JPS58104942A - Stabilized resin composition - Google Patents
Stabilized resin compositionInfo
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- JPS58104942A JPS58104942A JP20406181A JP20406181A JPS58104942A JP S58104942 A JPS58104942 A JP S58104942A JP 20406181 A JP20406181 A JP 20406181A JP 20406181 A JP20406181 A JP 20406181A JP S58104942 A JPS58104942 A JP S58104942A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は安定化された石油樹脂又はクマロン樹脂組成物
に関する。更に詳しくは1本発明は熱安定性及び耐候性
に優れた石油樹脂又はクマロン樹脂組成物に関する。。
石油樹脂又はクマロン樹−脂は溶媒溶解性、他樹脂との
相溶性の良いこと、耐化学薬品性の良いこと、耐水性、
撥水性の良いこと、粘着性のあること、適度の粘度特性
をもつことから他の樹脂類、例えばロジン、ポリ塩化ビ
ニル、アルキッド樹脂、アタクチックポリプロピレン、
パラフィンワックス類など、またはゴム類1例えばポリ
ブタジェン、スチレンブタジェンゴムなと、唾たは油類
1例えば乾性油、鉱物油と混合され、樹脂配合体とし工
塗料、インキ、道路舗装材、トラフィックペイント接着
剤、mコーティング剤、ゴム製品などに使用されている
。
石油樹脂又はクマロン樹脂にはこれまで安定剤は無添加
かあるいは貯蔵中の劣化を防止する意味で単に老化防止
剤の添加が行われてきた。
仁の場合の老化防止剤の効果は常温ないし短時間の高温
熱履歴に耐えるものであればよかったので余り強力な安
定剤の使用は必要がなかった。
しホしながら最近のように石油樹脂又はクマロン樹脂の
用途が拡大し、その使用量が増大するにつれて、輸送方
式及び使用条件の変化などから、例えば溶融状態でロー
リ−輸送が行われたり、高温で配合物を調製するなど長
時間高温下におかれることになり、このため樹脂の変着
色や耐熱性が大きな問題となってきた。このような安定
剤を配合していないか、あるいは前述した程度の老化防
止剤を配合して′いる石油樹脂又はクマロン樹脂をその
ような高温状態で放置しておくと、樹脂中に存在する二
重結合が空気中の酸素により切断されあるいけ架橋され
て老化を受け、あるいは樹脂の原料組成に起因する樹脂
中I/C第3級炭素原子を含む場合には、これが空気中
の酸素−などkより酸化されてキノン構造とか、ケトン
構造になる場合があり、その結果、酸化皮膜の生成、樹
脂の色相低下、軟化点の蜜化、樹脂の相分離、酸価、鹸
化価の増大を来たし、ひい文は種々の樹脂もしくはワッ
クス配合体とした場合にも、例えば物性の低下、沈澱物
の発生など種々の悪影響が現われるようkなる。
特に、最近道路舗装材料あるいはトラフィックペイント
として石油樹脂又はクマロン樹脂の用途が拡大している
が、長時間高温化における。、や−41t”IE□−9
1お9、ヤ。
防止が要望されモいる。
従来用いられていた安定剤、例えばフェノール系酸化防
止剤、ホスファイト系化合物、チオエーテル化合物等は
その安定化効果が小さく、j%c高温時の安定化効果は
全く不充分であった。
P−フェニレンジアミン等のアミン系の酸化防止剤はあ
る程度の°効果を有するが、着色が激しく到底実用的な
ものではなかった。
本発明者らはかかる現状に鑑み、石油樹脂又はクマロン
樹脂を安定化する為に種々検討を重ねた結果下記一般式
(1)で表わされるヒンダードアミン化合物が樹脂に対
し着色な与えずまた。
長時間の加熱に対し著しい安定化効果を奏することを見
い出した。
すなわち本発明は1石油樹脂又はクマロン樹脂100重
量部に下記一般式〔1〕で表わされるヒンダードアミン
化合物0.001〜5重量部を添加することにより安定
化された石油樹脂又はクマロン樹脂組成物を提供するも
のである。
C式中、Xは5〜7員項を形成するように窒素含有環を
完成する有機基を表わす、 Rt及びRコは低級アルキ
ル基または一緒になって基−(GHJ)j−を表わし、
R3及びReは低級アルキル基または一緒になって基−
(CHj)ダー、−(CHj)!−または−OHコーC
(CHj)コーNH−C(CH,y)コーCHコーを衰
わす、また、Sは1または2を示し、鴇が1の時Yは水
素原子、−0・、ヒドロキシル、フルキル、を換アルキ
ル、フルケニル、アルキニル。
アラルキル、置換アラルキルまたはアシル基を表わし、
そして亀が2の時Yはアルキレン、アルケニレン、アル
キニレン、シフロア几キレンまたはアラルキレン基を表
わす、)
本発明で使用される樹脂は石油の分解や改質の際に生成
する沸点範囲が一20〜280℃に属する不飽和炭化水
素を含む留分をカチオン重合または熱重合させC得られ
る軟化点75〜125℃の樹脂およびこれらの樹脂の水
添物、すなわちCダ〜C3留分を主成分とする脂肪族系
石油樹脂、Cデ留分を主成分とする芳香族系石油樹脂、
G*−Gs留分とC9留分とを共重合した脂肪族−芳香
族系石油樹脂、ジシクロペンタジェンの熱重合樹脂およ
びこれらの樹脂の水添物、あるいけコークス炉中に含ま
れるソルベントナフサC150〜200℃)k含まれる
クマロン、インデン、スチレンなどを三フフ化ホウ素な
どの触媒で共重合させたクマロン樹脂、インデン樹脂お
よびこれらの樹脂の水添物があげられる。
本発明において用いられる、上記一般式〔1〕で表わさ
れる立体障害されThe present invention relates to stabilized petroleum resin or coumaron resin compositions. More specifically, the present invention relates to a petroleum resin or coumaron resin composition having excellent thermal stability and weather resistance. . Petroleum resin or Coumaron resin has good solvent solubility, good compatibility with other resins, good chemical resistance, water resistance,
Other resins such as rosin, polyvinyl chloride, alkyd resin, atactic polypropylene,
Paraffin waxes, etc., or rubbers (e.g., polybutadiene, styrene-butadiene rubber) are mixed with saliva or oils (e.g., drying oil, mineral oil) to form resin compounds for coatings, inks, road paving materials, and traffic paints. Used in adhesives, m-coating agents, rubber products, etc. Until now, stabilizers have not been added to petroleum resins or coumaron resins, or anti-aging agents have been simply added to prevent deterioration during storage. In the case of kernels, the effect of the anti-aging agent was only to be able to withstand room temperature or short-term high-temperature heat history, so there was no need to use a very strong stabilizer. However, as the use of petroleum resin or coumaron resin has recently expanded and the amount used has increased, due to changes in transportation methods and usage conditions, for example, lorry transportation in the molten state or high-temperature The resin must be exposed to high temperatures for long periods of time, such as when preparing a compound, and as a result, discoloration and heat resistance of the resin have become major problems. If petroleum resins or coumaron resins that do not contain such stabilizers or contain anti-aging agents to the extent described above are left in such high temperature conditions, the carbon dioxide present in the resin will deteriorate. If the heavy bonds are broken or cross-linked by oxygen in the air and undergo aging, or if the resin contains I/C tertiary carbon