JPS58146557A - Odor reduction stabilization for thioglycolate solution and stabilized solution - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はチオグリコール酸および（または）その塩およ
び（または）そのエステルの溶液の臭気減少安定化に、
アスコルビ／酸、その塩、２−ケトーＬ−グロ／酸、そ
の塩、多価フェノールおよびメテナミンよシなる群から
の物質（以下の記載において「活性成分」と称する）の
１種またはそれ以上を使用することに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides odor reduction and stabilization of solutions of thioglycolic acid and/or its salts and/or its esters.
one or more substances from the group ascorbyl/acid, its salts, 2-keto L-gulo/acid, its salts, polyhydric phenols and methenamine (referred to as "active ingredients" in the following description). Regarding using.

チオグリコール酸およびその塩またはエステルは、特に
それらの水溶液の形で、各種の目的で化粧品に使用され
ている。たとえばチオグリコール酸アンモニウムがコー
ルドパーマネント溶液の製造に、チオグリコール酸ナト
リウムおよびカリウムが毛髪ぐせ取シ用に、およびチオ
グリコール酸カルシウムが脱毛剤に使用されている。Thioglycolic acid and its salts or esters are used in cosmetics for various purposes, especially in the form of their aqueous solutions. For example, ammonium thioglycolate is used in the production of cold permanent solutions, sodium and potassium thioglycolate for hair removal, and calcium thioglycolate in depilatory agents.

これらの溶液を使用する場合に、溶液をしばらくの間貯
蔵した後に生じ、基本的に誠化水素が離脱することによ
る不快な臭気が問題になる。When using these solutions, a problem arises from the unpleasant odors that arise after the solutions have been stored for some time and are essentially due to the elimination of hydrogen acetate.

意外なことに、前記活性物質の１種またはそれ以上を、
たとえば約０．０５〜６％、好ましくは０．１〜４％、
特にＯ、２〜２チの量で添加すると、この臭いが短時間
後に著しく減少することが見出された。この添加がこの
種の溶液上の気相中の硫化水素の濃度を著しく減少させ
ることは定量的に証明することができる。Surprisingly, one or more of said active substances
For example, about 0.05-6%, preferably 0.1-4%,
It has been found that this odor is significantly reduced after a short period of time, especially when added in an amount of 2 to 2 O. It can be quantitatively demonstrated that this addition significantly reduces the concentration of hydrogen sulfide in the gas phase above such solutions.

適当な活性成分としてはアスコルビン酸および２−ケト
−Ｌ−グロン酸が好ましいが、またそれらの塩、特にそ
れらのナトリウム、カリウム、カルシウム、マクネシウ
ムおよびアンモニウム塩、さらにまたメテナミンおよび
多価フェノール、特に２個のヒドロキシを有するフェノ
ール、また３個またはそれ以止のヒドロキシ基を有する
フェノール、好ましくは・・イドロキノ／、およびまた
たとえば漬テコール、レゾルシノール、ビロガロールお
よびフロログルシノール、さらにまたその他の置換基を
有する多価フェノール、たとえはゲンチシン酸、没食子
酸、それらの塩およびエステル並びにジクロルフェンが
ある。このためには、これらの物質を固体形で、または
溶液として、好ましくは水溶液として使用することがで
きる。As suitable active ingredients, ascorbic acid and 2-keto-L-gulonic acid are preferred, but also their salts, especially their sodium, potassium, calcium, magnesium and ammonium salts, and also methenamine and polyhydric phenols, especially 2-keto-L-gulonic acid. phenols with 3 hydroxy groups, also phenols with 3 or more hydroxy groups, preferably...hydroquino/, and also such as pickled tecol, resorcinol, birogallol and phloroglucinol, and also with other substituents. Polyhydric phenols such as gentisic acid, gallic acid, their salts and esters and dichlorfen. For this purpose, these substances can be used in solid form or as solutions, preferably aqueous solutions.

