JPS58136628A - Production of plastic molding having thin metal film - Google Patents
Production of plastic molding having thin metal filmInfo
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- JPS58136628A JPS58136628A JP16284282A JP16284282A JPS58136628A JP S58136628 A JPS58136628 A JP S58136628A JP 16284282 A JP16284282 A JP 16284282A JP 16284282 A JP16284282 A JP 16284282A JP S58136628 A JPS58136628 A JP S58136628A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属薄膜を有するプラスチック成形品の製造方
法に関する。更に詳しくは、表面層に金属薄膜を有し、
金属光沢のあるプラスチック成形品の製造方法に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing a plastic molded article having a metal thin film. More specifically, it has a metal thin film on the surface layer,
This invention relates to a method for manufacturing plastic molded products with metallic luster.
シラスチック成形品に外見上の金属感を出すだめの最適
な方法は、該成形品の表面に金属膜を形成すればよい。The best way to give a plastic molded product a metallic appearance is to form a metal film on the surface of the molded product.
従来そのような金属膜の形成方法としては、真空蒸着、
ホットスタンプ、メッキ等の方法が知られていた。Conventional methods for forming such metal films include vacuum evaporation,
Methods such as hot stamping and plating were known.
しかしながらこれらの金属膜形成方法は、製品の性能あ
るいは工程等に各種問題点があり、満足なものではなか
った。However, these metal film forming methods have been unsatisfactory due to various problems in product performance, process, etc.
例えば真、空蒸着法は、アルミニウム、スズ、アンチモ
ン等比較的低融点金属しか使用出来ず、クロム等の高融
点金属の使用はむつかしく、しかも量産化出来ないとい
う欠点を有していた。さらに前記低融点金属は硬度が低
く、傷が生じた場合変色したり、腐食したり、また溶出
し易い欠点を夷またホットスタンプ法は、プラスチック
成形品の形状が加工上制約されるという欠点を有してい
た。For example, the vacuum and air vapor deposition methods have the disadvantage that only relatively low-melting point metals such as aluminum, tin, and antimony can be used, and that it is difficult to use high-melting point metals such as chromium, and furthermore, they cannot be mass-produced. Furthermore, the low melting point metal has a low hardness, and if scratched, it may discolor, corrode, or easily elute.The hot stamping method also has the disadvantage that the shape of the plastic molded product is restricted during processing. had.
更にメッキ法は、例えばクロム等の電解メッキにより強
固な金属膜が得られるが、工程が複雑でしかも廃液処理
等が必要となり経済的に多くの欠点を有していた。Furthermore, although a strong metal film can be obtained by electrolytic plating of, for example, chromium, the plating method is complicated and requires waste liquid treatment, which has many disadvantages economically.
近年、前記問題点を解決する方法として低温ス・やツタ
リング法によるクロム等の金属膜を得る方法が開発され
てきている。しかし、この方法によっても金属膜の造膜
過゛程あるいは使用中にクラックを生じ易く、そのだめ
装飾的両値を著しく失い、まだ塗膜との剥離が生じ易く
実用化されていないというのが現状である。In recent years, as a method to solve the above-mentioned problems, methods have been developed to obtain metal films of chromium or the like by low-temperature sintering or tuttering methods. However, even with this method, cracks tend to occur during the process of forming the metal film or during use, resulting in a significant loss of both decorative value and peeling from the paint film, so it has not yet been put to practical use. This is the current situation.
そこで、本発明の目的は、低温スパッタリング法により
クロムまたはステンレスの光輝ある（メッキ仕１と同等
もしくはそれ以上の）金属膜を得、しかも前記クラック
の問題あるいは塗膜との剥離の問題を解決する、新規な
グラスチック成形品の製造方法を提供することにある。Therefore, the object of the present invention is to obtain a bright chromium or stainless metal film (equivalent to or better than plating finish 1) by a low-temperature sputtering method, and to solve the problem of cracks or peeling from the paint film. The object of the present invention is to provide a new method for manufacturing a plastic molded product.
ところで、このような本発明の目的は、下塗塗料、金属
膜を形成させる条件および上塗塗料を特定し、それらの
組合せによる相乗効果によりはじめて達成出来だのであ
る。By the way, the object of the present invention can only be achieved by specifying the undercoat, the conditions for forming the metal film, and the topcoat, and by creating a synergistic effect by combining them.
すなわち本発明は、
（ａ） プラスチック成形品の素材の表面に、紫外線
硬化型アクリル樹脂系下塗塗料を塗布した後。That is, the present invention provides: (a) After applying an ultraviolet curable acrylic resin undercoat paint to the surface of the material of a plastic molded product.
紫外線を照射し硬度がＨＢ以上（ＪＩＳ Ｄ ０２０：
ｌに基づく測定法による）のベースコート層を形成させ
る工程、
（ｂ） 該ベースコート層表面に真空度乙×／θ 〜
／ Ｘ ／ ＯＴｏｒｒ、アルゴン圧／×１０〜Ｓ×／
θ ＴＯｒｒ、電圧コ０θ〜乙００Ｖ１電流密度０．２
〜！； Ａ ／ ｄｍ２０条件下で、ス・ぐツタリング
法によりクロムまたはステンレスの膜厚３００〜２００
０に金属膜層を形成させる工程、次いで
（ｃ） 該クロムまたはステンレス金属膜層表面に、
主成分としてＯＨ価１０＝２ｏｏ、酸１ｉ］ｆｉＸがＳ
くＸ≦７．２のアクリルポリオールと非黄変性ポリイソ
シアネートからなる上塗塗料を塗布し、硬化させトッグ
コ−１・層を形成させる工程、とからなる。Irradiated with ultraviolet rays to achieve hardness of HB or higher (JIS D 020:
(b) forming a base coat layer on the surface of the base coat layer according to a measurement method based on
/X/OTorr, argon pressure/×10~S×/
θ TOrr, voltage 0θ ~ 00V1 current density 0.2
~! ; Under A/dm20 conditions, the film thickness of chrome or stainless steel is 300 to 200
(c) forming a metal film layer on the chromium or stainless steel metal film layer;
As the main component, OH value 10 = 2oo, acid 1i]fiX is S
The method consists of a step of applying a top coat consisting of an acrylic polyol with x≦7.2 and a non-yellowing polyisocyanate, and curing it to form a TOGCO-1 layer.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.
本発明に於て、前記プラスチック成形品の素材は、熱膨
張係数が太きいと金属膜の造膜時あるいは使用時、金属
膜がクラックを生じる原因となる。In the present invention, if the material of the plastic molded article has a large coefficient of thermal expansion, the metal film may crack during film formation or use.
故に熱膨張係数の小さいことが望ましく、実用的には２
０ Ｘ ／ Ｏｃｍ ７ｃｍ ／ｃＣ以下であることが
好ましい。Therefore, it is desirable that the coefficient of thermal expansion is small, and practically 2
It is preferable that it is 0x/Ocm 7cm/cC or less.
