JPS58138721A - Random copolymer of propylene - Google Patents
Random copolymer of propyleneInfo
- Publication number
- JPS58138721A JPS58138721A JP1968282A JP1968282A JPS58138721A JP S58138721 A JPS58138721 A JP S58138721A JP 1968282 A JP1968282 A JP 1968282A JP 1968282 A JP1968282 A JP 1968282A JP S58138721 A JPS58138721 A JP S58138721A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- propylene
- ethylene content
- ethylene
- decane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れ比特性を有するプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体Ｅｌ＠する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a propylene-ethylene random copolymer El@ with excellent specific properties.
エチレンを少割合で含有する結晶性プロピレン・エチレ
ンランダム共重合体は、各種フィルム、中空体、射出成
形品などに加工されて、広く使用されている。と）わけ
、フィル五分舒においてに、ｆｗｅレンホモーリマーに
較べてヒートシール性が良好であるとζろから、穫々の
包装材として多用されている。しかしながら、従来提供
されているプロピレン・エチレンランダム共重合体は必
らずしも衝撃強度が充分に大きいとは言えない。またエ
チレン含有率を高め融点の比較的低いヒートシール性の
優しタフロビレン・エチレンランメム共重合体ｔ−得工
うとすると、べた付きが生じ、商品価値の乏しい製品し
か得られないため、エチレン含有量が５モル−を越える
ようなプロピレン・エチレンランダム共重合体は市販さ
れていない。Crystalline propylene/ethylene random copolymers containing a small proportion of ethylene are widely used and processed into various films, hollow bodies, injection molded products, and the like. In particular, it is widely used as a packaging material because it has better heat-sealing properties than FWE Lenhomorimer in fill packaging. However, the propylene/ethylene random copolymers conventionally provided cannot necessarily be said to have sufficiently high impact strength. In addition, if you try to obtain a heat-sealable taflopylene/ethylene lamem copolymer with a relatively low melting point by increasing the ethylene content, it will become sticky and the product will only have poor commercial value. A propylene/ethylene random copolymer in which the amount exceeds 5 moles is not commercially available.
本発明者らは、さらに優れ友性質を有するランダム共重
合体を得るべく種々検討し友結果、同じエチレン含有率
あるいは同じ融点を有する従来実用に供されて暑たプロ
ピレン・エチレン２ンダム共重合体に比較して、透明性
、ヒートシール性、剛性、引張強度などの優れた且つ衝
撃強度の改善されえ優れ友物場的特性を有するランダム
共重合体を見出すに至つ九。The present inventors conducted various studies in order to obtain a random copolymer with even better compatibility properties, and as a result, the propylene/ethylene 2 random copolymer, which had the same ethylene content or the same melting point and had been used in practical use, We have now discovered a random copolymer that has excellent properties such as transparency, heat sealability, rigidity, and tensile strength, as well as improved impact strength.
し九がって、本発明の目的は、透明性、ヒートシール性
、耐衝撃性、剛性、引張強度等が優れ、フィルムに成形
し九場合にもべ九付きやフイツシエアイの少ない新規亨
プ四ピレン・エチレンランダム共重合体を提供すること
におる。Therefore, an object of the present invention is to provide a new polyurethane film which has excellent transparency, heat-sealability, impact resistance, rigidity, tensile strength, etc., and which is less prone to bevels and fixation eyes when formed into a film. Our purpose is to provide a pyrene/ethylene random copolymer.
本発明の他の目的はまた、従来とかく流動性のすぐれ比
重合体粉末が得難かったプロピレン・工、チレンランダ
ム共重合体において、良好な粉末流゛ 動性會有するラ
ンダム共重合体を提供するＫある。Another object of the present invention is to provide a random copolymer of propylene, polyethylene, and tyrene, which has been difficult to obtain specific polymer powder with good powder flowability. be.
