JPS5815546A - カチオン性エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジヨン配合物 - Google Patents

カチオン性エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジヨン配合物

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JPS5815546A
JPS5815546A JP11299881A JP11299881A JPS5815546A JP S5815546 A JPS5815546 A JP S5815546A JP 11299881 A JP11299881 A JP 11299881A JP 11299881 A JP11299881 A JP 11299881A JP S5815546 A JPS5815546 A JP S5815546A
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JP
Japan
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cationic
vinyl acetate
ethylene
copolymer emulsion
acetate copolymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP11299881A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshiaki Ito
義明 伊藤
Itsuyoshi Morimoto
森本 五良
Keizo Matsushiro
松代 敬三
Kiichi Maruhashi
丸橋 基一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
YAMASOU KK
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Ube Corp
Original Assignee
YAMASOU KK
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Ube Industries Ltd
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Publication date
Application filed by YAMASOU KK, Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd, Ube Industries Ltd filed Critical YAMASOU KK
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Publication of JPS5815546A publication Critical patent/JPS5815546A/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、カチオン性エチレン−酢酸ビニル系共重合
体エマルジョン配合物に関する。
従来、合成樹脂エマルジョンはアニオン性、非イオン性
が主流をなしていたが、繊維加工、紙加工、土木建築用
、壁面塗装用などの施工用途において有機材、無機材へ
の吸着力、接着性が充分でないので、最近ではカチオン
性の合成樹脂エマルジョンが用いられるようになって米
た。
たとえば、Bk’SRを用いたカチオン性エマルジョン
は、特公昭4B−10615号で知られており、また、
セメントなどとの組成物としては特開昭52−1045
49号で知られている。
この発明は斜上の点に着目して成されたもので取扱いが
簡単で汎用性の優れたエチレン−酢酸ビニル系共重合体
のカチオン性エマルジョン配合物を提供することを目的
とする。
すなわち、この発明は、 一般式 (但し、式中R1はアルキレン又はヒドロキシアルキレ
ン、R2とR5は水素又はアルキル、R3とR4はアル
キル、Xは無機又は有機アニオン、Aはアミド窒素又は
酸素を表わす。)で表わされるカチオン基の群ta+、
 [bl、 lclから選ばれた1種又は2釉以」二の
カチオン基を含むカチオン化樹脂を有するカチオン性エ
チレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンを基剤とす
るカチオン性エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジ
ョン配合物に関する。
上記化学式で表わされるカチオン基の群←l、f1)1
[01から選ばれた1種又は2挿具」二のカチオン基7
含むカチオン化樹脂を有するカチオン性エチレン−酢酸
ビニル系共重合体エマルジョン(以下、カチオン性BV
Aエマルジョン基剤という。)は、バルブ、繊維、鉱物