特に好ましい素材を具体的に挙げると、アクリロニトリ
ルーブタノエンースチレ／共重合物（以下ＡＢＳという
）、アクリロニトリル−スチレン共重合物（以下Ａｓと
いう）あるいは、これら共重合物を被覆、積層したもの
等が挙げられる。Particularly preferred materials include acrylonitrile-butanoene-styrene/copolymer (hereinafter referred to as ABS), acrylonitrile-styrene copolymer (hereinafter referred to as As), and materials coated or laminated with these copolymers. can be mentioned.
次に本発明で使用される紫外線硬化型アクリル樹脂系下
塗塗料とは、重合性樹脂成分、重合性溶媒及び／又は非
重合性溶媒成分、光増感剤成分を主成分とするものであ
る。Next, the ultraviolet curable acrylic resin undercoat used in the present invention is one whose main components are a polymerizable resin component, a polymerizable solvent and/or a non-polymerizable solvent component, and a photosensitizer component.
さらに具体的に説明すると、重合性樹脂成分としてはポ
リメチルメタクリレート；／分子中にコ個以上の重合性
ビニル基を有する比較的低分子量の化合物（オリゴマー
）、例えば昭和ｌＩ９年特許出願公告第、２／、３００
号公報あるいは昭和＜４ｑ年特許出願公告第３３０７３
号公報等に記載されている下記構造式（Ｉ ） （ｎ）
（ｍ） （ＴＶ） 等で示されるオリゴマー；Ｒ／
／ Ｒ／１
１
（Ｉ） ＣＨ２＝Ｃ０ＯＡ（Ｒ’ＡＯＣＲＣＯＡ）ｎ
Ｒ’ＡＯＣＣ＝ＣＨ２Ｒｔｔ Ｒ“
１
（ＩＩ） ＣＨ２＝ ＣＣＯ［ＡＲ” Ｃ０）ｎＡＲ
’ −ＡＯＣＣ＝ ＣＨ２１
（ＩＶ） ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣＨ２００
ＣＲＣＯ（ＯＲ’０ＯＣＲＣＯ’Ｊ□〔式中Ａニー〇−
又は−ＮＨ−で少なくとも７個のＡは一間−
ＲＦ Ｃ，〜１ｏのコ価の炭化水素基
Ｒ′：Ｃ２〜１ｏのコ価の飽和炭化水素基＊’：ｎ又は
ＣＨ３
だ“：Ｃ４〜１ｏの２価の飽和炭化水素基Ｘ：Ｈ又はＲ
ｏ−ＣＯ
Ｒｏ：Ｈ又はＣ１〜１８の炭化水素基又は−ＮＨＲｎ：
Ｏ〜／４’の整数、を夫々示す。〕ポリエステル変性ア
クリル樹脂、例えば昭和ダ９年特許出願公開第２７！；
、２３号公報等に記載のフマル酸等のα、β−エチレン
性不飽和ノカルボン酸にエピクロルヒドリンを付加反゛
応させ、無水フタル酸等の多価カルボン酸無水物とエス
テル化反応させ、さらにメタクリル酸グリシジル等のエ
ポキシ基含有ビニルモノマーと付加反応させた不飽和基
含有のポリエステル変性アクリル樹脂； エポキシ変性
アクリル樹脂、例えば昭和ｔｔｑ年特許出願公開第ｇ２
７’１２号公報等に記載のヒドロキシル基含有ビニルモ
ノマーに飽和多価カルボン酸無水物を反応して得られる
化合物罠ポリエポキシ化合物を反応させたオリゴマー、
昭和＜ｚｌＩ年特許出願公告第１９０３ｇ号公報等に記
載のエポキシ樹脂プレポリマーとアクリル酸等を反応さ
せたもの； あるいはこれらの混合物等従来一般に紫外
線硬化型アクリル樹脂系塗料に使用されている重合性樹
脂成分などがあげられる。To explain more specifically, the polymerizable resin component is polymethyl methacrylate; /a relatively low molecular weight compound (oligomer) having 0 or more polymerizable vinyl groups in the molecule, such as the following: 2/, 300
No. Publication or Showa <4Q Patent Application Publication No. 33073
The following structural formula (I) (n) described in the publication No.
(m) (TV) Oligomer shown as R/
/ R/1 1 (I) CH2=C0OA(R'AOCRCOA)n
R'AOCC=CH2Rtt R" 1 (II) CH2= CCO[AR" C0)nAR
' -AOCC= CH21 (IV) CH2=C-C00CH2CHCH200
CRCO(OR'0OCRCO'J□ [In formula A knee〇-
or -NH-, at least 7 A's are -RF C, ~1o covalent hydrocarbon group R': C2 to 1o covalent saturated hydrocarbon group *': n or CH3': C4 ~1o divalent saturated hydrocarbon group X: H or R
o-CO Ro:H or C1-18 hydrocarbon group or -NHRn:
Integers from O to /4' are shown, respectively. ] Polyester modified acrylic resin, for example, patent application publication number 27 in Showa Da 9! ;
, No. 23, etc., an α,β-ethylenically unsaturated nocarboxylic acid such as fumaric acid is subjected to an addition reaction with epichlorohydrin, an esterification reaction is performed with a polyhydric carboxylic acid anhydride such as phthalic anhydride, and further methacrylic acid is added. Unsaturated group-containing polyester-modified acrylic resin that has been subjected to an addition reaction with an epoxy group-containing vinyl monomer such as glycidyl acid; Epoxy-modified acrylic resin, for example, Showa TTQ Patent Application Publication No. G2
An oligomer obtained by reacting a compound-trap polyepoxy compound obtained by reacting a hydroxyl group-containing vinyl monomer with a saturated polyhydric carboxylic acid anhydride as described in Publication No. 7'12, etc.;
A product obtained by reacting an epoxy resin prepolymer described in Patent Application Publication No. 1903g of Showa <zlI, etc. with acrylic acid, etc.; or a mixture thereof, etc. Polymerizable materials commonly used in UV-curable acrylic resin paints Examples include resin components.
また重合性溶媒成分としては、アクリロイル基及びメタ
アクリロイル基〔以下便宜上（メタ）アクリロイル基と
示す〕含有化合物、例えば（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸コ
ーエチルヘキシル、 （メタ）アクリル酸ベンノル、
（メタ）アクリル酸コーヒドロキシエチル、 エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロｉＰントリ（メタ）アクリレート； 芳香族モノ
ビニル化合物、例エバスチレン、 ビニルトルエン、α
−メチルスチレン； アクリロニトリル、 酢酸ビニル
、 アクリルアミド、 ジアセトンアクリルアミド等が
代表的なものとして使用出来る。Further, as the polymerizable solvent component, compounds containing an acryloyl group and a methacryloyl group [hereinafter referred to as a (meth)acryloyl group for convenience], such as methyl (meth)acrylate,
Ethyl (meth)acrylate, coethylhexyl (meth)acrylate, benyl (meth)acrylate,
Co-hydroxyethyl (meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolproiP tri(meth)acrylate; aromatic monovinyl compounds, e.g. evastyrene, vinyltoluene, α
-Methylstyrene: Acrylonitrile, vinyl acetate, acrylamide, diacetone acrylamide, etc. can be typically used.
