JPS581139A - Photosensitive silver halide material - Google Patents

Photosensitive silver halide material

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JPS581139A
JPS581139A JP9934781A JP9934781A JPS581139A JP S581139 A JPS581139 A JP S581139A JP 9934781 A JP9934781 A JP 9934781A JP 9934781 A JP9934781 A JP 9934781A JP S581139 A JPS581139 A JP S581139A
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JP
Japan
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group
photographic
compound
silver halide
photosensitive material
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川勝 哲
Hidetaka Deguchi
出口 英隆
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
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Konica Minolta Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To reduce deterioration in the photographic characteristics of a photosensitive silver halide material contg. a precursor of a photographic reagent during storage, e.g., desensitization, fogging, a reduction in the maximum density or staining by adding a photographic reagent blocked by a specified blocking group which is easily cleaved under alkaline conditions. CONSTITUTION:A blocked precursor compound represented by general formulaI(where PUG is a photographically useful residue), e.g., the compound of formula II or III has a property of well releasing photographic chemicals (cleavability) under alkaline conditions, high chemical stability and low reactivity with silver halide and other additives in a photosensitive material, so it is useful to improve the shelf stability of the photosensitive material and to prevent deterioration in the photographic characteristics such as desensitization, fogging or staining. In the test of the compound of formula II or III added to the intermediate layer of a photosensitive material for trichromatic color diffusion transfer, satisfactory results were obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 本実@蝋、写真用試薬の前駆体を含有したハロゲン化銀
感光材料に関し、さらに胛しくは、写真用添加剤または
写真用処理剤の前駆体(ブロッキングされた写真用試I
f)を含有したへロゲン化銀感光材料(以後、感光材料
と略称する)に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This silver halide photosensitive material contains the present wax and a precursor of a photographic reagent, and more particularly, a precursor of a photographic additive or a photographic processing agent (blocked photographic material). Trial I
The present invention relates to a silver halide photosensitive material (hereinafter abbreviated as photosensitive material) containing f).

このよりな前駆体は、感光材料の保存中には開裂するこ
となく処理条件下で場−に開裂できる基によりブロッキ
ングされてい番。
This solid precursor is blocked with a group that can be cleaved in situ under processing conditions without being cleaved during storage of the photosensitive material.

従来からも種々の目的で写真用試薬を前駆体化合物にし
、感光材料中に含有させゐ例が提案されている。
Conventionally, examples have been proposed in which photographic reagents are converted into precursor compounds and incorporated into light-sensitive materials for various purposes.

既に可視領域に@収帯を有する開会色素を用いる写真記
―材料例えば、カラー拡散転写法や銀色素漂白処理法に
おいて、これらの色素がハロゲン化銀と同一層に入れら
れる場合は、色素は値重しくないフィルターとして作用
し、ハロゲン化銀に到達するはずの露光輻射線の一部を
畿収し、この結果感度の低下が起きる・このフィルター
効果ななくすために、色素分子中の助色団を適当なブロ
ッキング基でブロッキングして前駆体とし、色素の分光
吸収を短波長又は長波長くシフトさせる。
Photographic materials using opening dyes that already have a concentration band in the visible region - For example, in color diffusion transfer or silver dye bleaching processes, if these dyes are placed in the same layer as silver halide, the dyes have a value Acts as a lightweight filter, absorbing some of the exposure radiation that would otherwise reach the silver halide, resulting in a decrease in sensitivity. To eliminate this filtering effect, auxochromes in the dye molecules is blocked with an appropriate blocking group to form a precursor, and the spectral absorption of the dye is shifted to shorter wavelengths or longer wavelengths.

さらにこの前駆体化合物を露光後、アルカリ処理によっ
てブロッキング基を開裂せしめ所望の色素に戻すという
方法が提案されている。これらの例としては、米13i
41’許第3,230,085号、同第3゜307.9
47号、同第3,579,334号を臀蓄1、特開昭5
5−13329号、同55−53330号(カラー拡散
板写法に用いる予定の11m色素をジアドさせることに
関するもの)各公報および米国特許第3、684,51
3号(銀色素漂白処理法に用いる予定の画像色素をシフ
トさせることに関するもの)K記載がある。
Furthermore, a method has been proposed in which the precursor compound is exposed to light and then treated with an alkali to cleave the blocking group and return it to the desired dye. Examples of these include rice 13i
41' Grant No. 3,230,085, Same No. 3゜307.9
No. 47, No. 3,579,334, 1, JP-A No. 5
No. 5-13329, No. 55-53330 (related to diading the 11m dye scheduled to be used in color diffuser printing) and U.S. Patent No. 3,684,51.
No. 3 (concerning shifting the image dye to be used in a silver dye bleaching process) K is described.

また量近、現像処理工程を簡素化し、処理工程の迅速化
を果す目的で現像主薬のような写真用処理剤をS光材料
層中に含有させる試みが見受けられる。たとえばカラー
発色現像主薬であるp−フェニレンシアえン誘導体を感
光材料中に含有させることが行なわれているがこれらの
化合物は、化学的に活性であるために、感光材料の保存
中に大気中の酸素で容易KWII化され、また時として
容易にハロゲン化銀と反応して滅−1かぶり、汚染を生
じるので、安定Kg光材料中に含有させることは難しい
。前記難点に対しこれらの化合物の芳香族−級ア電ノ基
を適当なブロッキング基でブロツロツキンダ基は、アク
チペーターとよばれるアルカリ浴で開裂し、所望の発色
現像生薬が放出される。この例としては、米li特許第
3,342,599号(賃すチルアルデヒドとのシッフ
環基にする方法)、英IIII#許第1.069.01
11−t(無水フタル酸と反応させ″C7タルイ電ドと
する方法)、特開昭53−135628号(2−ベンゼ
ンスルホニルエ200.679号、米国特許第3,70
5,035号、岡4.060,418@各明韻書および
特開1!154−790315号公報などに配電された
技術が知られている。
In recent years, attempts have been made to incorporate photographic processing agents such as developing agents into the S optical material layer for the purpose of simplifying the development process and speeding up the process. For example, p-phenylenecyane derivatives, which are color developing agents, have been incorporated into light-sensitive materials, but since these compounds are chemically active, they are exposed to the air during storage of the light-sensitive materials. It is difficult to incorporate Kg into a stable Kg optical material because it is easily converted into KWII by oxygen, and sometimes easily reacts with silver halide to cause fogging and contamination. In order to overcome the above-mentioned drawbacks, the aromatic-class aelectronic group of these compounds is cleaved with a suitable blocking group in an alkaline bath called an activator, and the desired color developing drug is released. Examples of this include U.S. Li Patent No. 3,342,599 (method of forming a Schiff ring group with tyraldehyde), and British Patent III No. 1.069.01.
11-t (method of reacting with phthalic anhydride to form "C7 thallidene"), JP-A-53-135628 (2-benzenesulfonyle 200.679, U.S. Patent No. 3,70)
5,035, Oka 4.060,418@Each Meihinsho, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 1!154-790315.

方法で感光材料中に*有することができると言われる。It is said that * can be contained in a photosensitive material by a method.

前記したiil像色素および現像主薬以外の写真用試薬
をブロッキングする他の例としては、カラー拡散板写法
に用いられ・る現像抑制剤の前駆体がある。カラー拡散
転1・写法において社、現像処理が外的濃度によって大
きな影響を受け、得られた画像の最大濃度が低下したり
あるいは最少濃度が増加したり m像全体がシアン色を
帯びてカラーバランスがくずれたりする等のいわゆる処
理安定性に乏しいという欠点がある。この欠点を解決す
るために、現像抑制剤を感光材料中に含有させると効果
が見られるが、処理濃度に関係なくyl倫が抑制され、
必要な現像が起こる前に現像が抑制されるという欠点が
見られる。この欠点を回避するために、現像抑制剤の反
応性官能基を適当なプVツキング基でブロッキングし、
yl、gI!#には現像抑制剤としての作用を閉鎖し、
現像部i1によってブロッキングをll1lさせ、現像
抑制剤として使用させるという方法が提案されている。
Other examples of blocking photographic reagents other than the aforementioned III image dyes and developing agents include precursors of development inhibitors used in color diffuser printing. Color diffusion transfer 1: In the copying method, the development process is greatly affected by external density, and the maximum density of the resulting image decreases or the minimum density increases, and the entire image takes on a cyan tinge, resulting in poor color balance. There is a drawback that so-called processing stability is poor, such as the process being prone to collapse. In order to solve this drawback, it is effective to include a development inhibitor in the photosensitive material, but regardless of the processing concentration, the yl reaction is suppressed.
The disadvantage is that development is inhibited before the necessary development occurs. In order to avoid this drawback, the reactive functional group of the development inhibitor is blocked with an appropriate blocking group,
yl,gI! # blocks the action as a development inhibitor,
A method has been proposed in which blocking is caused by the developing section i1 and used as a development inhibitor.

