JPS58122996A - グリ−ス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、グリース組成物に関し、更に詳しくは増稠剤
おにび合成ナフテン系炭化水素油からなるグリース組成
物に関１Ｊる。

合成ナフテン系炭化水素は、グリース組成物の基油とし
て用いられているが、グリースが用いられる機械装置の
発展に伴ない、これらの機構を効果的に機能ざゼるため
適当なグリースを選択する必要があるばかりでなく、高
い性能を有するものが要求される。

通常のグリース組成物の基油になる潤滑剤は、石油系の
油から製造された潤滑油分が用いられる。

しかしながら、このような鉱油系のものは精製したもの
であっても、苛酷な条件において十分機能さけることの
できる性能を有しないことは良く知られている。したが
って、このような潤滑油分に種々の添加剤を加えて性能
を向上さぼることが一般に行なわれている。しかしなが
ら、添加剤を加えることによりある種の性能は改善され
るとしても、腐食の増大、スラッジ生成量の増大など他
の問題が生じ、添加剤の添加だｉノでは十分４【性°能
をもたらすことは困難である。

最近の機械装岡の運転条イ′１が苛酷になるにつれて、
ｋ命が長いことが特に要求されるようにな−）てさた。

劣化現象は基油にある潤滑ｆ＋ｌ＋分の酸化によるもの
が大きいため、基油の酸価安定ｔ！１が狛に重要イｆ問
題点どなって来た。またグリースの用途の拡大に伴ない
、１ヘラクシヨン係数が高いものであることが東京され
ることも増大して来！、：。

本発明省ら１３１、ナノテン系炭化水素油がグリース組
成物の基油として優れノ、〜１１能を右１ノーることを
認め、イの酸価安定ｆ１が優れ、月つ転がり斤擦駆動装
置用として優れた１う能を右するグリース組成物につい
て種々研究した結果、水素化された炭素六〇環を３個有
する特定のナノテン系炭化水素油を基油どして含有Ｊ−
る−６のがグリース組成物のＩｌｌ能および酸価安定性
が優れることを認め、本発明を４【ずに至った。

ｉｌなわｌっ、本発明は、 増稠剤おＪ、び一般式■ （ただし、式中「ざ１は炭素数１−３のアル４：レン基
、Ｒ３，ＩＩ’　Ｊ３よびＲ５はイれぞれ別個に炭水数
１〜３のアルキル基であり、また、ｌ、丑およびｎは０
〜３の整数、ＸはＯまたは１である。）で表わされる少
なくとｂ１種の水素化された炭素六員環を３個有する炭
水数１９〜３０のナフテン系炭化水素から実質的になる
Ｏ　”Ｃ以下の流動点。

７０℃以十双子ニリン点おＪζび０．０８以上のトラク
ション係数を有りる基油からなるグリース組成物である
１、 本発明で使用される増稠剤としては、その使用の態様に
応じて公知のｂのが使用できる。このにうな増稠剤とし
ては、リヂウムせつ【−Ｊん、バリウムｕつ（）ん、カ
ルシウムせつ（′、Ｉん、アルミニウムＵつ（Ｊん、ソ
ーダＩ！ニー）ＩＪ／υ、あるいはストロンチウムＵつ
（）ん＜−、−ど各種の金属Ｕつ（づんの他、合成１０
合体Ｊルガノシ［ｌキリン類、粘土、ペン１〜ナイ１〜
．］［］イドレイド、黒鉛等がある。

一般式■で表わされる化合物どして、下記のよう＜１一
般式（Ｉ）おＪ、び（ＩＩ［）で表わされるものが包合
される。

Ｒ１としては、炭素数１〜３のアルキル置換アルキン基
または直鎖のノノル、１−レン基であり、好ましくはメ
ブレン基、］、ヂレン基、メチル置換メヂレン巣で（ら
る。Ｒ１，Ｒ＜おにび１又５は同一または異な−）ても
よい炭素数１〜３のアルキル基であり、りｆましく（，
１メブル罪また【よ丁デル基である。

２１ｍおＪ、びηは０・〜３の整数であり、好ましくは
０まＩ、＝は１である。まＩこ合８１の炭素数は１９〜
３０、好ましく【よ１９〜２／１．より好Ｊ、しくは１
９へ−２２である。

上記一般式（ＩＩ　）で表わさねる化合物の中でも、水
素化ジベンジル１〜ル］ニン、水素化（ベンジルフェニ
ル）フェニルエタンまたはこれらの１〜２個のメチルも
しくは゛「プルＷＩ換体が好適であり、そして、一般式
（Ｉｌｌ　）で表わされる化合物の中では水素化ベンジ
ルビフェニルまたはこれらの１〜２個のメチルもしくは
エチル置換体が本発明の目的に対して好適である。

好適な化合物を例示すれば、水素化ジベンジル１−ルエ
ン、水素化１．１−（ベンジルフェニル）フェニルエタ
ン、水素化１．１−（ベンジル１〜リル）フェニルエタ
ン、水素化ベンジルビフェニル、水素化１．１−（ビフ
ェニリル）７■ニルニ［タン、水素化（エチルビフェニ
リル）フェニルメタン、水素化１．１−　（エチルビフ
ェニリル）フェニルエタン、水素化メチルベンジルフェ
ニル等が挙げられる。