チオグリコール酸またはその塩および（または）エステ
ルの水溶液が臭気減少安定化に特に適している。適当な
塩としては、特にアンモニウム塩および置換アンモニウ
ム塩、たとえばモノー、ジーまたはトリーエタノールア
ンモニウム、モノー、ジーまたはトリーイソプロパノー
ルアンモニウム、トリスーヒドロキシーメチルアンモニ
ウムのようなモノー、シーまたはトリ−７ルキルアンモ
ニウムまたはモノー、シーマたはトリーアルカノールア
ンモニウム；およびモルホリニウム塩；さらにまた金属
塩、好ましくはナトリウム、カリウム、リチウム、カル
シウム、スト口′／チウムおよびマグネシウム塩のよう
なアルカリ金属またはアルカリ士類金属の塩がある。エ
ステルとしては、メチル、エチルおよヒクリセロールエ
ステル（グリセロールモノチオグリコレート）およびソ
ルビトールエステル（ソルビトールモノチオグリコレー
ト）を列挙することができる。Aqueous solutions of thioglycolic acid or its salts and/or esters are particularly suitable for odor reduction stabilization. Suitable salts include in particular ammonium salts and substituted ammonium salts, such as mono-, di- or tri-ethanolammonium, mono-, di- or tri-isopropanol ammonium, tris-hydroxy-methyl ammonium or mono-, di- or tri-7-rukylammonium or mono-, tri-alkanol ammonium; and morpholinium salts; and also metal salts, preferably alkali metal or alkali metal salts such as sodium, potassium, lithium, calcium, chloride, and magnesium salts. . As esters, mention may be made of methyl, ethyl and hyclycerol esters (glycerol monothioglycolate) and sorbitol esters (sorbitol monothioglycolate).

これらのチオグリコレート溶液の濃度は広い限度内で変
化させることができる。一般に、１〜９９％、好ましく
は４〜８０％である。これらの溶液は約２〜約１３、特
に４．５〜１０、好ましくは５〜９５のｐＨを有するこ
とができる。The concentrations of these thioglycollate solutions can be varied within wide limits. Generally it is between 1 and 99%, preferably between 4 and 80%. These solutions can have a pH of about 2 to about 13, especially 4.5 to 10, preferably 5 to 95.

数棟の活性成分を組合せて使用すると、相乗効果を生じ
させることができる。従って、アスコルビン酸および−
１イドロキノンの両方を添加すると、これら２種の各活
性成分をどちらか単独で添訓した場合に比較して大きい
効果が得られる。When several active ingredients are used in combination, a synergistic effect can occur. Therefore, ascorbic acid and −
When both monohydroquinones are added, a greater effect can be obtained than when either of these two active ingredients is added alone.

さらにまた、増粘剤として、コロイド状溶液を形成し得
る高分子量有機物質を添加すると、活性成分の臭気減少
安定化効果が増強されることが見出された。これらの冒
分子量物質は、少なくとも或る程度水に可溶であるか、
または、コロイド状溶液を生成することができるもので
あり、そして単独では臭気減少安定化効果を示さないも
のである。これらの物質の代表例としては、ポリビニル
ビロリドン、ポリアクリル酸、ボリメタアクリル酸，ポ
リビニルアルコールのようなポリビニル化合物およびビ
ニルビロリドン／ヒニルアルコール、ヒニルアルコール
／ヒニルアセテートまたはビニルビロ１リドン／ビニル
アセテートのような相当する共重合体；ポリエチレング
リコール；カルボキシメチルセルロースおよびその塩、
特にナトリウム塩、メチルセルロース，エチルセルロー
ス、ヒドロキノエチルセルロース、ヒドロキシプ口ビル
セルロースまたはヒドロキンプ口ビルメチルセルロース
のようなセルロース誘導体；キサンタンガム、ガラクト
マンナンまたはキサントガラクトマンナンのようなその
他の多糖類；アルギン酸およびその塩；ぱクチン；寒天
；トラガカント；アラビアゴムまたはカラゲーンがある
。Furthermore, it has been found that the addition of high molecular weight organic substances capable of forming colloidal solutions as thickeners enhances the odor-reducing and stabilizing effect of the active ingredients. These high molecular weight substances are at least partially soluble in water;
Alternatively, it is capable of producing a colloidal solution and does not exhibit odor reduction and stabilization effects alone. Typical examples of these substances include polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyvinyl compounds such as polyvinyl alcohol and vinyl pyrrolidone/hinyl alcohol, hinyl alcohol/hinyl acetate or vinyl pyrrolidone/vinyl Corresponding copolymers such as acetate; polyethylene glycol; carboxymethyl cellulose and its salts;
Cellulose derivatives, especially sodium salts, such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroquinoethylcellulose, hydroxybubilcellulose or hydroquinbububilmethylcellulose; other polysaccharides such as xanthan gum, galactomannan or xanthogalactomannan; alginic acid and its salts; Pactin; agar; tragacanth; gum arabic or carrageen.