これらの例としては、特開昭47−12887号、開4
7−38038号、同47−38039号、llI!t
o−141039号、同50−28823号あるいは同
50−89034号各公@に記載がある。
Examples of these include JP-A-47-12887 and JP-A-4
No. 7-38038, No. 47-38039, llI! t
There are descriptions in No. o-141039, No. 50-28823, or No. 50-89034.

前記したような写真用各種試薬化合物の前駆体化合物は
、保存時においては鍍駆体化合愉自体の安定性が良好で
かつ感光材料には@lle@を与えず、逆に処理条件下
におかれると、所望の時間で容易にブロッキング基を1
IIlさせるという条件を満さなければならない。この
処理法と保存安定性の相反する条件を共に満たす写真用
試薬のブロッキングの技術はまだ知られていない。
The precursor compounds of various photographic reagent compounds as described above have good stability of the precursor compound itself during storage and do not impart @lle@ to the photosensitive material, but on the contrary, they do not give @lle@ under processing conditions. Once removed, the blocking group can be easily removed in a desired amount of time.
The condition of making it IIl must be met. There is still no known blocking technique for photographic reagents that satisfies the contradictory conditions of processing method and storage stability.

よって本発明の目的は、写真処理のアルカリ性条件下で
容易に開裂するようなブロッキング基でブロッキングさ
れた写真用試薬を含有し、感光材料の保存の際発生する
減感、カプリ、最高濃度の低下または汚染の発生等の写
真特性の劣化に対し着しく徽曽されたハロゲン化銀感光
材料を提供することKある。
Therefore, it is an object of the present invention to contain a photographic reagent blocked with a blocking group that is easily cleaved under the alkaline conditions of photographic processing, and to prevent desensitization, capri, and decrease in maximum density that occur during storage of photographic materials. Another object of the present invention is to provide a silver halide light-sensitive material which is highly resistant to deterioration of photographic properties such as the occurrence of stains.

本発明の上記目的は、下記一般式で表わされる化金物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料によっ
て達成することができる。
The above object of the present invention can be achieved by a silver halide photosensitive material characterized by containing a metal compound represented by the following general formula.

し、l’、R’およびRmは夫★アルキル基、フェニル
基、ヘテall基あるいはアミ7基を表わす。Yは水素
原子、アルキル基またはフェニル基を表わす。
and l', R' and Rm represent an alkyl group, a phenyl group, an all group or an amide group. Y represents a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group.

またxB置換基な有してもよいベンゼン環、または置換
基な有してもよいナフタレン環を形成する原子群を表わ
す。該ベンゼン環またはナフタレンめる。またPUGは
写真用有用残基を表わす。またnは0また#ilである
xB represents an atomic group forming a benzene ring which may be a substituent or a naphthalene ring which may be a substituent. The benzene ring or naphthalene ring. Further, PUG represents a photographically useful residue. Further, n is 0 or #il.

一般式で表わされる基について更に胛しく*明るが、好
ましい例としては、lll0m R’があげられる。
A preferable example of the group represented by the general formula is lll0mR'.

11、 R1およびVがアルキル基を褒わす時は、炭素
原子数が1〜6儲の無置換のアルキル基又はハロケン原
子、シアノ基、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基
など)などが置換したアルキル基、フェニル基な表わす
時は無置換のフェニル基又はハロケン原子、ニド四基、
シアノ基、アルキル基あるいはアルコキシ基などが置換
したフェニル基である。またへテロ環基の場合には、5
.6員環からなるヘテロ環基でピリジル基、イ主メゾリ
ル基、チアゾリル基、イソオキ量ゾリル基、ピリジル基
などをあげることができる。またアミノ基を表わす時ハ
、無置換のアミノ基又はメチル基、エチル基、プロピル
基などのアルキル基またはフェニル基が1ないし2個置
換したモノ及びジ置換アミノ基である。
11. When R1 and V represent an alkyl group, an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyl substituted with a halokene atom, a cyano group, an alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, etc.), etc. group, phenyl group, unsubstituted phenyl group or haloken atom, nido tetra group,
It is a phenyl group substituted with a cyano group, an alkyl group, or an alkoxy group. In addition, in the case of a heterocyclic group, 5
.. Examples of the heterocyclic group consisting of a 6-membered ring include a pyridyl group, a mezolyl group, a thiazolyl group, an isooquivalent zolyl group, and a pyridyl group. When an amino group is represented, it is an unsubstituted amino group or a mono- or di-substituted amino group substituted with one or two alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, or phenyl groups.

Yは炭素原子数1〜6個の無置換のアルキル基又はハロ
ゲン原子、シアノ基などで置換されたアルキル基及び無
置換のアルキル基又はアルキル基、ハロゲン原子、ニド
四基などで置換されていたフェニル基である。
Y is an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyl group substituted with a halogen atom, a cyano group, etc., and an unsubstituted alkyl group or substituted with an alkyl group, a halogen atom, a nido tetragroup, etc. It is a phenyl group.

2によって形成されるベンゼン環またはナフタレン環に
置換されてもよい置換基は、アルキル基、アルコキシ基
、ハロケン原子、シアノ基、ニトロ基、アジルア攬ノ基
、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルホン7ミド基またはスルファモイル基であ
る。該アルキル基、アジルア竜ノ基、アシルオキシ基、
アルコキシカルlエル基およびスルホンアミド基は炭素
原子数が1〜30優からなりハロゲン原子、シアノ基な
どによって置換されていてもよい。またカルバモイル基
およびスルファモイル基の窒素原子は炭lI原子黴1〜
30儲のアルキル基及びフェニル基のitたけ2個で置
換されていてもよい。
The substituent that may be substituted on the benzene ring or naphthalene ring formed by 2 is an alkyl group, an alkoxy group, a haloken atom, a cyano group, a nitro group, an azila group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, It is a sulfone 7mido group or a sulfamoyl group. The alkyl group, an acyloxy group, an acyloxy group,
The alkoxycarboxyl group and the sulfonamide group have 1 to 30 carbon atoms, and may be substituted with a halogen atom, a cyano group, or the like. In addition, the nitrogen atom of the carbamoyl group and the sulfamoyl group is carbon lI atom mold 1~
It may be substituted with 30 alkyl groups and 2 phenyl groups.

nがlの場合の好ましい例として社、第一級ア叱ノ基を
持つ写真用試薬があげられる。
Preferred examples of the case where n is 1 include photographic reagents having a primary acyl group.

写真用有用残基であるP[rGとしては、写真用画倫色
素、*倫抑制剤、カラー及び白黒用現像主薬、′gLg
&促進剤、色素形成力グラ−、競含カダラー、DI東カ
プラー及びその化合物、へロゲン化銀濤媒、銀錯形成剤
、定着剤、硬化剤、カプリ削、カプリ防止剤がある。こ
れらの中で好ましい例としては現俸主薬、写真用iii
*色素、現像抑制剤があげられる。
P [rG, which is a useful residue for photography, includes photographic image dye, *Lin inhibitor, color and black and white developing agent, 'gLg
& accelerators, pigment-forming graphenes, additives, DI east couplers and their compounds, silver halide agents, silver complex forming agents, fixing agents, curing agents, capri-curing agents, and anti-capri agents. Among these, preferable examples include the current drug, the photographic iii
* Examples include dyes and development inhibitors.

PUGがハ四ゲン化銀*S主藁である場合、好ましい化
合物としては、ヒドロキノン化合物(たとエバヒドロキ
ノン−2,5−ジクロロヒドロキノン、2−り四ロヒド
四キノン略)、カテコール化合物(たとえばカテコール
、4−シクロヘキシルカテコール、3−メトキシカテコ
ール、4−(1−オクタデシルアミノ)カテコールII
L MI  M−ジエチル−p−フェニレンジアミン、
2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン、2−ア之ノ
ー5−(v−エチル−y−ラウリル)アミノトルエン、
4−〔賢−エチル−ホー(β−ヒドロキシエチル)アミ
ノコアニリン、2−メチル−4−〔v−エチル−W−(
β−ヒドロキシエチル)ア電/〕アニリン、U−エチル
−W−(β−メ声ンスルホア竜ドエチル)−3−メチル
−4−アミノアニリン、II−(2−ア曙ノー5−ジエ
チルアミノ7エ二ルエチル)メタンスルホン了ミド、M
I N−ジメチル−9−フェニレンシア竜ン、4−アミ
ノ−3−メチル−U−エチル−蟹−メトキシエチルアニ
リン、4−アミノ−3−メ予ルーV−エチルーy−!−
エトキシエチルアニリン、4−7文ノー3−メトキシー
U−エチル−鉦−β−ブトキシエチルアニリン、M、N
、M’、  賢′−テトラメチルーp−フェニレンシア
電ン等がある。
When PUG is silver halide*S, preferred compounds include hydroquinone compounds (e.g., evahydroquinone-2,5-dichlorohydroquinone, 2-tetrahydroquinone), catechol compounds (e.g., catechol, 4-cyclohexylcatechol, 3-methoxycatechol, 4-(1-octadecylamino)catechol II
L MI M-diethyl-p-phenylenediamine,
2-amino-5-diethylaminotoluene, 2-amino-5-(v-ethyl-y-lauryl)aminotoluene,
4-[ken-ethyl-ho(β-hydroxyethyl)aminocoaniline, 2-methyl-4-[v-ethyl-W-(
β-Hydroxyethyl)Aden/]Aniline, U-ethyl-W-(β-Methyl)-3-methyl-4-aminoaniline, II-(2-Akebono 5-Diethylamino7E2) ruethyl) methanesulfonylamide, M
I N-dimethyl-9-phenylene, 4-amino-3-methyl-U-ethyl-methoxyethylaniline, 4-amino-3-methyl-V-ethyl-! −
Ethoxyethylaniline, 4-7 sentences No 3-methoxy U-ethyl-beta-butoxyethylaniline, M,N
, M', and '-tetramethyl-p-phenylenecyaene.

