JPS58147420A - 芳香族ポリエステルアミドの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエステルアミドの製造方法Info
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- JPS58147420A JPS58147420A JP3080382A JP3080382A JPS58147420A JP S58147420 A JPS58147420 A JP S58147420A JP 3080382 A JP3080382 A JP 3080382A JP 3080382 A JP3080382 A JP 3080382A JP S58147420 A JPS58147420 A JP S58147420A
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- diamine
- bis
- aminophenoxy
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規かつ有用な芳香族ポリエステルアミドの製
造方法に関する。
造方法に関する。
芳香族二塩基酸を九はそれらの機能誘導体とエーテル結
合を含むジアミ/またはそれらの機能誘導体とから製造
される芳香族ポリエーテルアミドは9%開昭52−23
198号等によシ公知である。このような芳香族ポリエ
ーテルアミドは9種々の機械的強度、耐アーク性、Ws
電損率などの電気的性質をはじめ、耐薬品性1m燃性、
耐摩耗性および寸法安定性などにすぐれている。しかし
、この樹脂の成形にはその分解温度に近い350℃前後
の高温を要し9作業許容温度幅がせまいことが弱点の一
つとなっている。
合を含むジアミ/またはそれらの機能誘導体とから製造
される芳香族ポリエーテルアミドは9%開昭52−23
198号等によシ公知である。このような芳香族ポリエ
ーテルアミドは9種々の機械的強度、耐アーク性、Ws
電損率などの電気的性質をはじめ、耐薬品性1m燃性、
耐摩耗性および寸法安定性などにすぐれている。しかし
、この樹脂の成形にはその分解温度に近い350℃前後
の高温を要し9作業許容温度幅がせまいことが弱点の一
つとなっている。
一方、テレフ!ル酸、イソフタル酸等の芳香族二塩基1
1hよびその機能誘導体と二価フェノール類とシら製造
した芳香族ポリエステルは耐摘撃性、―燃性などのすぐ
れた性質を有しているが、耐水性が劣っており、その応
用分野は制限をうけていた。
1hよびその機能誘導体と二価フェノール類とシら製造
した芳香族ポリエステルは耐摘撃性、―燃性などのすぐ
れた性質を有しているが、耐水性が劣っており、その応
用分野は制限をうけていた。
そこで9本発明者らはこれらの問題を改讐するべく鋭意
検討を重ね1本発明をなすに到った。
検討を重ね1本発明をなすに到った。
すなわち9本発明の目的はすぐれ九特性とともに向上し
九−形加工性を有する新規かつ有用な樹脂の製造方法を
提供するにある。
九−形加工性を有する新規かつ有用な樹脂の製造方法を
提供するにある。
すなわち本発明は、一般式CI)
((但し2式中、 R1、R1、RsおよびR4は水素
。
。
低級アルキル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を
示し、1いに同じであっても異なっていてもよい。R5
およびR−は水素、メチル基。
示し、1いに同じであっても異なっていてもよい。R5
およびR−は水素、メチル基。
エチル基、′トリフルオロメチル基ま九はトリクロロメ
チル基であり、互いに同じでめっても異なっていてもよ
い)で表わされる芳香族ジアミンを主成分とするジアミ
ン。
チル基であり、互いに同じでめっても異なっていてもよ
い)で表わされる芳香族ジアミンを主成分とするジアミ
ン。
一般式(II)
アルキル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を示し
、互いに同じであっても異なっていてもよい。Yt;t
O、S 、 Box 、 Co、 CHz 、 C(
CH3)2またjd C(CFs )zである)で表わ
される二価フェノールおよび芳香族二塩基酸シバライド
を反応(脱ハロゲン化水素反応)させることを特許とす
る芳香族ポリエステルアミドの製造方法に関する。
、互いに同じであっても異なっていてもよい。Yt;t
O、S 、 Box 、 Co、 CHz 、 C(
CH3)2またjd C(CFs )zである)で表わ
される二価フェノールおよび芳香族二塩基酸シバライド
を反応(脱ハロゲン化水素反応)させることを特許とす
る芳香族ポリエステルアミドの製造方法に関する。
一般式+1)で表わされる芳香族ジアミンとしては、R
2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕ク
ロパン、λ2−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕グロパン、λ2−ビス〔3−クロ
ロ−4−(4−7i〕7二ノ中シ)フェニル〕プロパン
、λ2−ビス〔3−プロモー4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロパン、2.2−ヒス[3−エチル−
4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]フロパン、λ
2−ビス(3−プロピル−4−(4−アミノフェノキシ
)フェニル〕プロパン、ス2−ビス〔3−イソプロピル
−4−(4一アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、
2゜2−ビス〔3−ブチル−4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロパン、λ2−ビス〔3−sec −
ブチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロ
パン、λ2−ビス〔3−メトキシ−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニヘ〕プロパン、λ2−ビス〔3−エト
キシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕フロパ
ン、λ2−ビス〔為5−ジメチル−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕プロパン、2.2−ビス〔亀5−
ジクロロ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プ
ロパン、ス2−ビス(&5−ジブロモー4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕プロパン、 2.2−ビス〔
&5−ジメトキ7−4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル〕プロパン、ス2−ビス〔3−クロロ−4−(4−
アミノフェノキシ)−5−メチルフェニル〕プロパン、
1.1−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル
〕エタン、1.1−ビス(3−メチル−4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕エタ:/、1.1−ビス〔3