これらの化合物は、例えば水素化ジベンジルトルエンは
、ハ１］ゲン化ベンジルとトルエンとをフリーゾルタラ
フッ触Ｗの存在下に反応さ「て１ｑられるジベンジル１
−ルエンを水素化することにより得られる。Ｊ：／こ水
素化ベンジルビフェニルは、ハ［１ゲン化ベンジルとビ
フェニルとをフリーデルタラノツ触媒の存在下に反応さ
せ］ＩＩられるベンジルビフＪニルを水素化さ１！るこ
とにより１；１られる。

このようにして（りられる化合物は、異１）１体の混合
物であり、Ｊ、た、水素化条イ′１によ−）ては部分水
素化物との混合物でもある。しかしながら、これらの混
合物から特定の化合物のみを分ＩＩＩ　７すること【よ
困勤であるばかりで４４−、　＜、多くの場合混合物と
しても本発明の「１的に苅して良好な１１能を示すので
・、分離する必ばばない。イのよう、＜７意味では水素
化率は完全に１００％にＪる必要１３１なく８０％以十
双子しくは９０％以１−どづれば一１分である。

また、本発明で使用でる化合物は、流動点ししくは結晶
消失温度が０℃以下およびアニリン点が７０℃以」およ
び０．０８以上の１〜ラクシー」ン係数を有づることが
必要どなる。このような化合物であればグリース組成物
の基油どして使用Ｊ−ると良好な１１能を丞（。更に、
本発明で使用する化合物は一定以」の酸価安定性を右Ｊ
ることが必要であって、Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　　２５１４
−１９８０の試験法であ−）τ、次の条４′１ての酸化
試験による粘度比、全酸価の増加（ｎａｇ　　Ｋ　Ｏｌ
−１／　（Ｊ　）およびｎ−へブタン不溶分く手間％）
が、それぞれ１．２以下、０．３以下おＪ：び０．３１
メ下であることが望ましい。

酸化試験は、２，６−ジ［−ブチルパラクレゾールおＪ
：びジアルキルジヂＡリン酸亜鉛各０．５重間％添加し
た試別について行なう。

酸化試験条ｆＩ ＪＴ８　　　　　　ΔＳ丁Ｍ Ｋ　２５１４−１９８０　　　Ｄ　２２７２−６７試料
聞　　　　３００７７１，９　　　　　５０Ｑ湿麿　　
　　　Ｉ　Ｇ　５　、！ｉ　°Ｃ１５０℃初期酸素圧　
　　　　　　　　６．３ｋｇ／　ｃｍ２時間　　　　　
７２時間　　　　　　−酸化触媒　　銅おにび鉄　　　
銅および鉄ここでいう１〜ラクシＢ］ン係数は、次の条
件で測定したｂのである。１〜ラクシヨン係数は測定に
ついては、曽Ｉｆｆ式円筒式１ｆ擦試験機を用いた。ト
ラクション（ころがり摩擦）は、中心におかれた円筒と
ぞの外側に配Ｍされた３個の円筒との３箇所の接触部で
行なわれ、接触部には、同一の垂直筒φが作用づる。こ
の時の而■は、平均ヘルツ圧力にしＴ　Ｏ，！ｉ７５〜
１．１５７ＧＰａである。他の条１′１は表１のどａ３
りである。

表１トラクション実験条ｆ！１ 回転速度　　１．０５〜４．１９７７１／Ｓづべり３ｍ
１ｌｔ　　　　　Ｏ−＋１．２２１ｎ／Ｓ試験Ｉｓ円筒
　材質　　軸受鋼　　５ＵＪ−２硬度　　１−ＩＶ　　
　　　７６０〜８００＼Ｊ法　　外筒　　　４０ｎ＋ｍ
／　９ｍｍ内筒　　　　　　４０＋ｎｎｍ１５ＴＩ１潤
潤払　　　滴下法　流量　　　約１０蛮λ／ｍｉｎ供給
油渇　　　　　　　　　　　２８℃実験の操作手順とし
ては、先ず回転速度を内外円筒共一定にし、加重を負荷
した後、外筒の回転数のみ増加する事によりすべり率を
−ｈ　’ｉｔ　１！Ｌめ、η−べり率に対Ｊる摩擦１〜
ルクあるいは、トラクシ１ン係数の変化を連続的に求め
た。摩擦１〜ルクは中央の無心支持−１のねじれモーメ
ン１〜を抵抗線ひずみ泪でｔ１接測定“りる事にＪ、り
行なう。

この条件において測定されるトラクション係数は、づ−
へり率の増加にともなって先ず直線的に立ら」−がり、
その後極大を１１／１いて（Ｉ（下する傾向を示す。

この場合、特に実用面において重要＜ｒ領域は、油膜の
せん断による光！１−熱が大きくない初期の直線領域で
あり、特にこの領域の１〜ラクシヨン係数を以下り・ｊ
象とづる。

