JPS581156A - 磁性現像剤の製造方法 - Google Patents
磁性現像剤の製造方法Info
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- JPS581156A JPS581156A JP56098281A JP9828181A JPS581156A JP S581156 A JPS581156 A JP S581156A JP 56098281 A JP56098281 A JP 56098281A JP 9828181 A JP9828181 A JP 9828181A JP S581156 A JPS581156 A JP S581156A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発WA社磁性II儂剤に−し、より詳細には、現像剤
粒子中互の摩擦にょ9帯電される性質KI!#に顕著に
優れてgas鮮明でしかも濃度の高い画像を形成させる
仁とができる磁性現像剤に関する。
粒子中互の摩擦にょ9帯電される性質KI!#に顕著に
優れてgas鮮明でしかも濃度の高い画像を形成させる
仁とができる磁性現像剤に関する。
従来、静電潜像0現像に際して、格別の中ヤリャーを使
用すること凌しに漕像t−現像可鉋1に現像剤として、
現像剤粒子中に磁性材料の粉末を含有せしめた所謂−成
分系磁性Jj!像鋼が広(知られている。
用すること凌しに漕像t−現像可鉋1に現像剤として、
現像剤粒子中に磁性材料の粉末を含有せしめた所謂−成
分系磁性Jj!像鋼が広(知られている。
この−成分系磁性am剤の一つのタイプとして、現像剤
粒子中に磁性材料微粉末を含有せしめて磁気的に吸引さ
れる性質を付与すると共に、粒子表面に導電性カーボン
プフククのような導電剤を分布せしめて、導電性を付与
した所謂導電性磁性現像剤も知られていゐ(例えば木1
3i1特許第3,689゜245号及び第3,965,
022号明細書)。この導電性磁性現像剤は、所謂磁気
プツシの形で、静電潜像支持基板と接触させ、前記潜像
の現gIIを行なうと、所謂エツジ効果やカプリのない
優れた可視gIを与えるとしても、この現像MC)gI
t−基板から通常の転写紙上に転写させる場合には、か
な9重大な問題を生じることも知られている。即ち、4
111昭50−117455号公報に記載されている通
り、用いる転写紙の固有電気抵抗が普通紙のように5x
10’″atXよりも低い場合に社、転写に際して現g
II剤粒子の飛び散りによる輪郭のブロードニングや転
写効率の低下を生じる傾向がある。このような傾向は、
転写紙のトナー受領Wiに高電気抵抗の樹脂、ワツタス
或いはオイル1塗布することによp成る程度改善し得る
としても、高湿度条件下ではこのような改善効果祉比較
的小さく、オな樹脂等の塗布により転写紙のコストが高
<en、更に風食いが低下する等の欠点を免れないO −成分系磁性現像剤の伽のタイプとして、磁性材料微粉
末と検電性バインダーとの拘置温和粒状物から成る一成
分系非導電性磁性gA侭剤も既に知られている。例えば
、米ffl臀許第5.645.770号明細書には、上
述した非導電性磁性gA會剤の磁気プツシ(層)を、現
像すべき静電潜像とは逆極性O電荷にコpす放電により
荷電し、こ0荷電された現像剤を静電潜像支持基体と接
触させて前記潜像を現像し、次いで形成される現像剤O
IIを転写紙に転写させることから成る静電写真複写法
が開示されている。この靜電与真複写方式では、所謂普
通紙から成る転写紙上に4転写iii*を形成し得ると
いう利点を有するが、非導電性磁性現像剤の磁気プツシ
のam迄をも一様に帯電することが困難であり、十分に
濃度の高いili健を形成することが概して困難であり
、更に現像装置III K yロナ放電機構を設けねば
ならないために、装置が複雑化する等の欠点も免れない
。
粒子中に磁性材料微粉末を含有せしめて磁気的に吸引さ
れる性質を付与すると共に、粒子表面に導電性カーボン
プフククのような導電剤を分布せしめて、導電性を付与
した所謂導電性磁性現像剤も知られていゐ(例えば木1
3i1特許第3,689゜245号及び第3,965,
022号明細書)。この導電性磁性現像剤は、所謂磁気
プツシの形で、静電潜像支持基板と接触させ、前記潜像
の現gIIを行なうと、所謂エツジ効果やカプリのない
優れた可視gIを与えるとしても、この現像MC)gI
t−基板から通常の転写紙上に転写させる場合には、か
な9重大な問題を生じることも知られている。即ち、4
111昭50−117455号公報に記載されている通
り、用いる転写紙の固有電気抵抗が普通紙のように5x
10’″atXよりも低い場合に社、転写に際して現g
II剤粒子の飛び散りによる輪郭のブロードニングや転
写効率の低下を生じる傾向がある。このような傾向は、
転写紙のトナー受領Wiに高電気抵抗の樹脂、ワツタス
或いはオイル1塗布することによp成る程度改善し得る
としても、高湿度条件下ではこのような改善効果祉比較
的小さく、オな樹脂等の塗布により転写紙のコストが高
<en、更に風食いが低下する等の欠点を免れないO −成分系磁性現像剤の伽のタイプとして、磁性材料微粉
末と検電性バインダーとの拘置温和粒状物から成る一成
分系非導電性磁性gA侭剤も既に知られている。例えば
、米ffl臀許第5.645.770号明細書には、上
述した非導電性磁性gA會剤の磁気プツシ(層)を、現
像すべき静電潜像とは逆極性O電荷にコpす放電により
荷電し、こ0荷電された現像剤を静電潜像支持基体と接
触させて前記潜像を現像し、次いで形成される現像剤O
IIを転写紙に転写させることから成る静電写真複写法
が開示されている。この靜電与真複写方式では、所謂普
