JPS58142340A - Photographic element - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve the efficiency of image formation, by adding a specified compound or a precursor thereof to a photosensitive material. CONSTITUTION:To a photographic element contg. photosensitive silver halide is added a compound or a precursor thereof represented by general formulaI(where R1 is H, alkyl, aryl or heterocyclic, R2 is H, alkyl, aryl, heterocyclic, amino, sulfamoyl or the like, R3 is H, acyl, alkyl-aminocarbonyl, arylaminocarbonyl, alkoxycarbonyl, aryloxysulfonyl, alkylthiosulfonyl, arylthiosulfonyl or the like, X is -S-R5 or -R7-N-R6, R5 is H or acyl, R6 is H, alkyl or aryl, and R7 is H, alkyl, aryl, acyl, alkylcarbamoyl, arylcarbamoyl, alkylsulfamoyl or the like).

Description

【発明の詳細な説明】 Ｆ′４真ＩＩＩＩＩ像形成技術において画１象采料提供
化合物をその不鹸化された形で用いそれを１鐵状のパタ
ーンとして、もっと溶解しやすい形態に変化させ、染料
の拡散性画摩状分散を提供するととは一般的に公知のこ
とである０例えば還元反応を受けて拡散性成分を放出す
るバラスト安定化化合物の使用が、米国特許第４．１３
９，３７９号明細書に提案されている。この提案による
方式はＢ１１１ＮＤ方式とよばれ、ハロゲン化銀現濃助
剤によるハロゲン化銀現像の逆関数として還元剤が存在
し、その還元剤とバラスト安定化された先に述べた化ｉ
物との反応によって拡散性成分を放出するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the F'4 True III imaging technique, the image-forming agent compound is used in its unsaponifiable form, which is converted into a more soluble form in a 1-iron-like pattern; It is generally known to provide a diffusible torturous dispersion of dyes. For example, the use of ballast stabilizing compounds that undergo a reductive reaction to release a diffusible component is described in U.S. Pat. No. 4.13.
No. 9,379. The method proposed by this method is called the B111ND method, in which a reducing agent exists as an inverse function of silver halide development using a silver halide developer concentration aid, and the reducing agent and the ballast stabilized compound i
It releases diffusible components by reacting with objects.

、」そして、上記バラスト安定化化合物を還元する還元
剤、すなわち電子供与体およびその前駆体としては、ベ
ンズイソオキサゾ１０ｙ類、β−ジケト１　′。,'' and the reducing agent for reducing the above-mentioned ballast stabilizing compound, that is, the electron donor and its precursor, includes benzisoxazo 10y and β-diketo 1'.

ン類、サッカリン類、ラクトン類、プロトヒ）Ｉ　。(saccharins, lactones, protohypertensives) I.

キノン類、アスコルビンｌ１ｌＩ！類、アミノフェノー
ル類、アばノナストール類、ハイドロキノン類等が記載
されている。さらに、リサーチ　デスクロージャー第１
９４２９号には、β−ジケトン形が、また、１９５０７
号には、サッカリン類がと記の電子供与体として記載さ
れている。これらの好ましい電子供与体は、写真要素の
処理条件下において、被還元物質とのレドックス反応速
度が半減期としてＩ分以内のものである。Quinones, ascorbine l1lI! , aminophenols, abanonastol, hydroquinones, etc. are described. Furthermore, Research Disclosure No. 1
No. 9429 also contains the β-diketone form, and No. 19507
In the issue, saccharins are listed as electron donors. These preferred electron donors have a redox reaction rate with the substance to be reduced that has a half-life of less than 1 minute under the processing conditions of the photographic element.

ハロゲン化銀現像主薬を電子供与体として用いた場合に
はハロゲン化銀の現像の結果として電子供与体は酸化さ
れ、もはや電子供与体としては作用しない、そして現像
の行なわれない領域ＫＩｌ！！４留する電子供与体が被
還元物質を還元する結果として、写真有用物質が放出さ
れる。When a silver halide developing agent is used as an electron donor, as a result of the development of the silver halide, the electron donor is oxidized and no longer acts as an electron donor, and the area KIl! where no development takes place! ! A photographically useful substance is released as a result of the reduction of the substance to be reduced by the electron donor at four residues.

この場合の好ましい電子供与体は、露光されたハロゲン
化銀とのレドックス反応速度における半減期が被還元物
質とのレドックス反応における半減期に比して５乃至１
０倍速いものである。In this case, the preferable electron donor has a half-life in the redox reaction rate with exposed silver halide of 5 to 1 compared to the half-life in the redox reaction with the substance to be reduced.
It is 0 times faster.

ハロゲン化銀現・像主薬でもある有用な代表的な電子供
与体としては、例えばアスコルビン酸、ジエチルヒドロ
キシルア建ノの如きヒドロキシルアミン、２−メチル−
４，５，６−トリヒドロキシピリンジンの如きトリヒド
ロキシピリンジンをあけることができる。ハロゲン化銀
現ｆ象作用のない、または弱い電子供与体は加水分解に
よシミ子供与体を与える前駆体として用いることもで會
る。蚊前駆体としては例えばラクトン類、少なくとも１
つのヒドロキシ基を加水分解可能な１で保麟し九ハイド
ロキノン類及びイソオキサシロン類をあげることができ
る。Typical electron donors that are also useful as silver halide developing and imaging agents include, for example, ascorbic acid, hydroxylamine such as diethylhydroxyl, 2-methyl-
Trihydroxypyrindines such as 4,5,6-trihydroxypyrindine can be used. Electron donors that do not exhibit or have a weak silver halide effect can also be used as precursors that provide stain donors upon hydrolysis. Mosquito precursors include, for example, lactones, at least one
Hydroquinones and isoxacilones containing two hydroxy groups with a hydrolyzable 1 can be mentioned.

ハロゲン化銀現像作用が弱い電子供与体は好ましくは非
拡散性前駆体として被還元物質と組み合わせて写真要素
中に含有せしめられる。ハロゲン化銀の現像の結果生じ
たハロゲン化銀現像主薬の酸化体が、加水分解により生
成し走電子供与体と反応し、電子供与体を酸化する。つ
いで残余の電子供与体が被還元物質を還元する結果、写
真有用物質が放出される。Electron donors with weak silver halide development properties are preferably included in the photographic element as non-diffusible precursors in combination with the reducible material. An oxidized form of the silver halide developing agent resulting from development of the silver halide is formed by hydrolysis and reacts with the electrotactic electron donor, oxidizing the electron donor. The remaining electron donor then reduces the substance to be reduced, resulting in the release of a photographically useful substance.

この場合に用いるハロゲン化−現像剤としては被還元物
質とのレドックス反応の半減期が被還元物質と電子供与
体とのレドックス反応の半減期よりも５倍ないし１０倍
遅いものが好ましい。The halogenated developer used in this case is preferably one in which the half-life of the redox reaction with the substance to be reduced is 5 to 10 times slower than the half-life of the redox reaction between the substance to be reduced and the electron donor.

以上記述し九とおり、拡散性の写真的に有用な成分を放
出する形式の写真画像形成法においては、電子供与体は
不可欠な要素である。しかしながら現在まで知られてい
る上記の電子供与体は、比較的還元作用が弱い化合物で
Ｔｏ抄、そのためＫＲ元作用を受けて写真有用成分を放
出する上記被還元物質も、弱い還元作用で写真有用成分
を放出し得る如き不安定な化合物しか使用することがで
きなかつ丸。従ってノ・ロゲン化銀乳剤層中に含有せし
めた場合に保存、安定性に優れた被還元物質を選択する
ことは非常に困難とされていえ。As described above, an electron donor is an essential element in a type of photographic image forming method that releases diffusible photographically useful components. However, the above-mentioned electron donors known to date are compounds with a relatively weak reducing effect, and therefore, the above-mentioned reduced substances that release photographically useful components under KR element action also have a weak reducing effect and are useful for photography. Only unstable compounds that can release their components can be used. Therefore, it is considered to be very difficult to select a reducing substance that exhibits excellent storage and stability when contained in a silver halide emulsion layer.

一般に１感光性ハロゲン化銀乳剤に組み合わされた色素
画像形成物質と、露光され九該乳剤の現像の結果生じる
現像剤酸化体との反応によって、カラー画像を得る方法
としては各種のものが嵐く知られている。これらの方法
において、色素画像形成物質が通常の発色現像法用の色
形成カプラーあるいは拡散性色素放出性カプラー（ＩＩ
ＤＲカブツーと称される）の如きカップリング物質の場
合には、現澹剤ＦｉＰ−フェニレンジアミン系もしくは
Ｐ−アミノフェノール系現像剤またはそれ等の置換−導
体の如きカッ−現像剤であシ、まえ色素画像形成反応が
色素放出性レドックス化合物（ＤＲＲ化合物と称せられ
る）の如き現像剤酸化体とレドックス反応し得るもので
ある場合には現像剤は上記カラー現像剤に加えてハイド
ロキノン系現像剤、フェニドン系現像剤の如き白黒８１
律剤である。There are a variety of methods for obtaining color images, generally by the reaction of a dye image-forming material combined in a light-sensitive silver halide emulsion with an oxidized developer resulting from exposure and development of the emulsion. Are known. In these methods, the dye image-forming material is a color-forming coupler for conventional color development processes or a diffusible dye-releasing coupler (II
In the case of coupling materials such as DR Kabutsu, the developer may be a carbon developer such as FiP-phenylenediamine or P-aminophenol developers or substituted conductors thereof; If the dye image forming reaction is one that can undergo a redox reaction with an oxidized developer such as a dye-releasing redox compound (referred to as a DRR compound), the developer may be a hydroquinone developer in addition to the above color developer. Black and white like phenidone developer 81
It is a regulant.

色素ｉｊＩ像形成物質は、それに組み合わされ走ハロゲ
ン化銀乳剤の現像によ〉生じた現像剤酸化体とのみ反応
して対応する色素−潅をつく石、しかしながら、現像剤
酸化体は一般に拡散性であるため、親水性層中を拡散し
ていき池のハロゲン化銀乳剤に組み会わされ九色素１ｊ
ｉ（Ｉ形成物質と望ましくない色素画像形成反応を行な
う。The dye ijI imaging substance reacts only with the oxidized developer produced by the development of the silver halide emulsion with which it is combined and the corresponding dye-drying stone. However, the oxidized developer is generally diffusive. Therefore, the nine dyes 1j diffuse through the hydrophilic layer and are combined with Ike's silver halide emulsion.
i (I) undergoes an undesirable dye image-forming reaction with the forming material.

