JPS5810430B2 - Room temperature curable composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は室温硬化性組成物に関するものである。[Detailed description of the invention] The present invention relates to room temperature curable compositions.

従来、分子鎖末端にオルガノシリル基もしくはオルガノ
シロキサン単位を有し、室温で硬化する重合体ないしは
組成物としては、例えば（１）重合体１分子当り少なく
とも２つのウレタン結合を有するイソシアナート基末端
ポリウレタンを、該末端イソシアナート基と反応し得る
反応性水素原子および該反応条件下で安定であるけい素
原子に結合する少なくとも１つの加水分解性末端基を有
する特定の有機けい素化合物と反応させて、重合体１分
子当り平均して少なくとも２以上の加水分解性末端基を
有する加硫性重合体（特公昭４６−３０７１１号公報参
照）、あるいは（２）分子鎖末端にシリルエーテル結合
を少なくとも１個有し、主鎖がオキシアルキレン結合で
あるポリエーテルを主成分とする室温硬化性組成物（特
開昭５２−７３９９８号公報参照）などが公知とされて
いる。Conventionally, polymers or compositions having organosilyl groups or organosiloxane units at the molecular chain ends and curing at room temperature include (1) isocyanate group-terminated polyurethanes having at least two urethane bonds per polymer molecule; with a specific organosilicon compound having a reactive hydrogen atom capable of reacting with the terminal isocyanate group and at least one hydrolyzable terminal group bonded to a silicon atom that is stable under the reaction conditions. , a vulcanizable polymer having an average of at least two or more hydrolyzable end groups per polymer molecule (see Japanese Patent Publication No. 46-30711), or (2) a vulcanizable polymer having at least one silyl ether bond at the end of the molecular chain. Room-temperature curable compositions (see Japanese Patent Application Laid-open No. 73998/1983), which are mainly composed of polyethers having oxyalkylene bonds and having oxyalkylene bonds in their main chains, are known.

しかしながら、前記（１）の重合体はその硬化機構が、
該重合体中のウレタン結合と水素原子との反応により架
橋を形成するという関係上、この重合体は高粘度であり
その取扱いに種々の困難を伴ない、また該重合体から得
られる硬化物は機械的強度にすぐれるが、伸び率が小さ
く、このような性質は被着体がもろい場合にはそれが破
壊されるおそれがあり、さらに該重合体にわずかでもイ
ンシアネート基が残存する場合には、硬化時に大気中の
湿分と反応して炭酸ガスを発生して発泡現象が起り硬化
物の性能を低下させるという不利を有する。However, the curing mechanism of the polymer (1) is
Because crosslinks are formed by the reaction between the urethane bonds and hydrogen atoms in the polymer, this polymer has a high viscosity and is difficult to handle, and the cured product obtained from the polymer is difficult to handle. Although it has excellent mechanical strength, it has a low elongation rate, and this property may cause it to break if the adherend is brittle.Furthermore, if even a small amount of incyanate group remains in the polymer, has the disadvantage that it reacts with moisture in the atmosphere during curing to generate carbon dioxide gas, causing a foaming phenomenon and deteriorating the performance of the cured product.

また、上記（２）の組成物においては、この組成物を構
成するポリエーテルの合成時（とくに高分子量の場合）
に、二重結合の転位が一部で起り、例えばイソプロペニ
ル基のような置換不飽和基が生成しこのような不飽和基
に対しては水素原子はほとんど付加反応せず、けい素に
よる変性率の低下は避は難く、これを主成分とする組成
物は硬化性能が劣り、またこれから得られる硬化ゴム弾
性体も諸物性が低下するようになり、とくに該弾性体は
その表面に粘着性（タック）が残るという欠点がある。In addition, in the composition (2) above, during the synthesis of the polyether constituting this composition (especially in the case of high molecular weight)
However, rearrangement of double bonds occurs in some areas, producing substituted unsaturated groups such as isopropenyl groups, and hydrogen atoms hardly undergo addition reactions to such unsaturated groups, leading to modification by silicon. Compositions containing this as a main component have poor curing performance, and the cured rubber elastic body obtained from it also has poor physical properties.In particular, the elastic body has adhesive properties on its surface. The disadvantage is that (tack) remains.

本発明は上記したような従来の不利、欠点を除去した新
規な室温硬化性組成物を提供しようとするものであって
、これは （イ）分子鎖末端に、式 （式中、Ｒ１およびＲ２は二価炭化水素基Ｒ３は一価炭
化水素基またはトリオルガノシロキシ基、Ｒ４はアルキ
ル基を表わす。The present invention aims to provide a novel room-temperature curable composition which eliminates the conventional disadvantages and disadvantages as described above, and which has (a) at the molecular chain terminal the formulas (wherein R1 and R2 represents a divalent hydrocarbon group, R3 represents a monovalent hydrocarbon group or a triorganosiloxy group, and R4 represents an alkyl group.

ａは１．２または３、ｍは０または１である、）で示さ
れる基を有し主鎖が本質的に式 ％式％（１１） （式中、Ｒ５は炭素原子数１〜４の二価炭化水素基を表
わす）で示される化学的に結合された繰り返し単位から
なり、分子量が４００〜１５．０００であるシリコーン
変性ポリオキシアルキレンポリエーテル １０
０重量部、および （ロ）硬化剤 ０．０１〜１０重量部か
らなるものである。a is 1.2 or 3; Silicone-modified polyoxyalkylene polyether consisting of chemically bonded repeating units represented by (representing a divalent hydrocarbon group) and having a molecular weight of 400 to 15,000 10
0 parts by weight, and (b) 0.01 to 10 parts by weight of a curing agent.

以下、本発明に係る室温硬化性組成物について詳細に説
明する。Hereinafter, the room temperature curable composition according to the present invention will be explained in detail.

まず、本発明において主成分とされる（イ）成分として
のシリコーン変性ポリオキシアルキレンポリエーテルは
、分子鎖末端に、上記した式（ｉ）で示される基を有し
、主鎖が本質的に式（ｉｉ）で示される単位の繰り返し
からなり、分子量４００〜１５，０００を有するポリオ
キシアルキレンポリエーテルからなる、シリコーン変性
ポリオキシアルキレンポリエーテルであって、この（イ
）成分は後述する（口）成分と反応して容易に高分子化
（三次元化）して硬化するという特徴を有する。First, the silicone-modified polyoxyalkylene polyether as component (a), which is the main component in the present invention, has a group represented by the above formula (i) at the end of the molecular chain, and the main chain is essentially A silicone-modified polyoxyalkylene polyether consisting of repeating units represented by formula (ii) and having a molecular weight of 400 to 15,000. ) It has the characteristic of easily becoming polymerized (three-dimensional) and hardening by reacting with components.

前記した式（１）のＲ１およびＲ２はそれぞれ同種また
は異種の二価炭化水素基を表わし、これにはメチレン基
、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基、フェ
ニレン基などのアリーレン基、−Ｃ６Ｈ４・ＣＨ２・Ｃ
Ｈ２−などのアルカリレン基、あるいはこれらの基の水
素原子が部分的にメチル基、エチル基、プロピル基なと
の一価炭化水素基、塩素原子などのハロゲン原子などで
置換された基などが例示され、本発明においては、上記
Ｒ１については炭素原子数が３〜２０、Ｒ２については
炭素原子数が１〜４の二価炭化水素基から選択されるも
のであることが望ましい。R1 and R2 in the above formula (1) each represent the same or different divalent hydrocarbon groups, including alkylene groups such as methylene group, ethylene group and propylene group, arylene group such as phenylene group, -C6H4. CH2・C
Alkalylene groups such as H2-, or groups in which the hydrogen atoms of these groups are partially substituted with monovalent hydrocarbon groups such as methyl, ethyl, and propyl groups, or halogen atoms such as chlorine atoms, etc. In the present invention, R1 is preferably selected from divalent hydrocarbon groups having 3 to 20 carbon atoms, and R2 is preferably selected from divalent hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms.

Ｒ３は、一価炭化水素基またはトリオルガノシロキシ基
を表わし、この一価炭化水素基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基
、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基
などのアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子が
部分的に塩素原子、ふっ素原子などのハロゲン原子ある
いはシアン基などで置換された基などが例示され、トリ
オルガノシロキシ基としては、式Ｒ３５ｉＯ−（ここに
Ｒは同種または異種の一価炭化水素基、好ましくは炭素
原子数１〜１８の一価炭化水素基である）で示される基
、例えばトリメチルシロキシ基、ジメチルビニルシロキ
シ基、ジメチルエチルシロキシ基、ジメチルフェニルシ
ロキシ基、メチルビニルフェニルシロキシ基などが例示
される。R3 represents a monovalent hydrocarbon group or a triorganosiloxy group, and the monovalent hydrocarbon group includes an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a cycloalkyl group such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group. Examples include aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups, and groups in which the hydrogen atoms of these groups are partially substituted with halogen atoms such as chlorine atoms and fluorine atoms, or cyan groups. Examples of the triorganosiloxy group include a group represented by the formula R35iO- (where R is a monovalent hydrocarbon group of the same or different type, preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms), such as Examples include trimethylsiloxy group, dimethylvinylsiloxy group, dimethylethylsiloxy group, dimethylphenylsiloxy group, and methylvinylphenylsiloxy group.

なお、該Ｒ３が一価炭化水素基である場合には炭素原子
数が２０以下のものであることが好ましい。In addition, when R3 is a monovalent hydrocarbon group, it is preferable that the number of carbon atoms is 20 or less.

Ｒ４はアルキル基を表わし、これにはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基などが例示される。R4 represents an alkyl group, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and the like.

式（１１）におけるＲ５は炭素原子数１〜４の二価炭化
水素基を示し、これには、−ＣＨ２−１などが例示され
る。R5 in formula (11) represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include -CH2-1.

なお、式（１１）で示されるオキシアルキレンの繰り返
し構造は Ｒ５が１種類のみに限定されるものではなく
、上記したＲ５で示される二価炭化水素基から選択され
る異種の基と酸素原子との組合せからなるものたとえば
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン構造であって
もよい。Note that the repeating structure of oxyalkylene represented by formula (11) is not limited to only one type of R5, but may include a different type of group selected from the divalent hydrocarbon groups represented by R5 described above, an oxygen atom, For example, a polyoxyethylene polyoxypropylene structure may be used.

この（イ）成分としてのシリコーン変性ポリオキシアル
キレンポリエーテルは、たとえば分子鎖の一端または両
端に式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ６−（Ｏ）−ｎ・・・・・・（
ｉｉｉ）（Ｒ６は炭素原子数１〜１８の二価炭化水素基
であり、ｎは前記と同じ意味である）で示される不飽和
基を有するポリオキシアルキレンポリエーテル〔主鎖は
前記式（ｉｌ）の繰り返し単位からなる〕と、一般式 （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびａは前述と同じ意味で
ある）で示されるメルカプト基で置換された一価炭化水
素基を含有するシラン化合物とを、太陽光線、紫外線な
どの光照射下で温度−２０〜２００°Ｃ（好ましくは０
℃〜１２０°Ｃ）の範囲で付加反応させることにより容
易に合成することができる。The silicone-modified polyoxyalkylene polyether as component (a) has the formula CH2=CH-R6-(O)-n...(
iii) Polyoxyalkylene polyether having an unsaturated group represented by (R6 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and n has the same meaning as above) [The main chain is of the above formula (il )] and a silane compound containing a monovalent hydrocarbon group substituted with a mercapto group represented by the general formula (wherein R2, R3, R4 and a have the same meanings as above). under irradiation with sunlight, ultraviolet rays, etc. at a temperature of -20 to 200°C (preferably 0°C).
It can be easily synthesized by addition reaction at a temperature of 120°C to 120°C.

なお、この付加反応を行うにあたっては、必要に応じて
ベンゾフェノン、アセトフェノンなどの光増感作用を有
する化合物、アゾビスインブチロニトリルなどのアゾ化
合物あるいは過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物など
のラジカル発生化合物を存在させてもよく、上記したよ
うなラジカル発生化合物を使用する場合には、必ずしも
光照射下で反応を行う必要がなく、この場合には反応を
温度２０〜２００°Ｃ（好ましくは５０〜１５０℃）で
行うことが望ましい。In addition, when carrying out this addition reaction, radicals such as compounds with a photosensitizing effect such as benzophenone and acetophenone, azo compounds such as azobisin butyronitrile, or organic peroxides such as benzoyl peroxide may be used as necessary. A generating compound may be present. When using a radical generating compound as described above, the reaction does not necessarily need to be carried out under light irradiation, and in this case, the reaction is carried out at a temperature of 20 to 200°C (preferably It is desirable to carry out at a temperature of 50 to 150°C.

上記した付加反応を行うにあたっては、溶剤の使用はと
くには必要とされないが、例えば始発原料などが高粘度
のものであって、かく拌などの操作に困難を来す場合は
適宜不活性有機溶剤を使用することは差支えなく、これ
にはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素系溶剤、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素系
溶剤、エチルエーテルなどのエーテル系溶剤、メチルエ
チルケトンなどのケトン系溶剤、トリクロロエチレンな
どのハロゲン化炭化水素系溶剤などがあげられる。In carrying out the above addition reaction, the use of a solvent is not particularly required, but if the starting material has a high viscosity and operations such as stirring are difficult, use an inert organic solvent as appropriate. These include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, and xylene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and octane, ether solvents such as ethyl ether, and ketone solvents such as methyl ethyl ketone. Examples include solvents and halogenated hydrocarbon solvents such as trichlorethylene.

上記した反応の進行は、始発原料中のアルケニル基およ
びメルカプト基の消滅、生成物中のけい素原子に結合す
る−（ＯＲ４）基の定量により確認することができる。The progress of the above-mentioned reaction can be confirmed by the disappearance of alkenyl groups and mercapto groups in the starting materials and the quantitative determination of -(OR4) groups bonded to silicon atoms in the product.

上記一般式（ＩＶ）で示されるシラン化合物としては、
下記に示されるような化合物が例示されるが、本発明に
おいてはこれらの部分加水分解物も使用できる。As the silane compound represented by the above general formula (IV),
The compounds shown below are exemplified, but their partial hydrolysates can also be used in the present invention.

なお、本発明においてはこのシリコーン変性ポリオキシ
アルキレンポリエーテルとして１分子中にアルコキシ基
（−ＯＲ４）を少なくとも３個有するものを使用するこ
とが好ましい。In the present invention, it is preferable to use a silicone-modified polyoxyalkylene polyether having at least three alkoxy groups (-OR4) in one molecule.

つぎに、本発明に使用される（口）成分としての硬化剤
は、硬化促進剤（硬化触媒）および架橋剤のいずれも包
含し、これらには下記のものが例示される。Next, the curing agent as a component used in the present invention includes both a curing accelerator (curing catalyst) and a crosslinking agent, and examples thereof include the following.

鉛−２−エチルオクトエート、ジブチルすずジアセテー
ト、ジブチルすずジラウレート、ブチルすずトリー２−
エチルヘキソエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コ
バルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチ
ルヘキソエート、亜鉛−２−エチルヘキソエート、カプ
リル酸第−すず、ナフテン酸すず、オレイン酸すず、ブ
チル酸すず、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛、ナフ
テン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛などの有機カルボン
酸の釡属塩；テトラブチルチタネート、テトラ−２−エ
チルヘキシルチタネート、トリエタノールアミンチタネ
ート、テトラ（インプロペニルオキシ）チタネートなど
の有機チタン酸エステル；オルガノシロキシチタン、β
−カルボニルチタンなどの有機チタン化合物；アルコキ
シアルミニウム化合物；３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレ
ンジアミンなどのアミノアルキル基置換アル斗コキシシ
ラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミンなどのア
ミン化合物およびその塩；ベンジルトリエチルアンモニ
ウムアセテートなどの第４級アンモニウム塩；酢酸カリ
ウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸リチウムなどのアルカ
リ金属の低級脂肪酸塩；ジメチルヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミンなどのジアルキルヒドロキ
シルアミン、テトラメチルグアニジン、 などのグアニジン化合物ならびにグアニジル基含有シラ
ンおよびシロキサン化合物。Lead-2-ethyl octoate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, butyltin tree 2-
Ethylhexoate, iron-2-ethylhexoate, cobalt-2-ethylhexoate, manganese-2-ethylhexoate, zinc-2-ethylhexoate, stannous caprylate, tin naphthenate , tin oleate, tin butyrate, titanium naphthenate, zinc naphthenate, cobalt naphthenate, zinc stearate, and other organic carboxylic acid salts; tetrabutyl titanate, tetra-2-ethylhexyl titanate, triethanolamine titanate, Organic titanate esters such as tetra(impropenyloxy) titanate; organosiloxy titanium, β
- Organic titanium compounds such as carbonyl titanium; alkoxyaluminum compounds; amines such as aminoalkyl group-substituted alkoxysilanes such as 3-aminopropyltriethoxysilane, n-(trimethoxysilylpropyl)ethylenediamine, hexylamine, and dodecylamine phosphate Compounds and their salts; Quaternary ammonium salts such as benzyltriethylammonium acetate; Lower fatty acid salts of alkali metals such as potassium acetate, sodium acetate, lithium oxalate; dimethylhydroxylamine,
Dialkylhydroxylamines such as diethylhydroxylamine, guanidine compounds such as tetramethylguanidine, and guanidyl group-containing silane and siloxane compounds.

上記した（口）成分はその使用にあたっては１種類に限
定されず、２種もしくはそれ以上の混合物として使用し
てよい。The above-mentioned (oral) components are not limited to one type, and may be used as a mixture of two or more types.

なお、上記したもののうち特にグアニジン化合物、グア
ニジル基含有シランおよびシロキサン化合物は、硬化反
応を良好に進行させると共に接着性向上機能も併せもっ
ているという特徴を有する。Among the above-mentioned compounds, guanidine compounds, guanidyl group-containing silanes, and siloxane compounds are particularly characterized in that they facilitate the curing reaction and also have the function of improving adhesiveness.

（ロ）成分の使用量は（イ）成分の１００重量部あたり
０．０１〜１０重量部の範囲とすることがよく、これが
あまりに少なすぎると硬化特性および硬化物の物性が改
善されず、逆に多すぎると組成物の調製時に粘度上昇が
みられ、シーリング剤等としての応用に支障をきたすよ
うになる。The amount of component (b) to be used is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component (a); if this is too small, the curing characteristics and physical properties of the cured product will not be improved; If the amount is too high, the viscosity will increase during the preparation of the composition, which will hinder its application as a sealant or the like.

本発明の組成物は、（イ）および（ロ）成物の所要量を
従来シリコーンゴム組成物の調製などに使用される従来
公知の混合手段により混合することにより得られるが、
これにはさらに必要に応じ充てん剤、可塑剤、顔料等の
着色剤、耐熱もしくは耐寒向上剤、難燃性付与剤、チキ
ントロピー剤、脱水剤、防菌防黴剤などを配合すること
は差支えない。The composition of the present invention can be obtained by mixing the required amounts of components (a) and (b) using a conventionally known mixing means conventionally used for preparing silicone rubber compositions.
There is no problem in adding fillers, plasticizers, coloring agents such as pigments, heat or cold resistance improvers, flame retardant agents, chicken troping agents, dehydrating agents, antibacterial and antifungal agents, etc. as necessary. do not have.

上記において、充てん剤の配合は組成物に機械的強度の
向上、その他の物性を付与するうえで望ましく、これに
は粉末状、繊維状等各種の充てん剤が使用され、例えば
ツユ−ムシリカ、沈でんシリカ、石英粉末、けいそう土
、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラッ
ク、クレー、焼成りレー、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
鉄（α型、γ型）、ベントナイト、有機ベントナイト、
ガラス粉、ガラスマイクロバルーン、石綿、ガラス繊維
、ならびにこれら充てん剤が従来公知の方法により表面
処理されたものなどが例示される。In the above, it is desirable to incorporate a filler in order to improve mechanical strength and impart other physical properties to the composition, and various fillers such as powdered and fibrous fillers are used for this, such as silica, precipitate, etc. Silica, quartz powder, diatomaceous earth, calcium carbonate, magnesium carbonate, carbon black, clay, fired clay, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide (α type, γ type), bentonite, organic bentonite,
Examples include glass powder, glass microballoons, asbestos, glass fibers, and fillers obtained by surface treatment using conventionally known methods.

本発明の組成物は使用時に（イ）成分と（ロ）成分を混
合する二液型、およびかかる混合操作を必要としない一
液型のいずれの形態としてもよく、−液型とする場合に
は（イ）、（ロ）および必要に応じて配合される添加剤
を実質的に無水の状態で均一に混合し、これを包装容器
に充てんし密封下で保存すればよい。The composition of the present invention may be in either a two-component type, in which components (a) and (b) are mixed during use, or a one-component type, which does not require such a mixing operation. (a), (b) and optional additives may be mixed uniformly in a substantially anhydrous state, filled in a packaging container, and stored under sealed conditions.

また二液型とする場合には（イ）成分と（ロ）成分とを
それぞれ別々の包装容器に充てんし、使用時にこれらを
混合すればよく、必要に応じて配合される添加剤はあら
かじめ（イ）および（ロ）成分の一方または双方に均一
に配合しておいても、また使用時に添加配合してもよい
。In addition, in the case of a two-component type, components (a) and (b) may be filled in separate packaging containers and mixed at the time of use. It may be uniformly blended into one or both of components (a) and (b), or may be added and blended at the time of use.

本発明の組成物は、これを構成する主成分としての変性
ポリオキシアルキレンポリエーテルがウレタン結合のよ
うな分子間に強い水素結合をもたらす結合などを含有し
ないため、比較約款かい組成物が得られ、したがって作
業性が容易となり、また該ポリエーテルはシリコーン変
性率が高いのでこれを含む組成物から得られる硬化物は
表面粘着性がほとんどなく外観、物性にすぐれたゴム弾
性体である。In the composition of the present invention, since the modified polyoxyalkylene polyether as the main component does not contain bonds such as urethane bonds that cause strong hydrogen bonds between molecules, a composition meeting the comparative terms and conditions cannot be obtained. Therefore, the workability is easy, and since the polyether has a high silicone modification rate, the cured product obtained from the composition containing it is a rubber elastic body with almost no surface tackiness and excellent appearance and physical properties.

このように本発明の組成物から得られる硬化物は種々の
すぐれた特長を有するので、該組成物は各種産業分野に
おけるシーリング材料ないしは密封材料として有用とさ
れるほか、型取り用材料、注型ゴム材料あるいは食品包
装用材料などに好適に応用することができる。Since the cured product obtained from the composition of the present invention has various excellent features, the composition is useful as a sealing material in various industrial fields, as well as as a molding material and a casting material. It can be suitably applied to rubber materials, food packaging materials, etc.

つぎに本発明の参考例および実施例をあげるが、各外生
部とあるのはすべて重量部を示したものである。Next, reference examples and examples of the present invention are listed, and all extrinsic parts indicate parts by weight.

参考例 １ 分子鎖両末端にアリルオキシ基を有し、粘度が約７９０
ｃＳ（２５°Ｃ）で、平均分子量が４１００のポリオキ
シプロピレン３００ｇ、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン２９ｇ、ベンゾフェノン１ｇおよびトルエ
ン２００ｇをフラスコに仕込み、かく拌を行いながらこ
れに高圧水銀灯（４００Ｗ）からの光を１時間照射し反
応を行った。Reference example 1 Has allyloxy groups at both ends of the molecular chain and has a viscosity of approximately 790
At cS (25°C), 300 g of polyoxypropylene with an average molecular weight of 4100, 29 g of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 1 g of benzophenone, and 200 g of toluene were charged into a flask, and while stirring, the mixture was heated with a high-pressure mercury lamp (400 W). The reaction was carried out by irradiating with light for 1 hour.

反応終了後、反応液中のメルカプト基の含量を酸化滴定
法により調べたところ始発原料中のメルカプト基の９８
％が消滅していることが確認された。After the reaction was completed, the content of mercapto groups in the reaction solution was examined by oxidative titration, and 98% of the mercapto groups in the starting material were found.
It was confirmed that % had disappeared.

上記で得た反応液を減圧下、温度６０℃で保持してトル
エンを留去したところ、黄かつ色の粘性液体（粘度的８
．１０ｃＳ（２５℃）、平均分子量約４．５００）が３
２３ｇ得られた（収率９８％）。When the reaction solution obtained above was maintained at a temperature of 60°C under reduced pressure and toluene was distilled off, a yellow and colored viscous liquid (viscosity 8
．． 10cS (25℃), average molecular weight approximately 4.500) is 3
23g was obtained (yield 98%).

このものは化学分析の結果、下記の分子式で示されるポ
リオキシアルキレンポリエーテルであることが判った。As a result of chemical analysis, this product was found to be a polyoxyalkylene polyether represented by the following molecular formula.

参考例 ２ 分子鎖両末端にアリルオキシ基を有し、粘度が約２２０
０ｃＳ（２５℃）で、平均分子量が６０００のポリオキ
シプロピレン３００ｇ、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン１８ｇ、ベンゾフェノン１ｇおよびトルエ
ン２００ｇをフラスコに仕込み、かく拌を行いながらこ
れに高圧水銀灯（４００Ｗ）からの光を１時間照射し反
応を行った。Reference example 2 Has allyloxy groups at both ends of the molecular chain and has a viscosity of approximately 220
At 0 cS (25°C), 300 g of polyoxypropylene with an average molecular weight of 6000, 18 g of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 1 g of benzophenone, and 200 g of toluene were charged into a flask, and while stirring, water from a high-pressure mercury lamp (400 W) was added. The reaction was carried out by irradiating light for 1 hour.

反応終了後、反応液中のメルカプト基の含量を酸化滴定
法により調べたところ始発原料中のメルカプト基の９８
係が消滅していることが確認された。After the reaction was completed, the content of mercapto groups in the reaction solution was examined by oxidative titration, and 98% of the mercapto groups in the starting material were found.
It was confirmed that the person in charge had disappeared.

上記で得た反応液を減圧下、温度６０℃で保持してトル
エンを留去したところ、黄かつ色の粘性液体（粘度的２
３００ｃＳ（２５℃）、平均分子量約６３００）が３１
０ｇ得られた（収率９８％）。When the reaction solution obtained above was maintained at a temperature of 60°C under reduced pressure and toluene was distilled off, a yellow and colored viscous liquid (viscosity 2
300cS (25℃), average molecular weight approximately 6300) is 31
0g was obtained (yield 98%).

このものは化学分析の結果、下記の分子式で示されるポ
リオキシアルキレンポリエーテルであることが判った。As a result of chemical analysis, this product was found to be a polyoxyalkylene polyether represented by the following molecular formula.

実施例 １ 上記参考例１で合成したＰＯＡ−１１００部とジブチル
すずジラウレート１部を均一に混合したのち、厚さ２ｍ
ｍのシート状物に成形し、ついでこれを温度２０℃、相
対湿度６０％の雰囲気中に７日間放置したところ、硬化
シート状物が得られた。Example 1 After uniformly mixing 1100 parts of POA-1 synthesized in Reference Example 1 and 1 part of dibutyltin dilaurate, a 2 m thick
When this was molded into a sheet-like product having a size of 20° C. and then left in an atmosphere at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 60% for 7 days, a cured sheet-like product was obtained.

このものについてＪＪＳ Ｋ ６３０１に準じて伸
び率、引張り強さおよび硬さを調べたところ、下記に示
すような結果が得られた。When this product was examined for elongation, tensile strength and hardness according to JJS K 6301, the following results were obtained.

伸び率１７０％ 引張り強さ ４．９ ｋｇ／ｃｍ２ 硬 さ ８
＊実施例 ２〜３ 上記参考例１および２で合成したＰＯＡ−ＩおよびＰＯ
Ａ−ＩＩの各々１００部、ジブチルフタレート１５部お
よび沈降性炭酸カルシウム８０部を加え、これを３本ロ
ールを用いて均一に混合した。Elongation rate 170% Tensile strength 4.9 kg/cm2 Hardness 8
*Examples 2-3 POA-I and PO synthesized in Reference Examples 1 and 2 above
100 parts of each of A-II, 15 parts of dibutyl phthalate, and 80 parts of precipitated calcium carbonate were added and mixed uniformly using a three-roll mill.

つぎに上記で得た混合物１００部にオクチル酸すず１部
を混合したのち、厚さ２ｒｎｍのシート状物に成形し、
ついでこれを実施例１と同じ雰囲気中に７日間放置した
ところ、硬化シート状物が得られた。Next, 1 part of tin octylate was mixed with 100 parts of the mixture obtained above, and the mixture was formed into a sheet with a thickness of 2 nm.
Then, when this was left in the same atmosphere as in Example 1 for 7 days, a cured sheet-like product was obtained.

このものについて、諸物性を調べたところ、下記に示す
ような結果が得られた。When various physical properties of this product were investigated, the following results were obtained.

実施例 ４ 参考例１で合成したＰＯＡ−１１００部に、ジオクチル
フタレート５０部および沈降性炭酸カルシウム１２０部
を加え、これを３本ロールを用いて均一に混合したのち
、この混合物１００部にジブチルすずジラウレート１部
を添加し、ついでこれを厚さ２ｍｍのシート状物に成形
し、このシート状物を実施例１と同じ雰囲気に７日間放
置したところ、硬化物が得られた。Example 4 50 parts of dioctyl phthalate and 120 parts of precipitated calcium carbonate were added to 1100 parts of POA-1 synthesized in Reference Example 1, and after uniformly mixing this using a three-roller, dibutyltin was added to 100 parts of this mixture. 1 part of dilaurate was added, and this was then formed into a sheet with a thickness of 2 mm. When this sheet was left in the same atmosphere as in Example 1 for 7 days, a cured product was obtained.

このものについて諸物性を調べたところ下記に示すよう
な結果が得られた。When various physical properties of this product were investigated, the following results were obtained.

伸び率３９０％ 引張り強さ ８．９ｋｇ／ｃｍ２ 硬 さ １２Growth rate 390% Tensile strength 8.9kg/cm2 Hardness 12

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ （イ）分子鎖末端に、式 （式中、Ｒ１およびＲ２は二価炭化水素基、Ｒ３は一価
炭化水素基またはトリオルガゾシロキシ基 Ｒ４はアル
キル基を表わす。 ａは１．２または３、ｍは０または１である）で示され
る基シを有し、主鎖が本質的に式 （式中、Ｒ５は炭素原子数１〜４の二価炭化水素基を表
わす）で示される化学的に結合された繰返し単位からな
り、分子量が４００〜 。 １５．０００であるシリコーン変性ポリオキシアルキレ
ンポリエーテル １００重量部、および （ロ）硬化剤 ０．０１〜１０重量部か
らなる室温硬化性組成物。[Scope of Claims] 1 (a) At the end of the molecular chain, a compound of the formula (wherein R1 and R2 are divalent hydrocarbon groups, R3 is a monovalent hydrocarbon group or triorgazosiloxy group, and R4 represents an alkyl group). a is 1.2 or 3, m is 0 or 1), and the main chain is essentially a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. It consists of chemically bonded repeating units represented by ) and has a molecular weight of 400 to . A room-temperature curable composition comprising 100 parts by weight of a silicone-modified polyoxyalkylene polyether of 15.000% and (b) 0.01 to 10 parts by weight of a curing agent.