一例どして平均ヘルツ圧力　１，１５７Ｑｌ）ａ　、回
転速度４．１９　ｍ／Ｓ　Ｊべり速度０，０２２空／Ｓ
にて測定した１〜ラクシヨン係数【ｊ、 プフデン系鉱１ＩｌＩ　　　　　　　　　Ｏ，０５ポリ
イソ１ブレン水素化物　　０．０６ジシクロへ１：１ノ
゛ン　　　　　　　０，０６５ジシクロヘキシルエタン
　　　　０．０７５α−メヂルスヂレン線状　　　　０
．０９二１１体水素化物 であるが、本発明で用いる一般式■で示される化、合物
は、０．０８以十、０．０９５を越えるものまであリ、
これらの炭化水素に比べて極めて優れている。

増稠剤および一般式Ｉで示される化合物並びに必要応じ
て加えられる添加剤を混合してグリース組成物とＪる。

添加剤どしては、酸化防止剤、分散剤、粘度指数向上剤
、さび止め剤、１１ｇ食防止剤、等がある。

本発明のグリース組成物は、通常のグリースの用途に用
いられることができるが、特に転がり摩擦駆動装置用グ
リースあるいは転がり軸受用グリースとして好適に用い
ることができる。そして本発明のグリース組成物番よ、
その基油がナフテン系炭化水素油であることから生ずる
特性を有しつつ、酸化安定性が高く苛酷な条イ′１にお
いて長時間使用できるという効果を秦する。

つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明づる
。なＪ３、下記実施例におくｊる「部、１は、特にこと
わらない限り小量による。

実施例１ トルニＩ゛ン部に塩化アルミニウム０．００２−０．０
１部を加え、７０℃に加温し、ついで塩化ベンジル１部
を加えて２時間反応させた。反応生成物を水洗して触媒
を除去したのち、蒸留して未反応物を分別した。（りら
れたジベンジルトルエン（ｍ−＞　ｐ−〉〇−異１９体
混合物）をオー１〜クレープに供給し、ニッケル触媒を
用いて水素初圧４０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、、１度２００℃で
４時間水素化反応を行なって水素化ジベンジル１ヘル■
ン（異性体混合物）を得た。

この水素化されたナフテン系炭化水素油に酸化防止剤と
して２．６−ジターシャリ−ブチルバラクレゾールおよ
びジアルキルジチオリン酸亜鉛をそれぞれ０．５重量％
を添加して、前述の条件により酸化試験を行なった。ナ
フテン系炭化水素油から調製された組成物についても同
様な試験を行なった。水素化されたナフテン系炭化水素
油の性状（１５よび試験結果を他の例と（７１せて表２
および表３に示Ｊ０ 前記水素化ジベンジル１〜ルエンを基油（８７％）とし
、リブラムせっりん（１３％）で増粘したグリース組成
物の台状を示ずと、下表のとおりであった（ＪＩＳ　　
Ｋ　　２２２０−１９８０に−よる。）１１− 。イ１お、この時用いた添加剤は、酸化防止剤０．５重
量％、極圧添加剤型ｆｆ１３％、錆止め剤１．５ｍｍ％
であった。

試　　験　　項　　目　　　　　　　　試　　験　　結
　　果混和Ｇ’Ｊ度（２！ｉ’Ｃ）　　　　　　　　　
　２８０満点（’Ｃ）　　　　　　　　　　　　　１８
５灰分（％）０．９ 酸化安定度（ｋａ／ｃｍ２　）　　　　　　　０．３（
９９°Ｑｘ　１００ｂｒｓ　） 耐油ａ（％）４．１ 混和安定１ｍ　　　　　　　　　　　　３０Ｇケムザン
式耐荷重竹能（Ｉｂ）　　　　２．５漏洩度（１３０℃
ｘ　６ｈｒｓ）　　　　　　　３．２なお、以下の実施
例についても基油の性能に応じたグリース組成物が作ら
れた。

実施例２ １．１−シフＪニルー■タン４モルに塩化アルミニウム
０．００１〜０．００５’Ｅルを加え、６０’Ｃに加温
したのち、塩化ベンジル１モルを１１０えて２０分間１
２− 反応させた。ついで、反応生成物を水洗して触媒を除去
したのら、蒸留して未反応物を分別した。

得られた１、１−（ベンジルフェニル）フェニルエタン
（異性体混合物）をオートクレーブに供給し、ニッケル
触媒を用いて水素初圧１００ｋＱ瀉度１４０〜１７０℃
で５時間水素化反応を行なって水素化１．１−（ベンジ
ルフェニル）フェニルエタン（異性体間合物）を得た。

実施例３ 実施例２において、１．１−ジフェニルエタンの代りに
モノエチルｆｆｉ換１．１−ジフェニルエタン４モルを
使用した以外は実施例２と同一方法により水素化［ノエ
チル置換１．１−（ベンジルフェニル）フェニルエタン との混合物）を得た。

