JPS5815192B2 - Method for treating wastewater containing polyvinyl alcohol and/or polysaccharides - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリビニルアルコール及び／又は多糖類含有排
水の処理方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for treating wastewater containing polyvinyl alcohol and/or polysaccharides.

従来、排水処理剤としては種々のものが提案されている
が、ポリビニルアルコールや多糖類を含有する排水に対
して有効なものは余り知られていない。Various wastewater treatment agents have been proposed in the past, but none are known to be effective against wastewater containing polyvinyl alcohol or polysaccharides.

本発明者らの一部は先にカルシウム・アルミネートと酸
化カルシウムとの混合物からなる処理剤がポリビニルア
ルコールやデンプンを含有する排水の処理に対して好適
であることを見出し、特許出願を行った（特願昭５３−
２６２９７号）。Some of the present inventors previously discovered that a treatment agent consisting of a mixture of calcium aluminate and calcium oxide is suitable for treating wastewater containing polyvinyl alcohol and starch, and filed a patent application. (Special application 1973-
No. 26297).

しかしながら、この処理剤の場合、その調製に１２００
〜１４００℃という高温を必要とすることから、その製
造コストは高くなるという問題を有していた。However, in the case of this treatment agent, 1200
Since it requires a high temperature of ~1400°C, it has had the problem of high manufacturing cost.

本発明者らはこのような問題を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、本発明を完成するに到った。The present inventors have conducted extensive research to solve these problems, and as a result, have completed the present invention.

すなわち、本発明によれば、ポリビニルアルコール及び
／又は多糖類含有排水に対し、酸化カルシウム又は水酸
化カルシウムからなるＡ剤と、アルミン酸ナトリウムか
らなるＢ剤を添加し、ｐＨ４〜１０の条件下においてＡ
剤とＢ剤とを反応させることを特徴とするポリビニルア
ルコール及び／又は多糖類含有排水の処理方法が提供さ
れる。That is, according to the present invention, agent A consisting of calcium oxide or calcium hydroxide and agent B consisting of sodium aluminate are added to wastewater containing polyvinyl alcohol and/or polysaccharide, and under conditions of pH 4 to 10. A
Provided is a method for treating wastewater containing polyvinyl alcohol and/or polysaccharides, which comprises reacting an agent with an agent B.

本発明で用いるＡ剤は酸化カルシウム又は水酸化カルシ
ウムであり、このものは粉末状あるいはスラリー状で用
いられる。Agent A used in the present invention is calcium oxide or calcium hydroxide, which is used in powder or slurry form.

また本発明で用いるＢ剤はアルミン酸ナトリウムであり
、このものは粉末又は水溶液の形で用いられる。The B agent used in the present invention is sodium aluminate, which is used in the form of powder or aqueous solution.

本発明方法の実施には格別の困難はなく、ポリビニルア
ルコール及び／又は多糖類を含む排水に対し、前記Ａ剤
とＢ剤を添加し、両者をｐＨ４〜１０の条件下でかきま
ぜながら反応させればよい。There is no particular difficulty in implementing the method of the present invention, and the above-mentioned A and B agents are added to wastewater containing polyvinyl alcohol and/or polysaccharides, and the two are reacted while stirring under conditions of pH 4 to 10. Bye.

この場合、Ａ剤及びＢ剤の添加順序は任意であり、Ａ剤
及びＢ剤のいずれを最初に加えてもよいし、Ａ剤とＢ剤
を同時あるいは混合物の形で添加することもできる。In this case, the order of addition of Part A and Part B is arbitrary; either Part A or Part B may be added first, or Parts A and B may be added simultaneously or in the form of a mixture.

Ａ剤とＢ剤の添加割合は、一般的には、ｐＨ４〜１０の
条件下において、Ａｌ２Ｏ３換算のＢ剤１重量部に対し
、Ｃａ（ＯＨ）２ 換算のＡ剤０．５〜１０重量部、好
ましくは１〜７重量部の割合である。The addition ratio of agent A and agent B is generally 0.5 to 10 parts by weight of agent A in terms of Ca(OH)2 to 1 part by weight of agent B in terms of Al2O3 under conditions of pH 4 to 10. , preferably in a proportion of 1 to 7 parts by weight.

排水に対する添加量は、Ｂ剤はＡｌ２Ｏ３として２００
〜２０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜１１０００ｐｐ
の範囲であり、Ａ剤はＣａ（ＯＨ）２ として、少な
くとも２００ｐｐｍ、一般的には５００〜５０００ｐｐ
ｍ、好ましくは１０００〜２０００ｐｐｍの範囲である
。The amount of B agent added to the wastewater is 200% as Al2O3.
~2000ppm, preferably 500-11000ppm
Part A contains at least 200 ppm, typically 500 to 5000 ppm as Ca(OH)2.
m, preferably in the range of 1000 to 2000 ppm.