−クロロ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エ
タン、l、1−ビス〔3−プロモー4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス〔3−エチ
ル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、
1.1−ビス〔3−プロピル−4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス〔3−イソプロ
ピル−4−(4−アミノフェノキ7)フェニル〕エタン
、1,1−ビス〔3−ブチル−4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス(3−5ec−
ブチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エメ
ン、1.1−ビス〔3−メトキシ−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕エタン、Ll−ビス〔3−エトキ
シ−4−(4−アミノフェノキシ〕フェニル〕エタン、
Ll−ビス(&5−ジメチルー4−(4−アミノフェノ
キシ)7エ二ル〕エタン、1.1−ビス〔3,5−ジク
ロロ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン
、Ll−ビス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス〔亀5−ジ
メトキシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エ
タン、1.1−ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル−5−メチルフェニル〕エタン、ビ
ス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン。
2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕ク
ロパン、λ2−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕グロパン、λ2−ビス〔3−クロ
ロ−4−(4−7i〕7二ノ中シ)フェニル〕プロパン
、λ2−ビス〔3−プロモー4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロパン、2.2−ヒス[3−エチル−
4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]フロパン、λ
2−ビス(3−プロピル−4−(4−アミノフェノキシ
)フェニル〕プロパン、ス2−ビス〔3−イソプロピル
−4−(4一アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、
2゜2−ビス〔3−ブチル−4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロパン、λ2−ビス〔3−sec −
ブチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロ
パン、λ2−ビス〔3−メトキシ−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニヘ〕プロパン、λ2−ビス〔3−エト
キシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕フロパ
ン、λ2−ビス〔為5−ジメチル−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕プロパン、2.2−ビス〔亀5−
ジクロロ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プ
ロパン、ス2−ビス(&5−ジブロモー4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕プロパン、 2.2−ビス〔
&5−ジメトキ7−4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル〕プロパン、ス2−ビス〔3−クロロ−4−(4−
アミノフェノキシ)−5−メチルフェニル〕プロパン、
1.1−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル
〕エタン、1.1−ビス(3−メチル−4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕エタ:/、1.1−ビス〔3
−クロロ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エ
タン、l、1−ビス〔3−プロモー4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス〔3−エチ
ル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、
1.1−ビス〔3−プロピル−4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス〔3−イソプロ
ピル−4−(4−アミノフェノキ7)フェニル〕エタン
、1,1−ビス〔3−ブチル−4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス(3−5ec−
ブチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エメ
ン、1.1−ビス〔3−メトキシ−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕エタン、Ll−ビス〔3−エトキ
シ−4−(4−アミノフェノキシ〕フェニル〕エタン、
Ll−ビス(&5−ジメチルー4−(4−アミノフェノ
キシ)7エ二ル〕エタン、1.1−ビス〔3,5−ジク
ロロ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン
、Ll−ビス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス〔亀5−ジ
メトキシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エ
タン、1.1−ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル−5−メチルフェニル〕エタン、ビ
ス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン。
ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニルコメタン、ビスl:3−クロロ−4−(4−アミノ
フェノキシ)フェニルコメタン。
ニルコメタン、ビスl:3−クロロ−4−(4−アミノ
フェノキシ)フェニルコメタン。
ビス〔3−プロモー4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニルコメタン、ビス〔3−エチル−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニルコメタン。