°本発明によれば、（４全エチレン含有置が３〜ｌ！１
モルー１＠孤立エチレン含有量（Ｅモル饅）が１０ない
しｌａＯモル−１０デカン可溶部量（Ｄ重量憾）が（ａ
ｓｊｉ’＋ｚｏ）ないしくａ、ｓＥ十亀Ｏ）重量−１０
デカリン中、１３５℃で測定し九極隈粘１ｊ［ｗ ）が
１０ないし４０ｄｊ／ｇで且つ■上記デカン可溶部のデ
カリン中、１３５℃で測定し九極限粘度〔ダ〕Ｄがα易
ないしλＯｄｔ７ｇであるプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体が提供される。According to the present invention, (4 total ethylene content is 3 to 1!
Mol 1 @ isolated ethylene content (E mol) is 10 to laO mol - 10 decane soluble portion amount (D weight) is (a
sji' + zo) or a, sE Togame O) weight -10
When measured in decalin at 135°C, the nine-polar limit viscosity 1j [w] is 10 to 40 dj/g; A propylene-ethylene random copolymer having a λOdt of 7g is provided.
本発明の共重合体の全エチレン含有量は３〜ｌ意モル−
１好ましくは４〜１０モル嘩である。The total ethylene content of the copolymer of the present invention is 3 to 1 mole.
1, preferably 4 to 10 mol.
全エチレン含有量は、Ｃ”ＮＭＲによシ測定決定
１され友値である。又、本発明の共重合体の孤立エチ
レン含有量（２モル−）は、ｚＯないし１（ＬＯモル囁
、と〈Ｋ好ましく、は１０ないし７．０モル−〇範囲で
ある。これに１９共重合体の融点（示差走査熱量計によ
る）は、通常は約１５００ないし約１３０℃の範囲で変
化し得る。孤立エチレン含有量が上記範−より少ないも
のは、透明性やヒートシール性に劣夛、また孤立エチレ
ン含有量が上記範囲よシ多いものは、耐熱性、剛性など
に劣るので好ましくない。本発明に於て、孤立エチレン
含有量は、Ｃ”ＮＭＥＫより測定決定され比値である。Total ethylene content was determined by C”NMR measurement.
1 is the friend value. In addition, the isolated ethylene content (2 mol) of the copolymer of the present invention is in the range of zO to 1 (LO mol), and <K is preferably in the range of 10 to 7.0 mol. The melting point (measured by differential scanning calorimetry) of the polymer can vary, usually from about 1500 to about 130°C.Those with isolated ethylene content less than the above range suffer from poor transparency and heat sealability. , and those with an isolated ethylene content higher than the above range are not preferable because they are inferior in heat resistance, rigidity, etc. In the present invention, the isolated ethylene content is measured and determined from C''NMEK and is a ratio value.
本発明の共重合体は、ま九デカリン中、１８１℃で測定
し九極限粘度〔η〕が、１．０ないし４０ｄｌ ７７７
、好ましくはＬ５ないしｈｓｄｌ／ｙＯ範囲にあシ、か
かる範囲にあることに１９、フィルム、射出成形品、中
空成形品等に成形し九場合に、優れた機械的特性を示す
。The copolymer of the present invention has a limiting viscosity [η] of 1.0 to 40 dl when measured in Decalin at 181°C 777
, preferably in the range of L5 to hsdl/yO, and exhibits excellent mechanical properties when molded into films, injection molded products, blow molded products, etc. within this range.
本発明の共重合体は、孤立エチレン含有量が２モル−の
ときに、％−デカン可溶部童（９１１１％）が（ａｌｌ
Ａ’＋２．０）ないＬ（ａ６Ａ’＋ａｏ）ｉｆ量慢、好
Ｉ Ｌ、＜ハ（ａｓＡ’＋ｚｉ ） ナイしくａＳＥ＋
４０）重量−の範囲ＫＴｏす、核謡−デカン可溶部のデ
カリン中、１３１ｔで測定した極限粘度〔ダ〕）がα５
ないし＆Ｏｆｊ／ｊ、好塘しくはα８ないしＬ５ｄｌ／
ｇＫある点が％黴的である。In the copolymer of the present invention, when the isolated ethylene content is 2 mol, the %-decane soluble fraction (9111%) is (all
A'+2.0) not L (a6A'+ao) if arrogant, good I L, <ha (asA'+zi) Naishaku aSE+
40) Range of weight - KTosu, Japanese song - Intrinsic viscosity [da] measured at 131t in decalin of the decane-soluble part is α5
Or &Ofj/j, Yoshitang or α8 or L5dl/
gK is % moldy in some respects.