また、Ａ剤はＣａ（ＯＨ）２として、排水中に含まれる
ポリビニルアルコールや多糖類に対して、１．５重量部
以上、好ましくは２〜５重量部である。Further, the amount of agent A as Ca(OH)2 is 1.5 parts by weight or more, preferably 2 to 5 parts by weight, based on the polyvinyl alcohol and polysaccharides contained in the waste water.

本発明においては、前記したＡ剤とＢ剤とを排水中にお
いて反応させるが、この場合、排水のｐＨは４〜１０、
好ましくは５〜８の範囲に保持することが重要である。In the present invention, the above-mentioned A agent and B agent are reacted in waste water, but in this case, the pH of the waste water is 4 to 10,
It is important to keep it preferably in the range of 5 to 8.

排水のｐＨをこのような範囲に保持しない限り、Ａ剤と
Ｂ剤とは円滑に反応せず所期の目的を達成することはで
きない。Unless the pH of the wastewater is maintained within this range, the A and B agents will not react smoothly and the intended purpose cannot be achieved.

従って、処理すべき排水が前記範囲外のｐＨ値を示す場
合、これを適当なｐＨ調節剤により中和して前記範囲の
ｐＨ範囲に調整する。Therefore, if the wastewater to be treated has a pH value outside the above range, it is neutralized with a suitable pH regulator to adjust the pH to the above range.

例えば、排水が酸性の場合、力性ソーダなどのアルカリ
性物質をｐＨ調節剤として用いて中和する必要があるが
、本発明の場合、適用するＡ剤及びＢ剤がいずれもアル
カリ性を示すことから、ｐＨ調節剤として、このＡ剤又
はＢ剤あるいはそれら両者を用いることができる。For example, if the wastewater is acidic, it is necessary to neutralize it using an alkaline substance such as sodium hydroxide as a pH adjuster, but in the case of the present invention, since both the A and B agents used are alkaline. The A agent, the B agent, or both can be used as the pH adjuster.

Ａ剤及び／又はＢ剤をｐＨ調節剤として用いて酸性排水
を調節する場合、そのｐＨ調節後、さらにＡ剤とＢ剤の
所要量を加えてＡ剤とＢ剤とを反応させる。When controlling acidic wastewater using agent A and/or agent B as a pH adjuster, after adjusting the pH, the required amounts of agent A and agent B are further added to react the agent A and agent B.

また酸性排水ｆｎＡ剤とＢ剤を添加する場合、Ａ剤とＢ
剤の一方あるいはそれらの両方をｐＨ調節な量より過剰
に加えることにより、排水のｐＨ調節と、目的とするｐ
Ｈ４〜１０の条件下におけるＡ剤とＢ剤の反応を達成す
ることができる。In addition, when adding acidic wastewater fnA agent and B agent, A agent and B agent
By adding one or both of the agents in excess of the pH-adjusting amount, the pH of the wastewater can be adjusted and the desired pH can be achieved.
The reaction between Part A and Part B under conditions of H4-10 can be achieved.

本発明により排水を処理すると、Ａ剤とＢ剤との反応に
より形成されたアルミン酸カルシウムの作用により、排
水中のポリビニルアルコールやデンプンなどの多糖類は
凝集してフロックを形成し、このフロックは、処理方式
に応じて、沈殿又は浮上分離される。When wastewater is treated according to the present invention, polysaccharides such as polyvinyl alcohol and starch in the wastewater coagulate to form flocs due to the action of calcium aluminate formed by the reaction between agent A and agent B. Depending on the treatment method, it is separated by sedimentation or flotation.

本発明の場合、Ａ剤とＢ剤とは排水中で反応させること
が重要で、あらかじめ反応させて形成したアルミン酸カ
ルシウムを用いても所期の目的を達成することはできな
い。In the case of the present invention, it is important that the A and B agents are reacted in waste water, and even if calcium aluminate that has been reacted in advance is used, the intended purpose cannot be achieved.

本発明の方法は、カラムや攪拌槽などの種々の反応槽を
用いて実施することができ、ポリビニルアルコールや多
糖類を含む種々の排水の処理法として適用される。The method of the present invention can be carried out using various reaction tanks such as columns and stirring tanks, and is applied as a method for treating various wastewaters containing polyvinyl alcohol and polysaccharides.

この場合、多糖類としては、デンプン、カルボキシメチ
ルセルロース、ヘミセルロースなどが包含される。In this case, the polysaccharide includes starch, carboxymethylcellulose, hemicellulose, and the like.