これらの現像が多色カッ−写真においてしばしばみられ
る色分離の悪化、混ｉ等色再現の劣化の原因となシ、特
に鳥温現像や強アルカル現像液を用いる現１象のように
急激な現像を行なう場合、あるいは１−フェニル−３−
ピラゾリドン現像剤の如き、色素画像形成反応を行ない
得るその酸化体が安定かつ拡散性のため他の層で該反応
を行なう傾向を有する現像剤を使用する場合に大きな問
題となる。これらの色カプリや汚染を調節するために、
又は色再現性の劣化を防ぐためにハイドロキノン系化合
物を用いる方法が従来知られている。These developments are the cause of deterioration of color separation and deterioration of mixed color reproduction that are often seen in multicolor photographs. When developing, or 1-phenyl-3-
This is a major problem when using developers such as pyrazolidone developers, which tend to carry out dye image-forming reactions in other layers because their oxidized forms capable of carrying out dye image-forming reactions are stable and diffusible. To regulate these color capri and pollution,
Alternatively, a method using a hydroquinone compound to prevent deterioration of color reproducibility is conventionally known.

これらのハイドロキノ／系化合物の使用については、例
えば特公昭５０−２１２４９号、同５０−２３８１３号
、特開昭４９−１０６３２９号、同４９−１２９５３５
号および同５５−４３５２１号各公報には、アルキルハ
イドロキノンが記載され、また英国特許第２，４１８，
６１３号明細書にはアリールハイド日キノンが記述され
ている。Regarding the use of these hydroquino/type compounds, for example, Japanese Patent Publications Nos. 50-21249, 50-23813, 49-106329, 49-129535
No. and No. 55-43521 each disclose alkylhydroquinone, and British Patent No. 2,418,
No. 613 describes arylhide quinones.

そしてこれらのハイドロキノン系化合物の機能としては
、と記の安定でかつ拡散性である現像主薬の酸化体と反
応して、もはや色Ｉ＊画像形成反応には関与し・得ない
化合物に誘導してしまうところから上記化合物はスカベ
ンジャーとも呼ばれている。The function of these hydroquinone compounds is that they react with the stable and diffusible oxidized form of the developing agent described above, leading to compounds that can no longer participate in the color I* image formation reaction. Because of this, the above compounds are also called scavengers.

しかしながら、これらのハイドロキノ／系化合物は、長
期保存安定性に問題があり、除々にではあるが空気中の
酸素と反応して、スカベンジャーとしての機能、能力が
失なわれ、色分離の悪化を防止し得なくなるという欠点
を有している。However, these hydroquino/compounds have problems with long-term storage stability, and gradually react with oxygen in the air, losing their scavenger function and ability, and preventing deterioration of color separation. It has the disadvantage that it cannot be done.

そこで、スカベンジャーとしての能力が強く、しかも長
期にわたってその能力が失なわれない安定な化合物の開
発が強く望まれている。Therefore, there is a strong desire to develop a stable compound that has strong scavenger ability and does not lose its ability over a long period of time.

本発明の第１の目的は、写真有用物質を放出し得る化合
物と組み会わせ使用した時に、ｌｉｉｇＩ形成効率が良
い感光材料を得るに適した電子供与体またはその前駆体
を含有する写真要素を提供することにある。A first object of the present invention is to provide a photographic element containing an electron donor or its precursor suitable for obtaining a light-sensitive material with high liigI formation efficiency when used in combination with a compound capable of releasing a photographically useful substance. It is about providing.

本発明の第２の目的は、写真有用物質を放出し得る化合
物と組み合わせ使用し走時に保存、安定性に優れた感光
材料を得るに適した電子供与体またはその前駆体を含有
する写真要素を提供することにある。A second object of the present invention is to provide a photographic element containing an electron donor or its precursor suitable for use in combination with a compound capable of releasing a photographically useful substance to obtain a photographic material having excellent storage and stability during transport. It is about providing.

本発明の第３の目的は、色にご抄が防止され、色再現性
の優れたカラー写真要素を提供することにある。A third object of the present invention is to provide a color photographic element that is free from color distortion and has excellent color reproducibility.

本発明の第４の目的は、スカベンジャーとしての作用が
強く、かつ保存、安定性のよい化合物ならびに該化合物
を含有する力２−厚真ｌＩ票を提供することにおる。A fourth object of the present invention is to provide a compound that has a strong scavenger action and has good storage and stability, as well as a powder containing the compound.

本発明者等は、上記課題に対し攬々検討を声ねた結果、
本発明の諸口的は、アルカリ条件下で酸化還元反応によ
り写真有用物質を放出する化合物（以下本発明の化合物
と称する）感光性ノ・ロゲン化銀乳剤および下記一般式
ＣＩ）で示される化合物またはその前駆体（以下本発明
の電子供与体と称する）を組み合わせ含有することを特
徴とする写真要素により達成される。The inventors of the present invention have repeatedly discussed the above-mentioned problems, and have found that
In some aspects of the present invention, a compound (hereinafter referred to as the compound of the present invention) that releases a photographically useful substance by redox reaction under alkaline conditions, a photosensitive silver halide emulsion, and a compound represented by the following general formula CI) or This is achieved by a photographic element characterized in that it contains in combination its precursors (hereinafter referred to as electron donors of the invention).

一般式ＣＩ） １ 〔式中、Ｒ１は水素原子、それぞれ置換もしくは未置換
のアルキル基、アリール基もしくは複素環基を表わし、
Ｒ１は、水素原子それぞれ置換もしくは未置換のアルキ
ル基、アリール基、複素環基、アミノ基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、カルパモイル基もしくはウレイ
ド基を表わし、Ｒｊｌはアリールオキシカルボニル基、
アルコキシカルボニル基、°アリールオキシスルホニル
基、アルキルチオスルホニル基、アリールチオスルホニ
ル基マたは、−Ｃ！ＳＲ，を表わしＲ４は、それぞれ置
換もしくは未置換のアシキルアミノ基またはアリールア
ミノ基を表わす。Ｘは−８−Ｒ，または−Ｎ　−Ｒ６Ｌ
。General formula CI) 1 [wherein R1 represents a hydrogen atom, each represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or heterocyclic group,
R1 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, heterocyclic group, amino group, acylamino group, sulfamoyl group, carpamoyl group, or ureido group, and Rjl represents an aryloxycarbonyl group,
Alkoxycarbonyl group, °aryloxysulfonyl group, alkylthiosulfonyl group, arylthiosulfonyl group or -C! SR, and R4 represents a substituted or unsubstituted acylamino group or arylamino group, respectively. X is -8-R, or -N -R6L
.

を表わし、Ｒ１は水素原子、置換もしくは未置換のアシ
ル基を表わし、Ｒ，は水素原子、それぞれ置換もしくは
未置換のアルキル基もしくはアリール基を表わし、なら
びにＦ、は水素原子、それぞれ置−ルオキシカＶボニル
基、購素壌オキシカルボニル基、アルキルチオカル−ニ
ル基を表わす。また、ＸとＲ１、ＲＩとＲ８は互いに環
化して複素環を構成してもよい。〕 以下、本発明について更に詳述すると、前記一般式（Ｉ
）において、Ｒ１で表わされる置換または非置換のアル
キル基としては、炭素原子数１〜２２のアルキル基が好
ましく、具体的にはハロゲン置換アルキル基、ヒドロキ
シ置換アルキル基、およびフェニル置換アルキル基等が
望ましい、ｔ＋、置換または非置換のアリール基として
は、７エ二ル基が好ましく、具体的にはフェニル基、ハ
ロゲ７　置換７　ｘニル基、ハロゲンおよびアルキル置
換フェニル基、ハロゲンおよびアルコキシ置換フェニル
基、またはハロゲン、エステル、アシルアミノ、アルキ
ルおよびアルコキシ置換フェニル基等が望ましい。さら
に置換または非置換の複素環基としては、それぞれベン
ゾオキサシリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピペリジニ
ル基、ピペリジニル基が好ましく、特には、ベンゾチア
ゾリル基、ベンゾオキサゾ、リル基、ベンゾイミダゾリ
ル基等が望ましい。, R1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted acyl group, R represents a hydrogen atom, each represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and F represents a hydrogen atom, each substituted or unsubstituted acyl group, Represents a carbonyl group, an oxycarbonyl group, or an alkylthiocar-nyl group. Furthermore, X and R1, and RI and R8 may be cyclized with each other to form a heterocycle. ] Hereinafter, to explain the present invention in more detail, the general formula (I
), the substituted or unsubstituted alkyl group represented by R1 is preferably an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, specifically a halogen-substituted alkyl group, a hydroxy-substituted alkyl group, a phenyl-substituted alkyl group, etc. Desirable t+, substituted or unsubstituted aryl groups are preferably 7-enyl groups, specifically phenyl groups, halogen-substituted 7 x-nyl groups, halogen- and alkyl-substituted phenyl groups, halogen- and alkoxy-substituted phenyl groups. , or halogen, ester, acylamino, alkyl and alkoxy substituted phenyl groups, etc. are desirable. Furthermore, the substituted or unsubstituted heterocyclic group is preferably a benzoxasilyl group, a benzimidazolyl group, a piperidinyl group, or a piperidinyl group, and particularly a benzothiazolyl group, a benzoxazo, a lyl group, a benzimidazolyl group, etc. are preferable.

次ＫＲ１で表わされる置換または非置換のアルキル基、
アリール基および複素環基は、前記し九Ｒ１における置
換または非置換のアルキル基、アリール基および複素環
基とそれぞれ同一の基である。A substituted or unsubstituted alkyl group represented by the following KR1,
The aryl group and the heterocyclic group are the same groups as the substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, and heterocyclic group in the above-mentioned 9R1.

また、置換または非置換のアミノ基としては、アミノ基
、アルキル置換７２ノ基、およびアリール置換アミノ基
等が望ましい。さらに置換を九は非置換のカルボンアミ
ド基としては、置換または非置換のアルキルカルボンア
ミド基およびアリールカルボンアミド基郷が望ましい。Further, as the substituted or unsubstituted amino group, an amino group, an alkyl-substituted amino group, an aryl-substituted amino group, etc. are preferable. Furthermore, the substituted or unsubstituted carbonamide group is preferably a substituted or unsubstituted alkylcarbonamide group or an arylcarbonamide group.

さらにまた置換または非置換のスルホンアミド基として
は、それぞれ置換または非置換のアルキルスルホンアミ
ド基およびアリールスルホンアミド基等が望ましい。Further, the substituted or unsubstituted sulfonamide group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, or the like.

さらＫｔｉ＆換または非置換のスルファモイル基として
は、それぞれ置換または非置換のアルキルスルファモイ
ル、アリールスルファモイル基等が望ましい。また置換
または非置換のカルバモイル基としては、それぞれ置換
または非置換のアルキルカルバモイル、アリールカルバ
モイル等が望ましい。Further, as the Kti & substituted or unsubstituted sulfamoyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfamoyl, arylsulfamoyl groups, etc. are preferable. Further, as the substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbamoyl, arylcarbamoyl, etc. are preferable.

ま九さらに置換ｔｉは非゛置換のウレイド基としては、
それぞれ置換ｔｉは非置換のアルキルウレイド基および
アリールウレイド１基が好ましい。Furthermore, substituted ti is an unsubstituted ureido group,
Each substituted ti is preferably an unsubstituted alkylureido group and one arylureido group.

