JPS5816249A - 静電潜像用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は静電潜像を現像するための液体現像剤に関する
。

電子写真感光体（導電性支持体上に光４電層を設けたも
の）や静電記録体（導電、性支持体上に誘電層を設けた
もの）に形成された静電潜像の現像に用いられる液体現
帥剤は一般に着色剤及び樹脂を必要あれば極性制御剤と
共にパラフィン系又はイソパラフィン系炭化水素のよう
な高絶縁性担体液中に均一に分散したもので、樹脂とし
ては例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マ
レイン酸等の酸成分を構成単位とする共重合体が使用さ
れている。しかしこれらの酸成分は水に対する溶解性が
大きく、逆に担体准に対する溶解性が小さく、しかも反
応性が低いため、未反応成分のない均一な組成の共重合
体が得難い。精製を行なえば未反応成分を除去できるが
、このような余分な工程は製品のコストアップとなるの
で、避けなければならない。このため樹脂として酸成分
系共重合体を用いた従来の液体現像剤は未反応酸成分に
より特に水分の影響を受は易く、このため保存中或いは
繰返し使用中、凝集、沈降あるいは極性変化などの性能
劣化を生じ、鮮明で安定した画像を形成できなくなると
いう大きな欠点があったＯ本発明の目的は経時劣化や繰
返し使用時の劣化がなく、従って常に鮮明で安定した画
像を形成し得る、保存性の優れた静電潜像用液体現像剤
を提供することである０ 即ち本発明の現像剤は担体液中に着色剤及び樹脂を分散
含有してなる静電潜像用液体現像剤において、前記樹脂
が一般式Ｉ ＣＨ，＝　Ｃ−Ｃｏｏ　（ＯＨ，）ｎ　ｏｃｏ　（ＣＨ
，）ｍＣＯＯＨ（但しＲはＨ又はＣＨｓ基、ｎ、ｍは夫
々１〜３の整数を表わす０） で示されるモノマーＡ及び一般式■ ＣＨ，＝　Ｃ−Ｃｏｏ　（ＣＨ，）ｎ　ｏｃｏｘ（但し
Ｒ，ｎは前述の通り、Ｘは で示されるモノマーＢよりなる群から辿ばれた少なくと
も１種のモノマーを構成単位として含む共重合樹脂であ
ることを特徴とするものであるＯ 本発明は樹脂を構成するモノマーとして前述のような欠
点の原因となる酸成分の代りに水に対する溶解度が低く
、且つ反応性の大きな一般式Ｉの七ツマ−Ａ又は一般式
■のモノマーＢを用いることにより、所期の目的を達成
するものである。因みに従来の酸成分とを比較すれば次
の通りである。

水浴解性（２０℃）　　反応性 アクリル酸（従来品）　　　ω　　　　　小メ漬クリル
酸（従来品）　　　　　ｏＯ，Ｊ一本発明で使用される
共重合樹脂は以上のような一般式ＩのモノマーＡ及び又
は一般式■のモノマーＢを構成単位とするものであれば
酸成分を含まない限り、いかなるものでもよいが、好ま
しくけ次のような樹脂が挙げられる０１）一般式Ｉのモ
ノマーＡ及び又は一般式■の七ツマ−Ｂと一般式■ ＣＨ，＝　Ｃ−Ｘｌ 〔Ｒは前述の通り、Ｘ、は−ＣＯＯＣＰＨｔＰ＋ｔ（１
≦ｐ≦２０）〕 　５− で示されるモノマーＣとの共重合体に、グリシジル基を
有するモノマーＤをグラフト重合させたもの。

２）一般式ＩのモノマーＡ及び又は一般式■のモノマー
Ｂと一般弐■ ＣＨ，＝　Ｃ−Ｘ。

〔Ｒは前述の通り、Ｘ２は−ＣＯＯＣＸＨＩＸ＋１（６
≦Ｘ≦２０）〕 で示されるモノマーＥとの共重合体にグリシジル基を有
するモノマーＤをエステル化させ、更にこのエステル化
体の不飽和部に 一般式Ｖ ＣＨ，＝　Ｃ−Ｙ 〔Ｒは前述の通り、Ｙは−ＣＯＯＣｙＨｔｙ＋。

（ｌ≦ｙ≦４　）　、−００００，Ｈ，、＋１（１≦篤
≦６）。

で示されるモノマーＦ及び／又は一般式■　６− ＣＨ，＝　Ｃ−Ｚ 〔Ｒは前述の通り、２は−ＣＯＯＣＨ，ＣＨ，−ＮＣｃ
ｋＨｘｋ＋ｒ　　）２　　（１≦に≦５　）、　−ＣＯ
ＯＣ，Ｈ，ＯＨす で示されるモノマーＧをグラフト重合させたもの。