また非重合性溶媒成分としてはキノロール、ドルオール
、 メチルエチルケトン、 アセトン、メチルアルコー
ル、 エチルアルコール等カ代表的なものとして使用出
来る。Typical non-polymerizable solvent components that can be used include quinolol, doluol, methyl ethyl ketone, acetone, methyl alcohol, and ethyl alcohol.
次に光増感剤成分としては、ベンゾイン、 ベンツイン
メチルエーテル、 ベンゾインイソゾロピルエーテル、
アンスラキノン、 ナフトキノン、 クロルアンスラ
キノン、 テトラメチルチウラムノスルフィド、 ノフ
ェニルノスルフイド、ベンゾイルパーオキサイド、 ア
ゾビスイソプチロニトル、ｕ、、２’ −アゾビスプ
ロパン等力代表的なものとして使用出来る。Next, as photosensitizer components, benzoin, benzine methyl ether, benzoin isozoropyl ether,
Anthraquinone, naphthoquinone, chloranthraquinone, tetramethylthiuramnosulfide, nophenylnosulfide, benzoyl peroxide, azobisisobutylonitrile, u,,2'-azobispropane, etc. can be used as representative examples. .
本発明で使用される紫外線硬化型アクリル樹脂系下塗塗
料は、その他必要に応じ重合防止剤１、平滑性付与剤等
の添り０剤を添カロすることが出来る。The ultraviolet curable acrylic resin undercoat used in the present invention may optionally contain additives such as a polymerization inhibitor 1 and a smoothing agent.
重合性成分、 溶媒成分（重合性溶媒及び／又は非重合
性溶媒）及び光増感剤成分の配合割合は重量でｉｏｏ
： （１ｏ−ａｏθ）：（７〜−〇）が適当である。The blending ratio of the polymerizable component, solvent component (polymerizable solvent and/or non-polymerizable solvent), and photosensitizer component is ioo by weight.
: (1o-aoθ): (7 to -0) is suitable.
紫外線硬化型アクリル樹脂系下塗塗料は、脱脂処理した
プラスチック成形品表面に通常のハケ塗り、 スプレー
塗装、 ディラグ塗装、 カーテンフローコーター、
ロール塗装等により塗布し、低〜高圧水銀灯、 アーク
灯、 キセノンランプ等により紫外線を照射し、硬化さ
せる。UV-curable acrylic resin undercoat paints can be applied to the surface of degreased plastic molded products by regular brush painting, spray painting, dirag painting, curtain flow coating,
It is applied by roll coating, etc., and cured by irradiation with ultraviolet light using a low- to high-pressure mercury lamp, arc lamp, xenon lamp, etc.
紫外線硬化型アクリル樹脂系下塗塗料の乾燥膜厚は、通
常１０〜Ｓθμ程度が適当である。The dry film thickness of the ultraviolet curable acrylic resin undercoat paint is usually about 10 to Sθμ.
このようにして得られるベースコート層は金属膜にクラ
ックを発生させないようにするため硬度がＨＢ以上（Ｊ
ＩＳ Ｄθコθ２に基づく測定方法による。）特に好
ましくはＦ以上であることが必要である。The base coat layer obtained in this way has a hardness of HB or higher (J
Based on the measurement method based on IS Dθ and θ2. ) Particularly preferably, it is F or higher.
本発明の方法において特に紫外線硬化型アクリル樹脂系
下塗塗料を使用するのは、冷エネルギー乾燥なのでプラ
スチック成形品の劣化損傷を招かず、グラスチック成形
品の表面を平滑にし、しかもグラスチック成形品と金属
膜との密着性を付与するためである。In the method of the present invention, the UV-curable acrylic resin undercoating paint is particularly used for cold energy drying, so it does not cause deterioration or damage to the plastic molded product, smooths the surface of the glass molded product, and makes the surface of the glass molded product smooth. This is to provide adhesion to the metal film.
次にベースコート層表面にスフ４’ツタリング法により
クロムまたはステンレスの金属薄膜を形成させる。Next, a metal thin film of chromium or stainless steel is formed on the surface of the base coat layer by a step-4' tuttering method.
金属膜を形成させる方法は、例えば直流二極マグネトロ
ンスノやツタリング装置を用い、陰極ターゲットをクロ
ムまたはステンレスとして、６×１０〜／ ×／ ＯＴ
ｏｒｒ に真空引きしたベルツヤ−にアルゴンガスを
封入し、アルコ８ン圧としてｌｘｌθ−−〜！ｒＸ ／
ＯＴｏｒｒ にした後、直流二極間に電圧２００−
１．００Ｖ、陰極電流密度θ・２〜ＳＡ／ ｄｍ２にて
放電させる。A method for forming a metal film is, for example, using a DC bipolar magnetron or a tuttering device, using chromium or stainless steel as the cathode target, and using 6×10~/×/OT.
Argon gas is filled in a belt jar evacuated to orr, and the pressure is set to lxlθ--~! rX /
After setting it to OTorr, the voltage between the two DC poles is 200-
Discharge at 1.00V and cathode current density θ・2~SA/dm2.
放電により生成したアルゴンイオンは陰極ターゲットの
クロムまたはステンレスを衝撃してクロムまたはステン
レスの金竺原子を放出する。この金属原子はペルジャー
内を直進し、ベースコート層表面に到達し、凝縮し七ベ
ースコート層表面に薄い金属皮膜を形成する。The argon ions generated by the discharge impact the chromium or stainless steel of the cathode target and release gold atoms of the chromium or stainless steel. These metal atoms travel straight through the Pelger, reach the surface of the base coat layer, and condense to form a thin metal film on the surface of the base coat layer.
スノやツタリング条件として二極間の電圧を、２０θ〜
乙ＯＯｖにすることにより好ましいスノやツタリング現
象を起す。電圧がコＯＯ■以下だと放電されてもスノや
ツタリング現象を起さず、一方ＡＯＯＶ以上になると工
業的に各種難点が現れる。The voltage between the two poles is 20θ~
By setting it to OOv, favorable snow and tsuttering phenomena occur. If the voltage is less than OOOV, no sagging or sagging phenomenon will occur even if it is discharged, while if it is more than AOOV, various industrial problems will appear.
また電流密度はＯ８２〜３ Ａ ／ ｄｍ２が適当で、
この範囲以下になるとスパッタリング現象が起らず、一
方この範囲以上になると温度上昇によりプラスチック成
形品が変形したり、あるいは金属膜にクラックが生じや
すくなり、好ましくない。In addition, the appropriate current density is O82~3 A/dm2.
If the temperature is below this range, the sputtering phenomenon will not occur, while if it is above this range, the plastic molded product will be deformed due to temperature rise, or the metal film will be prone to cracking, which is not preferable.