前記一般式ＣＩ）においてＲ１は、水素原子、それぞれ
置換もしくは、未置換のアシル基、アシルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルコΦジスルホニル基、アリールオキシスルホニル基
、アにキルチオスルホ　　　・ニル基、アリールチオス
ルホニル基または、−Ｃ！ＳＲ，で表わされるが、置換
または非置換のアシル基としては炭素原子数１〜２２の
置換また非置換のアシル基、例えば、アセチル基、グロ
ビオニル基、ｎ−ブチリル基、１−ブチリル基、ｔ−ブ
チリル基、５ｅＣ−ブチリル基、ドブシリル基、メチル
スルホニル基、エチルスルホニル基、ドテシルスルホニ
ル基等が好ましく、置換または、未置換のアシルアミノ
基としては、力９ボニルアミノ基、スルホニルアミノ基
、が好ましく、炭素原子数１〜２２の置換マ九は未置換
のメチルアミノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノカルボ
ニル基、アＩＪ　−ルアミノカルボニル基、メチルアミ
ノスルホニル基、ｔ−ブチルアミノスルホニル基、アリ
ールアミノスルホニル基等が好ましい。さらに１置換、
非置換のアルコキシカルボニル基としては、炭素原子数
１〜２２の置換または非置換のアルコキシカルボニル基
、伺えばエトキシカルボニル基、イソプロピルオキシカ
ルボニル基、β−フェニルエトキシカルボニル基等が好
ましい。また置換、非置換のアリールオキシカルボニル
基としては、炭素原子＃Ｘ６〜２５の置換または非置換
のアリールアミ７カルボニル基、例えば、フェノキシカ
ルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、４−メトヤ
シカヤボニルフェノキ７カルボニル基等が好ましい。In the general formula CI), R1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted acyl group, an acylamino group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group,
AlcoΦdisulfonyl group, aryloxysulfonyl group, anikylthiosulfonyl group, arylthiosulfonyl group, or -C! SR, and examples of the substituted or unsubstituted acyl group include substituted or unsubstituted acyl groups having 1 to 22 carbon atoms, such as acetyl group, globionyl group, n-butyryl group, 1-butyryl group, t -butyryl group, 5eC-butyryl group, dobutyryl group, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, dotecylsulfonyl group, etc. are preferable, and as the substituted or unsubstituted acylamino group, a carbonylamino group, a sulfonylamino group are preferable. , C 1 to 22 substituted ma9 is an unsubstituted methylaminocarbonyl group, t-butylaminocarbonyl group, IJ-ruaminocarbonyl group, methylaminosulfonyl group, t-butylaminosulfonyl group, arylaminosulfonyl group Groups etc. are preferred. One more substitution,
The unsubstituted alkoxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 22 carbon atoms, such as an ethoxycarbonyl group, an isopropyloxycarbonyl group, a β-phenylethoxycarbonyl group, and the like. Examples of the substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group include substituted or unsubstituted arylamine 7carbonyl groups having carbon atoms #X6 to #25, such as phenoxycarbonyl group, naphthyloxycarbonyl group, 4-methoyashikayabonylphenoxycarbonyl group, etc. Groups etc. are preferred.

次に置換、非置換のアルキルチオスルホニル基としては
、炭素原子数１〜２２の置換または非置換のアルキルチ
オカルボニル基、例えば、エチルチオカヤボニル基、ペ
ンジルチオカルボニＡ’基、ｎ−ドデシルチオカルボニ
ル基等が好ましい０次に置換、非置換のアリールチオカ
ルボニル基としては炭素原子数６〜２５の置換ま′たは
・非置換のアリールチオカルボニル基、例えばフェニル
チオカルボニル基、ナフチルチオカルボニル基等が好オ
しい。Next, as substituted or unsubstituted alkylthiosulfonyl groups, substituted or unsubstituted alkylthiocarbonyl groups having 1 to 22 carbon atoms, such as ethylthiocaiabonyl group, pendylthiocarbonyl A' group, n-dodecylthiocarbonyl Examples of preferred zero-order substituted or unsubstituted arylthiocarbonyl groups include substituted or unsubstituted arylthiocarbonyl groups having 6 to 25 carbon atoms, such as phenylthiocarbonyl groups, naphthylthiocarbonyl groups, etc. I like it.

Ｒ６は、水素原子、それぞれｔＩｔ換もしくは未置換の
アルキル基、アリール基で表わされるが、置換または未
置換のアルキル基としては炭素原子数１〜４の置換また
は未置換のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基等
が好ましく、置換ま九は未置換のアリール基としては、
フェニル基が好ましい。R6 is represented by a hydrogen atom, a tIt-substituted or unsubstituted alkyl group, or an aryl group, and examples of the substituted or unsubstituted alkyl group include a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as methyl. group, ethyl group, etc., and substituted or unsubstituted aryl groups include:
A phenyl group is preferred.

Ｒ７は、水素原子それぞれ置換、もしくは未置換のアシ
ル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、プルコキシスルホニル基、ア
リールオキシスルホニル基、アルキルチオスルホニル基
、アリールチオスルホニル基、で狭わされるが、置換ま
たは非置換のアシセ基としては炭素原子数１〜２２の置
換また非置換のアシル基、例えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ブチリル基、１−ブチリル基、ｔ−ブチリル基
、５ｅｃ−フチ＋）ル基、メチルスルホニル基、エチル
スルホニル基、ドデシルスルホニル基等が好マシく、置
換または、未置換のアシルアミノ基としては、カルボニ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基が好ましく、炭素原子
数１〜２２の置換または未置換のアシルアミノ基、例え
ば、メチルアミノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノカル
ボニル基、アリールアミ７カルボニル基、メチルアミノ
スルホニル基、ｔ−ブチルアミノスルホニル基、アリー
ルアミノスルホニル基等が好ましい。さらに、置換、非
置換のアルコキシカルボニル基としては、炭素原子そし
てＲ１で表わされる置換、非置換のアルキルアミノ基お
よび“アリールアミノ基としては、上記配紙した基と同
一の基である。またＲ１はＲ８と共に塩を形成すること
ができるが、この壌はラクトン環またはサルモノ壌で構
成される・ことが好ましい。R7 is a hydrogen atom each substituted or unsubstituted acyl group, acylamino group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, plucoxysulfonyl group, aryloxysulfonyl group, alkylthiosulfonyl group, arylthiosulfonyl group, However, substituted or unsubstituted acyl groups include substituted or unsubstituted acyl groups having 1 to 22 carbon atoms, such as acetyl group, propionyl group, butyryl group, 1-butyryl group, t-butyryl group, 5ec-butyryl group, etc. +) A methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a dodecylsulfonyl group, etc. are preferable, and as a substituted or unsubstituted acylamino group, a carbonylamino group or a sulfonylamino group is preferable, and a carbonyl group having 1 to 22 carbon atoms is preferable. Substituted or unsubstituted acylamino groups such as methylaminocarbonyl group, t-butylaminocarbonyl group, arylaminocarbonyl group, methylaminosulfonyl group, t-butylaminosulfonyl group, arylaminosulfonyl group, etc. are preferred. Furthermore, the substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group is a carbon atom, and the substituted or unsubstituted alkylamino group and arylamino group represented by R1 are the same as the groups listed above. can form a salt with R8, but it is preferred that the ring is composed of a lactone ring or a monkey ring.

Ｒ１は、Ｘと共に橡を形成することができるが、この壌
はオキサシリル項で構成されることが好ましい。Although R1 can form a structure with X, this structure is preferably composed of an oxacylyl term.

本発明に係る電子供与体は、前記の置換基のいずれかを
利用して分子を大きくすることによね非拡散性が付与さ
れている。The electron donor according to the present invention is imparted with non-diffusibility by enlarging the molecule using any of the above-mentioned substituents.

次に前記一般式ｒＩ）におけるＲ、Ｏ−で表わされる基
の代表的な具体例をあけるが、本発明はこれらによって
限定されるものではない。Next, typical examples of the groups represented by R and O- in the general formula rI) will be shown, but the present invention is not limited thereto.

（具体例） ［１］　　　−ＯＨ （２）　　　−０ＣＯＣＪ ［３：）　　　−０００ＣＩ　Ｈｇ ［４）　　　　　０ＣＯＯ３Ｈ，（ｎ）（５，１−ＱＣ
！ＯＣ，Ｈｇ　（ｉｓｏ）（６）　　　−ｏｃｏｃ４Ｈ
，（ｎ） ［７］　　　　　００００４Ｈ，（ｉａｏ）ＣＢ　）　
　　−〇ＣＯ（’、、　Ｈ，（ｔ）（ｇ　〕−０００Ｃ
ＨＩ　Ｃ１ 〔１３〕　　−叶Ｓｏ、　ＯＨｓ ［１４］　　　　ＯＳｏｗ　Ｃｔ　Ｈｓ（：　ＩＢ　）
　　　　０ＯＯＮＨＯＨｓ（１９］　　　−ｏｃｏＮＨ
ａ（ａｎ、　）ｓ〔加〕−ＱＣ！ＯＮＨぺ） ［２１］　　　　−０８０，ＮＨＣＨＩ一般式における
−８−　Ｒ，で表わされる基の代表的な具体例をあげる
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。(Specific example) [1] -OH (2) -0COCJ [3:) -000CI Hg [4] 0COO3H, (n) (5,1-QC
! OC,Hg (iso)(6) -ococ4H
, (n) [7] 00004H, (iao)CB)
-〇CO(',, H, (t) (g ) -000C
HI C1 [13] - Kano So, OHs [14] OSow Ct Hs (: IB)
0OONHOHs(19) -ocoNH
a(an, )s [addition]-QC! ONH Pe) [21] Typical specific examples of the group represented by -080, -8-R in the general formula NHCHI will be given, but the present invention is not limited thereto.

（具体例） 〔あ〕−８Ｈ 〔四）　　　−８０ＯＣＲ，！ （３）　）　　　−８０００ｔ　Ｈｓ ［３１］　　　−８０００＠　Ｍｙ　（ｎ）（３２１Ｂ
ＣＯＣｓ　Ｈｙ　（１６０）（３３］　　　　−ｓ　ｃ
ｏｃ４Ｈ，（ｎ）Ｃ３４］　　　　　　８０００４Ｈｅ
　（ｉｓｏ）〔あ　〕　　　　　−日Ｃｏｏ４Ｈ，（ｔ
）（４１１−８０ＯＮＨＯＨ。(Specific example) [A] -8H [4] -80OCR,! (3) ) -8000t Hs [31] -8000@My (n) (321B
COCs Hy (160)(33] -s c
oc4H, (n)C34] 80004He
(iso) [a] -Japan Coo4H, (t
) (411-80ONHOH.

よって限定されるものではない。Therefore, it is not limited.

（美体例）。(Example of beautiful body).

￥ （４８）　　　−ＮＨ ￥ ［４９）　　　−Ｎ−ＣＩ（ （５０）　　　−ｌ１ａｏｃａ。￥ (48) -NH ￥ [49) -N-CI( (50) -l1aoca.

