JPH1165162A - Electrophotographic toner, electrophotographic developer and image forming method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic toner and an electrophotographic developer which show excellent offset resistance at high fixing temp. and wide fixing latitude, which can be fixed at a low fixing temp. and which has excellent image strength, and to provide an image forming method to form an image without using a release oil. SOLUTION: This electrophotographic toner consists of a binder resin, a release agent and a coloring agent. The binder resin essentially consists of a polyester resin. The release agent has <=300 cSt melt viscosity at 120 deg.C, and oxygen atoms, nitrogen atoms and carbon atoms in the molecule of the release agent satisfy the relation of the equation: [(O+N)/(O+N+C)]×100<=15. In the equation, O represents the atom % of oxygen atoms in the all atoms in the molecule, N represents the atom % of nitrogen atoms in the all atoms in the molecule, and C represents the atom % of carbon atoms in the all atoms in the molecule. The volume average particle size of the toner is 3 to 9 μm, and inorg. fine particles having >=30 nm average particle size are added by >=0.5 wt.% as the outer percentage.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電写真法等に用いられる加熱加圧定着、特に
熱ロール定着方式を採用する複写機、プリンター、ファ
ックス等に使用する電子写真用トナー、電子写真現像剤
および画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to heat and pressure fixing used in electrophotography, electrostatic recording, electrostatography and the like, and particularly to a copying machine, a printer, a facsimile, etc. employing a heat roll fixing system. The present invention relates to an electrophotographic toner, an electrophotographic developer, and an image forming method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真法、静電記録法、静電写真法等
の画像形成プロセスにおいては、例えば、電子写真法に
おいては、感光体上を均一に帯電した後に露光を行って
静電潜像を形成した後、形成された静電潜像を現像剤に
よって現像して顕像化し、必要に応じて得られた顕像を
紙、ＯＨＰシート等の記録媒体に転写し、加熱、加圧等
によって定着し、画像を得ている。このような画像形成
プロセスにおいて、記録媒体に転写したトナー像を定着
する方法としては、熱効率に優れ、高速定着が可能であ
るという利点を有する加熱ロールを用いる加熱定着方法
が最も一般的に使用されている。しかしながら、この定
着方法では、加熱定着時に溶融したトナーの一部が加熱
ロールの表面に転移、付着し、この溶融トナーが次に送
られてくる記録媒体に再転移して、記録媒体及び画像を
汚染するというホットオフセット現象が発生しやすい。
このホットオフセット現象を防止するためには、加熱ロ
ールの表面にシリコーンオイル等の離型用のオイルを塗
布し、トナーと加熱ロールの離型性を向上させる手段、
または加熱ロールには離型用のオイルを塗布せずにトナ
ー自身に離型性を付与する手段が採用されている。2. Description of the Related Art In an image forming process such as electrophotography, electrostatic recording, or electrostatography, for example, in electrophotography, a photosensitive member is uniformly charged and then exposed to light to form an electrostatic latent image. After the image is formed, the formed electrostatic latent image is developed with a developer to be visualized, and the obtained visualized image is transferred to a recording medium such as paper or an OHP sheet as necessary, and heated and pressed. The image is fixed and the image is obtained. In such an image forming process, as a method of fixing a toner image transferred to a recording medium, a heat fixing method using a heat roll, which has an advantage of being excellent in thermal efficiency and capable of high-speed fixing, is most commonly used. ing. However, in this fixing method, a part of the toner melted at the time of heat fixing is transferred and adhered to the surface of the heating roll, and the melted toner is transferred again to a recording medium to be sent next, and the recording medium and the image are transferred. The hot offset phenomenon of contamination easily occurs.
In order to prevent this hot offset phenomenon, means for applying a release oil such as silicone oil to the surface of the heating roll to improve the releasability of the toner and the heating roll,
Alternatively, a means for imparting a releasing property to the toner itself without applying a releasing oil to the heating roll is employed.

【０００３】加熱ロールに離型用のオイルを塗布してオ
フセットの発生を防止する手段は、オフセットを防止す
る点では極めて有効であるが、離型用オイルを塗布する
装置が必要となるために小型化が困難であったり、記録
媒体上に離型用オイルが付着するために書き込みや張り
付けできなくなったり、或いは離型用オイルが蒸発して
不快臭を発生する等の問題がある。Means for preventing the occurrence of offset by applying oil for release to a heating roll is extremely effective in preventing offset, but requires a device for applying oil for release. There are problems that it is difficult to reduce the size, that the release oil adheres to the recording medium, making writing and sticking impossible, and that the release oil evaporates to generate an unpleasant odor.