実施例４ 反応器にメチル７丁ニルメタン１込おにび澹硫Ｆｉｔ）
　２００　ｍｌを供給し、１５℃に保った。ついでメチ
ルジフェニルメタンとスチレンとの１＝１の混合物８０
０　？７１（ｔを２〜３時間にわたって滴下さけ、その
間反応液の温度を１５〜２０℃に保持した。滴下終了後
ｉ！＄１硫酸２００ｒａｌを追加して３０分間反応を持
続さ口た。ついで、反応生成物に対して水洗をくり返【
）硫酸を除去して蒸留によりＬツメデルｆｌｆ１１．１
−（ベンジルフェニル）フェニルエタンを得た。ついで
実施例２と同様な方法で水素化し水素化モノメチル置換
１．１−（ベンジルフェニル）エタン との混合物）を得た。

実施例５ ビフェニル５部に塩化アルミニウムｏ、ｏｏｉ〜０．０
０５部を加え、６０℃に加温し、ついでベンジルクロラ
イド１部を加えて２０分間反応させた。

反応生成物を水洗して触媒を除去したのち、蒸留して未
反応物を分別した。得られたペンジルビフェニル（異性
体混合物）を、１℃のオートクレーブに供給し、ニッケ
ル触媒を用いて水素初圧１００Ｋ（１／ａｍ２Ｇ、　′
ＩＱ度１４０〜１７０℃で２時間水素化反応を行なって
水素化ベンジルビフェニル（異性体混合物）を得た。

実施例６ 実施例５において、ビフェニルの代りにモノエチルビフ
ェニル５部および塩化アルミニウム０．０３部を使用し
た以外は同一方法により水素化ペンジルモノエヂルビン
１．ニル １５一 実施例７ 反応器にシクロへ：１−シルベンピン１℃Δｊにび濃硫
酸２００．１を供給し、１５℃に保った。ついで、シク
ロへキシルベン１ンとスチレンとの１：１の混合物ａｏ
ｏ、４を２〜３時間にわたって滴下させ、その間反応液
の温度を１５〜２０℃に保持した。

滴下終了後、ａ硫酸２００Ｔｎｌを追加して３０分間反
応を継続させた。ついで、反応生成物に対して水洗を繰
返えして硫酸を除去し、蒸留により１゜１−（シクロへ
キシルフェニル）フェニルエタン（構造異性体の混合物
）を得た。ついで、１．１−〈シクロへキシルフェニル
）フェニルエタン１へ ａをＡ−トクレープに供給し、ニッケル触媒を用いて水
素初圧１００　ｋｎ／ｃｍ２Ｇ　、温度１４０〜１７０
℃で２時間水素化反応を行なって水素化１゜１−ごフＪ
ニリル）フェニルエタン（構造異性体の混合物）を得た
。

１６− 実施例　８ 実施例７において、シクロへキシルベンピンの代りにモ
ノエヂルビンＩニル１１およびシクロへキシルベンピン
とスチレンとの混合物の代りにモノエヂルビフェニルと
スチレンとの１：１の混合物８００　ｍｌｔを使用した
以外は同一方法により水素化１．１−（エチルビフェニ
リル）フェニルエタン 実施例９ 実施例４において、ビフェニルの代りにモノメチルベン
ジルクロライドを使用し、反応温度を８０℃、反応時間
を１時間とした以外は実施例４ど同様の方法により水素
化メチルベンジルフェニルを製造した。

手続ン市ｉ１モ歯 昭和Ｌう７＋「、１２Ｊ］２１　Ｅ＋ 特許庁長官　　名　杉　　和　夫　殿 １、事イ′１の表示 昭和５７年　特訂願　第４，７４５円 ２、発明の名称 グリース組成物 ３、補正をする省 事イイ１どの関係　　特許出願人 住　所　　東京都中央区銀座６丁目１７番２号名　称　
　（６６４）新［１本製鉄化学工業株式会社（ほか１名
）代表省　　今　几　　大　宗 ４、代理人 住　所　　東京都千代ｆｆ１区二番町１１番地９ダイア
パレス二番町５、補正命令の日イ」 自発補正 ６、Ｍ正の対象 ７、補正の内容 別紙添イ」の通り輔冊４−に、−ケ丈幻υＩ□（。、、
１１明　　ＭＩ　　　丑１ 、発明の名称 グリース組成物 特許請求の範囲 １　増稠剤おＪ、び一般式ｌ （ただし、式中Ｒ１は炭水数１〜３のアルキレン３Ｋ　
、　Ｒ３，Ｒ’および１）５はぞれぞれ別個に炭素数１
〜３のアル１−ル基であり、また、（１，１ｎおよびη
はＯ〜３の整数、×はＯまたは１である。）で表わされ
る少なくとも１種の水素化された炭素六員環を３個有り
る炭素数１９へ・３０のナフテン系炭化水素から実質的
になる０℃以下の流動点。

７０℃以」−のアニリン点および０．０８以上のトラク
ション係数を有づる基油からなるグリース組成物。

本発明は、グリース組成物に関し、更に詳しく１− は増稠剤おＪ、び合成ナフテン系炭化水素油からなるグ
リース組成物に関する９゜ 合成ノフｉン系炭化水素は、グリース組成物の基油とし
て用いられているが、グリースが用いら４′する機械装
置の発展に伴１．Ｔい、これらのｉ構を効果的にｍ能ざ
甘るため適当なグリースを選択づる心数があるばかりで
４ｊ−＜、高い性能を右りるものが請求される。

