JPS581082B2 - Non-medical antibacterial and antialgal agents - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は産業用水系中、例えばパルプ工場、製紙工場に
おげる原質工程および抄紙工程、工業用冷却水、金属加
工用循環液水又は水性塗料、紙用塗工液、高分子ラテッ
クス、製紙パルプ、糊、皮革、金属加工油剤等の産業用
製品に生育し、これらに障害を引き起す細菌、糸状菌、
酵母又は藻類などを防除することを目的とする非医療用
防菌、防藻剤に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is suitable for use in industrial water systems, such as raw material processes and papermaking processes in pulp mills and paper mills, industrial cooling water, circulating fluid water for metal processing, water-based paints, and paper coatings. Bacteria, filamentous fungi, etc. that grow on industrial products such as industrial fluids, polymer latex, paper pulp, glue, leather, metal processing oils, etc. and cause damage to these products.
This invention relates to non-medical antibacterial and antialgal agents intended to control yeast or algae.

産業用水系中および産業用製品における微生物の増繁殖
は生産性および製品の品質の低下となり経済的損失をと
もなう。The proliferation of microorganisms in industrial water systems and industrial products reduces productivity and product quality, resulting in economic losses.

特に、これら微生物障害は製紙工場およびパルプ工場に
おける用水工程などの産業用水系で考慮しなげればなら
ない。In particular, these microbial disturbances must be considered in industrial water systems such as water processes in paper and pulp mills.

これらには細菌、糸状菌及び酵母類が繁殖して粘泥物、
すなわちスライムが附着形成される。Bacteria, filamentous fungi, and yeasts breed in these, creating slime and
That is, slime is deposited and formed.

このスライムは白水用水系中の一部であるリフラー壁や
スクリーン、インレット又は原質用水系中のチェスト壁
部に形成され、多量になると脱落する。This slime is formed on the riffler walls, screens, and inlets that are part of the whitewater water system, or on the chest wall of the raw water system, and falls off when it becomes large.

脱落したスライムは原料と一緒に抄紙され紙に目玉など
を生じ紙質の低下を起こしたり、湿潤紙の強度のバラン
スをそこなわさせ紙切れの原因となる。The slime that falls off is made into paper along with the raw materials, causing spots on the paper and deteriorating the quality of the paper, and also disrupting the strength balance of wet paper and causing paper breakage.

これは高速度マシンにおいて、特に問題化し、その生産
性は低下し莫大な経済的損失となる。This is a particular problem in high-speed machines, which reduce productivity and result in huge economic losses.

製紙関係の用水系における微生物障害はスライム形式に
代表されるが、これと同様に、金属加工循環用水系にお
いても、微生物が金属加工油剤を栄養として増殖し加工
油剤の冷却性、乳化性を阻害して悪臭を発生し作業環境
の低下などの問題を引き起こしている。Microbial damage in water systems related to paper manufacturing is typified by slime, but similarly, in metal processing circulating water systems, microorganisms multiply using metal processing oils as nutrients and inhibit the cooling and emulsifying properties of processing oils. This causes problems such as bad odors and a deterioration of the working environment.

また、工業用冷却水系においては、特に藻類などの発生
が多く、管を閉塞し、熱交換率など冷却効率を低下させ
る。Furthermore, in industrial cooling water systems, algae and the like occur frequently, clogging pipes and reducing cooling efficiency such as heat exchange rate.

このため非能率ではあるが装置を大型にし回避策をとら
ざるを得なくなっている。For this reason, although it is inefficient, it is necessary to take a workaround by increasing the size of the device.

特に、最近、系外排出用水の公害問題から各工場におい
ては、それぞれの工程において、用水のクローズド化が
進められてきたが、それにともない使用用水は汚染され
、微生物の生育は旺盛となり、今までになく、これらの
微生物の繁殖の抑制が必要となっている。In particular, in recent years, due to the problem of pollution of water discharged from outside the system, factories have been closing off the use of water in each process, but as a result, the water used has become contaminated and the growth of microorganisms has become more active. Therefore, it is necessary to suppress the proliferation of these microorganisms.

微生物によるその他の障害は産業用製品にもある。Other microbial hazards also exist in industrial products.