【０００４】トナー自身に離型性を付与してオフセット
を防止する手段についても種々のものが提案されている
が、未だ十分満足すべきものは得られていない。例え
ば、トナーの溶融粘度を限定する方法（特開平１−１３
３０６５号公報、同１−１０００５９号公報）が提案さ
れているが、単に結着樹脂の離型性を向上させるのみで
は耐オフセット用のトナーとしては不十分である。ま
た、現在主流となっているトナーに離型性樹脂を含有さ
せる方法については、離型性樹脂のアイソタクチック含
量と溶融粘度を限定する方法（特開平３−１２１４６０
号公報）、トナーの分子量と離型性樹脂粘度を限定する
方法（特開平３−１２２６６０号公報）、トナーの溶融
粘度と離型性樹脂の溶融粘度を限定する方法（特開平３
−１２２６６１号公報）等が提案されている。しかしな
がらこれらの方法は、ある程度要求を満足するものの、
使用する離型性樹脂が耐オフセット性に劣るものも少な
くはなく、未だ不十分な点も多かった。また、離型性樹
脂と結着樹脂とについて、両者の溶解パラメータの差
と、両者の分散／相溶状態に着目したトナー（特開平７
−３０１９５１号公報）も提案されている。このートナ
ーは、低温定着性の向上にはある程度の効果はあるが、
耐オフセット性の向上には十分なものではなかった。ま
たこのトナーは、昇温すると離型性樹脂と結着樹脂の分
散／相溶状態が変化するので、その結果所定の機能を発
揮するために、温度を与える時間を十分に確保しなけれ
ばならず、高速化に限界があった。Various means have been proposed for imparting releasability to the toner itself to prevent offset, but no satisfactory means has yet been obtained. For example, a method for limiting the melt viscosity of a toner (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 3065 and No. 1-100059), but simply improving the releasability of the binder resin is not sufficient as an anti-offset toner. As for the method of incorporating a release resin into a toner which is currently mainstream, a method for limiting the isotactic content and the melt viscosity of the release resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-121460).
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-122660), a method of limiting the molecular weight of the toner and the viscosity of the release resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-122660), and a method of limiting the melt viscosity of the toner and the melt viscosity of the release resin (Japanese Patent Application Laid-Open No.
-122661) and the like. However, although these methods satisfy the requirements to some extent,
Many of the release resins used were inferior in offset resistance, and many were still insufficient. Further, regarding a release resin and a binder resin, a toner focusing on the difference between the dissolution parameters of the two and the dispersion / compatibility state of the two (Japanese Patent Laid-Open No.
-301951) has also been proposed. This toner has a certain effect in improving low-temperature fixability,
It was not enough to improve the offset resistance. Further, when the temperature of the toner is increased, the dispersion / compatibility state of the release resin and the binder resin changes. As a result, it is necessary to secure a sufficient time for applying the temperature in order to exhibit a predetermined function. And there was a limit to speeding up.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記のような問題点を解決することを目的とし
てなされたものである。すなわち、本発明の目的は、高
い定着温度での耐オフセット性が優れ、低い定着温度で
も何ら問題なく定着できる、定着ラチチュードが広く、
画像強度に優れた電子写真用トナーおよび電子写真用現
像剤を提供することにある。本発明の他の目的は、この
電子写真用トナーを用いて、離型用オイルを用いること
なく優れた画質の画像を形成することが可能な画像形成
方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in the prior art. That is, an object of the present invention is to provide an excellent anti-offset property at a high fixing temperature, and to perform fixing without any problem even at a low fixing temperature, a wide fixing latitude,
An object of the present invention is to provide an electrophotographic toner and an electrophotographic developer having excellent image strength. Another object of the present invention is to provide an image forming method capable of forming an image of excellent image quality using the electrophotographic toner without using a release oil.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来の技
術における上述のような問題点を改善すべく、主に離型
性樹脂について、従来と異なる観点から鋭意研究し検討
した結果、以下の電子写真用トナーを採用することによ
り、上記の課題の解決に成功した。Means for Solving the Problems In order to improve the above-mentioned problems in the prior art, the present inventors have conducted intensive studies and studies on a mold release resin mainly from a viewpoint different from the conventional one. The following problems were successfully solved by employing the following electrophotographic toner.

【０００７】本発明の電子写真用トナーは、結着樹脂と
離型剤と着色剤からなり、そしてその結着樹脂がポリエ
ステル樹脂を主成分とし、離型剤の１２０℃における溶
融粘度が３００ｃＳｔ以下であり、離型剤中の分子に含
まれる酸素原子と窒素原子と炭素原子が式（１）の関係
を満たすものであり、トナーの体積平均粒径が３ないし
９μｍであり、かつ平均粒径３０ｎｍ以上の無機微粒子
が０．５重量％以上外添されてなることを特徴とする。 ［（Ｏ＋Ｎ）／（Ｏ＋Ｎ＋Ｃ）］×１００≦１５ （１） （式中、Ｏは分子中の全原子に占める酸素原子の原子
％、Ｎは分子中の全原子に占める窒素原子の原子％、Ｃ
は分子中の全原子に占める炭素原子の原子％を意味す
る。）上記離型剤は、０．１ないし４０重量部の範囲で
含有されるのが好ましい。また、上記無機微粒子として
は、コアが金属化合物であり、シラン化合物とのカップ
リング反応により処理されているか、またはシリコーン
オイルによって表面処理されているのが好ましい。The toner for electrophotography of the present invention comprises a binder resin, a release agent and a colorant, and the binder resin is mainly composed of a polyester resin, and the melt viscosity of the release agent at 120 ° C. is 300 cSt or less. Wherein the oxygen atom, the nitrogen atom and the carbon atom contained in the molecule in the release agent satisfy the relationship of the formula (1), the volume average particle diameter of the toner is 3 to 9 μm, and the average particle diameter is It is characterized in that inorganic fine particles of 30 nm or more are externally added in an amount of 0.5% by weight or more. [(O + N) / (O + N + C)] × 100 ≦ 15 (1) (where, O is atomic% of oxygen atoms in all atoms in the molecule, N is atomic% of nitrogen atoms in all atoms in the molecule, C
Means atomic% of carbon atoms in all atoms in the molecule. The release agent is preferably contained in the range of 0.1 to 40 parts by weight. The inorganic fine particles preferably have a core of a metal compound and have been treated by a coupling reaction with a silane compound or have been surface-treated with silicone oil.

【０００８】本発明の電子写真用現像剤は、結着樹脂と
離型剤と着色剤からなるトナー粒子とキャリアとからな
り、そしてトナーが上記の電子写真用トナーであり、キ
ャリアが、平均粒径２０から６０μｍの樹脂コートキャ
リアであることを特徴とする。樹脂コートキャリアは、
芯材が磁性体微粒子または磁性体を分散した樹脂微粒子
であり、コート剤に用いられる樹脂がフッ素系樹脂また
はシリコーン樹脂からなる群から選択される一種または
二種以上を含有するものが好ましい。The electrophotographic developer of the present invention comprises toner particles comprising a binder resin, a release agent and a colorant, and a carrier. The toner is the above-described electrophotographic toner, and the carrier is an average particle size. It is a resin-coated carrier having a diameter of 20 to 60 μm. The resin-coated carrier is
The core material is preferably a magnetic fine particle or a resin fine particle in which a magnetic material is dispersed, and the resin used for the coating agent preferably contains one or more selected from the group consisting of a fluororesin and a silicone resin.