通紙から成る転写紙上に4転写iii*を形成し得ると
いう利点を有するが、非導電性磁性現像剤の磁気プツシ
のam迄をも一様に帯電することが困難であり、十分に
濃度の高いili健を形成することが概して困難であり
、更に現像装置III K yロナ放電機構を設けねば
ならないために、装置が複雑化する等の欠点も免れない
。
最近に至って、非導電性磁性現像剤と静電潜像支持基体
表面との摩111による3J儂剤の帯電を有用して静電
潜像のgASを行なう方式(特開昭50−62658号
公報)中、非導電性磁性現像剤の誘電分極を利用して現
at行なう方式(#開昭51−133026号会報)も
既に提案されているが、前者の方法KIIkいて紘、現
像条件を厳密に制御しなければならず、さもなければ非
画像領域でのカブ9(感光体amと磁性トナー粒子の穂
の先NII部との相互接触の度合いが強い場合に特に生
じやすい)の発生中磁性トナー粒子の現像スリーブ上へ
の固着およびプ■ツキンダ等を生じ、特に連続した複写
を行うに際し重要な問題となってくる。また、後者に於
いては、カプリは問題とならないが静電潜像に対し磁性
トナーに鋳起される誘電分極効果によ)1111電荷を
得て可視像を形成せしめるため、低電位の潜像Sには小
春な状聰となる。従って得られる複写物は原稿の低濃F
!lLi1S昧複写され離く、中間調の再現を複写物に
求めることは困−となる、更に、両者の方法で得られた
複写物は鮮鋭さに欠けるとともに、感光板としてセレン
の如きp−4感党体を用い、正電荷像を現像させる場合
には、何れの方式によって4、十分に機度0jlIiい
画像を形成さぜることが困難である。
表面との摩111による3J儂剤の帯電を有用して静電
潜像のgASを行なう方式(特開昭50−62658号
公報)中、非導電性磁性現像剤の誘電分極を利用して現
at行なう方式(#開昭51−133026号会報)も
既に提案されているが、前者の方法KIIkいて紘、現
像条件を厳密に制御しなければならず、さもなければ非
画像領域でのカブ9(感光体amと磁性トナー粒子の穂
の先NII部との相互接触の度合いが強い場合に特に生
じやすい)の発生中磁性トナー粒子の現像スリーブ上へ
の固着およびプ■ツキンダ等を生じ、特に連続した複写
を行うに際し重要な問題となってくる。また、後者に於
いては、カプリは問題とならないが静電潜像に対し磁性
トナーに鋳起される誘電分極効果によ)1111電荷を
得て可視像を形成せしめるため、低電位の潜像Sには小
春な状聰となる。従って得られる複写物は原稿の低濃F
!lLi1S昧複写され離く、中間調の再現を複写物に
求めることは困−となる、更に、両者の方法で得られた
複写物は鮮鋭さに欠けるとともに、感光板としてセレン
の如きp−4感党体を用い、正電荷像を現像させる場合
には、何れの方式によって4、十分に機度0jlIiい
画像を形成さぜることが困難である。
更に、米II特許第4.102.505号明細書には、
電界強度に依存して電気抵抗の変化する一成分系磁性現
像剤、即ち高電場では実質上導電性となpl一方低電場
では高電気抵抗を有する一成分系磁性l1gII剤を使
用し、磁気ブラシ形成用スリーブと感光板との間に高電
圧を印加して現*m粒子が導電性となる条件下に現像を
行い、一方塊gIIM粒子の複写紙への転写を低電場乃
至は電場のない状態で行うことにより、優れた複写画像
を形成さぜることが開示されでいる。また、この明細書
には、上述した電気抵抗の電場依存性の大きい現像剤は
ステアレートで植種されたマグネタイトの50重電囁ト
スチレンー鴨−ブチルメタクリレート共重合体50重量
饅とをスプレー造粒することによシ得られることが開示
されている。この方法は上記着層に2いて優れたもので
はあるが、現*に際して格別の高電圧装置を必要とする
という難点がTo夕、また形成される画像は確かに濃度
が高いが、画像の鮮鋭−flKMいて未だ十分く満足し
得るものでないO 更Vcまた、米a41許第4,121.93141[I
Fには、電気絶縁性の一成分系磁性現儂剤を使用し、磁
気プツシ形成用スリーブを電極としてこの電極と感光板
との間に電圧を印加し、スリーブ上の現像剤に激しいt
g攪拌を与えて現像剤粒子に一様に荷電を行うことが開
示されている。この発明も、現像装置部に高電圧装置【
必要とするばかりては、m組成粒子(スリーブ上で攪拌
を与えるために格別の工夫を必要とするという煩わしさ
がある。
電界強度に依存して電気抵抗の変化する一成分系磁性現
像剤、即ち高電場では実質上導電性となpl一方低電場
では高電気抵抗を有する一成分系磁性l1gII剤を使
用し、磁気ブラシ形成用スリーブと感光板との間に高電
圧を印加して現*m粒子が導電性となる条件下に現像を
行い、一方塊gIIM粒子の複写紙への転写を低電場乃
至は電場のない状態で行うことにより、優れた複写画像
を形成さぜることが開示されでいる。また、この明細書
には、上述した電気抵抗の電場依存性の大きい現像剤は
ステアレートで植種されたマグネタイトの50重電囁ト
スチレンー鴨−ブチルメタクリレート共重合体50重量
饅とをスプレー造粒することによシ得られることが開示
されている。この方法は上記着層に2いて優れたもので
はあるが、現*に際して格別の高電圧装置を必要とする
という難点がTo夕、また形成される画像は確かに濃度
が高いが、画像の鮮鋭−flKMいて未だ十分く満足し
得るものでないO 更Vcまた、米a41許第4,121.93141[I
Fには、電気絶縁性の一成分系磁性現儂剤を使用し、磁
気プツシ形成用スリーブを電極としてこの電極と感光板
との間に電圧を印加し、スリーブ上の現像剤に激しいt
g攪拌を与えて現像剤粒子に一様に荷電を行うことが開
示されている。この発明も、現像装置部に高電圧装置【
