JPS58108276A - 電離放射線硬化型粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 に塗布後、電離放射線の照射により重合ないし架橋させ
ることによって，粘着層ないしは感圧接黄層ケ与えるホ
ットメルト型の粘着剤組成物に関する。

従来、感圧性粘菅テーブまたはシート類は、基材に粘着
剤溶液ｌ塗布し加熱乾燥することによって作られてきた
が、この方法では大量の溶剤ヶ使用するために、引火性
、毒性等の間融点があ各）、近年、Ｆ記のごとき溶剤型
粘着剤の代わりに、エマルジョン型粘着剤およびホット
メルト型粘着剤が開発され、実用化されて＾ている。し
かし、エマルジョン型粘着割け、その中に含まれる水？
加熱乾燥するため、乾燥時間が長くエネルギー消費が大
きいことや、合成時の活性剤や安定化剤Ｙ含むため耐水
性が劣ること、フイルム基村上への加工が困難である郷
の間層点がある。またホットメルト型粘着剤は、無公害
、高スピード等の利点のため、特に注目されているが、
この構成原料としては、合成ゴムを主体としたものが主
流であＩ）、これはゴム系粘着剤に特有の耐候性が劣る
という欠点がある他、高温時に塗布可能な流動性を有し
ているため、耐熱性に劣るという間層点もある。また最
近注目されてきているアクリル系ホットメルト型粘着剤
もゴム系ホットメルト型粘菅剤の場合と同様に高温時に
塗布可能な程度の流動性Ｙ有しなければならないという
ホットメルト型粘着剤に要求°される本質的な条件のた
めに、十分に架橋しかつ高分子量Ｙ有するポリマーを用
いることが電離であ・】、そのために、十分な粘着力、
接−力および凝集力Ｙ有する粘着剤！与えることがむず
かしいという問題点があり、未だ十分な性能Ｙ有したも
のは得られていない。

アクリル系ホットメルト型粘着剤の上述の欠点ｙｙ改良
するために、従来のアクリル゛系ホットメルト型粘着剤
に用いられているのと同様な、アクリル系ペースポリマ
ーに、希釈剤として１合性のアクリル系モノマー！加え
ることにより、塗布することが可能な粘度の調整！容易
にし、更に、塗布後、該粘着剤層に電離性放射線Ｙ照射
することによ各）、該アクリル系ペースポリマーと該重
合性アクリル系モノマーＶ相互に架橋泣び重合せｌ、め
るという方法が広く知られているがこれも未だに実用化
には至っていない。

本発明はト述の従来の欠点に鑑み検討の結果なされたも
のであって、特許請求の範囲（１）記載の構成とするこ
とにより、従来の欠点ケ克照し、十分な粘着力、接着力
および凝集カシ有するアクリル系ホットメルト型粘豐剤
組成物Ｙ提供するものである。

以下に本発明の構成について詳細に説明″ｔろ、本発明
において使用するペースポリマーたる共重合体はアクリ
ル酸ブチル５０〜９０重置−１酢酸ビニル１０〜５Ｇ１
１置９ｇｔ主成分とする千ツマ−からな龜】、分子量は
ｓ、ｏｏｏ〜３００．ｒｌ（１１１である。アクリル酸
ブチルＹ用いるのは、アクリル酸ブチルの重合体は元来
すぐれた粘責性シ与えるばかりでなく、耐候性にすぐれ
ているからであり、又、酢酸ビニルＶ用いるのけ、その
重合体のガラス転移温度が高くまた架橋しやすいので共
重合時に粘着剤の凝集カケ上げるのに有効であると同時
に、電離放射線照射時には架橋点Ｙ提供する結果、電離
性放射線に対する感応性Ｙ上げ、すぐれた凝集力と強い
耐熱性並びに耐溶剤性を有する粘着剤を与えるのに寄与
することｔ本発明者等が見出したためである。前記共重
合体中におけるアクリル酸ブチルと酢酸ビニルの組成は
それぞれ５０重量９１〜９０重量−１１０ｖＩＩＩｌｌ
ｌ−〜５０１１１ＩＩｇが適当であるがこれはｌ１ｖ１
＃ビニルの配合率が１０重Ｉ−より過小であると十分な
凝集力Ｙ有する共重合体が得られず、また５０１１％Ｙ
越えると、共重合体の分子量及び凝集力が上がりすぎて
ホットメルトによる塗布が不可能となるためである。ま
た、前記共重合体は、上記の主成分、即ちアクリル酸ブ
チル及び酢酸ビニルのほかに、必要に応じて更に、次紀
のごとき官能基を有するアクリル系モノマーの一種また
は二種以上を前記主成分１００重量部に封し２０重量部
Ｙ限度として添加して重合り、てなるもの１８発原料と
して甲いてなるものでも差支えなく、かかるアクリル系
モノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキレプロピル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、ダイアセトソアクリルアミド、
Ｎ　−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、アクリロニト
リル等が例示できる。以上のようなアクツル系モノマー
ｖｓ加してなる共１合体は特に金属、ガラス等を対象と
する接菅礪：際して水素結合等により接着力が向上しい
わゆるコシの強い粘着剤を与えることができ好ましい　
父、以上のような七ツマ−は前記主成分１００拳電部に
対し２０重量部Ｙ越えて添加すると得られる共重合体の
凝集力が過大となり、ホットメルトによる塗布が電離に
なると同時に粘１１１１１１：必要な十分な粘蕾力Ｖ得
ることができない。