本発明の適用し得る排水の例を挙げると、繊維工業にお
ける糊ぬき排水（ポリビニルアルコールとデンプン含有
）や、製紙工業における表面サイズ工程排水、故紙排水
、合成高分子の懸濁重合の際の乳化剤排水、家庭用洗濯
製造排水、ポリビニルホルマール樹脂やポリビニルブチ
ラール樹脂の製造排水などが挙げられる。Examples of wastewater to which the present invention can be applied include desizing wastewater (containing polyvinyl alcohol and starch) in the textile industry, surface size process wastewater in the paper industry, wastepaper wastewater, and emulsifiers during suspension polymerization of synthetic polymers. Examples include wastewater, household laundry manufacturing wastewater, and manufacturing wastewater of polyvinyl formal resin and polyvinyl butyral resin.

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例 １ 和光紬薬工業（株）製 重合度約１５００のポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）を温水に溶かし、ＰＶＡとして５
００ｐｐｍを含む溶液（ｐＨ＝６．６６）に水酸化カル
シウム（Ａ剤）０．１係（ｗ／ｖ％）を添加し、さらに
酸化アルミニウムとして５．０％のアルミン酸ナトリウ
ム水溶液（Ｂ剤）の添加量を変えて加え、室温で回転速
度３６０ｒｐｍの条件下で３０分かきまぜ、１５分放置
したのち、内容物を口紙により口過した。Example 1 Polyvinyl alcohol (PVA) manufactured by Wako Tsumugi Kogyo Co., Ltd. with a degree of polymerization of approximately 1500 was dissolved in warm water to obtain 5% PVA.
Calcium hydroxide (A agent) 0.1% (w/v%) was added to a solution containing 00 ppm (pH = 6.66), and further a 5.0% sodium aluminate aqueous solution (B agent) was added as aluminum oxide. The mixture was added in varying amounts, stirred at room temperature for 30 minutes at a rotation speed of 360 rpm, left to stand for 15 minutes, and then the contents were passed through a mouthpiece.

次にこのようにして得た口液中に含まれる残存ＰＶＡを
調べた。Next, residual PVA contained in the oral fluid thus obtained was examined.

口液中のＰＶＡはホウ酸を用いるヨード呈色法でその量
を測定し、その結果から水溶液中のＰＶＡの除去率を示
した。The amount of PVA in the oral fluid was measured by an iodine coloring method using boric acid, and the removal rate of PVA in the aqueous solution was shown from the results.

その結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.

実施例 ２ ＰＶＡ濃度を１１０００ｐｐにしたｐＨ６，７９の溶液
に水酸化カルシウム（Ａ剤）を０．２％（ｗ／ｖ％）添
加後、アルミン酸ナトリウム（Ｂ剤）の添加量を変えて
加え、実施例１と同様に実験した。Example 2 After adding 0.2% (w/v%) of calcium hydroxide (A agent) to a solution with a pH of 6,79 with a PVA concentration of 11,000 pp, sodium aluminate (A agent) was added in varying amounts. , The experiment was conducted in the same manner as in Example 1.

その結果を第２表に示す。The results are shown in Table 2.

比較例 １ 実施例１と同一のＰＶＡ濃度の溶液に希塩酸を加え−を
２に調整した溶液に水酸化カルシウム（Ａ剤）０．１％
（ｗ／ｖ％）を添加後、アルミン酸ナトリウム水溶液（
Ｂ剤）の量を変えて加え、実施例１と同様に実験した。Comparative Example 1 0.1% calcium hydroxide (A agent) was added to a solution with the same PVA concentration as in Example 1 by adding dilute hydrochloric acid to adjust the - to 2.
(w/v%), then add sodium aluminate aqueous solution (
An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 by adding different amounts of agent B).

その結果を第３表に示す。The results are shown in Table 3.

第３表に示した結果からｐＨが２ではＰＶＡの除去率が
悪いことがわかる。From the results shown in Table 3, it can be seen that the removal rate of PVA is poor at pH 2.

比較例 ２ 実施例１と同一のＰＶＡ濃度の溶液に希水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えｐＨを１２に調整した溶液に水酸化カル
シウム（Ａ剤）０．１％（Ｗ／ｖ％）を添加後、アルミ
ン酸ナトリウム水溶液（Ｂ剤）の量を変えて加え、実施
例１と同様に実験した。Comparative Example 2 After adding 0.1% (W/v%) of calcium hydroxide (A agent) to a solution with the same PVA concentration as Example 1 and adjusting the pH to 12 by adding a dilute aqueous sodium hydroxide solution, An experiment was carried out in the same manner as in Example 1, adding different amounts of the sodium aluminate aqueous solution (Part B).

その結果を第４表に示す。The results are shown in Table 4.

第４表に示した結果からｐＨが１２ではＰＶＡの除去率
の悪いことがわかる。From the results shown in Table 4, it can be seen that the removal rate of PVA is poor at pH 12.