（５１）　　　　−ｔｉｃｏｃ２Ｈｓ ［５２］　　　−食ｃｏｃｓＨ，（ｎ）■ （５３）　　　−Ｎｃｏａ、−（ｉｓｏ）す ［５４１−ＮＣ０Ｃ，ｎ、　（ｎ） （５５）　　　−＊ｃｏｃ、　Ｈ，（ｉｓｏ）〔５６〕
　　　−貞ｃｏｃ、　Ｈ，（ｔ）（６２）　　　　−Ｉ
ｌｌ−８ｏ、Ｃ，Ｈ。(51) -ticoc2Hs [52] -cocsH, (n)■ (53) -Ncoa, -(iso)[541-NC0C,n, (n) (55) -*coc, H, (iso)[ 56]
-Sada coc, H, (t) (62) -I
ll-8o, C, H.

〔６６〕　　−問ＣＯＮＭＣＩ（。[66] - Question CONMCI (.

０、Ｈ。0,H.

身 （７７）　　　　−Ｎ−Ｃ！、Ｈ。body (77)　　　　-N-C! ,H.

以下に本発明に係る電子供与体の具体例をあげるが本発
明はこれらによって限定されるものではない。Specific examples of the electron donor according to the present invention are given below, but the present invention is not limited thereto.

例示化縫物 （１） Ｊ （２） Ｊ （３） （４） Ｉ （１０） （１１） （１２） （１５） （１８） （１９） Ｃζ （２０） （２３） （２９） ＣＢ （３１） 以下に本発明の電子供与体の代表的合成例を示す。exemplified sewing (1) J (2) J (3) (4) I (10) (11) (12) (15) (18) (19) Cζ (20) (23) (29) C.B. (31) Typical synthesis examples of the electron donor of the present invention are shown below.

合成例−１（例示化合物（１）の合成）１−１ニアニリ
ン０．６　、ｆを濃塩酸３１ｉｌと水８−の混合液に溶
解し０〜５℃に冷却し丸、この溶液を攪拌下この中に亜
硝酸ソーダ０．４５１１を水２ｉｌｌに溶解した溶液を
滴下し１０分間攪拌した。生成したジアゾ溶液をピリジ
ン６０−に溶解した１−（２，４，６−）リクロルフェ
ニル）　−５−（ａ−（ｚ。Synthesis Example-1 (Synthesis of Exemplified Compound (1)) 1-1 Nianiline 0.6, f was dissolved in a mixture of 31 il of concentrated hydrochloric acid and 8 ml of water, cooled to 0 to 5°C, and the solution was stirred. A solution prepared by dissolving 0.4511 of sodium nitrite in 2 ml of water was added dropwise to the mixture and stirred for 10 minutes. 1-(2,4,6-)lychlorphenyl)-5-(a-(z.

４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミ
ド〕−５−ピ２ゾロン３．３ＩのＩＩＫの中へ０〜５℃
で滴下した。滴下後、蜀間熱撹拌後濃塩酸７０１！ｔｌ
と水３００　ＷＬｌの中に注ぎ沈殿を得た。得られた沈
殿を濾過し、沈殿物を３００ＷＬｌであらい風乾し九。4-di-t-amylphenoxyacetamido)benzamide]-5-py2zolone 3.3I into IIK at 0-5°C.
It was dripped. After dropping, heat stirring and add concentrated hydrochloric acid 701! tl
and poured into 300 WL of water to obtain a precipitate. The obtained precipitate was filtered, and the precipitate was rinsed with 300 WLl and air-dried.

収量３．７　＃で、橙色結晶が得られえ。Orange crystals were obtained with a yield of 3.7 #.

１−２：１−ｔで得られた橙色結晶３．７　ｊｌをエタ
ノール５０ｗＬｌに懸濁し次いでハイドロサルファイド
ナトリウム３．５Ｉを水５ｏ１１１１にとかし加え、２
時間還流した。その後室温まで冷し沈殿物を濾別した。1-2: 3.7 jl of the orange crystals obtained in 1-t were suspended in 50 wLl of ethanol, then 3.5 I of sodium hydrosulfide was dissolved in 5 o 1111 of water, and 2
Refluxed for an hour. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature and the precipitate was filtered off.

沈殿物を水で洗い乾燥しえ。収量３．３　Ｎで沈殿物は
１８０℃付近で黄色に変化する目的物を得九。　　１合
成例−２（例示化縫物（２）の合成）　　　　　　　　
　ｊ例示化合物（１）３．９を酢酸５ＱＩＬ７！懸濁し
そこに無水　　Ｃ酢酸６　ｍｌを加え父〜ω℃でＩ分間
加熱攪拌した。Wash the precipitate with water and dry. The desired product was obtained with a yield of 3.3 N and a precipitate that turned yellow at around 180°C. 1 Synthesis example-2 (Synthesis of exemplified sewing material (2))
j Exemplary compound (1) 3.9 was converted into acetic acid 5QIL7! After suspending the suspension, 6 ml of acetic anhydride was added thereto, and the mixture was heated and stirred at ~ω°C for 1 minute.

反応液を水３００−にあけ結晶化させえ。結晶を分別し
、分別し九結晶を水洗後、乾燥した。収量３．２１　Ｓ
ｍｐ　　１２５〜１３０℃の目的物を得た。Pour the reaction solution into 300ml of water to crystallize it. The crystals were separated, and nine crystals were washed with water and dried. Yield 3.21 S
A target product with a mp of 125-130°C was obtained.

合成例−３（例示化合物（２９）の合成）　　　　　　
　１ｌ−（２，４，６−）リクロルフェニル）−３−［
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）
ベンズアミド〕−４−ブロモー５−ビラソロ７２．５！
ｉを１２．５簾ｌのエタノ−・ルに溶解し、そこへ、チ
オ尿素０．２フ５Ｉを加え２０’Ｃで１時間攪拌した。Synthesis Example-3 (Synthesis of Exemplary Compound (29))
1l-(2,4,6-)lychlorophenyl)-3-[
3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamide)
[benzamide]-4-bromo5-virasoro 72.5!
I was dissolved in 12.5 liters of ethanol, 0.2 liters of thiourea was added thereto, and the mixture was stirred at 20'C for 1 hour.

反応液を水５０−にあけ、析出し九沈殿を濾別した。The reaction solution was poured into 50ml of water, and the precipitate was separated by filtration.

濾別した沈殿を水で洗い、乾燥した。収量２．２ｌｍｐ
　　１４１１ｈ”１５２℃の目的物を得た。The filtered precipitate was washed with water and dried. Yield 2.2 lmp
The target product was obtained at 1411 h" and 152°C.

合成例−４（例示化合物（３０）の合成）例示化合物（
２９）２．２ｊｌをピリジン１０ｍに溶解し、アセチル
クロライド０．５Ｉを滴加しく資）℃で攪拌し九。次に
製塩＠１２−と水１００ｄからなる溶液（上記反応液を
あげ析出し九沈殿を濾別した。沈毅を水で洗い乾燥した
。ｍｐ　　１４０〜１４２℃の目的−を得九。Synthesis Example-4 (Synthesis of Exemplified Compound (30)) Exemplified Compound (
29) Dissolve 2.2 ml of pyridine in 10 ml of pyridine, add 0.5 I of acetyl chloride dropwise, and stir at 9°C. Next, a solution consisting of salt preparation @12- and 100 d of water (the above reaction solution was raised, and the precipitate was separated by filtration. The precipitate was washed with water and dried. A target product with a mp of 140 to 142°C was obtained.

本発明の写真要素は、少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層へ本発明の化合物を含有し、そして本発明の
電子供与体を前記感光性ハロゲン［ヒ銀乳剤層、中間層
、保護層、受儂層を九はその也必要に応じて池の層に含
有せしめることである。Photographic elements of this invention contain a compound of this invention in at least one light-sensitive silver halide emulsion layer, and an electron donor of this invention is incorporated into at least one light-sensitive silver halide emulsion layer such as a light-sensitive silver halide emulsion layer, an interlayer, a protective layer, etc. The third thing to do is to include the recipient layer in the pond layer as needed.

好ましくは、少なくとも１層の感光性ハロゲン１ヒ銀乳
剤層に本発明の化合物、本発明の電子供与本を組み合わ
せ含有せしめることである。Preferably, at least one photosensitive halogen monoarsenic emulsion layer contains a combination of the compound of the present invention and the electron donor of the present invention.

また、本発明の電子供与体は、本発明の化合物を少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめ、前
記感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣妾する層、好ましくは
、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層にはさまれた中間層に
含有せしめられることである。Further, the electron donor of the present invention includes a compound of the present invention contained in at least one photosensitive silver halide emulsion layer, and a layer adjacent to the photosensitive silver halide emulsion layer, preferably a layer adjacent to the photosensitive silver halide emulsion layer, preferably the photosensitive silver halide emulsion layer. It is contained in an intermediate layer sandwiched between silver halide emulsion layers.

上記の本発明の電子供与体は比較的に強い還元力を有し
、例えば０．Ｉ　ＮのＮａＯＨ溶液中で測定した値とし
て、飽和カロメル電極に関して、公知のアスコルビン酸
電子供与体は−２５０ｍ−Ｖ・前後、またぺ／ズイソオ
キサゾロン電子供与体は−４００ｍ−Ｖ・前後であり、
これらと比較してよ炒負であって、少くとも一４００ｍ
−Ｖ・より低い電位を有することが好ましい。The above electron donor of the present invention has a relatively strong reducing power, for example 0. With respect to a saturated calomel electrode, the values measured in a NaOH solution of IN are around -250 mV for the known ascorbic acid electron donor, and around -400 mV for the pe/diisoxazolone electron donor. ,
Compared to these, the distance is at least 1,400 m.
It is preferable to have a potential lower than -V.

スカベンジャーとして用いられる本発明の電子供与体の
酸化還元電位は、少なくとも現像剤である電子移動剤の
それよりも低いことが望ましく、２００ｍＶ〜−６００
ｍＶ　５ＯＦｉの程度の電位のものが好ましい。The redox potential of the electron donor of the present invention used as a scavenger is desirably lower than at least that of the electron transfer agent as a developer, and is 200 mV to -600 mV.
A potential on the order of mV 5OFi is preferred.

従って本発明においては、本発明の電子供与体の有する
前記の電位と、ハロゲン化銀の還元に使用される現（象
王楽の有する電位との間に入るＢＩＩＩＮＤ方式の化合
物キノンメチド方式の化合物、０ＬＩＣＲ方式の化合物
であれば本発明の電子供与体によりアルカリ性にて還元
されて写真有用物質を放出することができる。写真有用
物質とは目的とする写真層の中で写真的効果を及ぼす化
合物で例えば、抑制剤、色素等が代表的であ抄、この他
、現儂促進剤とか硬膜剤等も考えられる。Therefore, in the present invention, a BIIIND type compound, a quinone methide type compound, which is between the above-mentioned potential of the electron donor of the present invention and the potential of the phenomenon used for reducing silver halide, If it is an 0LICR compound, it can be reduced in alkaline conditions with the electron donor of the present invention to release a photographically useful substance.A photographically useful substance is a compound that exerts a photographic effect in the intended photographic layer. For example, inhibitors, dyes, etc. are typical examples, and in addition to these, self-accelerating agents, hardening agents, etc. may also be considered.