ここで一般式ＩのモノマーＡの具体例としてはβ−メタ
クリルオキシエチルアシッドサクシネート、β−メタク
リルオキシエチルアシッドマレート等が挙げられる。

また一般式■のモノマーＢの具体例としてはβ−メタク
リルオキシエチルアシッドフタレート、β−メタクリル
オキシエチルアシッドヘキサヒドロフタレート等がある
。

次に１）の樹脂に用いられる一般式■のモノマーＣの具
体例としてはアクリル酸又はメタクリル酸のステアリル
、ラウリル、トリデシル、２−エチルヘキシル又はヘキ
シルエステル；を−ブチルメタクリレート；セチルメタ
クリレート；オクチルメタクリレートなどのビニルモノ
マーがあげられる。

１）又は２）の樹脂に用いられるグリシジル基を有する
モノマーＤとしては、グリシジルメタクリレート、グリ
シジルアクリレートなどがあげられる。

次に２）の樹脂に用いられる一般式■のモノマーＥとし
てはアクリル酸又はメタクリル酸のステアリル、ラウリ
ル、２−エチルヘキシルまたはヘキシルエステル；ｔ−
ブチルメタクリレート；セチルメタクリレート；オクチ
ルメタクリレートなどのビニルモノマーが例示できる。

同様に２）の樹脂に用いられる一般式ＶのモノマーＦの
具体例としてはアクリル酸又はメタクリル酸のメチル、
エチル、プロピル、インゾロビル、ブチル又はイソブチ
ルエステル：酢酸ビニル：スチレン；ビニルトルエン；
ハラクロルスチレンなどが例示できる。

また２〕の樹脂に用いられる一般式■のモノマーＧの具
体例としてはアクリル酸又はメタクリル酸のジメチルア
ミン又はジエチルアミノエステル；アクリル酸ヒドロキ
シエステル；メタクリル酸ヒドロキシエステル；アクリ
ル酸グリシジルエステル；メタクリル酸グリシジルエス
テルなどが例示できる。

本発明の共重合体樹脂を作るには一般に溶液重合法が採
用される。例えば前記樹脂ｌ）の場合は一般式■のモノ
マーＡ及び／又は一般式■のモノマーＢと一般式■のモ
ノマーＣとｉ　０．１〜２０：９９．９〜８０の重量比
で混合し、担体液と同種の溶媒中でアゾビスイソブチロ
ニトリル、過酸化ベンゾイル等の重合触媒の存在下、７
０〜１５０℃に加熱反応させる。ついでこの反応液に、
グリシジル基を有するモノマーＤを先の加熱反応により
つくられた共重合体１００重量部に対しｏ、　ｉ〜２０
重量部加え、硫酸、Ａラドルエンスルホン酸、第三級ア
ミン化合物などのグラフト化触媒の存在下で７０−１５
０℃に、加熱反応させればよい。

　９− また前記樹脂２）を作る場合は一般式ＩのモノマーＡ及
び／又は一般式■のモノマーＢと一般式■のモノマーＥ
とを０．１〜２０：９９．９〜８０の重量比で混合し、
担体液と四釉の溶媒中で重合触媒の存在下、７０〜１５
０　’Ｏに加熱反応させる。次にこの反応液にグリシジ
ル基を有するモノマーＤを、反応液中の共重合体１００
重量部に対し０．１〜２０重椙部加え、ピリジンのよう
なエステル化触媒の存在下で３０〜１２０　’０に加熱
反応させる。この反応により共重合体はエステル化され
、エステル化部分にグラフト活性点が形成される。エス
テル化した共重合体は最終工程で得られるクラフトコポ
リマーの幹部分となるもので、溶液に溶解した状態で得
られる。さらに、この反応液に一般式Ｖで示される七ツ
マ−Ｆ又は一般式■で示されるモノマーＧ。

あるいはそれら両モノマーを、エステル化した共重合体
１００重量部に対し５〜１００１Ｌ′Ｊｉ１部加え、過
酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリルなどの重
合触媒の存在下で、７０〜１０− １５０　’０に加熱反応させてクラフト化すればよい０ 以上のようにして本発明の共重合体樹脂が得られるが、
本発明ではさらに、樹脂及び着色剤の分散性を高めるた
めに、前述のいずれかの工程で軟化点６０〜１３０℃の
ワックスまたはポリオレフィンを加え、溶媒を加熱して
完全に溶解させ、最終工程で冷却させてもよい。これに
より溶存したワックス又はポリオレフィンは液中に微粒
子状に析出する。