ニルコメタン、ビス〔3−エチル−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニルコメタン。
ビス〔3−プロピル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニルコメタン、ビス〔3−イソプロピル−4−(4−
アミノフェノキシ)フェニルコメタン、ビス〔3−ブチ
ル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、
ビス(3−5ec−ブチル−4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニルコメタン、ビス〔3−メトキシ−4−(4
−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、ビス(3−エ
トキシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタ
ン、ビス(3,5−ジメチル−4−(4−アミノフェノ
キ7)フェニルコメタン。
ェニルコメタン、ビス〔3−イソプロピル−4−(4−
アミノフェノキシ)フェニルコメタン、ビス〔3−ブチ
ル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、
ビス(3−5ec−ブチル−4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニルコメタン、ビス〔3−メトキシ−4−(4
−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、ビス(3−エ
トキシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタ
ン、ビス(3,5−ジメチル−4−(4−アミノフェノ
キ7)フェニルコメタン。
ビス〔λ5−ジクロロー4−(4−アミノフェノギン)
フェニルコメタン、ビス〔亀5−ジブロモ−4−(4−
アミノフェノキ7)フェニルコメタン、ビス(,3,5
−ジメトキシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル
コメタン、ビス(310ロー4−(4−アミノフェノキ
シ)−5−メチルフェニルコメタン、1,1,1.λ亀
3−へキサフルオロース2−ビス(4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕プロパン、1,1,1゜&亀3−
へキtクロロー212−ビス(4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕プロ/シン、&3−ビス(4−(4−
アミノフェノキシ)フェニル〕ペンタン、1.1−ビス
[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、
1,1,1.電電3−へ轡すフルオローλ2−ビス〔&
5−ジメチルー4−(4−アミノフェノキシ)フェニル
〕プロパン、1.1,1.a&3−へキサクロロ−λ2
−ビス〔亀5−ジメチル−4−(4−アミノフェノキシ
)フェニル〕プロパン、&5−ビス〔亀5−ジメチル−
4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕ペンタン、1
.1−ビス(3,5=ジメチル−4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル〕プロパン、1.LL&3.3−ヘキ
サクロロース2−(ス〔亀5−ジブロモ−4(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕プロノ(ン、1,1゜1、3
.3.3−ヘキサクロロ−λ2−ビス[&5−ジブロモ
ー4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、
亀3−ビス(&5−ジブロモー4−(4−アミノフェノ
キシ)′フェニル〕ペンタン、1.1−ビス〔λ5−ジ
ブロモー4−(4−アミノフェノキシ)フヱニル〕クロ
ノ2ノ、λ2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニルコブタン、2.2−ビス〔3−メチル−4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル〕ブタy、2.2−ビス
〔3,5−ジメチル−4−(4−アミノフェノキシ)ツ
エニル〕ブタン、2.2−ビス〔3,5−ジブロモ−4
−(4−アミノフェノキク)フェニル〕ブタ/+ 1.
L 1.& 313−ヘキサフルオロ−λ2−ビス〔3
−メチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕グ
ロノ(ンなどがアル。
フェニルコメタン、ビス〔亀5−ジブロモ−4−(4−
アミノフェノキ7)フェニルコメタン、ビス(,3,5
−ジメトキシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル
コメタン、ビス(310ロー4−(4−アミノフェノキ
シ)−5−メチルフェニルコメタン、1,1,1.λ亀
3−へキサフルオロース2−ビス(4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕プロパン、1,1,1゜&亀3−
へキtクロロー212−ビス(4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕プロ/シン、&3−ビス(4−(4−
アミノフェノキシ)フェニル〕ペンタン、1.1−ビス
[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、
1,1,1.電電3−へ轡すフルオローλ2−ビス〔&
5−ジメチルー4−(4−アミノフェノキシ)フェニル
〕プロパン、1.1,1.a&3−へキサクロロ−λ2
−ビス〔亀5−ジメチル−4−(4−アミノフェノキシ
)フェニル〕プロパン、&5−ビス〔亀5−ジメチル−
4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕ペンタン、1
.1−ビス(3,5=ジメチル−4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル〕プロパン、1.LL&3.3−ヘキ
サクロロース2−(ス〔亀5−ジブロモ−4(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕プロノ(ン、1,1゜1、3
.3.3−ヘキサクロロ−λ2−ビス[&5−ジブロモ
ー4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、
亀3−ビス(&5−ジブロモー4−(4−アミノフェノ
キシ)′フェニル〕ペンタン、1.1−ビス〔λ5−ジ
ブロモー4−(4−アミノフェノキシ)フヱニル〕クロ
ノ2ノ、λ2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニルコブタン、2.2−ビス〔3−メチル−4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル〕ブタy、2.2−ビス
〔3,5−ジメチル−4−(4−アミノフェノキシ)ツ
エニル〕ブタン、2.2−ビス〔3,5−ジブロモ−4
−(4−アミノフェノキク)フェニル〕ブタ/+ 1.