atoms due to the raw material composition of the resin, this may be caused by oxygen in the air, etc. K may be oxidized to a quinone structure or a ketone structure, resulting in the formation of an oxide film, a decrease in the hue of the resin, a softening point, a phase separation of the resin, and an increase in the acid value and saponification value. Furthermore, even when various resins or waxes are blended, various adverse effects such as a decrease in physical properties and the formation of precipitates appear. In particular, the use of petroleum resins or coumaron resins as road paving materials or traffic paints has recently expanded, but these resins are used at high temperatures for long periods of time. ,Ya-41t”IE□-9
1 o 9, ya. There is a need for prevention. Conventionally used stabilizers, such as phenolic antioxidants, phosphite compounds, thioether compounds, etc., have a small stabilizing effect, and their stabilizing effect at high temperatures is completely insufficient. Amine-based antioxidants such as P-phenylenediamine have a certain degree of effectiveness, but they cause severe coloring and are not practical at all. In view of the current situation, the present inventors have conducted various studies to stabilize petroleum resins or coumaron resins, and have found that the hindered amine compound represented by the following general formula (1) does not impart color to the resin. It has been found that it has a remarkable stabilizing effect against long-term heating. That is, the present invention provides a petroleum resin or coumaron resin composition stabilized by adding 0.001 to 5 parts by weight of a hindered amine compound represented by the following general formula [1] to 100 parts by weight of petroleum resin or coumaron resin. It is something to do. In formula C, X represents an organic group that completes the nitrogen-containing ring to form a 5- to 7-membered term, R and R represent a lower alkyl group or together represent a group -(GHJ)j-,
R3 and Re are lower alkyl groups or together are groups -
(CHj) Da, -(CHj)! -or-OHCoC
(CHj) - NH-C (CH, y) - CH decrement, and S represents 1 or 2, and when 鈥 is 1, Y is a hydrogen atom, -0., hydroxyl, furkyl, alkyl , fulkenyl, alkynyl. represents an aralkyl, substituted aralkyl or acyl group,
When the tortoise is 2, Y represents alkylene, alkenylene, alkynylene, cyfuroakylene, or aralkylene group.) The resin used in the present invention has a boiling point range of 120 to 280, which is produced during the decomposition or reformation of petroleum. The main components are resins with a softening point of 75 to 125°C obtained by cationic polymerization or thermal polymerization of fractions containing unsaturated hydrocarbons belonging to ℃, and hydrogenated products of these resins, i.e., Cda to C3 fractions. Aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin whose main component is C-di fraction,
Aliphatic-aromatic petroleum resin copolymerized with G*-Gs fraction and C9 fraction, thermally polymerized dicyclopentadiene resin, hydrogenated products of these resins, and solvents contained in coke ovens. Naphtha C (150-200°C) k Examples include coumaron resin, indene resin, and hydrogenated products of these resins, which are copolymerized with copolymerized coumaron, indene, styrene, etc., using a catalyst such as boron trifluoride. The sterically hindered compound represented by the above general formula [1] used in the present invention
【いるアミン化合物としては、多数の
ものが知られており、例えば以下に示す特許公報中に記
載されてiる化合物を用いることができる。
特公昭43−22652.、:・同43−22653゜
同44−26180.同44−26181.同、:・
44−26182、同45−□・23023.同45−
35661.同46−19174.同46−22105
、同46−31733、同46−31734.同46−
3173L同46−39106.同46−39107、
同46−42618、同46−43304、同47−1
626.同47−1627、同47−1628、同47
−1629、同47−7380、同47−8539.同
47−33486、同48−3211、同48−321
2.同48−12410、特開昭46−5082.同4
7−590、同47−6961、同47−6962゜同
48−7035.同48−51036.同4B−559
38,同4B−58037,同48−62768.同4
8−65180.同48−65181.同48−651
82.同48−72240%同48−76787.同4
g−78185,同4 B −86943,同48−9
5986.同49−7180.同49−85SL同49
−’8539.同49−16734、。49」2138
9.。4.−32937、同49−53570.同49
−53571、同49−53572、同49−5357
3、同49−53574、同49−53575、同49
−54450.同49−57046、同49−5704
7.同49−58085、同49−59843、同49
−60337、同49−61235.同49−6123
6、同49−61231同49−61238、同49−
62543、同49−63738、−49−64634
.同49−64635、同49−72332.同49−
74179、同49−77944、同49−91973
、同49−91974、同49−106979、同49
−120942.同49−129735.同50−54
34.同5〇−5435、同5G−18540、同5o
−26779、同50−35239.同5〇−4194
0、同5G−49348,同5〇−82146、同50
−88142.同5〇−88143、同50−1068
82、同5〇−111140、同50−113544.