また真空度６×ｌＯ〜ノＸＩＯＴｏｒｒ、アルゴン圧／
×１０ 〜！；Ｘ１０ Ｔｏｒｒ の範囲において
クラックを生じ難い金属膜が得られる。In addition, the degree of vacuum is 6 × lO ~ XIO Torr, the argon pressure /
×10 ~! ; A metal film that is resistant to cracking can be obtained in the range of X10 Torr.
真空度及びアルゴン圧がこの範囲外になると。If the degree of vacuum and argon pressure are outside this range.
ス・母ツタリング現象を起さないかあるいは金属膜を形
成してもクラックが生じやすい。It does not cause the scratching phenomenon, or cracks are likely to occur even if a metal film is formed.
第１図は真空度とアルゴン圧の関係を示すものである。FIG. 1 shows the relationship between the degree of vacuum and the argon pressure.
図に於て、Ａの部分がクラックの生じにくい、優れた金
属膜が得られる範囲である。In the figure, part A is the range in which an excellent metal film is obtained that is less prone to cracking.
本発明に於ての金属膜の膜厚は通常３００〜．２０θθ
Ａが適当である。それ以下になると光沢のある金属膜が
得られない。The thickness of the metal film in the present invention is usually 300~. 20θθ
A is appropriate. If it is less than that, a shiny metal film cannot be obtained.
なお、本発明で使用されるステンレスは、ＳＵＳ、３０
！；、 ＳＵＳ、７θ９．５ＵＳ３／ハ５ＵＳ３／Ａ、
５ＵＳ３／７．ＳＵＳ、？λ／、５ＵＳ３’１７等のオ
ーステナイト系のものが好適である。次に金属膜層表面
に、主成分としてＯＨ価１ｏ−２００、酸価ＸがＳ＜Ｘ
≦１２のアクリルポリオールと非黄変性ポリイソシアネ
ートからなる上塗塗料を塗布し、硬化させトップコート
層を形成させる。Note that the stainless steel used in the present invention is SUS, 30
! ;, SUS, 7θ9.5US3/Ha5US3/A,
5US3/7. SUS,? Austenitic materials such as λ/, 5US3'17 are preferred. Next, on the surface of the metal film layer, the main component is an OH value of 1o-200 and an acid value of S<X.
A top coat consisting of an acrylic polyol of ≦12 and a non-yellowing polyisocyanate is applied and cured to form a top coat layer.
本発明で使用される前記上塗塗料は、主成分としてアク
リルポリオールと非黄変性ポリイソシアネートからなる
。The top coating used in the present invention consists of an acrylic polyol and a non-yellowing polyisocyanate as main components.
アクリルポリオールはＯＨ価１ｏ−ｘｏｏ、特に好まし
くはｔｉｏ−ｉｏｏのものが好ましい。この範囲で金属
膜との密着性がよく、また耐候性等の優れた塗膜が得ら
れる。The acrylic polyol preferably has an OH value of 1o-xoo, particularly preferably tio-ioo. Within this range, a coating film with good adhesion to the metal film and excellent weather resistance etc. can be obtained.
ＯＨ価が７０より小さいと塗膜の耐溶剤性が劣り、一方
ＯＨ価が２００より大きいと塗膜にヒビ割れが生じ易く
なり、また、ポリイソシアネートを、多量に使用する必
要があり、経済的にも問題があり、好ましくない。If the OH number is less than 70, the solvent resistance of the coating film will be poor, while if the OH number is greater than 200, the coating film will be likely to crack, and it will be necessary to use a large amount of polyisocyanate, making it less economical. There are also problems and I don't like it.
またアクリルポリオールは酸価が７２より大きい上塗膜
にピンホール、ヒビ割れが生じ易く、また耐候性も劣る
ので好ましくない。Furthermore, acrylic polyols are not preferable because they tend to cause pinholes and cracks in the topcoat film having an acid value greater than 72, and have poor weather resistance.
アクリルポリオール中のＯＨ基とポリイソシアネート中
のＮＣＯ基との当量比（ＯＨ／ＮＣ０）は０．６〜ハコ
が適当である。′この範囲で架橋が進み、優れた耐候性
、耐湿性、耐水性、耐摩耗性等のある塗膜が得られる。The equivalent ratio (OH/NC0) between the OH group in the acrylic polyol and the NCO group in the polyisocyanate is suitably from 0.6 to 0.6. 'Crosslinking progresses within this range, and a coating film with excellent weather resistance, moisture resistance, water resistance, abrasion resistance, etc. can be obtained.
アクリルポリオール成分としては、（メタ）アクリル酸
メチル、 （メタ）アクリル酸エチル。Acrylic polyol components include methyl (meth)acrylate and ethyl (meth)acrylate.
（メタ）アクリル酸コーエチルヘキシル等のα。α of coethylhexyl (meth)acrylate, etc.
β−不不飽和カルノン酸エステル； （メタ）アクリル
酸、 クロトン酸等の＞Ｃ＝Ｃ＜結合を有する一塩基酸
； イタコン酸、 フマル酸等の＞Ｃ＝Ｃ＜結合を有す
る多塩基酸； コーヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、 、２−ヒドロキシゾロビル（メタ）アクリレー
ト、 エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等
＃＞Ｃ＝Ｃく結合をもち、更に−ＯＨをもつ化合物；
グリンノル（メタ）アクリレート等の）Ｃ＝Ｃ（結り）
アクリルアミド等の＞Ｃ＝Ｃ＜結合をもち。β-unsaturated carnoic acid esters; monobasic acids having >C=C< bonds such as (meth)acrylic acid and crotonic acid; polybasic acids having >C=C< bonds such as itaconic acid and fumaric acid; Co-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyzorobyl (meth)acrylate, ethylene glycol mono(meth)acrylate, etc. Compounds with #>C=C bond and further -OH;
(grinnor (meth)acrylate, etc.) C=C (bond)
It has a >C=C< bond such as acrylamide.
更に−ＣＯＮＨ２をもつ化合物； その他スチレン。Furthermore, compounds with -CONH2; other styrene.
メチルスチレン、 ビニルトルエン等の二種以上のモノ
マーの共重合体が代表的なものとして使用出来る。Copolymers of two or more monomers such as methylstyrene and vinyltoluene can be typically used.
また非黄変性ポリイソシアネート成分としては。Also, as a non-yellowing polyisocyanate component.
／、Ａへキサメチレンツイソシアネート、 インホロン
ジイソシアネート、 キシレンジイソシアネート等が代
表的なものとして使用出来る。/, A hexamethylene diisocyanate, inphorone diisocyanate, xylene diisocyanate, etc. can be typically used.
本発明で使用される上塗塗料は、その他キジロール、酢
酸ブチル等の溶剤成分及び各種添加剤とからなり、さら
に必要に応じ変性剤としてセルローズ誘導体、エポキシ
樹脂、ポリエステル樹脂、アミン樹脂等を混合すること
が出来る。上塗塗料は通常のハケ塗り、スプレー塗装、
ディラグ塗装、カーテンフローコーター、ロール塗装等
により塗布し、常温又は約ｓｏ−ｇｏ０Ｃで強制乾燥さ
せる。The top coating used in the present invention is composed of other solvent components such as Kijirole and butyl acetate, and various additives, and may further contain cellulose derivatives, epoxy resins, polyester resins, amine resins, etc. as modifiers as necessary. I can do it. The top coat can be applied by regular brushing, spray painting,
Apply by dirag coating, curtain flow coater, roll coating, etc., and force dry at room temperature or about so-go 0C.