水性塗料、紙用塗工液、高分子ラテックスエマルジョン
、製紙用パルプ、糊、皮革、金属加工油剤などの産業用
製品には微生物による腐敗現象、糸状菌による製品汚染
があり、用水系中の微生物抑制と同様に産業用製品に於
いても有効な抑制方法の開発が望まれている。Industrial products such as water-based paints, paper coating fluids, polymer latex emulsions, paper pulp, glues, leather, and metal processing oils are prone to spoilage caused by microorganisms and product contamination by filamentous fungi. It is desired to develop effective suppression methods for industrial products as well.

従来これら産業用有害微生物の防除剤としては有機金属
化合物、すなわちエチルリン酸水銀（ＥＭＰ）フエニル
酢酸水銀（ＰＭＡ）、トリブチルチンオキサイド（ＴＢ
ＴＯ）などが使用されていた。Conventionally, organic metal compounds such as ethylmercuric phosphate (EMP), phenylmercuric acetate (PMA), and tributyltin oxide (TB) have been used as control agents for these industrial harmful microorganisms.
TO) etc. were used.

これらの薬剤は毒性が高く、河川へ排出され、人体への
影響のみならず魚介類にも影響をおよぼし環境保全の面
からも使用が規制されている。These drugs are highly toxic and are discharged into rivers, affecting not only the human body but also fish and shellfish, and their use is regulated from the perspective of environmental conservation.

これら有機金属化合物の代替薬剤として現在、有機塩素
系化合物、有機硫黄系化合物、第四級アンモニウム化合
物が使用されているが、これらの薬剤の薬効の面から有
機金属化合物に及ばないが、それらの特性を生かして使
用されている。Currently, organochlorine compounds, organosulfur compounds, and quaternary ammonium compounds are used as substitute drugs for these organometallic compounds, but their medicinal efficacy is not as high as that of organometallic compounds. It is used to take advantage of its characteristics.

しかし、用水系のクローズド化にともなって増大したさ
まざまな微生物障害に対してはこれらの薬剤では増殖抑
制は不可能となってきた。However, it has become impossible for these drugs to suppress the proliferation of various microbial disorders that have increased with the closure of water systems.

また、用水系関係の微生物障害だけでなく産業用製品に
おいても同様の傾向がある。Moreover, the same tendency exists not only in microbial disorders related to water systems but also in industrial products.

産業用製品はその品質向上を目差し、原料、添加物が変
革したが、これらが因子となり複雑化した微生物障害が
発生し、その対処に苦慮しているところである。In order to improve the quality of industrial products, raw materials and additives have changed, but these factors have caused complex microbial disorders, and we are struggling to deal with them.

本発明者らはこれらに適用できる非医療用防菌、防藻剤
を開発すべく種々検討を行った結果、本発明の非医療用
防閑、防藻剤を見出したものである。The present inventors conducted various studies to develop a non-medical antibacterial and algae preventive agent that can be applied to these, and as a result, they discovered the non-medical antibacterial and algae preventive agent of the present invention.

本発明の非医療用防菌、防藻剤は一般式 （但し、式中Ｙは水素原子、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基又はアラルキル基を表わす。The antibacterial and antialgal agent for non-medical use of the present invention has the general formula (wherein Y represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aralkyl group).

Ｒは水素原子、ハロゲン又はアルキル基を表わす。R represents a hydrogen atom, halogen or an alkyl group.

Ｒ′は水素原子又はハロゲンを表わす。R' represents a hydrogen atom or a halogen.

更にＲ及びＲ／は合せてベンセン環を表わすことも出来
る。Furthermore, R and R/ can also represent a benzene ring together.

Ｍはアルカリ金属、アルカリ十類金属、重金属又はアミ
ン類を表わす。M represents an alkali metal, an alkali metal, a heavy metal, or an amine.

Ｘはコンプレックスを形成するのに十分な溶解度を有す
るカチオンＭと化合物を作るアニオンを表わす。X represents an anion forming a compound with cation M having sufficient solubility to form a complex.

ａは整数１又は２を示す。a represents an integer 1 or 2.

ｎはアニオンＸかカチオンＭの原子価を満たす整数を示
す。n represents an integer that satisfies the valence of anion X or cation M.

）にて表わされるインチアゾロンのコンプレックスの１
種以上とて般式 （但シ、式中Ｘはハロゲンを表わす。) is one of the inchiazolone complexes expressed by
(However, in the formula, X represents a halogen.

ＡはＢｒＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ−ＣＨＣＨ２−、ＣＩ
ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、を示す。A is BrCH2COOCH2CH-CHCH2-, CI
CH2COOCH2CH=CHCH2-.

