JPS58128303A - 除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な除草剤に関する。さらに許しく　は、本
発明は２−メルカプトメデル−３−メルカプトプロピオ
ン酸及びその誘導体等を活性成分として含有する新規な
除草剤に関するものである。

従来より２−メルカプトメチル−３−メルカプトプロピ
オン酸はジヒドロアスパラガス酸と称され、アスパラガ
ス中より抽出すること圧よって得られることが知られて
いる。またテトラヘドロンレターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　）　２５゜２５４９〜２５５
２（１９７２）にはこの化合物がレタスの生長調節効果
を有することが記載されている。さらに特開昭５１−５
７８２２号公報にはこの化合物が殺線虫作用をもつこと
が示されている。

本発明者らは、このような混虫に対する生理活性作用及
び植物生理活性作用を看する２−メルカプトメチル−３
−メルカプトプロピオン酸類に興味を持ち、％に雑草に
対する生理活性作用に関【、て鋭意研究した結果、篤く
べきことには、ある種の２−メルカプトメチル−３−メ
ルカプトプロピオン酸類が極めて優れた除草効果を呈す
ることを見い出１２、本発明に到達１．た。

すなわち本発明は、一般式Ｔｌ） で表わされる２−メルカプトメチル−３−メルカプトプ
ロピオン酸、その誘導体及びそれらの塩類の少なくとも
一種を活性成分と１−て含有する除草剤である。

次に本発明についてさらに詳細に説明を行なう１゜ 前記一般式（１１で表わされる２−メルカプトメチル−
３−メルカプトブーピオン酸及びその誘導体におけるＲ
１は、水素原子、炭素数２０以下の炭化水素残基、又は
炭素数２０以下のアシル基である。該炭化水素残基と１
．ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、イングチル基等の直鎖又は分岐状のアルキ
ル基；シクロヘキシル基等の環状アルキル基：プロペニ
ル基、ブテニル基等のフルケニル基；フェニル基、ベン
ジル基等が挙げしれるが、これらのうちで炭素数１５以
下のものが好ま１−＜、さらに炭素数１０以下のものが
特に好まＲ７い。

またＲ＋として用（・られる前記アシル基としては、例
えばホルミル、７セチル、プルピオニル、ブチリル等の
フルカッイル基及びアクリルイル。

メタクリロイル等の１ルケノイル基などの脂肪族アシル
基；ベンゾイル、トルオイル、キシルイル等の芳香族ア
シル基等が挙げられるが、これらのうちで炭素数１５以
下のものが好ま（、＜、さらに炭素数１０以下のものが
特に好ま１−い。

前記一般式（１）におけるＲ１は水素原子又は低級アル
キル基を示し、その好まｊ２いものとしては水素原子又
はメチル基、エチル基、プロピル基。

イソプルピル基、イソブチル基等の炭素数５以下のアル
キル基が挙げられる。

さらに前記一般式（１１におけるＲ′が水素原子の場合
には、該化合物を塩類として用いることができる。該化
合物の塩類としては、例えばリチウム、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム、カルシウム
等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩又はエチルア
ンモニウム塩、ジエチルアンモニウム塩、イソプロピル
アンモニウム塩、シイツブ−ピルアンモニウム塩、ジシ
クつヘキシルアンモニウム塩等の置換有機アンモニウム
塩が挙げられる。

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）で示される化合物
は、一般に用いられる合成法により製造することができ
、その製造法には特に限定されない。例えば、下記式（
Ａ）の如く、 （１）　　　　　　　　　　（１） 一般式（冒）〔但１７式中Ｘはハロゲンであり、Ｒ２は
前記一般式（１）の定義と同じとする。〕〕２″承α収
３２−ハｐメチルー３ハル−プルピオン酸またはそのエ
ステルに、メルカプタン類あるいは、−５＝ チオカルボン酸類な反応させることにより前記一般式（
１）で示される化合物を得ることができる。

上記方法以外の方法でも前記式（１）で示される化合物
は合成することができ、前記式ＣＡ）の方法でできたも
のだけに限られない。

本発明による前記一般式（１１で示される２−メルカプ
トメチル−３−メルカプトプロピオン酸。

その誘導体及びそれらの塩類の少なくとも一種を活性成
分とＬ−て含有する新規な除草剤を使用するに当っては
、該活性成分それたけで、あるいは当該技術において添
加物と呼ばれる物質と結合させて液体又は固体の形で使
用することができる。除草剤処方は、活性成分を不活件
な希釈剤、増量剤、担体及び調整剤を含む添加物と混合
ｊて製造１て、細分割１−だ粒子状固体２顆粒、ペレッ
ト、溶液９分散剤又は乳剤の形の組成物を提供する。即
ち、この活性成分は添加物例えば細分割１−だ粒子状固
体、有機起源の液体。