通常のグリース組成物の基油になる１Ｉｖｌ　Ｈ’ｌ剤
は、石油系の油から製造された潤滑油分が用いられる。

。 しかしながら、このＪ：うな鉱油系のものは精製しだら
のであっても、苛酷（７条件においで１−弁機能さＩＬ
ることのできる性能を右しないことは良く知られている
３、」）たがって、このような１ｌｖＩ滑油分に種々の
添加剤を加えて性能を向−１，−させることが一般に行
なわれている３、シかしながら、添加剤を加えることに
Ｊ、りある秤のｆ１能は改善されるどしｌも、Ｍ食の増
大、スラッジ生成量の増大イＴど他の問題が（１じ、添
加剤の添加だけでは十分４丁性能をもたらりことは国輔
である。

最近の機械装置の運転条件が苛酷になるにつれて、寿命
が長いことが特に要求されるようになってぎた。劣化現
象は！Ｉ【油である潤滑油分の酸化によるものが大きい
ため、基油の酸化安定性が特に用四な問題点とイ丁って
来た。またグリースの用途の拡大に伴ない、１〜ラクシ
３ン係数が高いものであることが請求されることも増大
し−Ｃ来た。

本発明当らは、ナフテン系炭化水素油がグリース組成物
の基油として優れた性能を有することを認め、その酸化
安定刊が優れ、且つ転がり摩擦駆動装置用と（〕て優れ
たｆ１能を有するグリース組成物についで種々研究した
結束、水素化された炭素六員環を３個有する特定のナフ
テン系炭化水素油を基油どして含４’：４　’！Ｉるも
のがグリース組成物の性能Ａ’３よび酸化安定性が優れ
ることを認め、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、 増稠剤および一般式Ｉ （ただし、式中Ｒ１は炭素数１〜３のアルキレン基　Ｒ
３、Ｒ４およびＲ’Ｍ；Ｌ−でれぞれ別個に炭素数１〜
３のアルキル基であり、また、２．蛮およびｎは０〜３
の整数、Ｘは０または１である。）で表わされる少なく
とも１種の水素化された炭素六員環を３周有する炭素数
１９〜３０のナフ７ン系炭化水素から実質的になる０℃
以下の流動点。

７０℃以上のアニリン点および０．０８以１−の１〜ラ
クシヨン係数を有づる基油からなるグリース組成物であ
る。

本発明で使用される増稠剤どしては、その使用の態様に
応じて公知のものが使用できる。このような増稠剤と１
ノでは、リヂウムせっけん、バリウムせっけん、カルシ
ウムせつ番プｌυ、アルミニウムせっけん、ソーダＵつ
【ノん、あるいはストロンチウムせっけんなど各種の金
属せつりんの他、合成重合体、オルガノジロー１サン類
、粘土、ベンドブイト、コ［Ｊイドシリカ、黒鉛等があ
る。。

一般式■で表わされる化合物として、下記のような一般
式（Ｉｆ）おにび（１＃）で表わされるらのが包合され
る。。

Ｒ１としては、炭素数１〜３のアル１ルＶＢ換アル−１
−ン祉または直ｆｆ＋のアルｉレン基であり、好ましく
はタブ１ノンＪＪ、：ｒｆ−レン基、メチル置換メチレ
ン基テあルｕ　Ｒ３＊　Ｒ’　Ｊ−）　Ｊ、ヒＲ５＋、
ｔｌｍ　−マタは異なってもよい炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、好まＩノ＜はメブル基またはエチル基であ
る。

ｆｆｉ、１ｒＬおよびηはＯ〜３の整数であり、好まし
くは０または１である１、また合８１の炭素数は１９〜
３０、好ましくｉま１９〜２４．より好ましくは１９〜
２２である。

上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の中でも、水素化
ジベンジルトルＪン、水素化（ベンジルフ［ニル）フ１
ニルコ−クンまたはこれらの１〜２個のメチルもしくは
エチル置換体が好適であり、イして、一般式（［）で表
わされる化合物の中では水素化ベンジルビフェニルまた
はこれらの１〜？個のメチルもしくはエチル置換体が本
発明の目的に対して好適である。

好適な化合物を例示すれば、水素化ジベンジルトルエン
、水素化１．１−（ベンジルフェニル）フェニルエタン
、水素化１．１−（ベンジルトリル）フェニルエタン、
水素化ベンジルビフェニル、水素化１．１−（ビフェニ
リル）フェニルエタン、水素化（−［チルビフＪ、ニリ
ル）フェニルメタン、水素化１．１−（エチルビフェニ
リル）フェニルエタン、水素化メチルベンジルビフェニ
ル等が挙げられる。

これらの化合物は、例えば水素化ジベンジルトルエンは
、ハロゲン化ベンジルとトルエンとをフリーデルクラフ
ッ触媒の存在下に反応させＴ　ｆｆＪられるジベンジル
トルエンを水素化することにより得られる。また水素化
ベンジルどフェニルは、ハロゲン化ベンジルとビフェニ
ルとをフリーデルクラフッ触媒の存在下に反応させて得
られるベンジルビフェニルを水素化さぼることにより得
られる。