笥−デカン可溶部が前記の如く、市販されている同様な
ランダム共重合体に比較してやや多く、しかもその極限
粘度が前記の如き範囲にあることによって衝撃強度が強
く、シかも孤立エチレン含有量が比較的多いものであっ
てもべた付きが少なく、フィルムなどの成形品に好適に
使用することができる。なおここに％−デカン可溶部は
ランダム共重合体１０ＦをＩｔＯｓ−ｆ力ｙに、１４０
℃、８時間の加熱によ）均一に溶解させ友後、２３℃の
恒温槽にて一晩放冷することにより析出した固体部を、
！３℃にて一過分離して得られる悌−デカン溶液に、減
圧加熱を施して外−デカン溶媒を除去しえ残渣を秤量す
ること４Ｃよってその割合を求めることができる。As mentioned above, the decane soluble portion is slightly larger than that of similar commercially available random copolymers, and its intrinsic viscosity is within the range described above, so it has strong impact strength and may contain isolated ethylene. Even if the amount is relatively large, it has little stickiness and can be suitably used for molded products such as films. Note that here, the %-decane soluble portion is the random copolymer 10F to ItOs-f force y, 140
After uniformly dissolving (by heating for 8 hours at 23°C), the precipitated solid portion was left to cool overnight in a constant temperature bath at 23°C.
! The ratio can be determined by heating the exo-decane solution obtained by temporary separation at 3° C. to remove the exo-decane solvent and weighing the residue.
本発明においては、まえ前記のような特性に）〜＠を備
え、且つ流動性の非常に優れ友プロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体を提供することができる。すなわち、Ｄ
粉末流動性指数が＆Ｏ以上、好ましくは９０以上の値を
示すふうな共重合体粉末を提供することができる。この
ような共重合体粉末は通常形状が整ってお夛、シかもと
くにべた付きが少ないものである。上記共重會体粉末は
流動性が良好であるがゆえに１スラリ一重合などで製造
し九場合には、乾燥が容易で何のトラブルもなく安定し
て乾燥が行える利：点があり、更に、取扱いや成形が容
易となる、ま九粉末成形が容易であるから、望むならば
、通常行なわれているよう形することも可能でおる。な
おここＫ（ト）粉末流動性指数性、細用粉体工学研究所
社製パウ〆−テスターによって測定される値であする。In the present invention, it is possible to provide a propylene/ethylene random copolymer which has the above-mentioned properties and also has very good fluidity. That is, D
It is possible to provide a copolymer powder having a powder fluidity index of &O or higher, preferably 90 or higher. Such a copolymer powder usually has a uniform shape and is particularly less sticky when applied. Since the above copolymer powder has good fluidity, it has the advantage that when it is manufactured by one slurry monopolymerization, it is easy to dry and can be dried stably without any trouble. Because of the ease of powder molding, which facilitates handling and molding, it can be shaped in a conventional manner if desired. Note that K (g) powder fluidity index is a value measured by a Powder Tester manufactured by Fine Powder Engineering Research Institute.
本発明のプロピレン・エチレンランダム共重合体は、次
のような方法により有利に製造することができる。例え
ば、（：）マグネシウム、チタン、塩素及びフタル酸と
炭素数意以上のアルコールとのエステルを必須成分とし
て含有する高活性チタン触媒成分１． （１） ）リア
ルキルアルミニウム及び伽）Ｓ １−０−Ｃ結合を有す
る有機ケイ素化合物触媒成分から形成される触媒を用い
、プロピレンとエチレンを約２Ｏｏないし約ｌＯＯ℃の
温１ｆにおいて共重合させることＫよ）製造できる。The propylene/ethylene random copolymer of the present invention can be advantageously produced by the following method. For example, (:) a highly active titanium catalyst component containing magnesium, titanium, chlorine, and an ester of phthalic acid and an alcohol having more than the number of carbon atoms as an essential component. (1) Copolymerizing propylene and ethylene at a temperature of about 20°C to about 100°C using a catalyst formed from an organosilicon compound catalyst component having a realkyl aluminum and a)S1-0-C bond. K) can be manufactured.