またアミ/フェノール化合物では、たとえば4−7ζノ
フエノール、W−メチルアミノフェノール、4−M、m
l−ジメチルアセノフェノール、3−メチル−4−アミ
ノフェノール!?、:は3.5−ジブロモアミノフェノ
ールがある。他の例としては、3−ピラゾリジノン(フ
ェニドン)化合物がある・好ましい化合物としては1−
フェニル−3−ピラゾリジノン(フェニドン)、1−7
エニルー4.4’−ジメチル−3−ピラゾリジノン(ジ
メゾン)、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−7
エエルー3−ピラゾリジノン、4−ヒドロ中ジメチルー
4−メチル−1−p−トリル−3−ピラゾリジノン、4
−ヒドロキシメチル−3−メチル−1−(3,4−ジメ
チルフェニル)−3−ピラゾリジノン、l−膳一トリル
ー3−ビラゾリジ/ン、1−p−トリル−3−ピラゾリ
ジノン、1−フェニル−4−メチル−3−ピラゾリジノ
ン、1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリジノン、
1−フェニル−4,4−ジヒド田キシメチルー3−ピラ
ゾリジノン、l、4−ジメチル−3−ピラゾリジノン、
4−メチル−3−ピラゾリジノンおよび4.4−ジメチ
ル−3−ピラゾリジノン等がある。
In addition, examples of ami/phenol compounds include 4-7ζnophenol, W-methylaminophenol, 4-M, m
l-dimethylacenophenol, 3-methyl-4-aminophenol! ? , : is 3,5-dibromoaminophenol. Other examples include 3-pyrazolidinone (phenidone) compounds; preferred compounds include 1-
Phenyl-3-pyrazolidinone (phenidone), 1-7
enyl-4.4'-dimethyl-3-pyrazolidinone (dimezone), 4-hydroxymethyl-4-methyl-1-7
E-3-pyrazolidinone, dimethyl-4-methyl-1-p-tolyl-3-pyrazolidinone in 4-hydro, 4
-Hydroxymethyl-3-methyl-1-(3,4-dimethylphenyl)-3-pyrazolidinone, l-tolyl-3-pyrazolidinone, 1-p-tolyl-3-pyrazolidinone, 1-phenyl-4- Methyl-3-pyrazolidinone, 1-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidinone,
1-phenyl-4,4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidinone, 1,4-dimethyl-3-pyrazolidinone,
Examples include 4-methyl-3-pyrazolidinone and 4,4-dimethyl-3-pyrazolidinone.

BUGが写真用画儂色素である場合、有用な色素として
はアゾ芳香族色素(Hえばアゾフェノール類、アゾナフ
トール類、アゾインドール額、アゾビリジノール類、ア
ゾビリジノール類 ゾール類、アゾイソキノリツール類、アリールアゾビニ
ロール額、アゾアニリン類、及びアゾチオフェノールI
[)及びアゾメチン色素(例えばイン)’ 7 x 7
−ルー、インドナフトール類、インダミンー、及びイン
ドアニリンIII)が含まれる。好ましい両像形成色素
はインドアニリン色素及びヒドロキシ芳香族色素(例え
ばアゾフェノール鎖、アゾナフトール類、アゾビリジノ
ール類及びインドフェノールII)である0以上のよう
な化合物は分子中のヒト胃キシ、メルカプト及びγ文ノ
基をプpツキングすることにより前駆体化合物とするこ
とができる。
When BUG is a photographic dye, useful dyes include azo aromatic dyes (such as azophenols, azonaphthols, azoindole frames, azoviridinols, azoviridinol soles, azoisoquinolitools, Aryl azovinyrolles, azoanilines, and azothiophenol I
[) and azomethine dyes (e.g. in)' 7 x 7
-Rue, indonaphthols, indamine, and indoaniline III). Preferred image-forming dyes are indoaniline dyes and hydroxyaromatic dyes (e.g. azophenol chains, azonaphthols, azoviridinols and indophenol II). A precursor compound can be obtained by plucking the Bunno group.

PtrGが現像抑制剤の場合、好ましい例としてはベン
ゾトリアゾール化合物(ベンゾトリアソール、5−ニド
0べ7ゾ) リアゾールll1l)、ペンツィミタソー
ル化合41[F(5−ニトロペンライ竜ダゾール噂)、
メルカプトイミダゾール化合物(1−メfルー2−メル
カグトー4,5−ジフェニルイ叱ダゾール、1,4.5
−)ジフェニル−2−メルカ1トイミダゾール*)、メ
ルカプトチアゾール化合愉(5−メチルア建ンー4−カ
ルバトキシ−2−メルカプトチアゾール、2−メルカプ
ト−6−′ニトロベンゾチアゾール等)およびメルカプ
トテトラゾール(5−フェニル−メルカプトテトラゾー
ル等)がああ。
When PtrG is a development inhibitor, preferred examples include benzotriazole compounds (benzotriazole, 5-nido-0-ben-7zo), penzimitasole compound 41 [F (5-nitropentriazole rumor),
Mercaptoimidazole compound (1-mef-2-mercagto-4,5-diphenylimidazole, 1,4.5
-) diphenyl-2-mercaptoimidazole*), mercaptothiazole compounds (5-methylamine-4-carbatoxy-2-mercaptothiazole, 2-mercapto-6-'nitrobenzothiazole, etc.) and mercaptotetrazole (5- phenyl-mercaptotetrazole, etc.).

本発明の写真用試薬の前駆体がアルカリ性条件下でPU
Gを放出する反応の一何を示す。
The precursor of the photographic reagent of the present invention is PU under alkaline conditions.
What is the reaction that releases G?

これらの反応は、アルカリ条件下で例えばスルホンアミ
ド基の水素原子が解離し生じた不対電子対が電子移動す
ることによりPUGを放出すると考えられる。
It is thought that these reactions release PUG by electron transfer of an unpaired electron pair generated by dissociation of a hydrogen atom of a sulfonamide group under alkaline conditions, for example.

例えば下記化合物((転)と(1)のPUG放出能を比
較した場合、化合物(句ではまった< PUGを放出し
なかったことからもこのことが明らかである。
This is clear from the fact that, for example, when comparing the PUG release ability of the following compounds (((1)) and (1), the compound ((1)) did not release PUG.

化合物仏)  化合物(B) 次に本発明の一般式で示されるブロッキングされた前駆
体化合物の例を以下に示すがこれに限定される奄のでは
ない。
Compound (B) Compound (B) Examples of blocked precursor compounds represented by the general formula of the present invention are shown below, but are not limited thereto.

例示化合物 11180 log m 零発@に係る前駆体化金物の代表的な合成例を示す。Exemplary compound 11180 log m A typical synthesis example of a precursor metal product related to Zero-Hatsu@ is shown.

合成例1(例示化合物4) (1)2−(4−ニトロフェニルスルホニルア之))ベ
ンジルアルコールの合成 2−アミノベンジルアルコール369111にピリジン
20aJKII解した溶液に、4−ニトロベンゼンスル
ホニルタロライドを加え富濃で2時間攪拌した。反応液
を5すい塩酸中にあゆ、析出物を酢酸エチルにて抽出し
た。
Synthesis Example 1 (Exemplified Compound 4) (1) Synthesis of 2-(4-nitrophenylsulfonyla))benzyl alcohol To a solution of 2-aminobenzyl alcohol 369111 dissolved in pyridine 20aJKII, 4-nitrobenzenesulfonyltalolide was added and concentrated. The mixture was stirred at a concentrated temperature for 2 hours. The reaction solution was poured into pentasinohydrochloric acid, and the precipitate was extracted with ethyl acetate.