）にて表わされる酢酸誘導体の１種以上とを有効成分と
して含有することを特徴とする。) as an active ingredient.

前記一般式で示されるイソチアゾロンのコンプレックス
としては 化合物１ ２−メチル−３−インチアゾロン化合物２
２−エチル−３−イソチアゾロン化合物３ ２−オクチ
ル−４−クロルー３−インチアゾロン 化合物４ ２−ベンジル−４・５−ジクロルー３−イソ
チアゾロン 化合物５ ２−アリルー３−イソチアゾロン化合物６
２−プロビニル−３−インチアゾロン化合物７ ５−ク
ロルー２−メチル−３−イソチアゾロン 化合物８ ５−クロル−２・４−ジメチル−３一インチ
アゾロン 化合物９ １・２−ペンゾチアゾロン などの塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、硫酸亜鉛、酢
酸亜鉛、塩化銅、臭化銅、硝酸銅、塩化ニッケル、塩化
カルシウム、塩化マグネシウム、塩化鉄、塩化マンガン
、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化アンモン、その
他のアミンクロライドなどによるコンプレック及びこれ
らの混合物が挙げられる。Isothiazolone complexes represented by the above general formula include Compound 1 2-methyl-3-inchazolone Compound 2
2-ethyl-3-isothiazolone compound 3 2-octyl-4-chloro-3-inchazolone compound 4 2-benzyl-4,5-dichloro-3-isothiazolone compound 5 2-aryl-3-isothiazolone compound 6
2-provinyl-3-inchazolone compound 7 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone compound 8 5-chloro-2,4-dimethyl-3-inchazolone compound 9 Zinc chloride, zinc bromide, such as 1,2-penzothiazolone, Zinc iodide, zinc sulfate, zinc acetate, copper chloride, copper bromide, copper nitrate, nickel chloride, calcium chloride, magnesium chloride, iron chloride, manganese chloride, sodium chloride, barium chloride, ammonium chloride, other amine chlorides, etc. complexes and mixtures thereof.

酢酸誘導体としては化合物Ａ １・２−ビスーブロムア
セトキシエタン 化合物Ｂ １・４−ビスーブロムアセトキシー２ーブテ
ン 化合物Ｃ １・４−ビス−クロルアセトキシー２一ブテ
ン 化合物Ｄ ベンジルブロムアセテート 化合物Ｅ １−ブロムアセトキシー２−二トロブタン 化合物Ｆ ３−（２−プロムアセトキシ）プロパノー
ル などが挙げられる。Examples of acetic acid derivatives include compound A 1,2-bis-bromoacetoxyethane compound B 1,4-bis-bromoacetoxy-2-butene compound C 1,4-bis-chloroacetoxy-2-butene compound D benzylbromoacetate compound E 1-brome Examples include acetoxy 2-nitrobutane compound F 3-(2-promacetoxy)propanol.

これらのうちで特に好ましい配合は、化合物７・カルシ
ウム（■）クロライド、化合物１・カルシウム（■）ク
ロライドの単品又はこれらの混合品と化合物Ｂ又は化合
物Ｄとの場合である。Among these, a particularly preferred combination is Compound 7/calcium (■) chloride, Compound 1/calcium (■) chloride alone or a mixture thereof, and Compound B or Compound D.

本発明の薬剤の代表的な製剤形態、使用方法、濃度は次
の通りである。Typical formulation forms, usage methods, and concentrations of the drug of the present invention are as follows.

すなわち本発明の薬剤は溶剤又は固体担体と界面活性剤
を配合して乳剤、水相剤に製剤して使用するのが好まし
いが、それぞれ別個に製剤しておき使用時に配合するこ
ともできる。That is, the drug of the present invention is preferably used in the form of an emulsion or an aqueous phase by blending a solvent or solid carrier with a surfactant, but it is also possible to formulate each separately and mix them at the time of use.

産業用水系、例えば製紙工場の抄紙工程のスライムコン
トロール剤としては、乳剤をスライムの附着形成個所に
室内試験などの前試験で設定した薬量を一定時間、一定
濃度を保つように添加する。As a slime control agent for industrial water systems, for example, in the papermaking process of a paper mill, an emulsion is added to the site where slime adhesion is formed, at a dose set in a previous test such as a laboratory test, so as to maintain a constant concentration for a certain period of time.