L 1.& 313−ヘキサフルオロ−λ2−ビス〔3
−メチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕グ
ロノ(ンなどがアル。
本発明におけるジアミンとして、上記一般式(I)で表
わされる芳香族ジアミン以外の芳香族ジアミンをその一
部に使用することができる。このような芳香族ジアミン
としては、一般式+ml(ただし1式中、Xは−CHz
、 CH、C−。
わされる芳香族ジアミン以外の芳香族ジアミンをその一
部に使用することができる。このような芳香族ジアミン
としては、一般式+ml(ただし1式中、Xは−CHz
、 CH、C−。
占。
−O−、−S−または一8Os−であり、二つのアミン
基はそれぞれ、Xに対してメタ位またはパラ位でベンゼ
ン核に結合している)で表わされる芳香族ジアミンおよ
びその他の芳香族ジアミンがある。一般式(璽)で表わ
される芳香族ジアミンとしては、44′−ジアミノジフ
ェニルメタン 4 N−ジアミノジフェニルエーテル、
4.4’−ジアミノジフェニルスルホン、44′−ジア
ミノジフェニルプロパン−2,2,44’−ジアミノジ
フェニルスルフィド、44′−ジアミノジフェニルエタ
ン、33’−ジアミノジフェニルスルホン等かめ9.そ
の他の芳香族ジアミンとしては。
基はそれぞれ、Xに対してメタ位またはパラ位でベンゼ
ン核に結合している)で表わされる芳香族ジアミンおよ
びその他の芳香族ジアミンがある。一般式(璽)で表わ
される芳香族ジアミンとしては、44′−ジアミノジフ
ェニルメタン 4 N−ジアミノジフェニルエーテル、
4.4’−ジアミノジフェニルスルホン、44′−ジア
ミノジフェニルプロパン−2,2,44’−ジアミノジ
フェニルスルフィド、44′−ジアミノジフェニルエタ
ン、33’−ジアミノジフェニルスルホン等かめ9.そ
の他の芳香族ジアミンとしては。
m−フェニレンジアミン、p−フ二二しンジアミン、1
.5−ジアミノナフタリン、m−トルイレンジアミン、
P−)ルイレンジアミン、為4′−ジアミノペンズアニ
リド、1.4−ジアミノナフタリン、亀3′−ジクロロ
ー44′−ジアミノジフェニル、ペンチジン、44′−
ジアミノジフェニルアミン、44′−ジアミノジフェニ
ル−N−メチルアミン、44′−ジアミノジフェニル−
N−フェニルアミン、4.4’−ジアミノジフェニルジ
エチルシラン、44’−ジアミノジフェニルシランなど
がある。
.5−ジアミノナフタリン、m−トルイレンジアミン、
P−)ルイレンジアミン、為4′−ジアミノペンズアニ
リド、1.4−ジアミノナフタリン、亀3′−ジクロロ
ー44′−ジアミノジフェニル、ペンチジン、44′−
ジアミノジフェニルアミン、44′−ジアミノジフェニ
ル−N−メチルアミン、44′−ジアミノジフェニル−
N−フェニルアミン、4.4’−ジアミノジフェニルジ
エチルシラン、44’−ジアミノジフェニルシランなど
がある。
本発明におけるジアミンとして、その一部に脂肪族ジア
ミンを使用することができる。骸脂肪族ジアミ/として
はピペラジン、ヘキサメチレンジアミン、ヘグタメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジ
アミン。
ミンを使用することができる。骸脂肪族ジアミ/として
はピペラジン、ヘキサメチレンジアミン、ヘグタメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジ
アミン。
デカメチレンジアミン、p−キシリレンジアミン、m−
キシリレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミ7.4.4−ジメチルへブタメチレンジ
アミン、3−メチルへブタメチレンジアミン、2.11
−ジアミノドデカン、1.12−ジアミノオクタデカン
などを使用することができる。
キシリレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミ7.4.4−ジメチルへブタメチレンジ
アミン、3−メチルへブタメチレンジアミン、2.11
−ジアミノドデカン、1.12−ジアミノオクタデカン
などを使用することができる。
本発明におけるジアミンとしては。
一般復I)で表わされる芳香族ジアミン(1)50〜1
00モル先 一般、1fll)で表わされる芳香族ジアミン以外の芳
香族ジアミン(b)0〜50モル慢 および 超旨肪族ジアミン(C)θ〜 30モル鳴の割合で、全
体が100モル優になるように使用するのが好ましい、
%に、(a)を70〜Zo。
00モル先 一般、1fll)で表わされる芳香族ジアミン以外の芳
香族ジアミン(b)0〜50モル慢 および 超旨肪族ジアミン(C)θ〜 30モル鳴の割合で、全
体が100モル優になるように使用するのが好ましい、
%に、(a)を70〜Zo。
モル憾、(b)を0〜30モル係および(C)を0〜1
0モル憾の割合で全体が100モルtlIKなるように
使用するのが好ましい。181が少なくなるとまたは(
b)が多くなると、成形加工性を損なう惧れがあり、(
C)を併用すると成形加工性はさらに改善されるが多く
なるにつれて耐熱性が次第に低下する。
0モル憾の割合で全体が100モルtlIKなるように
使用するのが好ましい。181が少なくなるとまたは(
b)が多くなると、成形加工性を損なう惧れがあり、(
C)を併用すると成形加工性はさらに改善されるが多く
なるにつれて耐熱性が次第に低下する。