乾燥膜厚は通常１０〜３０μ程度が適当である。The appropriate dry film thickness is usually about 10 to 30 microns.
前記の如＜ ＋ （ａｔ 、 ［ｂｌ 、 （ｅ）各工
程を行うことにより１表面層に金属薄膜を有し、金属光
沢のあるプラスチック成形品をうろことができる。By performing each step as described above, a plastic molded product having a metal thin film on one surface layer and having a metallic luster can be obtained.
本発明の実施の結果得られる効果を列挙すれば次の通り
である。The effects obtained as a result of implementing the present invention are listed below.
本発明においては電解メッキ法の如くクロム酸等の公害
発生原因となる薬品を使用しない。また多量の水も使用
しないため廃液処理が不要である。In the present invention, chemicals that cause pollution such as chromic acid are not used as in the electrolytic plating method. Furthermore, since a large amount of water is not used, waste liquid treatment is not necessary.
しかして電解メッキ仕上と同等もしくはそれ以−トの光
輝ある金属膜を得ることが出来る。As a result, it is possible to obtain a metallic film with a brightness equivalent to or better than that achieved by electrolytic plating.
更に該金属膜はクラックが生じに＜＜、耐候性。Furthermore, the metal film is resistant to weathering and does not cause cracks.
耐摩耗性等に於て優れている。かくて巾広い用途を有す
るが、就中自動車用等特に外装用に適するものが得じれ
る。Excellent in wear resistance, etc. In this way, it is possible to obtain a product which has a wide range of uses, but is especially suitable for exterior uses such as automobiles.
以下１本発明を実施例により説明する。なお１部」は重
量部を意味する。The present invention will be explained below with reference to examples. Note that "1 part" means part by weight.
実施例／
弗素系溶剤（フロンソルブ：旭化成■製品名）にて脱脂
したＡＢＳ樹脂成形品に、下記配合の下塗塗料をスプレ
ー塗装した。Example/An ABS resin molded product that had been degreased with a fluorine-based solvent (Fronsolve: Asahi Kasei product name) was spray-painted with an undercoat paint having the following composition.
〔下塗塗料配合〕
（１１
エポキシ変性アクリル樹脂 ５０部（２）
ポリエステル変性アクリル樹脂 ３０部メタク
リル酸メチル ’ＩＱ部キジロール
６０部ココ−トキシアセトフエノン
２部シリコン系レベリング剤 １
部ｆｌ） ダイヤビームに一４／θＳＡ：三菱レイヨ
ン■製
（２） ダイヤビームに一’ｌ／／Ａ：三菱しイヨン
■製
室温にて７０分間セツティング後、５ＫＷの高圧水銀灯
にて紫外線を６θ秒間照射し、鉛筆硬度Ｆ、膜厚／Ｓμ
のベースコート層を得た。[Undercoat composition] (11 Epoxy modified acrylic resin 50 parts (2) Polyester modified acrylic resin 30 parts Methyl methacrylate 'IQ part Kijirol
60 parts Cocotoxyacetophenone
2 parts silicone leveling agent 1
Part fl) Diamond beam 14/θSA: Made by Mitsubishi Rayon (2) Diabeam 1//A: Made by Mitsubishi Rayon After setting at room temperature for 70 minutes, apply ultraviolet rays with a 5KW high-pressure mercury lamp. Irradiated for 6θ seconds, pencil hardness F, film thickness/Sμ
A base coat layer was obtained.
次いで直流二極マグネトロンス・母ツタリング装置によ
り、下記スフ４ツタリング条件にて５０ＯＡのクロム金
属膜を得た。Next, a chromium metal film of 50 OA was obtained using a direct current bipolar magnetron/mother tuttering device under the following four-step tuttering conditions.
真空度 ｇ Ｘ ／ ０ ’ｌ’ｏｒｒアルゴン
圧 ｊ Ｘ ／ ＯＴｏｒｒ電 圧
５ｏｏｖ
電流密度 、２Ａ／ｄｍ２
放電時間 ざ０秒
次に金属膜上に下記配合の上塗塗料をスプレー塗装した
。Vacuum degree g X / 0 'l'orr Argon pressure j X / OTorr voltage
A current density of 5 oov, a discharge time of 2 A/dm2 and a discharge time of 0 seconds were then applied by spraying a top coat of the following composition onto the metal film.
アクリルポリオール（ＯＨ価ｓｏ。 Acrylic polyol (OH value so.
酸価ｇ、ｏ、ガラス転移温度ｇｏ０ｃ）の粘度Ｓ−Ｗの
樹脂溶液（不揮発
分３０ ｗｔ幅） ７００部ディスモノ
ニールＮ−７３” １５部キジロール
５０部酢酸ブチル ３
θ部セロソルブアセテー） ２０ 部（３
） へキサメチレンジイソシアネートのビウレット
化合物：バイエル社製
室温にて７０分間セツティング後、６０℃で３０分間強
制乾燥し、膜厚、２０μのトツゾコート層を得た。Acid value g, o, glass transition temperature go0c), viscosity S-W resin solution (nonvolatile content 30 wt width) 700 parts Dismonyl N-73'' 15 parts Kijiroru
50 parts Butyl acetate 3
θ part cellosolve acetate) 20 parts (3
) Biuret compound of hexamethylene diisocyanate: manufactured by Bayer Co., Ltd. After setting at room temperature for 70 minutes, forced drying at 60° C. for 30 minutes to obtain a Totsuzo coat layer with a film thickness of 20 μm.
得られたプラスチック成形品は電解メッキと同等以上の
光輝があった。The obtained plastic molded product had a brightness equal to or higher than that of electrolytic plating.
前記強制乾燥後、室温にて７日間放置し、各種性能試験
をした。その結果は第１表の通りであった。After the forced drying, it was left at room temperature for 7 days and various performance tests were conducted. The results were as shown in Table 1.
実施例コ
実施例／と同様にしてＡＢＳ樹脂成形品表面にベースコ
ート層を得た後、直流二極マグネトロンスパッタリング
装置により、下記ス・ぐツタリング条件にて４／ｓｏＸ
のステンレス（Ｓ Ｕ Ｓ ３／８）〔組成Ｃ： Ｏ，
θｇ、 Ｓｉ ： ／、！；０． Ｍｎ ： ２．
００゜Ｐ ： ０−０’１． Ｓ ：
０−０３． Ｎｉ ： ２０−００．
Ｃｒ：２に、、）０゜Ｆｅ ： ！；／−３！
； ）金属膜を得た。Example After obtaining a base coat layer on the surface of the ABS resin molded product in the same manner as in Example, 4/soX was applied using a DC dipole magnetron sputtering device under the following sputtering conditions.