従って、本発明の特に好ましい態様では、前記活性成分
の１種またはそれ以上を前記制分子量物質の１種または
それ以上とともに、臭気減少安定化に使用する。アスコ
ルビン酸十ハイドロキノン＋ボリビニルビロリドンおよ
びアスコルビン酸＋ハイドロキノン＋カルボキシビニル
重合体（ポリアクリル酸またはボリメタアクリル酸）の
組合せが特に好適である。Accordingly, in a particularly preferred embodiment of the invention, one or more of the active ingredients described above are used in conjunction with one or more of the molecular weight controlling substances for odor reduction stabilization. Particularly preferred are the combinations of ascorbic acid decahydroquinone + polyvinylpyrrolidone and ascorbic acid + hydroquinone + carboxyvinyl polymer (polyacrylic acid or polymethacrylic acid).

上記のチオグリコレート溶液はさらに別の添加剤を含有
することができ、またさらに処理を施して慣用の化粧品
組成物（たとえば、溶液、エマルジョン、懸濁液、クリ
ーム、ペーストまたはゲ゛ル）を生成せしめることがで
きる。これらの組成物は基礎材料および（または）添加
剤をさらに含有することができる。この種の適当な物質
の例としては、酢酸、乳酸または酒石酸のような酸；ま
たはアンモニアのような塩基または前記塩が誘導される
その他の塩基：または所望のｐＨに調整するための緩衝
性塩；陰イオン性、陽イオン性、非イオン性または両性
表面活性物質（表面活性剤、乳化剤または湿潤剤）、た
トエばアルキルベンセンスルホネートおよびアルキルナ
フタレンスルホネート；脂肪族アルコールのサルフエー
ト、エーテルサルフエートおよびスルホネート；トリメ
チルセチルアンモニウムブロミドまたはセチルビリジニ
ウムブロミドのような４級アンモニウム塩；脂肪酸アミ
ド、アルカノールアミドおよびジアルカノールアミド、
たとえばジエタノールアミド；ボリオキシエチレン化酸
、アルコールまたはアルキルフェノール；アルコール（
たトエばエタノールまたはイソプロノぐノール）、グリ
コール（たとえばエチレングリコール、１，２−プロパ
ンジオールｔタｉ’ｊクリセロール）、グリコールエー
テル（たとえば、２−ブトキシエタノールまたはジエチ
レンクリコールモノエチルエーテル）のような有機溶剤
；ベントナイトのような無機増粘剤；酸化防止剤；エチ
レンジアミンテトラ酢酸（ＫＤＴＡ）およびその塩のよ
うな゛キレート化削；脂肪アルコール、ノξ゛ラフイン
系炭化水素，脂肪または油；多糖類；シスチン；アンモ
ニウムテトラボーレート；ホルムアルデヒドスルホキ／
レート；尿素；抗困作用を有する物質、たとえばプロモ
ク口ルフエン；染科；および芳香物質があげられる。The thioglycollate solution described above can contain further additives and can be further processed to form customary cosmetic compositions (e.g. solutions, emulsions, suspensions, creams, pastes or gels). can be generated. These compositions may further contain base materials and/or additives. Examples of suitable substances of this type include acids such as acetic acid, lactic acid or tartaric acid; or bases such as ammonia or other bases from which said salts are derived; or buffer salts for adjusting the desired pH. ; anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactants (surfactants, emulsifiers or wetting agents), such as alkylbenzene sulfonates and alkylnaphthalene sulfonates; sulfates, ether sulfates and sulfonates of fatty alcohols; ; quaternary ammonium salts such as trimethylcetylammonium bromide or cetylpyridinium bromide; fatty acid amides, alkanolamides and dialkanolamides;
For example diethanolamide; boroxyethylated acids, alcohols or alkylphenols; alcohols (
glycols (e.g. ethylene glycol, 1,2-propanediol, glycerol), glycol ethers (e.g. 2-butoxyethanol or diethylene glycol monoethyl ether); organic solvents; inorganic thickeners such as bentonite; antioxidants; chelating compounds such as ethylenediaminetetraacetic acid (KDTA) and its salts; fatty alcohols, rough hydrocarbons, fats or oils; polysaccharides ;Cystine;Ammonium tetraborate;Formaldehyde sulfoxy/
urea; substances with an anti-inflammatory effect, such as bromine; dyes; and aromatic substances.

溶液および組成物は慣用の方法で成分を混合することに
よシ製造できる。Solutions and compositions can be prepared by mixing the ingredients in conventional manner.