また、一般式(組で示される二価フェノール類トシてt
li、44’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、44
′−ジヒドロキシ−22′−ジメチル−ジフェニルエー
テル、44’−ジヒドロキシ−ジフェニルサルファイド
、44’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、44’
−ジヒドロキシ−ジフェニルケトン、44’−ジヒドロ
キシ−ジフェニルメタン、ス2−ビス(4−ヒドロキク
フェニル)プロパンなどがあげられるが、もつとも一般
的に製造され9代表的なものは42−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロバンチオル。
li、44’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、44
′−ジヒドロキシ−22′−ジメチル−ジフェニルエー
テル、44’−ジヒドロキシ−ジフェニルサルファイド
、44’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、44’
−ジヒドロキシ−ジフェニルケトン、44’−ジヒドロ
キシ−ジフェニルメタン、ス2−ビス(4−ヒドロキク
フェニル)プロパンなどがあげられるが、もつとも一般
的に製造され9代表的なものは42−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロバンチオル。
ジアミンと二価フェノールは前者50〜98モル優に対
し、後者50〜2モル−使用されるのが好ましい。ジア
ミン/二価フェノールが50150(モル比)未満では
耐水性が劣りやす(,98/2(モル比)を越えると成
形加工性(作業許容温度幅を広くする効果)が小さくな
る傾向にある。
し、後者50〜2モル−使用されるのが好ましい。ジア
ミン/二価フェノールが50150(モル比)未満では
耐水性が劣りやす(,98/2(モル比)を越えると成
形加工性(作業許容温度幅を広くする効果)が小さくな
る傾向にある。
本発明に用いられる芳香族二塩基酸シバライドとしては
公知のこれに属するものの総てが有用である。例えばテ
レフタル酸ジクロライド。
公知のこれに属するものの総てが有用である。例えばテ
レフタル酸ジクロライド。
テレフタル酸ジブロマイド、イソフタル酸ジクロライド
、イソフタル酸ジプロマイド、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸ジクロライド−44′。
、イソフタル酸ジプロマイド、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸ジクロライド−44′。
ジフェニルエーテルカルボン酸ジプロマイド−44’、
ジフェニルスルホンジカルボン酸シクロラ()”−44
’、ジフェニルスルホンジカルボンal/ブロマイド−
44′、ジフェニルジカルボン酸ジクロライド−44′
、ジフェニルジカルボン酸ジプロマイド−4,4’、ナ
フタリンジカルボン酸ジクロライド−1,5あるいはナ
フタリンジカルボン鹸ジブロマイド−1,5などがあり
、少なくとも1種が用いられる。これらのうち、テレフ
タル酸シバライドおよびイソフタル酸シバライドが特性
、上好ましい。テレフタル酸シバライドとイソフタル酸
シバライドは20/80〜80/2G (モル比)の割
合−で使用されるのが成形性の向上という点で特に好ま
しい。
ジフェニルスルホンジカルボン酸シクロラ()”−44
’、ジフェニルスルホンジカルボンal/ブロマイド−
44′、ジフェニルジカルボン酸ジクロライド−44′
、ジフェニルジカルボン酸ジプロマイド−4,4’、ナ
フタリンジカルボン酸ジクロライド−1,5あるいはナ
フタリンジカルボン鹸ジブロマイド−1,5などがあり
、少なくとも1種が用いられる。これらのうち、テレフ
タル酸シバライドおよびイソフタル酸シバライドが特性
、上好ましい。テレフタル酸シバライドとイソフタル酸
シバライドは20/80〜80/2G (モル比)の割
合−で使用されるのが成形性の向上という点で特に好ま
しい。
前記ジアミ/および二価フェノールの総量ト芳香族ジカ
ルボン酸シバライドの配合割合は。
ルボン酸シバライドの配合割合は。
前者1当量に対し、後者0.9〜1.2当量の範囲に設
定されるのが好ましい。上記II8を外れると高分子量
のものが得られに<〈、樹脂状を呈さないオリゴマ一種
度のものしか得られなくなる傾向にある。41に好まし
くは前者la量に対して後者の芳香族ジカルボン酸シバ
ライドがα97〜1.03当量の範囲である。41に等
当量の場合は目的芳香族ポリエステルアミドの分子量は
最大の−のが得られる。
定されるのが好ましい。上記II8を外れると高分子量
のものが得られに<〈、樹脂状を呈さないオリゴマ一種
度のものしか得られなくなる傾向にある。41に好まし
くは前者la量に対して後者の芳香族ジカルボン酸シバ
ライドがα97〜1.03当量の範囲である。41に等
当量の場合は目的芳香族ポリエステルアミドの分子量は
最大の−のが得られる。
本発明において1反応に際しては既に公知のアミンま喪
はフェノールと酸との反応に用いられている方法をその
まま採用することができ。
はフェノールと酸との反応に用いられている方法をその
まま採用することができ。
諸条件などにりいても、特に限定されるものではない。