該（１）５！分は、非晶化され大塩化マグネシウムを含
み、好ましくは、比表面積が約４０ないし約８００−／
ｆであって、塩素／チタン（原子比）が約５ないし約１
００．フタル酸エステル／チタン（モル比）が約ａ重な
いし約６、マグネシウム／チタン（モル比）が約４ない
し約Ｓｏでｈって、他の電子供与体、官能基、金嬌、元
素などを含んでいてもよい。(1) 5! The component is amorphous and contains large magnesium chloride, and preferably has a specific surface area of about 40 to about 800-/
f and the chlorine/titanium (atomic ratio) is about 5 to about 1
00. The phthalate/titanium (molar ratio) is about a to about 6, the magnesium/titanium (molar ratio) is about 4 to about 2, and other electron donors, functional groups, metals, elements, etc. May contain.
該チタン触媒成分（４は、好ましくは約ｌないし約１６
０声の粒径を有する顆粒状の整つ良形状を有しており、
その粒層分布は狭いものがよい。The titanium catalyst component (4 is preferably about 1 to about 16
It has a well-organized granular shape with a particle size of 0,
The grain layer distribution is preferably narrow.
粉末流動性のとくに優れ九共重合゛体粉末會得るために
１このようなチタン触媒成分として、例えば特開１８！
ｉ！＄−１３５１０１！号、同５５−１１５１０３号、
同５６−８１１号、特願昭５８−１８１０１１１号など
に記載した方法に準じて製造したものを用゛いることが
できる。 ′チタン触媒酸゛分（１）中の
必須成分であるフタル酸のエステルは、例えばフタル酸
Ｖエチル、フメル酸ゾ鴇−７″ａビル、フタル酸Ｖイソ
プロピル、フタル酸ジ鵠−ツチル、フタル酸シイノブチ
ル、フタル酸ｙ％−ヘキシル、フタル酸謡−オクチル、
フタル酸２−エチルヘキシル、フタル酸エチル鴨−オク
チルなどであってよい。In order to obtain a nine copolymer powder with particularly excellent powder fluidity, 1 such a titanium catalyst component may be used, for example, in JP-A No. 18!
i! $-135101! No. 55-115103,
Those manufactured according to the methods described in Japanese Patent Application No. 56-811 and Japanese Patent Application No. 58-1810111 can be used. Esters of phthalic acid, which are essential components in the titanium catalyst acid component (1), include, for example, V-ethyl phthalate, ox-7"a-vinyl fumerate, V-isopropyl phthalate, dibutyl phthalate, and phthalate. Cyinobutyl acid, y%-hexyl phthalate, octyl phthalate,
It may be 2-ethylhexyl phthalate, ethyl octyl phthalate, and the like.
トリアルキルアル２ニウム（―）は、例えばトリエチル
アル２ニウム、トリイソプロピルアルオニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリ算−ベキシルアル電ニウム
、トリ算−プチルアルｉニウムがどでｉる。Examples of trialkylaluminium (-) include triethylaluminum, triisopropylaluminium, triisobutylaluminum, tri-benxylaluminum, and tri-butylaluminum.
有機ケイ素化合物（ｌｉｌ）の代表例は、エチルトリエ
トキシシラン、゛フェニルメトキシシラン、メールトリ
エトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルト
リエトΦジシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリプトキシシラン、ケイ酸エチル、ジブエニルゾメ
ト１゛ジシラン、ゾフエ巨ルジエトヤシシラ／、メチル
フェニルゾメ′ト都−ヅシランなどである。
゛゛′前記ランメム共重合体を製造する
に際し、重合は、液相、気相の何れの相においても行う
ことができる。液相重合を行う場合は、ヘキサン、ヘプ
タン、灯油のような不活性溶媒を反応媒体としてもよい
が、プロピレンそれ自身を反応媒体とすることもできる
。触媒の使用量は、反応容積１を当ｊ）、（１）成分を
チタン原子に換算して約α０００１ないし約１０＜リモ
ル、（１）成分ｔ−０）成分中のチタノ原子１モルに対
し、（−）成分中の金属原子が約１ないし約５ｏｏｏモ
ル、好ましくは約ｓ１にいし約１１００４ルとなるよう
に、また（ｌｉｅ成分を、（−）成分中の金員原子１モ
ル当り、個）成分中のＳ−原子が約ａ００１ないし約１
０モル、好ましくは約（Ｌｏｔないし約８モル、とくに
好ましくは約ａ０４ないし約１モルとなるようにするの
が好ましい。Typical examples of organosilicon compounds (lil) are ethyltriethoxysilane, phenylmethoxysilane, meertriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinyltriptoxysilane, ethyl silicate, dibuenylzomethane. Examples include disilane, methylphenyl silane, and methylphenyl silane.