アスコルビン酸を含有するチオグリコール酸アンモニウ
ム溶液は西ドイツ国公開特許出願第１，４９２，０９４
号にすでに記載されている。しかしながら、この特許公
報には、この物質が臭気減少安定化作用を有する効果に
ついて何ら教示していない。それどころか、この西ドイ
ツ国公開待許出願の教示によれば、アスコルビン酸は（
この溶液で処理された）皮膚および（またｆ′ｉ）毛髪
構造を再硬化させる目的で添刀目されている。Ammonium thioglycolate solution containing ascorbic acid is disclosed in West German Published Patent Application No. 1,492,094.
Already listed in the number. However, this patent publication does not teach anything about the effect of this substance having an odor reducing and stabilizing effect. On the contrary, according to the teaching of this West German published patent application, ascorbic acid (
The skin (also f'i) and (also f'i) hair structures treated with this solution are patched for the purpose of rehardening.

本明細書全体を通じ、全てのパーセントは重噴パーセン
トであり、全ての温度は℃であると理解すべきである。It is to be understood that throughout this specification all percentages are double injection percentages and all temperatures are in °C.

１吏用例１ ａ）予め望素を吹き込んだ、５９％チオグリコール酸ア
ンモニウム水浴液（ｐＨ約６，６）を褐色１７５−ビン
中で２５〜２８°において６０日間放置する。次いで、
振動を避けて、この溶液上の気相中の硫化水素の含有量
をドレーガ−（Ｄｒｉｉｇｅｒ）管を用いて測定したと
ころ、約２０００ｐｐｍであった。Example 1 a) A 59% ammonium thioglycolate water bath solution (pH approximately 6.6), previously insufflated with oxygen, is allowed to stand for 60 days at 25-28° in an amber 175-bottle. Then,
The hydrogen sulfide content in the gas phase above the solution was measured using a Driger tube, avoiding vibration, and found to be about 2000 ppm.

ｂ）予めアスコルビン酸１％を象刀ロしておく以外は条
件は上記ａ）と同一にして行うと、硫化水素の含有量は
約４００ｐｐｍに減少した。b) When the conditions were the same as in a) above except that 1% ascorbic acid was added in advance, the hydrogen sulfide content was reduced to about 400 ppm.

同様に、次の物質を下記の量で刀日える以外は条件は上
記と同一にして操作を行い下記のＨ２Ｓ含有量が測定さ
れた（ｐｐｍ単位、近似値）。Similarly, the following H2S content was measured (ppm unit, approximate value) under the same conditions as above except that the following substances were used in the following amounts.