必要とするばかりては、m組成粒子(スリーブ上で攪拌
を与えるために格別の工夫を必要とするという煩わしさ
がある。
このように、−成分系磁性現像剤やそれを用いる現像方
法に関する過去の研究は、I14像剤組成、!AIIM
E)製造方式及び現像剤粒子の荷電方式勢に専ら集中し
て」多、現gIIM中に含有基ぜるマグネタイトそOも
00IIf#性に関する研究が殆んど見蟲たらないのが
実情である。
法に関する過去の研究は、I14像剤組成、!AIIM
E)製造方式及び現像剤粒子の荷電方式勢に専ら集中し
て」多、現gIIM中に含有基ぜるマグネタイトそOも
00IIf#性に関する研究が殆んど見蟲たらないのが
実情である。
一般に、−成分系磁性**剤の磁気ブックと靜電漕侭を
支持する基体表面とを接触させると、個々の現像剤粒子
(は静電#像との間の静電的吸引力(クーロン力)と、
磁気ブラシ形成用の磁石との関Oa気的吸引力との両方
の力が作用する。しかして、クーロン力の方が大きい現
像剤粒子は靜電漕像の方に引き付けられ、一方磁気的吸
引力の方が大きい現書剤粒子は現像スリーブの方に引ぎ
付けられ、基体上の靜電潜侭に応じて現像が行われるこ
とになる。かくして、−成分系磁性現像剤では、現像時
に、磁気的特性と帯電特性とO1!1rC一定のバラン
スが要求されることになる。かくして、−成分系磁性3
1*剤においては、用いる磁性材料粉末の特性4、形成
される画IIO特性に重畳な影響をもたらすことが了解
されよう。
支持する基体表面とを接触させると、個々の現像剤粒子
(は静電#像との間の静電的吸引力(クーロン力)と、
磁気ブラシ形成用の磁石との関Oa気的吸引力との両方
の力が作用する。しかして、クーロン力の方が大きい現
像剤粒子は靜電漕像の方に引き付けられ、一方磁気的吸
引力の方が大きい現書剤粒子は現像スリーブの方に引ぎ
付けられ、基体上の靜電潜侭に応じて現像が行われるこ
とになる。かくして、−成分系磁性現像剤では、現像時
に、磁気的特性と帯電特性とO1!1rC一定のバラン
スが要求されることになる。かくして、−成分系磁性3
1*剤においては、用いる磁性材料粉末の特性4、形成
される画IIO特性に重畳な影響をもたらすことが了解
されよう。
本発明者勢は、!ダネタイトtたは7エツイトの微細立
方体粒子を造粒し且つ焼結することにより形成した非破
砕性アグーメレートを、乾式a性!I俸剤較子中に含有
させる磁性材料粒子として用いると、従来使用されてい
る磁性材料に比して、形成される画像の#明さ及び濃度
を顕1rc向上させ得ることを見損した。
方体粒子を造粒し且つ焼結することにより形成した非破
砕性アグーメレートを、乾式a性!I俸剤較子中に含有
させる磁性材料粒子として用いると、従来使用されてい
る磁性材料に比して、形成される画像の#明さ及び濃度
を顕1rc向上させ得ることを見損した。
匙ち、本発明によれば、定着性樹脂媒質と該媒質中に分
散された磁性材料粉末とを含有する組成物の粒状成形品
から成る乾式磁性m組成に忘いて、前記組成物は、−次
粒径が0.1乃至1々クロンの範囲にあるマグネタイト
また紘それ以外のフェライ)O微顔立方体粒子を造粒し
且つ焼結すること罠よp形成された二次粒径が1乃至1
oオタロンの範i1!lKある非破砕性アグロメレート
を磁性材料な末として含有することt特徴とすb磁性現
像剤が提供される。
散された磁性材料粉末とを含有する組成物の粒状成形品
から成る乾式磁性m組成に忘いて、前記組成物は、−次
粒径が0.1乃至1々クロンの範囲にあるマグネタイト
また紘それ以外のフェライ)O微顔立方体粒子を造粒し
且つ焼結すること罠よp形成された二次粒径が1乃至1
oオタロンの範i1!lKある非破砕性アグロメレート
を磁性材料な末として含有することt特徴とすb磁性現
像剤が提供される。
本発明に使用する磁性材料粉末は、1次粒径が0.1乃
至1(り四ン01!1PIiKToるマグネタイトまた
は7エライトの微顔立方体粒子を造粒し且つ焼結するこ
とにょ1形成された二次粒径が1乃至10ζクロンの範
11にある非破砕性アグロメレートから成ることが顕著
な特徴である。
至1(り四ン01!1PIiKToるマグネタイトまた
は7エライトの微顔立方体粒子を造粒し且つ焼結するこ
とにょ1形成された二次粒径が1乃至10ζクロンの範
11にある非破砕性アグロメレートから成ることが顕著
な特徴である。
第111a本発明に好適に使用されるマグネタイトの非
破砕性アゲpメレートの電子顕微鏡1真であみ。
破砕性アゲpメレートの電子顕微鏡1真であみ。
本明細書ににいて、非破砕性ア°ダロメレートとは、第
1vAから明らかな通り、黴細な粒子が密に凝集し、し
かもこの凝集体を通常の粉砕処理、例えば5時間のボー
ル建ル処理に賦しても、粒度分布に実質上の変化を与え
ないような凝集体を意味する。
1vAから明らかな通り、黴細な粒子が密に凝集し、し
かもこの凝集体を通常の粉砕処理、例えば5時間のボー
ル建ル処理に賦しても、粒度分布に実質上の変化を与え
ないような凝集体を意味する。
この非破砕性アグロメレートは、電子顕微鏡で測定した
数平均粒径が1乃至10(タロン、特に2乃至7zクロ
ンの範囲にあ)、通常−成分系磁性**剤に使用されて
いるiダネタイト殺子よりも粗大な粒径を有する。
数平均粒径が1乃至10(タロン、特に2乃至7zクロ
ンの範囲にあ)、通常−成分系磁性**剤に使用されて
いるiダネタイト殺子よりも粗大な粒径を有する。
本発明の磁性材料粒子は、上述した密1に#!集構造を
有し、且り粒径も比較的粗大であることに関連して、従
来−成分系磁性3iJ愉11i13に便用されている針
状晶、立方晶或いは不定形の!ダネタイト粒子に比して
、単位重量ai9の8体積、即ち嵩が小であるという骨
*を有している。かくして、本発明の一成分系磁性現像
MKjdいては、マグネタイトの配合重量比を一定にし
て比較したと館、樹脂/マグネタイ)0容積比を従来の
一成分系磁性現像剤のそれよp4かなり大きな値とする
ことが可能なこと及びこれにより一成分系磁性現g11
!!7I4に、樹脂Kll有の帯電特性tよ夕多く与え
得ることが了解されよう。
有し、且り粒径も比較的粗大であることに関連して、従
来−成分系磁性3iJ愉11i13に便用されている針
状晶、立方晶或いは不定形の!ダネタイト粒子に比して
、単位重量ai9の8体積、即ち嵩が小であるという骨
*を有している。かくして、本発明の一成分系磁性現像
MKjdいては、マグネタイトの配合重量比を一定にし
て比較したと館、樹脂/マグネタイ)0容積比を従来の
一成分系磁性現像剤のそれよp4かなり大きな値とする
ことが可能なこと及びこれにより一成分系磁性現g11
!!7I4に、樹脂Kll有の帯電特性tよ夕多く与え
得ることが了解されよう。
かように、本発明で使用する磁性材料粉末線、通常のマ
グネタイトよりも小さい嵩、即ち大きい見掛密度を有し
、例えば、JIS [5101の方法で一定して、0
.4乃至1.517di)J!、掛豐度、轡に0.45
乃至1.5171111の見掛密度を有する。
グネタイトよりも小さい嵩、即ち大きい見掛密度を有し
、例えば、JIS [5101の方法で一定して、0
.4乃至1.517di)J!、掛豐度、轡に0.45
乃至1.5171111の見掛密度を有する。
更に本発−で使用する磁性材料粉末は、微細立方体粒子
の非破砕性アグロメレートから成っていることに関連し
て、@組成粒子の表面に磁性材料が露出し島いという顕
著′1kl#黴を有している。即ち、この非破砕性アダ
ロメレートを定着性媒質中に練込み、このs*iii成
物を冷却後粉砕すると、この破砕性アグロメレートが比
較的大きい粒径【有すること、及び粒子表面が岩2こし
状の粗な面となっていることにも関連して、混線組成物
の破断面に破砕性アグロメレートが露出するようKなる
のである。かくして、本発ij!に怠ける磁性mm剤に
おいては、現像剤粒子表IfK検電性の定着性樹脂媒質
の面と磁性材料の面とが共存することにな9、現像剤粒
子相互が触れ合うと、恰も2成分系IA4III剤に2
ける磁性中ヤリャー粒子と検電性トナー粒子とが摩擦し
てamに好都合なトナー粒子の帯電が行われるように、
磁性現ll剤粒子の摩擦帯電が極めて有効に行われるの
である。
の非破砕性アグロメレートから成っていることに関連し
て、@組成粒子の表面に磁性材料が露出し島いという顕
著′1kl#黴を有している。即ち、この非破砕性アダ
ロメレートを定着性媒質中に練込み、このs*iii成
物を冷却後粉砕すると、この破砕性アグロメレートが比
較的大きい粒径【有すること、及び粒子表面が岩2こし
状の粗な面となっていることにも関連して、混線組成物
の破断面に破砕性アグロメレートが露出するようKなる
のである。かくして、本発ij!に怠ける磁性mm剤に
おいては、現像剤粒子表IfK検電性の定着性樹脂媒質
の面と磁性材料の面とが共存することにな9、現像剤粒
子相互が触れ合うと、恰も2成分系IA4III剤に2
ける磁性中ヤリャー粒子と検電性トナー粒子とが摩擦し
てamに好都合なトナー粒子の帯電が行われるように、
磁性現ll剤粒子の摩擦帯電が極めて有効に行われるの
である。
以上述べた通り、本発明によれば−It/磁性材料の容
積比が従*θものく比して大きい4のとなり、樹脂に固
有011電特性が顕著となっていること、及び現像剤粒
子表面が自己摩擦帯電を生じ鳥い構造となっていること
に起因して、磁性mm剤の帯電が極めて好都合に行われ
るのである。
積比が従*θものく比して大きい4のとなり、樹脂に固
有011電特性が顕著となっていること、及び現像剤粒
子表面が自己摩擦帯電を生じ鳥い構造となっていること
に起因して、磁性mm剤の帯電が極めて好都合に行われ
るのである。
本発明に使用する立方体粒子の非破砕性アグロメレート
は、これに制限される亀のでは戯1が、次の方法で製造
される。即ち、硫酸鉄(II)の水溶液にアンモニア水
のような弱アルカリ水浴液を加えて、水酸化鉄(璽)の
沈澱を生成せしめる。この沈澱を、母液のνHを5〜9
として、加圧水熱処理し、水酸化鉄の擬膠状沈澱を微細
な立方状のニー”t□s (Hssaltg)に変化さ
せる。得られたα−三二酸化鉄管、それ自体公知の条件
、例えば、還元炉中で水素によp温度400℃で還元処
理することによ)、微細立方体粒子の四三酸化鉄(FB
I04)が得られる。四三酸化鉄におけゐy、IN−/
Fa”ON子比は、一般に0.9 / 1.0乃至1.
1/1.0の比に1にるように還元処理を行う。かくし
て得られたマグネタイトの微細立方体粒子をバインダー
と共に水に分散させてスラリーとし、このスラリーを噴
−造粒して、前述した粒度の粒状物とする。ζO粒状物
會、必IKより篩分した後、真空中或いは不活性11s
気で600℃以上の温度で焼結し、必lIKよ)粗砕、
篩分して、マグネタイトの非破砕性アグロメレートとす
る。
は、これに制限される亀のでは戯1が、次の方法で製造
される。即ち、硫酸鉄(II)の水溶液にアンモニア水
のような弱アルカリ水浴液を加えて、水酸化鉄(璽)の
沈澱を生成せしめる。この沈澱を、母液のνHを5〜9
として、加圧水熱処理し、水酸化鉄の擬膠状沈澱を微細
な立方状のニー”t□s (Hssaltg)に変化さ
せる。得られたα−三二酸化鉄管、それ自体公知の条件
、例えば、還元炉中で水素によp温度400℃で還元処
理することによ)、微細立方体粒子の四三酸化鉄(FB
I04)が得られる。四三酸化鉄におけゐy、IN−/
Fa”ON子比は、一般に0.9 / 1.0乃至1.