例えば溶液重縮合法、溶融重縮合法などによって達成す
ることができる。溶液重合法の場合にはトリエチルアミ
ン、ピリジン、トリブチルアミンなどの公知の第3級ア
ミンからなる中和剤が使用される。溶液重合法において
は反応溶媒が用いられるが、この溶媒としてはジアミン
と二価フェノールま友は芳香族ジカルボン酸シバライド
のうち、少なくともいずれか一方をなるべくは両方を溶
解しうるものでなければならない。本発明において使用
できる反応溶媒としてはN、N−ジメチルホルムアミド
lNlN−ジメチルアセトアミド、N、N−ジエチルホ
ルムアミド、N、N−ジエチルアセトアミド。
ることができる。溶液重合法の場合にはトリエチルアミ
ン、ピリジン、トリブチルアミンなどの公知の第3級ア
ミンからなる中和剤が使用される。溶液重合法において
は反応溶媒が用いられるが、この溶媒としてはジアミン
と二価フェノールま友は芳香族ジカルボン酸シバライド
のうち、少なくともいずれか一方をなるべくは両方を溶
解しうるものでなければならない。本発明において使用
できる反応溶媒としてはN、N−ジメチルホルムアミド
lNlN−ジメチルアセトアミド、N、N−ジエチルホ
ルムアミド、N、N−ジエチルアセトアミド。
N、N−ジメチルメトキンアセトアミド、ジメチルスル
ホキ7ド、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、ジ
メチルスルホン、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラ
メチレンスルホン。
ホキ7ド、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、ジ
メチルスルホン、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラ
メチレンスルホン。
ジメチルテトラメチレンスルホンなどがあケラれる。
反応溶媒は溶解操作を容易にするなど必要に応じて2橿
以上混合して用いることもできる。
以上混合して用いることもできる。
を九、可及的7に高分子量のものを得る場合には芳香族
ジカルボン醗ジ・・ライドを溶解する溶媒はより高度に
脱水し九本のを用するとよい。特に、N、N−ジメチル
ホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミド、N−メ
チル−2−ピロリドンなどの極性溶媒を用いて溶液重合
する場合、助溶剤として、5〜10重量係重量化リチウ
ム、塩化カルシウム、ロダンカルシウム等を加えて合成
−すると、 11L<溶解性が増し好都合である。助溶
剤としてはこれ以外にも後述のような他の公知の助溶剤
の総てが有効である。また1本発明者らの研究によれば
次のような反応方法が効果的である。
ジカルボン醗ジ・・ライドを溶解する溶媒はより高度に
脱水し九本のを用するとよい。特に、N、N−ジメチル
ホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミド、N−メ
チル−2−ピロリドンなどの極性溶媒を用いて溶液重合
する場合、助溶剤として、5〜10重量係重量化リチウ
ム、塩化カルシウム、ロダンカルシウム等を加えて合成
−すると、 11L<溶解性が増し好都合である。助溶
剤としてはこれ以外にも後述のような他の公知の助溶剤
の総てが有効である。また1本発明者らの研究によれば
次のような反応方法が効果的である。
即ち、それは通常の界面重縮合法のように。
アルカリ水溶液にジアミンおよび/lたは二価フェノー
ルを溶解する方法とは異なり、前dと反応を水に対して
難溶性の有機溶剤に前記ジアミンおよび前記二価フェノ
ールを溶解してなる溶液と水に対して―溶性の有機溶剤
に芳香族二・塩基酸シバライドを・溶解してなる溶液を
無機酸受容剤の水溶液の分散ないし懸濁下において混合
。
ルを溶解する方法とは異なり、前dと反応を水に対して
難溶性の有機溶剤に前記ジアミンおよび前記二価フェノ
ールを溶解してなる溶液と水に対して―溶性の有機溶剤
に芳香族二・塩基酸シバライドを・溶解してなる溶液を
無機酸受容剤の水溶液の分散ないし懸濁下において混合
。
攪拌して行なう方法である。この方法で重合させること
Kより、生成し九ハロゲン化水素は。
Kより、生成し九ハロゲン化水素は。
無機酸受容剤で中和され水とハロゲン化金属となり水に
!解し、有機相からポリマーを分離させ九場合、ポリマ
ーに塩酸や無機酸受容剤が残存しない丸め、ポリマーの
緒特性に好ましい結果を与えるものである。この場合、
無機酸受容剤の使用量は、芳香族ジカルボン酸ジ・・ラ
イドと当量以上1.3当量以下であり、好ましくは1.
0〜1.1当量である。ここで、使用される無機酸受容
剤としては水に溶解する水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどが例示
されるがにれに限定されるものではない。また、水の量
は上記の無機酸受容剤が室温で十分に溶解する種度であ
れば十分である。勿論それ以上使用しても1反応にはさ
しつかえない、tた反応温度は水が液体である状總、即
ち0〜100℃、好ましくは5〜60℃の範囲である。
!解し、有機相からポリマーを分離させ九場合、ポリマ
ーに塩酸や無機酸受容剤が残存しない丸め、ポリマーの
緒特性に好ましい結果を与えるものである。この場合、
無機酸受容剤の使用量は、芳香族ジカルボン酸ジ・・ラ
イドと当量以上1.3当量以下であり、好ましくは1.