同50−116529、同50−123746.同50
−123747.同50−138041゜同51−88
484、同51−126240゜同51−126385
.同51−132242゜同51−139841.同5
1−139842゜同51−14204.6.同51−
143673゜同51−143674、同51−143
675゜同51−143691、同51−145548
、同52−5776、同52−7969.同52−19
674、同52−22578.同52−48671、同
52−48672、同52−48673、同52−59
644、同52−63183、同52−65276、同
52−71476、同52−71477、同52−71
486、同52−73886.同52−78876、同
52−83377、同52−88677、同52−91
875、同52−100475、同52−112648
.同52−116477、同52−125175゜同5
2−131583.同52−133990゜同52−1
39071同52−140551同52−156873
.同53−7748.同53−9779.同53−97
82.同53−9783、同53−15385、同53
−18582、同53−40780、同53−5018
1、同53−59683、同53−67749、同53
−68787、同53−71082、同53−7787
4、同53−79934、同53−82782、同53
−101380、同53−111077、同53−12
1044、同53−144579.同54−21489
.同54−29400%同54−42000、同54−
66996.同54−71185.同54−85241
、同54−90292、同54−98776、同54−
98777、同54−103877、同54−1064
83.同54−126249、同55−4331.同5
5−7273.同55−9064.同55□1−;11
507.同55−22677、同55−24166、同
55−35084、同55−36482.同55−38
899、同55−49355.同55−54321、同
55−98180、同55−102637、同55−1
04279、同55−123608%同55−1472
59、同55−147277、同55−147287、
同55−151572.同55−157612、同56
−4639、同56−7764.同56−11932、
同56−16534.同56−22766、同56−3
0974.同56−30985、同56−55438、
同56−61385、同56−75488、同56−7
7292、同56−9516(J、同56−10076
3%同56−122377、同56−131567、同
56−131644.同56−138189゜
これらの化合物の中でも次の一般式[1g)で示される
ピペリジン誘導体が好オしい。
(式中、Yは前記一般式CDにおいてルが1のと六のY
と同一である。R/〜R4Iは前記一般式〔■〕と同一
である。Rt及びR6はそれぞれ水素ル子オたけ低級ア
ルキル基を表わす。
表わす。R7け低級アルキル基を表わす、Zは一〇−1
または一■−を表わす。ルは1〜6を表わす。■は有機
カルボン酸または無機酸素晴より誘導される残基を表わ
す。)・
上記式(141についてさらに詳しく説明すると、Yで
表わされる有機基としては、メチル、エチル、ブOビル
、ブチル、ヘキシル、オクチル、りOルエチル、ヒドロ
キシエチル、エポキシプロビル、シアノエチル、ベンジ
ル、フェニルエチル、ビニル、アリル、ホルミル、アセ
チル等があげられる。R/、Rコ、R,y、 R<<%
Rま及びRAで示さfする1t(級アルキル基としては
メチルーエ壬ループロピル、ブチルがあげられる。
ω)で示される有帰カルボン酸の残基としては次に示さ
れるカルボン酸の残基があげられろ。
酢酸、ブ″ロビオン酸、酪啼、カプロン嘴、カプリル酸
、カプリン酔、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン
酸、ベヘニン酸、アクリル酸。
メタクリル酸、クロトンや、オレイン酸、リルン酸、リ
シルン酸、ヒドロキラ酢酸、アミノ酢酸、アミノクロト
ン酸、フェニル啼、フェノキシ酸や−3,5−ジー第3
ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオン酸、ラウリ
ルチオプロピオン嘴、安息香酸、トルイル酸、p−第3
ブチル安息香酸、p−ヒドロキシ9 、p、香酸、サリ
チル酸、p−クロル安息香酸−P−メトキシ安息香酸、
p−ニトロ安、li!、香酸、3,5−ジー第3ブチル
−4−ヒドロキシ安息香酸、ニコチン酸、イソニコチン
酸、チオフェン−2−力ルボン酸、ピロリドンカルボン
酸、ピペリジン4−カルボン酸、オロチン啼、シュウ階
、マロン酸、コハク嘴、グルタル酸、アジピン市、スペ
リン酸、セパチン酸、デカメチレンジカルボン酸、マレ
イン酸、イタフン#−アセチレンジカルボン酸、ビス(
3,5−ジー第3ブチル−4−ヒドロキレベンジル)マ
ロン酸、チオジプロピオン酸、チオジグリコール酸、メ
チレンビスチオグリコール酸、イミノジ酢酸、酒石酸、
リンコ酸、チオリンゴ酸、ジヒドロ酒石酸、エポキシフ
ハク酸、3,4−ジオキシチオフェンジカルボン酸、1
.4−ビス力ルボキシエチルビペラジン、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル嘴、5−ビシクo(z、2.11へブ
テン−2,3−ジカルボン酸、5−ビシクロ〔2゜2
、2.1へブテン−2,3−ジカルボン酸、プ・
ロパントリ力ルボン酸、ブタントリカルボン酸。
ブテントリカルボン酸、ニトリロトリ酢酸、クエン酸、
トリスカルボキシエチルイソシアヌレート、トリスカル
ボキシエチルイソシアヌレート、トリメリット酸、ブタ
ンテトラカルボン酸。
エチレンテトラカルボン酸、エチレンジアミンテトラ酢
酸、ピロメリット噛、1.3−ビスイアミノメチル)シ
クロヘキサン−N、N、N。
N−テトラ酢酸。
■で示される無機酸素酸の残基とし工は次の無機酸素酸
の残基があげられる。
リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、曲ホスホン酸1gt換
ホスホン酸、*換亜ホスホン嘴、ケイ酸、ジ有轡ケイ酸
、ホウ酸、炭酸等があげられる。
また上記有轡カルポジ着及び無帰酸紫酸簡酸基の一部が
一価または多価のフェノール類あるいはアルコール類の
エステルとなってもよい。
そして、多価フェノールまtは多価アルコールのエステ
ルとなっている地合には、次の式で示されるように二つ
もしくけそれ以上の有機カルボン酸または無機酸・素酸
が多価フェノールまたは多価アルコールに、1よって連
結されていても1す
よい。 1・
C1は1〜10の整数、mは0〜2の整数、■は多価フ
ェノールまたは多価アルコールの残基を示す。)
上記■で表わされる多価フェノールまたは多価アルコー
ルの残基としては例えば次の多価フェノールまたは多価
アルコールの残基があけられる。
多価フェノールとしては例えば、ハイドロキノン、4.