【０００９】さらに本発明の画像形成方法は、潜像保持
体に静電潜像を形成する潜像形成工程、現像剤を用いて
該静電潜像上にトナー像を形成する現像工程、該トナー
像を記録媒体上に転写する転写工程、該記録媒体上に転
写した該トナー像を定着ロールを用いて加熱加圧により
定着する定着工程を有するものであって、現像工程が、
上記の電子写真用トナーを用いるものであり、定着工程
における定着を、該定着ロールに離型用のオイルを供給
することなく行うことを特徴とする。定着装置として、
定着ロールと加圧ロールからなるものを用い、定着ロー
ル最表面がフッ素系樹脂またはシリコーンゴムで構成さ
れており、その定着ロールおよび／または加圧ロールの
最低温度が、トナーの溶融粘度が１．０×１０⁵ Ｐａ・
ｓになる温度よりも３０℃高い温度に設定されているこ
とが好ましい。Further, the image forming method of the present invention comprises a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the latent image holding member, a developing step of forming a toner image on the electrostatic latent image using a developer, A transfer step of transferring the toner image onto the recording medium, the fixing step of fixing the toner image transferred on the recording medium by heating and pressing using a fixing roll, wherein the developing step includes:
The above-mentioned electrophotographic toner is used, and the fixing in the fixing step is performed without supplying a releasing oil to the fixing roll. As a fixing device,
A fixing roll and a pressing roll are used, and the outermost surface of the fixing roll is made of a fluororesin or silicone rubber, and the lowest temperature of the fixing roll and / or the pressing roll is such that the melt viscosity of the toner is 1. 0 × 10 ⁵ Pa ・
It is preferable that the temperature is set to be 30 ° C. higher than the temperature at which s is reached.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】本発明におけるトナーは、結着樹
脂と離型剤と着色剤から構成される。トナーの構成成分
の一つである着色剤としては、カーボンブラック、ニグ
ロシン、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイ
エロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッ
ド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタ
ロシアニンブルー、マラカイトグリーン・オキサレー
ト、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１
２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエ
ロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等があげられる。トナ
ー粒子中の着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に
対して、１〜８重量部の範囲にあることが好ましい。着
色剤の含有量が１重量部よりも少なくなると、着色力が
弱くなり、８重量部よりも多くなると、トナーの透明性
が悪化する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The toner of the present invention comprises a binder resin, a release agent and a colorant. Colorants that are one of the components of the toner include carbon black, nigrosine, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, Dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, and malachite green oxalate. , Lamp black, rose bengal, C.I. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 1
22, C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I. I.
Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I.
I. Pigment Blue 15: 3. The content of the colorant in the toner particles is preferably in the range of 1 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. When the content of the colorant is less than 1 part by weight, the coloring power is weakened, and when the content is more than 8 parts by weight, the transparency of the toner is deteriorated.

【００１１】トナーの構成成分の他の一つである結着樹
脂としては、ポリエステル樹脂が使用される。ポリエス
テル樹脂は、多価ヒドロキシ化合物と多塩基性カルボン
酸またはその反応性誘導体との反応によって製造するこ
とができる。ポリエステル樹脂を構成する多価ヒドロキ
シ化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチレングリコー
ル等のジオール類、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオ
キシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレ
ン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレン
オキシド付加化合物、その他の２価脂肪族アルコール
類、およびビスフェノールＡ等の２価フェノール類があ
げられる。A polyester resin is used as a binder resin which is another component of the toner. The polyester resin can be produced by reacting a polyhydroxy compound with a polybasic carboxylic acid or a reactive derivative thereof. Examples of the polyvalent hydroxy compound constituting the polyester resin include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and 1,2-
Diols such as propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, and neopentylene glycol; bisphenol A alkylene oxides such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, and polyoxypropylene bisphenol A Additional compounds, other dihydric aliphatic alcohols, and dihydric phenols such as bisphenol A are exemplified.

【００１２】また、多塩基性カルボン酸としては、例え
ば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ア
ルキルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、
シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、その他の２価カルボン酸、およびこれらの酸無水
物、アルキルエステル、酸ハライド等の反応性誘導体等
があげられる。The polybasic carboxylic acids include, for example, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, alkyl succinic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid,
Examples include citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, other divalent carboxylic acids, and reactive derivatives thereof such as acid anhydrides, alkyl esters, acid halides, and the like. .

【００１３】さらにまた、上記の２価アルコール類およ
び２価カルボン酸に加えて、ポリマーをテトラヒドロフ
ラン不溶分が生じない程度に非線状化するために、３価
以上の多価ヒドロキシ化合物および／または３価以上の
多塩基性カルボン酸を原料に加えることができる。３価
以上の多価ヒドロキシ化合物としては、例えば、ソルビ
トール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，
４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−
ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、
グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチ
ル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリメチ
ロールベンゼン等をあげることができる。３価以上の多
塩基性カルボン酸としては、例えば、１，２，４−ブタ
ントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカ
ルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，
２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタ
レントリカルボン酸等をあげることができる。Furthermore, in addition to the above-mentioned dihydric alcohols and dihydric carboxylic acids, in order to make the polymer non-linear to the extent that insolubles in tetrahydrofuran do not occur, a polyhydric hydroxy compound having a valence of 3 or more and / or A tribasic or higher polybasic carboxylic acid can be added to the raw material. Examples of the trivalent or higher polyvalent hydroxy compound include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetraol,
4-sorbitan, pentaerythritol, 1,2,4-
Butanetriol, 1,2,5-pentanetriol,
Glycerin, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trimethylolbenzene and the like can be mentioned. Examples of the tribasic or higher polybasic carboxylic acid include 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid,
Examples thereof include 2,5-benzenetricarboxylic acid and 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid.