１％アスコルビン酸、ｐＨ９１００ １％２−ケトーＬ−グロン酸５００ １チハイドロキノン８００ １％ビロガロール９５０ １％メテナミン３５０ １％メテナミ／、ｐＨ７．５１２０（ＮＨ３臭）２種の
物質の組合せの場合： １％アスコルビン酸＋１％ハ イドロキノン２００ １％アスコルビン酸＋１％ ヒロガロール３００ １％アスコルビン酸＋１％ メテナミン２００ １％アスコルビン酸＋１％ ポリビニルビロリドン （註１）２００ １％アスコルビン酸＋２％ ビニルビロリドン／ヒニル アセテート共重合体（註２）１ｓｏ １％アスコルビン酸＋１％ ポリエチレングリコール ４０００３００ １％アスコルビン酸＋０．２％ Ｎａカルボキシメチルセル ロース３００ １チアスコルビン酸＋１チ プロモク口ルフエン２５０ １％２−ケトーＬ−グロン 酸＋１％−１イド泊キノ７２５０ １％２−ケトーＬ−グロン 酸＋１％ビロガロール２００ １％２−ケトーＬ−グロ／ 酸＋１％メテナミン′１２０ １％２−ケトーＬ−グロン 酸＋２％ビニルビロリドン ／ビニルアセテート共重合 体（註２）１５０ １チ２−ケトーＬ−グロン 酸十〇、２％カルボキ７ビニ ル重合体（註３）１００ １％２−ケトーＬ−グロン 酸＋０．２％Ｎａ力ルボキシメ チルセルロース２５０ １チ２−ケトーＬ−グロン 酸＋０．５チキサンタンガム２５０ １チ２−ケトーＬ−グロン 酸＋１％ポリエチレングリ コール４０００３５０ １％２−ケトーＬ−グロン 酸＋０．２％セチルトリメチ ルアンモニウムブロミド４００ １種の物質の組合せの場合： １チアスコルビン酸＋１％ ハイドロキノン＋１％ポリ ビニルビロリドン（註１）２０ １チアスコルビン酸＋１チ ハイドロキノン＋２チビニ ルビロリドン／ビニルアセ テート共重合体（註２）２０ １％アスコルビン酸＋１チ ハイドロキノン＋０．２％カ ルボキシビニル重合体 （註３）２０ １チ２−ケトーＬ−グロン 酸＋１％ハイドロキノン＋ １％カルボキシビニル重合 体（註３）４。1% ascorbic acid, pH 9100 1% 2-keto L-gulonic acid 500 1-dihydroquinone 800 1% birogallol 950 1% methenamine 350 1% methenamine/, pH 7.5120 (NH3 odor) For a combination of two substances: 1 % ascorbic acid + 1% hydroquinone 200 1% ascorbic acid + 1% hyrogallol 300 1% ascorbic acid + 1% methenamine 200 1% ascorbic acid + 1% polyvinylpyrrolidone (Note 1) 200 1% ascorbic acid + 2% vinylpyrrolidone/hinyl acetate Polymer (Note 2) 1so 1% ascorbic acid + 1% polyethylene glycol 4000300 1% ascorbic acid + 0.2% Na carboxymethyl cellulose 300 1 thiascorbic acid + 1 tipromoxolfen 250 1% 2-keto L-guulonic acid + 1%-1 Idodomari Kino 7250 1% 2-keto L-guulonic acid + 1% Birogallol 200 1% 2-keto L-guulonic acid + 1% Methenamine'120 1% 2-keto L-guulonic acid + 2% vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymer (Note 2) 150 1% 2-keto L-gulonic acid 10, 2% carboxy 7 vinyl polymer (Note 3) 100 1% 2-keto L-gulonic acid + 0.2% Na carboxymethyl cellulose 250 1% 2-keto L-guulonic acid + 0.5 thixanthan gum 250 1 2-keto L-guulonic acid + 1% polyethylene glycol 4000350 1% 2-keto L-guulonic acid + 0.2% cetyltrimethylammonium bromide 400 1 substance For combinations: 1 Thiascorbic acid + 1% Hydroquinone + 1% Polyvinylpyrrolidone (Note 1) 20 1 Thiascorbic acid + 1 Thihydroquinone + 2 Thivinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymer (Note 2) 20 1% Ascorbic acid + 1 Thihydroquinone + 0.2% carboxyvinyl polymer (Note 3) 20 1thi2-keto L-gulonic acid + 1% hydroquinone + 1% carboxyvinyl polymer (Note 3) 4.

１％アスコルビン酸＋０．４ チホリメタアクリル酸（註 ４）＋０．２％カルボキシビ ニル箪合体（註６）５ｏ １％アスフルビン酸＋０．５ チハイドロキノン＋０．５％ ビ冶ガ冶一ル１ｏｏ １チアスコルビン酸＋０．５ チメテナミン＋０．５％尿素１００ １％２−ケトーＬ−グロン 酸＋１％ハイドロキノン＋ １％ポリビニルビロリドン （註１）５ｏ 註： （１）商品名ＫｏｌｌｉｄｏｎＫろ０ （２）商品名ＬｉｚｖｉｓｋｏｌＶＡ６４（３）商品名
ＣａｒｂＯｐＯ１９４１ （４）商品名ＲＯｈａｇｉｔＮＶ 使用例２ 例１と同様にして、７５チチオグルコール酸／グリセロ
ールエステル水浴液上の硫化水素含有量を６０日後に測
定すると、アスコルヒ（ン酸を添加しない場合は約ｓ，
ｏｏｏｐｐｍであシ、１％アスコルビン酸の添加後は約
１，５００ｐｐｍであった。1% ascorbic acid + 0.4 Thifoli methacrylic acid (Note 4) + 0.2% carboxyvinyl combination (Note 6) 5o 1% Asfulvic acid + 0.5 Thihydroquinone + 0.5% Bijiga Jiichiru 1oo 1 Thiascorbic acid + 0.5 Thimethenamine + 0.5% urea 100 1% 2-keto L-gulonic acid + 1% hydroquinone + 1% polyvinylpyrrolidone (Note 1) 5o Note: (1) Product name Kollidon Kro 0 (2) Product Name: Lizviskol VA64 (3) Product Name: CarbOpO1941 (4) Product Name: ROhagit NV Usage Example 2 In the same manner as in Example 1, when the hydrogen sulfide content in the 75 thiothioglycolic acid/glycerol ester water bath solution was measured after 60 days, Askolch ( If no acid is added, approximately s,
ooppm was approximately 1,500 ppm after addition of 1% ascorbic acid.