゛゛'When producing the Ranmem copolymer, polymerization can be carried out in either a liquid phase or a gas phase. When carrying out liquid phase polymerization, an inert solvent such as hexane, heptane or kerosene may be used as the reaction medium, but propylene itself may also be used as the reaction medium. The amount of catalyst to be used is approximately α0001 to approximately 10 mol in terms of titanium atoms for component (1), based on 1 reaction volume, and 1 mole of titanium atoms in component t-0). , the (-) component is about 1 to about 500 moles of metal atoms, preferably about 1 to about 11,004 moles, and the (lie component is per mole of gold atoms in the (-) component, S-atoms in the component are about a001 to about 1
It is preferred that the amount is 0 mol, preferably about (Lot to about 8 mol, particularly preferably about a04 to about 1 mol).
これらの各触媒成分０）、（−）及び（−）は重合時に
三者を接触させても良いし、又重合前に接触させても良
い。仁の重合前の接触に当っては、任意の王者のみを自
由ＩＩＣ選択して接触させて・も良いし、又各成分の一
部を王者ないしは王者接触させてもよい。又更に重合前
の各成分の接触は、不活性ガス雰囲気下であっても良い
し、プロピレンのようなオレフィン雰囲気下であって鳴
良い。These catalyst components 0), (-) and (-) may be brought into contact during polymerization or may be brought into contact before polymerization. In the contacting before the polymerization of the nitride, only an arbitrary IIC may be selected and brought into contact, or a part of each component may be brought into contact with the IIC. Furthermore, each component may be brought into contact with each other before polymerization under an inert gas atmosphere or under an olefin atmosphere such as propylene.
共重合の温度は、好ましくは約１０′ないし約１００℃
、一層好ましくは約ｇｏないし約８０℃程度、圧力は常
圧ないし約ｉｏｂ／ｍｌ、好ましくは約３ないし約５Ｏ
Ｋｙ／−程度の加圧下が望ましい・
共重合は好ましくは連続的に行なわれる。ま九極限粘度
の調節は、水素の使用によって有利に行うことができる
。・′共重合はまた反応東件の異なる （黛以
上の重合段において行うこともできる。The copolymerization temperature is preferably about 10' to about 100°C.
, more preferably about go to about 80°C, pressure from normal pressure to about iob/ml, preferably about 3 to about 5O
The copolymerization is preferably carried out continuously under pressure of about Ky/-. Adjustment of the limiting viscosity can be effected advantageously by the use of hydrogen.・'Copolymerization can also be carried out in different reaction conditions (more than one polymerization stage).
実施ガｌ
〔高活性チタン触媒成分の調製〕
無水塩化マグネシウムＩＬ８ｇＫｆ、デカン１ｉｓｔｓ
ｐｘｒｉｍ−エチルヘキシルアルコール龜ｓ６−を１３
０℃で意時間加熱反応を行い均一溶液とし友後、この溶
液中に無水フタル酸αＳ６−を添加し、１３０’ＣＫて
更に１時間攪拌混合を行い、無水７タル酸を誼均−溶液
に溶解させる。この様にして得られえ均一溶液を室温に
冷却し死後、−１６℃に保持され九四塩化チタン１００
ＬＩ’ｔ”Ｋ１時間に痕って全量滴下装入する。装入終
了後、この混合液の温度を４時間かけて１１Ｇ’ＣＫ昇
温し、１１０”Ｃ，に違し九ところでジイソプチルフタ
レー）Ｌ？易−を添加し、これより２時間同温［にて攪
拌下保持する。２時間の反応終了後熱−過にて固体部を
採堆し、この固体部を１００１（ＤＴｉＣ１４にて再懸
濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱反応を行う。Example 1 [Preparation of highly active titanium catalyst component] Anhydrous magnesium chloride IL8gKf, decane1ists
pxrim-ethylhexyl alcohol s6-13
After heating the reaction at 0°C for a certain period of time to form a homogeneous solution, phthalic anhydride αS6- was added to this solution, and stirring and mixing was continued for 1 hour at 130°C to form a uniform solution of 7-thalic anhydride. Dissolve. The homogeneous solution thus obtained was cooled to room temperature and kept at -16°C after death.