【００１４】これらのポリエステル樹脂の中でも、ビス
フェノールＡと芳香族多塩基性カルボン酸とを主単量体
成分とする重縮合物からなる線状ポリエステル樹脂が特
に好ましく使用できる。また、ポリエステル樹脂の物性
は、軟化点９０〜１５０℃、ガラス転移点５０〜７０
℃、数平均分子量２０００〜６０００、重量平均分子量
８０００〜４００００、酸価５〜３０、水酸基価５〜４
０を示すものが好ましい。Among these polyester resins, a linear polyester resin comprising a polycondensate containing bisphenol A and an aromatic polybasic carboxylic acid as main monomer components can be particularly preferably used. The physical properties of the polyester resin are as follows: softening point 90 to 150 ° C., glass transition point 50 to 70.
° C, number average molecular weight 2000-6000, weight average molecular weight 8000-40000, acid value 5-30, hydroxyl value 5-4
Those showing 0 are preferred.

【００１５】トナーの構成成分のさらに他の一つである
離型剤としては、パラフィンワックスおよびその誘導
体、モンタンワックスおよびその誘導体、マイクロクリ
スタリンワックスおよびその誘導体、フィッシャートロ
プシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワッ
クスおよびその誘導体等のワックス類、それらの酸化
物、ビニル系モノマーとのブロック共重合体およびグラ
フト変性物等をあげることができる。また、脂肪族アル
コール、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、ケト
ン、硬化ひまし油およびその誘導体、植物系ワックス、
鉱物系ワックス、ペトロラクタム等を用いることもでき
る。これら離型剤の含有量は、電子写真用トナー１００
重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは１〜１
０重量部の範囲に設定される。離型剤の含有量が上記の
範囲よりも少ない場合は耐オフセット性が十分に発揮さ
れず、多い場合には混練時に結着樹脂と離型剤が分離し
たり、ロールが滑って空回りする等の問題が多発する。The release agent which is still another component of the toner includes paraffin wax and its derivatives, montan wax and its derivatives, microcrystalline wax and its derivatives, Fischer-Tropsch wax and its derivatives, polyolefin wax and Examples include waxes such as derivatives thereof, oxides thereof, block copolymers with vinyl monomers, and graft-modified products. Also, aliphatic alcohols, fatty acids, fatty acid amides, fatty acid esters, ketones, hardened castor oil and its derivatives, vegetable waxes,
Mineral wax, petrolactam and the like can also be used. The content of these release agents is 100
0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 1 part by weight
It is set in the range of 0 parts by weight. When the content of the release agent is less than the above range, the offset resistance is not sufficiently exhibited, and when the content is large, the binder resin and the release agent are separated at the time of kneading, or the roll slips and idles. Problems frequently occur.

【００１６】本発明において、これらの離型剤は、１２
０℃における溶融粘度が３００ｃＳｔ以下であることが
必要であり、また、離型剤中の分子に含まれる酸素原子
と窒素原子と炭素原子が式（１）の関係を満たすことが
必要である。 ［（Ｏ＋Ｎ）／（Ｏ＋Ｎ＋Ｃ）］×１００≦１５ （１） （式中、Ｏは分子中の全原子に占める酸素原子の原子
％、Ｎは分子中の全原子に占める窒素原子の原子％、Ｃ
は分子中の全原子に占める炭素原子の原子％を意味す
る。） 本発明において、離型剤中の分子に含まれる酸素原子と
窒素原子と炭素原子が式（１）の関係を満たすことによ
り、結着樹脂と離型剤の結合力が弱くなり、かつ離型剤
の溶融粘度が上記のように規定されることにより、離型
剤が結着樹脂から溶出しやすくなり、画像表面に離型剤
の層が形成されて優れた耐オフセット性を得ることがで
きるのである。すなわち、上記の条件を満たす離型剤
は、定着時に速やかに溶出して画像表面に離型剤の層を
形成し、低温での定着時から高温での定着時まで優れた
耐オフセット性を得ることができる。以下、その点につ
いて説明する。In the present invention, these mold release agents are
The melt viscosity at 0 ° C. needs to be 300 cSt or less, and the oxygen, nitrogen, and carbon atoms contained in the molecules in the release agent must satisfy the relationship of the formula (1). [(O + N) / (O + N + C)] × 100 ≦ 15 (1) (where, O is atomic% of oxygen atoms in all atoms in the molecule, N is atomic% of nitrogen atoms in all atoms in the molecule, C
Means atomic% of carbon atoms in all atoms in the molecule. In the present invention, when the oxygen atom, the nitrogen atom, and the carbon atom contained in the molecule in the release agent satisfy the relationship of the formula (1), the bonding force between the binder resin and the release agent is reduced, and When the melt viscosity of the mold agent is defined as described above, the release agent is easily eluted from the binder resin, and a layer of the mold release agent is formed on the image surface to obtain excellent offset resistance. You can. That is, the release agent that satisfies the above conditions quickly elutes at the time of fixing to form a layer of the release agent on the image surface, and obtains excellent offset resistance from the time of fixing at a low temperature to the time of fixing at a high temperature. be able to. Hereinafter, this point will be described.