4−イソプロビリデシジフェノールfビスフェノールA
)、4.4−シクロヘキシリデンジフェノール、4.4
−メチレンビスフェノール、4.4−スルホビスフェノ
ール、2゜5−ジー第3ブチルハイドロキノン、2,3
゜6−トリメチルハイドロキノン、2−メチルレゾルシ
ン、2.2−メチレンビス(4−メチル−6−第3ブチ
ルフエノール)、2.2−メチレンビス(4−エチル−
6−第3ブチルフエノール)、2.2−メチレジビス〔
4−メチル−6−Cα−メチルシクロヘキシル)フェノ
ール〕、2+2−n−ブチリデンビス(4,6−ジ−メ
チルフェノール)、ビス−1,1−(2−ヒト5.5−
トリメチルヘキサン、2,2−シクロヘキシリデンビス
(4−エチル−6−第3ブチルフエノール)、2.2−
イソプロピルベンジリデン−ビス(4−エチル−6−第
3ブチルフエノール)%2,2−チオビス(4−+3ブ
チル−6−メチルフェノール)、2,2−チオビス(4
−メチル−6−第3ブチルフエノール)、2.2−チオ
ビスC4,6−ジー第3ブチルフエノール)、4.4−
メチレンビスC2−メチル−6−第3ブチルフエノール
)、4.4−イソプロピリデンビス【2−フェニルエチ
ルフェノール)、4.4−n−ブチリデンビス(3−メ
チル−6−第3ブチルフエノール)、4.4−シクロヘ
キシリデンビス(2−1−3ブチルフエノール)、4.
4−シクロヘキシリデンビスC2−シクロへキレルフェ
ノール)、4.4−ベンジリデンビス(2−第3ブチル
−5−メチルフェノール)、4.4−オキソビスC3−
メチル−6−インプロピルフェノール)、4.4−チオ
ビスC2−メチル−6−牙3ブチルフェノール)、4.
4−チオビスc3−メチルー6−第3ブチルフェノール
1,4.4−スルホビスζ3−メチル−6−23ブチル
フエノール)、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−第3ブチルベンジル)スルフィド、1,1.3−1リ
チルフエニル)ブタン、2,2−ビスc3−第3ブチル
ー4−ヒドロキシフェニル)−4−ニル)ブタン、2.
2−ビスーc2−メチルージフェニル)ブタンなどがあ
けられる。
多価アルコールとしては例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリフール、1.
2−プロパンジオール、1゜3−プロパンジオール、1
.2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1.
4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、l、6−へキサンジオール。
1.10−デカンジオール、1.4−シクロヘキサンジ
オール、1.4−シクロヘキサンジメタツール、1,4
−フェニルジメタノール、水添ビスフェノールA、グリ
セリン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン
、トリスC2−ヒドロキシエチル)インシアヌレートな
どがあけられる。
また−価のフェノール類としては、フェノール、クレゾ
ール、4−13ブチルフエノール。
オクチルフェノール、ノニルフェノール、2゜4−ジー
第3ブチルフエノール、2−シクロヘキシルフェノール
などがあげられる。
−価のアルコール類としては、メタノール、エタノール
リオクタノール、2−エチルヘキサノール、シクロヘキ
サノール、デカノール、ラウリルアルコール、テトラデ
カノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、メト
キシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシェタノ
ール、フェノキシエタノール、エトキシエトキシエタノ
ール、ブトキシエトキシエタノールなどがあけられる。
本発明Ilcおいて用いられる前記式(11で示される
化合物としては例えば次に示すようなものがあげられる
。
4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−チトラメチル
ピベリジン、4−サリチロイルオキシ−2,2,6,6
−チトラメチルビベリジシ、4−カプリロイルオキシ−
2,2,6,6−テトラメチルビベリジン、4−ステア
0イルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルビベリジ
ン、4−(β−3,5−ジーオ三ブチルー4−オキシフ
ェニル−プロピオニルオキシ)−2,2,6,6−f三
ブチル−4−オキレベンゾイルオキレ)−2,2,6,
6−テトラメチルビベリジン、4−ベンゾイルオキシ−
1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−サ
リチロイルオキシ−1,2,2,6,6ペンタメチルピ
ベリジン、4−ステアロイルオキシ−1,2,2,6,
6−ペンタメチルピペリジン、4−才三ブチルベンゾイ
ルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ン、ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)−セパセード、ビス−(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)−スベレート、ビス−(2
,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ドデ
カンジオエート、ビス−(1,2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)−セパセード、4−カプリロ
イルオキシ−1−プロピル−2,2゜6.6−チトラメ
チルピベリジン、4−カプリロイルオキシ−1−アリル
−2,2,6,6−テトラメチルビベリジン、4−ベン
ゾイルアミド−2,2,6,6−チトラメチルビベリジ
ン%4−アクリロイルアミド−2,2,6,6−テトラ
メチルビベリジン、4−ステア0イルアミド−2,2,
6,6−テトラメチルビベリジン、N。
N−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)−オキサル7ミド、テトラt2゜2.6.6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)−1,3−ビスCアミノ
メチル)シクロへキサンテトラアセテート、2.4.6
−)リス−(2゜2.6.6−テトラメチル−4−ピペ
リジルオキシ)−8−トリアジン、2,4.6−4リス
−(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジ
ルオキシ)−8−トリアジン、2.4.6−トリスー(
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ
)−S−)リアジン、1.2゜2.6.6−ベンタメチ
ルー4−ラウロイルオキシ−ピペリジン、#A化シアヌ
ル/′23オクチルアミン/ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン縮金物、
N−ヒドロキシエチル−2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジツール/コ六り酸ジメチル縮合物、1−
(3,5−ジー牙〒7チルー4−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニルオキシエチル)−4−3,5−ジー第3ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルビペリジン、2.2,6.6
−テトラメチル−4−ベンゾイルピペリジン−1−オキ
シル、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジニル−1−オキシル)ごセパセード、トリス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロ
トリアセテート、トリス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)ブタントリカルボキシレート、テ
トラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)ブタンテトラカルボキシレート、トリス(2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジル)トリメリテート
、テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)ピロメリテート、ビス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ビベリジル)テレフタレート、ビス(9−
アザ−8p 8 * 10 # 10− ′9トラメチ
ルー3−エチJL −i # 5− ’−;オキ+、哀
ビ。(5,5)−3−ウンデシルメチル)メチ□ルイミ
ノジアセテート。
トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)シトレート、トリス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ
ー第3ブチルフエニル)−2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルホスファイト、ビス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)・ペンタエリスリ
トール・ジホスファイト、ビスC9−アザ−8゜Fl、
10.10−テトラメチル−3−エチル−1゜5−ジオ
キサスピロ(5,5)−3−ウンデシルメチル)・ペン
タエリスリトール・ジホスファイト、テトラ(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)11ビスフェ
ノールA、ジホスファイト、テトラC9−アザ−8,8
,10゜】O−テトラメチル−3−メチル−1,5−ジ
オキサスピロ(5,5]−3−ウシデシルメチル)・4
,4−ブチリデンビスC2−第3ブチル−5−メチルフ
ェノール)・ジホスファイト、テトラ(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)・1,6−ヘキサン
ジオ−jbジホスファイト、ヘキサ(9−アザ−8,8
,10,10〜テトラメチル−1,5−ジオキサスピロ
〔5゜5〕−3−ウンデシルメチル)・1.1.3−ト
リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第3ブチルフ
エニル)ブタン・トリホスファイト、ヘキサ(2,2,
6,,6−テトラメチル−4−,ピペリジル)・トリス
C2−ヒドロキシエチル)インシアヌレート・トリホス
ファイト、テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)・ネオペンチルグリコール・ジホスファ
イト、テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)・水添ビスフェノール人・ジホスファイト、
テトラ(9−アザ−8,8,10゜10−テトラメチル
−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ[5,5]−3
−ウンデシルメチル)・水添ビスフェノールA・ジホス
ファイト。
トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)ホスフェート、ビスC9−アザ−8゜8.10.1
0−テトラメチル−3−エチル−1゜5−ジオキサスピ
ロ[5,5]−3−ウンデシルメチル)・ペンタエリス
リトール・ジホスファイト、3.5−ジー第3ブチル−
4−ヒドロキシベンジル−ビス(2,2,6,fi−テ
トラメチル−4−ピペリジル)ホスホネート、フェニル
−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)ホスフィネート、トリス(2,2゜6.6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)ポレート、ビス(2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ジメチルシリケ
ート、ビス(9−アザ−8,8,10,10−テトラメ
チル−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ(s、5)
−3−ウンデシルメチル)カーボネート、ビス(2,2
,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)カーボネー
ト、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)・4.4−ブチリデンビスC2−第3ブチル−5
−メチルフェノール)・ジカーボネート、ビス(9−ア
ザ−8゜8.10.10−テト?メチルー3−エチル−
1゜5−ジオキサスピロ:C5、5) −3−ランデシ
・・1″′i
ルメチル)・水添(スフエノールA・ジカーボネート、
ビス(9−アザ−8,8,10,10−テトラメ、チル
−3−メチル1,5−ジオキサスピロ(5、5)−3−
ウンデシルメチル)・エチレングリコール・ジカーボネ
ート、ビス(1゜2.2,6.6−ベンタメチルー4−
ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジー第3ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート。
これらの化合物はポリオレフィン等の合成樹脂用光安定
剤として知られているが1石油樹脂又はクマロン樹脂の
熱酸化防止剤として作用し、該樹脂の着色を防止し、酸
化皮膜の生成を防止することは全く知られていなかった
。
以下実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれに制限されるものではなく、他の安定性改良剤、
例えば金属石けん、ポリエチレンワックス、ホスファイ
ト系化合物、フェノール性化合物、ジアルキルチオジプ
ロビオネー1類・紫外デ吸収剤・顔料−炭酸力JL ’
) ′:′A 。
ガラスピーズ、、ニーととの併用を妨げるものではない
、 ・・1
実施例1゜
未安定化石油樹脂(OターGz@肪族−芳香族共重合系
)10Ii及び表−1記載の安定剤0.111を縦横者
4備、深さ3cmのアルミニウム箔製の箱へ取り、22
0℃で5分間加熱溶融しよく混合した。この後220℃
のオーブン中で1時間及び3時間加熱しその時の着色を
ガードナーで示した。
また加熱時に表面に皮膜の生成する時間を肉眼で観察し
た。
その結果を表−1に示す。
表−1
実施例2゜
ハイレツツR−100X(三井石油化学工業製;脂肪族
系石油樹脂)1ON及び表−2記載の安定剤o、osg
を4X4X3傷のアルミニウム箔製の箱にとり、220
℃のオーブン中で5分間加熱溶融し、よく混合した。
その後220℃のオーブン中で1時間、3時間加熱後の
着色を測定しガードナーで示した。
その結果を表−2に示す・
表−2
実施例3゜
三片石油化学芳香族系石油樹脂【商標名ベトロレジシ+
100)100*量部に綿実油40重量部、オクチル酸
亜鉛0.1重量部を加え120〜130℃で均一に加熱
溶融し先後。
安定剤0.3重量部を添加し、220℃ギヤーオーブン
で加熱経時させたとき、1時間後。
3時間後の色相は(表−31の通りであった。
色相は溶融法、ガードナー数で表示した。
表−3
実施例4゜
8鉄りマロンVタイプC日鉄化学工業製;クマロンイン
デン樹脂)100重量部に対し、ジオクチルフタレート
100重量部を加え120〜130℃で均一に加熱溶融
し、安定剤0.5重量部を加え、220℃のオーブン中
で加熱し1時間後及び3時間後の色相を観察した。
結果を表−4に示す。
表−4A large number of amine compounds are known, and for example, compounds described in the following patent publications can be used. Special Publication Showa 43-22652. :・43-22653゜44-26180. 44-26181. Same: 44-26182, 45-□23023. Same 45-
35661. 46-19174. 46-22105
, 46-31733, 46-31734. Same 46-
3173L 46-39106. 46-39107,
46-42618, 46-43304, 47-1
626. 47-1627, 47-1628, 47
-1629, 47-7380, 47-8539. 47-33486, 48-3211, 48-321
2. 48-12410, JP-A-46-5082. Same 4
7-590, 47-6961, 47-6962゜48-7035. 48-51036. Same 4B-559
38, 4B-58037, 48-62768. Same 4
8-65180. 48-65181. 48-651
82. 48-72240% 48-76787. Same 4
g-78185, 4 B-86943, 48-9
5986. 49-7180. Same 49-85SL Same 49
-'8539. 49-16734. 49” 2138
9. . 4. -32937, 49-53570. Same 49
-53571, 49-53572, 49-5357
3, 49-53574, 49-53575, 49
-54450. 49-57046, 49-5704
7. 49-58085, 49-59843, 49
-60337, 49-61235. 49-6123
6, 49-61231 49-61238, 49-
62543, 49-63738, -49-64634
.. 49-64635, 49-72332. Same 49-
74179, 49-77944, 49-91973
, 49-91974, 49-106979, 49
-120942. 49-129735. 50-54
34. 50-5435, 5G-18540, 5o
-26779, 50-35239. 50-4194
0, 5G-49348, 50-82146, 50
-88142. 50-88143, 50-1068
82, 50-111140, 50-113544.