Stainless steel (SUS 3/8) [composition C: O,
θg, Si: /,! ;0. Mn: 2.
00°P: 0-0'1. S:
0-03. Ni: 20-00.
Cr:2,,)0°Fe: ! ;/-3!
;) A metal film was obtained.
ＪＥ 空席／ Ｘ ／ ＯＴｏｒｒ
アルゴン圧 ５×／θ ’ｆｏｒｒ電
圧 ２００Ｖ
電流密度 コＡ ／ ｄｍ２
放電時間 ｇｏ秒
次に金属膜上に下記配合の上塗塗料をスプレー塗装した
。JE Vacant seat/X/OTorr Argon pressure 5×/θ'forr electric
Pressure: 200V Current density: CoA/dm2 Discharge time: go seconds Then, a top coat of the following composition was spray-painted on the metal film.
アクリルポリオール（ＯＨ価１００、 酸価ｔ、ｏ、平均分子量１万３千。 Acrylic polyol (OH value 100, Acid value t, o, average molecular weight 13,000.
ガラス移転温度７００Ｃ）の粘度Ｓ−
Ｗの樹脂溶液（不揮発分３０ｗｔ’ｌ） ／ ＯＯ部
ディスモジュールＮ−７！； ２！；部キジロ
ール ６θ部酢酸ゾチル
３０部セロソルブアセテート
３０部室温にて７０分間セツティング後、ＡＯｏＣ
で３θ分間強制乾燥し、膜厚ｔｇμのトツノコート層を
得た。Glass transition temperature 700C) viscosity S-W resin solution (non-volatile content 30wt'l) / OO part dismodule N-7! ; 2! ；part quidyrol 6θ part zotyl acetate
30 parts cellosolve acetate
After setting 30 parts at room temperature for 70 minutes, AOoC
It was force-dried for 3θ minutes to obtain a Totsunocoat layer with a thickness of tgμ.
得られたプラスチック成形品は電解メッキと同等以上の
光輝があった。The obtained plastic molded product had a brightness equal to or higher than that of electrolytic plating.
前記強制乾燥後、室温にて７日間放置し、各種性能試験
をした。その結果は第７表の通りであった。After the forced drying, it was left at room temperature for 7 days and various performance tests were conducted. The results were as shown in Table 7.
実施例３
実施例１と同様にして、ＡＢＳ樹脂成形品表面にベース
コート層、クロム金属膜を得た後、金属膜上に下記配合
の上塗塗料をスプレー塗装した。Example 3 After obtaining a base coat layer and a chromium metal film on the surface of an ABS resin molded product in the same manner as in Example 1, a top coat of the following composition was spray-painted on the metal film.
アクリルポリオール（ＯＨ価５０゜
酸価１０．０、ガラス転移温度ｇθｏｃ）の粘度Ｓ−Ｗ
の樹脂溶液（不揮発
分！ｆＯｗｔ％ ） ／ ００部ディ
スモジュールＮ−７，Ｓ−／ｓ部
キジロール ＳＯ部酢酸ブチル
３０部セロソルブアセテート
、２０部室温にて１０分間セツティング後、ｂ
ｏｏｃで３０分間強制乾燥し、膜厚／７μのドッグコー
ト層を得た。得られたプラスチック成形品は電解メッキ
と同等以上の光輝があった。前記強制乾燥後、室温にて
７日間放置し、各種性能試験をした。その結果は第１表
の通りであった。Viscosity S-W of acrylic polyol (OH value 50°, acid value 10.0, glass transition temperature gθoc)
Resin solution (non-volatile content! fOwt%) / 00 parts Dismodur N-7, S-/s part Kijirol SO part Butyl acetate
30 parts cellosolve acetate
, 20 parts after setting for 10 minutes at room temperature, b
It was force-dried for 30 minutes using OOC to obtain a dog coat layer with a film thickness of 7 μm. The obtained plastic molded product had a brightness equal to or higher than that of electrolytic plating. After the forced drying, it was left at room temperature for 7 days and various performance tests were conducted. The results were as shown in Table 1.
比較例１
下塗塗料に＆ＫＷの高圧水銀灯にて紫外線を’Ｉｓ秒間
照射し、鉛筆硬度Ｂ、膜厚／６μのペースコート層を得
る以外は実施例１と同様にしてグラスチック成形品を得
た。各種性能試験結果は第７表の通りであった。Comparative Example 1 A glass molded product was obtained in the same manner as in Example 1, except that the undercoat paint was irradiated with ultraviolet rays for 'Is seconds using a &KW high-pressure mercury lamp to obtain a pace coat layer with a pencil hardness of B and a film thickness of 6μ. . The results of various performance tests are shown in Table 7.
第１表より明らかの如く、ペースコート層の鉛筆硬度Ｂ
の比較例／では耐熱性試験において１時間でクラックが
発生したのに対し、ペースコート層の鉛筆硬度Ｆの実施
例／では２ｑ時間後もクラとが判明した。As is clear from Table 1, the pencil hardness of the pace coat layer B
In Comparative Example/, cracks occurred in one hour in the heat resistance test, whereas in Example/, where the paste coat layer had a pencil hardness of F, cracks were found even after 2q hours.
比較例コ
上塗塗料に下記配合の塗料を使用し、膜厚／ｇμのトッ
プコート層を得る以外は実施例１と同様にしてシラスチ
ック成形品を得た。Comparative Example A silk molded article was obtained in the same manner as in Example 1, except that a paint having the following composition was used as the top coat to obtain a top coat layer having a film thickness/gμ.
アクリルポリオール（ＯＨ価りθ、。 Acrylic polyol (OH value θ,.
酸価／３．へ平均分子量コ万、ガラ
ス転移温度６乙’ｃ） の粘度Ｓ−Ｗの樹脂溶液（不
揮発分？（１）ｗｔ％）／ ００部ディスモジュールＮ
−’ｌ！； ／！ｒ部キジロール
５０部酢酸ブチル ３
０部セロソルブアセテート ２０部得られた
グラスチック成形品の各種性能試験結果は第１表の通り
であった。Acid value/3. Resin solution with viscosity SW (non-volatile content? (1) wt%) / 00 parts Dismodule N
-'l! ; /! r part pheasant roll
50 parts Butyl acetate 3
0 parts Cellosolve acetate 20 parts The results of various performance tests of the obtained glass molded product are shown in Table 1.
第１表より明らかの如く、酸価が／コより大きいアクリ
ルポリオールを使用した比較例λでは耐候性が悪いのに
対し、酸価／２以下のアクリルポリオールを使用した実
施例では白濁化せず耐候性が優れていることが判明した
。As is clear from Table 1, the weather resistance of Comparative Example λ using an acrylic polyol with an acid value greater than / is poor, whereas the example using an acrylic polyol with an acid value of less than /2 did not become cloudy. It was found to have excellent weather resistance.