等の有機材、無機材への強固な接着性、吸着性を有する
エマルジョンであることが本発明者による研究によって
判明している。
しかしながら、上述のカチオン性EVAエマルジョン基
材は長期の放置安定性、長期の凍結融解安定性、苛酷な
条件での機械安定性等の諸性能において尚一層高品質の
エマルジョンの要求を避は得ない。
この発明は斜上の点に着目して成されたもので吸着性、
接着性に優れ、しかも長期の放置安定性長期の凍結融解
安定性及び苛酷な条件での機械安定性に優れた新規なカ
チオン性エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョン
配合物を提供することにある。
すなわち、この発明はカチオン性EVAエマルジョン基
剤に分散剤、凍結融解安定剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤
、防腐剤、乳化剤を水と共に1種又は2s以上配合して
得ることを特徴とするカチオン性エチレン−酢酸ビニル
系共重合体エマルジョン配合物に係る。
つぎに、まづカチオン性EVAエマルジョン基剤につい
て説明する。
まづ、一般式 スチル系樹脂において式中RLはアルキレン、又はヒド
ロキシアルキレン、R2,R3,R4はアルキル、Xは
無機又は有機アニオンであって、該樹脂は上記カチオン
基を有する化合物とビニルエステル系樹脂の一つである
ポリビニルアルコール(PVA)との反応によって得ら
れる。
このカチオン基含有化合物を例ボすると、3−クロロ−
2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、3−クロロエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、3−クロロプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、3−クロロ−2−ヒドロキシエチルトリメチル
アンモニウムクロライFなど、 で表わされるカチオン基を有するカチオン化樹脂におい
て、式中、R2とR5は水素又はアルキル、R3とR4
はアルキル、又は無機又は有機アニオン、n−1〜10
であって、該カチオン基ン有する化合物とビニルエステ
ル特に酢酸ビニルとの共重合体及び該共重合体のケン化
物である。
該カチオン基を有する化合物としてはアリルトリメチル
アンモニウムクロライド、メタアリルトジメチルアンモ
ニウムクロライド、3−ブテントリメチルアンモニウム
クロライド、ジメチルアリルアミン、ジメチルメタアク
リルアミンなどがあげられる。
さらになお、一般式 で表わされるカチオン基を有するカチオン化樹脂におい
て、式中R2とR5は水素又はアルキル、R3はアルキ
ル、Xは無機殆塗を癩アニオンであって、該カチオン基
を有する化合物とビニルエステル特に酢酸ビニルとを共
重合した共重合体及び該共重合体のケン化物である。
該カチオン基を有する化合物としては、ジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニ
ウムクロライド、エチルジアリルアミン、メチルジアリ
ルアミンなどがあげられる。
この発明において、その目的とするカチオン性EVAエ
マルジョン基剤は、エチレン含iが10〜30重量%の
ものが耐アルカリ性、耐久性、柔軟性、接着性に優れて
いるので好ましい。
また、カチオン化樹脂を乳化剤として酢酸ビニル系共重
合体エマルジョンを得る場合は、通常の乳化重合方法に
従って行えば良く、重合触媒としてはレドックス触媒が
あげられる。すなわち、酸化剤または開始剤としては、
過酸化水素、有機過酸化ベペンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオ
キサイドなど)、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム
、還元剤または活牲剤として重亜硫酸塩、硫酸第一鉄、
ナトリウムホルムアルデヒド、亜鉛ホルムアルデヒドヌ
ルフオギシレートなどが挙げられる。
さらに好ましい触媒としては2.z′−アゾビス−(2
−アミジノプロパン)塩酸塩などがあげられる。
以上述べたこの発明に係るカチオン性IIVAエマルジ
ョン基剤に対して配合される増粘剤としてはポリビニル
アルコール、部分ケン化ポリビニルルセルロース等が行
いられ、凍結融解安定剤としてはエチレングリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、2,2.4−)ジ
メチル−1゜3−ベンタンジオールモノイソブチレート
等カ、また防錆剤としては無機質の還元剤が用いられる
防腐剤には、安息香酸、プロピオン酸、デヒドロ酢e 
等が、消泡剤にはシリコンエマルジョン、脂肪酸エステ
ル、高級アルコール類、ノニオン系界面活性剤特殊配合
物、鉱物油配合品が用いられ、乳化剤又は分散剤として
はポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレ
ンノニルフェノールエーテル、オキシエチレンーオキシ
ブロピレンブロックコボリマー、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレントリベン
ジルフェノールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、−9−^^1 グリセリン脂肪酸エステル、ラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロライド
、ボリオギシエチレンドデシルモノメチルアンモニウム
クロライド、ラウリルアミンアセテート、ステアリルア
ミンアセテート、セチルアンモニウムブロマイド、セチ
ルピリジウムブロマイド等が用いられる。
以下に、この発明の実施例を述べる。なお、例中「部J
、15Bとあるのは、ことわりのない限り重量基準であ
る。
実施例1 まず、酢酸ビニルとジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライドとを共重合して得られた共重合体をケン化してカ
チオン化度2.1モル%のカチオン化ポリビニルアルコ
ールを得た。なお、酢酸ビニル成分のケン化度は98′
Xであった。
このカチオン化ポリビニルアルコール9部、炭酸す) 
!J ラム0.o 9部酒石酸0.3 icl水165
10− 部と共にステンレススチール製のオートクレーブに仕込
み攪拌条件下で窒素及びエチレン置換を行った。ついで
、75℃まで昇温し、過酸化水素0・15部を添加する
と共に酢酸ビニル111部を3時間かけて連続的に仕込
んだ。その際エチレン圧を30贅に調節した。全酢酸ビ
ニルを添加後85υに昇温しで1時間熟成した。こNに
カチオン性エチレン−酢酸ビニル共重合体(1B/88
重量比)基剤falを得た。
つぎにこの基剤ta+に対して、次表にボす配合割合の
下に所望の配合物Aを得た。
カチオΔ)4:JVAエマルジョン基剤       
 100  部増  粘  剤 ポリビニールアルコー
ル     3.02部凍結融解安定剤 エチレングリ
コール      入07部防  腐  剤 安息香酸
           1,13部このようにして得ら
れた配合物Aは別紙光1に示す通りの結果がilられた
実施例2 酢H+−:ニル125 :J水15111、酢酸ビニル
とアリルトリメチルアンモニウムクロライドとの共重合
体ケン化物であるカチオン化度1・1モル%のカチオン
化樹脂(ケン化度87モル%)7.5部、第2リン酸ソ
ーダ0.9部をオートクレーブに仕込み、攪拌しながら
温度70υに昇温し、50贅になるまでエチレンを圧入
した。エチレン圧ヲ50鷲に保持しながら、過硫酸カリ
ウムを添加して重合を開始させた。残留上ツマ−が約0
・5%以下になるまで重合した後、冷却してエマルジョ
ンを得た。エチレン含有量は17%、樹脂固形分は55
.1%のカチオン性エチレン−酢酸ビニル共重合体エマ
ルジョン基剤iblを得た。
この基剤fl)IYベースにしてっぎの配合割合の下に
配合物Bを得た。
カチオン性KVAエマルジョン基剤        1
00  部増   粘   剤 メチルセルロース  
     1.22 部凍結融解安定剤 ヘギンレング
リコール      1・88部防  腐  剤 プロ
ピオン酸         0.90部乳   化  
 剤 ポリオキンエチレシソニノじbソー)L/Lfj
し 3.63部水                 
  74.z 部かくして得た配合物Bは別紙光1に結
果を示した。
実施例3 実施例2におけるカチオン化樹脂に代えて酢酸ビニルと
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとの共重合体
であるカチオン化度4モル%のカチオン化樹脂を用いた
ほかは同様にしてエチレン含有量18%、樹脂固形分5
5.2%のカチオン性EvAエマルジョン基剤+CIを
得た。
この基剤(q’Yペースにしてつぎの配合割合の下に配
合物Cを得た。
カチ第4生EVAエマルジョン遅済i        
  too   部凍結融解双定剤 エチレングリコー
ル     1.919防  腐  剤 安息香t11
1.21部水                   
 77.54部このようにして得た配合物Cは表1に示
す物性結果を得た。
表    1 なお、表1において性能試験項目の具体的内容およびそ
の評価は以下のとおりである。
(1)  機械安定性は、マロン式試験機を用いて荷重
15Kgで30υ、60分間高速回転させて生成した凝
集物の有無で判定した。
(2)凍結融解安定性はJIs  K6B2Bに準じ、
エマルジョンを一15υに16時間保ち、ついで恒温水
槽中で30υで8時間放置(これを1サイクルとする)
したのち、各サイクルごとにガラス棒で攪拌し、エマル
ジョン状態の変化および粘度変化の有無から判定した。
(3)放置安定性は0υおよび40℃でそれぞれ一ケ月