このようにして得られる化合物は、異性体の混合物であ
り、また、水素化条件によっては部分水素化物との混合
物でもある。しかしながら、これらの混合物から特定の
化合物のみを分離することは困難であるばかりでなく、
多くの場合間合物としても本発明の目的に対して良好な
性能を示すので、分１１１Ｉ−Ｉする必要はない。その
ような意味では水素化率は完全に１００％に覆る必要は
なく８０％以上好ましくは９０％以上とすれば十分であ
る。

また、本発明で使用する化合物は、流動点もしくは結晶
消失ｆｆ１ｌｆ（析出した結晶が温度を上げることによ
り完全に溶解する温度をいう。）が０℃以下およびアニ
リン点が７０℃以」−および０．０８以上のトラクショ
ン係数を有ｊることが必要となる。このような化合物で
あればグリース組成物の基油として使用すると良好な性
能を示プ゛。更に、本発明で使用づる化合物は一定以」
−の酸化安定性を有・づることが必要であって、ＪＴＳ
　Ｋ　２５１４−１９８０の試験法においで、次の条件
での酸化試験にＪ：る粘度比、全酸価の増加（Ｉｌｌ！
ＩＫＯ＋−１／’ｇ）おＪ、びη−ヘプタン不溶分（重
信％）が、それぞれ１．２以下。

０．３以下および０．３以下ｅあることが望ましい。

また、△ＳＴＭ　　Ｄ２２７２−６７に規定される酸化
寿命（ＲＢＯＴ）が２５０分以上、好ましくは３００分
以」−であることが望ましい。酸化試験は、２，６−ジ
ー　トープチルパラクレゾールおよびシフフルキルジチ
オリン酸佃鉛各０．５重用％添加した試料について行な
う。

酸化試験条件 ＪＩＳ　　　　　　ΔＳＴＭ Ｋ　２５１４−１９８０　　　［）　２２７２−６７試
Ｆ４　ｍ　　　　３００７７１１．　　　　　５０ｇ温
度　　　　１６５．５℃　　　　　１５０℃初ｌｆｌり
素圧　　　　　　　　　６．３ｋ（１／Ｃｍ２肋間　　
　　　７２時間　　　　　　−酸化触媒　　銅おにび鉄
　　　銅および鉄ここでいうトラクション係数は、次の
条件で測定したものである。１ヘラクシコン係数は測定
については、曽ＩＴＩ式円筒式Ｉｆ１ｗＡ試験機を用い
た。トラクション（ころがりｒｅｄ＞は、中心におかれ
た円筒とその外側に配置された３個の円筒との３箇所の
接触部で行なわれ、接触部には、同一の垂直筒…が作用
する。この時の血圧は、平均ヘルツ圧力にして０．５７
５〜１　、１５７Ｇ　Ｐ　ａである。他の条件は表１の
とおりである。

表１１−ラクション実験条件 回転速度　　１．０５〜４，１９蛮／Ｓすべり速度　　
　０〜０．２２ｍ／Ｓ 試験片円ｎ　材質　　軸受鋼　　Ｓ　ＬＪ　Ｊ−２［１
ｉ１’度　　１−１ｖ　　　　　７（ｌｉＯ〜８００寸
法　　外筒　　　４０＋ｎｍＸ　９ｍｍ内筒　　　４０
ｍｍＸ　！ｉｍｍ （直径Ｘ幅） 潤滑法　　　滴下法　流用　　　約１０ｍ（１／ｍｉｎ
供給油渇　　　　　　　　　　　２８℃８− 実験の操作手順どしでは、先ず回転速度を内外円筒ｊｔ
一定にし、加重を負荷し！ζ後、外筒の回転数のみ増加
する事によりすベリ率を上昇−Ｉしめ、ずべり率に対づ
る摩擦トルクあるいは、トラクシ」ン係数の変化を連続
的に求めた。摩擦トルクは中央の無心支持軸のねじれモ
ーメントを抵抗線ひずみ泪で直接測定する事により行な
う。

この条例において測定されるトラクション係数は、リベ
リ率の増加にともなって先ず直線的に立ち上がり、その
後極大を描いて低下する傾向を示す、。

この場合、特に実用面において重要な領域は、油膜のせ
ん断による発生熱が大きくない初期の直線領域であり、
特にこの領域のトラクション係数を以下対象とする。

一例として平均ヘルツ圧力１．１５７Ｇ　ｐ　ａ　、回
転速度４．１９雇／Ｓずべり速度０，０２２蛮／Ｓにて
測定したトラクション係数は、 ナフテン系鉱油　　　　　　　　０．０５ポリイソブチ
レン水素化物　　０．０６ジシクロヘキサン　　　　　
　　０．０６５９− °ジシクロへ４：シルエタン　　　０．０７５α−メヂ
ルスヂレン線状 二量体水素化物　　０．０９ であるが、本発明で用いる一般式ｌで示される化合物は
、０．０８以上、０．０９５を越えるものまであり、こ
れらの炭化水素に比べて極めて優れている。