0〜1.1当量である。ここで、使用される無機酸受容
剤としては水に溶解する水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどが例示
されるがにれに限定されるものではない。また、水の量
は上記の無機酸受容剤が室温で十分に溶解する種度であ
れば十分である。勿論それ以上使用しても1反応にはさ
しつかえない、tた反応温度は水が液体である状總、即
ち0〜100℃、好ましくは5〜60℃の範囲である。
このような方法によれば、無機酸受容剤の水溶液の分散
ないし懸濁が容易であり、均一な反応が行なわれる丸め
に局部的な発熱がなく9反応温度の調節が容易である。
ないし懸濁が容易であり、均一な反応が行なわれる丸め
に局部的な発熱がなく9反応温度の調節が容易である。
これによっても生成ポリマーの品質のバラツキを少なく
できるという利点がある。なお。
できるという利点がある。なお。
上記した水に対して離溶性の有機溶剤としては。
7クロヘキサノン、塩化メチレン、トリクレン。
パークレン、二塩化エタン、ニトロベンゼン。
クロロホルム、四塩化炭素、ジイソブチルケトンアセト
フェノン、p−メチルアセトフェノン等が使用され、特
にシクロヘキサノンが好マシい。
フェノン、p−メチルアセトフェノン等が使用され、特
にシクロヘキサノンが好マシい。
ま九1反応方法としては、ジアミンおよび二価フェノー
ル無機酸受容剤の水溶液に分散させ。
ル無機酸受容剤の水溶液に分散させ。
これに芳香族ジカルボン酸シバライドを有機溶媒に溶か
した溶液を加えて反応させる方法もある。無機酸受容剤
、その使用量9反応温度等は上記と同様である。
した溶液を加えて反応させる方法もある。無機酸受容剤
、その使用量9反応温度等は上記と同様である。
上記重縮合方法は1例えば次のような手順によって遂行
することができる。まず、無機酸受容剤を適当量の水に
溶解し、これに芳香族ジアミンを加える。更に有機溶剤
に芳香族ジカルボン酸シバライドを溶かした溶液を加え
反応させる。この際、好ましくは、攪拌して芳香族ジア
ミンおよび二価フェノールを無機酸受容剤の水溶液に分
散させ良状態で反応させるのがよい。
することができる。まず、無機酸受容剤を適当量の水に
溶解し、これに芳香族ジアミンを加える。更に有機溶剤
に芳香族ジカルボン酸シバライドを溶かした溶液を加え
反応させる。この際、好ましくは、攪拌して芳香族ジア
ミンおよび二価フェノールを無機酸受容剤の水溶液に分
散させ良状態で反応させるのがよい。
次いモ、有機相のみを分離し、ポリマーを溶解せず、か
つ反応溶剤と相溶しゃすい゛有機溶媒に投木し、ポリマ
ーを沈澱させる。これを濾取することKより、芳香族ポ
リエステルアミド樹脂を得る。
つ反応溶剤と相溶しゃすい゛有機溶媒に投木し、ポリマ
ーを沈澱させる。これを濾取することKより、芳香族ポ
リエステルアミド樹脂を得る。
本発明の芳香族ポリエステルアミドの耐熱性や耐候性を
更に改良するために熱分解防止剤。
更に改良するために熱分解防止剤。
酸化防止剤あるいは紫外線吸収剤を芳香族ポリエステル
アミドと混合させてもよい。その他。
アミドと混合させてもよい。その他。
OT塑剤、M科、増剤なども混合させてよい。
本発明の芳香族ポリエステルアミドは粉末。
チップ、その他の形状とし、このものを用いてブレス成
形、射出成形、押出成形など一般に知られているプラス
チック成i法によシ各種の有用な製品を作ることができ
る。このような製品の例としてはギアー、軸受け、電気
部品容器などがおる。
形、射出成形、押出成形など一般に知られているプラス
チック成i法によシ各種の有用な製品を作ることができ
る。このような製品の例としてはギアー、軸受け、電気
部品容器などがおる。
このように2本発明の芳香族ポリエステルアミドはエン
ジニアリングプラスチックとして゛高い性能が要求され
る用途に用いられる。
ジニアリングプラスチックとして゛高い性能が要求され
る用途に用いられる。
次に、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明するが
、これらによって本発明が限定をうけるものでCまない
。
、これらによって本発明が限定をうけるものでCまない
。
実施例1
1Olセパラブルフラスコに、撹拌棒、温度針。
爾ドロートをセットし、NaOH144fを水1200
aLIK溶解した水溶液(A)をフラスコに入れる。次
に、2.2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル〕プロパン371.IP及びビスフェノールA10
z6y−をシクロヘキサノン24Qに溶解した溶液fB
lをさきのフラスコに注ぎ込み。
aLIK溶解した水溶液(A)をフラスコに入れる。次
に、2.2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル〕プロパン371.IP及びビスフェノールA10
z6y−をシクロヘキサノン24Qに溶解した溶液fB
lをさきのフラスコに注ぎ込み。
−2℃まで冷却する。一方、テレフタル酸ジクロライド
152,4 SJイソフタル酸ジクロライド1514
ftンクロヘキサノン2.4 Kfに溶解する。
152,4 SJイソフタル酸ジクロライド1514
ftンクロヘキサノン2.4 Kfに溶解する。
この酸クロライド溶液(C)を滴下ロートから注ぎ込む
が、この際1反応温度が10″Cを超えないようにする
。滴下から3時間後1反応液をメタノールに注ぎ込み、
ポリマーを単離する。
が、この際1反応温度が10″Cを超えないようにする
。滴下から3時間後1反応液をメタノールに注ぎ込み、
ポリマーを単離する。
実施例2