以上のようにしてなる共重合体の分子量はｓ、ｏ’ｏｏ
〜３００．０００の範囲にあることが必要である。これ
は共重合体の分子量がｓ、ｏｏｏ未満では十分な粘着力
及び凝集力を有する粘−剤が得られずｌＯ，０ＯＯｖ越
えると共重合体Ｙ含む粘着剤組成物が通常のホットメル
ト塗布ｓ＋賓においても塗布可能な流動性を持ちえず、
ホットメルトによる塗布が事実上不可能となるためであ
る。

次に本発明において用いる一般式 （’：Ｈ２’＝ＣＨＣ！ＯＯＲ（但しＲは１個の水素が
水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基若しく
はシアノ基により置換された炭素数２〜１４のアクリル
基を指す）で表わされるアクリル酸エステルモノマーは
例えば前記の官能基を有するアクリル系モノマーとして
挙げたものの中から１種父は２１！１以上讐用いること
ができ、前記した共重合体１００重量部に対し５〜４０
重量部添加することができる。かかるアクリル系モノマ
ーは、感圧性粘着剤層と被接着物との間の接着性を向上
させるのに非常に有効であり、このような効果１目的と
して、第一成分である前記４℃１合体中に甲いることも
可能であり、従来そのような試みもなされている。しか
しこの場合、共重合体中における前記官能基を有するア
クリル系モノマーの重量分率が大きくなると、共重合体
の凝集力が著しく増大しホットメルトによ７ｑ　ａｆ！
１布が不可能になってしまうため、十分な接菫力が得ら
れるだけの量の官能基を有するアクリル系モノマーを該
共重合体中に用いることができないとＬ＞う問題点があ
った。これに対し本第二の成分として千ツマ−のまま、
外部伺加して用いることにより、感圧性粘着剤１１１．
！−被接曹物との間の十分な接着力Ｙ得るだけの量の官
能基Ｙ有するアクリル系モノマーｖ苧布適性ｗｔｆ４な
わずに用いることができるようになるばかりでなく、こ
のような方法ケとることによ暢）、無溶剤で俸布するこ
との可能な低粘度の実現が容易になり、従来のモノマー
ケ用いないホットメルト型粘ＩＪＩＩ組成物の場合には
、粘度が高くて塗布ができなかったような重合体若しく
は共重合体でさえホットメルトによる瞭布が可＃２なる
。またＷにこのような方法ケとることによＩ＋。

かかる粘着剤組成物のホットメルト塗布層への電離放射
線照射の際、前記官峻基Ｙ有するアクリル系モノマーが
、共重合体中の側鎖どう１．ｖ架橋することにより、モ
ノマーが存在せず共重合体の側鎖同士が架橋する場合に
比べて、けるかにすぐれた凝集力と強い耐熱、耐婢割性
ケ有する感圧性粘着剤シ得ることが可能になる。

官能基を有するアクリル系千ノ斗−１ｆ　１ｉｆｔ記共
！合体Ｉｎｎ１量部に対して５重験部ないし４０＊＊部
甲いられるが、これは、５′を置部未満で本ろと上述し
たような有意な効果が駆められず、ｔｆ４０市鍛部ｗｔ
＊えると十分な凝集力と粘着力を有する感圧性粘着剤が
得られないためである。

官能基？有するアクリル系モノマーとしては、さ六に例
として挙げたようなものの中から一秤または二神以上ケ
適宜用いることができるが、電離放射線照射後、十分な
初期接着力ｒ有する感圧性粘着剤Ｙ得るためには、官能
基Ｙ有するアクリル系モノマーとして、該千ツマ−のホ
モポリマーのガラス転移温度が−１［１℃ないし一８０
℃であるようなもの１甲いることが好ま［、い、 なお−に、ト記粘着剤組成物には必非に応じて呵り割、
奔填材、老化防止剤等の公知の添加物ケ加えてもよい。