1111154〜155℃の5すい黄色の固体を得た。A five-yellow solid with a temperature of 1111154-155°C was obtained.

(2)3−メチル−4−42−(4−二トロ7二二ルス
ルホニルアミノ)〕ペベンジルオキシカルボに71ノ−
M、M−ジエチルアニリン(例示化合物4) (1)’t’llり2− (4−ニトロフェニルスルホ
ニルア電))ベンジルアルコール3.081をホスゲン
で処理しクロルギ酸エステル誘導体とし、単一しないで
アセトニトリル20−に溶解し、4−アミノ−3−メチ
ルービ1w−ジエチルアニリン1.78Iのピリジン溶
液20111に滴下し、11温で1日間攪拌した◎反応
液を減圧濃縮し残留物に酢酸エチル−水を加え、酢酸エ
チル層を分層した0酢酸エチルを減圧留去し、残留物を
ベンゼンから結晶させた。1111170〜171’C
のオレンジ色の結晶を得た。
(2) 3-Methyl-4-42-(4-nitro722lsulfonylamino)]71-
M, M-diethylaniline (Exemplary Compound 4) (1) Treat 2-(4-nitrophenylsulfonyladenyl))benzyl alcohol 3.081 with phosgene to form a chloroformic acid ester derivative, which is not a single compound. was dissolved in acetonitrile 20- and added dropwise to a pyridine solution 20111 of 4-amino-3-methylbi-1w-diethylaniline 1.78I, and stirred at 11 temperature for 1 day. The reaction solution was concentrated under reduced pressure and the residue was diluted with ethyl acetate. Water was added, the ethyl acetate layer was separated, the ethyl acetate was distilled off under reduced pressure, and the residue was crystallized from benzene. 1111170-171'C
Orange crystals were obtained.

合成例2(例示化合物5) (1)2−(4−メチルフェニルスルホニルアミノ)ベ
ンジルアルコールの合成 合成941の(1) において4−ニトロベンゼンスル
ホニルタロライドのかわりにトシルクロライドを使用し
て同様に反応させた。m) 147〜148℃の無色固
体を得た。
Synthesis Example 2 (Exemplary Compound 5) (1) Synthesis of 2-(4-methylphenylsulfonylamino)benzyl alcohol React in the same manner as in (1) of Synthesis 941 using tosyl chloride instead of 4-nitrobenzenesulfonyltallolide. I let it happen. m) A colorless solid was obtained at 147-148°C.

(2) 3−メチル−4(2−(4−メチルフェニルス
ルホニル7竃〕)〕ベンジルオキシカルボニル71ハ」
、#iミージエチルアニリン4Ml示化合物5)の合成 (1)テ得り2− (4−メチルフェニルスルホニルア
之))ベンジルアルコールをホスゲンで処理し、合成例
1の(2)の場合と同様に反応させた。
(2) 3-Methyl-4(2-(4-methylphenylsulfonyl7))]benzyloxycarbonyl71
, #i Diethylaniline 4Ml Synthesis of Compound 5) (1) The obtained 2-(4-methylphenylsulfonylamino))benzyl alcohol was treated with phosgene, and the same procedure as in (2) of Synthesis Example 1 was carried out. reacted to.

この場合は、目的物をカラムクロマトグチフィーにて単
■した。
In this case, the target product was isolated using column chromatography.

mp 131〜132℃の無色固体を得た。A colorless solid with a mp of 131-132°C was obtained.

合成例3(例示化合物12) (1)  4−フェニルスルホニルアtノベンジルクロ
ライドの合成 合成例1の(1)と同様の方法で得た4−フェニルスル
ホニルアミ/ベンジルアルコール789 Fをクロロホ
ルム50Mに漕解し、15℃以下に保ちながら除々に5
埴化りン6.鵞4Iを加えた。15℃で1時間攪拌した
。単一しないで次の反応に用いた。
Synthesis Example 3 (Exemplary Compound 12) (1) Synthesis of 4-phenylsulfonyl atonobenzyl chloride 4-Phenylsulfonylamine/benzyl alcohol 789F obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 (1) was added to chloroform 50M. Disassemble the tank and gradually heat it for 5 minutes while keeping the temperature below 15℃.
Hanikarin 6. Added Goose 4I. The mixture was stirred at 15°C for 1 hour. It was used in the next reaction without being used alone.

(至) 5−(4−y工二ルスルホニルアミノベンジル
チオ)−1−yエチルアルコ−ル(N水化合物12) 合yR例sの(1)で得た4−7エニルスルホニルア電
ノベンジルクロライドと5−メルカプト−1−フェニル
テトラゾール5.OO#、無水*a+ソーダ3.181
をアセトン50−中で2時間攪拌した。
(to) 5-(4-yenylsulfonylaminobenzylthio)-1-yethyl alcohol (N-water compound 12) Synthesis 4-7enylsulfonylaminobenzyl obtained in (1) of Example s Chloride and 5-mercapto-1-phenyltetrazole5. OO#, anhydrous*a+soda 3.181
was stirred in 50°C of acetone for 2 hours.

無機物を吸引濾過で除き、濾過液を減圧濃縮し残留物を
ヘキサン−酢酸エチルから結晶させた。
Inorganic substances were removed by suction filtration, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and the residue was crystallized from hexane-ethyl acetate.

■) 13!〜134℃の5すい茶色の屠体な得た。■) 13! A carcass with a five-sided brown color was obtained at ~134°C.

合成例3と同様の方法で例示化合物13.15および1
6を合成できる・ 例示化合物     融点℃ 13      141〜143 15159〜160 16      165〜16に れらの化合物の構造は、MMRIRスペクトルにより確
關した。また他の化合物についても同様に合成できる。
Example compounds 13.15 and 1 were prepared in the same manner as in Synthesis Example 3.
Exemplary Compounds Melting Point C 13 141-143 15159-160 16 165-16 The structures of these compounds were confirmed by MMRIR spectra. Other compounds can also be synthesized in the same manner.

本発明の前駆体化合物の使用KIIしては、写真用試1
1によって異なるが、従来のハロゲン化銀写真技術をそ
のまま使用できる。例えば、色画像供与物質として色素
拡散転写写真に用いる場合は、通常の写真用添加剤と同
じく親水コロイドに分散して感光材料のハロゲン化銀と
同一層またはlIwl!層に入れられる。写真用試薬が
現像抑制剤の場合には感光材料の任意の層に含ませるこ
とができる。
The use of the precursor compound of the present invention is as follows: Photographic Trial 1
1, conventional silver halide photography techniques can be used as is. For example, when used as a color image-providing substance in dye diffusion transfer photography, it is dispersed in a hydrophilic colloid like ordinary photographic additives and placed in the same layer as the silver halide of the light-sensitive material or in the same layer as the silver halide of the light-sensitive material. put in layers. When the photographic reagent is a development inhibitor, it can be included in any layer of the light-sensitive material.

色素拡散転写写真で用いる場合には上記の方法の外に別
の支持体上Km布し処理時に重ね合わせてその効果を感
光材料におよぼす方法をとることもできる。写真用試薬
が現像削(例えば3−ピラゾリジノンIt)の酸化体の
還元剤(例えばアミノフェノールIi)の場合は、前駆
体に耐拡散性基を付与することによって拡散転写写真の
スカペンジャーグレカーサ−(特開111854−11
8831号公報に記載)としても使用できる。
When used in dye diffusion transfer photography, in addition to the above-mentioned method, it is also possible to use a method in which the dye is coated on another support and overlapped during processing to impart its effect to the light-sensitive material. When the photographic reagent is a reducing agent (e.g., aminophenol Ii) of the oxidized product of the oxidized product (e.g., 3-pyrazolidinone It), it is possible to reduce the scapenger gray casing in diffusion transfer photography by imparting a diffusion-resistant group to the precursor. -(Unexamined Japanese Patent Publication No. 111854-11
(described in Japanese Patent No. 8831).

通常の現像処理の目的に使用する場合の現像主薬やその
他の写真用試薬例えば、現像促進剤、色素形成カブツー
、競合カプラー、DxRカプラー及びその化合物、ハロ
ゲン化銀*g1カプリ削、カプリ防止剤、定着剤等の前
駆体化合物の場合にも親水性コロイドに分散して通常の
感光材料(カラー、白黒、拡散転写感光材料)の任意の
層に含有させることができる。
Developing agents and other photographic reagents when used for conventional processing purposes, such as development accelerators, dye-forming Kabutsu, competitive couplers, DxR couplers and their compounds, silver halide*g1 capri removal, anticapri agents, In the case of a precursor compound such as a fixing agent, it can also be dispersed in a hydrophilic colloid and incorporated into any layer of a conventional light-sensitive material (color, black-and-white, or diffusion transfer light-sensitive material).