実施例1の水溶液囚、溶液(B)および酸クロライド溶
液(C)を、それぞれ下記の水溶g(A’入溶液(B′
)および酸クロライド(C′〉に代えた以外は、実施例
りこ準じて行なつ九。
液(C)を、それぞれ下記の水溶g(A’入溶液(B′
)および酸クロライド(C′〉に代えた以外は、実施例
りこ準じて行なつ九。
水溶液(A′)
fII液(B′)
酸クロライド溶液(σ)
実施例3
実施例1の水溶液囚、溶液(Blおよび酸クロライド溶
液(C1を、それぞれ下記の水溶液(A″)、溶液(「
)および酸クロライド溶液(σ)に代えた以外は実施例
IK準じて行なつ九。
液(C1を、それぞれ下記の水溶液(A″)、溶液(「
)および酸クロライド溶液(σ)に代えた以外は実施例
IK準じて行なつ九。
水溶液(A#)
溶液(「)
酸クロライド溶液(σ)
実施例1〜3で得られた芳香族ポリエステルアミド樹脂
のI#I特性を表1に示す。
のI#I特性を表1に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式(1) (但し1式中e at w Rs $ RBおよびR4
は水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基、塩素ま九
は臭素を示し、互いに同じであっても異なっていてもよ
い。R−一よびRa水嵩、メチル基、エチル基、トリフ
ルオロメチル基またはトリクロロメチル基を示し、′L
いに同じであっても異なっていて4よい)で表わされる
芳香族ジアミンを主成分とするジアミン。 一般式(創 級アルキル基、低級アルコキシ基、塩素を九は臭素を示
し、乱いに同じであっても異なっていてもよい。Yは0
、8 、80s 、 CO,CHs 。 C(CHs)1t7’LはC(CFs)*である)で表
わされる二価フェノールおよび芳香族二塩基酸シバライ
ドを反応(脱ハロゲン化水素反応)させることを特徴と
する芳香族ポリエステルアミドの製造方法。 2 反応を水に対して離溶性の有機溶剤にシア2ンおよ
び二価フェノールを嬉解してなる溶酸受容剤の水浴液の
分散ないし懸濁下において混合、攪拌して行な5特許請
求の範囲項記載の芳香族ポリエステルアミドの製造方法
。 龜 ジアミンと二価フェノールをジアきン/二価フェノ
ールが50/50〜9872(モル比》κなるような割
合で配合してなる特許績求の111111111項ま九
は第2項記載の芳香族ポリエステルアζドの製造方法。 表 芳香族二塩基酸シバライドがテレフタル酸シバライ
ドおよびイソフタル酸シバライドからなる群から選ばれ
てなる少なくとも一種の化合物である特許請求の範囲第
1項!えは箒2項記載の芳香族ポリエステルアミドの製
造方法。 五 芳香族二塩基酸ジI・ライドがテレフタル酸シバラ
イドとイソフタル酸ジノ・ライドを前者/後者(モル比
)で20/80〜80/20になるように配合されてな
る特許請求の範囲第4項記載の芳香族ポリエステルアミ
ドの製造方法。 a ジアミンが 一般式(1)で表わされる芳香族ジアミン50〜100
モルー 一般式(11で表わされる芳香族ジアミン以外の芳香族
ジアミン θ〜 50モル嚢および 脂肪族ジアミン θ〜 30モル暢を全体が1
00モル−になるように配合されてなる特許請求の範囲
第1項、第2項または第3項記載の芳香族ポリエステル
アミドの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3080382A JPS58147420A (ja) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | 芳香族ポリエステルアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3080382A JPS58147420A (ja) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | 芳香族ポリエステルアミドの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58147420A true JPS58147420A (ja) | 1983-09-02 |
JPS6221810B2 JPS6221810B2 (ja) | 1987-05-14 |
Family
ID=12313832
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3080382A Granted JPS58147420A (ja) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | 芳香族ポリエステルアミドの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58147420A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101821937B1 (ko) | 2013-02-26 | 2018-01-24 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 방사 노즐, 섬유 집합체의 제조 방법, 섬유 집합체 및 종이 |
-
1982
- 1982-02-26 JP JP3080382A patent/JPS58147420A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6221810B2 (ja) | 1987-05-14 |
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