【００１７】本発明においては結着樹脂としてポリエス
テル樹脂が使用されるが、ポリエステル樹脂は極性の強
いエステル結合で構成されており、離型剤が極性を有す
る場合、結着樹脂と離型剤に結合力が働き、結合力が強
い場合は定着時の離型剤の溶出を阻害し、オフセットが
発生しやすくなる。ところで、離型剤における酸素原子
および窒素原子は、極性官能基を形成する場合が多いの
で、離型剤の極性の強さは、酸素原子および窒素原子の
含有比率を示す上記式（１）を指標とすることができ
る。結着樹脂がポリエステルの場合、離型剤中の分子に
含まれる酸素原子と窒素原子と炭素原子が上記式（１）
の関係を満たす場合には、離型剤の極性が弱いので、結
着樹脂と離型剤の結合力が弱くなり、離型剤が結着樹脂
から溶出するようになる。In the present invention, a polyester resin is used as the binder resin. The polyester resin is composed of a strongly polar ester bond. When the release agent has polarity, the polyester resin is used as a binder resin and a release agent. The bonding force acts, and when the bonding force is strong, elution of the release agent at the time of fixing is inhibited, and offset is likely to occur. By the way, since the oxygen atom and the nitrogen atom in the release agent often form a polar functional group, the polarity strength of the release agent is determined by the above formula (1) indicating the content ratio of the oxygen atom and the nitrogen atom. It can be an index. When the binder resin is a polyester, the oxygen, nitrogen and carbon atoms contained in the molecule in the release agent are represented by the above formula (1).
When the relationship is satisfied, the polarity of the release agent is weak, so that the binding force between the binder resin and the release agent is weakened, and the release agent is eluted from the binder resin.

【００１８】なお、酸素原子および窒素原子の含有比率
が極端に少ない離型剤は結着樹脂中の分散が悪くなり、
遊離離型剤が発生して装置内部を汚染したり、耐ブロッ
キング性が悪化する傾向にあるので、下記式（２）を満
たす範囲にあるのが特に好ましい。 ２≦［Ｏ／（Ｏ＋Ｃ）］×１００≦１０ （２） さらに、離型剤の定着時における結着樹脂からの溶出の
しやすさは、離型剤の溶融温度と溶融粘度にも依存す
る。本発明においては、離型剤の１２０℃における溶融
粘度が３００ｃＳｔ以下、好ましくは１００ｃＳｔ以下
であることにより、離型剤が定着時に完全に溶融し、そ
の際の溶融粘度も溶出を妨げることはない。１２０℃よ
りも高い温度で溶融する離型剤は、低温での定着には不
向きであり、省エネルギー対応、オンデマンドコピー、
ウォームアップタイムの短縮という観点からは好ましく
ない。A releasing agent having an extremely small content ratio of oxygen atoms and nitrogen atoms results in poor dispersion in the binder resin,
Since a free mold release agent is generated and tends to contaminate the inside of the device and deteriorate blocking resistance, it is particularly preferable that the content is within a range satisfying the following formula (2). 2 ≦ [O / (O + C)] × 100 ≦ 10 (2) Further, the ease of dissolution of the release agent from the binder resin during fixing also depends on the melting temperature and melt viscosity of the release agent. . In the present invention, when the melt viscosity of the release agent at 120 ° C. is 300 cSt or less, preferably 100 cSt or less, the release agent is completely melted at the time of fixing, and the melt viscosity at that time does not prevent dissolution. . A release agent that melts at a temperature higher than 120 ° C. is not suitable for fixing at a low temperature, and supports energy saving, on-demand copying,
It is not preferable from the viewpoint of shortening the warm-up time.

【００１９】本発明において、トナーは、上記の結着樹
脂、着色剤および離型剤を溶融混練処理する方法によっ
て製造してもよく、また、結着樹脂形成用のモノマーの
懸濁重合、乳化重合等の重合トナーの作製過程におい
て、着色剤と離型剤を添加して製造することもできる。
トナーの製造に際しては、必要に応じて、帯電制御剤、
定着助剤、流動性向上剤、クリーニング助剤等の添加剤
を配合することもできる。In the present invention, the toner may be produced by a method of melt-kneading the above-mentioned binder resin, colorant and release agent. In the process of producing a polymerized toner such as a polymerized one, a colorant and a release agent may be added to produce the toner.
When manufacturing the toner, if necessary, a charge control agent,
Additives such as a fixing aid, a fluidity improver, and a cleaning aid can also be blended.

【００２０】本発明の電子写真用トナーにおけるトナー
粒子は、体積平均粒径が３ないし９μｍ、より好ましく
は５ないし８μｍの範囲にある。トナー粒子の体積平均
粒径が３ないし９μｍの範囲にあれば、製造性、現像／
転写性、画質の点で好ましい結果が得られる。本発明に
おける上記の離型剤を用いると、トナーの粉砕性が向上
するため、通常の混練粉砕法によるトナーの製造法によ
っても、トナーの小径化が容易になる。The toner particles in the electrophotographic toner of the present invention have a volume average particle size of 3 to 9 μm, more preferably 5 to 8 μm. If the volume average particle size of the toner particles is in the range of 3 to 9 μm, the productivity and development /
Preferred results are obtained in terms of transferability and image quality. The use of the above-mentioned release agent in the present invention improves the pulverizability of the toner. Therefore, it is easy to reduce the diameter of the toner even by a conventional method of producing a toner by a kneading and pulverizing method.

【００２１】本発明の上記トナーには、平均粒径３０ｎ
ｍの大粒径の外添剤を０．５重量％以上添加することが
必要である。好ましくは、３０ないし１００ｎｍの範囲
のものが使用される。なお、粒径が１００ｎｍよりも大
きい外添剤は、トナーから剥がれやすく、外添の効果が
発揮され難くなるばかりではなく、離脱した外添剤が、
潜像保持体を傷つけたり他の部材に付着したりする等の
二次障害を発生しやすくなる。また、外添剤の添加量は
０．５重量％よりも少なくなると、上記の障害は発生し
難くなるが、外添剤として十分に機能しなくなる。The toner of the present invention has an average particle diameter of 30 n.
It is necessary to add 0.5% by weight or more of an external additive having a large particle size of m. Preferably, those having a range of 30 to 100 nm are used. The external additive having a particle size larger than 100 nm is easily peeled off from the toner, not only hardly exerting the effect of external addition, but also the separated external additive is
Secondary obstacles such as damaging the latent image holding member and adhering to other members are likely to occur. On the other hand, if the amount of the external additive is less than 0.5% by weight, the above-mentioned troubles hardly occur, but the external additive does not function sufficiently.