ＶｌＦのようにしてなる本発明の電離放射線−イ［型粘
着剤組成物は、各種フィルム、紙、それらに金即脈胃Ｗ
。施したもの、及びそれらをラミネートｔ、たもの等の
基材（または−１離紙）トＣ＝各成分Ｖ溶融混合した後
塗布し、電１ｌｌＩ件射紳賊射後、剥離紙（ｔたは各１
１ＪＩ−ネ４）ケラミネートするか、も１．＜は、各梓
基材（または＠ｆｌｌｌＫ　）上に塗布し、該粘着剤組
成物の塗布面に＠＃紙（または各種基材）Ｖ−ラミネー
トｌた袴に、常離性放射線ｗｐＬ＃Ａ組し、該組成物Ｖ
架橋、取合させるこ２によ４）、従来のものに＊、　ｌ
’、　１　ｆｒい、Ｉ・分な凝集力と強い粘着力、事に
け、すぐれた耐溶剤性、高温時の保持力と耐候性等を併
せもった感圧性粘着剤Ｖ得ろことがで粂る。、Ｗｌ＃敏
射線としてはＸ線、ｒ線、電子Ｓなどが甲い「・れるが
、電子線が好ましい。電子線としてはコックロフトワル
トン型、バンデグ１フ雫、共Ｗ４１１Ｆ圧型、絶縁コア
変圧型、直線型、グイナトロン型、高周波型等の各秤市
子線加速器から放出され、５０〜１ｎｎｎＫＡＶ、好ま
Ｌ＜＄−ｊ１ｒｌ［ｌ　〜４ｒｌｌｌＫｅＶの範囲の加
速電圧シ持つものが用いられる。。

本発明になる粘着剤組成物は、１メガラツドから５０メ
ガラツドの間の照射Ｓｅｙ用いろことにより十分に架橋
することができ％””％州射線ｌｌｖ変化させることに
よって、粘着力、タック等の各種の性能の異なった物性
Ｙ有する感圧性粘着剤Ｙ得ることもできる。

以下に実施例により、本発明Ｙ更に具体的に説明する。

実施例１ よＩ）なる共重合体１００重量部に２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート（ホモポリマーのガラス転移温度は一１
５℃）２０重量部Ｙ加え、１５０℃に加温して溶融混和
した後、ポリエステルフィルム上に２５μ罵の膜厚にな
るように均一に塗布し、塗布側から窒素気流中で加速エ
ネルギー１７５ＫｅＶ、照射線量５１（ｒａｄの電子線
Ｙ照射し、透明な感圧性帖菅層Ｙ有する粘着フィルムケ
得た。以上のようにして得られた粘着フィルムの粘胃力
及び初期接着力Ｙ以下の実施例と共に表１に示す。

実施例１と同様の共重合体１００重量部にＮ、「−ジメ
チルアクリルアミド（ホモポリマーのガラス転移温度は
８９℃）２０市量部シ加え、以下実施例１と同様にして
粘着フィルムＹ得た。

実施例３ よりなる共重合体１００重量部にアクリル＃（ホモポリ
マーのガラス転移温度は１ｏｄ）２１１重量部Ｙ加え、
以下実施例１と同様にして粘着フィルムＶ得た。

実施例４ アクリル＃Ｙアクリロイルオキシエチルモノナクレネー
ト（ホモポリマーのガラス転移点は一４Ｑ℃）Ｖ用いる
他は実施例３と同様にして表１ 但し、粘賢力は、ＪＩＳ−ＺＯ２３７に定める方法に従
い、ステンレス板に対する１８０°剥離力ｔ、剥離速度
３００　ＩＩＩ／−にて測定した結果Ｙ、又、タックは
、ＪＩＳ−ＺＯ２５７に定める方法に従い、ジエイ・ダ
ウ法による、傾斜角３０°でのポールタックの・試験結
果Ｙ記載した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリル酸ブチル５０〜９０重量部及び酢酸ビニ
   ４１０〜５０重置部ｌ主成分とするモノマーＹ出発原料
   とする分子量ｓ、ｏｏｏ〜ｓｏｏ、ｏｏ。 の共重合体１００重量部と、一般式 ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＯＲ（但しＲは１個の水素が水酸基
   、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基若しくはシア
   ノ基により置換された炭素数２〜１４のアルキル基Ｙ指
   す）で表わされる官能基Ｙ有するアクリル酸エステルモ
   ノマ−５〜４０Ｉ１１部Ｙ主成分とすることシ特徴とす
   る電離放射線硬化型粘着剤組成物。