50-116529, 50-123746. Same 50
-123747. 50-138041゜51-88
484, 51-126240゜51-126385
.. 51-132242゜51-139841. Same 5
1-139842゜51-14204.6. Same 51-
143673゜51-143674, 51-143
675゜51-143691, 51-145548
, 52-5776, 52-7969. 52-19
674, 52-22578. 52-48671, 52-48672, 52-48673, 52-59
644, 52-63183, 52-65276, 52-71476, 52-71477, 52-71
486, 52-73886. 52-78876, 52-83377, 52-88677, 52-91
875, 52-100475, 52-112648
.. 52-116477, 52-125175゜5
2-131583. 52-133990゜52-1
39071 52-140551 52-156873
.. 53-7748. 53-9779. 53-97
82. 53-9783, 53-15385, 53
-18582, 53-40780, 53-5018
1, 53-59683, 53-67749, 53
-68787, 53-71082, 53-7787
4, 53-79934, 53-82782, 53
-101380, 53-111077, 53-12
1044, 53-144579. 54-21489
.. 54-29400% 54-42000, 54-
66996. 54-71185. 54-85241
, 54-90292, 54-98776, 54-
98777, 54-103877, 54-1064
83. 54-126249, 55-4331. Same 5
5-7273. 55-9064. Same 55□1-;11
507. 55-22677, 55-24166, 55-35084, 55-36482. 55-38
899, 55-49355. 55-54321, 55-98180, 55-102637, 55-1
04279, 55-123608% 55-1472
59, 55-147277, 55-147287,
55-151572. 55-157612, 56
-4639, 56-7764. 56-11932,
56-16534. 56-22766, 56-3
0974. 56-30985, 56-55438,
56-61385, 56-75488, 56-7
7292, 56-9516 (J, 56-10076
3% 56-122377, 56-131567, 56-131644. 56-138189 Among these compounds, piperidine derivatives represented by the following general formula [1g] are preferred. (In the formula, Y is Y in the general formula CD where L is 1 and 6.
is the same as R/~R4I is the same as the above general formula [■]. Rt and R6 each represent a hydrogen group or a lower alkyl group. represent. R7 represents a lower alkyl group, Z is 10-1
Or represents one -. ru represents 1 to 6. (2) represents a residue derived from an organic carboxylic acid or an inorganic oxygen source. )・ To explain in more detail about the above formula (141, the organic group represented by Y includes methyl, ethyl, butyl, butyl, hexyl, octyl, polyethyl, hydroxyethyl, epoxypropyl, cyanoethyl, benzyl, Examples include phenylethyl, vinyl, allyl, formyl, acetyl, etc.R/, Rco, R, y, R<<%
Examples of the residues of the carboxylic acids represented by R and RA are the following carboxylic acid residues: Let it go. Acetic acid, brobionic acid, butyric acid, capronic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, behenic acid, acrylic acid. Methacrylic acid, croton, oleic acid, lylunic acid, lycylic acid, hydrochloric acid. Acetic acid, aminoacetic acid, aminocrotonic acid, phenyl, phenoxyic acid and -3,5-di-tertiary
Butyl-4-hydroxyphenylpropionic acid, laurylthiopropionic acid, benzoic acid, toluic acid, p-tertiary
Butylbenzoic acid, p-hydroxy9, p, folic acid, salicylic acid, p-chlorobenzoic acid-P-methoxybenzoic acid,
p-Nitroan, li! , aromatic acid, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid, nicotinic acid, isonicotinic acid, thiophene-2-carboxylic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, piperidine 4-carboxylic acid, orotine, oxalic acid, Malonic acid, amber beak, glutaric acid, adipine, speric acid, sepathic acid, decamethylene dicarboxylic acid, maleic acid, itafun #-acetylene dicarboxylic acid, bis(
3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonic acid, thiodipropionic acid, thiodiglycolic acid, methylenebisthioglycolic acid, iminodiacetic acid, tartaric acid,
Linchoic acid, thiomalic acid, dihydrotartaric acid, epoxysuccinic acid, 3,4-dioxythiophenedicarboxylic acid, 1
.. 4-bishydruboxyethylbiperazine, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, 5-bisoxyethylbiperazine, 2.11 hebutene-2,3-dicarboxylic acid, 5 -Bicyclo [2゜2
, 2.1 hebutene-2,3-dicarboxylic acid, propane tricarboxylic acid, butane tricarboxylic acid. butenetricarboxylic acid, nitrilotriacetic acid, citric acid,
Triscarboxyethyl isocyanurate, triscarboxyethyl isocyanurate, trimellitic acid, butanetetracarboxylic acid. Ethylenetetracarboxylic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, pyromellitic acid, 1,3-bisiaminomethyl)cyclohexane-N,N,N. N-tetraacetic acid. Examples of the inorganic oxyacid residues indicated by (2) include the following inorganic oxyacid residues. Examples include phosphoric acid, phosphorous acid, phosphonic acid, diphosphonic acid, diphosphonic acid, diphosphorous acid, silicic acid, diphosphorous silicic acid, boric acid, carbonic acid, and the like. In addition, some of the above-mentioned carboxylic acid groups and non-reduced acidic acid groups may be esters of monovalent or polyvalent phenols or alcohols. In the case where polyhydric phenol or t is an ester of polyhydric alcohol, two or more organic carboxylic acids or inorganic acids/base acids are added to the polyhydric phenol as shown in the following formula. Alternatively, 1 may be connected to a polyhydric alcohol by 1. 1. C1 is an integer of 1 to 10, m is an integer of 0 to 2, and ■ represents a residue of polyhydric phenol or polyhydric alcohol. ) Examples of the polyhydric phenol or polyhydric alcohol residue represented by (1) above include the following polyhydric phenol or polyhydric alcohol residues. Examples of polyhydric phenols include hydroquinone, 4.