添加装置は定量ポンプを用いる。添加法としては１日１
〜２回、８時間連続して添加する連続添加する連続添加
法と高薬量を１日３回、２０分間衝撃的に添加する方法
とがある。A metering pump is used as the addition device. The method of addition is once a day.
There is a continuous addition method in which the drug is added continuously for 8 hours twice a day, and a method in which a high dose is added three times a day for 20 minutes in an impact manner.

添加量は抄紙する紙１トンに対し１０〜１００ｇの使用
で充分な効果が得られる。A sufficient effect can be obtained by adding an amount of 10 to 100 g per ton of paper.

また、産業用製品の微生物防除剤、主に製品の腐敗阻止
剤として使用する場合、乳剤、水和剤が用いられる。Furthermore, when used as a microbial control agent for industrial products, mainly as a product spoilage inhibitor, emulsions and wettable powders are used.

水性塗料又は製紙工場の塗工液に添加する場合は定量ポ
ンプ又はジョッキ等で添加する。When adding to water-based paints or paper mill coating fluids, add using a metering pump or jug.

薬量は製品の貯蔵期間、工程の汚染度によっても異なる
が、通常産業用製品に有効成分として２０〜２ ０ ０
ｐｐｍ添加すれば目的とする汚染阻止効果が得られる。The amount of the drug varies depending on the storage period of the product and the degree of contamination in the process, but it is usually 20 to 200% as an active ingredient in industrial products.
If ppm is added, the desired contamination prevention effect can be obtained.

前記一般式で示されるイソチアゾロンのコンプレックス
は特公開昭４８−４８４６５号公報明細書に記載された
化合物であり、高濃度では比較的に細菌類、藻類に対し
て活性を示すが、低濃度では、その活性は弱く重要微生
物障害関連菌である糸状菌の一部には全く活性を示さな
いものがある。The isothiazolone complex represented by the above general formula is a compound described in Japanese Patent Publication No. 48-48465, and is relatively active against bacteria and algae at high concentrations, but at low concentrations, Its activity is weak and some filamentous fungi, which are important bacteria associated with microbial disorders, show no activity at all.

かつ、薬剤製造経費も高く、汎用性の高い薬剤とはいえ
ない。In addition, the cost of manufacturing the drug is high, and it cannot be said to be a highly versatile drug.

一方、酢酸誘導体はチアゾロンのコンプレックスに比べ
糸状菌類に対しては活性の高い薬剤であるが、細菌類に
対して低濃度では効力が弱く実用場面では充分な効力を
示さない。On the other hand, acetic acid derivatives are more active against filamentous fungi than thiazolone complexes, but they are weakly effective against bacteria at low concentrations and do not exhibit sufficient efficacy in practical situations.

このようにチアゾロンのコンプレックス及び酢酸誘導体
は各々欠点をもち単独では従来の非金属系薬剤と同じよ
うに現在の用水クローズド化における微生物汚染に、又
複雑化した産業用製品の微生物障害に対処出来なくなっ
てきている。As described above, thiazolone complexes and acetic acid derivatives each have their own drawbacks, and when used alone, they are no longer able to deal with microbial contamination in the current closed water supply system or microbial damage in complex industrial products, just like conventional non-metallic agents. It's coming.

本発明の非医療用防菌、防藻剤はこれらチアゾロンのコ
ンプレックスと酢酸誘導体を１：０．１〜１００割合で
混合使用することにより各々単独使用では活性を示さな
い低濃度に於いて卓越した活性を示すものである。The antibacterial and antialgal agent for non-medical use of the present invention uses a mixture of these thiazolone complexes and acetic acid derivatives in a ratio of 1:0.1 to 100, and has excellent properties at low concentrations that do not exhibit activity when used alone. It shows activity.

すなわち、本発明の非医療用防菌、防藻剤は各各単独で
は有効でない重要障害原因微生物であるアエロバクター
アエロゲネス（ Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒａｅｒｏｇｅ
ｎｅｓ ）、シュードモナス属、バチルス属、フラボバ
クテリウム（ Ｆ ｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ）属
等の細菌類に、また糸状菌、ロドトルラ （ Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ）属の酵母類に有効に作
用し、産業上有害な微生物の発生を少量の薬量で完全に
抑制することが可能である。That is, the non-medical antibacterial and antialgal agent of the present invention is effective against Aerobacter aerogenes, which is an important disorder-causing microorganism that is not effective when used alone.
nes), Pseudomonas, Bacillus, and Flavobacterium, as well as filamentous fungi and yeast of the Rhodotorula genus, reducing the occurrence of industrially harmful microorganisms in small amounts. can be completely suppressed with a dose of .