【００２２】次に、本発明のトナーにおいて、上記外添
剤を添加した理由について説明する。一般に、トナーは
粒径が小さい方が細線および網点の再現性に優れている
が、小粒径トナーは、流動性および転写性が乏しく、搬
送不良およびかぶり、クリーニング不良等の障害も多
く、さらに、トナー単位重量あたりの表面露出離型剤が
増加し、表面露出離型剤による二次障害が加速され、ま
た、混練粉砕法による製造はコストがかかるという問題
がある。本発明のトナーにおいては、離型剤が結着樹脂
中に完全に相溶することはなく、ドメインを形成する。
また、離型剤と結着樹脂の結合力が弱い場合には、離型
剤と結着樹脂界面で割れやすく、トナー粒子表面に離型
剤が露出しやすくなる傾向にある。トナー粒子表面の露
出離型剤は、定着時にはトナーと定着ロール表面に速や
かに溶出し、定着速度の向上およびオフセット抑制の働
きをするが、他方、トナーの流動性および耐ブロッキン
グ性の悪化の原因にもなる。さらに、離型剤が、低融
点、低粘度である場合には、露出離型剤量が少なくても
トナーの流動性および耐ブロッキング性が極端に悪化す
る。これらの問題を解決するために、外添剤を添加する
ことが行われるが、一般に使用されている粒径（２０ｎ
ｍ以下）の外添剤を添加すると、初期の流動性、耐ブロ
ッキング性はある程度改善されるが、装置内部で撹拌さ
れてキャリアまたはブレードに接触したり衝突したりす
ることにより、トナーに埋め込まれやすく、流動性、耐
ブロッキング性が悪化する。さらに、露出した離型剤
は、キャリアおよび潜像保持体等に付着し、汚染、劣化
の原因となる。Next, the reason why the above-mentioned external additive is added to the toner of the present invention will be described. Generally, the smaller the particle size of the toner, the better the reproducibility of fine lines and halftone dots, but the small particle size toner has poor fluidity and transferability, and has many obstacles such as poor conveyance and fogging, poor cleaning, and the like. Further, the amount of the surface-exposed release agent per unit weight of the toner increases, the secondary obstacle caused by the surface-exposed release agent is accelerated, and the production by the kneading and pulverizing method has a problem that the cost is high. In the toner of the present invention, the release agent does not completely dissolve in the binder resin, and forms a domain.
When the bonding strength between the release agent and the binder resin is weak, the release agent and the binder resin are apt to be broken at the interface, and the release agent tends to be exposed on the surface of the toner particles. The exposed release agent on the surface of the toner particles quickly elutes to the toner and the fixing roll surface during fixing, and functions to improve the fixing speed and suppress offset, but on the other hand, causes the deterioration of the fluidity and blocking resistance of the toner. Also. Further, when the release agent has a low melting point and a low viscosity, the fluidity and blocking resistance of the toner are extremely deteriorated even if the amount of the exposed release agent is small. To solve these problems, an external additive is added.
m or less), the initial fluidity and anti-blocking properties are improved to some extent. However, the external additives are agitated inside the apparatus and come into contact with or collide with the carrier or blade. And the fluidity and blocking resistance deteriorate. Furthermore, the exposed release agent adheres to the carrier, the latent image holding member, and the like, causing contamination and deterioration.

【００２３】しかしながら、本発明においては、平均粒
径３０ｎｍ以上の無機微粉末を０．５重量％以上外添す
ること、さらには、後記のキャリアを用いることによ
り、これらの問題が改善される。すなわち、本発明にお
いては、平均粒径３０ｎｍ以上の大粒径の無機微粉末を
外添剤として用いるので、ストレスを受けてもトナーに
埋め込まれ難く、劣化され難い。また、トナーと潜像保
持体や他の部材の間に入って接触面積を減らす働きがあ
るため、転写効率の向上および他の部材の汚染を抑制す
る効果が得られる。However, in the present invention, these problems are improved by externally adding 0.5% by weight or more of an inorganic fine powder having an average particle size of 30 nm or more, and further using a carrier described below. That is, in the present invention, since an inorganic fine powder having a large particle diameter having an average particle diameter of 30 nm or more is used as an external additive, it is difficult for the toner to be embedded in the toner even when subjected to stress, and hardly deteriorated. In addition, since the toner enters between the toner and the latent image holding member or another member to reduce the contact area, an effect of improving transfer efficiency and suppressing contamination of other members can be obtained.