増稠剤および一般式■で示される化合物並びに必要に応
じて加えられる添加剤を混合してグリース組成物とでる
。添加剤どしては、酸化防止剤、分散剤、粘度指数向上
剤、さび止め剤、腐食防止剤、等がある。

本発明のグリース組成物は、通常のグリースの用途に用
いることができるが、特に転がりｓｍ駆動装置用グリー
スあるいは転がり軸受用グリースとして好適に用いるこ
とができる。そして本発明のグリース組成物は、その基
油がナフテン系炭化水素油であることから生ずる特性を
有しつつ、酸化安定↑ηが高く苛酷な条件において長時
間使用できるという効果を秦する。

、　　つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明Ｊる。なお、下記実施例にお（−）る「部−１は、特
にことわらない限り車量による。

実施例１ １−ルー［２３部に塩化アルミニウム０．００２へ、０
．０１部を加え、７０℃に加温し、ついで塩化ベンジル
１部を加え１２時間反応さｌ！７ｊ　。反応生成物を水
洗して触媒を除去したのち、蒸留して未反応物を分別し
た。ｊｑられたジベンジルトルコーン（ｍ−〉ｐ−＞Ｏ
−異ｔ！１体混合物）を７１−トクレープに供給し、ニ
ッケル触媒を用いて水素初圧４（１ｋｇ／　ｃｍ２　Ｇ
　、温度２００°０で４時間水素化反応を行なって水素
化ジベンジル１〜ルＴン（責↑（１体混合物）を１υだ
。

この水素化されｌ、二′Ｊフデン系代化水素油に酸化防
Ｊｌ剤とし１２，６−ジターシドリーブブルバラクレゾ
ールおＪ：びシアルＡルジヂＡリン酸Ｉｎ鉛をでれぞれ
０．５重量％を添加ｌノで、前述の条（’ｌにＪり酸化
試験を行なったａ実施例２以下の例およびナノ１ン系炭
化水素油から同様にして調製された組成物についてし同
様イ１試験を行なった。水素化されたナノ１ン系炭化水
素油の竹状および試験結果を他の例とイノ１１！て人２
および表３に示づ。

前記水素化ジベンジルトルエンをｊ（油（８７％）と１
ノ、リヂウムμつ（プん（１３％）で増粘したグリース
組成物の性状を示づと、下表のとおりであツタ（Ｊ　Ｉ
　Ｓ　　Ｋ　　２２２０−１９８０　ニよる。）。’、
Ｊ−ｄＥ、この時用いた添加剤は、酸化防止剤０．５重
世％、極圧添加剤３１昂％、錆止め剤１．５重量％であ
った。

試　　験　　項　　［１試　　験　　結　　果混和Ｗａ
ｌＵ（２５℃）２８゜ ン＾点　（℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１８５灰分（％）０．９ 酸化安定度（ｋｇ／　ｃｎ＋２　）　　　　　　　０．
３（９９℃ｘ　１００ｂｒｓ　） 前油度（％）４．７ 混和安定度　　　　　　　　　　　　３０６ヂｌ＼ケン
式耐荷重竹能（，９１＋）　　　　２．５ｆｌｉ！ｉ！
１１度（１３０℃ｘ（ｉｈｒｓ）　　　　　　　３．２
ＩＺ− なｄ３．１、ス十の実施中１につい（ｂ塁Ｍｔ＋の１１
１能に応じたグリース組成物が作られた。

尖角１１列　２ １．１−ジノ［ニルｒタン／Ｉ′Ｌ−ルにＪ油化アルミ
ニウム、０．００１〜０．００！ｉｔルを加え、６０℃
に加温したのｌし、ｊＸｌｉ化ベンジベンジル１Ｌルて
２０分間反応させた１、ついで、反応イし載物を水洗１
）（触媒を除去り、たの）う、蒸留しτ未反応物を分別
した。

１１？られた１　、　　１−（ベンジルフェニル）−ノ
１ニル１タン（巽↑Ｚ１体混合物）を７１−１−クレー
１に供給し、ニッケル触媒を用いＣ水素初圧１００　ｋ
　ｇ温度１’Ｉ　Ｏ＝　１７０°Ｃｃ５ｊＩｌｌｌ１間
水素化反応をｔ′ｌＪイ丁ッテ水素化１．１　（ベンジ
ル−）Ｉニル）フェニル［タン（＋Ｒ↑！１体沢合物）
を百ｌこ。

実施例３ 実施例２にＪ）いて、１，１　シフ丁ニルＴタンの代り
に［）■プルｉｔ＃ｓ１．１　−シーツｒニル１−タン
４■ルを使用したＩス外は実施例２ど同一方法にＪ、り
水素化Ｅノ丁プルｆｉｔＹ操１，１　（ベンジルフ［ニ
ル）ノ１ニルニ「クン −１４− ＝１３− との混合物）を１！Ｎた。