本発明の電子供与体は、ＤＲＲ方式の化合物と組み会わ
せ使用されるときには、色分離の悪化、混色等色再現性
の劣化を防止することができる。When the electron donor of the present invention is used in combination with a DRR compound, it is possible to prevent deterioration of color separation and color mixture reproducibility.

本発明の電子供与体と組み会わせて使用し得る本発明の
化合物としては、例えばキノンメチド法に使用される化
合物、ＢＩＮＤ法およびｃＬｍｕ法に使用される化合物
が挙げられる。Compounds of the invention that can be used in combination with the electron donors of the invention include, for example, compounds used in the quinone methide method, compounds used in the BIND method and the cLmu method.

米国特許第４．１３９，３７９号にはＢＥＮＤ化合物を
使用するＢＥＮＤ方式が記載されている。そのＢＩＮＤ
化会物の具体例を下記に記載する。US Pat. No. 4,139,379 describes a BEND system using BEND compounds. That BIND
Specific examples of chemical compounds are described below.

（ＢＩＮＤ化合物−１） Ｈ ｓｏ、　Ｃｔｔ　Ｈ１！ （ＢＥＮＤ化会物−２） ＳＯ宏ＣＩＩＨＩＩ （ＢｍＮＤ化合物−３） ｊＪ （ＢＩＮＤ化合物−４） 曝 Ｎ またキノンメチド法については特開昭５４−１３０９２
７号に記載されている。(BIND compound-1) H so, Ctt H1! (BEND chemical compound-2) SO Hiroshi CIIHII (BmND compound-3) jJ (BIND compound-4) Exposure N Also, regarding the quinone methide method, see JP-A-54-13092.
It is stated in No. 7.

さらにまた、Ｃ！ＩＪＲ法では下記一般式（ｍ）で表わ
される如き、還元により配位子交換活性となる金属錯体
を組合わせ使用することもできる。０Ｌ１１ｉＲ法につ
いては特願昭５５−１８３５７３号明細書に詳しく記載
されている。Furthermore, C! In the IJR method, it is also possible to use a combination of metal complexes that exhibit ligand exchange activity upon reduction, as represented by the following general formula (m). The 0L11iR method is described in detail in Japanese Patent Application No. 55-183573.

一般式（Ｉｎ　） 式中Ｍθ　は遷移金属（例えばニッケル、コバルト）、
Ｌｉｇ’、　Ｌｉｇｂ［多ｍ　ｆｉ　電子、Ｌｉｇ’、
Ｌｌｇ”　は配位可能な配位子、ムは対イオン、ｐは１
乃至３の整数、ｑは０乃至２の整数、（ただしｑが００
ときは少くともｐは２以上の整数である）、ｒおよび８
は０乃至４の整数、ｔｒｔｏ乃至６の整数を表わす。General formula (In) where Mθ is a transition metal (e.g. nickel, cobalt),
Lig', Ligb [multi-m fi electron, Lig',
Llg" is a coordinating ligand, mu is a counterion, p is 1
An integer from 0 to 3, q is an integer from 0 to 2 (however, if q is 00
p is an integer greater than or equal to 2), r and 8
represents an integer from 0 to 4, and an integer from trto to 6.

と記一般式（ＩＩＩ）で表わされる金属錯体は、多座配
位子を少なくとも１つ配位し、該多座配位子のうち少な
くとも１つが拡散性の写真有用物質残基を有し、アルカ
リ性のもとで還元されて配位子交換活性となり、該写真
有用物質を遊離する非拡散性の配位子交換不活性錯体で
あって、アルカリ性条件下において非拡散性である上記
錯体は、アルカリ性還元条件下におかれると拡散性写真
有用物質を生ずる。この機構は明確ではないが、電子移
動反応によって錯体の中心金属が還元されて、配位子交
換不活性錯体から配位子交換活性一体に変化することに
よって、写真有用、物質残基を含む配位子と池の配位子
（例えばアクオ分子）との配位子交換反応が速くなる結
果、金属と写真有用物質を含む配位子との結餘が切断さ
れ、拡散性写真有用物質がすみやかに放出されるものと
推定される。The metal complex represented by the general formula (III) coordinates at least one polydentate ligand, and at least one of the polydentate ligands has a diffusible photographically useful substance residue, A non-diffusible, ligand-exchanged inert complex that is reduced under alkaline conditions to become ligand-exchanged active and liberates the photographically useful substance, the complex being non-diffusible under alkaline conditions: When subjected to alkaline reducing conditions, it produces a diffusible photographically useful material. Although the mechanism is not clear, the central metal of the complex is reduced by an electron transfer reaction, and the complex changes from a ligand-exchange inactive complex to a ligand-exchange active complex. As a result of the rapid ligand exchange reaction between the ligand and the Ike's ligand (e.g. Aquo molecule), the bond between the metal and the ligand containing the photographically useful substance is broken, and the diffusible photographically useful substance is quickly produced. It is estimated that it will be released.

このような前記一般式（［１）で表わされる金属錯体は
ＯＩＪＲ化合物と称せられ、下記にその具体例を記載す
る。（特願昭５５−１８３５７３号明細書参照）（ｃＬ
ｗＲ化合物−１） （ｃｔ＋ＢＲ化合物−２） （ｊＩＪＲ化縫物−３） （０ＩＪＲ化縫物−４） 上記のＤＲＲ化合物は、本発明の化合物として好ましく
用いられるものであって、この種の化合物は、レドック
ス反応の結果生成したＤＲＲ化会物と呼ばれる化合物の
酸化体がアルカリ性条件下において開裂して拡散性色素
もしくはその前駆体を放出するもの、または上記の酸化
体が分子内閉環反応して拡散性色素もしくはその前駆体
を放出するもの等で代表される。Such a metal complex represented by the above general formula ([1)] is called an OIJR compound, and specific examples thereof are described below. (Refer to the specification of Japanese Patent Application No. 183573/1973) (cL
wR compound-1) (ct+BR compound-2) (jIJR compound-3) (0IJR compound-4) The above DRR compounds are preferably used as compounds of the present invention, and this type of compound The oxidized form of a compound called a DRR compound produced as a result of a redox reaction is cleaved under alkaline conditions to release a diffusible dye or its precursor, or the above oxidized form undergoes an intramolecular ring closure reaction. Typical examples include those that release diffusible dyes or their precursors.

本発明の電子供与体、本発明の化合物を親水性コロイド
バインダーに分散する方、法としては以下の各種の方法
が知られている。The following various methods are known for dispersing the electron donor of the present invention and the compound of the present invention in a hydrophilic colloid binder.

■　本発明の電子供与体（本発明の化合物）を実質的に
水不溶性の高沸点溶媒に溶解し、親水・性保護コロイド
中に微分散する方法。(2) A method in which the electron donor of the present invention (compound of the present invention) is dissolved in a substantially water-insoluble high-boiling solvent and finely dispersed in a hydrophilic/protective colloid.

特に有用な高沸点溶媒としては、Ｎ−ｎ−ブチルアセト
アニリド、ジエチルラウロイルアミド、ジブチルラウロ
イルアミド、ジブチルフタレート、トリクレジルホスフ
ェート、Ｎ−ドデシルピロリドン等を挙げることができ
る。Particularly useful high-boiling solvents include N-n-butylacetanilide, diethyl lauroylamide, dibutyl lauroylamide, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, N-dodecylpyrrolidone, and the like.

上記溶解を助けるために低沸点溶媒若しくは水に溶解し
やすい有機溶媒を使用することができる。A low boiling point solvent or an organic solvent easily soluble in water can be used to aid in the dissolution.

低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、シクロ
ヘキサノン、アセトン、メタノール、エタノール、テト
ラヒドロフラン等、父、水に溶解しやすい有機溶媒とし
ては、２−メトキシエタノール、ジメチルホルムアミド
等を用いることができる。これらの低沸点溶媒及び水に
溶解しやすい有機溶媒は水洗若しくは塗布乾燥により除
去することができる。Examples of low-boiling solvents include ethyl acetate, methyl acetate, cyclohexanone, acetone, methanol, ethanol, and tetrahydrofuran. Examples of organic solvents that are easily soluble in water include 2-methoxyethanol and dimethylformamide. These low boiling point solvents and organic solvents that are easily soluble in water can be removed by washing with water or coating and drying.

■　水混和性有機溶媒にａ解した溶液中に充填可能なポ
リマーラテックス及び前記溶液中の本発明の電子供与体
（本発明の化合物）が不溶性になるに充分な水を徐々に
加えることにより非拡散性色素−１象形成物質を充填可
能なポリマーラテックス粒子中に組み入れる方法。■ The fillable polymer latex is dissolved in a water-miscible organic solvent by gradually adding enough water to make the electron donor of the present invention (compound of the present invention) insoluble in the solution. A method of incorporating diffusible dye-1 image formers into fillable polymeric latex particles.

該水混和性有機溶媒及び該充填可能なポリマーラテック
スについては、特開昭５１−５９９４２号公報及び同５
１−５９９４３号公報に詳しく記載されている。The water-miscible organic solvent and the fillable polymer latex are described in JP-A-51-59942 and JP-A-51-59942.
It is described in detail in Japanese Patent No. 1-59943.

■　サンドグラインダー若しくはコロイドミル等を用い
て機械的に微粒子化し、親水性コロイド中に分散する方
法。■ A method in which the particles are mechanically made into fine particles using a sand grinder or a colloid mill, and then dispersed in a hydrophilic colloid.

■　水混和性有機溶媒に溶解後、好ましくは界面活性剤
の存在下に水中に沈殿させ、その沈殿物を親水性コロイ
ド中に分散する例えば％層間５２−５４１０８号公報に
記載の如き方法。(2) After dissolving in a water-miscible organic solvent, it is precipitated in water, preferably in the presence of a surfactant, and the precipitate is dispersed in a hydrophilic colloid.

■　ポリマーと共にアルカリ性水溶液に溶解後、酸でｐ
Ｈｆ、？ＪＩ４整して非拡散性色素画像形成素質を沈殿
させ、親水性コロイド中に分散する方法。■ After dissolving in an alkaline aqueous solution with the polymer, p
Hf,? JI4 method to precipitate non-diffusible dye image-forming elements and disperse them in hydrophilic colloids.

本発明の写真要素をカラー用に使用する場合は、必要に
応じ保護層、ハレーション防止層、光反射層、中和層、
受像層等を積層することができる。When the photographic element of the present invention is used for color, a protective layer, an antihalation layer, a light reflecting layer, a neutralizing layer,
An image receiving layer etc. can be laminated.