【００２４】本発明において、外添剤としては、無機微
粒子が使用されるが、具体的には、シリカ、チタニアお
よびその他のチタン化合物、アルミナ等の金属化合物が
あげられる。これらの無機微粒子は表面処理を行ったも
のが好ましい。未処理コアのままでは、高温高湿下では
吸湿して帯電付与能力が低下し、低温低湿化では過剰な
帯電を付与するため環境による差が非常に大きい。ま
た、未処理のコアは、極性溶媒と親和しやすく、本発明
に使用するある程度極性を持つ離型剤とはなじみやすく
なる傾向があり、溶融した離型剤中に分散して、溶融離
型剤を増粘し、離型性を低下させる原因となるからであ
る。表面処理は、具体的には、未処理コアの表面にシラ
ン化合物を用いてシランカップリング反応させたり、ま
たはシリコーンオイル処理を施すことによって行われ、
それにより無機微粒子は疎水化され、環境に対する依存
性や離型剤との相互作用を低減することができる。シリ
コーンオイル処理は、転写時にトナーの文字像の中抜け
を防止するという効果も奏する。In the present invention, inorganic fine particles are used as the external additive, and specific examples thereof include silica, titania, other titanium compounds, and metal compounds such as alumina. These inorganic fine particles are preferably subjected to a surface treatment. The untreated core absorbs moisture under high temperature and high humidity to reduce the charge providing ability, and at low temperature and low humidity, gives an excessive charge, so that the difference depending on the environment is very large. In addition, the untreated core tends to be compatible with the polar solvent and tends to be compatible with the release agent having a certain degree of polarity used in the present invention. This is because it thickens the agent and causes a decrease in releasability. The surface treatment is specifically performed by performing a silane coupling reaction using a silane compound on the surface of the untreated core, or performing a silicone oil treatment,
Thereby, the inorganic fine particles are hydrophobized, and the dependency on the environment and the interaction with the release agent can be reduced. The silicone oil treatment also has an effect of preventing a toner character image from missing during transfer.

【００２５】シランカップリング反応に用いるシラン化
合物としては、クロロシラン、アルコキシシラン、シラ
ザン、その他のシリル化合物のいずれのタイプのもので
も使用することができる。具体的には、メチルトリクロ
ロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロ
シラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロ
ロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニ
ルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、
デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、
Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ビス（トリメチルシリル）尿素、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン等をあげることができるが、
本発明における処理剤はこれらの化合物に限定されるも
のではない。As the silane compound used for the silane coupling reaction, any type of chlorosilane, alkoxysilane, silazane, and other silyl compounds can be used. Specifically, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, phenyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, Methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane,
Decyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane,
N, O- (bistrimethylsilyl) acetamide, N,
N-bis (trimethylsilyl) urea, tert-butyldimethylchlorosilane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ
-Methacryloxypropyltrimethoxysilane, β-
(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ
-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-
Mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned,
The treating agent in the present invention is not limited to these compounds.

【００２６】シリコーンオイルとしては、次の一般式で
表されるものが好ましい。As the silicone oil, those represented by the following general formula are preferred.

【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ′
は、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、フェニル
基、置換フェニル基等のシリコーンオイル変性基を表
し、Ｒ″は、炭素数１〜３のアルキル基またはアルコキ
シ基を表す。ｎ及びｍは重合度を表す。） 具体的には、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイド
ロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーン
オイル、アルキル変性シリコーンオイル、α−メチルス
ルホン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコー
ンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性
シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイ
ル、カルビノール変性シリコーンオイル、メタクリル変
性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイ
ル、フェノール変性シリコーンオイル、ポリエーテル変
性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオ
イル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、フッ
素変性シリコーンオイル等をあげることができるが、本
発明における処理剤はこれらの化合物に限定されるもの
ではない。Embedded image (Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms;
Represents a silicone oil-modified group such as an alkyl group, a halogen-substituted alkyl group, a phenyl group, and a substituted phenyl group, and R ″ represents an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. Specifically, dimethyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, methyl phenyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, α-methyl sulfone-modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, amino-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil , Carboxyl modified silicone oil, carbinol modified silicone oil, methacryl modified silicone oil, mercapto modified silicone oil, phenol modified silicone oil, polyether modified silicone oil, methylstyryl modified Silicone oil, higher fatty acid ester modified silicone oil, may be mentioned a fluorine-modified silicone oil, the treatment agent of the present invention is not limited to these compounds.

【００２７】本発明においては、上記の無機微粒子の他
に、トナーの流動性改善、耐ブロッキング性の向上およ
び帯電特性の改善のために、粒径２０ｎｍ以下の外添剤
を添加することもできる。In the present invention, in addition to the above-mentioned inorganic fine particles, an external additive having a particle diameter of 20 nm or less may be added for improving the fluidity, blocking resistance and charging characteristics of the toner. .

【００２８】本発明の電子写真用トナーは、上記のトナ
ーに上記の無機微粒子およびその他の外添剤を添加し、
例えば、ヘンシェルミキサーまたはＶ型ブレンダー等の
高速混合機で混合することによって得ることができる。
このようにして得られた電子写真用トナーは、キャリア
を用いない一成分現像剤として使用してもよく、または
キャリアを用いる二成分現像剤として用いてもよい。し
かしながら、二成分現像剤として用いるのが好ましい。
二成分現像剤として用いる場合のキャリアとしては、樹
脂コートキャリアが使用され、例えば、鉄粉系キャリ
ア、フェライト系キャリア、磁性粉末分散型キャリア等
を樹脂コートしたものが好ましい。また、トナーは、キ
ャリアに対して１〜１０重量％の範囲で使用するのが好
ましい。The toner for electrophotography of the present invention is obtained by adding the above-mentioned inorganic fine particles and other external additives to the above-mentioned toner,
For example, it can be obtained by mixing with a high-speed mixer such as a Henschel mixer or a V-type blender.
The electrophotographic toner thus obtained may be used as a one-component developer without using a carrier, or may be used as a two-component developer using a carrier. However, use as a two-component developer is preferred.
When used as a two-component developer, a resin-coated carrier is used. For example, a carrier coated with an iron powder-based carrier, a ferrite-based carrier, a magnetic powder-dispersed carrier, or the like is preferably used. Further, the toner is preferably used in a range of 1 to 10% by weight based on the carrier.