実施例 ３ 実施例１で使用したＰＶＡと牛丼化学薬品（ハ）製カル
ボオキシメチルセルローズナトリウム塩（ＣＭＣ）を温
水に溶かし、各々１１０００ｐｐ。Example 3 PVA used in Example 1 and carboxymethyl cellulose sodium salt (CMC) manufactured by Gyudon Chemicals (Ha) were dissolved in warm water to give 11,000 pp each.

５００ｐｐｍを含む混合溶液を作り希塩酸、希水酸化ナ
トリウム水溶液でｐＨを７に調整した。A mixed solution containing 500 ppm was prepared and the pH was adjusted to 7 with dilute hydrochloric acid and dilute aqueous sodium hydroxide solution.

該液２００−に水酸化カルシウム（Ａ剤）０．４％（ｗ
／ｖ％）を速度３５０ｒｐｍでかきまぜながら加え、さ
らにアルミン酸ナトリウム水溶液（Ｂ剤）の添加量を変
えて加え、室温で３０分かきまぜ、内容物を５分間２０
００ｒｐｍの速さで遠心分離し、うわずみ液を口紙で口
過した。Calcium hydroxide (agent A) 0.4% (w
/v%) was added while stirring at a speed of 350 rpm, and then added the sodium aluminate aqueous solution (Part B) in varying amounts, stirred at room temperature for 30 minutes, and stirred the contents for 5 minutes at 20 minutes.
The mixture was centrifuged at a speed of 0.00 rpm, and the suspension was passed through a mouthpiece.

次にこのようにして得た口液中に含まれる残存ＰＶＡ、
化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を調べ、水溶液中のＰＶＡ
、ＣＯＤの除去率を示した。Next, residual PVA contained in the oral fluid obtained in this way,
To investigate the chemical oxygen demand (COD) of PVA in aqueous solution
, showed the removal rate of COD.

その結果を第５表に示す。実施例 ４ 実施例１で使用したＰＶＡと国産化学（株）製可溶性殿
粉を温水に溶かし、各々１０００ｐｐｍ１０００ｐｐを
含む混合溶液を作り、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶
液でｐＨを７に調整した。The results are shown in Table 5. Example 4 PVA used in Example 1 and soluble starch manufactured by Kokusan Kagaku Co., Ltd. were dissolved in warm water to prepare a mixed solution containing 1000 ppm of each, and the pH was adjusted to 7 with dilute hydrochloric acid and dilute aqueous sodium hydroxide solution.

該液に水酸化カルシウム（Ａ剤）とアルミン酸ナトリウ
ム水溶液（Ｂ剤）を実施例３と同様に加え試験を行った
。Calcium hydroxide (A agent) and sodium aluminate aqueous solution (B agent) were added to the solution in the same manner as in Example 3, and a test was conducted.

その結果を第６表に示す。実施例 ５ ＰＶＡを含む濃度ポリビニルホルマール製造廃水を純水
にてＰＶＡとして１１０００ｐｐになるよう希釈したも
のを廃水（ｐＨ６，６８）とした。The results are shown in Table 6. Example 5 Concentration polyvinyl formal production wastewater containing PVA was diluted with pure water to 11,000 pp of PVA to obtain wastewater (pH 6.68).

その廃水に水酸化カルシウム（Ａ剤）とアルミン酸ナト
リウム（Ｂ剤）を実施例３と同様に加え試験を行った。Calcium hydroxide (Part A) and sodium aluminate (Part B) were added to the wastewater in the same manner as in Example 3, and a test was conducted.

その結果を第７表に示す。実施例 ６ ＰＶＡとして３３ｐｐｍを含む故紙再生廃水（ｐＨ９，
３）に酸化カルシウム（Ａ剤）０．３％（ｗ／ｖ％）ア
ルミン酸ナトリウム水溶液（Ｂ剤）の添加量を変えて加
え、実施例３と同様に実験した。The results are shown in Table 7. Example 6 Waste paper recycled wastewater containing 33 ppm of PVA (pH 9,
The same experiment as in Example 3 was carried out by adding 0.3% (w/v%) calcium oxide (A agent) and sodium aluminate aqueous solution (B agent) to 3) in different amounts.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ ポリビニルアルコール及び又は多糖類含有排水に対
し、酸化カルシウム又は水酸化カルシウムからなるＡ剤
と、アルミン酸ナトリウムからなるＢ剤を添加し、ｐＨ
４〜１０の条件下においてＡ剤とＢ剤とを反応させるこ
とを特徴とするポリビニルアルコール及び／又は多糖類
含有排水の処理方法。1 Add agent A consisting of calcium oxide or calcium hydroxide and agent B consisting of sodium aluminate to polyvinyl alcohol and/or polysaccharide-containing wastewater, and adjust the pH.
A method for treating polyvinyl alcohol and/or polysaccharide-containing wastewater, which comprises reacting agent A and agent B under conditions of 4 to 10.