２０５
（４）ＡＢＳ樹脂成形品表面にアクリルラッカーのペー
スコート層、真空蒸着法によるアルミニウム金属膜層及
びアクリルラッカーのトップコート層を有する成形品。205 (4) A molded product having an acrylic lacquer pacecoat layer, an aluminum metal film layer formed by vacuum evaporation, and an acrylic lacquer topcoat layer on the surface of the ABS resin molded product.
１）ＪＩＳ Ｄ０２０コに基づく。1) Based on JIS D020.
ｉｌ）サンシャインウエザオメーターで照射し。il) Irradiate with a sunshine weatherometer.
表面状態を調べた。The surface condition was investigated.
ｌ１１）温Ｆｔ’ｌ Ｏｃ′Ｃ，湿［９３％ｆ）雰囲気
中ニ入ｔ１．。l11) Temperature Ft'l Oc'C, humidity [93% f) atmosphere t1. .
表面状態を調べた。The surface condition was investigated.
ｉｖ） 温度グＯ０Ｃの水道水中に浸漬し１表面状態
を調べた。iv) The surface condition was examined by immersing it in tap water at a temperature of 0°C.
い 温度ｇｏｏｃの恒温槽中に入れ、表面状態を調べた
。It was placed in a constant temperature bath at a temperature of 300 mL to examine its surface condition.
ＶＤ Ｊ Ｉ Ｓ Ｚ ｘ 、？ ７ ｉ −／
ｅｙ ｓ ｓに基づく。VD J I S Z x,? 7 i −/
Based on ey s s.
ｖｌｌ）往復摩耗試験器（荷重／ｋｇ、接触面 綿帆布
）により表面状態を調べた。vll) The surface condition was examined using a reciprocating abrasion tester (load/kg, contact surface cotton canvas).
ダ追加の゛関係
原発明（昭和５２年特許願７０１．Ｏ’１号； 特許公
告番号昭和Ｓり年６ダＳコ号）は、
１ ［ａｌ プラスチック成形品表面に、紫外線硬化
型アクリル樹脂系下塗塗料を塗布した後、紫外線を照射
し硬度がＨ８以上（Ｊ Ｉ Ｓ Ｄ０２０２に基づく
測定方法による）のベースコート層を形成する工程、
（ｂｌ その上に真空度Ａ×１０ −ＩＸｌｏ−３’
ｌ’ｏｒｒ−アルゴン圧／×１０ −４Ｘ／θ−３’ｌ
’ｏｒｒ−電圧２００〜ｔ００Ｖ、電流密度０．２〜！
； Ａ ／ ｄｍ２０条件下でス・セツタリング法によ
りクロムまたはステンレスの膜厚３００〜２００ＯＡの
金属膜層を形成する工程、次いで
［ｅｌ その上に主成分としてＯＨＨＩＯ２，１００
゜酸価Ｓ以下のアクリルポリオールと非黄変性ポリイソ
シアネートからなる上塗塗料を塗布し、硬化する工程、
からなる金属・薄膜を有するプラスチック成形品の製造
方法。The additional related original invention (Patent Application No. 701.O'1 filed in 1978; Patent Publication No. 6 DaS in 1972) is as follows: 1. After applying the undercoat paint, a step of irradiating ultraviolet rays to form a base coat layer with a hardness of H8 or higher (according to the measurement method based on JIS D0202),
l'orr-Argon pressure/×10-4X/θ-3'l
'orr-voltage 200~t00V, current density 0.2~!
; A process of forming a metal film layer of 300 to 200 OA of chromium or stainless steel by the settingtering method under A/dm20 conditions, and then [el] OHHIO2,100 as the main component.
゜A method for manufacturing a plastic molded product having a metal/thin film, comprising the steps of applying and curing a top coat consisting of an acrylic polyol with an acid value of S or less and a non-yellowing polyisocyanate.
２ 該上塗塗料はアクリルポリオールと非黄変性ポリイ
ソシアネートのＯＨ／ＮＣ０（当量比）値が０．６〜八
コであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
金属薄膜を有するプラスチック成形品の製造方法。2. The plastic having a metal thin film according to claim 1, wherein the top coating has an OH/NC0 (equivalence ratio) value of acrylic polyol and non-yellowing polyisocyanate of 0.6 to 8. Method of manufacturing molded products.
３ 該プラスチック成形品は熱膨張係数が２０ＸＩＯｃ
ＩｒＬ／ｃＩＩＬ１０Ｃ以下であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の金属薄膜を有するプラスチッ
ク成形品の製造方法。3 The plastic molded product has a coefficient of thermal expansion of 20XIOc.
The method for manufacturing a plastic molded article having a metal thin film according to claim 1, wherein IrL/cIIL is 10C or less.
４ 該プラスチック成形品は素材がアクリロニトリル−
シタツエン−スチレン共重合物またはアクリロニトリル
−スチレン共重合物であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の金属薄膜を有するプラスチック成形品
の製造方法。4 The material of the plastic molded product is acrylonitrile.
2. The method for producing a plastic molded article having a metal thin film according to claim 1, wherein the produced material is a sitatsuene-styrene copolymer or an acrylonitrile-styrene copolymer.
に関するものである。It is related to.
ところで１本発明は。By the way, there is one invention.
ｍ（ａ） プラスチック成形品の素材の表面に、紫外
線硬化型アクリル樹脂系下塗塗料を塗布した後、紫外線
を照射し硬度がＨＢ以上（ＪＩＳＤ ０２θコに基づ
く測定法による）のベースコート層を形成する工程。m(a) After applying an ultraviolet curable acrylic resin undercoat paint to the surface of the material of the plastic molded product, irradiation with ultraviolet rays forms a base coat layer with a hardness of HB or higher (according to a measurement method based on JISD 02θ). Process.
（ｂｌ その上に真空度６ｘｉｏ 〜ｌ×ＩＯ’ｌ
’ｏｒｒ、アルゴン圧／Ｘ１０ 〜！；Ｘ１Ｏ−３Ｔｏ
ｒｒ、電圧２００−ＡＯＯＶ、電流密度０．２〜３ Ａ
／ ｄｍ２の条件下でスパッタリング法によりクロム
またはステンレスの膜厚３θ０〜コθＯＯＡの金属膜層
を形成する工程１次いで
ｆｃｌ その上に、主成分としてＯＨ価がｉｏ〜２０
０−酸価ＸがＳ＜Ｘ≦１２のアクリルポリオールと非黄
変性ポリイソシアネートからなる上塗塗料を塗布し、硬
化する工程、からなる金属薄膜を有するグラスチック成
形品の製造方法。(bl On top of that, the degree of vacuum is 6xio ~l x IO'l
'orr, argon pressure/X10 ~! ;X1O-3To
rr, voltage 200-AOOV, current density 0.2-3 A
Step 1 of forming a metal film layer of chromium or stainless steel with a film thickness of 3θ0 to 0θOOA by sputtering under conditions of /dm2.
1. A method for producing a glass molded article having a metal thin film, comprising the steps of applying and curing a top coat made of an acrylic polyol and a non-yellowing polyisocyanate with an acid value X of S<X≦12.