4-isopropylidecidiphenol f bisphenol A
), 4.4-cyclohexylidene diphenol, 4.4
-Methylenebisphenol, 4,4-sulfobisphenol, 2゜5-di-tert-butylhydroquinone, 2,3
゜6-Trimethylhydroquinone, 2-methylresorcinol, 2.2-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2.2-methylenebis(4-ethyl-
6-tert-butylphenol), 2.2-methyledibis [
4-methyl-6-Cα-methylcyclohexyl)phenol], 2+2-n-butylidenebis(4,6-di-methylphenol), bis-1,1-(2-human5.5-
Trimethylhexane, 2,2-cyclohexylidenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2.2-
Isopropylbenzylidene-bis(4-ethyl-6-tert-butylphenol)% 2,2-thiobis(4-+3butyl-6-methylphenol), 2,2-thiobis(4
-methyl-6-tert-butylphenol), 2.2-thiobisC4,6-di-tert-butylphenol), 4.4-
methylenebis(C2-methyl-6-tert.butylphenol), 4.4-isopropylidenebis(2-phenylethylphenol), 4.4-n-butylidenebis(3-methyl-6-tert.butylphenol), 4. 4-cyclohexylidene bis(2-1-3 butylphenol), 4.
4-CyclohexylidenebisC2-cyclohexylphenol), 4,4-benzylidenebis(2-tert-butyl-5-methylphenol), 4.4-oxobisC3-
Methyl-6-inpropylphenol), 4.4-thiobisC2-methyl-6-butylphenol), 4.
4-thiobisc3-methyl-6-tert-butylphenol 1,4.4-sulfobisζ3-methyl-6-23butylphenol), bis(2-methyl-4-hydroxy-5
-tert-butylbenzyl) sulfide, 1,1.3-1 lythylphenyl) butane, 2,2-bisc3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-4-yl) butane, 2.
2-bis-c2-methyl-diphenyl)butane, etc. can be used. Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol,
Diethylene glycol, triethylene glycol, 1.
2-propanediol, 1゜3-propanediol, 1
.. 2-butanediol, 1,3-butanediol, 1.
4-butanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, 1,6-hexanediol. 1.10-decanediol, 1.4-cyclohexanediol, 1.4-cyclohexane dimetatool, 1,4
- Phenyldimethanol, hydrogenated bisphenol A, glycerin, trimethylolmethane, trimethylolethane, trisC2-hydroxyethyl)in cyanurate, etc. Examples of the -valent phenols include phenol, cresol, and 4-13 butylphenol. Examples include octylphenol, nonylphenol, 2°4-di-tert-butylphenol, and 2-cyclohexylphenol. -hydric alcohols include methanol, ethanololioctanol, 2-ethylhexanol, cyclohexanol, decanol, lauryl alcohol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, methoxyethanol, ethoxyethanol, butoxyethanol, phenoxyethanol , ethoxyethoxyethanol, butoxyethoxyethanol, etc. Examples of the compound represented by the formula (11) used in Ilc of the present invention include the following: 4-benzoyloxy-2,2,6,6-titramethylpiveridine, 4-sali Tyroyloxy-2,2,6,6
-Titramethyl biveridisi, 4-capryloyloxy-
2,2,6,6-tetramethylbiveridine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylbiveridine, 4-(β-3,5-diotributyl-4-oxyphenyl -propionyloxy)-2,2,6,6-f-tributyl-4-okylebenzoyloxy)-2,2,6,
6-tetramethylbiveridine, 4-benzoyloxy-
1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-salicyloyloxy-1,2,2,6,6pentamethylpiperidine, 4-stearoyloxy-1,2,2,6,
6-pentamethylpiperidine, 4-year-old tributylbenzoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sepacade, bis -(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-suberate, bis-(2
, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-dodecanedioate, bis-(1,2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sepacade, 4-capryloyloxy-1- Propyl-2,2゜6.6-titramethylpiveridine, 4-capryloyloxy-1-allyl-2,2,6,6-tetramethylbiveridine, 4-benzoylamide-2,2,6 ,6-titramethylbiveridine%4-acryloylamide-2,2,6,6-tetramethylbiveridine,4-stearylamide-2,2,
6,6-tetramethylbiveridine, N. N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-oxal 7mide, tetrat2゜2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,3-bisC aminomethyl) Cyclohexanetetraacetate, 2.4.6
-) Lis-(2゜2.6.6-tetramethyl-4-piperidyloxy)-8-triazine, 2,4.6-4 Lis-(1,2,2,6,6-bentamethyl-4-piperidyl oxy)-8-triazine, 2.4.6-tris(
2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-S-) riazine, 1.2゜2.6.6-bentamethyl-4-lauroyloxy-piperidine, #A cyanuric acid/'23 octylamine/ bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)hexane condensate,
N-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperiditul/dimethyl chorohexarate condensate, 1-
(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy-2, 7-thi-4-hydroxyphenylpropionyloxyethyl)
2,6,6-tetramethylbiperidine, 2.2,6.6
-Tetramethyl-4-benzoylpiperidin-1-oxyl, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-1-oxyl) sepacade, tris(2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetate, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butanetricarboxylate, tetra(2,2,6,6-tetramethyl -4-piperidyl)butanetetracarboxylate, tris(2,2,6
, 6-tetramethyl-4-piperidyl) trimellitate, tetra(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyromellitate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-biveridyl) terephthalate, Bis(9-
Aza-8p 8 * 10 # 10- '9 Toramethyl-3-Ethi JL -i # 5- '-; Oki+, Sadbi. (5,5)-3-undecylmethyl)methyliminodiacetate. Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)citrate, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)phosphite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylphosphite, bis(2,2,6,
6-tetramethyl-4-piperidyl) pentaerythritol diphosphite, bisC9-aza-8°Fl,
10.10-Tetramethyl-3-ethyl-1゜5-dioxaspiro(5,5)-3-undecylmethyl) pentaerythritol diphosphite, tetra(2,2,
6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 11 bisphenol A, diphosphite, tetraC9-aza-8,8
,10゜]O-tetramethyl-3-methyl-1,5-dioxaspiro(5,5]-3-ucidecylmethyl)・4
, 4-butylidenebisC2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, tetra(2,2,6,6
-tetramethyl-4-piperidyl)/1,6-hexanedio-jb diphosphite, hexa(9-aza-8,8
,10,10~tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5゜5]-3-undecylmethyl)・1.1.3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane・Triphosphite, hexa(2,2,
6,,6-tetramethyl-4-,piperidyl) trisC2-hydroxyethyl)incyanurate triphosphite, tetra(2,2,6,6-tetramethyl-4
-piperidyl), neopentyl glycol, diphosphite, tetra(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl), hydrogenated bisphenol, diphosphite,