実施例４ 反応器にメヂルジフＪニルメタン１℃および濃硫酸２０
０空℃を供給し、１５°０に保った。ついでメヂルジフ
Ｌニルメタンとスヂレンどの１：１の混合物８００　ｍ
ｌ、を２〜３時間にわたって滴下さ１１その間反応液の
温度を１５〜２０℃に保持した。滴下終了後部硫酸２０
０７ｒｔ（ｌを追加して３０分間反応を持続さｌｋ。つ
いで、反応生成物に対して水洗をくり返し＋ｉＸ［酸を
除去１）で蒸留によりモノメチル置１１．１−（ベンジ
ルフェニル）フェニルエタンを得た。ついで実施例２と
同様な方法で水素化し水素化モノメチルＷ換１．１−（
ペンジルフェニル）エタン ＣＩ−１３ＣＨ３ との混合物）を得た。

実施例５ ピノＪニル５部に塩化アルミニウムｏ、ｏｏｉ〜０．０
０５部を加え、６０℃に加温し、ついＣベンシルク［１
５４１１部を加えて２０分間反応さｌだ。

反応生成物を水洗しＣ触媒を除去したのち、蒸留して未
反応物を分別した。１０られｌこベンジルビフＪ−ニル
（！ｉ’ｉ＋１体混合物）全混合物のオートクレーブに
供給し、ニッケル触媒を用いて水素初Ｄ１００Ｋ（＋　
／ｃｍ２　Ｇ、　ｇｉｌｃｔｌ　１０〜１７０°Ｃテ２
時間水素化反応を（ｊなって水素化ベンジルビフェニル
（異性体混合物）を得ｉ１、：　、。

実施例６ 実施例５において、ビフ、「ニルの代りにモノＪチルビ
フＴニル５部Ａ３よびｊｎ化アルミニウｌ＼０．０３部
を使用した以外は同　方法により水素化ベンジルｔノニ
［−ｆルビフｒニル どの混合物）を１ｊノだ。

実施例７ 反応器にシフ［］へ］１−シルベンＬン１および濃ｔｉ
ｔ耐２００７ｎ夕を供給し、１５°Ｃに保った。ついで
、シフ［１へ１シルベンピンとスブーレンどの１：１の
混合物ａｏｏ、１を２・〜３時間にわたって滴下させ、
王の間反応液の渇１αを１５−２０℃に保持した。

滴下終了後、ｉｌ：Ｑ硫酸２００？７１，９を追加して
３０分間反応を継続ざシ！／こ。ついで、反応生成物に
対して水洗を繰返えしＣ’　ＩＡ　Ｍを除去し、蒸留に
Ｊ、す１゜１−（シフ１］へ二１−シルフＴニル）フ、
［ニルニ「タン１６− （異性体混合物）を得た。ついで、１．１−（シクロへ
１″シルフ］−ニル）フ「ニルエタン１℃（！−Δ−ト
ークｌノーブに供給し、ニッケル触媒を用いて水索初ｆ
、’Ｅ　　１　０　０　　ｋｇ／　ｃｍ　２　Ｇ　　、
　　２１１１度　１４０〜１７０　°Ｃで２時間水素化
反応を（ｊなって水素化１，１−ビフ］ニリル）ノコ−
ニルエタン（異性体混合物）を１！ノＩこ。

実施例　８ 実施例７にｄ３いて、シフ【］へ＝１シルベンゼンの代
りに七ノ丁チルピノ夏−ニル１１およびシクロへキシル
ベンじンどズブ１ノンどの混合物の代りに七ノＴデルピ
ノ〕ニルとスヂレンとの１：１の混合物８００７７１．
　ｆｌを使用した以外は同一方法ににり水素化１．１−
（１−ブルビフ、［ニリル）−ノ１ニル王タン 〜１７− との混合物）を１！１だ、。

実施例９ 実施例４において、ピフＬニルの代りにモノメヂルベン
ジルクロライドを使用し、反応温度を８０℃、反応部間
を１　ｆｆ、−間どした以外は実施例４と同様の方法に
Ｊ：り水素化メヂルベンジルフェニルを製造した。

手−続？１１１正書 昭和５８年１月２８日 特許庁長官　若杉　和夫殿 １、事件の表示 昭和５７年　特許願　第４．７／１５号２、発明の名称 グリース組成物 代表者　今井　大家 ５、補正命令の日刊 自発補正 ６、補正の対象 明細用の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 明細書く昭和５７年１２月２１日提出の全文訂正明１１
！Ｉ書）第２０頁の表２において、引火点の行（実施例
２の欄）のｒｌ　６１　ＪをＮ　６０Ｊと訂正する。

１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　増稠剤および一般式Ｉ （ただし、式中Ｒ＋　は炭素数１〜３のアルキレン基　
   Ｒ３、Ｒ４おＪ：びＲ５はそれぞれ別個に炭素数１〜３
   のアルキル基であり、また、λ、ＭＬおよびｎはＯ〜３
   の整数、ＸはＯまたは１である。）で表わされる少なく
   とも１種の水素化された疾素六員環を３　ｆ＆］イｉす
   る炭素数１９〜３０のナフデン系炭化水素から実質的に
   なる０℃以下の流動点。 ７０℃以−りのアニリン点および０．０８以上のトラク
   ション係数を有する基油からなるグリース組成物。