多色色素１［１１ｉ　像を得る場合には、感光性）・ロ
ゲン化銀乳剤層と色素画像形成物質の組み会わせ単位を
２組以上用いることが好ましく、組み会わせ単位間に中
間層を用いることが有利である。中間層は組み合わせ単
位間に起る好ましくなｈ相互作用を防止するとともに１
拡散性色素もしくはその前駆体やアルカリ処理組成物の
拡散性の調節を行う。When obtaining a multicolor dye 1[11i image, it is preferable to use two or more combination units of a silver halide emulsion layer and a dye image forming substance, and an intermediate layer is provided between the combination units. It is advantageous to use The intermediate layer prevents favorable h-interactions between the combinatorial units and 1
The diffusibility of the diffusible dye or its precursor or the alkali treatment composition is adjusted.

本発明におりては、上記中間層に本発明の電子供与体を
非拡散性化合物として添加、含有せしめることを一つの
特徴とする亀のである。One feature of the present invention is that the electron donor of the present invention is added and contained in the intermediate layer as a non-diffusible compound.

従って、本発明のカラー写真要素では、中間層が前記の
如き機能を果すとともに、含有され九電子供辱体の、存
在により例えば発色現ｌ主薬の酸化体□を無害な化合物
に転化せしめりので、これによる色よごれも防止され、
色分離のよい、従って色再現性の優れた色素画像を得る
ことができる。Therefore, in the color photographic element of the present invention, the intermediate layer performs the above-mentioned functions and also converts the oxidized form of the color developer, for example, into a harmless compound due to the presence of the nine electron molecules contained therein. , color staining caused by this is also prevented,
A dye image with good color separation and therefore excellent color reproducibility can be obtained.

本発明に係るカラー写真要素の支持体としては、従来知
られた写真材料の支持体を用いることができ、目的に応
じて透明であっても不透明であってもよい。As the support for the color photographic element according to the present invention, supports for conventionally known photographic materials can be used, and they may be transparent or opaque depending on the purpose.

本発明に係るカラー写真要素は、特にカラー拡散転写用
写真要素として有用、である。The color photographic elements of this invention are particularly useful as photographic elements for color diffusion transfer.

本発明の電子供与体の使用量は、本発明の化合物４重量
部に対して本発明の電子供与体１重量部から前者１重量
部に対して後者６′重量部の範囲であり、好ましくは前
者２重量部に対して後者１重置部から前者１重量部に対
して後者２重量部の範囲である。The amount of the electron donor of the present invention used ranges from 1 part by weight of the electron donor of the present invention per 4 parts by weight of the compound of the present invention to 6' parts by weight of the latter per 1 part by weight of the former, preferably. The range is from 2 parts by weight of the former to 1 part by weight of the latter to 2 parts by weight of the latter to 1 part by weight of the former.

また、Ｅ配本発明の電子供与体のハロゲン化銀に対する
使用量としては、使用されるノ・ロゲン化銀の橋類また
はｒ還元物質の種類によって若干異なるが一般的にはノ
・ロゲン化銀１モルｉ＃）ＩＸ１０→モル〜０．５モル
程度の濃度で用いられ、好ましくは１ｘｉｏ”モル〜２
　Ｘ　１０’　モルで使用される。In addition, the amount of the electron donor of the present invention to be used with respect to silver halide varies slightly depending on the type of bridges of silver halide used or the type of r-reducing substance, but generally it is 1 silver halide. molar i#) IX10 → used at a concentration of about 0.5 molar, preferably 1 xio” molar to 2 molar
X 10' moles are used.

上記の感光性ノ・ログン化釧乳剤層におけるノ・ロゲン
化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常の／％ロゲン化銀写真感光
材料に使用される任意の７１０ゲン化銀が包含される。As the silver chloride in the above-mentioned photosensitive silica emulsion layer, silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, etc. can be used. /% silver halide Any 710 silver halide used in photographic light-sensitive materials is included.

上記のハロゲン化銀乳剤は、公知の化学増感剤により増
感することができる。化学増感剤としては貴金属増感剤
、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の単独また
は併用ができる。The above silver halide emulsion can be sensitized using a known chemical sensitizer. As the chemical sensitizer, noble metal sensitizers, sulfur sensitizers, selenium sensitizers, and reduction sensitizers can be used alone or in combination.

Ｅ記ハロゲン化銀乳剤層に用いられる層構成のバインダ
ーとしては、天然ま九は合成の親水性高分子化縫物を親
水性コロイドとするもので、好ましくはゼラチンが使用
される。As the binder for the layer structure used in the silver halide emulsion layer E, a synthetic hydrophilic polymerized material is used as a hydrophilic colloid, and gelatin is preferably used.

また本発明の写真要素に用いられる支持体としては、た
とえばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート、たとえばポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ
スチレンフィルム等が代表的なものとして包含され、こ
れらの支持体はそれぞれ写真要素の使用目的に応じて適
宜選択される。Supports used in the photographic element of the present invention include, for example, baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, glass plates, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyester films such as polyethylene terephthalate, polyamide films, polypropylene films, Typical examples include polycarbonate film, polystyrene film, etc., and each of these supports is appropriately selected depending on the intended use of the photographic element.

本発明の写真要素は、例えば白黒用、カラー用、疑カラ
ー用等のいずれにも有用でまた、一般白黒用、印刷用白
黒、Ｘレイ用、電子線用、高解像力用白黒、一般カラー
用、カラーＸレイ用、拡散転写型カラー用等種々の用途
のハロゲン化銀写真感光材料に適用することができる。The photographic element of the present invention is useful for, for example, black and white, color, and pseudocolor, as well as general black and white, printing black and white, X-ray, electron beam, high resolution black and white, and general color. It can be applied to silver halide photographic light-sensitive materials for various purposes such as color X-ray, color diffusion transfer color, and the like.

上記各種用途の中、本発明の写真要素が好ましく適用さ
れる感光材料の１つとして、カラー拡散転写用写真感光
材料があり、この感光材料においては、公知の支持体上
に本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤層の池に必要に
応じて保護層、フィルタ一層、下引層、光反射層、光不
透過層、酸性中１１層、受１象噛等の各棟の構成を設け
ることができる。Among the above various uses, one of the photosensitive materials to which the photographic element of the present invention is preferably applied is a photographic material for color diffusion transfer. A protective layer, a single filter layer, a subbing layer, a light reflective layer, a light opaque layer, an acid medium 11 layer, a 1-layer embossed layer, etc. are provided as necessary in the active silver halide emulsion layer. I can do it.

本発明の写真要素は露光後、還元剤を含有する処理液で
処理される。After exposure, the photographic elements of this invention are processed with a processing solution containing a reducing agent.

本発明に用いられる処理液の還元剤としては現像生薬が
有利に用いられる。現像主薬としては、たとえばハイド
ロキノン、２．５−ジクロロハイドロキノ／および２−
クロロハイドロキノン：アミノフェノール化合物たとえ
ば、４−アミノフェノール、Ｎ−メチルアミンフェノー
ル、３−メチル−４−アミノフェノールおよび３．５−
ジブロモアミノフェノール；カテコール化合物たとえば
カテコー々、４−シクロヘキシルカテコール、３−メト
キシカテコールおよび４−（Ｎ−オクタデシルアミノ）
カテコール；フェニレンジアミン化合物たとえばＮ、Ｎ
−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−Ｎ
、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メトキ
シ−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ−１）　７　フェニレン
ジアミンおよびＮ、ＮＳ　Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−
１）−フェニレンジアミンがあげられる。特に好ましい
例としては３−ピラゾリドン化合物たとえば１−７ヱ二
を−３−ビラゾリド／、１−フェニル−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メ
チル−１−フェニル−３−ピラゾリドン；１−ｆｆ＋−
）ツル−３−ピラゾリドフメチル−３−ビラソリトン、
１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４、４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピ
ラゾリドン、１、４−ジメチル−３−ピラゾリドン、４
−メチル−３−ピラゾリドン、４、４−ジメチル−３−
ヒラ：／ＩＪ）’ン、１−（３−クロロフェニル）−４
−メチル−３−ビラゾリド／、１−（４−クロロフェニ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロ
ロフェニル）−３−ピラゾリドン、１−（４−クロロフ
ェニル）　−　３　−　ヒラゾリドン、１−（４−）リ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（２−）リ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−）リ
ル）−３−ピラゾリドン、１−（３−１−り髪）−３−
ピラゾリドン、１−（３−トリレ）−４、４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−（２−）リフルオロエチル）
−４、４−ジメチル−３−ピラゾリドンおよび５−メチ
ル−ピラゾリドンがあげられる。米国特許第３、０３９
，８６９号に開示されているもののごとき現像主薬の組
合わせも用いることができる．そのような現像主薬は処
理組成物中に使用してもよいし、あるいは、少なくとも
一部を、任意の１層以との写真要素の層中に含ませるこ
ともできる。たとえば、ハロゲン化銀乳剤層中、色素画
像形成物質層、中間層、受１層に用いることができる。As the reducing agent for the processing solution used in the present invention, a developing drug is advantageously used. Examples of developing agents include hydroquinone, 2,5-dichlorohydroquino/and 2-
Chlorohydroquinone: Aminophenol compounds such as 4-aminophenol, N-methylaminephenol, 3-methyl-4-aminophenol and 3.5-
Dibromoaminophenol; catechol compounds such as catechol, 4-cyclohexylcatechol, 3-methoxycatechol and 4-(N-octadecylamino)
Catechol; phenylenediamine compounds such as N, N
-diethyl-p-phenylenediamine, 3-methyl-N
, N-diethyl-p-phenylenediamine, 3-methoxy-N-ethyl-N-ethoxy-1) 7 Phenylenediamine and N,NS N',N'-tetramethyl-
1)-phenylenediamine. Particularly preferred examples include 3-pyrazolidone compounds, such as 1-7enji-3-virazolido/, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 4-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3 -pyrazolidone; 1-ff+-
) Tulu-3-pyrazolidofmethyl-3-birasolitone,
1-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-bis-(hydroxymethyl)-3-pyrazolidone, 1,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 4
-Methyl-3-pyrazolidone, 4,4-dimethyl-3-
Hira:/IJ)'n, 1-(3-chlorophenyl)-4
-Methyl-3-virazolidone/, 1-(4-chlorophenyl)-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-(3-chlorophenyl)-3-pyrazolidone, 1-(4-chlorophenyl)-3-hyrazolidone, 1- (4-)lyl)-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-(2-)lyl)-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-(4-)lyl)-3-pyrazolidone, 1-(3- 1-hair)-3-
pyrazolidone, 1-(3-tolyle)-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-(2-)lifluoroethyl)
-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone and 5-methyl-pyrazolidone. U.S. Patent No. 3,039
Combinations of developing agents can also be used, such as those disclosed in , No. 869. Such developing agents may be used in processing compositions or may be included at least in part in any one or more layers of the photographic element. For example, it can be used in silver halide emulsion layers, dye image forming material layers, interlayers, receiver layers.