1/1.0の比に1にるように還元処理を行う。かくし
て得られたマグネタイトの微細立方体粒子をバインダー
と共に水に分散させてスラリーとし、このスラリーを噴
−造粒して、前述した粒度の粒状物とする。ζO粒状物
會、必IKより篩分した後、真空中或いは不活性11s
気で600℃以上の温度で焼結し、必lIKよ)粗砕、
篩分して、マグネタイトの非破砕性アグロメレートとす
る。
バインダーとしては、ポリビニルアルコール、カルボキ
シメチルセルロース、カルボ中ジメチルデンプン、アル
ギン酸ソーダ、アラビアゴム等の水溶性バインダーが好
適に使用される。
シメチルセルロース、カルボ中ジメチルデンプン、アル
ギン酸ソーダ、アラビアゴム等の水溶性バインダーが好
適に使用される。
零発1jiK用いる非破砕性アゲ費メレートはマグネタ
イト(F mmo4) から成っていることが特に望
オしい。しかしながら、ζO7グロメレートはそれ以外
の7エツイトから成っていることもでき、単独で或いは
マグネタイトとの紐會ゼで本発明の目的に使用すること
ができる。フェライトとしては、一般式MO−FagO
Bで表わされる組成(式中、Mは2価金属、特にMs”
士、Cm ”、 CIG”、N(針。
イト(F mmo4) から成っていることが特に望
オしい。しかしながら、ζO7グロメレートはそれ以外
の7エツイトから成っていることもでき、単独で或いは
マグネタイトとの紐會ゼで本発明の目的に使用すること
ができる。フェライトとしては、一般式MO−FagO
Bで表わされる組成(式中、Mは2価金属、特にMs”
士、Cm ”、 CIG”、N(針。
Km”十またはこれら0I11合せである)を有するも
のが使用される。
のが使用される。
7エツイトの非破砕性アダロメレートも、フエツイ)
oats立方体粒子會バインダーと共に水中に分散して
ス2啼−とし、こOスツν一を噴霧造粒し、この粒状物
を必lNKより■分けした俵、1100℃以上の温度で
焼結し、次いで冷却し、必1FKよ〉粗砕、篩分けする
ことKよシ製造されるO この立方体粒子の非破砕性アゲ四メレートを分散させる
定着用媒質としては、熱或いは圧力の適用下に定着性を
示す樹脂、ワックス状物質或いはゴムが使用される。こ
れらの定着用媒質は、単独でも或いは2種類以上の組合
せでも使用されるが、これらの定着用媒質は、マグネタ
イトを富有させないで測定してI X 10”Q −c
m 以上の体積園書抵抗を有するものが望オしい。
oats立方体粒子會バインダーと共に水中に分散して
ス2啼−とし、こOスツν一を噴霧造粒し、この粒状物
を必lNKより■分けした俵、1100℃以上の温度で
焼結し、次いで冷却し、必1FKよ〉粗砕、篩分けする
ことKよシ製造されるO この立方体粒子の非破砕性アゲ四メレートを分散させる
定着用媒質としては、熱或いは圧力の適用下に定着性を
示す樹脂、ワックス状物質或いはゴムが使用される。こ
れらの定着用媒質は、単独でも或いは2種類以上の組合
せでも使用されるが、これらの定着用媒質は、マグネタ
イトを富有させないで測定してI X 10”Q −c
m 以上の体積園書抵抗を有するものが望オしい。
定着用媒質としては、種々の七ノ乃至はジエチレン系不
飽和単量体、特K (lL) ビニル芳香族単量体、 (&)アクリル系単量体の単独重合体中共重合体等が使
用される。
飽和単量体、特K (lL) ビニル芳香族単量体、 (&)アクリル系単量体の単独重合体中共重合体等が使
用される。
ビニル芳香族単量体としては、下記式
式中、R1は水嵩原子、低級(炭素数4以下の)アル中
ル基、或いはハロゲン原子であ)、R1は低級アルdP
k基、−一ゲン原子岬の置換基でsIル、S社イロを含
む2以下の整数である、 で表わされる単量体、例えばスチレン、ビニルトルエン
、α−メチルスチレン、α−クロルメチレン、ビニルキ
シレフ等中ビニルナフタレン等ヲ挙げることができる・
この中で4、スチレン1ビニルトルエンが好適である。
ル基、或いはハロゲン原子であ)、R1は低級アルdP
k基、−一ゲン原子岬の置換基でsIル、S社イロを含
む2以下の整数である、 で表わされる単量体、例えばスチレン、ビニルトルエン
、α−メチルスチレン、α−クロルメチレン、ビニルキ
シレフ等中ビニルナフタレン等ヲ挙げることができる・
この中で4、スチレン1ビニルトルエンが好適である。
アクリル系単量体としては、下記式
%式%
式中、R−は水素原子或いは低級アルキル基であり、l
imは水酸基、アルプキシ基、ヒドロキシアルスキシア
ンノ基、或いはア建ノアル:f−?シ基である、 で表わされるアクリル系単量体、例えばアクリル酸、メ
タタリル酸、エチルアクリレート、メチルメタタ□レー
ト、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、2−
エチルへキシルアクリレート、2−エチルへ中シルメタ
クリL/−)、3−に:I’E1%中ジプロビジプロピ
ルアクリレートドロ中シエチルメ!クリレート、3−ア
イノプロビルアクリレ−)、5−N、N−ジエチルアオ
ノプ霞ビルアクリレート、アクリルア建ド等を挙げるこ
とができるO これらの単量体(ロ)或いは(&)と組合せで、或いは
単独で使用される他の単量体としては、例えば下記式 %式% 式中、8%は水ll!原子、低級アルキル基又はクロル
原子である、 で表わされる共役ジオレフィン系単量体、例えばブタジ
ェン、インプレン、クロロプレン等、他には無水!レイ
ン酸、7マル酸、クロトン酸、イタコン酸等の他のエチ
レン系不飽和カルボン酸或いはそ0エステル類や、酢酸
ビニル等のビニルエステル類、ビニルピリジン、ビニル
ピロリドン、ビニルエーテル類、アクリロニトリル、塩
化ビニル、塩化ビ!リデン勢を挙げること4できる。
imは水酸基、アルプキシ基、ヒドロキシアルスキシア