組成物例 （例１）チオグリコール酸アンモニウム溶液：チオグリ
コール酸、純度 ９９％５０％ アスコルビン酸１％ ２５チアンモニア溶液約３７％ （ｐＨ７まで） ］！ＤＴＡ０．３％ 水全量をｉｏｏ％にする。Composition Example (Example 1) Ammonium thioglycolic acid solution: Thioglycolic acid, purity 99% 50% Ascorbic acid 1% 25 Thiammonia solution approx. 37% (up to pH 7) ]! DTA0.3% Make the total amount of water ioo%.

（例２）エタノールアンモニウムチオグリコレート溶液
： チオグリコール酸（純度 ９９％）４０％ アスコルビン酸０．８チ Ｅ’ＤＴＡ０．４％ モノエタノールアミン （純度９８ｑ６で鉄を含ま約２７％ ない）（ｐＨ９まで） 水全量を１００％にする。(Example 2) Ethanol ammonium thioglycollate solution: Thioglycolic acid (99% purity) 40% Ascorbic acid 0.8% E'DTA 0.4% Monoethanolamine (98q6 purity, approximately 27% iron free) (pH 9 ) Make the total amount of water 100%.

（例３）コールドパーマネント溶液（塩基性、ｐＨ９．
４）： ５９％チオグリコール酸 アンモニウム溶液１６．５１ 月旨肪アルコーノレボリグリ コールエーテル０．４９ 染料ｏ．ｏｉｐ Ｎ−ポリエチレングリコ ールー脂肪酸アミド０．１ｊｉ ＥＤＴＡ，２Ｎａ塩０．６タ アスコルビン酸１．２９ 水８３Ｆ １０％アンモニアｐＨ９．４にする量 香料油適量 （例４）コールドパーマネント溶液（酸性、ｐＨ約６）
： ７５ｑ６グリセロールチオ グリコレート溶液１９２ （または８９％ソルビトールチオグリコレート溶液２５
Ｐ）Ｊｌ＆肪アルコールボリグリ コールエーテル０，４Ｆ ”′”ｏ．ｏｉｐ 染料 Ｎ−ポリエチレングリコ ールー脂肪酸アミド０２１９ ＥＤＴＡ１２Ｎａ塩０．３５ｌ アスコルビン酸１．２９ 水８３９ （例５）コールドノξ−マネ／ト乳剤 ６７％エタノールアンモ ニウムチオグリコレート 溶液２０９ 脂肪アルコールボリグリ コールエーテル５ア パラフィン油１２２ セチルアルコール１９ ＥＤＴＡ，２Ｎａ塩０．３タ システイン０．５２ カルボキシメチルセル口 ース、Ｎａ塩０・５Ｆ アスコルビン酸０．７９ 水６０９ エタノールアミンｐＨ９．３にする喰 香料油適量 （例６）くせ取り用ペースト： ５９チチオグリコレート アンモニウム溶液２０９ セチルステアリルアルコ ール２ｎ９ 脂肪アルコールボリグリ コールエーテル８Ｆ オレイルアルコール５Ｆ プチルヒドロキシアニ ソール０．０５ｐ ＥＪ）ＴＡ［ｌ１ｐ 染科（たとえばアマラ／ト）ｏ．ｏｓＰアスコルビン酸
アンモニ ウム１．５ｐ 水４５９ 水酸化ナトリウム溶液ｐＨ９．５にする量香料油適量 （例７）脱毛用乳液： ａ）チオグリコール酸 カルシウムろ水和吻７、５２ 水酸化カルシウム１．５ｊｌｌ ｂ）パラフィン油（高粘宴）１２９ Ｃ８〜Ｃ１２飽和脂肪酸 トリグリセライド３２ イソプロビルミリステート２タ セチルアルコール２．５９ オレイルセチルアルコー ルエトキシレート５ノ シリコーンオイル０，５９ （！）１．２−プロパンジオール３９ 尿素４２ アスコルビン酸１９ 水５８９ 香料適量 ｂ）およびＣ）を別々に７５°に加熱する。次に、Ｃ）
ヲｂ）に攪拌しながら加え、攪拌下に冷却させる。(Example 3) Cold permanent solution (basic, pH 9.
4): 59% ammonium thioglycolate solution 16.51 Moon fatty alcohol alcohol glycol ether 0.49 Dye o. oip N-polyethylene glycol-fatty acid amide 0.1ji EDTA, 2Na salt 0.6 ta Ascorbic acid 1.29 Water 83F 10% Ammonia Amount to adjust pH to 9.4 Perfume oil Appropriate amount (Example 4) Cold permanent solution (acidic, pH approx. 6)
: 75q6 glycerol thioglycolate solution 192 (or 89% sorbitol thioglycolate solution 25
P) Jl & fatty alcohol polyglycol ether 0,4F ”′”o. oip dye N-polyethylene glycol-fatty acid amide 0219 EDTA12Na salt 0.35l Ascorbic acid 1.29 Water 839 (Example 5) Cold ξ-manet/toemulsion 67% ethanol ammonium thioglycolate solution 209 Fatty alcohol polyglycol ether 5 Aparaffin Oil 122 Cetyl alcohol 19 EDTA, 2Na salt 0.3 Tacysteine 0.52 Carboxymethylcellulose, Na salt 0.5F Ascorbic acid 0.79 Water 609 Ethanolamine Appropriate amount of fragrance oil to adjust pH to 9.3 (Example 6) ) Anti-shape paste: 59 Ammonium thiothioglycolate solution 209 Cetylstearyl alcohol 2n9 Fatty alcohol polyglycol ether 8F Oleyl alcohol 5F Butylated hydroxyanisole 0.05p EJ) TA [l1p Dyeing department (eg Amara/T) o. osP Ammonium ascorbate 1.5p Water 459 Sodium hydroxide solution Amount to pH 9.5 Fragrance oil Appropriate amount (Example 7) Emulsion for hair removal: a) Calcium thioglycolate filtration hydration 7,52 Calcium hydroxide 1.5jll b ) Paraffin oil (high viscosity) 129 C8-C12 saturated fatty acid triglyceride 32 Isoprobyl myristate 2 Tacetyl alcohol 2.59 Oleylcetyl alcohol ethoxylate 5 No silicone oil 0.59 (!) 1.2-Propanediol 39 Urea 42 Ascorbic acid 19 Water 589 Flavor appropriate amount Heat b) and C) separately to 75°. Next, C)
Add to b) with stirring and cool while stirring.