After 1 hour, the entire amount is dropped and charged. After charging, the temperature of this mixture is raised to 11 G'CK over 4 hours, and diisoplast is heated to 110" C at 9. Luftare) L? After that, the mixture was kept under stirring at the same temperature for 2 hours. After the 2-hour reaction is completed, the solid portion is collected by heating and filtered, and after resuspending this solid portion in 1001 (DTiC14), the heating reaction is performed again at 110° C. for 2 hours.
反応終了後、再び熱Ｖ過にで固体部を採散し、１１０℃
デカン及びヘキサンにて、洗濃中に遊離のチタン化合物
が検出されなくなる迄充分洗浄する。以上の製造方法に
て合成された固体Ｔ（触媒成分〔Ａ〕はへキサ／スラリ
ーとして保存するが、このうち一部を触媒組成を調べる
目的で乾燥する。この様にして得られ喪高活性チタン触
媒成分〔Ａ〕の組成はチタン２８重量％、塩素！Ｉ五Ｏ
重量慢、マグネシウムｌ＆０ｗｔ１１＋およびヅイソプ
チルフタレート１表３１葉−であつ九。After the reaction was completed, the solid portion was collected again by heating at 110°C.
Wash thoroughly with decane and hexane until no free titanium compound is detected during washing. The solid T (catalyst component [A]) synthesized by the above production method is stored as a hexa/slurry, and a part of it is dried for the purpose of investigating the catalyst composition. The composition of titanium catalyst component [A] is 28% by weight of titanium, chlorine!I5O
Heavy weight, magnesium l&0wt11+ and diisobutyl phthalate 1 Table 31 leaf-9.
〔プロピレン・エチレンランメム共重合体の製造〕〔１
〕 触媒の前処理
窒素置換され九１００４−反応器に精製へΦサンＳＯＺ
を装入後、トリエチルアルずニウム７、５ｍａ１ジフェ
ニルゾメトキシシラン１．５ｍｏｊ及び高活性チタン触
媒成分をチタン原子換算でα７６ｓａｌ装入し死後、８
００１７時間の供給量にてプ冨ピレンｔ−４時間かけて
フィードし、高活性チタン触媒成分１１ＦＬＪ）！丁Ｖ
のプロピレンｔｍ合した。[Manufacture of propylene/ethylene ranmem copolymer] [1
] The pretreatment of the catalyst is replaced with nitrogen and the 91004-reactor is purified to Φsan SOZ
After charging, 1.5 moj of triethylaludinium 7.5 ma1 diphenylzomethoxysilane and α76 sal of highly active titanium catalyst component in terms of titanium atoms were charged, and after death, 8
Highly active titanium catalyst component 11FLJ)! Ding V
of propylene tm was combined.
ＣＩ）デＵピレン・エチレンランダム共重合体の製造
１００１０重合釜２基からなる重合系を用い、共重合体
のｉ造を行なった。各種触媒成分のフィードは１段目の
みに行なつ九。各種触媒成分のフィード比は、トリエチ
ルアルｉニウム／ジフェニルＶメト命ジシラン比をｌＯ
（モル比）、トリエチルアル電ニウム／高活性チタン触
媒成分中のチタン原子比をＳＯ（モル比）とした。重合
温度は両層ｇ５ａとも６０℃、重合圧力は？ Ｋ＃／ｃ
ｄＧ （初１゜
段） Ｉ ｌｉｅ／ｃＩＩｉＧ （後段）、滞留時間は
両層応蕎とも３時間とした。CI) Production of deU-pyrene/ethylene random copolymer A copolymer was produced using a polymerization system consisting of two 10010 polymerization vessels. The various catalyst components are fed only to the first stage.9. The feed ratio of various catalyst components is the triethyl aluminum/diphenyl Vmethodisilane ratio.