特に、用水系中に生育して問題となっているピンクスラ
イム形成菌であるフラボバクテリウム属、シュードモナ
ス属、ロドトルラ属の微生物に活性の高いことは本剤の
最つとも特徴とするところである。In particular, the most distinctive feature of this agent is that it is highly active against the genus Flavobacterium, Pseudomonas, and Rhodotorula, which are pink slime-forming bacteria that grow in water systems and cause problems.

また本発明薬剤は低薬量で充分な効果が得られるところ
から製品の物性への影響も少なく、安全面からみても有
利な薬剤といえる。In addition, the drug of the present invention can be said to be an advantageous drug from a safety point of view since sufficient effects can be obtained with a low dose and it has little effect on the physical properties of the product.

次に試験例を挙げて本発明薬剤の効果を説明する。Next, the effects of the drug of the present invention will be explained by giving test examples.

試験例 １ 銹生物生育阻止最低濃度試験 ブイヨン液体培地を用いて本発明薬剤の最低生育阻止濃
度を求めた。Test Example 1 Test of Minimum Inhibitory Concentration for the Growth of Aspergillus Organisms Using a broth liquid medium, the minimum inhibitory concentration of the drug of the present invention was determined.

ブイヨン液体培地（細菌ノ場合ＰＨ７．５、糸状菌の場
合ＰＨ４．２に調整）に前培養した供試微生物および所
定の濃度になるよう本発明の薬剤を加えモノ式振とう機
にて振とう培養し、４８時間後培地の濁度の観察から薬
剤の最低生育阻止濃度（ｐｐｍ）を求めた。Add the pre-cultured test microorganism and the agent of the present invention to a predetermined concentration in a broth liquid medium (adjusted to pH 7.5 for bacteria and pH 4.2 for filamentous fungi) and shake using a mono-type shaker. After culturing, the minimum growth-inhibiting concentration (ppm) of the drug was determined from observing the turbidity of the medium after 48 hours.

供試微生物として次の菌を使用した。The following bacteria were used as test microorganisms.

Ａ．シュードモナス・エルギノサ（Ｐ ｓｅｕｄｏｍｏ
ｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ） Ｂ．バチルス・ズブチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂ
ｔｉｌｉｓ）Ｃ．ゲオトリクム・カンデイデュウム （ Ｇｅｏｔｒｉｃｈｕｍ ｃａｎｄｉｄｕｍ ）Ｄ．
アスピルギルス・ニガー（ Ａ ｓｐｅｒｇｉ １ １
ｕｓｎｉｇｅｒ ） Ｅ．ピンクスライム 分離細菌−１ Ｆ．ピンクスライム 分離細菌−２ Ｇ．ピンクスライム 分離糸状菌−１ 結果を第１表に示す。A. Pseudomonas aeruginosa
nasaeruginosa) B. Bacillus sub
tilis)C. Geotrichum candidum D.
Aspirgillus niger (A spergi 1 1
usniger) E. Pink slime isolated bacteria-1 F. Pink slime isolated bacteria-2 G. Pink slime isolated filamentous fungus-1 The results are shown in Table 1.

第１表から明らかのように本発明薬剤は単用に比べて著
しく低濃度で抗菌性を示した。As is clear from Table 1, the drug of the present invention exhibited antibacterial properties at a significantly lower concentration than when used alone.

試験例 ２ アエロバクター・アエロゲネスの繁殖抑制試験用水系中
に特に繁殖する細菌であるアエロバクター・アエロゲネ
スＩＡＭ−１１０２をあらかじめブイヨン液体培地を用
いて２４時間振とう培養し活性化させたのち滅菌水で１
７１０００００に稀釈する。Test Example 2 Aerobacter aerogenes IAM-1102, a bacterium that grows particularly in water systems, was cultured with shaking for 24 hours using a bouillon liquid medium for activation, and then incubated with sterile water. 1
Dilute to 7100000.