またこれらの前駆体化合物は、親水性有機溶媒タトえば
メチルアルコール、エチルアルコールまたはアセトンな
どKIIIかして親水性コシイド漕液に添加、分散する
こともできる。また、その他の分散方法としては、ラテ
ックスとが他のポリマーを用いる方法やオイルプロチク
)I[感光材料で使用させている、例えばトリーローク
レジルホスフェート、ジブチルフタレートなどのカプラ
ー溶媒を用いて、前駆体化合物を親水性コロイド中に分
散させる方法などがある。そして、これらの?dImを
水lIK分散させる場合には、一般に知られているアニ
オン、ノニオン、カチオン、両性等の界面活性剤を用い
ればよい。親木性コロイドとしては、ゼラチンをはじめ
、写真用バインダーとして知られているゼラチンS*体
、ゼラチンのグラフトポリマー、4klll七h a−
X114111体、ポリビニルアルコール部分−化物、
アルギン−ソーダ、ポリーv−ビニルビレリドンなど広
く使用することができる。これら乳化物には公知の写真
用酸化防止剤または安定剤を加えることもできる◇ 本発明の前駆体化合物を感光材料に含有させる場合の含
有量としては、パラフェニレンシア叱ン系**主Jl前
駆体に関しては、へ四ゲン化銀1モル当り0.1〜10
モル、好ましくFio、25〜5モルであり、その他の
作用機能を持つ#躯体化合物については0.0001〜
1.0モル、好ましくは0.0005〜0.8モルの範
囲である。
These precursor compounds can also be added to and dispersed in the hydrophilic cosidium solution using a hydrophilic organic solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol or acetone. In addition, other dispersion methods include a method using a polymer other than the latex, and a method using a coupler solvent such as trilocresyl phosphate or dibutyl phthalate, which is used in photosensitive materials. There are methods such as dispersing a precursor compound in a hydrophilic colloid. And these? When dispersing dIm in water, a commonly known anionic, nonionic, cationic, or amphoteric surfactant may be used. Examples of wood-philic colloids include gelatin, gelatin S* body known as a photographic binder, gelatin graft polymer, 4klll7h a-
X114111 body, polyvinyl alcohol partial compound,
Algin-soda, polyv-vinyl villelidone, etc. can be widely used. Known photographic antioxidants or stabilizers can also be added to these emulsions ◇ When the precursor compound of the present invention is incorporated into a photosensitive material, the content is paraphenylene-based **mainly Jl For precursors, 0.1 to 10 per mole of silver tetragenide
mol, preferably Fio, 25 to 5 mol, and for #framework compounds with other functions, 0.0001 to
The amount is 1.0 mol, preferably in the range of 0.0005 to 0.8 mol.

そして、これら本発明により感光材料に内蔵された前駆
体化合物は、何れも化学的に安定であり感光材料中のハ
ロゲン化銀および他種添加剤とは反応性が極めて低いの
で、感光材料の保存性および写真特性、特に減感、カプ
リまたは汚染などの改良に役立ち得るものである。
All of these precursor compounds incorporated into the photosensitive material according to the present invention are chemically stable and have extremely low reactivity with silver halide and other additives in the photosensitive material, so they can be used to preserve the photosensitive material. It can be useful for improving the properties and photographic properties, especially desensitization, capri or staining.

、 p−)二二レンジアミン系やp−γ七ノフェノール
系などのカラー現像主薬の前駆体の場合、アルカリアク
チベーターと呼ばれているアルカリ剤を主体とするシン
プルな組成の処理液で現像が行なえるので、処理の簡素
化、公害予防などの観点からも非常に有効な方法である
。−例として、直接ポジ蓋ハロゲン化銀カラー写真感光
材料中にパラフェニレンジアミン系発色現像主薬とカプ
リ剤受あるヒドラチン化合物を本発明の方法に従って含
有せしめることにより、アルカリアクチベーター処理の
みで直接反転カラー画儂を形成させることができる。
In the case of precursors of color developing agents such as p-)22-diamine-based and p-gamma-7-phenol-based, they are developed using a processing solution with a simple composition mainly consisting of an alkaline agent called an alkali activator. This is a very effective method from the viewpoint of simplifying processing and preventing pollution. - For example, by incorporating a para-phenylene diamine color developing agent and a caprilic hydratine compound into a direct positive lid silver halide color photographic light-sensitive material according to the method of the present invention, color can be directly reversed by only treatment with an alkali activator. It is possible to form a painting.

アクチベーター液は、基本的には、一般に用いられるカ
ラー現像−液から現像生薬を除いたものであり、pHが
約7〜14の範囲で、特に好ましいpHは8〜13の範
囲である。また、アクチベーター液による処理温度は2
0℃〜70℃であり、最も好ましいa1度tiso℃〜
60℃である。アクチペーター液の緩II剤としては、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムを始めとして公知の
化合物を単独または組合せて使用することができる。
The activator solution is basically a commonly used color developer solution from which the developing drug is removed, and has a pH in the range of about 7 to 14, with a particularly preferred pH in the range of 8 to 13. In addition, the treatment temperature with the activator liquid is 2.
0°C to 70°C, most preferably a1 degree tiso°C to
The temperature is 60°C. As a slowing II agent for activator fluid,
Known compounds including sodium hydroxide and sodium carbonate can be used alone or in combination.

また、調剤上の都合により、他の添加剤、例えばカプリ
防止剤、現像促進剤、硬水軟化剤、有機溶剤、相関移動
触媒などをアクチベーター液に添加することもできる。
Furthermore, other additives such as anti-capri agents, development accelerators, water softeners, organic solvents, phase transfer catalysts, etc. may be added to the activator liquid depending on the convenience of preparation.

なお、本発明の感光材料の処理方法としては、浴処理を
始めとして他の公知の方法、例えば処理液を噴鱒状にす
るスプレ一方式、または処理液を含浸させた担体との接
触によるウェッブ方式、あるいは粘性処理液による方法
など各種の処理方式%式% アルカリアクチベータ処理の他に、無機、有機の塩基を
感光材料中に1!1宥させて加熱処理することも可能で
ある。
The photosensitive material of the present invention may be processed by other known methods including bath processing, such as a spray method in which the processing liquid is made into a trout shape, or web processing by contact with a carrier impregnated with the processing liquid. In addition to alkaline activator treatment, it is also possible to heat-process the photosensitive material by adding 1:1 of an inorganic or organic base to the photosensitive material.

また、本発明の感光材料において使用されるノ・ロゲン
化銀は、慣用の方法で調製されるもので、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などのいずれの組
成のものでもよい。これらのハ四ゲン化銀乳剤は常法に
よって化学増感することができる。
Further, the silver halogenide used in the light-sensitive material of the present invention is prepared by a conventional method, and includes silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide. It may have any composition such as. These silver halide emulsions can be chemically sensitized by conventional methods.

さらに1これら乳剤KFi感光色素、カプリ防止剤、硬
化剤、可履剤、表面活性剤など通常用いられている添加
剤な含有させてもよい〇 本発明の感光材料において使用される層の支持体として
は、セルリース系フィルム、グラスチック系フィルムな
どの他、ガラス、紙、さらには積層体またはポリ!−で
ラミネートした紙などが有用である。
Furthermore, the emulsion KFi may contain commonly used additives such as photosensitive dyes, anti-capri agents, curing agents, lubricants, and surfactants. Support for layers used in the photosensitive material of the present invention. In addition to cellulose-based films and glass-based films, there are also glass, paper, laminates, and polyester films. Paper laminated with - is useful.

本発明の感光材料の特徴線、未処理感光材料の保存安定
性が良いこと、アルカリ条件下での写真用薬品の放出性
(処理性)が良いことがあげられる。
The characteristics of the light-sensitive material of the present invention include good storage stability of the unprocessed light-sensitive material and good release properties (processability) of photographic chemicals under alkaline conditions.

次に、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
Next, the present invention will be explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

與施例−1 本発明に係る前駆体化合物がiw俸用色素の場合につい
て述べる。
Example 1 A case in which the precursor compound according to the present invention is an iw dye will be described.

実験方法は、特開1154−34731号公報に記載の
方法に準じた。ゼラチンで下引した透明な三酢醗セルロ
ースフィルム上に次の各層を順次塗布して感光材料を作
成し、試料(1)とした。
The experimental method was based on the method described in JP-A No. 1154-34731. A light-sensitive material was prepared by sequentially coating the following layers on a transparent tri-acetate cellulose film subbed with gelatin, and used as sample (1).