ンノ基、或いはア建ノアル:f−?シ基である、 で表わされるアクリル系単量体、例えばアクリル酸、メ
タタリル酸、エチルアクリレート、メチルメタタ□レー
ト、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、2−
エチルへキシルアクリレート、2−エチルへ中シルメタ
クリL/−)、3−に:I’E1%中ジプロビジプロピ
ルアクリレートドロ中シエチルメ!クリレート、3−ア
イノプロビルアクリレ−)、5−N、N−ジエチルアオ
ノプ霞ビルアクリレート、アクリルア建ド等を挙げるこ
とができるO これらの単量体(ロ)或いは(&)と組合せで、或いは
単独で使用される他の単量体としては、例えば下記式 %式% 式中、8%は水ll!原子、低級アルキル基又はクロル
原子である、 で表わされる共役ジオレフィン系単量体、例えばブタジ
ェン、インプレン、クロロプレン等、他には無水!レイ
ン酸、7マル酸、クロトン酸、イタコン酸等の他のエチ
レン系不飽和カルボン酸或いはそ0エステル類や、酢酸
ビニル等のビニルエステル類、ビニルピリジン、ビニル
ピロリドン、ビニルエーテル類、アクリロニトリル、塩
化ビニル、塩化ビ!リデン勢を挙げること4できる。
これらOビニル畢重合体の分子量は3,000乃至は5
00,000. *に5,000乃ji! 200,0
00の範囲Khるのが望ましい・ 零発1jiKgいては、上述したアダロメレートを定着
用媒質と磁性材料看末との会計量轟〉40乃至70重量
−1特に45乃至65重量−の量で用いるのが望盲しく
、この定着用媒質中にアゲ關メレート磁性材料を均−且
つ一様K1m錬し、次いで粒状化して、−成分系乾式磁
性現像剤とする。
00,000. *に5,000乃ji! 200,0
00の範囲Khるのが望ましい・ 零発1jiKgいては、上述したアダロメレートを定着
用媒質と磁性材料看末との会計量轟〉40乃至70重量
−1特に45乃至65重量−の量で用いるのが望盲しく
、この定着用媒質中にアゲ關メレート磁性材料を均−且
つ一様K1m錬し、次いで粒状化して、−成分系乾式磁
性現像剤とする。
fA像M成分の1練・粒状化に先立って、それ自体全知
の現像MO補助成分をそれ自体全知O処方に従って配合
し得る。例えば、現像剤の色調を改善するために1カー
ボンブラツクの如ぎ顔料や、アシッドバイオレットの如
き染料を単独て或いは2種以上OII合ぜで、食体轟)
0.5乃至5重量−の量で使用できる。また、増量の目
的で、嶽酸力、ルシクム、微粉末ケイ酸SO充項剤を、
全体m520重量嘔迄O量で配合することができる。現
像剤を熱ロールで定着する方式では、シリコーンオイル
、低分子量オレフィン樹脂類、各種ワックス類等のオフ
セット防止剤を、全体嶺ヤ2乃至15重量囁の量で使用
できる。また、現像剤を圧力ロールで定着する用途には
、パラフィンワックス、各種動・植物ロウ、脂肪酸アζ
ド等の圧力定着性賦与剤を全体当夛5乃至50重量嘩の
量で使用してもよい。更に、lll銅剤粒子相互凝集を
防止して、その流動性全向上させるために、ポリテトラ
フルオロエチレン微粉末、微粉末シリカOような眞動性
向上剤を全体尚り0.1乃至1.5重量−の量で配合し
てもよい・ 成形に蟻って杜、前述したy&!1IIII成物を冷却
した後、こtLを粉砕し、必要によp四分けすることに
よシ得られる。勿論、不定形粒子の角*aを行うために
、機械的な急速攪拌を行っても%に差支え社ない@ 3J−銅粒子の粒度は、解像力等にも関連するが、一般
に5乃至65ミクロンの範囲で且つアクリレート粒子の
少なくとも2倍の数千均粒at有することが望オしい。
の現像MO補助成分をそれ自体全知O処方に従って配合
し得る。例えば、現像剤の色調を改善するために1カー
ボンブラツクの如ぎ顔料や、アシッドバイオレットの如
き染料を単独て或いは2種以上OII合ぜで、食体轟)
0.5乃至5重量−の量で使用できる。また、増量の目
的で、嶽酸力、ルシクム、微粉末ケイ酸SO充項剤を、
全体m520重量嘔迄O量で配合することができる。現
像剤を熱ロールで定着する方式では、シリコーンオイル
、低分子量オレフィン樹脂類、各種ワックス類等のオフ
セット防止剤を、全体嶺ヤ2乃至15重量囁の量で使用
できる。また、現像剤を圧力ロールで定着する用途には
、パラフィンワックス、各種動・植物ロウ、脂肪酸アζ
ド等の圧力定着性賦与剤を全体当夛5乃至50重量嘩の
量で使用してもよい。更に、lll銅剤粒子相互凝集を
防止して、その流動性全向上させるために、ポリテトラ
フルオロエチレン微粉末、微粉末シリカOような眞動性
向上剤を全体尚り0.1乃至1.5重量−の量で配合し
てもよい・ 成形に蟻って杜、前述したy&!1IIII成物を冷却
した後、こtLを粉砕し、必要によp四分けすることに
よシ得られる。勿論、不定形粒子の角*aを行うために
、機械的な急速攪拌を行っても%に差支え社ない@ 3J−銅粒子の粒度は、解像力等にも関連するが、一般
に5乃至65ミクロンの範囲で且つアクリレート粒子の
少なくとも2倍の数千均粒at有することが望オしい。
本発明に従い、搗練粉砕によp形成された不定形粒子か
ら成る現g&剤は一層転写効率の増大と、鮮鋭(シャー
プ)な−侭の形成とが遺戒される。
ら成る現g&剤は一層転写効率の増大と、鮮鋭(シャー
プ)な−侭の形成とが遺戒される。
本発明のam剤を用いる静電写真複軍法にふいて、静電
IWgIIの形成はそれ自体公知の゛任意の方式で行な
うことができ、例えば導電性基板上の光導電層を一様に
荷電した螢、iiigII露光して静電潜像を形成さゼ
ることができる。
IWgIIの形成はそれ自体公知の゛任意の方式で行な
うことができ、例えば導電性基板上の光導電層を一様に
荷電した螢、iiigII露光して静電潜像を形成さゼ
ることができる。
この静電潜像【有すゐ基板表面と前述した一成分系磁性