放置した時のエマルジョン配合物の臭気、色相の変化お
よびゲル化、沈降物の有無で判定した。
15− 第1頁の続き φ1)Int、 C1,3識別記号   庁内整理番号
(、C08F 210102 18108 226100 ) ・74発 明 者 森本五良 芦屋市船戸町7−10 ヴ妊発 明 者 松代敬三 芦屋市山芦屋町65の8 鼎発 明 者 丸橋基− 草津市上笠町50−50 、′2引出 願 人 株式会社山装 横浜市港南区上永谷五丁目3番 15号 71出 願 人 宇部興産株式会社 宇部市西本町1丁目12番32号 手続補正書 昭和56年 8月 1q日 特許庁長官 島 1]1  春 樹殿 1、事件の表示 昭和56年 特許  願第11299
 ’8号3、補正をする者 事件との関係  出願人 4、代 理 人 6、補正により増加する発明の数 7補正の対象 明細書、を耐÷今 (特許請求の範囲9発明の詳細な説明の各IfI#)8
、補正の内容 別紙のとおり 8、補正の内容 (イ) 符計il’i求の範囲を次のようにi’(l圧
する。
「(1)一般式 (但し式中R,はアルキレン又はヒドロギシルアルキレ
ン、R2とR,G;l水素又はアルキル、R3とR4は
アルキル、Xは無機又は有機アニオン)で表わされるカ
チオン基の郡(a) 、 (b) 、 (0)から選ば
れた1柚又は2種以上のカチオン基を営むカチオン化伎
]脂を有するカチオン性エチレン−81・jttビ二ル
系共重合体エマルジョンを暴利とし、該基剤に増粘剤、
凍結融解安定剤、防錆剤、防塵剤、消泡?rll 、、
乳化剤または分散剤の1柚寸たけ2種以上を水と共にM
己合して成るカチオン性エチレン−灯[酸ビニル糸共重
合体エマルジョン配合物。」(ロ)発1’、l (1’
、>計細な説明を次のように補正する。
明細〒2j 3真下段に「(但し、・・・・・・・・・
有機アニオン、Aはアミド窒素又は酸素を表わす。)」
とあるt′ils分のうち、「Aはアミド窒オニ又は酸
素を表わす。」の部分を削除する。
手続補正書 昭和57年 10月 1811 特許庁長官若杉和夫殿 1、事件の表示 昭和56年 特許 願第112998
−+3共重合体エマルジョン配合物 3 補正をする者 事件との関係  出願人 壮羞旨恭−日 会←(名称)   (410)  日本合成化学工業株
式会社半;雲=都 4代理 人 6 補正によりハ1.1加する発明の数7、補正の対象
 明細書、ミ#キ≠ (発明の詳細な説明の鞠 8 補正の内容 別紙のとおり 2− 8 補正の内容 (1)明り)11書第5頁第14行目乃至第15行目の
−Iつ式(a)中の と補正する。
(2)明細書第5頁下から第3行目に[Rtilとある
のを「R町ま水素又はアルギル1と補正する。
(3)明細書第9頁第3行目に、1行いられ」とあるの
を「11■いられ」と補正する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一般式 (但し式中R]はアルキレン又はヒドロキシルアルキレ
    ン、R2とR5は水素又はアルキル、R3とR4はアル
    キル、又は無機又は有機アニオン、Aはアミド窒素又は
    酸素を表わす。)で表わされるカチオン基の群[al、
    、 ’fbl 、 (clから選ばれた1種又は2種以
    上のカチオン基を含むカチオン化樹脂を有するカチオン
    性エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンを基材
    とし、該基剤に増粘剤、保給融解安定剤、防錆剤、防腐
    剤、消泡剤、乳化剤または分散剤の1種または2種以上
    を水と共に配合して成るカチオン性エチレン−酢rf2
    ビニル系共重合体エマルジョン配合物。
JP11299881A 1981-07-21 1981-07-21 カチオン性エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジヨン配合物 Pending JPS5815546A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992014785A1 (en) * 1991-02-15 1992-09-03 Kuraray Co., Ltd. Aqueous dispersion and base material coated therewith
AT501416A1 (de) * 2005-02-15 2006-08-15 Leopold Franzens Uni Innsbruck Verfahren und stoffgemisch zur erhöhung der oberflächenleitfähigkeit von hydrophoben polymeren
JP2013221033A (ja) * 2012-04-12 2013-10-28 Shikoku Chem Corp 水系塗料組成物および壁面化粧方法

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