(1)  黄色色素現像剤層 例示化合物(3)の1部を、N、M−ジエチルラウリル
ア濁ドの1部及び酢酸エチル3部に溶解し、これを分散
削アルカノールBを含むゼラチン水溶液中に加えて乳化
分散し塗布した。塗布量を以下に示す。
(1) Yellow dye developer layer 1 part of Exemplary Compound (3) was dissolved in 1 part of N,M-diethyl lauryl aqueous solution and 3 parts of ethyl acetate, and dispersed in an aqueous gelatin solution containing alkanol B. In addition, it was emulsified and dispersed and applied. The amount of coating is shown below.

例示化合物(3)       14 Wv/ too
iM、  M−ジエチルラウリルアミド 14 wg/
 1oocdゼラチン        25■/ 10
0d(2)青感性乳削層 沃臭化i11         18mg/ 100m
ゼラチン        281IIP/ tood(
3)  保護層 p−)リルへイドロキノン  22′Iv/100tf
flジブチルフタレー)    22M9/100ff
lゼラチン5 W/ 100csf 受倫髪素はバライタ紙上に次の各層を順次塗布して作成
した。
Exemplary compound (3) 14 Wv/too
iM, M-diethyl laurylamide 14 wg/
1ooocd gelatin 25■/10
0d(2) Blue-sensitive milking layer iodobromide i11 18mg/100m
Gelatin 281IIP/tood(
3) Protective layer p-) Lilheidoquinone 22'Iv/100tf
fl dibutyl phthalate) 22M9/100ff
1 Gelatin 5 W/100csf Uerin hair element was prepared by sequentially applying the following layers on baryta paper.

(1)  中和層 無水マレイン酸とエチレンのコポリマーのモノブチルエ
ステルの5嘱ア七トン漕液を塗布したO 乾燥膜厚は20βであった。
(1) Neutralization Layer A 5-ton solution of monobutyl ester of a copolymer of maleic anhydride and ethylene was applied.The dry film thickness was 20β.

(2)  タイミング層 ヒドロキシプルピル七ルν−スの水溶液を塗布した。(2) Timing layer An aqueous solution of hydroxypropyl 7-Rose was applied.

乾蟻膜厚は8声であった。The thickness of the dry ant membrane was 8 tones.

(3)  受像層 ポリ−4−ビニルピリジン、ポリビニルアルコールと1
−フェニル−5−メルカプトテトラゾールを少量の氷酢
酸とともに水に溶かして塗布した。
(3) Image receiving layer poly-4-vinylpyridine, polyvinyl alcohol and 1
-Phenyl-5-mercaptotetrazole was applied dissolved in water with a small amount of glacial acetic acid.

ポリ−4−ビニルピリジン 30 M9/ 100dポ
リビニルアルコール   60 Mg/ 100c+4
1−フェニル−5−メルカプト テトラゾ−#         1.5 II!P/ 
tooc11前記試料(1)の黄色色素現像剤層におけ
る例示化合物(3)のかわりに、下記比較化合物(Nを
用いた試料(2)、比較化合物(B)を用いた試料(3
)を作成した。
Poly-4-vinylpyridine 30 M9/ 100d Polyvinyl alcohol 60 Mg/ 100c+4
1-phenyl-5-mercaptotetrazo-# 1.5 II! P/
tooc11 Sample (2) using the following comparative compound (N) in place of Exemplified Compound (3) in the yellow dye developer layer of Sample (1), Sample (3) using Comparative Compound (B)
)It was created.

比較化合物俤) 聞 試料(1)、<2)及び(3)を乳剤層側から、及びベ
ース側から青色光でウェッジ露光を行い、次いで受像要
素と重ねあわせて、感光要素の間に次のアルカリ性処理
液を厚さ20μにて展開した。
Samples (1), <2) and (3) were wedge-exposed with blue light from the emulsion layer side and from the base side, and then superimposed on the image-receiving element, with the following between the light-sensitive elements: The alkaline treatment liquid was spread to a thickness of 20 μm.

アルカリ性処理液組成 水                        
10 〇−水水酸シカワウム         11.
2j’カルlキシメチルセルロースナトリウム4  3
.51ベンゾトリアゾール       2.091−
7エネチルー2−ピコリニウムブロマイド2.Ol試料
と受像要素を重ね合せ、その間に処理液を展開してから
1分後試料命から受像要素をはぎとり、受像要素上に得
られた黄色色−儂の最大濃度Dmax 及び最少濃度り
膳1h  を青色フィルターを用いて測定した。得られ
た結果を第1表に示す。
Alkaline treatment liquid composition water
10 〇-Hydrohydryl hydroxide 11.
2j'cal xymethyl cellulose sodium 4 3
.. 51benzotriazole 2.091-
7enethyl-2-picolinium bromide 2. Overlap the Ol sample and the image receiving element, spread the processing solution between them, and after 1 minute, peel off the image receiving element from the sample, and check the yellow color obtained on the image receiving element - my maximum density Dmax and minimum density 1 hour. was measured using a blue filter. The results obtained are shown in Table 1.

また試料(1)、試料(2)および試料(3)をSo℃
、濃度80%の雰囲気で2日間保存して強制劣化試験を
行なった後、それぞれKついて前記の露光および処理を
行ない、その結果も併せて掲げた。
In addition, sample (1), sample (2) and sample (3) were heated at So℃
After being stored in an atmosphere with a concentration of 80% for 2 days and performing a forced deterioration test, each K was subjected to the above-mentioned exposure and treatment, and the results are also listed.

第  1  表 第1表より、試料(3)(比較化合物(B))の場合、
強制劣化での保存安魔性は良いが、処理時での脱ブロッ
キング反応(処理性)が遅いことがわかる。
Table 1 From Table 1, in the case of sample (3) (comparative compound (B)),
It can be seen that the storage stability during forced aging is good, but the deblocking reaction (processability) during processing is slow.

試料(2)においては、フィルター効果のためにペース
側からの露光の場合、乳剤層の感光が着しく阻害されて
いる。しかし、本発明の化合物を含有した試料(1)で
は、最高濃度も充分に高くフィルター効果による露光障
害もなく、また処置性が良いことを示している。しかも
保存安定性も好ましいことがわかる。
In sample (2), the sensitization of the emulsion layer is severely inhibited when exposed from the pace side due to the filter effect. However, in sample (1) containing the compound of the present invention, the maximum concentration was sufficiently high and there was no exposure damage due to the filter effect, indicating good treatment properties. Furthermore, it can be seen that the storage stability is also favorable.

実施例2 本発明の前駆体化合物が、発色現像主薬の楊合罠ついて
述べる。
Example 2 A precursor compound of the present invention is described as a color developing agent.

ポリエチレンラ虐ネートされた紙支持体上に例示化合物
(5)及び下記のマゼンタカブラ−(0) ヲ含む縁感
光性塩臭化銀乳剤層、およびその上にゼラチン保護層を
設け、試料(4)とした。
An edge-sensitive silver chlorobromide emulsion layer containing exemplified compound (5) and the following magenta cobra (0) was provided on a polyethylene-coated paper support, and a gelatin protective layer was provided thereon. ).

IJ 例示化合物(5)、カプラー(o)およびハpゲン化銀
の塗布量は次の通りである。
The coating amounts of IJ Exemplary Compound (5), coupler (o) and silver halide are as follows.

例示化合物(5)       4.1 !/ 100
i□  銀                 3−O
11+/100mカブ5−(())        4
.2q/100I:i発色現像主薬の前駆体として、比
較化合物(D)(Ilk布量3. Ow9/ 100c
d)を用いた以外は試料(4)と全く同様にして得た試
料を試料(5)とした。同様に発色現像主薬の前駆体と
して比較化合物(@(塗布量3.7 WIg、/ 10
0d )を使用して得られた試料を試料(6)とした。
Exemplary compound (5) 4.1! / 100
i□ Silver 3-O
11+/100m Cub 5-(()) 4
.. 2q/100I:i As a color developing agent precursor, comparative compound (D) (Ilk weight 3.Ow9/100c
A sample (5) was obtained in exactly the same manner as sample (4) except that d) was used. Similarly, a comparative compound (@(coating amount 3.7 WIg, / 10
The sample obtained using 0d) was designated as sample (6).

比較化合物(D) 比較化合物(10 試料(4) 、(5)および(6)をステップウェッジ
を通じてそれぞれ白色露光を行ない、次の処理を行った
Comparative Compound (D) Comparative Compound (10) Samples (4), (5) and (6) were each exposed to white light through a step wedge and subjected to the following treatments.