現gII剤の磁気ブラシとt接触さゼて、魂’IIMの
可視儂を形成させる。
現gII剤の磁気ブラシとt接触さゼて、魂’IIMの
可視儂を形成させる。
本発明の現像剤を用いて静電潜像の現像を行うには、現
11Mのホッパーに前述した一成分系轟性現gI剤を充
填する。このホッパーの下端開口11には、非磁性のス
リーブが回転可能に設けられており、このスリーブの内
部にはiグネットがスリーブとは反対方向に回転し得る
ように設けられている。かくして、スリーブ及びマグネ
ットt1転させると、スリーブ上に磁性現像剤のブラシ
層が形成され、このブラシ層【穂切板で適痛な長さに裁
断した後、スリーブと同方向に回転する竜しンーフムと
軽く接触させて、セレンドラム上の靜電倫を磁性現像M
により現像すゐ。
11Mのホッパーに前述した一成分系轟性現gI剤を充
填する。このホッパーの下端開口11には、非磁性のス
リーブが回転可能に設けられており、このスリーブの内
部にはiグネットがスリーブとは反対方向に回転し得る
ように設けられている。かくして、スリーブ及びマグネ
ットt1転させると、スリーブ上に磁性現像剤のブラシ
層が形成され、このブラシ層【穂切板で適痛な長さに裁
断した後、スリーブと同方向に回転する竜しンーフムと
軽く接触させて、セレンドラム上の靜電倫を磁性現像M
により現像すゐ。
次いで、基板上の3J侭剤のg/lを転写紙と接触させ
、転写紙青黴から、鶴述した静電潜像と同極性のコロナ
荷電會行って、現像剤の像を転写紙上に転写させる。
、転写紙青黴から、鶴述した静電潜像と同極性のコロナ
荷電會行って、現像剤の像を転写紙上に転写させる。
本発明を次の例で説明する0
実施例1゜
明細書本文記載の方法で製造したjl!!1ffのiグ
ネタイ) (FgsQa)55重重量(以下部と記す)
とビニルトルエy/2−エチルへキシルアクリレート共
重合体(重量平均分子量83.000)37部、低分子
量ポリプロピレン(平均分子量4.000)8g6、ス
テアリン酸亜鉛0.5部t2本ロールイルを用いて15
0℃で25分間混線熔融し、放冷後カッティング建ルで
@粉砕し0.5〜2wmの大きさKする。次いでジェノ
)1ルを用いて微粉砕した 。
ネタイ) (FgsQa)55重重量(以下部と記す)
とビニルトルエy/2−エチルへキシルアクリレート共
重合体(重量平均分子量83.000)37部、低分子
量ポリプロピレン(平均分子量4.000)8g6、ス
テアリン酸亜鉛0.5部t2本ロールイルを用いて15
0℃で25分間混線熔融し、放冷後カッティング建ルで
@粉砕し0.5〜2wmの大きさKする。次いでジェノ
)1ルを用いて微粉砕した 。
−のをジグザグ分級機で分級し5〜55声の粒度範囲の
磁性トナーを得る。歯、この粒度範囲の下限はマグネタ
イトの粒子径の少なくとも2倍になるように分級を行っ
た。次いで疎水性シリカCR−972、日本アエロジル
II) 第 1 表 をトナー全量に対し0.2%混合した・これらの製造し
た磁性トナーを用いて次なる複写テストを行った。
磁性トナーを得る。歯、この粒度範囲の下限はマグネタ
イトの粒子径の少なくとも2倍になるように分級を行っ
た。次いで疎水性シリカCR−972、日本アエロジル
II) 第 1 表 をトナー全量に対し0.2%混合した・これらの製造し
た磁性トナーを用いて次なる複写テストを行った。
感光体に竜しンド2ム(外径150sw)を用いた複写
機に於いて、非磁性部材を介して!グネット管内賦した
現像スリーブ(外径6′!I襲)上0@場の強さを約9
00ガウスとし、マグネット及びスリーブを独立に個々
に回転しうるいわゆる両回転方式とした現像ローラー上
に上記の磁性トナーを、穂切ヤ板とスリーブの間隔を0
.5−として付着させ、磁性トナーはホッパーから現像
ローラーsK供給できる様に配置し、また感光体表面と
現像ローツーの間隔會0.5+wとした。現像スリーブ
と感光体は同方向で回転し、マグネットは逆方向に回転
するようKした囲動条件下で、帯電(+67KV’)、
露光、現像、転写(+6Jfl、ヒーターローラ一定着
及びファーラングクリ−二ングを行った。転写紙には厚
さ80sの上質紙を用いた・複写テスト結果を第2表に
示す。画像濃度はベタJI110Wrを市販の反射員度
針(小西六写真工業II)で測定し求めた。冑、複写テ
ストチャートにはデータクエスト社の;ビアテストパタ
ーンを用い、階調性及び解像力はそのコピー物よ)判断
したO 本発明の磁性トナーは、従来使用されてきた導電性磁性
トナーを使用する現儂装置にそのま普遍用でき、しかも
普通紙であゐ転写紙がそのまオ使え、そのコピー物は鮮
明であ如、導電性磁性トナーの転写に応々にして見られ
るmsのブロードユングやトナーの飛び散夛が無く、高
濃度の画像を得ることができ、中間調の再現も棗好であ
った。
機に於いて、非磁性部材を介して!グネット管内賦した
現像スリーブ(外径6′!I襲)上0@場の強さを約9
00ガウスとし、マグネット及びスリーブを独立に個々
に回転しうるいわゆる両回転方式とした現像ローラー上
に上記の磁性トナーを、穂切ヤ板とスリーブの間隔を0
.5−として付着させ、磁性トナーはホッパーから現像
ローラーsK供給できる様に配置し、また感光体表面と
現像ローツーの間隔會0.5+wとした。現像スリーブ
と感光体は同方向で回転し、マグネットは逆方向に回転
するようKした囲動条件下で、帯電(+67KV’)、
露光、現像、転写(+6Jfl、ヒーターローラ一定着
及びファーラングクリ−二ングを行った。転写紙には厚
さ80sの上質紙を用いた・複写テスト結果を第2表に
示す。画像濃度はベタJI110Wrを市販の反射員度
針(小西六写真工業II)で測定し求めた。冑、複写テ
ストチャートにはデータクエスト社の;ビアテストパタ
ーンを用い、階調性及び解像力はそのコピー物よ)判断