（２）該上塗塗料が、アクリルポリオールと非黄変性ポ
リイソシアネートのＯＨ／ＮＣ０（当量比）値０．６〜
八コを有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）
項記載の金属薄膜を有するプラスチック成形品の製造方
法。(2) The top coat has an OH/NC0 (equivalent ratio) value of acrylic polyol and non-yellowing polyisocyanate of 0.6 to
Claim No. (1) characterized in that it has eight elements.
A method for producing a plastic molded product having a metal thin film as described in 2.
（３）該グラスチック成形品の熱膨張係数が２０×７０
ｃＩＩＬ／ｃＩｒＬ１０Ｃ以下テアルコトヲ特徴トスル
特許請求の範囲第（１）項記載の金属薄膜を有するプラ
スチック成形品の製造方法。(3) The coefficient of thermal expansion of the glass molded product is 20×70
A method for manufacturing a plastic molded article having a metal thin film according to claim (1).
（４）該シラスチック成形品の素材がアクリロニトリル
−ブタノエン−スチレン共重合物またはアクリロニトリ
ル−スチレン共重合物であることを特徴とする特許請求
の範囲第（１）項記載の金属薄膜を有するグラスチック
成形品の製造方法。(4) A plastic material having a metal thin film according to claim (1), wherein the material of the plastic molded product is an acrylonitrile-butanoene-styrene copolymer or an acrylonitrile-styrene copolymer. Method of manufacturing molded products.
に関するものである。It is related to.
したがって本発明は、原発間の、構成に欠くことのでき
ない事項の全部又は主要部をその構成に欠くことができ
ない事項の主要部としている発明であって、しかも同一
の目的を達成するものである。Therefore, the present invention is an invention in which all or the main parts of the essential elements of the structure between nuclear power plants are used as the main parts of the essential elements of the structure, and moreover, it achieves the same purpose. .
第１図は、クラックを生じない金属膜を得るための、真
空度とアルゴン圧の関係を示すグラフである。図に於て
、範囲Ａが好ましい範囲である。
第１頁の続き
０発 明 者 加藤廣光
春日井市西本町１丁目１の１２
江字高熊２２１番地の２
１２４号FIG. 1 is a graph showing the relationship between the degree of vacuum and the argon pressure in order to obtain a metal film that does not cause cracks. In the figure, range A is a preferred range. Continued from page 1 0 Inventor Hiromitsu Kato No. 2-124, 1-1-12 Nishihonmachi, Kasugai-shi, Eza Takakuma 221-2
Claims (1)
、紫外線硬化型アクリル樹脂系下塗塗料を塗布した後、
紫外線を照射し硬度がＨＢ以上（ＪＩＳ ＤＯ２θコ
に基づく測定法による）のベースコート層を形成する工
程、 （ｂ） その上に真空度ｔ×ｉｏ 〜／×１０″″
３７Ｑｒｒｓアルゴン圧／×１０ −！；×１Ｏ−３Ｔ
ｏ ｒ ｒ、電圧ｘｏｏ 〜６ｏｏｖ、電流密度０．２
〜Ｓ Ａ ／ ｄｍ２の条件下でスパッタリング法によ
りクロムまたはステンレスの膜厚３θＯ〜２０００にの
金属膜層を形成する工程、次いで （ｅ） その上に、主成分としてＯＨ価が１０〜２０
０、酸価Ｘがｔ＜Ｘ≦／コのアクリルポリオールと非黄
変性ポリイソシアネートからなる上塗塗料を塗布し、硬
化する工程、からなる金属薄膜を有するプラスチック成
形品の製造方法。 （２）該上塗塗料が、アクリルポリオールと非黄変性ポ
リイソシアネートのＯＨ／ＮＣ０（当量比）値０．１〜
／、λを有することを特徴とする特許請求の範囲第（１
１項記載の金属薄膜を有するプラスチック成形品の製造
方法。 （３）該プラスチック成形品の熱膨張係数が４０×１０
ｍ／ｃｙ／Ｃｃ以下であることを特徴とする特許請
求の範囲第（１）＠記載の金属薄膜を有するプラスチッ
ク成形品の製造方法。 （４）該プラスチック成形品の素材がアクリロニトリル
−ブタノエン−スチレン共重合物またはアクリロニトリ
ル−スチレン共重合物であることを特徴とする特許請求
の範囲第（１）＠記載の金属薄膜を有するプラスチック
成形品の製造方法。[Claims] 1'1) (a) After applying an ultraviolet curable acrylic resin undercoat paint to the surface of the material of the plastic molded product,
Irradiated with ultraviolet rays to achieve hardness of HB or higher (JIS DO2θ
(b) Forming a base coat layer (by a measurement method based on
37 Qrrs argon pressure/×10 −! ;×1O-3T
o r r, voltage xoo ~6oov, current density 0.2
A step of forming a metal film layer of chromium or stainless steel with a thickness of 3θO to 2000 by sputtering under conditions of ~SA/dm2, and then (e) forming a metal film layer having an OH number of 10 to 20 as the main component thereon.
A method for manufacturing a plastic molded article having a metal thin film, comprising the steps of applying and curing a top coat made of an acrylic polyol and a non-yellowing polyisocyanate with an acid value X of t<X≦/. (2) The top coat has an OH/NC0 (equivalence ratio) value of acrylic polyol and non-yellowing polyisocyanate of 0.1 to
/, λ.
A method for producing a plastic molded article having a metal thin film according to item 1. (3) The coefficient of thermal expansion of the plastic molded product is 40×10
A method for manufacturing a plastic molded article having a metal thin film as set forth in claim (1), characterized in that it is not more than m/cy/Cc. (4) A plastic molded article having a metal thin film as set forth in claim 1 (1)@, wherein the material of the plastic molded article is an acrylonitrile-butanoene-styrene copolymer or an acrylonitrile-styrene copolymer. manufacturing method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16284282A JPS58136628A (en) | 1982-09-18 | 1982-09-18 | Production of plastic molding having thin metal film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16284282A JPS58136628A (en) | 1982-09-18 | 1982-09-18 | Production of plastic molding having thin metal film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58136628A true JPS58136628A (en) | 1983-08-13 |
| JPS6136584B2 JPS6136584B2 (en) | 1986-08-19 |
Family
ID=15762273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16284282A Granted JPS58136628A (en) | 1982-09-18 | 1982-09-18 | Production of plastic molding having thin metal film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58136628A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002050331A3 (en) * | 2000-12-20 | 2002-10-31 | Seiko Epson Corp | Surface treatment method for ornamental parts and ornamental parts produced by the method |
| JP2011194728A (en) * | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Fujifilm Corp | Method for manufacturing functional film |
-
1982
- 1982-09-18 JP JP16284282A patent/JPS58136628A/en active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002050331A3 (en) * | 2000-12-20 | 2002-10-31 | Seiko Epson Corp | Surface treatment method for ornamental parts and ornamental parts produced by the method |
| JP2011194728A (en) * | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Fujifilm Corp | Method for manufacturing functional film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6136584B2 (en) | 1986-08-19 |
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