以と詳細に説明した通り、本発明の電子供与体は、従来
のものに比べ還元力がよ秒強いので、本発明の化縫物の
組会わせ使用の丸めの選択も幅広く行うことができ、弱
い還元力でｂ記写真有用物質を放出する如き不安定な化
縫物の使用をさけることかでざるので、安定な感光材料
を得るために有用であるだけでなく、画儂形成の効率も
向上するので、例えば省銀化対策としても効果がある。As explained in detail below, the electron donor of the present invention has a stronger reducing power than conventional ones, so that a wide range of rounding options can be selected for use in combination with the synthetic material of the present invention. In addition to being useful for obtaining stable photosensitive materials, it also improves the efficiency of image formation. This also improves financial performance, so it is also effective as a bank saving measure, for example.

以下本発明の写真要素について実施例によ抄、具体的に
記載する。The photographic elements of the present invention will be described in detail below with reference to Examples.

実施例−１ 厚さ１５０μｍの透明なポリ（エチレンテレフタレート
）フィルム支持体に下記の各層を、支持体の冑からＪＩ
Ｋ下記のごとく塗布することにより、多色画ｆ象転写型
写真要素をつくった。Example-1 The following layers were coated on a transparent poly(ethylene terephthalate) film support with a thickness of 150 μm, and JI
A multicolor image transfer type photographic element was prepared by coating as follows.

（］）　　ゼラチン２．７１／ｒｒ？およびポリ（スチ
レン−ツーＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタ
クロ°イルアミノフェニルメチルアンモニウムクロライ
ドーコージビニルベンゼン）（モル比：　４８　：４８
：４）２．７Ｆ／ｍ’を有する受像層；（２）　　ゼラ
チン２．２ｇ／ｒｒ？および二酸化チタン２２Ｉ／ｍ′
を有する白色反射層； （３）　　ゼラチン１．ｓｆ／／ｒｔ？およびカーボン
ブラック２．８１１／ｄを有する不透明層； （４）　　赤感光性沃臭化銀乳剤１．０８．９　ＡＩ／
　ｄ、下記シア７　ＢＦ２ＮＤ化合物（Ａ）　０．４７
１１　／　ｍ”　％例示化合物（２）０．５０．９／ｍ
’、ＮＸＮ−ジエチルラウリルアミド０．９７／　／ぜ
およびゼラチンＬ９４Ｆ　／　ｒｒを有する赤感性、シ
アン染料提供層； （５）　　２−アセチル−５−６ｅｃ−オクタデシルヒ
ドロキノン０．４５＃／ぜ、フタル酸ジプチル０．２２
５１１／ぜおよびゼラチン１．３５＃　／　７Ｆｌ’お
よびマゼンタフィルター染料を有する中間層； （６）緑感光性沃臭化銀乳剤１．６２　Ｎ　Ａｌｌ　／
ゼ、下記マゼンタＢＥＮＤ化合物（Ｂ）　０．６７１１
／ぜ、例示化合物（２）　０．９６１１／ぜ、Ｎ、Ｎ−
ジエチルラウリルアミド、１．６３Ｎ／ぜおよびゼラチ
ン３．２６１１／−を有する緑感性マゼンタ染料提供層
； （７）　　２−アセチル−５−ｓｅｃ−オクタデシルヒ
ドロキノン０．４５１／ｒｒｔフタル酸ジプチル０．２
２５１１／ぜゼラチン１．３５１１／　ｍ”およびイエ
ローフィルター染料を有する中間層； （８）青感性沃臭化銀乳剤１．６２　＃　ＡＪ　／ぜ、
下記イエローＢＥｉＮＤ化合物（Ｃｌ）を０．５８１／
ぜ１　例示化合物Ｃ２）１．０４１／ｌｔ？　ＭＳＮ−
ジエチルラウリルアミドｘ、ｅ２１１／ｌｒｌ、および
ゼラチン３．２４＃／−を有する青感性イエ□ロー染料
提供層； （９）テトラキス（ビニルスルホニルメチン）メタン０
．２ｇ／ｍ’およびゼラチン０．９０　Ｉｌ　　よりな
る保護層； 比較試料 本実施例の上記写真１ｉ！素の層構成のうち層（４）、
層（６八層（８）、の本発明の電子供与体具体例−の代
知に下記のペンツインオキサゾール電子供与体−Ｇを層
（４）に０．６４１／　／　ｙｒｔ、層（６）に１．２
２・９／ゼおよび層（８）に１．３２１７−を含有した
４真要素をつくった。(]) Gelatin 2.71/rr? and poly(styrene-to-N-benzyl-N,N-dimethyl-N-methacloylaminophenylmethylammonium chloride-codivinylbenzene) (molar ratio: 48:48
:4) Image receiving layer with 2.7F/m'; (2) Gelatin 2.2g/rr? and titanium dioxide 22I/m'
(3) Gelatin 1. sf//rt? and an opaque layer having carbon black 2.811/d; (4) red-sensitive silver iodobromide emulsion 1.08.9 AI/
d, Shea 7 below BF2ND compound (A) 0.47
11/m”% Exemplary compound (2) 0.50.9/m
', a red-sensitive, cyan dye-providing layer with NXN-diethyl laurylamide 0.97//ze and gelatin L94F/rr; (5) 2-acetyl-5-6ec-octadecylhydroquinone 0.45#/ze, phthalic acid Diptyl 0.22
Interlayer with 511/ze and gelatin 1.35#/7Fl' and magenta filter dye; (6) Green-sensitive silver iodobromide emulsion 1.62 N All/
Ze, the following magenta BEND compound (B) 0.6711
/ze, Exemplary Compound (2) 0.9611/ze, N, N-
Green-sensitive magenta dye-providing layer with diethyl laurylamide, 1.63N/Ze and gelatin 3.2611/-; (7) 2-acetyl-5-sec-octadecylhydroquinone 0.451/rrt diptyl phthalate 0.2
2511/ze gelatin 1.3511/m" and an interlayer with yellow filter dye; (8) blue-sensitive silver iodobromide emulsion 1.62 #AJ/ze;
The following yellow BEiND compound (Cl) is 0.581/
Ze1 Exemplary compound C2) 1.041/lt? MSN-
Blue sensitive yellow □ rho dye providing layer with diethyl laurylamide x, e211/lrl, and gelatin 3.24#/-; (9) tetrakis(vinylsulfonylmethine)methane
．． Protective layer consisting of 2 g/m' and gelatin 0.90 Il; Comparative Sample Above photo 1i of this example! Layer (4) of the basic layer structure,
A specific example of the electron donor of the present invention is a layer (68 layers (8)), in which the following pentwinoxazole electron donor-G is added to layer (4) at 0.641//yrt, layer (6) 1.2 to
A 4-true element containing 2.9/ze and 1.3217- in layer (8) was created.

（ペンツイソオキサゾール電子供り体−ａ＞欠に厚さ１
００μｍの透明なポリ（エチレンテレフタレート）フィ
ルム支持体に下記の各層を支持体の貴から順に塗布し処
理シートを用意した。(Pentisoxazole electronic body-a> Thickness 1
A treated sheet was prepared by coating the following layers on a 00 μm transparent poly(ethylene terephthalate) film support in order from the top of the support.

（１ン　　アクリル酸とブチルアクリレートの共重合体
（７５：　２５重量％）　２２ＩＩ／ぜを有する中和層
；（２）二酢酸セルロース（酢化［４０％）５ｇ／−を
有するタイミング層（二層構成のうちの下層）；（３）
　　ポリ（塩化ビニリデンーコーアクリロニトリルーコ
ーアクリル酸）（７９：１５：６重量−）１．１１１／
ｄを有するタイミング層（二層構成のうちの上層）； 用意された積層多色写真要素に１段の議度差が０．１５
の銀ウェッジからなる全３０段の光横を通して規定の露
光を与え、その後上記写真！！素に上記処理シートを重
ね会わせ、更にその間に下記組成の内容量的１．０ｍノ
の処理組成物を含むポンドを付着させてフィルム単位を
作った０次にｂ記フィルム単位を一対の加圧的に並置さ
れ友釣３４０＃１ｍの間隙を有するローラーの間を通過
させることによ抄ボッドを破裂させ、その内容物を上記
感光要素と処理シートの間に展開させた。(1) Neutralization layer with 22II/Z copolymer of acrylic acid and butyl acrylate (75: 25% by weight); (2) Timing layer (N2) with 5g/- of cellulose diacetate (acetylated [40%)]. (lower layer of layer structure); (3)
Poly(vinylidene chloride-co-acrylonitrile-co-acrylic acid) (79:15:6 weight-) 1.111/
a timing layer (upper layer of a two-layer configuration) having d; one step difference in the prepared laminated multicolor photographic element is 0.15
A total of 30 stages of light consisting of silver wedges were passed through to give the specified exposure, and then the photo above! ! A film unit was made by first stacking the above-mentioned treated sheets, and then adhering between them a pound containing 1.0 m of the treatment composition having the following composition. The papermaking bod was ruptured by passing between rollers that were juxtaposed under pressure and had a gap of 340 #1 m, and its contents were spread between the photosensitive element and the processing sheet.

ここで用いられ要処理組成物の組成は次のとおシであっ
九。The composition of the treatment composition used here is as follows.

（処理組成物） １５分後、實、緑、および赤の各色光に対する濃度を測
定し、下記第１表に記録した。(Treatment Composition) After 15 minutes, the densities for each color of light, green, and red were measured and recorded in Table 1 below.

第１表　　　（反射濃度による測定結果）本発明試料 比較試料 第１表の結果からも明らかなように、本発明の電子供与
体を使用した場合は公知のペンツインオキサゾール電子
供与体を使用した場合と比較し、濃度の高い拡散染料に
よるポジ画像を得ることができた。また本発明の写真要
素は保存安定性に４優れていた。Table 1 (Measurement results based on reflection density) Comparative sample of the present invention As is clear from the results in Table 1, when the electron donor of the present invention was used, when the known pentuinoxazole electron donor was used In comparison, we were able to obtain a positive image with a highly concentrated diffuse dye. The photographic elements of the present invention also had excellent storage stability.

と記実施例に使用され九ＢＩＮＤ化会物の構造を下に記
す。The structure of the nine BIND compounds used in the examples is shown below.