水、湿潤剤９分散剤、乳化剤又はこｉ（らのいずれかの
適当に組合せたものと共に使用すること−６＝ ができる。この除草剤処方物は、通常、約０．Ｏ１〜約
９９重量％、好ましくは約０．１〜約９５重ｆｔ％の活
性成分を含有している。

この活性成分と共に使用（−ウる典型的な細分割した固
体和本及び不活性固体増量剤としては、例えばタルク、
天然の及び合成の粘土（例えばカオリナイト及びアラタ
プルガイド）、軽石。

シリカ、合成硅酸カルシウム及びマグネシウム。

硅ソー土１石英、フーラー土、塩、粉末コルク。

粉末木拐、粉砕トウモｐコシ穂軸、クルミ粉。

チョーク、チャーフール、火山灰、綿実のから。

小麦粉、大豆粉、トリポリ（砂質石灰）などがあげられ
る。典型的な液体希釈剤と１−ては、例えば水又は、石
油溶分例えばケロ七ン、ヘキサン、キシレン、ベンゼン
、ジーゼル油、トルエン、アセトン、エチレンジクルリ
ド、ストツダード溶媒、アルコール例えばプロパツール
、グリコールなどがあげられる。

除草剤処方物特に液体及び湿潤性粒子は通常、調整剤と
して、１種又はそれ以上の、表面活性剤を、その組成分
を容易に水又は油中に分散させるに充分な量で含有して
いる。「表面活性剤」の用語には、もちろん湿潤剤２分
散剤、懸濁剤。

展着剤及び乳化剤も含まれている。

本発明における前記式（１１で示される２−メルカプト
メチル−３−メルカプドブルビオン酸。

その誘導体及びそれらの塩類の少な（とも１種を活性成
分とにて含有１．た除草剤は、該活性成分が水溶性及び
脂溶性の両方の特性を持つことから、植物の葉や茎から
核活性成分を吸収せ１゜めることによる茎葉処理、およ
び根から該活性成分を吸収せ［５める土壌処理のいずれ
の処理法によっても優れた除草作用を発現する特徴をも
っている。特に該除草剤は茎葉処理においても極めて優
れた除草効果を有することが特異的である。

さらに本発明の該除草剤は、例えばヒメジオン、バルン
オン等の広葉雑草又はスズメノケツポウ、メヒシバ、エ
ノコｐグサの如き狭葉雑草等Ｑ、）巾広い植物に対し、
て極めて優れた除草効果を呈するものである。

又、本発明の除草剤の活性成分である前記式＋１１で示
される化合物、その誘導体あるいはそれらの塩類は工業
的圧有利に製造することが容易であるという利点もある
。

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明が実施例により何ら限定されるものではない
。

尚、実施例中「部」とあるのは「重量部」を意味する。

実施例１ 〔２−７セチルチオメチルー３−７セチルチオープｐピ
オン酸の合成〕 ２−ヨードメチル−３−ヨードプルピオン酸２３．５部
をＩＮ水酸化カリウム６９部に溶かし、これにチオ酢酸
１０．５部とＩＮ水酸化カリウム１３８部の混合溶液を
滴下する。該反応液を１晩室温にて放置１．た後、塩酸
酸性にする。ｏｉｌ状物質を酢酸エチルにて抽出し、該
抽出層を無−９＝ 水硫酸ナトリウムで乾燥１−だ後、減圧にて溶媒を濃縮
１５、所定の化合物１０，５部を得た。

実施例２ 〔２−アセチルチオメチル−３−７セチルチオープｐピ
オン酸ジシクロヘキシルアンモニウム塩の合成〕 実施例１で得た２−７セチルチオメチルー３−アセチル
チオ−プロピオン酸８．７部を酢酸エチル１０部に溶か
し、これにジシクロヘキシルアミン６．７部を加え、室
温にて撹拌する。析出物を、ろ取１７、酢酸エチルより
再結晶し、所定の化合物１０．０部を得た。該化合物の
融点を測定したところ、１１８〜１２０℃であった。。

実施例３ 〔２−メルカプトメチル−３−メルカプト−プロピオン
酸の合成〕 実施例２で得られた２−７セチルチオメチル＝３−７セ
チルチオープｐピオン酸ジシクロへ＝１０− キシルアンモニウム塩２．７　部ヲフルゴンＷ囲気中、
水１０部に加え、アンモニア水（２８〜３０％）４５部
を加え、約３０分反応させる。反応後析出する沈殿を２
別し、ｐ液を酢酸エチルにて抽出し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、酢酸エチルを減圧にて濃縮すること釦より
、所定の化合物０．９２部を得た。

実施例４ 実施例３で得られた２−メルカプトメチル−３−メルカ
プドープルビオン酸０．２部をイオン交換水５０部に溶
解１−１展着剤と１−て、アルソーブ３０を０．１部加
えて混合１．た該調整液を、あらかじめ鉢植え１−てお
いた、ヒメジオン及びメヒシバに噴霧１．た。その結果
、ヒメジオンは２４時間で部分的に変色ｊ−始め、４８
時間ではぼ全体がしおれて変色し、７２時間でほぼ完全
に枯死状態となった。他方メヒシバは、２４時間でほぼ
全体的に変色ｊ７．７２時間でほぼ完全に枯死した。