したO 本発明の磁性トナーは、従来使用されてきた導電性磁性
トナーを使用する現儂装置にそのま普遍用でき、しかも
普通紙であゐ転写紙がそのまオ使え、そのコピー物は鮮
明であ如、導電性磁性トナーの転写に応々にして見られ
るmsのブロードユングやトナーの飛び散夛が無く、高
濃度の画像を得ることができ、中間調の再現も棗好であ
った。
淘、これ等の磁性トナーは体積固有抵抗は1.2乃至4
.6X1014g菌、電極間距離0.651EII、電
極断面積1.41−及び電極間荷重1051ets”の
条件で測定した誘電率は5.59乃至3.90の範囲に
あった。又、−のアグロメレートマグネタイトの電子顕
微鏡写真を第1図に示した。又、f!r)チー0表面状
層を電子顕微鏡で観察すると、トナー粒子表面の一部に
7グロメレートマグネタイトの露出面を見い出した。
.6X1014g菌、電極間距離0.651EII、電
極断面積1.41−及び電極間荷重1051ets”の
条件で測定した誘電率は5.59乃至3.90の範囲に
あった。又、−のアグロメレートマグネタイトの電子顕
微鏡写真を第1図に示した。又、f!r)チー0表面状
層を電子顕微鏡で観察すると、トナー粒子表面の一部に
7グロメレートマグネタイトの露出面を見い出した。
実施例2
本発明のアグロメレートマグネタイト(見掛書度0.5
311/ld、数平均粒径2.5J、抗磁力1590−
1飽和磁化87 as鳴/1.残留磁化151鳴/11
”)と熱町朧性樹II(スチレン/ブチルメタアクリレ
ート共重合体、重量平均分子量27.000)及び高密
度ポリエチレン゛【平均分子量4,000)を第!1表
の組成比て実施例1と同様゛にして磁性トナー(111
度分布6〜20j)を作製したO 第3!I これらの作製した5mlの磁性トナーを用いて次なる複
写テストを行った。
311/ld、数平均粒径2.5J、抗磁力1590−
1飽和磁化87 as鳴/1.残留磁化151鳴/11
”)と熱町朧性樹II(スチレン/ブチルメタアクリレ
ート共重合体、重量平均分子量27.000)及び高密
度ポリエチレン゛【平均分子量4,000)を第!1表
の組成比て実施例1と同様゛にして磁性トナー(111
度分布6〜20j)を作製したO 第3!I これらの作製した5mlの磁性トナーを用いて次なる複
写テストを行った。
感光体に七しンドフムを用いた複写機に於いて、非磁性
部材を介してマグネットを内蔵した現像ローラー上に上
記の磁性トナーを穂切j)1[と1lilci−ツーの
間隔t0.3■とじて付着させ、また感光体表面と現像
ローツーの間隔to、5−とし、現像ローツーを感光体
と同方向で移動適度を感光体よp2倍早い速度とした条
件下で、帯電、露光、現像、転写及び熱定着を行った。
部材を介してマグネットを内蔵した現像ローラー上に上
記の磁性トナーを穂切j)1[と1lilci−ツーの
間隔t0.3■とじて付着させ、また感光体表面と現像
ローツーの間隔to、5−とし、現像ローツーを感光体
と同方向で移動適度を感光体よp2倍早い速度とした条
件下で、帯電、露光、現像、転写及び熱定着を行った。
転写紙には厚さ80、#の上質紙を用いた。複写テスト
結果を各磁性トナーの物性と共に第4表に示す。1ir
ss度はベタ黒の所tllIl定した。
結果を各磁性トナーの物性と共に第4表に示す。1ir
ss度はベタ黒の所tllIl定した。
第41IIF
第4表の結果よ)、本発明のアグロメレートマグネタイ
トは定着性樹脂謀質との合計量嚢C40乃M70重量−
の量で116Mとしての優れた特性を発現する事が示さ
れた。
トは定着性樹脂謀質との合計量嚢C40乃M70重量−
の量で116Mとしての優れた特性を発現する事が示さ
れた。
第1図社、本発明に使用する立方体粒子の非破砕性アグ
ロメレートから成るマグネタイトの電子特許出願人
三田工業株式会社
ロメレートから成るマグネタイトの電子特許出願人
三田工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)定着性IIN媒質と腋媒質中に分散された磁性材
料粉末とを含有する組成物の粒状成形品から成る乾式磁
性現像111において、 前記組成物は、−次粒価が0.1乃至1イクロンの範囲
にあるiグネタイ)またはそれ以外の7エツイ)O微細
立方体粒子を造粒し且つ焼結することによp形成された
二次粒径が1乃至10(り四ンommrcあ為弗破砕性
アグロメレートを磁性材料粉末として會有す為ことを特
徴とする磁性現像剤。 ■ 前記アグロメレート嬬0.4乃至1.5の見掛書度
CJIS [5101)を有することを特徴とする特
許請求のIIII嬉1項記載の磁性現像剤◎φ) 前記
am剤粒子は露出した非破砕性アグロメレートから成る
画と定着性樹脂媒質から成る面との組合ぜから成るi+
uiを有することを%徽とす為 □特許請求0111
1111項記載O磁性現愉剤。 偵)前記定着性媒質は、アゲUメレートを含有させない
で橢定してlX10”g−ms以上の体積固有抵抗を有
する特許請求のlllIIIKl項記載の磁性現像剤。 ■ 前記アグロメレートは、定着性樹脂媒質と磁性材料
粉末とO合計量漁り4o乃至70重量嘩の量で存在する
ことを特徴とする特許請求0範囲第1項記載の磁性現像
剤。 (6)a性現侭剤嬬5乃至35(り四ンで且つアグロメ
レートの数平均粒径の少なくと42倍の数千均粒I!を
有する特許請求の範囲第1項記載の磁性現像剤。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56098281A JPS581156A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 磁性現像剤の製造方法 |
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