処理工程 アクティベーター現像   45℃    2分漂白定
着     40℃  1分30秒水   洗    
    20℃    3分アクティベーター液 ベンジルアルコール       12117炭醗カリ
ウム          20j1臭化カリウム   
        0.1j+エタノール       
    100WLI水を加えて11とする。(pH1
1,8)漂白定着液 エチレンシア建ン四酢酸鉄アンモニウム   615’
エチレンジアミン四酢酸ニアンモニウム     5I
iチオ硫酸アンモニウム     13.3 N無水亜
硫酸ナトリウム      2.79アンモニア氷 水
を加えて11とする。
Processing process Activator development 45℃ 2 minutes Bleach fixing 40℃ 1 minute 30 seconds Washing with water
20℃ 3 minutes Activator liquid Benzyl alcohol 12117 Potassium charcoal 20j1 Potassium bromide
0.1j+ethanol
Add 100WLI water to make 11. (pH1
1,8) Bleach-fix solution: ethylene cyanoatetraacetate iron ammonium 615'
Ammonium ethylenediaminetetraacetate 5I
i Ammonium thiosulfate 13.3 N anhydrous sodium sulfite 2.79 Ammonia ice Add water to make 11.

(pl、0) 得られた結果を第2表に示す。(pl, 0) The results obtained are shown in Table 2.

第  2  表 (※スティンが着しい。) 第2表より、試料(6)(比較化合物置)の場合、処理
時での脱ブロッキング反応は充分に起っていて最高濃度
も充分に高いが、強制劣化後はスティンも着しく又最高
濃度も着しく低下していて保存安定性が悪いことがわか
る。また試料ら)(比較化合物(至))の場合、保存安
定性は好ましいが、充分な最高濃度が得られず、処理性
(脱ブpツキング)が悪いことがわかる。しかし、本発
明の前駆体化合物を含有した試料(4)は、これらのこ
の条件(処理性と保存安定性)を充分に満足しているこ
とがわかる。
Table 2 (*Stain is added.) From Table 2, in the case of sample (6) (comparative compound), the deblocking reaction occurred sufficiently during treatment and the maximum concentration was sufficiently high. It can be seen that after forced deterioration, the stain became steeper and the maximum concentration also decreased steadily, indicating that the storage stability was poor. In addition, in the case of Sample et al. (Comparative Compound (To)), although the storage stability was favorable, a sufficient maximum concentration could not be obtained, and it was found that processability (developing) was poor. However, it can be seen that sample (4) containing the precursor compound of the present invention fully satisfies these conditions (processability and storage stability).

実施例3 本発明の前駆体化合物が、現像抑制剤である場合につい
て述べる。
Example 3 A case where the precursor compound of the present invention is a development inhibitor will be described.

厚さ150μ墓の透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、積層され
た三色カラー拡散転写用写真材料を用意した。尚、下記
各層圧おいて0内に記載の数値は、特に断わらないかぎ
り、素材の塗布量である。  □(1)  スチレンと
y、賢−ジメチル−賢−ペンジル−y−p−(メタクリ
ロイルア建ノフェニル)メチルアンモニウムクロライド
トシヒニルベンゼンの三元共重合体(モル比で48/4
8/ 4 )(271119/ 100cII) 、螢
光増白剤(o、 4 M9/ 100cd>及びゼラチ
ン(27智/ 100i )の受俸層。
A laminated three-color color diffusion transfer photographic material was prepared by sequentially coating the following layers on a 150 μm thick transparent polyethylene terephthalate film support. In addition, the numerical value written within 0 in each layer pressure below is the coating amount of the material, unless otherwise specified. □(1) Terpolymer of styrene and y-dimethyl-penzyl-y-p-(methacryloyl-benzyl-nophenyl)methylammonium chloride toshynylbenzene (48/4 molar ratio)
8/4) (271119/100cII), a receiving layer of fluorescent brightener (o, 4M9/100cd>) and gelatin (27CH/100i).

(2)二酸化チタン(230M9/ 100ffl )
及びゼラチン(22即/ 100ffl )の光反射層
(2) Titanium dioxide (230M9/100ffl)
and a light-reflecting layer of gelatin (22 kg/100 ffl).

(3)  カーボンブラック(25■/ 100csl
 )及びゼラチン(17■/ 100s! )の不透明
化層。
(3) Carbon black (25■/100csl
) and an opacifying layer of gelatin (17 s/100 s!).

(4)  下記シアンDRR化合物ν(6■/ 100
m )、2−ア七チル−5−−・C−オクタデシルヒド
ロキ/ :y (0,3q / 100m )、w、w
−ジエチルラウラミド(6■/ 10031 )及びゼ
ラチン(14,4■/ loom )のシアンDRR化
合物含育層。
(4) The following cyan DRR compound ν(6■/100
m), 2-acetyl-5--・C-octadecylhydrokyl/ :y (0,3q/100m), w, w
- Cyan DRR compound-containing layer of diethyl lauramide (6/10031) and gelatin (14,4/room).

1) 赤感性内部潜像箋直接ポジ臭化銀乳剤(銀に換算
してnag/ 1ooa! )、i −5ee−オフタ
テシルヒドロ中ノンー5−スルホン酸カリウム(1,3
1kg/ 100cII’)、1−アセチル−2−(4
−〔5−ア建ノー2−(2,4−ジーtart−ア電ル
フェノキシ)ベンズアミド〕フェ;ル)−ヒドラジン(
鎖1モル当り100呼)、1−〔4−(2−ネル2ルヒ
ドラジン)フェニル〕−3−フェニルチオ尿素(鎖1モ
ル当り0.5〜)及びゼラチ7 (17,5M9/ 1
00ciI)の感光性ハロゲン化銀乳剤層。
1) Red-sensitive internal latent image direct positive silver bromide emulsion (nag/1ooa! in terms of silver), potassium non-5-sulfonate (1,3
1kg/100cII'), 1-acetyl-2-(4
-[5-a-2-(2,4-di-tart-aelectrophenoxy)benzamide]fer;-hydrazine (
100 molecules per mole of chain), 1-[4-(2-nel2hydrazine)phenyl]-3-phenylthiourea (from 0.5 to 1 mole of chain) and gelatin 7 (17,5M9/1
00ciI) photosensitive silver halide emulsion layer.

(6)2−アセチル−5−100−オクタデシルヒドν
キ/ 7 (4,5II9/ 100cj )、yjル
鹸レジ1チル 2.25119/ 100ci> 、及
びゼラチン(40,01p/ 100aI)の中間層。
(6) 2-acetyl-5-100-octadecylhydride ν
Ki/7 (4,5II9/100cj), yj Lekenrezi 1 chill 2.25119/100ci>, and an intermediate layer of gelatin (40,01p/100aI).

(力 下記マゼンタDRR化合物G(8,0ダ/100
d)、2−アセチル−5−5ea−オクタデシルヒドロ
キ/ 7 (0,4my/ 100d )、M、N−シ
ュfル5f)54 )’(8,01v/IQOajL、
及びゼラチン(16,0ダ/ 100d )のマゼンタ
DRR化マゼンタDItR化合物Q (8)  緑感性内部層gI型直接ポジ臭化銀乳剤(銀
に換算してIIQ/ 100ffl )、2−111Q
−オクタデシルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1,3W/ 100d )、l−アセチv−2−(4
−〔5−アミノ−2−(2,4−ジーt@rt−アミル
フェノキシ)ベンズア之ド〕フェニル)−ヒドラジン(
銀1モル当り300iy/ 100cd)、1−(4−
(2−ホルセルヒドラジン)フェニル)−3−フェニル
チオjllllj1%ルm’)1を)及びゼラチン(1
7,5ダ/ Loom )の感光性ハシゲン化銀乳剤層
(Power: Magenta DRR Compound G (8,0 Da/100
d).
and gelatin (16,0 da/100 d) magenta DRR-ized magenta DItR compound Q (8) Green-sensitive inner layer gI type direct positive silver bromide emulsion (IIQ/100 ffl in terms of silver), 2-111Q
-octadecylhydroquinone-5-potassium sulfonate (1,3W/100d), l-acetyv-2-(4
-[5-amino-2-(2,4-di-t@rt-amylphenoxy)benzanodo]phenyl)-hydrazine (
300iy/100cd per mole of silver), 1-(4-
(2-formelhydrazine)phenyl)-3-phenylthiojllllj1%le m')1) and gelatin (1
7.5 Da/Loom) photosensitive silver halide emulsion layer.

(9)  2−アセチルー5−1・0−オクタデシルヒ
ドロキ/ ン(4,5Tphp / 100cd )、
フタル陵ジプチル(2,25119/ 100d )及
びゼラチン(10,01111/’100cII)の中
間層。
(9) 2-acetyl-5-1.0-octadecylhydroquine (4,5Tphp/100cd),
Intermediate layer of phthalate (2,25119/100d) and gelatin (10,01111/'100cII).

(10)下記イエローDRR化合物H(10,Owv/
 100d)、2−7セチルー5− s@a−オクタデ
シルヒドロキノン(0,4■/ 100cd)、リン酸
トリクレジル(10,0IIIF/ 100clI)及
びゼラチン(2G、OW#p/100d)のイエローD
RR化合物含有層。
(10) The following yellow DRR compound H (10, Owv/
100d), 2-7 cetyl-5-s@a-octadecylhydroquinone (0,4■/100cd), tricresyl phosphate (10,0IIIF/100clI) and gelatin (2G, OW#p/100d) Yellow D
RR compound-containing layer.