担体液としては高絶縁性（電気抵抗１０９Ω・ｍ以上）
、低＠電率（誘電率３以下）の石油系脂肪族炭化水素、
ｎ−ヘキサン、リグロイン、ｎ−へブタン、ｎ−ペンタ
ン、イソドデカン、イソオクタンなどの他、それらのハ
ロゲン誘導体例えば四塩化炭素、・ぞ−クロルエチレン
などがあげられる。なお、前記の石油系脂肪族炭化水素
の市販品にはエキソン社製の、アイツノｅ　−Ｅ。

アイソｉＲ−Ｑ、アイツノ？−１．．アイソパーＨ１ア
イソパーＫ、ナフサ陽６、ツルペッツ１００などがある
。これらは単独で又は胡合わせて使用できる。

着色剤としては、従来より公知のもの、例えばアルカリ
ブルー、フタロシアニングリーン、オイルブルー、スピ
リットブラック、カージンブラック、オイルバイオレッ
ト、フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー、メチ
ルオレンジ、ブリリアントカーミン、ファストレッド、
メチルノ々イオレットなどの顔料又は染料があげられる
。

本発明の液体現像剤を作るｌこは、Ｏｆ７述のようにし
て得られた共重合体樹脂と、この樹脂１重量部に対し着
色剤ｏ、　ｉ〜１０１（計部と、適量の担体液（非水溶
媒と同じ）とを三本ロールミル、アトライター、Ｉ−ル
ミルのごとき分散機で分散して濃縮トナーとし、一定刻
°の１ｆ４体液で希釈すればよい。この場合、必禦に応
じて極性制御剤を微Ｍ−添加してもよいが、不発ψ」に
おける樹脂が強い極性を有し、また分散安定性がよいの
で特に極性制御剤を加えなくてもよい〇こうして得られ
る本発明視像剤は、共重合体樹脂に前述のようなモノマ
ーＡ又はＢを使用したため、長期に亘って保存しても或
いは繰返し使用してもトナーの沈降がなく、担体液中で
の経時変化がない（例えばトナー粒子の極性制御性がす
ぐれ、またトナー粒子を微小に分散できる）ので、常に
安定して鮮明な画像を形成することができる。

以下に本発明の実施例を示す。

実施例 イソパラフィン系炭化水素１００−にラウリルメタクリ
レート５６ｖ、グリシジルメタクリレート４ｆ及び過酸
化ベンゾイル０．１ｆをｍｆＩ！ｌし、１００℃で７時
間反応させた後、反応液−こβ−メタクリルオキシエチ
ルアシッドサクシネ−）６Ｆ及びピリジン２滴を加えて
９０℃で１５時間エステル化を行なった０次にこの温度
でスチレンｌＯｆ及び過酸化ベンゾイル０．ＯＩＶを３
０分かけて加え、グラフト化を行ない、共重合体樹脂を
得た。次にこの共重合樹脂−１３＝ １０、Ｏｆを力〜ダンブラック２．Ｏｆ、フタロシアニ
ングリーン０．５２及びアイソパーＨｓ　ｏ、　。

Ｖと混合し、これをゼールミル中で１５時間分散して濃
縮トナーとし、更にこのトナーをアイソパーＨで３０倍
に希釈して静電潜像用液体現像剤を作成した。

比較例 β−メタクリルオキシエチルアシッドサクシネートの代
りにメタクリル酸を用いた他は実施例１と同じ方法で共
重合樹脂を調製した。以下この樹脂を用いて実施例と同
様にして液体現像剤を作成した。

次に以上の各現像剤を市販の湿式現像転写方式の電子写
真複写機に入れ、連続複写を行なったところ、本発明品
の場合は比較品に比べて使用中の劣化もなく、高濃度で
鮮明な画像を形成した。

１４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　担体液中に着色剤及び樹脂を分散含有してなる静
   電潜像用液体現像剤において、前記樹脂が一般式Ｉ 、Ｉ Ｃ１２＝　Ｃ−ＣＯＯ（ＣＨ，）　ｎ０ＣＯ（ＯＨ，）
   ｍ　Ｃ００Ｈ（但しＲＦｉ、Ｈ又はＣＨ，基、ｎ、ｍは
   夫々１〜３の整数を表わす。〕 で示されるモノマーＡ及び一般式■ ＣＨ，＝　Ｃ−Ｃｏｏ　（ＣＨ，ンｎ０ＣＯＸ（但しＲ
   ，ｎは前述の通り、Ｘは す０） で示されるモノマーＢよりなる群から選ばれた少なくと
   も１種のモノマーを構成単位として含む共重合樹脂であ
   ることを特徴とする静電潜像用液体現像剤。