実施例５ 実施例２で得られた２−アセチルチオメチル−３−７セ
チルチオープロビオン酸ジシクロヘキシルアンモニウム
塩０．２部を用い、実施例４と同様Ｋ　して得られる該
調整液を用い、実施例４と同様に【、てヒメジオン、及
びメヒシバに噴霧ｊ、た。その結果ヒメジオンは９６時
間でほぼ完全に枯死し、メヒシバは４８時間で全体的に
変色１．た。

実施例６ 実施例３で得られた２−メルカプトメチル−・３−メル
カプドブルビオン酸０．０２５部を２５部σ）イオン交
換水に溶解Ｌ、その液中にヒメジオン、メヒシバの各々
の根の部分を差１．込み、その枯死具合を観察１．た。

その結果、メヒシバは２４時間で変色１．始め、７２時
間でほぼ完全に変色ｊ、た。ヒメジオンは４８時間で部
分的に変色して１．おれ、７２時間でほぼ全体的に変色
した。

対照例１ イオン交換水５０部にフルソーブ３０を０．１部加えて
混合（−だ液を、あらかじめ鉢植えしておいたヒメジオ
ン及びメヒシバ（圧噴霧してその後の観察を行なったが
、ゾロ時間経過した後もヒメジオン、メヒシバ共に変色
等の異常が見られなかった。

対照例２ ヒメジオン、メヒシバの各々の根の部分をイオン交換水
に差１．込んで、その後の観察を行なったが、７２時間
経過ｌ、た後もヒメジオン、メヒシバ共Ｋ特に異常は認
められなかった。

１３− 手続補正書 昭和５７年　６月７９日 特許庁長官殿 １、事件の表示 特願昭　５７−１０１８２　　号 ２、発明の名称 除　　　草　　　剤 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００）帝人株式会社 代表者　徳　末　知　夫 （１）　　明細書第１３頁下から３行の後に以下の文章
を挿入する。

［ 実施例７ 〔２−ベンジルチオメチル−３−ベンジルチオ−プルピ
オン酸ナトリウム塩の合成〕メタノール２０部に金属ナ
トリウム１．７９部を加え、完全に溶けた後、ベンジル
メルカプタン７．７３部を滴下する。室温で３０分間攪
拌する。メタノールを減圧にて除去した後、これに、２
−ヨードメチル−３−ヨードプロピオン酸メチルエステ
ルｔｉ、ｏｚ部の酢酸エチル溶液２０部を水冷下滴下す
る。滴下後室温にもどし、さらに１時間還流する。反応
抜水を加えて、酢酸エチルで抽出する。該抽出層を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減
圧除去し、２−ベンジルチオメチル−３−ベンジルチオ
プルピオン酸メチルエステル１０．１部を得り。

得られた２−ベンジルチオメチル−３−ベンジルチオプ
ルピオン酸メチルエステル３．４６部に０．８３　Ｎ水
酸化カリウム（９０チメタノール溶液）１０部を加え、
５ｈｒ、室温にて攪拌する。さらに０．８３　Ｎ水酸化
カリウム（９０多メタノール溶液）１．６部を加え、室
温でｌｈｒ攪拌する。該反応液を冷蔵庫にて一夜放置し
た後、濃塩酸で酸性にした後、ｐ遇して減圧でメタノー
ルを除去した後、酢酸エチルで抽出する。該抽出層を水
洗した後、減圧で濃ＭＬ、２−ベンジルチオメチル−３
−ベンジルチオ−プロピオン酸３．２部を曲だ。

か＜シて得られた２−ベンジルチオメチル−３−ベンジ
ルチオ−プルピオン酸３．２部をＩＮ水酸化ナトリウム
９部に溶かし、不溶物をｐ過した後、ｐ液を蒸発乾固し
て２−ベンジルチオメチル−３−ベンジルチオ−プロピ
オン酸ナトリウム塩３．０部を得た。

実施例８ 実施例７で得られた２−ベンジルチオメチル−３−ベン
ジルチオ−プロピオン酸ナトリウム塩０．２部を用い実
施例４と同様にして、調製液をつくり、該調製液を用い
、実施例４と同様にしてヒメジオン・メヒシバに噴Ｗし
た。その結果、ヒメジオンは２４時間で変色りはじめ、
７２時間でほぼ全体的に変色した。

又、メヒシバは２４時間で変色しけじめ、４８時間でほ
ぼ全体的に変色した。　　　　　１以　　上 ＝　４− ２１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（１１ ％式％） で表わされる２−メルカプトメチル−３−メルカプトプ
   ロピオン酸、その誘導体及びそれらの塩類の少なくとも
   一種を活性成分とし、て含有する除草剤。