イエローDRR化合物H (11)青感性内部am型直接ポジ臭化銀乳剤(銀に換
算して14N9/100c!/I)、2−5so−オク
タデシルヒト四キノンー5−スルホン険カリウム(1,
6my/ 100CiI)、1−7七%ルー2−(47
(5−ア主ノー2−(2,4−ジーtart−アでルフ
エノキシ)ベンズアミド〕フェニル)−ヒドラジン(銀
1モル当り500W9)、1−(4−(2−ホルえルヒ
ドラジン)フェニル)−3−7エ二ルチオ尿素(銀1モ
ル当り3M9)及び−t75 f 7 (231Ig/
 100cIIL)の感光性ノ10ゲン化銀乳剤層。
Yellow DRR Compound H (11) Blue-sensitive internal am-type direct positive silver bromide emulsion (14N9/100c!/I in terms of silver), 2-5so-octadecylhuman tetraquinone-5-sulfone potassium (1,
6my/100CiI), 1-77% Roux 2-(47
(5-a-2-(2,4-di-tart-a-benzamido]phenyl)-hydrazine (500W9 per mole of silver), 1-(4-(2-forylhydrazine)phenyl)- 3-7 enylthiourea (3M9 per mole of silver) and -t75 f7 (231Ig/
100 cIIL) photosensitive silver decagenide emulsion layer.

(12) 2−アセチル−5−5ea−オクタデシルヒ
トミキノン(4,5wg/100cd>、7タkeジブ
チル(2,25即/ 100csl ’)、1,3.5
−)リーアクリロイルーへキサヒドロ−砿−トリアジン
(2ダ/ 100csf )、w、 yt’−ビス(1
−アジリジンカルボニル)−へキプメチレンジアミン(
2m!/100d)及びゼラチン(20M9/ 100
d)の保11 このよ5にして用意された感光材料を試料(7)と名付
け、続いて下記の如く試料(8)乃至(10)を用意L
、た。
(12) 2-acetyl-5-5ea-octadecylhuman quinone (4,5wg/100cd>, 7-ke dibutyl (2,25wg/100csl'), 1,3.5
-) acryloyl-hexahydro-triazine (2 da/100csf), w, yt'-bis(1
-aziridinecarbonyl)-hexypmethylenediamine (
2m! /100d) and gelatin (20M9/100
d) 11 Name the photosensitive material prepared in step 5 as sample (7), and then prepare samples (8) to (10) as shown below.
,Ta.

試料(8);上記層(6)、(9)及び(12)の各層
に比較化合物(1)を各々2X10−’モv / 10
0 cd (0,4wv/100aII)加えた以外は
試料(7)に全く同じ◇試料e);上記試料(8)の比
較化合物(1)を比較化合物(4に置き換えた以外は試
料(8)に全く同じ。
Sample (8): Comparative compound (1) was added to each of the above layers (6), (9) and (12) at 2×10−′ mov/10.
Exactly the same as sample (7) except that 0 cd (0.4wv/100aII) was added ◇Sample e); Sample (8) except that comparative compound (1) of sample (8) above was replaced with comparative compound (4) Exactly the same.

試料(10) :上記試料(8)において比較化合物(
1)を例示化合物(Ig) K置き換えた以外は試料の
)に全く同じ。
Sample (10): Comparative compound (
Exactly the same as sample 1) except that exemplified compound (Ig) K was replaced.

このよ5に用意された4種類の感光材料に規定の露光を
与え、下紀処瑞シートを重ね合わせて処理シートを有す
る感光材料を作製し、更にその間に下記アルカリ処11
[酸物を含むポンドを付着せしめ、フィルムユニットを
作った0得られたフィルムユニットを一対の加圧的に並
置されたローラーの間を通過させることによりボッドを
破−させ、その内容物な上紀保■層(12)と下記処理
シートのゼラチン層の間に1処m組成物層の厚みが80
μ虱になるように展開させた。
The four kinds of photosensitive materials prepared in step 5 were exposed to prescribed light, and the photosensitive material with the treated sheet was produced by superimposing the lower sheet.
[A film unit was prepared by depositing a pound containing an acid. The film unit was passed between a pair of rollers juxtaposed under pressure to rupture the body, and its contents were removed. The thickness of the composition layer is 80 m between the Kibo ■ layer (12) and the gelatin layer of the treated sheet below.
It was expanded to become a μ louse.

比較化合411F(η 比較化合物(J) 処理シート: 厚さ10G、s++mの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体上にゼラチン(45IIIP/ 1
0Gcd ’)及びムコクリル酸(0,4w9/ 10
0csi ’)を有する処理シート 処理組成愉 水酸化カリウム         67 1水酸化ナト
リウム         3.414−ヒトルキシメチ
ル−4−メチル−1−フェニル−3−ピラゾリドン  
      12@1亜硫酸ナトリウム       
  2.0I5−メチルベンゾトリアゾール   3.
412− tart−メチルヒドロキノン     0
.312−メチルヒドロキノン      0.llカ
ルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩 60.01
カーボン・プラッタ       171 I蒸留水を
加えて        1,000 114処理したフ
ィルムユニットを娘瑞後lO分間放置した。その後、ポ
ンドおよび処理シートを除去し、直ちに5%WIWa水
溶液に浸漬した。水洗、乾燥した後に、得られた色素圃
儂の反射濃度(最大濃度: Dmax 及び最小濃度:
 Dmim)を測定した。各感光材料社、温度を変化し
て評価した。
Comparative compound 411F (η Comparative compound (J) Treated sheet: Gelatin (45IIIP/1
0Gcd') and mucoacrylic acid (0,4w9/10
Treatment Sheet Treatment Composition Potassium Hydroxide 67 Sodium Monohydroxide 3.414-Hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidone
12@1 Sodium sulfite
2.0I5-methylbenzotriazole 3.
412-tart-methylhydroquinone 0
.. 312-Methylhydroquinone 0. ll Carboxymethyl cellulose sodium salt 60.01
Carbon platter 171 I Distilled water was added to the film unit and the treated film unit was left for 10 minutes after finishing. Thereafter, the pond and treated sheet were removed and immediately immersed in a 5% WIWa aqueous solution. After washing with water and drying, the reflection density (maximum density: Dmax and minimum density:
Dmim) was measured. Each photosensitive material company made an evaluation by changing the temperature.

以下傘白 第  3  表 第3表より、本発明の前駆体を使用した試料IOは充分
に高い最大濃度を示し、又高温時の処理においても最小
濃度が充分に低いという優れた特長手続補正書 昭和56年lO月5[1 1事f+の大小 昭和56イfシ特許願第 99347   号2、発明
の名称 ハロゲン化銀感光材料 3 補11−をすると 事件との関係 特許出願人 住 所  東京都新宿区西新宿1丁1126番21j名
 称 (1271小西六写真[−業株式会社〒 191 居 所  東京都日野市さくら町1番地自  発 6、補正の対象 @細筒の「発明の詳細な説明」の− 7、補正の内容 発明の評iilな説明1次の如く補正する。
Table 3 shows that the sample IO using the precursor of the present invention has a sufficiently high maximum concentration and has a sufficiently low minimum concentration even when processed at high temperatures. Patent Application No. 99347 No. 99347 of 1982 Shinjuku-ku Nishi-Shinjuku 1-1126-21J Name (1271 Konishiroku Photography Co., Ltd. 191 Address 1-1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo Jitsugatsu 6, Subject of amendment @ Hosotsutsu's "Detailed Description of the Invention" 7. Contents of the amendment Detailed description of the invention 1 The amendment will be made as follows.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる化合物な含iすることを特徴と
するハロゲン化銀感光材料。 〔式中、Xは一80sB’、−001’ tたけ−P(
コを表わし、l’% R”およびR3は夫凌アル中ル基
、フェニル基、ヘテ四票基あるいはア曙〕基を表わす。 Yは水嵩原子、アルキル基またはフェニル基な表わす、
また2は置換基な有してもよいベンゼン環または置換基
を有してもよいナフタレン環を形成スめる。またFOG
 Fi写真用有用残基を表わす。また 。 11紘orたはlである。〕
[Scope of Claims] A silver halide photosensitive material characterized by containing a compound represented by the following general formula. [In the formula, X is -80sB', -001'ttake-P(
R'' and R3 represent an alkyl group, a phenyl group, a heterogroup or an akebono group. Y represents a water bulk atom, an alkyl group or a phenyl group,
Further, 2 forms a benzene ring which may have a substituent or a naphthalene ring which may have a substituent. Also FOG
Fi represents a residue useful for photography. Also . 11 hiro or l. ]
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