Tetra(9-aza-8,8,10゜10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro[5,5]-3
-undecylmethyl), hydrogenated bisphenol A, and diphosphite. Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)phosphate, bisC9-aza-8°8.10.1
0-tetramethyl-3-ethyl-1゜5-dioxaspiro[5,5]-3-undecylmethyl) pentaerythritol diphosphite, 3.5-di-tert-butyl-
4-hydroxybenzyl-bis(2,2,6,fi-tetramethyl-4-piperidyl)phosphonate, phenyl-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)phosphinate, tris(2,2゜6.6-tetramethyl-4-piperidyl)porate, bis(2,2,6
,6-tetramethyl-4-piperidyl)dimethylsilicate, bis(9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro(s,5)
-3-undecylmethyl) carbonate, bis(2,2
,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) carbonate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)・4,4-butylidenebisC2-tert-butyl-5
-methylphenol) dicarbonate, bis(9-aza-8゜8.10.10-tet?methyl-3-ethyl-
1゜5-Dioxaspiro: C5,5) -3-landesyl ・1″′i methyl) ・Hydrogenated (suphenol A ・dicarbonate,
bis(9-aza-8,8,10,10-tetrame, thyl-3-methyl 1,5-dioxaspiro(5,5)-3-
undecylmethyl) ethylene glycol dicarbonate, bis(1゜2.2,6.6-bentamethyl-4-
piperidyl)-2-butyl-2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate. These compounds are known as light stabilizers for synthetic resins such as polyolefins; 1) They act as thermal antioxidants for petroleum resins or coumaron resins, preventing coloration of the resins and preventing the formation of oxide films. was completely unknown. The present invention will be described in detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto, and other stability improvers,
For example, metal soaps, polyethylene wax, phosphite compounds, phenolic compounds, dialkylthiodiprobione type 1, ultraviolet absorbers, pigments - carbonic acid JL'
)′:′A. This does not preclude the use in combination with glass peas, knees...1 Example 1 Unstabilized petroleum resin (Oter Gz@aliphatic-aromatic copolymer system) 10Ii and the stabilizer listed in Table 1 0.111 into a box made of aluminum foil with 4 horizontal and vertical sides and 3 cm deep, and 22
The mixture was melted by heating at 0° C. for 5 minutes and mixed well. After this 220℃
The samples were heated in an oven for 1 hour and 3 hours, and the coloration at that time was indicated by Gardner. The time required for a film to form on the surface during heating was also observed with the naked eye. The results are shown in Table-1. Table-1 Example 2 Hiretz R-100X (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries; aliphatic petroleum resin) 1ON and stabilizers o and osg listed in Table-2
Place it in a 4X4X3 scratched aluminum foil box and add 220
The mixture was heated and melted in an oven at ℃ for 5 minutes and mixed well. Thereafter, the coloring after heating in an oven at 220° C. for 1 hour and 3 hours was measured and indicated by Gardner. The results are shown in Table-2. Table-2 Example 3゜Mikata Petrochemical Aromatic Petroleum Resin [Trade Name Vetroresi+
100) Add 40 parts by weight of cottonseed oil and 0.1 part by weight of zinc octylate to 100* parts and uniformly heat and melt at 120 to 130°C. After 1 hour, 0.3 parts by weight of stabilizer was added and heated in a gear oven at 220°C. The hue after 3 hours was as shown in Table 31. The hue was expressed by the melting method and Gardner number. Add 100 parts by weight of dioctyl phthalate to 100 parts by weight of resin), heat and melt uniformly at 120 to 130°C, add 0.5 parts by weight of stabilizer, and heat in an oven at 220°C for 1 hour and 3 hours. The subsequent hue was observed. The results are shown in Table 4. Table-4
Claims (1)
された石油樹脂又はクマロン樹脂組成物。 C式中、Xは5〜7員環を形成するように窒素含有環を
完成する有機基を表わす、R1及びRJは低級フルキル
基または一緒になって基−+CHコ)!−を表わし%
RJ及びRダは低級フルキル基または一緒になって幕−
(CHコ)ダー、−(CHコ)3−または−OHコーG
(CH,7)コーNH−C(CH,y)コーCHJ−を
表わす、また%ルは1または2を示し、ルが1の時Yは
水素原子、−〇−ヒドロキシル、アルキル、置換アルキ
ル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、置換アラル
キルまたはアシ九基な表わし、そし′c亀が2の時Yは
フルキレン、アルケニレン、アルキニレン、シクロアル
キレンまたはアラルキレン基を表わす。[Scope of Claims] A stabilized petroleum resin or coumaron resin composition comprising a compound represented by the following general formula CD. In formula C, X represents an organic group completing the nitrogen-containing ring to form a 5- to 7-membered ring, R1 and RJ are lower furkyl groups or together represent the group -+CH co)! - represents %
RJ and Rda are lower fulkyl groups or together are group-
(CHco)da, -(CHco)3- or -OHcoG
(CH,7)coNH-C(CH,y)coCHJ-, and %le indicates 1 or 2, and when le is 1, Y is a hydrogen atom, -〇-hydroxyl, alkyl, substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, aralkyl, substituted aralkyl or acyl, and when 'c' is 2, Y represents fullkylene, alkenylene, alkynylene, cycloalkylene or aralkylene.
Priority Applications (1)
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JP20406181A JPS58104942A (en) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | Stabilized resin composition |
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JPH0335335B2 JPH0335335B2 (en) | 1991-05-27 |
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ID=16484101
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20406181A Granted JPS58104942A (en) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | Stabilized resin composition |
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Country | Link |
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JP (1) | JPS58104942A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005015767A (en) * | 2003-06-06 | 2005-01-20 | Tosoh Corp | Aromatic petroleum resin for hot melt adhesive, aromatic petroleum resin composition for hot melt adhesive, and hot melt adhesive composition |
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JP5482601B2 (en) * | 2010-09-22 | 2014-05-07 | 東ソー株式会社 | Aliphatic-aromatic copolymer petroleum resin composition having excellent storage stability |
-
1981
- 1981-12-17 JP JP20406181A patent/JPS58104942A/en active Granted
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