（ロ）マゼンタＢＥＮＤ化会物（Ｂ） 煽 （ハ）イエローＢＫＮＤ化合物（Ｃ） 実施例−２ 厚さ１５０μｍの透明なポリ（エチレンテレフタレート
）フィルム支持体に下記の各層を、支持体の側から順に
下記のごとく塗布することにより、写真要素を・つくっ
た。(b) Magenta BEND compound (B) Yellow BKND compound (C) Example-2 The following layers were applied to a 150 μm thick transparent poly(ethylene terephthalate) film support from the side of the support. Photographic elements were made by coating in the following order:

（１）　　ゼラチン２．７１／ｍおよびポリ（スチレン
ーコーＮ−べ／ジルーＮ、Ｎ−ジメチルーＮ−メタクロ
イルアミノフェニルメチルアンモニウムクロライトーコ
ージビニルベンゼン）（モジｋｋ＋　：４８　：４８：
　４　）　２．７１１／ゼを有する受津層；（２）　　
ゼラチン２．２１／ｄおよび二酸化チタン２２１／ｄを
有する白色反射−； （３）　　ゼラチン１．ｓｌ／ｌｒｒおよびカーボンブ
ラック２．８１１／ぜを有する不透明層； （４）マゼンタＤＲＲ化會物−φ）　０．４６ＩＩ／ゼ
、燐酸トリクレジル０．２３１１／ｄおよびゼラチン１
．１１７ｄのマゼンタＤＲＲ化合物層； （５）緑感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤層０．８
　＃ＡＩ／　ｍ’、２−就一オクタデシルヒドロキノン
−５−スルホン酸カリウムｏ、ｏｘ＃　／　！ｌ／、１
−〔４−（２−ホルミルヒドラジノ）フェニル）　−３
−フェニルチオ尿素９×１０″”　１１１／／ｌｌおよ
びゼラチン１．５５．ｔｐ／ｌ／の緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層；（６）　　前記例示化合物０）、（３）、（
７）および（８）ならびに下記の従来公知のスカベンジ
ャー化合物（Ｆ）、フタル酸ジプチル０．３１１／ｄ、
およびゼラチンＬｏｇ／ｒｒｌからなる中間層； （７）　　シアンＤＲＲ化縫物（尊ｏ、４１１／　／　
ｍ”、リン酸トリクレジル０．２０．９　／　ｍ’およ
びゼラチン１．１１１／ｄよりなるシア７　ＤＲＲ化合
物層； （８）　　テトラキス（ビニルスルホニルメチ／）メタ
ｙ　Ｏ，２１１／　ｍ’およびゼラチン０．９０１７　
／　／よりなる保賎ｌ−； 以上のようにして写真ｇ！素を作製した。(1) Gelatin 2.71/m and poly(styrene-co-N-be/gi-N, N-dimethyl-N-methacroylaminophenylmethylammonium chlorite-codivinylbenzene) (Mojikk+: 48:48:
4) Uketsu Formation with 2.711/ze; (2)
White reflection with gelatin 2.21/d and titanium dioxide 221/d -; (3) Gelatin 1. Opaque layer with sl/lrr and carbon black 2.811/d; (4) magenta DRR compound-φ) 0.46 II/l, tricresyl phosphate 0.2311/d and gelatin 1
．． 117d magenta DRR compound layer; (5) green-sensitive internal latent image type direct positive silver bromide emulsion layer 0.8
#AI/m', potassium 2-octadecylhydroquinone-5-sulfonate o,ox#/! l/, 1
-[4-(2-formylhydrazino)phenyl) -3
- phenylthiourea 9×10″” 111//ll and gelatin 1.55. green-sensitive silver halide emulsion layer of tp/l/; (6) the above-mentioned exemplary compounds 0), (3), (
7) and (8) and the following conventionally known scavenger compound (F), diptyl phthalate 0.311/d,
and an intermediate layer consisting of gelatin Log/rrl; (7) Cyan DRR fabric (sono, 411//
m'', tricresyl phosphate 0.20.9/m' and gelatin 1.111/d; .9017
／／Yoronaru Hosenl-; As above, the photo is taken! A base material was prepared.

前記写真要素に銀ウェッジを通して規定の露光を与え、
実施例−１に示した処理シートを重ね倉わせ、史に、そ
の間に実施例−１で用いた処理組成物を含むボッドを付
着させ、試料ｌ〜６を作製した。各試料を１対の加圧的
に並置されたローラーの間を通過させることによってボ
ッドを破裂させて、ボッドの内容物を写真要素の保護層
（８）と処理シートのタイミング層の間に拡布して処理
した。applying a prescribed exposure to said photographic element through a silver wedge;
Samples 1 to 6 were prepared by stacking the treated sheets shown in Example-1 and attaching a bod containing the treatment composition used in Example-1 between them. The bod is ruptured by passing each sample between a pair of pressurized juxtaposed rollers, spreading the contents of the bod between the protective layer (8) of the photographic element and the timing layer of the processing sheet. and processed it.

転写色素−１象の反射濃度を測定した。The reflection density of the transferred dye-1 image was measured.

また、各写真要素の別の試料を２週間、温度４８．８℃
で純粋な酸素の雰囲気中にて保存した。これは−ｔｖ＋
で約６ケ月保存したと同じことになる。保存後、これら
の試料を露光し上記のような処理した。Separate samples of each photographic element were also heated for two weeks at a temperature of 48.8°C.
and stored in an atmosphere of pure oxygen. This is -tv+
This would be the same as storing it for about 6 months. After storage, these samples were exposed and processed as described above.

従来のスカベンジャー化合物と比較し、本発明による中
間層に含有させた例示化合物（２）、（３）、ｆｆ）お
よび（８）の電子移動剤の酸化体に対する有効性を立証
するために、保存前と保存後におけるマゼンタ（緑色濃
度）画像のシアン色素の量を測定することによって求め
た。In order to prove the effectiveness of exemplary compounds (2), (3), ff) and (8) against oxidized forms of electron transfer agents contained in the intermediate layer according to the present invention in comparison with conventional scavenger compounds, storage It was determined by measuring the amount of cyan dye in magenta (green density) images before and after storage.

電子移動剤の酸化体に対する有効なスカベンジャー化合
物は色にごシを防ぐ九めに十分に反応性でなければなら
ないが、まえ色素画偉濃ｆＫ対して著るしい減少をもた
らすほど反応性であってはならない。Ｅ記試験め結果を
下記第１表に示す。An effective scavenger compound for the oxidized form of the electron transfer agent must be sufficiently reactive to prevent color discoloration, but not so reactive as to cause a significant decrease in dye density fK. must not. The results of Test E are shown in Table 1 below.

この表で緑色の最大濃度（Ｄ　ｍａｘ　）は受像層に移
行したマゼンタ色素画像の最大量を示す。In this table, the maximum green density (D max ) indicates the maximum amount of magenta dye image transferred to the image-receiving layer.

第　　２　　弄 中間層にスカベンジャー化合物を有していない試料ム１
では、現像主薬（４−ヒドロキシメチル−４−メチル−
１−フエ二Ａ／−３−ピラゾリドン）の酸化体がシア７
　ＤＲＲ層に移行し、ＤＲＲ化会物と反応しＪ拡散性シ
アン色素を放出し、この色素が相対的に高い赤色濃度の
値をもたらすことになる。2. Sample 1 that does not have a scavenger compound in the intermediate layer
Then, the developing agent (4-hydroxymethyl-4-methyl-
The oxidized product of 1-pheniA/-3-pyrazolidone is Sia 7
It migrates to the DRR layer and reacts with the DRR compounds to release the J-diffusible cyan dye, which results in relatively high red density values.

従来のスカペ／シート−化合物（ｐ）を有する試料Ａ２
では保存前においては電子移動剤の酸化体を除去する能
力があるが、２週間の保存後では効果的ではなくなる。Conventional Scape/Sheet - Sample A2 with Compound (p)
Although it has the ability to remove the oxidized form of the electron transfer agent before storage, it becomes less effective after two weeks of storage.

しかしながら、本発明に係る例示化合物を使用した試料
Ｉ６３〜６は、赤色濃度が著るしく減少し、このような
効果は保存前においても、ｉ九２週間の保存後において
も変ることがなく効果的であることがわかった。However, in Samples I63-6 using the exemplified compounds according to the present invention, the red color density decreased significantly, and this effect did not change even before storage and after storage for 192 weeks, indicating that the effect was It turned out to be true.

（マゼンタＤＲＲ化合物ＣＤ）　） （シアンＤＲＲ化合物（Ｅ）） （従来公知のスカベンジャー化縫物（Ｆ））ＯＨ ０１（ 代理人　奈　原　義　美(Magenta DRR compound CD) (Cyanide DRR compound (E)) (Conventionally known scavengerized sewing material (F)) OH 01( Agent Yoshimi Nahara

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　アルカリ条件下で酸化還元反応によシ写真有用吻
質を放出する化合物、感光性ハロゲン化鯖乳剤およびＦ
配一般式［Ｉ）で示される化合物またはその前駆体を組
み縫わせ含有することを特徴とすｂ写真ｌＩ！票。 一般式ＣＩ） Ｒ。 〔式中、ＲＩは水１ｇ原子、それぞれ置換もしくは未置
換のアルキル基、アリール基もしくは複素環基を表わし
％”１は水３Ｉ！原子、それぞれ置換もしくは未置換の
アルキル基、アリール基、複素環基、アミノ基、アシル
アミノ基、スルフ丁モイル基、カルバモイル基もしくは
ウレイド基を表わし、Ｒ，Ｂアリールオキ７カルボニル
基、アルスキジスルホニル基、アシキルチオスルホニル
基もしくはアシキルチオスルホニル基、アリールチオス
ルホニル基、または−０ＢＲ，を表わし、Ｒ４は、それ
ぞれ゛置換もしくは未置換のアルキルア々）基、を九は
アリールアミノ基を表わし、Ｉは−８−Ｒ１ま九は−Ｍ
　−ＲＩ　　１妖わし、Ｒ１は水素原子、置換もしく星 Ｒマ は未置換のアシル基を表わし、Ｒ・は水素原子、それぞ
れ置換もしくは未置換のアルキル基もしくはアリール基
を表わし、ならびにＲ７は水素原子、そ５ｐｊｆｓ、ｙ
リールオキシカルボニル基、複素環オヤシカルボニル基
、アルキルチオカルボニル基ヲ表わす、また、ＸとＲ１
もしくはＲ，とＲ１は互いに濃化して嶺素壌を構成して
もよい。[Claims] 1. A compound that releases a photographically useful proboscis through a redox reaction under alkaline conditions, a photosensitive halogenated mackerel emulsion, and F
The compound represented by the general formula [I] or its precursor is sewn together. vote. General formula CI) R. [In the formula, RI represents 1 g atom of water, each substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, or heterocyclic group; group, amino group, acylamino group, sulftyl moyl group, carbamoyl group or ureido group, R,B aryloki7carbonyl group, alkidisulfonyl group, acylthiosulfonyl group or acylthiosulfonyl group, arylthiosulfonyl group , or -0BR, R4 represents a ``substituted or unsubstituted alkyl aryl group'', 9 represents an arylamino group, I represents -8-R1, and 9 represents -M
-RI 1, R1 is a hydrogen atom, a substituted or star R represents an unsubstituted acyl group, R is a hydrogen atom, each represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and R7 is hydrogen Atom, so5pjfs, y
Represents a lyloxycarbonyl group, a heterocyclic carbonyl group, an alkylthiocarbonyl group, and also represents X and R1
Alternatively, R and R1 may be concentrated together to form a base.