次いで、ａ）を加え、香シを付加し、最後にローラーミ
ルを用いて均質にする。Next, add a), add incense, and finally homogenize using a roller mill.

（例８）チオグリコール酸アンモニウム溶液：チオグリ
コ−４（糾度９９％）５０％ アスコルビ／酸１％ ハイドロキノン１％ ポリビニルビロリドン１％ ２５チアンモニア溶液約３７チ （ｐＨ７まで） ＥＤＴＡ０．３％ 水ｉｏｏ％にする。(Example 8) Ammonium thioglycolate solution: Thioglyco-4 (99% toughness) 50% Ascorbyl/acid 1% Hydroquinone 1% Polyvinylpyrrolidone 1% 25 Thiammonia solution approx. 37% (up to pH 7) EDTA 0.3% Make water ioo%.

（ｌｆｌＪ９）エタノールアンモニウムチオグリコレー
ト溶液： チオダリコールｌ！１！（［９９％）４０％アスコルビ
ン酸０．８％ ビロガロール０．４％ カルボキシビニル重合体０．１％ ＥｉＤＴＡ０．４％ モノエタノールアミン（純約２７％ 度９８％で鉄を含有しない）（ｐＨ９まで）水１００％
にする （？１１１０）グリセロールチオグリコレート溶液二７
５％グリセロールチオ ダリコレート９６．７５チ アスコルビ／酸１．２５％ ハイドロキノン０．７５％ ポリビニルビロリドン１，２５％ （例１１）コールドパーマ′ネント溶液（酸性、ｐＨ約
６）： ７５％グリセロールチオ グリコレート２０Ｐ 脂肪アルコールボリグリ コールエーテルｏ．４９ 染料０．０１ｊｌ Ｎ−ポリエチレングリコ ールー脂肪酸アミドｏ．ｉタ− ＥＤＴＡ，２Ｎａ塩０．６９ アスコルビン酸ｏ．２５タ ハイドロキノン０．１５９ ポリビニルビロリドン０．２５９ 水全量を１００９にする量 例１２）脱毛クリーム： ａ）チオグリコール酸カ ルシウムろ水和物７．５９ 水酸化カルシウム１．５Ｐ ｂ）セチルステアリルア ルコール（乳化用、 ＤＡＢ７）４．０９ セチルステアリルア ルコールエトキシレート２．０９ 植物性脂肪酸部分グ リセリド２．Ｏｊｌ パラフィン（高粘度． ＤＡＢ７）２．０９ イソブロビルミリステー｝１．０９ ２−ケトーＬ−グロン酸ｏ．２ｐ ハイドロキノン０．２５ｌ Ｃ）尿素５．０９ １，２−プロパンジオール５．ＯＦ 水全量を１００Ｆにする量 香料適量 脂肪相ｂ）を約７５°で融解し、約７５°にした溶液Ｃ
）を攪拌しながら加える。このクリーム基材を冷却させ
た後に、粉末成分ａ）を攪拌しながらそこに加える。こ
の混合物に香りを付け、次いで均質にする。(lflJ9) Ethanol ammonium thioglycolate solution: Thiodalicol l! 1! ([99%) 40% Ascorbic acid 0.8% Birogallol 0.4% Carboxyvinyl polymer 0.1% EiDTA 0.4% Monoethanolamine (approximately 27% pure, 98% iron free) (up to pH 9) )100% water
(?1110) Glycerol thioglycolate solution 27
5% glycerol thiodalicholate 96.75 thiascorby/acid 1.25% hydroquinone 0.75% polyvinyl pyrrolidone 1.25% (Example 11) Cold permanent solution (acidic, pH approx. 6): 75% glycerol thio Glycolate 20P Fatty alcohol polyglycol ether o. 49 Dye 0.01jl N-polyethylene glycol-fatty acid amide o. i-tar EDTA, 2Na salt 0.69 Ascorbic acid o. 25 Tahydroquinone 0.159 Polyvinylpyrrolidone 0.259 Example of amount to make the total amount of water 1009 12) Hair removal cream: a) Calcium thioglycolate filtrate 7.59 Calcium hydroxide 1.5P b) Cetylstearyl alcohol (For emulsification, DAB7) 4.09 Cetylstearyl