次に所定の濃度に、本発明の薬剤を含有させた液体培地
１８ｍｌを滅菌したＬ字管にとり、前述の活性化した供
試菌を接種し２８℃で振とう培養し、６、１２及び３６
時間後のアエロバクター・アエロゲネス菌繁殖抑制効果
を培地１ ｍｌ中の生菌数の測定から判定した。Next, 18 ml of a liquid medium containing the drug of the present invention at a predetermined concentration was placed in a sterilized L-shaped tube, inoculated with the above-mentioned activated test bacteria, and cultured with shaking at 28°C.
The inhibitory effect on the propagation of Aerobacter aerogenes bacteria after a period of time was determined by measuring the number of viable bacteria in 1 ml of the medium.

結果を第２表に示す。The results are shown in Table 2.

試験例 ３ 殺藻試験 冷却管に附着する緑藻類（Ｃｏｓｍａｒｉｕｍ）および
藍藻類（ Ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｉａ ）を採取して培
養し、これを本発明薬剤を有効成分濃度１、３、１０、
３０ｐｐｍに希釈した液に１時間浸漬し取出した後、更
に蒸留水中に２４時間浸漬した。Test Example 3 Algicidal Test Green algae (Cosmarium) and blue-green algae (Oscillatoria) adhering to the cooling pipe were collected and cultured, and the drugs of the present invention were added to the active ingredient concentrations of 1, 3, 10,
After being immersed in a solution diluted to 30 ppm for 1 hour and taken out, it was further immersed in distilled water for 24 hours.

供試藻類の原形質分離の状況を観察することにより、死
滅の状態を判断し、藻類を死滅させるに必要な最低有効
成分濃度（ｐｐｍ）を調べた。By observing the state of protoplasm separation of the test algae, the state of death was determined, and the minimum active ingredient concentration (ppm) required to kill the algae was determined.

結果を第３表に示す。The results are shown in Table 3.

試験例 ４ 製紙工程スライムコントロール効果試験 日産５０トンのクラフト紙を長網抄紙機にて抄紙する工
場において、本発明の薬剤を一次循環水系である種箱の
紙料希釈水中に１日６時間原料パルプに対し、有効成分
で１．２ ５ｋｇ（ ２ ５ｐｐｍ ）を連続添加した
。Test Example 4 Slime control effect test in paper manufacturing process In a factory where 50 tons of kraft paper is made per day using a fourdrinier paper machine, the agent of the present invention was added to the stock dilution water in the seed box, which is the primary circulating water system, for 6 hours a day. 1.25 kg (25 ppm) of the active ingredient was continuously added to the pulp.

工程水洗い時インレソト内およびラジクロン内１００ｃ
ｍ２に附着したスライム重量を測定した。100c inside Inresotho and Radikron during process water washing
The weight of slime attached to m2 was measured.

結果を第４表示す。Display the results in the fourth screen.

試験例 ５ 製紙スライムを用いた生育抑制効果試験 クラフト紙を抄紙する製紙会社の製紙工程中に付着する
スライム（微生物により形成される粘状物）と白水を採
取し試験に供した。Test Example 5 Growth inhibition effect test using papermaking slime Slime (viscous material formed by microorganisms) and white water that adhere during the papermaking process of a papermaking company that makes kraft paper were collected and used for testing.

スライムをホモジナイザーにて粉砕し、予めブイヨン液
体培地１％を溶した白水中に分散させる。The slime is pulverized using a homogenizer and dispersed in white water in which 1% of bouillon liquid medium has been dissolved in advance.

スライムを分散させた白水２０ｍｌをＬ字管に１９ｍｌ
そして所定の濃度になるよう希釈した本発明の薬剤を１
ｍｌ加え３０℃に温度調整されたモノ式振とり機にて連
続振とラする。20ml of white water with slime dispersed in 19ml of L-shaped tube
Then, add 1 dose of the drug of the present invention diluted to a predetermined concentration.
ml and shake continuously using a mono-type shaker whose temperature is adjusted to 30°C.

２４時間後、及び７２時間後白水中の生菌数を求めた。After 24 hours and 72 hours, the number of viable bacteria in the white water was determined.

結果を第５表に示す。試験例 ６ 製紙用澱粉塗工液防腐効果試験 製紙用澱粉塗工液（二酸化チタン８部、クレー３３部、
澱粉４部、ラテックス５部と水５０部により製造し苛性
ソーダー液によりＰＨを８．５に調整した。The results are shown in Table 5. Test Example 6 Preservative effect test of starch coating liquid for papermaking Starch coating liquid for papermaking (8 parts of titanium dioxide, 33 parts of clay,
It was prepared using 4 parts of starch, 5 parts of latex and 50 parts of water, and the pH was adjusted to 8.5 with caustic soda solution.