(molar ratio), and the titanium atomic ratio in the triethyladenium/highly active titanium catalyst component was taken as SO (molar ratio). The polymerization temperature is 60℃ for both layers g5a, and what is the polymerization pressure? K#/c
dG (first 1° stage) Ilie/cIIiG (second stage), the residence time was 3 hours for both layers.
ゾロぜレン及びエチレンのフィード量は、第１段のプロ
ピレンをＬ９ｆｌ／時間、初段のエチレンｔ（１１２Ｋ
ｔ／時間、後段のエチレｙ６α１４−／、 時間とした
。又第２水準として初段のプロピレンを４１ＫＩＩ／時
間、後段のプロピレンをＬ ＯＫｌ／ｆＩ間、初段のエ
チレンをα１８−７時間、後段のエチレンをα１ｇ時／
時間とした。The feeding amount of zolozelene and ethylene is as follows: propylene in the first stage is L9fl/hour, ethylene t in the first stage (112K
t/hour, and the subsequent Etile y6α14-/hour. In addition, as a second level, propylene in the first stage is 41KII/hour, propylene in the second stage is between L OKl/fI, ethylene in the first stage is α18-7 hours, and ethylene in the second stage is α1g hour/hour.
It was time.
得られた重合体）臂ウダーの諸物性を表１に示した。向
得られた重合体ノぐつ〆−の流動性指数Ｆｉ駆ｌ水準が
ｓＬ＠ｇ水準が１１３であった。Table 1 shows the various physical properties of the obtained polymer. The fluidity index Fi level of the obtained polymer nozzle was 113 at sL@g level.
モダンマシンナリー社４０％ＩＩ！躾機を用り樹脂温度
ｇｓｏ℃にて水冷により２０μ厚のフィルムを引い九。Modern Machinery Company 40% II! A film with a thickness of 20 μm was drawn using a water cooling machine at a resin temperature of gso°C.
三菱６５■Ｔ〆イを用い樹脂温度 ′２６０℃にて！０
ＪＩＩ厚のキャストフィルムを引い １ま
た。モメンマシンナリー社Ｓｏｗ製膜機を用い樹脂温［
２３０℃にて空冷忙よシ！Ｇ、＃厚のフィルムを引いた
。各種フィルムの衝撃強＃、１に表−ＩＫ示した。Use Mitsubishi 65 ■ T〆I at a resin temperature of 260℃! 0
Pull a JII thick cast film again. Resin temperature [
Busy air cooling at 230℃! G, #thick film was pulled. Impact strength #1 of various films is shown in Table IK.
比較例１１２
三塩化チタン、ジエチルアルオニつムモノクｉリドから
なる触媒系によりプロピレン−エチレンの共重合をヘキ
サンｔ−溶媒として、ｉｏ’ｃＫて行なった。プロピレ
ンとエチレンの供給比を変える事により、孤立エチレン
含量が＆２モルーの重合体粉末と孤立エチレン含量が４
４モル−の重合体粉末が得られ友。これ勢の流動性指数
はそれぞれ、７−及び６ｓであつ九。結果を表−１に示
し友。Comparative Example 112 Propylene-ethylene copolymerization was carried out using a catalyst system consisting of titanium trichloride and diethylalonitrium monochloride using hexane as a t-solvent. By changing the supply ratio of propylene and ethylene, polymer powder with an isolated ethylene content of &2 molar and a polymer powder with an isolated ethylene content of 4 molar
A 4 mol polymer powder was obtained. The liquidity index for this group is 7- and 6s, respectively. The results are shown in Table 1.
Claims (1)
チレン含有量（３モル−）がｚｏなＩｎｌ、１１０モル
−１ Ｏデカノ可溶部量（Ｄ重量−）が（ａＧＥ＋１０）ない
しくα＠Ｅ＋ｔｏ）重量慢、■ デカリン中、１３Ｉｓ
℃で測定した極限粘匿〔ダ〕がＬＯないし表Ｏｄｌ／Ｑ
で、且つに）上１６デカン可溶部のデカリン中、１３５
℃で測定した極限粘贋〔η〕Ｄがα５ないし’ａ、＠ｄ
Ｌ／１ である仁とｔ＊＊とするプロピレン・エチレンランダム
共重合体。 １ｙ＞粉末流動性指数が８０以上である特許請求の範囲
第１項記載の共重合体。[Claims] L (4 total ethylene content is 3 to 12 mol-1 @ Inl with isolated ethylene content (3 mol-) is 110 mol-1 O decano soluble portion amount (D weight-) is (aGE+10) or α@E+to) heavy, ■ Decalin, 13Is
The ultimate viscosity measured at °C is LO or table Odl/Q
and) in decalin of the above 16 decane soluble part, 135
The ultimate viscosity [η]D measured at °C is α5 to 'a, @d
A propylene/ethylene random copolymer with a ratio of L/1 and a ratio of T**. 1y> The copolymer according to claim 1, wherein the powder fluidity index is 80 or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1968282A JPS58138721A (en) | 1982-02-12 | 1982-02-12 | Random copolymer of propylene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1968282A JPS58138721A (en) | 1982-02-12 | 1982-02-12 | Random copolymer of propylene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58138721A true JPS58138721A (en) | 1983-08-17 |
| JPH0354124B2 JPH0354124B2 (en) | 1991-08-19 |
Family
ID=12006001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1968282A Granted JPS58138721A (en) | 1982-02-12 | 1982-02-12 | Random copolymer of propylene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58138721A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01266116A (en) * | 1987-11-27 | 1989-10-24 | Ausimont Spa | Novel crystalline copolymer of propylene |
| WO1993000375A1 (en) * | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polypropylene resin and its composition |
-
1982
- 1982-02-12 JP JP1968282A patent/JPS58138721A/en active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01266116A (en) * | 1987-11-27 | 1989-10-24 | Ausimont Spa | Novel crystalline copolymer of propylene |
| WO1993000375A1 (en) * | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polypropylene resin and its composition |
| US5332789A (en) * | 1991-06-27 | 1994-07-26 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polypropylene block copolymer resin and compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0354124B2 (en) | 1991-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW562812B (en) | Propylene terpolymers and a process for the production thereof | |
| JPH04372637A (en) | Thermoplastic polymer composition | |
| HU208030B (en) | Process for producing alpha-olefine block-copolymere grains of high shatterproof character | |
| JP3573459B2 (en) | LLDPE based high processability polymer compositions | |
| KR20080112301A (en) | Propylene random block copolymer, resin compositions containing the copolymer, and moldings of both | |
| JPS6038414A (en) | Thermoplastic resin copolymer | |
| JP2998448B2 (en) | Polypropylene block copolymer and its film | |
| JPH03119047A (en) | Polymer alloy of ethylene/vinyl alcohol copolymer base, thermoformable and/or resistant to repeated flexing and excellent in gas barrier properties | |
| JP4002794B2 (en) | Resin composition and film formed by molding the same | |
| KR100295028B1 (en) | Polypropylene Block Copolymer and Films thereof | |
| JPS58138721A (en) | Random copolymer of propylene | |
| CN114207012B (en) | Propylene polymer composition, unstretched film and laminate | |
| JPS6031672B2 (en) | Polypropylene biaxially stretched composite film | |
| JPS6014765B2 (en) | Production method of propylene copolymer | |
| JPH06145268A (en) | Modified propylene block copolymer | |
| JPS59171625A (en) | Biaxially stretched polypropylene film and manufacture thereof | |
| JPS59187043A (en) | Propylene polymer composition and production thereof | |
| JPH0417962B2 (en) | ||
| JP3235055B2 (en) | Multilayer film of propylene-based random copolymer | |
| JPH0258105B2 (en) | ||
| CN111601845A (en) | Propylene resin composition, molded article, and container | |
| JPH026513A (en) | Modified polyolefin polymer | |
| JP3141705B2 (en) | Propylene random copolymer composition | |
| JP2000355359A (en) | Film for melting bag, and melting bag made therefrom | |
| JPH0323086B2 (en) |