alcohol ethoxylate 2.09 Vegetable fatty acid partial glyceride 2. Ojl Paraffin (high viscosity. DAB7) 2.09 Isobrobyl myrite} 1.09 2-keto L-gulonic acid o. 2p Hydroquinone 0.25l C) Urea 5.09 1,2-Propanediol 5. OF Amount to bring the total amount of water to 100F Amount of fragrance Appropriate amount Fat phase b) was melted at about 75°, and solution C was heated to about 75°.
) while stirring. After this cream base has cooled, powder component a) is added thereto with stirring. This mixture is flavored and then homogenized.

例１〜１２と同様にして、例１〜１２の添加剤の代りに
、使用例１に記載したその他の活性成分、または活性成
分の組合せ、または活性成分と高分子量物質との組合せ
を含有する。さらにその他の組成物を製造することがで
きる。Analogously to Examples 1 to 12, instead of the additives of Examples 1 to 12, other active ingredients or combinations of active ingredients or combinations of active ingredients and high molecular weight substances as described in Use Example 1 are contained. . Still other compositions can be made.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）アスコルビン酸、その塩、２−ケト−Ｌ−グロン
酸、その塩、多価フェノールおよびメテナミンよりなる
群から選ばれる１種またはそれ以上の物質を添加すると
と゜を特徴とする、チオグリコール酸および（または）
その塩および（または）そのエステルの溶液の臭気減少
安定化方法。(1) Thioglycol characterized by the addition of one or more substances selected from the group consisting of ascorbic acid, its salts, 2-keto-L-gulonic acid, its salts, polyhydric phenols, and methenamine. acid and/or
A method for odor reduction and stabilization of solutions of its salts and/or its esters. （２）アスコルビン酸、その塩，２−ケト−Ｌ−グロン
酸、その塩、多価フェノールおよびメテナミンよりなる
群から選ばれる１種またはそれ以上の゛物質を含有する
ことを特徴とし、但しアスコルビ／酸および（または）
その塩を含有する溶液の場合には、さらに上記のその他
の安定剤の少なくとも１種を含有することからなる、チ
オグリコール酸および（または）その塩および（または
）そのエステルの臭気減少安定化させた溶液。(2) It is characterized by containing one or more substances selected from the group consisting of ascorbic acid, its salts, 2-keto-L-gulonic acid, its salts, polyhydric phenols, and methenamine; /acid and/or
Odor reducing stabilization of thioglycolic acid and/or its salts and/or its esters, in the case of solutions containing its salts, further comprising at least one of the other stabilizers mentioned above. solution.