）５０グをポリ容器にとり、これにブイヨン液体培地１
ｍｌ及び予め腐敗させた塗工液１ｇを加え、攪拌したの
ち所定濃度になるよう希釈した薬剤を１ｒｎｌ加えた。) 50g in a plastic container, add 1 part of bouillon liquid medium to it.
ml and 1 g of the pre-rotted coating solution were added, and after stirring, 1 rnl of the drug diluted to a predetermined concentration was added.

これを３０℃の培養器に保管し、一定日数ごとに各試料
中の細菌、糸状菌生菌数／ｇを測定し各薬剤の防腐効力
を判定する。This is stored in an incubator at 30° C., and the number of viable bacteria and filamentous fungi/g in each sample is measured every fixed number of days to determine the antiseptic efficacy of each drug.

尚薬剤の持続効果を判定するため生菌数測定後腐敗した
塗工液１ｇを加え、よく攪拌し培養試験を続行した。In order to determine the sustained effect of the drug, after measuring the number of viable bacteria, 1 g of the rotten coating solution was added, stirred thoroughly, and the culture test was continued.

結果を第６表に示す。次に実施例を示して説明するが、
本発明は下記に記載される範囲内に限定されるものでは
ない。The results are shown in Table 6. Next, an example will be shown and explained.
The present invention is not limited to the scope described below.

実施例 １ 以上を混合して乳剤とする。Example 1 The above is mixed to form an emulsion.

実施例 ２ 以上を混合して乳剤とする。Example 2 The above is mixed to form an emulsion.

実施例 ３ 実施例 ４ 以上を混合して乳剤とする。Example 3 Example 4 The above is mixed to form an emulsion.

実施例 ５ 以上を混合して乳剤とする。Example 5 The above is mixed to form an emulsion.

実施例 ６ 以上を混合して乳剤とする。Example 6 The above is mixed to form an emulsion.

実施例 ７ 以上を混合して乳剤とする。Example 7 The above is mixed to form an emulsion.

実施例 ８ 以上を混合して乳剤とする。Example 8 The above is mixed to form an emulsion.

実施例 ９ 以上を混合して乳剤とする。Example 9 The above is mixed to form an emulsion.

実施例 １０ 以上を粉砕混合して水和剤とする。Example 10 The above is ground and mixed to form a wettable powder.

実施例 １１ 以上を粉砕混合して水和剤とする。Example 11 The above is ground and mixed to form a wettable powder.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 一般式 （但し、式中、Ｙは水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基又はアラルキル基を表わす。 Ｒは水素原子、ハロゲン又はアルキル基を表わす。 Ｒ′は水素原子又はハロゲンを表わす。更に、Ｒ及びＲ
′は合せてベンセン環を表わすことも出来る。 Ｍはアルカリ金属、アルカリ士類金属、重金属又はアミ
ン類を表わす。 Ｘはコンプレックスを形成するのに十分な溶解度を有す
るカチオンＭと化合物を作るアニオンを表わす。 ａは整数１又は２を示す。 ｎはアニオンＸかカチオンＭの原子価を満たす整数を示
す。 ）にて表わされるインチアゾロンのコンプレックスの１
種以上と 一般式 （但し、式中Ｘはハロゲンを表わす。 ＡはＢｒＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、ＣＩ
ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、を示す。 ）にて表わされる酢酸誘導体の１種以上とを有効成分と
して含有することを特徴とする非医療用防菌防藻剤。[Claims] 1 General formula (wherein, Y represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aralkyl group. R represents a hydrogen atom, a halogen, or an alkyl group. R' is hydrogen Represents an atom or halogen.Furthermore, R and R
′ can also represent a benzene ring. M represents an alkali metal, an alkali metal, a heavy metal or an amine. X represents an anion forming a compound with cation M having sufficient solubility to form a complex. a represents an integer 1 or 2. n represents an integer that satisfies the valence of anion X or cation M. ) is one of the inchiazolone complexes expressed by
More than one species and the general formula (wherein, X represents a halogen. A is BrCH2COOCH2CH=CHCH2-, CI
CH2COOCH2CH=CHCH2-. 1. A non-medical antibacterial and algae agent characterized by containing as an active ingredient one or more of the acetic acid derivatives represented by: