JPH1186260A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH1186260A
JPH1186260A JP23868297A JP23868297A JPH1186260A JP H1186260 A JPH1186260 A JP H1186260A JP 23868297 A JP23868297 A JP 23868297A JP 23868297 A JP23868297 A JP 23868297A JP H1186260 A JPH1186260 A JP H1186260A
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JP
Japan
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magnetic
parts
layer
powder
recording medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP23868297A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuko Miyagishi
和子 宮岸
Hidehiko Nakayama
英比古 中山
Kazutaka Yamashita
和孝 山下
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Publication of JPH1186260A publication Critical patent/JPH1186260A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium which achieve a higher output stability by preventing the clogging of a magnetic head. SOLUTION: A woven cloth which comprises polyester fibers (70 wt.%) and nylon fibers (30 wt.%) with METSUKE of 170±3%g/m<2> , with the width of 23 mm and with the thickness in dryness of 0.32±0.03 mm and is wound on a backup roll with a diameter of 10 mm at 45 deg. is pressed onto a magnetic layer 4 at a tension of 30 gf and under such a condition, a magnetic recording medium 1 is made to run at a speed of 300 m/s. After 500 m of the running, this magnetic recording medium shows that the value of the optical concentration of the woven cloth is 0.01-0.1 when is measured by continuous light with a wavelength of 0.77-0.38 μm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気ヘッドの目詰
まりが防止され、出力安定性の高い磁気記録媒体に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium in which clogging of a magnetic head is prevented and output stability is high.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、磁気記録媒体は、テープ、ディスク、ドラム或いは
シート等の形態で汎用されている。このような磁気記録
媒体は、通常、ポリエステルフィルムのような非磁性支
持体上に、磁性粉及び結合剤を主成分とする磁性塗料を
塗布することにより製造されている。そして、特に近年
においては、磁気記録媒体に対し、その小型化と共に記
録の高密度化が要求されている。斯る要求に応えるため
に、多数の磁性層を設けたり、磁性層の下に該磁性層の
記録特性を向上させる非磁性の層を設けて、磁性層の厚
さを薄くしても高密度記録が可能になるような技術が開
発されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, magnetic recording media have been widely used in the form of tapes, disks, drums or sheets. Such a magnetic recording medium is usually manufactured by applying a magnetic paint containing a magnetic powder and a binder as main components on a non-magnetic support such as a polyester film. In recent years, in particular, there has been a demand for a magnetic recording medium to have a smaller size and a higher recording density. In order to respond to such a demand, a large number of magnetic layers are provided, or a non-magnetic layer for improving the recording characteristics of the magnetic layer is provided under the magnetic layer, so that even if the thickness of the magnetic layer is reduced, the density is increased. Techniques have been developed to enable recording.

【0003】しかし、記録層の厚みが薄くなると、例え
ば磁気テープの様に記録・再生時には磁気ヘッドとの摺
動するタイプの磁気記録媒体では磁性層表面の摩耗によ
り、繰り返し使用によって磁気特性が劣化する現象が厚
い磁性層より顕著となる。この対応策としては磁性層の
硬度を大きくすることによって磁性層の摩耗を抑える方
法や、適度な潤滑剤を磁性層中に含浸させる方法などが
考えられる。しかし、前者の方法では磁気ヘッドの摩耗
が激しくなることがさけられない。後者の方法は媒体及
び磁気ヘッドともに摩耗は抑えられるが、磁性層表面か
ら脱離した汚れの磁気ヘッドへの汚れ付着による出力安
定性の低下については考慮されていない。
However, when the thickness of the recording layer is reduced, the magnetic characteristics of a magnetic recording medium that slides with a magnetic head during recording / reproduction, such as a magnetic tape, are deteriorated by repeated use due to wear of the surface of the magnetic layer. Phenomenon is more remarkable than a thick magnetic layer. As a countermeasure, a method of suppressing the wear of the magnetic layer by increasing the hardness of the magnetic layer, a method of impregnating the magnetic layer with an appropriate lubricant, and the like can be considered. However, in the former method, it is inevitable that the wear of the magnetic head becomes severe. In the latter method, abrasion is suppressed for both the medium and the magnetic head, but no consideration is given to a decrease in output stability due to the adhesion of dirt detached from the magnetic layer surface to the magnetic head.

【0004】従って、本発明の目的は、磁気ヘッドの目
詰まりが防止され、出力安定性の高い磁気記録媒体を提
供することにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium in which clogging of a magnetic head is prevented and output stability is high.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、特定の条件下で磁性層を織布でワイピングした
後の、該織布の光学濃度が特定の範囲内となるような磁
気記録媒体により、上記目的が達成されることを知見し
た。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that after wiping the magnetic layer with a woven fabric under specific conditions, the optical density of the woven fabric falls within a specific range. It has been found that the above object is achieved by a magnetic recording medium.

【0006】本発明は上記知見に基づきなされたもの
で、支持体上に少なくとも一層の磁性層が設けられた磁
気記録媒体において、直径10mmのバックアップロー
ルに巻付け角45°で巻き付けた、目付170±3%g
/m2 、幅23mm、乾燥時の厚さ0.32±0.03
mmのポリエステル繊維(70重量%)およびナイロン
繊維(30重量%)からなる織布を上記磁性層に30g
fのテンションで押し付けた状態で上記磁気記録媒体を
速度300m/sで走行させ、500m走行後に、上記
織布の光学濃度を波長0.77〜0.38μmの連続光
で測定したときの該光学濃度の値が0.01超0.1未
満であることを特徴とする磁気記録媒体を提供すること
により上記目的を達成したものである。
The present invention has been made on the basis of the above findings. In a magnetic recording medium having at least one magnetic layer provided on a support, a basis weight of 170 mm is wound around a backup roll having a diameter of 10 mm at a winding angle of 45 °. ± 3% g
/ M 2 , width 23 mm, thickness when dried 0.32 ± 0.03
30 g of a woven fabric made of polyester fiber (70% by weight) and nylon fiber (30% by weight)
The magnetic recording medium is run at a speed of 300 m / s in a state where the woven fabric is pressed with the tension of f, and after running 500 m, the optical density of the woven fabric is measured with continuous light having a wavelength of 0.77 to 0.38 μm. The object has been attained by providing a magnetic recording medium having a density value of more than 0.01 and less than 0.1.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体を、
その好ましい実施形態に基づき図面を参照して説明す
る。ここで、図1は、本発明の磁気記録媒体の一実施形
態の構成を示す概略図である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a magnetic recording medium of the present invention will be described.
The preferred embodiment will be described with reference to the drawings. Here, FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of one embodiment of the magnetic recording medium of the present invention.

【0008】図1に示す実施形態の磁気記録媒体1は重
層塗布型のものであり、支持体2の一方の面上に該支持
体2に隣接して中間層3が設けられおり、該中間層3に
隣接して最上層としての磁性層4が設けられている。ま
た、支持体2の他方の面上にバックコート層5が設けら
れている。
The magnetic recording medium 1 of the embodiment shown in FIG. 1 is of a multi-layer coating type, in which an intermediate layer 3 is provided on one surface of a support 2 adjacent to the support 2. A magnetic layer 4 as an uppermost layer is provided adjacent to the layer 3. Further, the back coat layer 5 is provided on the other surface of the support 2.

【0009】そして、上記磁気記録媒体1においては、
直径10mmのバックアップロールに巻付け角45°で
巻き付けた、目付170±3%g/m2 、幅23mm、
乾燥時の厚さ0.32±0.03mmのポリエステル繊
維(70重量%)およびナイロン繊維(30重量%)か
らなる織布を上記磁性層に30gfのテンションで押し
付けた状態で上記磁気記録媒体を速度300m/sで走
行させ、500m走行後に、上記不織布の光学濃度を波
長0.77〜0.38μmの連続光で測定したときの該
光学濃度の値が0.01超0.1未満である。磁気記録
媒体における該光学濃度の値を上記範囲内とすることに
よって、磁気ヘッドの目詰まりが防止され、出力安定性
の高い磁気記録媒体が得られる。更に詳細には、上記光
学濃度の値が0.01以下であると、磁性層の表面から
磁性粉末等が脱離して磁気ヘッドへ付着し、磁気ヘッド
の目詰まりが起こり易くなって出力が低下してしまい、
0.1以上であると、磁性層が硬くなり過ぎて磁気ヘッ
ドが摩耗したり、或いはスペーシングロスが大きくなっ
て、やはり出力が低下してしまう。上記光学濃度の好ま
しい範囲は0.01〜0.1であり、更に好ましくは
0.01〜0.09である。上記光学濃度の具体的な測
定方法は、後述する実施例において詳述する。尚、磁気
記録媒体1がテープ状の場合はテープの長手方向に走行
させたときの光学濃度を測定し、ディスク状の場合は、
ディスクに打ち抜く前の原反を長手方向に走行させたと
きの光学濃度を測定する。
In the magnetic recording medium 1,
Wound at a winding angle of 45 ° on a backup roll having a diameter of 10 mm, a basis weight of 170 ± 3% g / m 2 , a width of 23 mm,
The magnetic recording medium was pressed in a state where a woven fabric composed of polyester fibers (70% by weight) and nylon fibers (30% by weight) having a thickness of 0.32 ± 0.03 mm when dried was pressed against the magnetic layer with a tension of 30 gf. After traveling at a speed of 300 m / s, and after traveling 500 m, the optical density of the nonwoven fabric measured with continuous light having a wavelength of 0.77 to 0.38 μm is greater than 0.01 and less than 0.1. . By setting the value of the optical density in the magnetic recording medium within the above range, clogging of the magnetic head is prevented, and a magnetic recording medium with high output stability is obtained. More specifically, if the value of the optical density is 0.01 or less, the magnetic powder or the like is detached from the surface of the magnetic layer and adheres to the magnetic head, so that the magnetic head is easily clogged and the output is reduced. Have done
If it is 0.1 or more, the magnetic layer becomes too hard, and the magnetic head is worn out, or the spacing loss increases, and the output also decreases. The preferred range of the optical density is 0.01 to 0.1, and more preferably 0.01 to 0.09. A specific method for measuring the optical density will be described in detail in Examples described later. When the magnetic recording medium 1 is in the form of a tape, the optical density when traveling in the longitudinal direction of the tape is measured.
The optical density is measured when the material before punching on a disk is run in the longitudinal direction.

【0010】上記光学濃度を上記範囲内とするための手
段としては、例えば磁性層に存在している細孔の径や数
およびその分布と潤滑剤の量とをバランスさせて、磁性
層の表面に適切な量の潤滑剤が存在するようにする手段
等が挙げられるが、これに限定されるものではなく、本
発明の本質とするところは、あくまでも上記光学濃度を
上記範囲内とすることにある。
Means for keeping the optical density within the above range include, for example, balancing the diameter and number of pores present in the magnetic layer and the distribution thereof with the amount of the lubricant to form the surface of the magnetic layer. Means for ensuring that an appropriate amount of lubricant is present, but is not limited thereto, and the essence of the present invention is to limit the optical density within the above range. is there.

【0011】磁性層に存在している細孔の径および数
は、主に磁性層に含まれている磁性粉末と結合剤との量
比によって決定されるものであるから、磁性層に存在し
ている細孔の径および数と潤滑剤の量とをバランスさせ
ることは、即ち磁性粉末と結合剤との配合量比を適切な
範囲とし且つ潤滑剤の配合量を適切な範囲とすることを
意味する。そして、本発明においては、好ましくは、磁
性層における磁性粉末と結合剤との重量比(前者/後
者、以下、この比をP/B比という)を1〜12となし
且つ潤滑剤を該磁性粉末100重量部に対して0.5〜
40重量部配合することにより、上記光学濃度を容易に
上記範囲内とすることができる。更に詳しくは、P/B
比が1に満たないと磁性粉末よりも結合剤等の有機物成
分が多くなって、ヘッド−メディア間の摩擦係数が大き
くなり、不具合の原因となったり磁性粉末濃度が低くな
り充分な出力性能が得られないことがある。また、P/
B比が12を超えると、磁性粉末の濃度が高くなり、磁
性層全体が脆くなってその破片等が脱落し易くなり、ド
ロップアウトの原因となったり、或いは結合剤の量が少
ないことから磁性粉末の分散が充分とならず、表面性が
劣化して充分な出力が得られないことがある。また、潤
滑剤の配合量が0.5重量部に満たないと耐久性が低く
なり、磁性層が損傷を受け易くなったり、充分な走行性
能を得られないことがあり、40重量部を超えると結合
剤の可塑化効果や磁性層表面へのブリード現象が激しく
なり、やはり耐久性の劣化や、磁気ヘッドへの貼り付き
現象が生じることがある。P/B比の更に好ましい範囲
は1.0〜10であり、一層好ましくは1.5〜9.5
であり、特に好ましくは2.0〜9.0である。また、
潤滑剤の配合量の更に好ましい範囲は磁性粉末100重
量部に対して0.6〜30重量部であり、一層好ましく
は0.7〜25である。尚、磁性層が二層以上設けられ
る場合(例えば、後述する中間層3が磁性の層である場
合)には各層ともにP/B比が上記の範囲内であること
が好ましい。
Since the diameter and the number of the pores present in the magnetic layer are determined mainly by the ratio of the magnetic powder contained in the magnetic layer to the binder, the diameter and the number of the pores present in the magnetic layer are different. Balancing the diameter and number of the pores and the amount of the lubricant, that is, the mixing ratio of the magnetic powder and the binder in an appropriate range and the amount of the lubricant in the appropriate range. means. In the present invention, the weight ratio of the magnetic powder to the binder in the magnetic layer (the former / the latter, hereinafter, this ratio is referred to as the P / B ratio) is preferably set to 1 to 12, and the lubricant is used as the magnetic material. 0.5 to 100 parts by weight of powder
By mixing 40 parts by weight, the above optical density can be easily set within the above range. More specifically, P / B
If the ratio is less than 1, organic components such as a binder will increase more than the magnetic powder, and the friction coefficient between the head and the medium will increase, causing a problem or reducing the concentration of the magnetic powder, resulting in sufficient output performance. May not be obtained. Also, P /
When the B ratio exceeds 12, the concentration of the magnetic powder becomes high, the whole magnetic layer becomes brittle, and its debris and the like easily fall off. In some cases, the dispersion of the powder is not sufficient, and the surface properties are deteriorated, so that a sufficient output may not be obtained. If the amount of the lubricant is less than 0.5 part by weight, the durability is reduced, the magnetic layer is easily damaged, or sufficient running performance may not be obtained, and the amount exceeds 40 parts by weight. In addition, the plasticizing effect of the binder and the bleeding phenomenon on the surface of the magnetic layer become intense, and the deterioration of the durability and the phenomenon of sticking to the magnetic head may occur. A more preferred range of the P / B ratio is from 1.0 to 10, more preferably from 1.5 to 9.5.
And particularly preferably from 2.0 to 9.0. Also,
A more preferred range of the amount of the lubricant is 0.6 to 30 parts by weight, more preferably 0.7 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of the magnetic powder. When two or more magnetic layers are provided (for example, when an intermediate layer 3 described later is a magnetic layer), the P / B ratio of each layer is preferably within the above range.

【0012】上記磁性粉末としては、鉄を主体とする強
磁性金属粉末、強磁性金属酸化物粉末、強磁性六方晶系
フェライト粉末などの強磁性粉末が用いられる。上記強
磁性金属粉末としては、金属分が50重量%以上であ
り、該金属分の60%以上が鉄である強磁性金属粉末が
挙げられ、その具体例としては、例えばFe−Co、F
e−Ni、Fe−Al、Fe−Ni−Al,Fe−Co
−Ni、Fe−Ni−Al−Zn、Fe−Al−Siな
どが挙げられる。この強磁性金属粉末は、その形状が針
状または紡錘状であることが好ましい。また、上記強磁
性金属酸化物粉末としては、例えばγ−Fe2 3 、C
o被着γ−Fe2 3 などの強磁性酸化鉄系粉末が挙げ
られる。また、上記強磁性六方晶系フェライト粉末とし
ては、微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチ
ウムフェライト並びにそれらのFe原子の一部がTi,
Co,Ni,Zn,Vなどの原子で置換された強磁性粉
末などが挙げられる。
As the above magnetic powder, a ferromagnetic powder such as a ferromagnetic metal powder mainly composed of iron, a ferromagnetic metal oxide powder, and a ferromagnetic hexagonal ferrite powder is used. Examples of the ferromagnetic metal powder include a ferromagnetic metal powder in which a metal content is 50% by weight or more and 60% or more of the metal content is iron. Specific examples thereof include Fe—Co, F
e-Ni, Fe-Al, Fe-Ni-Al, Fe-Co
-Ni, Fe-Ni-Al-Zn, Fe-Al-Si and the like. This ferromagnetic metal powder preferably has a needle-like or spindle-like shape. Examples of the ferromagnetic metal oxide powder include γ-Fe 2 O 3 and C
o A ferromagnetic iron oxide-based powder such as γ-Fe 2 O 3 can be used. Further, as the ferromagnetic hexagonal ferrite powder, barium ferrite and strontium ferrite in a fine plate shape, and a part of their Fe atoms are Ti,
Examples include ferromagnetic powders substituted with atoms such as Co, Ni, Zn, and V.

【0013】上述した磁性粉末の平均粒径(L1)は
0.04〜0.2μmであることが好ましく、更に好ま
しくは0.04〜0.18μm、一層好ましくは0.0
5〜0.15μmである。尚、本明細書において磁性粉
末の平均粒径とは、該磁性粉末において寸法が最も大き
い部分の長さを測定して算出される平均値をいう。従っ
て、磁性粉末が針状や紡錘状の場合、その平均粒径は長
軸長によって決定され、また板状の場合には板径によっ
て決定される。磁性粉末の平均粒径は、具体的には下記
の方法によって測定される。 〔平均粒径の測定〕磁性粉末を通常用いられる方法で透
過型電子顕微鏡により観察し、6万倍の写真を撮影す
る。これを更に2倍に拡大したものについて、デジタル
表示式のノギスで寸法が最も大きい部分の長さを測定
し、その加算平均値を平均粒径とする。測定は200〜
500個の磁性粉末について行うものとする。
The average particle size (L1) of the above magnetic powder is preferably 0.04 to 0.2 μm, more preferably 0.04 to 0.18 μm, and still more preferably 0.04 to 0.18 μm.
5 to 0.15 μm. In the present specification, the average particle size of the magnetic powder refers to an average value calculated by measuring the length of a portion having the largest dimension in the magnetic powder. Therefore, when the magnetic powder is acicular or spindle-shaped, the average particle size is determined by the major axis length, and when the magnetic powder is plate-shaped, the average particle size is determined by the plate diameter. The average particle size of the magnetic powder is specifically measured by the following method. [Measurement of Average Particle Size] The magnetic powder is observed with a transmission electron microscope by a commonly used method, and a 60,000-fold photograph is taken. With respect to an enlarged version of this, the length of the portion having the largest dimension is measured with a digital display caliper, and the average value is defined as the average particle size. Measurement is 200 ~
The procedure is to be performed on 500 magnetic powders.

【0014】また、上記磁性粉末として、モース硬度が
3以上で且つ軸比が2以上の針状または紡錘状粉末を用
いると、粉末サイズが小さいものが製造し易く、且つ磁
性層を形成する際に磁性粉末を高密度に充填し易くなる
ので、高記録密度の出力特性が向上することから好まし
い。
When needle-like or spindle-like powder having a Mohs' hardness of 3 or more and an axial ratio of 2 or more is used as the magnetic powder, a powder having a small powder size can be easily manufactured and a magnetic layer may be formed. It is preferable because the magnetic powder can be easily filled with the magnetic powder at a high density, and the output characteristics at a high recording density are improved.

【0015】上記磁性粉末には、その分散性などを向上
させるために表面処理を施してもよい。この表面処理は
「Characterization of Powder Surfaces 」(T.J.Wise
manら著,Academic Press,1976)に記載されている方
法などと同様の方法により行うことができ、例えば上記
磁性粉末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が挙げら
れている。この際用いることができる無機質酸化物とし
ては、Al2 3 、SiO2 、TiO2 、ZrO2 、S
nO2 、Sb2 3 、ZnOなどが挙げられ、使用に際
してはこれらを単独で用いても二種以上を混合して用い
てもよい。なお、上記表面処理は上記の方法以外にシラ
ンカップリング処理、チタンカップリング処理及びアル
ミニウムカップリング処理などの有機処理によっても行
うことができる。
The magnetic powder may be subjected to a surface treatment to improve its dispersibility and the like. This surface treatment is called "Characterization of Powder Surfaces" (TJWise
The method can be performed by a method similar to the method described in Man et al., Academic Press, 1976), for example, a method of coating the surface of the magnetic powder with an inorganic oxide. Inorganic oxides that can be used at this time include Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , S
Examples thereof include nO 2 , Sb 2 O 3 , and ZnO. These may be used alone or in combination of two or more. The surface treatment can be performed by an organic treatment such as a silane coupling treatment, a titanium coupling treatment, and an aluminum coupling treatment, in addition to the above-described methods.

【0016】上記結合剤としては、磁気記録媒体に用い
られる公知のものなら制限なく用いることが出来る。例
えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および反応型樹脂なら
びにこれらの混合物等が挙げられる。具体的には、塩化
ビニルの共重合体及びその変成物、アクリル酸、メタク
リル酸及びそのエステルの共重合物、アクリロニトリル
の共重合体(ゴム系の樹脂)、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、繊維素系樹脂、ポリアミ
ド樹脂等を用いることができる。上記結合剤の数平均分
子量は2,000〜200,000であることが好まし
い。また、磁性粉末等の分散性を向上させるため、上記
結合剤に、水酸基、カルボキシル基またはその塩、スル
ホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、ニトロ
基または硝酸エステル基、アセチル基、硫酸エステル基
またはその塩、エポキシ基、ニトリル基、カルボニル
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルアンモニウ
ム塩基、スルホベタイン、カルボベタイン等のベタイン
構造等の分極性の官能基(所謂、極性基)を含有させて
もよい。そして、上記結合剤は、上述したP/B比が上
述の範囲となるように配合され、上記磁性粉末100重
量部に対して好ましくは8〜100重量部、更に好まし
くは10〜50重量部、一層好ましくは10〜40重量
部、特に好ましくは10〜30重量部配合される。
As the binder, any known binders used for magnetic recording media can be used without limitation. For example, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a reactive resin, a mixture thereof and the like can be mentioned. Specifically, a copolymer of vinyl chloride and a modified product thereof, a copolymer of acrylic acid, methacrylic acid and its ester, a copolymer of acrylonitrile (rubber-based resin), a polyester resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, A fibrous resin, a polyamide resin, or the like can be used. The binder preferably has a number average molecular weight of 2,000 to 200,000. Further, in order to improve the dispersibility of the magnetic powder and the like, the binder, a hydroxyl group, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, a phosphoric acid group or a salt thereof, a nitro group or a nitrate ester group, an acetyl group, Polarizable functional groups (so-called polar groups) such as sulfate groups or salts thereof, epoxy groups, nitrile groups, carbonyl groups, amino groups, alkylamino groups, alkylammonium bases, betaine structures such as sulfobetaines and carbobetaines. You may make it contain. The binder is blended such that the above-mentioned P / B ratio is in the above-mentioned range, and preferably 8 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder. The amount is more preferably 10 to 40 parts by weight, particularly preferably 10 to 30 parts by weight.

【0017】また、上記潤滑剤としては一般に脂肪酸及
び脂肪酸エステルが用いられる。上記脂肪酸としては、
例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イ
ソステアリン酸、リノレン酸、オレイン酸、エライジン
酸、ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、オクタンジ
カルボン酸等が挙げられる。一方、上記脂肪酸エステル
としては、例えば、上記脂肪酸のアルキルエステル等が
挙げられ、総炭素数12〜36のものが好ましい。そし
て、上述の通り、上記潤滑剤は、上記磁性粉末100重
量部に対して、上述の範囲となるように配合される。
In addition, fatty acids and fatty acid esters are generally used as the lubricant. As the above fatty acids,
For example, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, linolenic acid, oleic acid, elaidic acid, behenic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, glutaric acid, Adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, octanedicarboxylic acid and the like can be mentioned. On the other hand, examples of the above fatty acid ester include alkyl esters of the above fatty acids, and those having a total carbon number of 12 to 36 are preferable. And as mentioned above, the said lubricant is mix | blended so that it may become said range with respect to 100 weight part of said magnetic powders.

【0018】磁性層4に含まれる成分としては、上述し
た磁性粉末、結合剤および潤滑剤の他に、研磨材、カー
ボン粉末および硬化剤等がある。
The components contained in the magnetic layer 4 include an abrasive, a carbon powder, a hardener, and the like, in addition to the above-described magnetic powder, binder, and lubricant.

【0019】上記研磨材としては、例えばアルミナ、シ
リカ、ZrO2 、Cr2 3 等のモース硬度が7以上の
物質の粉末が好ましく用いられる。該研磨材の平均粒径
(一次粒子)は、走行時の摩擦係数の低下および走行耐
久性の向上の点から0.03〜0.20μmであること
が好ましく、0.05〜0.15μmであることが更に
好ましい。上記研磨材は、上述したP/B比が上述の範
囲となるように配合され、上記磁性粉末100重量部に
対して、好ましくは0.5〜40重量部、更に好ましく
は1〜30重量部用いられる。
As the abrasive, powder of a substance having a Mohs hardness of 7 or more, such as alumina, silica, ZrO 2 , Cr 2 O 3, is preferably used. The average particle size (primary particles) of the abrasive is preferably from 0.03 to 0.20 μm, and more preferably from 0.05 to 0.15 μm, from the viewpoint of reducing the friction coefficient during running and improving running durability. It is even more preferred. The abrasive is blended so that the above-mentioned P / B ratio is in the above-mentioned range, and is preferably 0.5 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder. Used.

【0020】上記カーボン粉末は、磁気記録媒体の帯電
防止剤や固体潤滑剤として用いられるものである。該カ
ーボン粉末としては、平均粒径(一次粒子)が10〜3
00nmのカーボンブラックを用いることが好ましい。
また、該カーボン粉末として、平均粒径の異なる二種以
上のカーボンブラックを組み合わせて用いることもでき
る。上記カーボン粉末は、上述したP/B比が上述の範
囲となるように配合され、上記磁性粉末100重量部に
対して、好ましくは0.2〜75重量部、更に好ましく
は0.3〜60重量部用いられる。
The above carbon powder is used as an antistatic agent or a solid lubricant for a magnetic recording medium. The carbon powder has an average particle size (primary particle) of 10 to 3
It is preferable to use 00 nm carbon black.
Further, as the carbon powder, two or more kinds of carbon blacks having different average particle diameters can be used in combination. The carbon powder is blended so that the above-mentioned P / B ratio is in the above-mentioned range, and is preferably 0.2 to 75 parts by weight, more preferably 0.3 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder. Used by weight.

【0021】上記硬化剤としては、一般に、日本ポリウ
レタン工業(株)製のコロネートL(商品名)に代表さ
れるイソシアネート系硬化剤やアミン系硬化剤が用いら
れる。該硬化剤は、上記磁性粉末100重量部に対し
て、好ましくは0.1〜40重量部、更に好ましくは
0.2〜30重量部用いられる。また、結合剤のみで充
分な耐久性が得られる場合には添加されないこともあ
る。
As the above-mentioned curing agent, an isocyanate-based curing agent and an amine-based curing agent represented by Coronate L (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. are generally used. The curing agent is used in an amount of preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 0.2 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder. When sufficient durability can be obtained only with a binder, it may not be added.

【0022】尚、磁性層4には、上述の成分の他に、磁
気記録媒体に通常用いられている分散剤、防錆剤、防黴
剤等の各種添加剤を必要に応じて添加することもでき
る。
The magnetic layer 4 may contain various additives, such as a dispersant, a rust preventive, and a fungicide, which are commonly used in magnetic recording media, as required. Can also.

【0023】磁性層4は、上述の各成分を溶剤に分散さ
せた磁性塗料を中間層3上に塗布することによって形成
される。該溶剤としては、ケトン系の溶剤、エステル系
の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の溶剤お
よび塩素化炭化水素系の溶剤等が挙げられる。上記磁性
塗料における該溶剤の配合量は、該磁性塗料に含まれる
上記磁性粉末100重量部に対して、好ましくは100
〜700重量部、更に好ましくは150〜550重量部
である。
The magnetic layer 4 is formed by applying a magnetic coating material in which the above-described components are dispersed in a solvent onto the intermediate layer 3. Examples of the solvent include ketone solvents, ester solvents, ether solvents, aromatic hydrocarbon solvents, and chlorinated hydrocarbon solvents. The amount of the solvent in the magnetic paint is preferably 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic powder contained in the magnetic paint.
To 700 parts by weight, more preferably 150 to 550 parts by weight.

【0024】上記磁性塗料を調製するには、例えば、磁
性粉末及び結合剤等を溶剤の一部と共にナウターミキサ
ー等に投入し予備混合して混合物を得、この混合物を連
続式加圧ニーダー等により混練し、次いで、上記溶剤の
一部で希釈し、サンドミル等を用いて分散処理した後、
潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過し、更に硬化剤や上
記溶剤の残部を混合する方法等を挙げることができる。
In order to prepare the above magnetic paint, for example, a magnetic powder and a binder are put into a Nauta mixer or the like together with a part of a solvent and premixed to obtain a mixture. , Then diluted with a part of the above solvent, and dispersed using a sand mill or the like,
A method of mixing an additive such as a lubricant, filtering the mixture, and further mixing a curing agent and the rest of the solvent may be used.

【0025】上述した成分等から構成される磁性層4の
保磁力(Hc)は、充分な記録再生特性を付与し得る点
から119〜280kA/mであることが好ましく、更
に好ましくは120〜250kA/m、一層好ましくは
125〜222kA/mである。また、磁性層4の飽和
磁束密度(Bs)は、高密度記録に適した磁束密度を付
与する点から500×10-4〜4500×10-4Tであ
ることが好ましく、更に好ましくは1000×10-4
4200×10-4T、一層好ましくは2000×10-4
〜4000×10-4Tである。磁性層4の保磁力や飽和
磁束密度を上記範囲内とするためには、例えば磁性粉末
の種類や配合量を適切に選択したり、磁性粉末の分散状
態や配向状態を適切にコントロールすればよい。
The coercive force (Hc) of the magnetic layer 4 composed of the above-described components and the like is preferably 119 to 280 kA / m, more preferably 120 to 250 kA, from the viewpoint that sufficient recording / reproducing characteristics can be imparted. / M, more preferably 125 to 222 kA / m. Further, the saturation magnetic flux density (Bs) of the magnetic layer 4 is preferably 500 × 10 −4 to 4500 × 10 −4 T, and more preferably 1000 × 10 4 T, from the viewpoint of providing a magnetic flux density suitable for high-density recording. 10 -4 ~
4200 × 10 −4 T, more preferably 2000 × 10 −4
44000 × 10 −4 T. In order to keep the coercive force and the saturation magnetic flux density of the magnetic layer 4 within the above ranges, for example, the type and the amount of the magnetic powder may be appropriately selected, or the dispersion state and the orientation state of the magnetic powder may be appropriately controlled. .

【0026】磁性層4の厚さに関しては、記録密度が大
きくなるにつれ記録波長も短くなってきており、最外磁
性層の厚さが厚いと再生出力が低下する等の記録再生時
の厚み損失の問題が生じたりすることから、0.05〜
0.4μmであることが好ましく、0.08〜0.35
μmであることが更に好ましい。
With respect to the thickness of the magnetic layer 4, the recording wavelength is becoming shorter as the recording density becomes larger. From 0.05 to
0.4 μm, preferably 0.08 to 0.35
More preferably, it is μm.

【0027】磁性塗料を塗布して形成された磁性層4に
は、上述の通り多数の細孔が存在していることが知られ
ている。この細孔の細孔径は、上記光学濃度を上記範囲
内とするために、10〜200nmであることが好まし
く、更に好ましくは20〜150nmである。細孔径を
斯かる範囲内とするためには、上述の通り磁性層4のP
/B比を上述した好ましい範囲としたり、或いは磁気記
録媒体の製造工程におけるカレンダー工程の条件を制御
する等の手段が用いられる。本明細書において、細孔径
とは、磁性層の表面に存する細孔の入口径を測定し、そ
の度数分布をとったときのピークの存在する位置の細孔
径を意味する。ピークの位置が2つ又はそれ以上存在す
るときには、最も大きなピークの位置の細孔径を採用す
る。細孔径の測定方法の詳細については後述する。
It is known that the magnetic layer 4 formed by applying a magnetic paint has a large number of pores as described above. The pore diameter of the pores is preferably from 10 to 200 nm, more preferably from 20 to 150 nm, in order to keep the optical density within the above range. In order to keep the pore diameter within such a range, as described above, the P
Means such as controlling the / B ratio within the above-described preferred range, or controlling the conditions of the calendering step in the manufacturing process of the magnetic recording medium are used. In the present specification, the pore diameter means the pore diameter at the position where the peak exists when the inlet diameter of the pore existing on the surface of the magnetic layer is measured and its frequency distribution is taken. When two or more peak positions exist, the pore diameter at the position of the largest peak is adopted. Details of the method for measuring the pore diameter will be described later.

【0028】次に、図1に示す実施形態の磁気記録媒体
1における磁性層以外の層等について説明する。
Next, layers other than the magnetic layer in the magnetic recording medium 1 of the embodiment shown in FIG. 1 will be described.

【0029】中間層3は、磁性層4に隣接して設けられ
ており、磁性粉末および/又は非磁性粉末を含む磁性ま
たは非磁性の層である。中間層3が磁性の層である場
合、該中間層3は磁性粉末および非磁性粉末を含み、一
方、中間層3が非磁性の層である場合、該中間層3は非
磁性粉末を含み、磁性粉末を含んでいない。
The intermediate layer 3 is provided adjacent to the magnetic layer 4 and is a magnetic or non-magnetic layer containing a magnetic powder and / or a non-magnetic powder. When the intermediate layer 3 is a magnetic layer, the intermediate layer 3 includes a magnetic powder and a non-magnetic powder, while when the intermediate layer 3 is a non-magnetic layer, the intermediate layer 3 includes a non-magnetic powder; Does not contain magnetic powder.

【0030】上記磁性粉末としては、強磁性粉末が好ま
しく用いられ、該強磁性粉末としては軟磁性粉末及び硬
磁性粉末の何れもが好ましく用いられる。
As the magnetic powder, a ferromagnetic powder is preferably used, and as the ferromagnetic powder, both a soft magnetic powder and a hard magnetic powder are preferably used.

【0031】上記硬磁性粉末としては、磁性層4に用い
られる磁性粉末として上述したもの等を用いることがで
きる。
As the hard magnetic powder, those described above as the magnetic powder used for the magnetic layer 4 can be used.

【0032】一方、上記軟磁性粉末としては、特に制限
されないが、通常磁気ヘッドや電子回路などのいわゆる
弱電機器に用いられているものが好ましく、例えば近角
聡信著「強磁性体の物理(下)磁気特性と応用」(裳華
房、1984年)368〜376頁に記載されているソ
フト磁性材料(軟磁性材料)を使用でき、具体的には酸
化物軟磁性粉末や金属軟磁性粉末を使用することができ
る。上記酸化物軟磁性粉末としては、スピネル型フェラ
イト粉末が好ましく用いられ、該スピネル型フェライト
粉末としては、MnFe2 4 、Fe3 4 、CoFe
2 4 、NiFe2 4 、MgFe2 4 、Li0.5
2.5 4 や、Mn−Zn系フェライト、Ni−Zn系
フェライト、Ni−Cu系フェライト、Cu−Zn系フ
ェライト、Mg−Zn系フェライト、Li−Zn系フェ
ライト、Zn系フェライト、Mn系フェライト等を挙げ
ることができる。これら酸化物軟磁性粉末は単独で用い
ても二種以上併用してもよい。また、上記金属軟磁性粉
末としては、Fe−Si系合金、Fe−Al系合金(Al
perm, Alfenol, Alfer)、パーマロイ(Ni−Fe系二
元合金およびこれにMo、Cu、Crなどを添加した多
元系合金)、センダスト(Fe−9.6wt%Si−
5.4wt%Al)、Fe−Co合金等を挙げることが
できる。これら金属軟磁性粉末は単独で用いても二種以
上を併用してもよい。
On the other hand, the soft magnetic powder is not particularly limited, but is preferably used for so-called weak electric devices such as a magnetic head and an electronic circuit. Magnetic Properties and Applications ”(Shokabo, 1984), pp. 368-376, specifically, oxide soft magnetic powders and metallic soft magnetic powders can be used. can do. As the oxide soft magnetic powder, spinel type ferrite powder is preferably used, and as the spinel type ferrite powder, MnFe 2 O 4 , Fe 3 O 4 , CoFe
2 O 4 , NiFe 2 O 4 , MgFe 2 O 4 , Li 0.5 F
and e 2.5 O 4, Mn-Zn ferrite, Ni-Zn ferrite, Ni-Cu ferrite, Cu-Zn ferrite, Mg-Zn ferrite, Li-Zn ferrite, Zn ferrite, Mn ferrite, etc. Can be mentioned. These oxide soft magnetic powders may be used alone or in combination of two or more. Examples of the metal soft magnetic powder include Fe-Si alloys and Fe-Al alloys (Al-Al alloys).
perm, Alfenol, Alfer), permalloy (Ni-Fe-based binary alloy and multi-component alloy to which Mo, Cu, Cr, etc. are added), sendust (Fe-9.6 wt% Si-
5.4 wt% Al), an Fe—Co alloy, and the like. These metal soft magnetic powders may be used alone or in combination of two or more.

【0033】上記磁性粉末の平均粒径(L2)は0.0
1〜0.2μmであることが好ましく、0.01〜0.
09μmであることが更に好ましく、一層好ましくは
0.02〜0.08μm、特に好ましくは0.02〜
0.06μmである。特に、磁性層4に用いられる磁性
粉末の平均粒径(L1)との関係において、L2がL1
以下であることが好ましい。
The average particle size (L2) of the magnetic powder is 0.0
It is preferably from 1 to 0.2 μm, and from 0.01 to 0.
09 μm, more preferably 0.02 to 0.08 μm, particularly preferably 0.02 to 0.08 μm.
0.06 μm. Particularly, in relation to the average particle size (L1) of the magnetic powder used for the magnetic layer 4, L2 is equal to L1.
The following is preferred.

【0034】上記非磁性粉末としては、例えば、非磁性
の酸化鉄(ベンガラ)、酸化チタン、硫酸バリウム、硫
化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化カル
シウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化マグネシ
ウム、二硫化タングステン、二硫化モリブデン、窒化ホ
ウ素、二酸化錫、炭化珪素、酸化セリウム、コランダ
ム、人造ダイヤモンド、ザクロ石、ケイ石、窒化珪素、
炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化
チタン、ケイソウ土、ドロマイト、樹脂性の粉末などが
挙げられる。これらの中でも非磁性の酸化鉄(ベンガ
ラ)、酸化チタン、窒化ホウ素などが好ましく用いられ
る。これら非磁性粉末は単独で又は二種以上を混合して
用いてもよい。上記非磁性粉末の形状は、球状、板状、
針状、無定形の何れでもよい。その大きさは球状、板
状、無定形のものにおいては5〜250nmであること
が好ましく、針状のものにおいては長軸長が20〜30
0nmで軸比が3〜20であることが好ましい。上記非
磁性粉末は、上記磁性粉末と併用される場合(即ち、中
間層3が磁性の層の場合)には、該磁性粉末100重量
部に対して、好ましくは5〜300重量部、更に好まし
くは10〜250重量部用いられる。上記磁性粉末が用
いられない場合(即ち、中間層3が非磁性の層の場合)
には、該非磁性粉末100重量部に基づいて他の成分の
配合量が決定される。尚、上述した各種非磁性粉末に
は、必要に応じて、上記磁性粉末に施される表面処理と
同様の処理を施してもよい。
Examples of the non-magnetic powder include non-magnetic iron oxide (tongue), titanium oxide, barium sulfate, zinc sulfide, magnesium carbonate, calcium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, magnesium dioxide, and magnesium disulfide. Tungsten, molybdenum disulfide, boron nitride, tin dioxide, silicon carbide, cerium oxide, corundum, artificial diamond, garnet, quartzite, silicon nitride,
Examples include molybdenum carbide, boron carbide, tungsten carbide, titanium carbide, diatomaceous earth, dolomite, and resinous powder. Among them, nonmagnetic iron oxide (tongue), titanium oxide, boron nitride and the like are preferably used. These nonmagnetic powders may be used alone or in combination of two or more. The shape of the nonmagnetic powder is spherical, plate-like,
Needle-like or amorphous may be used. Its size is preferably from 5 to 250 nm for spherical, plate-like and amorphous ones, and the major axis length is 20 to 30 for needle-like ones.
It is preferable that the axial ratio is 3 to 20 at 0 nm. When the nonmagnetic powder is used in combination with the magnetic powder (that is, when the intermediate layer 3 is a magnetic layer), it is preferably 5-300 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the magnetic powder. Is used in an amount of 10 to 250 parts by weight. When the above magnetic powder is not used (that is, when the intermediate layer 3 is a non-magnetic layer)
The amount of other components is determined based on 100 parts by weight of the nonmagnetic powder. In addition, the various non-magnetic powders described above may be subjected to the same treatment as the surface treatment applied to the magnetic powders, if necessary.

【0035】中間層3は、磁性であると非磁性であると
を問わず、上述した成分に加えて更に結合剤、研磨材、
カーボン粉末、潤滑剤および硬化剤等を含んでいる。そ
して、これらの成分および溶剤を含む中間層塗料を支持
体2上に塗布することによって形成されている。ここ
で、上述した光学濃度を上記範囲内とするために、中間
層3に存在している細孔の径および数と潤滑剤の量とを
バランスさせることも好ましく、具体的には中間層3に
含まれる結合剤と磁性粉末および非磁性粉末の全量との
配合比(前者/後者、中間層に関してはこの比を「P/
B比」という)を1〜12、特に2〜10とし且つ潤滑
剤の配合量を磁性粉末および非磁性粉末の全量100重
量部に対して0.5〜40重量部、特に0.5〜30重
量部とすることも好ましい。
The intermediate layer 3 may be made of a material such as a magnetic material or a non-magnetic material.
It contains carbon powder, lubricant and hardener. The intermediate layer coating containing these components and the solvent is formed on the support 2 by coating. Here, in order to keep the above-mentioned optical density within the above-mentioned range, it is also preferable to balance the diameter and number of the pores present in the intermediate layer 3 with the amount of the lubricant. Of the binder and the total amount of the magnetic powder and the non-magnetic powder (for the former / latter and the intermediate layer, this ratio is referred to as “P /
B ratio) is from 1 to 12, especially from 2 to 10, and the blending amount of the lubricant is from 0.5 to 40 parts by weight, especially from 0.5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the magnetic powder and the non-magnetic powder. It is also preferable to use parts by weight.

【0036】中間層3に含まれる上述の成分の好ましい
配合量は磁性粉末および非磁性粉末の合計量100重量
部(中間層3が磁性の層である場合)または非磁性粉末
100重量部(中間層3が非磁性の層である場合)に対
してそれぞれ下記の通りである。 ・結合剤:3〜70重量部、特に5〜50重量部、とり
わけ5〜30重量部 ・研磨材:0.1〜50重量部、特に0.2〜40重量
部、とりわけ0.2〜30重量部 ・カーボン粉末:0.1〜50重量部、特に0.1〜4
0重量部、とりわけ0.1〜35重量部 ・潤滑剤:0.1〜25重量部、特に0.1〜20重量
部、とりわけ0.2〜15重量部 ・硬化剤:0.1〜35重量部、特に0.2〜30重量
部、とりわけ0.3〜25重量部 また、硬化剤は加え
なくても良い場合もある。
The preferred amount of the above components contained in the intermediate layer 3 is 100 parts by weight of the total amount of the magnetic powder and the nonmagnetic powder (when the intermediate layer 3 is a magnetic layer) or 100 parts by weight of the nonmagnetic powder (the intermediate layer). (When the layer 3 is a non-magnetic layer). Binder: 3 to 70 parts by weight, especially 5 to 50 parts by weight, especially 5 to 30 parts by weight Abrasive: 0.1 to 50 parts by weight, especially 0.2 to 40 parts by weight, especially 0.2 to 30 parts by weight Parts by weight Carbon powder: 0.1 to 50 parts by weight, especially 0.1 to 4 parts
0 parts by weight, especially 0.1 to 35 parts by weight Lubricant: 0.1 to 25 parts by weight, especially 0.1 to 20 parts by weight, especially 0.2 to 15 parts by weight Curing agent: 0.1 to 35 parts by weight Parts by weight, especially 0.2 to 30 parts by weight, especially 0.3 to 25 parts by weight. In some cases, it is not necessary to add a curing agent.

【0037】中間層3が磁性の層である場合、その保磁
力は、磁性層4の保磁力とのバランスを考え、40〜2
00kA/mであることが好ましく、更に好ましくは8
0〜190kA/m、一層好ましくは95〜183kA
/mである。また、その飽和磁束密度(Bs)は、磁性
層4への磁気記録の影響を考慮し、5×10-4〜200
0×10-4Tであることが好ましく、更に好ましくは2
00×10-4〜1000×10-4T、一層好ましくは5
00×10-4〜800×10-4Tである。特に、磁性層
4の保磁力との関係において、磁性層4の保磁力と中間
層3の保磁力との差が0〜100kA/m以内であるこ
とが好ましく、更に好ましくは0〜80kA/m以内、
一層好ましくは0〜30kA/m以内である。両層の保
磁力の差を上記範囲内とすることによって磁性層4の磁
気記録に対する悪影響が出ず、むしろ高周波記録を補助
する影響が生じることとなるので好ましい。この場合、
中間層3の保磁力と磁性層4の保磁力との大小関係には
特に制限はないが、中間層3の保磁力が磁性層4の保磁
力に比べて大きくなり過ぎると記録消去が困難となりオ
ーバーライト特性が劣化することが懸念される。
When the intermediate layer 3 is a magnetic layer, its coercive force should be 40 to 2 in consideration of the balance with the coercive force of the magnetic layer 4.
00 kA / m, more preferably 8 kA / m.
0 to 190 kA / m, more preferably 95 to 183 kA
/ M. The saturation magnetic flux density (Bs) is 5 × 10 −4 to 200 in consideration of the influence of magnetic recording on the magnetic layer 4.
It is preferably 0 × 10 −4 T, more preferably 2 × 10 −4 T.
00 × 10 −4 to 1000 × 10 −4 T, more preferably 5 × 10 −4 T
It is 00 × 10 −4 to 800 × 10 −4 T. In particular, in relation to the coercive force of the magnetic layer 4, the difference between the coercive force of the magnetic layer 4 and the coercive force of the intermediate layer 3 is preferably within 0 to 100 kA / m, more preferably 0 to 80 kA / m. Within
More preferably, it is within 0 to 30 kA / m. It is preferable that the difference in coercive force between the two layers be within the above range, since no adverse effect is exerted on the magnetic recording of the magnetic layer 4 but rather an effect of assisting the high-frequency recording. in this case,
The magnitude relationship between the coercive force of the intermediate layer 3 and the coercive force of the magnetic layer 4 is not particularly limited. However, if the coercive force of the intermediate layer 3 is too large compared to the coercive force of the magnetic layer 4, recording and erasing become difficult. There is a concern that the overwrite characteristics may deteriorate.

【0038】中間層3の厚さは、塗布工程時での溶剤蒸
発速度の制御、メディア耐久性に影響のある潤滑剤の保
持能力の制御、又は磁性層4と支持体2との接着性向上
の点から0.4〜3.0μmであることが好ましく、
0.5〜2.2μmであることが更に好ましい。
The thickness of the intermediate layer 3 is controlled by controlling the evaporation rate of the solvent during the coating process, by controlling the holding ability of the lubricant which affects the durability of the medium, or by improving the adhesion between the magnetic layer 4 and the support 2. It is preferably 0.4 to 3.0 μm from the viewpoint of
More preferably, it is 0.5 to 2.2 μm.

【0039】尚、中間層3およびこれを構成する各成分
ならびに中間層を形成するための磁性塗料等に関して特
に説明しなかった点については、上述した磁性層4に関
して詳述した説明が適宜適用される。
It should be noted that the detailed description of the above-described magnetic layer 4 is appropriately applied to the points that have not been particularly described with respect to the intermediate layer 3, the components constituting the intermediate layer 3, and the magnetic paint for forming the intermediate layer. You.

【0040】バックコート層5は、カーボン粉末や結合
剤を含む公知のバックコート塗料を塗布することによっ
て形成することができる。バックコート層5の厚さは、
0.1〜1.0μmであることが好ましく、0.2〜
0.8μmであることが更に好ましい。
The back coat layer 5 can be formed by applying a known back coat paint containing a carbon powder and a binder. The thickness of the back coat layer 5 is
0.1 to 1.0 μm, preferably 0.2 to 1.0 μm.
More preferably, it is 0.8 μm.

【0041】支持体2を構成する材料としては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキシレンジメ
チレンテレフタレート及びポリエチレンビスフェノキシ
カルボキシレート等のポリエステル類;ポリエチレン及
びポリプロピレン等のポリオレフィン類;セルロースア
セテートブチレート及びセルロースアセテートプロピオ
ネート等のセルロース誘導体;ポリ塩化ビニル及びポリ
塩化ビニリデン等のビニル系樹脂;ポリアミド;ポリイ
ミド;ポリカーボネート;ポリスルフォン;ポリエーテ
ル・エーテルケトン並びにポリウレタン等のような高分
子樹脂等の非磁性材料が挙げられる。これらは単独で又
は二種以上を組み合わせて用いることができる。これら
の材料から構成される上記支持体には、必要に応じて一
軸または二軸の延伸処理や、コロナ放電処理等が施され
ていてもよい。これらの材料のうち、成膜性、強度、コ
ストの点からポリエステルが好ましい。
The material constituting the support 2 is polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate,
Polyesters such as polyethylene naphthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate and polyethylene bisphenoxycarboxylate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate; polyvinyl chloride and polychlorinated Non-magnetic materials such as vinyl resins such as vinylidene; polyamides; polyimides; polycarbonates; polysulfones; polymer resins such as polyether ether ketone and polyurethane. These can be used alone or in combination of two or more. The support composed of these materials may be subjected to a uniaxial or biaxial stretching treatment, a corona discharge treatment, or the like, as necessary. Among these materials, polyester is preferable from the viewpoint of film formability, strength, and cost.

【0042】上記支持体2の厚さには特に制限はなく、
磁気記録媒体の用途・形態等に応じて適宜選択でき、例
えばテープやディスクの形態で用いる場合には2〜10
0μmが好ましく、2〜30μmが更に好ましい。
The thickness of the support 2 is not particularly limited.
It can be appropriately selected according to the use and form of the magnetic recording medium. For example, when used in the form of a tape or disk, 2 to 10
0 μm is preferable, and 2 to 30 μm is more preferable.

【0043】次に、図1に示す実施形態の磁気記録媒体
1を製造する好ましい方法の概略を述べる。まず、上記
支持体2上に中間層3を形成する中間層塗料と磁性層4
を形成する磁性塗料とを、中間層3及び磁性層4の厚さ
がそれぞれ上述の厚さとなるようにウエット・オン・ウ
エット方式により同時重層塗布を行い、磁性層および中
間層の塗膜を形成する。即ち、磁性層は、中間層の湿潤
時に塗設・形成されていることが好ましい。次いで、こ
れらの塗膜に対して、磁場配向処理を行った後、乾燥処
理を行い巻き取る。この後、カレンダー処理を行い、更
にバックコート層5を形成する。あるいはバックコート
層5を形成した後に磁性層4および中間層3を形成して
もよい。次いで、必要に応じて、例えば、磁気テープを
得る場合には、40〜80℃下にて、6〜100時間エ
ージング処理し、所望の幅にスリットする。
Next, an outline of a preferred method of manufacturing the magnetic recording medium 1 of the embodiment shown in FIG. 1 will be described. First, an intermediate layer paint for forming an intermediate layer 3 on the support 2 and a magnetic layer 4
And a magnetic paint for forming the intermediate layer 3 and the magnetic layer 4 by the wet-on-wet method at the same time so that the thicknesses of the intermediate layer 3 and the magnetic layer 4 become the above-mentioned thicknesses respectively. I do. That is, the magnetic layer is preferably applied and formed when the intermediate layer is wet. Next, these coating films are subjected to a magnetic field orientation treatment, and then subjected to a drying treatment and wound up. Thereafter, a calendering process is performed to further form the back coat layer 5. Alternatively, the magnetic layer 4 and the intermediate layer 3 may be formed after forming the back coat layer 5. Next, if necessary, for example, when obtaining a magnetic tape, the magnetic tape is subjected to aging treatment at 40 to 80 ° C. for 6 to 100 hours, and slit into a desired width.

【0044】上記同時重層塗布方法は、特開平5−73
883号公報の第42欄31行〜第43欄31行等に記
載されており、中間層塗料が乾燥する前に磁性塗料を塗
布する方法であって、中間層3と磁性層4との境界面が
滑らかになると共に磁性層4の表面性も良好になるた
め、ドロップアウトが少なく、高密度記録に対応でき且
つ塗膜(磁性層および中間層)の耐久性にも優れた磁気
記録媒体が得られる。
The above simultaneous multi-layer coating method is disclosed in
No. 883, column 42, line 31 to column 43, line 31, etc., which is a method of applying a magnetic paint before the intermediate layer paint dries, wherein a boundary between the intermediate layer 3 and the magnetic layer 4 is provided. Since the surface becomes smooth and the surface property of the magnetic layer 4 becomes good, a magnetic recording medium which has a small dropout, can cope with high-density recording, and has excellent coating film (magnetic layer and intermediate layer) durability can be obtained. can get.

【0045】また、上記磁場配向処理は、各塗料が乾燥
する前に行われ、例えば、本発明の磁気記録媒体が磁気
テープの場合には、上記塗料の塗布面に対して平行方向
に約40kA/m以上、好ましくは約80〜800kA
/mの磁界を印加する方法や、上記塗料が湿潤状態のう
ちに80〜800kA/mのソレノイド等の中を通過さ
せる方法等により行うことができる。
The magnetic field orientation treatment is performed before each paint is dried. For example, when the magnetic recording medium of the present invention is a magnetic tape, about 40 kA is applied in a direction parallel to the coating surface of the paint. / M or more, preferably about 80 to 800 kA
/ M or applying a magnetic field of 80 to 800 kA / m while the paint is in a wet state.

【0046】上記乾燥処理は、例えば、加熱された気体
の供給により行うことができ、この際、気体の温度とそ
の供給量を制御することにより塗膜の乾燥程度を制御す
ることができる。
The drying treatment can be performed, for example, by supplying a heated gas. At this time, the degree of drying of the coating film can be controlled by controlling the temperature of the gas and the amount of the supplied gas.

【0047】また、上記カレンダー処理は、メタルロー
ル及びコットンロール若しくは合成樹脂ロール、メタル
ロール及びメタルロール等の2本のロールの間を通すス
ーパーカレンダー法等により行うことができる。
The above calendering treatment can be performed by a super calendering method in which two rolls such as a metal roll and a cotton roll or a synthetic resin roll, a metal roll and a metal roll are passed.

【0048】以上、本発明の磁気記録媒体をその好まし
い実施形態に基づき説明したが、本発明は、上記実施形
態に制限されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲におい
て種々の変更が可能である。例えば、図1に示す実施形
態の磁気記録媒体1は、磁性/磁性または磁性/非磁性
の重層塗布型構造のものであるが、これに代えて後述す
る実施例にあるように、磁性層単層塗布型の構造であっ
てもよい。また、図1に示す実施形態の磁気記録媒体1
には、更に、支持体2と第2の磁性層3又は上記バック
コート層5との間にプライマー層を設けたり、長波長信
号を使用するハードシステムに対応してサーボ信号等を
記録するための他の磁性層及びその他の層を設けてもよ
い。また、本発明の磁気記録媒体は、8mmビデオテー
プやDATテープ、DVCテープ等の画像音声記録テー
プ、DDSテープ、1/4″データカートリッジテープ
などのデータ記録テープ等の磁気テープとして好適であ
るが、フレキシブルディスクのような磁気ディスク等の
他の磁気記録媒体としても適用することもできる。
Although the magnetic recording medium of the present invention has been described based on the preferred embodiments, the present invention is not limited to the above embodiments, and various changes can be made without departing from the spirit of the present invention. . For example, the magnetic recording medium 1 of the embodiment shown in FIG. 1 has a magnetic / magnetic or magnetic / non-magnetic multi-layer coating type structure. It may be a layer coating type structure. Further, the magnetic recording medium 1 of the embodiment shown in FIG.
In order to record a servo signal or the like in accordance with a hard system using a long wavelength signal, a primer layer may be further provided between the support 2 and the second magnetic layer 3 or the back coat layer 5. Other magnetic layers and other layers may be provided. Further, the magnetic recording medium of the present invention is suitable as a magnetic tape such as an 8mm video tape, a video / audio recording tape such as a DAT tape or a DVC tape, a DDS tape, and a data recording tape such as a ″ ″ data cartridge tape. Also, the present invention can be applied to other magnetic recording media such as a magnetic disk such as a flexible disk.

【0049】[0049]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
すると共にその有効性を例証する。しかしながら、本発
明の範囲はかかる実施例に制限されるものではない。
尚、以下の例中、「部」は特に断らない限り「重量部」
を意味する。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and the effectiveness thereof will be illustrated. However, the scope of the present invention is not limited to such an embodiment.
In the following examples, “parts” are “parts by weight” unless otherwise specified.
Means

【0050】〔実施例1〕下記の配合成分(硬化剤を除
く)を、それぞれニーダーにて混練し、次いで攪拌機に
て分散し、更にサンドミルにて微分散し、1μmのフィ
ルターにて濾過後、硬化剤を最後に添加して、下記組成
の磁性塗料、中間層塗料およびバックコート塗料をそれ
ぞれ調製した。
Example 1 The following components (excluding the curing agent) were kneaded with a kneader, dispersed by a stirrer, finely dispersed by a sand mill, and filtered by a 1 μm filter. A hardening agent was added last to prepare a magnetic paint, an intermediate layer paint and a back coat paint having the following compositions, respectively.

【0051】 <磁性塗料> ・強磁性粉末 100部 (鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末、平均長軸長0.07μm、軸比6) ・塩化ビニル系共重合体(結合剤) 10部 〔日本ゼオン製のMR110(商品名)〕 ・ポリウレタン樹脂(結合剤) 10部 〔東洋紡製のUR8200(商品名)〕 ・研磨材 10部 (α−アルミナ、一次粒子の平均粒径:0.3μm) ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:20nm) 2部 ・ステアリン酸(潤滑剤) 1.3部 ・ブチルステアレート(潤滑剤) 0.7部 ・硬化剤 3部 〔日本ポリウレタン工業(株)製のコロネートL(商品名)〕 ・メチルエチルケトン(溶剤) 100部 ・トルエン(溶剤) 50部 ・シクロヘキサノン(溶剤) 100部<Magnetic paint> 100 parts of ferromagnetic powder (iron-based acicular ferromagnetic metal powder, average major axis length 0.07 μm, axial ratio 6) Vinyl chloride copolymer (binder) 10 parts [MR110 (trade name, manufactured by Zeon Corporation)] ・ Polyurethane resin (binder) 10 parts [UR8200 (trade name, manufactured by Toyobo)] 10 parts abrasive (α-alumina, average particle diameter of primary particles: 0)・ 3 μm) ・ Carbon black (average particle size of primary particles: 20 nm) 2 parts ・ Stearic acid (lubricant) 1.3 parts ・ Butyl stearate (lubricant) 0.7 parts ・ Curing agent 3 parts [Nippon Polyurethane Industry Coronate L (trade name) manufactured by Co., Ltd.] 100 parts of methyl ethyl ketone (solvent) 50 parts of toluene (solvent) 100 parts of cyclohexanone (solvent)

【0052】 <中間層塗料> ・強磁性粉末 55部 (微小平板状の六方晶系バリウムフェライト、板径0.040μm、板状比5) ・非磁性粉末 45部 (α−Fe2 3 、平均長軸長0.12μm、軸比:10) ・塩化ビニル系共重合体(結合剤) 10部 〔日本ゼオン製のMR110(商品名)〕 ・ポリウレタン樹脂(結合剤) 10部 〔東洋紡製のUR8200(商品名)〕 ・研磨材 5部 (α−アルミナ、一次粒子の平均粒径:0.2μm) ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:20nm) 7部 ・ミリスチン酸(潤滑剤) 3部 ・ブチルステアレート(潤滑剤) 4.3部 ・硬化剤 5部 〔日本ポリウレタン工業(株)製のコロネートL(商品名)〕 ・メチルエチルケトン(溶剤) 100部 ・トルエン(溶剤) 50部 ・シクロヘキサノン(溶剤) 100部<Intermediate layer coating> 55 parts of ferromagnetic powder (fine plate-like hexagonal barium ferrite, plate diameter 0.040 μm, plate ratio 5) Non-magnetic powder 45 parts (α-Fe 2 O 3 , Average long axis length 0.12 μm, axis ratio: 10) 10 parts of vinyl chloride copolymer (binder) [MR110 (trade name) manufactured by Zeon Corporation] 10 parts of polyurethane resin (binder) [manufactured by Toyobo UR8200 (trade name)] ・ Abrasive material 5 parts (α-alumina, average particle diameter of primary particles: 0.2 μm) ・ Carbon black (average particle diameter of primary particles: 20 nm) 7 parts ・ Myristic acid (lubricant) 3 Parts-Butyl stearate (lubricant) 4.3 parts-Curing agent 5 parts [Coronate L (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.]-Methyl ethyl ketone (solvent) 100 parts-Toluene (solvent) 50 parts-Cyclo Hexanone (solvent) 100 parts

【0053】 <バックコート塗料> ・カーボンブラック 38.5部 (一次粒子の平均粒径:18nm) ・カーボンブラック 1.5部 (一次粒子の平均粒径:75nm) ・ポリウレタン樹脂(結合剤) 50部 〔日本ポリウレタン工業(株)製のニッポラン2301(商品名)〕 ・ニトロセルロース(結合剤) 28.6部 〔旭化成工業(株)製のCelnova BTH 1/2 (商品名)〕 ・硬化剤 4部 〔武田薬品工業(株)製のポリイソシアネート、D−250N(商品名)〕 ・銅フタロシアニン 5部 ・潤滑剤(ステアリン酸) 1部 ・メチルエチルケトン(溶剤) 140部 ・トルエン(溶剤) 140部 ・シクロヘキサノン(溶剤) 140部<Backcoat paint> ・ 38.5 parts of carbon black (average particle diameter of primary particles: 18 nm) ・ 1.5 parts of carbon black (average particle diameter of primary particles: 75 nm) ・ Polyurethane resin (binder) 50 Part [Nipporan 2301 (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.]-Nitrocellulose (binder) 28.6 parts [Celnova BTH 1/2 (trade name) manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.]-Hardener 4 [Polyisocyanate, D-250N (trade name) manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.]-Copper phthalocyanine 5 parts-Lubricant (stearic acid) 1 part-Methyl ethyl ketone (solvent) 140 parts-Toluene (solvent) 140 parts- Cyclohexanone (solvent) 140 parts

【0054】厚さ7μmのポリエチレンテレフタレート
支持体上に、中間層塗料および磁性塗料を、磁性層の乾
燥膜厚が0.15μmおよび中間層の乾燥膜厚が2.1
μmとなるように、ダイコーターにて同時重層塗布を行
い塗膜を形成した。次いで、これらの塗膜が湿潤状態か
ら乾燥状態になる間で、400kA/mのソレノイドに
より磁場配向処理をした。更に、乾燥炉中にて、80℃
の温風を10m/分の速度で塗膜に吹きつけて乾燥し
た。乾燥後、塗膜をカレンダー処理し、磁性層および中
間層を形成した。引き続き、上記支持体の反対側の面上
に上記バックコート塗料を乾燥厚さが0.7μmになる
ように塗布し、90℃にて乾燥してバックコート層を形
成した。最後に1/2インチ幅にスリットして、図1に
示す構造を有する磁気テープを製造した。
On a polyethylene terephthalate support having a thickness of 7 μm, an intermediate layer paint and a magnetic paint were coated with a dry thickness of the magnetic layer of 0.15 μm and a dry thickness of the intermediate layer of 2.1.
Coating was performed simultaneously with a die coater so as to have a thickness of μm. Next, while these coating films were changed from a wet state to a dry state, a magnetic field orientation treatment was performed using a 400 kA / m solenoid. Further, in a drying oven, at 80 ° C.
Was blown onto the coating at a speed of 10 m / min to dry. After drying, the coating film was calendered to form a magnetic layer and an intermediate layer. Subsequently, the backcoat paint was applied on the surface on the opposite side of the support so as to have a dry thickness of 0.7 μm, and dried at 90 ° C. to form a backcoat layer. Finally, the magnetic tape was slit to a 1/2 inch width to produce a magnetic tape having the structure shown in FIG.

【0055】〔実施例2〕下記組成の磁性塗料を用い、
実施例1と同様にして磁気テープを製造した。但し、実
施例1と異なり中間層は設けず、磁性層の乾燥膜厚は
2.4μmとした。
Example 2 Using a magnetic paint having the following composition,
A magnetic tape was manufactured in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, no intermediate layer was provided, and the dry film thickness of the magnetic layer was 2.4 μm.

【0056】 <磁性塗料> ・強磁性粉末 100部 (鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末、平均長軸長0.15μm、軸比9) ・塩化ビニル系共重合体(結合剤) 10部 〔日本ゼオン製のMR110(商品名)〕 ・ポリウレタン樹脂(結合剤) 7部 〔東洋紡製のUR8300(商品名)〕 ・研磨材 13部 (α−アルミナ、一次粒子の平均粒径:0.3μm) ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:20nm) 2部 ・ミリスチン酸(潤滑剤) 2.4部 ・ブチルステアレート(潤滑剤) 0.7部 ・硬化剤 4部 〔日本ポリウレタン工業(株)製のコロネートL(商品名)〕 ・メチルエチルケトン(溶剤) 100部 ・トルエン(溶剤) 50部 ・シクロヘキサノン(溶剤) 100部<Magnetic paint> 100 parts of ferromagnetic powder (acicular ferromagnetic metal powder mainly composed of iron, average major axis length 0.15 μm, axis ratio 9) Vinyl chloride copolymer (binder) 10 parts [MR110 (trade name) manufactured by Zeon Corporation] ・ Polyurethane resin (binder) 7 parts [UR8300 (trade name) manufactured by Toyobo] 13 parts of abrasive (α-alumina, average particle diameter of primary particles: 0)・ 3 μm) ・ 2 parts of carbon black (average particle diameter of primary particles: 20 nm) ・ 2.4 parts of myristic acid (lubricant) ・ 0.7 parts of butyl stearate (lubricant) ・ 4 parts of curing agent [Nippon Polyurethane Industry Coronate L (trade name) manufactured by Co., Ltd.] 100 parts of methyl ethyl ketone (solvent) 50 parts of toluene (solvent) 100 parts of cyclohexanone (solvent)

【0057】〔実施例3〕下記組成の磁性塗料及び中間
層塗料を用いる他は実施例1と同様にして磁気テープを
得た。
Example 3 A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that a magnetic paint and an intermediate layer paint having the following compositions were used.

【0058】 <磁性塗料> ・強磁性粉末 100部 (鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末、平均長軸長0.08μm、軸比7) ・塩化ビニル系共重合体(結合剤) 7部 〔日本ゼオン製のMR104(商品名)〕 ・塩化ビニル系共重合体(結合剤) 4部 〔日本ゼオン製のMR105(商品名)〕 ・ポリウレタン樹脂(結合剤) 6部 〔東洋紡製のUR8300(商品名)〕 ・ポリウレタン樹脂(結合剤) 3部 〔東洋紡製のUR8530(商品名)〕 ・研磨材 10部 (α−アルミナ、一次粒子の平均粒径:0.2μm) ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:48nm) 0.3部 ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:20nm) 0.5部 ・ミリスチン酸(潤滑剤) 1.5部 ・ブチルステアレート(潤滑剤) 1.0部 ・硬化剤 4部 〔日本ポリウレタン工業(株)製のコロネートL(商品名)〕 ・メチルエチルケトン(溶剤) 100部 ・トルエン(溶剤) 50部 ・シクロヘキサノン(溶剤) 100部<Magnetic coating> 100 parts of ferromagnetic powder (iron-based acicular ferromagnetic metal powder, average major axis length 0.08 μm, axial ratio 7) Vinyl chloride copolymer (binder) 7 parts [MR104 (trade name) manufactured by Zeon Corporation]-4 parts of vinyl chloride copolymer (binder) [MR105 (trade name) manufactured by Zeon Corporation]-6 parts of polyurethane resin (binder) [manufactured by Toyobo] UR8300 (trade name)]-3 parts of polyurethane resin (binder) [UR8530 (trade name) manufactured by Toyobo]-10 parts of abrasive (α-alumina, average particle size of primary particles: 0.2 µm)-carbon black ( 0.3 parts carbon black (average particle diameter of primary particles: 20 nm) 0.5 part myristic acid (lubricant) 1.5 parts butyl stearate (lubricant) 1 0.0 parts ・ Hard Agent 4 parts [Coronate L (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] 100 parts methyl ethyl ketone (solvent) 50 parts toluene (solvent) 100 parts cyclohexanone (solvent)

【0059】 <中間層塗料> ・強磁性粉末 50部 (微小平板状の六方晶系バリウムフェライト、板径0.036μm、板状比3) ・非磁性粉末 50部 (α−Fe2 3 、平均長軸長0.12μm、軸比:10) ・塩化ビニル系共重合体(結合剤) 10部 〔日本ゼオン製のMR105(商品名)〕 ・ポリウレタン樹脂(結合剤) 7部 〔東洋紡製のUR8300(商品名)〕 ・研磨材 5部 (α−アルミナ、一次粒子の平均粒径:0.2μm) ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:20nm) 7部 ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:29nm) 1.5部 ・ミリスチン酸(潤滑剤) 3部 ・ベヘン酸(潤滑剤) 1部 ・2−エチルヘキシルパルミテート(潤滑剤) 1部 ・ブチルステアレート(潤滑剤) 3部 ・硬化剤 5.5部 〔日本ポリウレタン工業(株)製のコロネートL(商品名)〕 ・メチルエチルケトン(溶剤) 100部 ・トルエン(溶剤) 50部 ・シクロヘキサノン(溶剤) 100部<Intermediate layer coating> 50 parts of ferromagnetic powder (fine plate-like hexagonal barium ferrite, plate diameter 0.036 μm, plate ratio 3) 50 parts of nonmagnetic powder (α-Fe 2 O 3 , Average long axis length 0.12 μm, axial ratio: 10) 10 parts of vinyl chloride copolymer (binder) [MR105 (trade name) manufactured by Zeon Corporation] 7 parts of polyurethane resin (binder) [manufactured by Toyobo UR8300 (trade name)] Abrasive material 5 parts (α-alumina, average particle diameter of primary particles: 0.2 μm) Carbon black (average particle diameter of primary particles: 20 nm) 7 parts Carbon black (average of primary particles) 1.5 parts-myristic acid (lubricant) 3 parts-behenic acid (lubricant) 1 part-2-ethylhexyl palmitate (lubricant) 1 part-butyl stearate (lubricant) 3 parts- Hardener 5.5 Parts [Coronate L (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.]-100 parts of methyl ethyl ketone (solvent)-50 parts of toluene (solvent)-100 parts of cyclohexanone (solvent)

【0060】〔比較例1〕下記組成の磁性塗料及び中間
層塗料を用いる他は実施例1と同様にして磁気テープを
得た。
Comparative Example 1 A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that a magnetic paint and an intermediate layer paint having the following compositions were used.

【0061】 <磁性塗料> ・強磁性粉末 100部 (鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末、平均長軸長0.07μm、軸比6) ・塩化ビニル系共重合体(結合剤) 10部 〔日本ゼオン製のMR110(商品名)〕 ・ポリウレタン樹脂(結合剤) 15部 〔東洋紡製のUR8700(商品名)〕 ・研磨材 10部 (α−アルミナ、一次粒子の平均粒径:0.3μm) ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:20nm) 2部 ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:25nm) 1部 ・ステアリン酸(潤滑剤) 0.2部 ・ブチルステアレート(潤滑剤) 0.2部 ・硬化剤 3部 〔日本ポリウレタン工業(株)製のコロネートL(商品名)〕 ・メチルエチルケトン(溶剤) 100部 ・トルエン(溶剤) 50部 ・シクロヘキサノン(溶剤) 100部<Magnetic paint> 100 parts of ferromagnetic powder (iron-based acicular ferromagnetic metal powder, average major axis length 0.07 μm, axial ratio 6) Vinyl chloride copolymer (binder) 10 parts [MR110 (trade name, manufactured by Zeon Corporation)]-Polyurethane resin (binder) 15 parts [UR8700 (trade name, manufactured by Toyobo)]-10 parts of abrasive (α-alumina, average particle diameter of primary particles: 0)・ 3 μm) ・ Carbon black (average particle diameter of primary particles: 20 nm) 2 parts ・ Carbon black (average particle diameter of primary particles: 25 nm) 1 part ・ Stearic acid (lubricant) 0.2 parts ・ Butyl stearate (lubrication) 0.2 part ・ Curing agent 3 parts [Coronate L (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] ・ Methyl ethyl ketone (solvent) 100 parts ・ Toluene (solvent) 50 parts ・ Cyclohexanone ( Agent) 100 parts

【0062】 <中間層塗料> ・強磁性粉末 30部 (微小平板状の六方晶系バリウムフェライト、板径0.040μm、板状比5) ・非磁性粉末 70部 (α−Fe2 3 、平均長軸長0.12μm、軸比:10) ・塩化ビニル系共重合体(結合剤) 10部 〔日本ゼオン製のMR110(商品名)〕 ・ポリウレタン樹脂(結合剤) 8部 〔東洋紡製のUR8700(商品名)〕 ・研磨材 5部 (α−アルミナ、一次粒子の平均粒径:0.3μm) ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:20nm) 7部 ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:29nm) 3部 ・パルミチン酸(潤滑剤) 5部 ・ブチルステアレート(潤滑剤) 7部 ・オレイルオレート(潤滑剤) 3部 ・硬化剤 5部 〔日本ポリウレタン工業(株)製のコロネートL(商品名)〕 ・メチルエチルケトン(溶剤) 100部 ・トルエン(溶剤) 50部 ・シクロヘキサノン(溶剤) 100部<Intermediate layer paint>-Ferromagnetic powder 30 parts (fine plate-like hexagonal barium ferrite, plate diameter 0.040 μm, plate ratio 5)-Non-magnetic powder 70 parts (α-Fe 2 O 3 , Average long axis length 0.12 μm, axis ratio: 10) 10 parts of vinyl chloride copolymer (binder) [MR110 (trade name) manufactured by Zeon Corporation] 8 parts of polyurethane resin (binder) [manufactured by Toyobo] UR8700 (trade name)] ・ Abrasive material 5 parts (α-alumina, average particle diameter of primary particles: 0.3 μm) ・ Carbon black (average particle diameter of primary particles: 20 nm) 7 parts ・ Carbon black (average of primary particles) 3 parts-Palmitic acid (lubricant) 5 parts-Butyl stearate (lubricant) 7 parts-Oleyl oleate (lubricant) 3 parts-Hardening agent 5 parts [Coronate manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] L Trade name)] Methyl ethyl ketone (solvent) 100 parts Toluene (solvent) 50 parts Cyclohexanone (solvent) 100 parts

【0063】〔比較例2〕蒸着テープ用製膜装置を用い
て厚さ7μmの蒸着テープ用ポリエチレンテレフタレー
ト製フィルム上に厚さ90nmのCo磁性層を形成し
た。この時の蒸着条件は、フィルム走行速度1.3m/
分、電子銃パワー15kW、酸素ガス流量50SCCM
であった。次いで、該Co磁性層上にCVD法によりダ
イヤモンドライクカーボンからなる厚さ10nmの保護
層を形成した。更に該保護層上に、磁性層に対して、フ
ッ素系潤滑剤〔ダイキン工業社製ΑΜ2001(商品
名)〕を重量割合で0.8%になるように付着させて潤
滑剤層を形成した。
Comparative Example 2 A 90 nm thick Co magnetic layer was formed on a 7 μm thick polyethylene terephthalate film for a vapor deposition tape using a film forming apparatus for a vapor deposition tape. The deposition conditions at this time were a film running speed of 1.3 m /
Min, electron gun power 15 kW, oxygen gas flow rate 50 SCCM
Met. Next, a 10 nm thick protective layer made of diamond-like carbon was formed on the Co magnetic layer by a CVD method. Further, on the protective layer, a fluorine-based lubricant (manufactured by Daikin Industries, Ltd., 2001 (trade name)) was adhered to the magnetic layer so as to be 0.8% by weight to form a lubricant layer.

【0064】〔比較例3〕下記組成の磁性塗料及び中間
層塗料を用いる他は実施例1と同様にして磁気テープを
得た。 <磁性塗料> ・強磁性粉末 100部 (鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末、平均長軸長0.10μm、軸比6) ・塩化ビニル系共重合体(結合剤) 10部 〔日本ゼオン製のMR110(商品名)〕 ・ポリウレタン樹脂(結合剤) 10部 〔東洋紡製のUR8700(商品名)〕 ・研磨材 10部 (α−アルミナ、一次粒子の平均粒径:0.3μm) ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:18nm) 2部 ・パルミチン酸(潤滑剤) 0.2部 ・ブチルステアレート(潤滑剤) 0.1部 ・硬化剤 3部 〔日本ポリウレタン工業(株)製のコロネートL(商品名)〕 ・メチルエチルケトン(溶剤) 100部 ・トルエン(溶剤) 50部 ・シクロヘキサノン(溶剤) 100部
Comparative Example 3 A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that a magnetic paint and an intermediate layer paint having the following compositions were used. <Magnetic paint> 100 parts of ferromagnetic powder (iron-based acicular ferromagnetic metal powder, average major axis length 0.10 μm, axial ratio 6) 10 parts of vinyl chloride copolymer (binder) [ ZEON MR110 (trade name)]-Polyurethane resin (binder) 10 parts [Toyobo UR8700 (trade name)]-Abrasive 10 parts (α-alumina, average particle size of primary particles: 0.3 µm) -2 parts of carbon black (average particle size of primary particles: 18 nm)-0.2 parts of palmitic acid (lubricant)-0.1 parts of butyl stearate (lubricant)-3 parts of curing agent [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. 100 parts of methyl ethyl ketone (solvent) 50 parts of toluene (solvent) 100 parts of cyclohexanone (solvent)

【0065】 <中間層塗料> ・強磁性粉末 15部 (微小平板状の六方晶系バリウムフェライト、板径0.040μm、板状比5) ・非磁性粉末 80部 (α−Fe2 3 、平均長軸長0.12μm、軸比:10) ・塩化ビニル系共重合体(結合剤) 10部 〔日本ゼオン製のMR110(商品名)〕 ・ポリウレタン樹脂(結合剤) 10部 〔東洋紡製のUR8200(商品名)〕 ・研磨材 5部 (α−アルミナ、一次粒子の平均粒径:0.3μm) ・カーボンブラック(一次粒子の平均粒径:20nm) 8部 ・硬化剤 4部 〔日本ポリウレタン工業(株)製のコロネートL(商品名)〕 ・メチルエチルケトン(溶剤) 100部 ・トルエン(溶剤) 50部 ・シクロヘキサノン(溶剤) 100部<Intermediate layer paint> 15 parts of ferromagnetic powder (fine plate-like hexagonal barium ferrite, plate diameter 0.040 μm, plate ratio 5) Non-magnetic powder 80 parts (α-Fe 2 O 3 , Average long axis length 0.12 μm, axis ratio: 10) 10 parts of vinyl chloride copolymer (binder) [MR110 (trade name) manufactured by Zeon Corporation] 10 parts of polyurethane resin (binder) [manufactured by Toyobo UR8200 (trade name)] Abrasive material 5 parts (α-alumina, average particle size of primary particles: 0.3 μm) Carbon black (average particle size of primary particles: 20 nm) 8 parts Hardener 4 parts [Nippon Polyurethane Koronate L (trade name) manufactured by Kogyo Co., Ltd.] 100 parts of methyl ethyl ketone (solvent) 50 parts of toluene (solvent) 100 parts of cyclohexanone (solvent)

【0066】実施例および比較例で得られた磁気テープ
について、上記光学濃度および磁性層の細孔径を下記の
方法によって測定した。
With respect to the magnetic tapes obtained in Examples and Comparative Examples, the optical density and the pore diameter of the magnetic layer were measured by the following methods.

【0067】〔光学濃度の測定方法〕図2に示すよう
に、目付170±3%g/m2 、幅23mm、乾燥時の
厚さ0.32±0.03mmのポリエステル繊維(70
重量%)およびナイロン繊維(30重量%)からなる織
布11〔鐘紡(株)製のザビーナミニマックス(商品
名)〕を、直径10mmのバックアップロール12に抱
かせて、その屈曲部を磁気テープ10の磁性層に30g
fのテンションTで押し付けた状態で磁気テープ10を
速度300m/sで走行させる。このとき、織布11を
バックアップロール12との接触部分が、バックアップ
ロール12の中心点と45°の角度をなすように(即
ち、巻付け角が45°となるように)、バックアップロ
ール12に接触させた。従って、磁気テープ10と織布
11とのなす角はテープ走行方向Dの下流側および上流
側共に22.5°となる。磁気テープ10を500m走
行させた後に、織布11を取り出し、磁性層に押し当て
ていた部分の光学濃度をマクベス濃度計を用い波長0.
77〜0.38μmの連続光で測定する。光学濃度(O
D)は、下記式(I)から算出される。 OD=log(I0 /I) (I) (式中、I0 は入射光の強度、Iは反射光の強度を示
す。)
[Method of Measuring Optical Density] As shown in FIG. 2, polyester fiber (70 ± 3% g / m 2 , width 23 mm, thickness 0.32 ± 0.03 mm when dried) was used.
Woven fabric 11 (Zabina Minimax (trade name) manufactured by Kanebo Co., Ltd.) made of nylon fiber (30% by weight) and a backup roll 12 having a diameter of 10 mm. 30 g for the magnetic layer of tape 10
The magnetic tape 10 is run at a speed of 300 m / s while being pressed by the tension T of f. At this time, the woven fabric 11 is applied to the backup roll 12 so that the contact portion with the backup roll 12 forms an angle of 45 ° with the center point of the backup roll 12 (that is, the winding angle is 45 °). Contacted. Accordingly, the angle between the magnetic tape 10 and the woven fabric 11 is 22.5 ° on both the downstream side and the upstream side in the tape running direction D. After running the magnetic tape 10 for 500 m, the woven fabric 11 is taken out, and the optical density of the portion pressed against the magnetic layer is measured using a Macbeth densitometer at a wavelength of 0.
It measures with continuous light of 77 to 0.38 μm. Optical density (O
D) is calculated from the following equation (I). OD = log (I 0 / I) (I) (where I 0 represents the intensity of incident light and I represents the intensity of reflected light.)

【0068】〔磁性層の細孔径〕窒素ガス吸着法により
細孔の入口径の分布を下記の方法に従って測定した。測
定装置は日本ベル(株)製、高精度全自動ガス吸着装置
『BELSORP36』を用いた。支持体に磁性層側の
みを残した磁気テープ(即ち、バックコート層を除去し
た磁気テープ)を約100cm2 採取し、これを測定試
料とする。該試料を試料管に封入し、純度99.999
9%の窒素を吸着ガスとして使用すると共に純度99.
99999%のヘリウムをキャリヤーガスとして使用す
る。測定前処理として、室温で1時間(到達真空度:
0.2〜0.4Pa)放置した後、吸着温度77Kで測
定を行う。測定モードは等温での吸着・脱着モードと
し、測定範囲は相対圧(P/P0 )0.00〜0.99
とし、平衡時間は各相対圧につき300secとした。
測定された細孔の入口径の分布は、DH法(Dolli
more & Heal Method)を適用して計
算し、スムージング処理した。尚、国際標準試料:NP
L(National Physical Labor
atory)のグラファイトカーボン(保証値11.1
2 /g、σ=0.8m2 /g)を上記試料の測定に先
立って測定し、測定精度2%以内、正確さ5%以内であ
ることを確認した。
[Pore Diameter of Magnetic Layer] The distribution of pore inlet diameters was measured by a nitrogen gas adsorption method according to the following method. As a measuring device, a high-precision fully automatic gas adsorption device “BELSORP36” manufactured by Nippon Bell Co., Ltd. was used. A magnetic tape with only the magnetic layer side left on the support (that is, a magnetic tape from which the back coat layer has been removed) is sampled at about 100 cm 2 and used as a measurement sample. The sample was sealed in a sample tube, and the purity was 99.999.
9% nitrogen is used as the adsorption gas and the purity is 99.99%.
99999% helium is used as carrier gas. As a pretreatment for measurement, 1 hour at room temperature (ultimate vacuum:
(0.2-0.4 Pa) After the standing, measurement is performed at an adsorption temperature of 77K. The measurement mode is an isothermal adsorption / desorption mode, and the measurement range is relative pressure (P / P 0 ) 0.00 to 0.99.
And the equilibration time was 300 sec for each relative pressure.
The distribution of the measured pore inlet diameter was determined by the DH method (Dolli
More & Heal Method) was applied to calculate and smoothing was performed. In addition, international standard sample: NP
L (National Physical Labor)
graphite) (guaranteed value 11.1)
The m 2 /g,σ=0.8m 2 / g) was measured prior to measurement of the sample, it was confirmed that the measurement accuracy within 2%, within 5% accuracy.

【0069】実施例および比較例で得られた磁気テープ
の性能を評価するために、磁気ヘッドの目詰まりの程度
を下記の方法により測定した。その結果を表1に示す。
In order to evaluate the performance of the magnetic tapes obtained in the examples and comparative examples, the degree of clogging of the magnetic head was measured by the following method. Table 1 shows the results.

【0070】〔ヘッド目詰まり〕未使用のDDSカセッ
トを1台のドライブに連続して走行させる。テープ長6
0mに対して、全長に亘って出力信号を記録した後、該
テープをドライブに装着させ、該テープのB.O.T.
(Beginning Of Tape )より再出力を観察する。出力が
得られなくなった時点で、そのカセットが何巻目である
かで、目詰まり易さを評価する。評価基準は下記の通り
である。尚、下記の評価基準のうち、「1」がヘッド目
詰まりの程度が最も低く、「5」が最も目詰まりしてい
ることを表す。 1・・・10巻目以上で目詰まりが発生する 2・・・8〜9目で目詰まりが発生する 3・・・6〜7目で目詰まりが発生する 4・・・3〜5目で目詰まりが発生する 5・・・1〜2目で目詰まりが発生する
[Head clogging] An unused DDS cassette is continuously driven by one drive. Tape length 6
After recording the output signal over the entire length of the tape at 0 m, the tape was mounted on the drive, and the B.V. O. T.
Observe the re-output from (Beginning Of Tape). When the output is no longer obtained, the degree of clogging is evaluated based on the number of turns of the cassette. The evaluation criteria are as follows. In the following evaluation criteria, “1” indicates the lowest degree of head clogging, and “5” indicates the highest clogging. 1 ... clogging occurs at 10th or more turns 2 ... clogging occurs at 8 to 9 stitches 3 ... clogging occurs at 6 to 7 stitches 4 ... 3 to 5 stitches Clogging occurs in 5 ... 1 to 2 eyes clogging occurs

【0071】[0071]

【表1】 [Table 1]

【0072】表1に示す結果から明らかなように、光学
濃度が上記範囲内にある実施例の磁気テープは、比較例
の磁気テープに比して磁気ヘッドの目詰まりが防止され
ることが判る。また、表には示していないが、実施例の
磁気テープは、目詰まりが防止されることに起因して出
力安定性の高いものであった。
As is evident from the results shown in Table 1, the magnetic tape of the example having the optical density within the above range can prevent the magnetic head from being clogged as compared with the magnetic tape of the comparative example. . Although not shown in the table, the magnetic tape of the example had high output stability due to prevention of clogging.

【0073】[0073]

【発明の効果】以上、詳述した通り、本発明によれば、
磁気ヘッドの目詰まりが防止され、出力安定性の高い磁
気記録媒体が得られる。
As described above, according to the present invention,
Clogging of the magnetic head is prevented, and a magnetic recording medium with high output stability is obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の磁気記録媒体の一実施形態の構成を示
す概略図である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a configuration of an embodiment of a magnetic recording medium according to the present invention.

【図2】磁気テープに織布を押し付けている状態を示す
模式図である。
FIG. 2 is a schematic diagram showing a state in which a woven fabric is pressed against a magnetic tape.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 磁気記録媒体 2 支持体 3 中間層 4 磁性層 5 バックコート層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Magnetic recording medium 2 Support 3 Intermediate layer 4 Magnetic layer 5 Back coat layer

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも一層の磁性層が設
けられた磁気記録媒体において、 直径10mmのバックアップロールに巻付け角45°で
巻き付けた、目付170±3%g/m2 、幅23mm、
乾燥時の厚さ0.32±0.03mmのポリエステル繊
維(70重量%)およびナイロン繊維(30重量%)か
らなる織布を上記磁性層に30gfのテンションで押し
付けた状態で上記磁気記録媒体を速度300m/sで走
行させ、500m走行後に、上記織布の光学濃度を波長
0.77〜0.38μmの連続光で測定したときの該光
学濃度の値が0.01超0.1未満であることを特徴と
する磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium in which at least one magnetic layer is provided on a support, is wound around a backup roll having a diameter of 10 mm at a winding angle of 45 °, and has a basis weight of 170 ± 3% g / m 2 and a width of 23 mm. ,
The magnetic recording medium was pressed in a state where a woven fabric composed of polyester fibers (70% by weight) and nylon fibers (30% by weight) having a thickness of 0.32 ± 0.03 mm when dried was pressed against the magnetic layer with a tension of 30 gf. When the optical density of the woven fabric is measured with continuous light having a wavelength of 0.77 to 0.38 μm after traveling at a speed of 300 m / s and traveling 500 m, the value of the optical density is more than 0.01 and less than 0.1. A magnetic recording medium, comprising:
【請求項2】 上記磁性層が磁性粉末、結合剤および潤
滑剤を含み、該磁性粉末と該結合剤との重量比(前者/
後者)が1〜12であり、該潤滑剤が該磁性粉末100
重量部に対して0.5〜40重量部含まれている請求項
1記載の磁気記録媒体。
2. The magnetic layer contains a magnetic powder, a binder and a lubricant, and the weight ratio of the magnetic powder to the binder (the former /
The latter is 1 to 12, and the lubricant is the magnetic powder 100
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the amount is 0.5 to 40 parts by weight based on parts by weight.
【請求項3】 上記磁性層と上記支持体との間に、該磁
性層に隣接して設けられ且つ磁性粉末および/又は非磁
性粉末を含む中間層を更に有する請求項1又は2記載の
磁気記録媒体。
3. The magnetic device according to claim 1, further comprising an intermediate layer provided adjacent to the magnetic layer and containing a magnetic powder and / or a non-magnetic powder, between the magnetic layer and the support. recoding media.
【請求項4】 上記中間層に含まれる磁性粉末の平均粒
径(L2)が上記磁性層に含まれる磁性粉末の磁性粉末
の平均粒径(L1)以下である請求項3記載の磁気記録
媒体。
4. The magnetic recording medium according to claim 3, wherein the average particle size (L2) of the magnetic powder contained in the intermediate layer is equal to or less than the average particle size (L1) of the magnetic powder contained in the magnetic layer. .
【請求項5】 上記磁性層に含まれる磁性粉末の平均粒
径(L1)が0.04〜0.2μmであり、上記中間層
に含まれる磁性粉末の平均粒径(L2)が0.01〜
0.2μmである請求項4記載の磁気記録媒体。
5. The magnetic powder contained in the magnetic layer has an average particle size (L1) of 0.04 to 0.2 μm, and the magnetic powder contained in the intermediate layer has an average particle size (L2) of 0.01 to 0.01 μm. ~
The magnetic recording medium according to claim 4, which has a thickness of 0.2 µm.
【請求項6】 上記磁性層に含まれる磁性粉末は、その
モース硬度が3以上で且つ軸比が2.5以上の針状また
は紡錘状粉末である請求項1〜5の何れかに記載の磁気
記録媒体。
6. The magnetic powder contained in the magnetic layer is a needle-shaped or spindle-shaped powder having a Mohs hardness of 3 or more and an axial ratio of 2.5 or more. Magnetic recording medium.
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