【００２９】次に、本発明において、樹脂コートキャリ
アを用いる理由について説明する。上記したように、本
発明における離型剤はトナー表面に露出しやすく、さら
に低粘度、低融点であるため、大粒径の外添剤を用いて
もキャリアの表面に付着しやすい。また、本発明におけ
る離型剤は、通常のパラフィンワックスやポリオレフィ
ンワックスとは異なり、官能基または極性基を含有して
いるものが多いため、キャリア表面に付着すると電荷が
消失しやすくなり、キャリアの帯電付与能力が低下す
る。したがって、本発明におけるキャリアは、樹脂コー
トキャリアであることが必要である。Next, the reason for using the resin-coated carrier in the present invention will be described. As described above, the release agent of the present invention is easily exposed on the toner surface and has a low viscosity and a low melting point. Therefore, even if an external additive having a large particle diameter is used, the release agent easily adheres to the surface of the carrier. Further, the release agent in the present invention, unlike ordinary paraffin wax or polyolefin wax, often contains a functional group or a polar group. The charging ability is reduced. Therefore, the carrier in the present invention needs to be a resin-coated carrier.

【００３０】本発明において、コート剤としては、離型
剤による汚染やトナーの付着を抑制し、機械的強度に優
れ摩耗や破損に強い樹脂を使用するのが好ましい。具体
的には、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルおよびポリ
ビニリデン系樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリ
ル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカル
バゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、アミノ
樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、スチレンアクリル共重合体、オルガノシロキサン結
合からなるシリコーン樹脂およびその変性体、フッ素樹
脂等があげられる。特にシリコーン樹脂およびその変性
体とフッ素樹脂（例えば、パーフルオロアクリレート重
合体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニ
ル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエ
チレン等）が好適である。In the present invention, as the coating agent, it is preferable to use a resin which is excellent in mechanical strength and which is resistant to abrasion and breakage, which suppresses contamination by a release agent and adhesion of toner. Specifically, polyolefin resin, polyvinyl and polyvinylidene resin, acrylic resin, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, polyester, polyurethane, polycarbonate, Examples include an amino resin, an epoxy resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a styrene acrylic copolymer, a silicone resin having an organosiloxane bond and a modified product thereof, and a fluororesin. In particular, silicone resins and modified products thereof and fluororesins (for example, perfluoroacrylate polymers, polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene, etc.) are preferred.

【００３１】本発明においては、現像性を確保するため
にトナーが小径化されているため、それに伴いキャリア
も小径にして有効な表面積を増やすことが必要である。
したがって、本発明におけるキャリアは、その平均粒径
が２０ないし６０μｍの範囲にあることが好ましい。キ
ャリアの粒径が上記の範囲よりも小径であると、キャリ
アの製造が困難になり、現像剤の流動性が悪化し、或い
はキャリアが潜像保持体に飛翔して画質欠陥が生じる等
の障害が生じる。In the present invention, since the diameter of the toner is reduced in order to secure developability, it is necessary to increase the effective surface area by reducing the diameter of the carrier.
Therefore, the carrier in the present invention preferably has an average particle size in the range of 20 to 60 μm. If the particle size of the carrier is smaller than the above range, the production of the carrier becomes difficult, the flowability of the developer is deteriorated, or the carrier flies to the latent image holding member to cause an image quality defect. Occurs.

【００３２】次に、本発明の画像形成方法について説明
する。本発明の画像形成方法において、潜像形成工程
は、公知の方法によって実施することができる。潜像保
持体としては、電子写真感光体、誘電記録体等を用いる
ことができる。潜像保持体の上に形成された静電潜像
は、上記の電子写真用トナーを用いて顕像化され、次い
で紙等の記録媒体上に公知の方法によって転写される。
記録媒体上に転写したトナー像は、定着ロールを備えた
定着装置によって加熱加圧により定着するが、本発明の
場合、定着ロールには離型用のオイルを供給しないで定
着が行われる。定着装置としては、定着ロールと加圧ロ
ールからなるものが用いられるが、定着ロール最表面
が、例えば、テトラフルオロエチレン−パーフルオロア
ルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系樹脂またはシリコー
ンゴム等の低エネルギー材料で構成されたものが好まし
く用いられる。これらの低エネルギー材料には、必要に
応じて、ロールの耐摩耗性、強度を向上させるために、
金属酸化物等を添加してもよい。定着は、定着ロールお
よび／または加圧ロールの最低温度が、トナーの溶融粘
度が１．０×１０⁵ Ｐａ・ｓになる温度よりも３０℃高
い温度に設定して行うのが好ましい。Next, the image forming method of the present invention will be described. In the image forming method of the present invention, the latent image forming step can be performed by a known method. As the latent image holding member, an electrophotographic photosensitive member, a dielectric recording member, or the like can be used. The electrostatic latent image formed on the latent image holding member is visualized using the above-described toner for electrophotography, and then transferred onto a recording medium such as paper by a known method.
The toner image transferred onto the recording medium is fixed by heating and pressing by a fixing device having a fixing roll. In the case of the present invention, the fixing is performed without supplying a releasing oil to the fixing roll. As the fixing device, a fixing device including a fixing roll and a pressure roll is used. The outermost surface of the fixing roll is, for example, a fluorine-based material such as tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinylether (PFA) or polytetrafluoroethylene (PTFE). Those made of a low energy material such as resin or silicone rubber are preferably used. These low-energy materials can be used to improve the abrasion resistance and strength of the roll, if necessary.
A metal oxide or the like may be added. The fixing is preferably performed by setting the minimum temperature of the fixing roll and / or the pressure roll to a temperature 30 ° C. higher than the temperature at which the melt viscosity of the toner becomes 1.0 × 10 ⁵ Pa · s.

【００３３】定着時の画像強度を向上するにはトナーが
十分に溶融してトナー同士が結合することや、溶融トナ
ーが十分に紙にしみ込むことが重要である。トナー同士
の結合や紙へのしみ込みは、トナーの溶融粘度に大きな
影響を受ける。トナーの溶融粘度が１．０×１０⁵ Ｐａ
・ｓになる温度よりも３０℃高い温度で定着することに
より画像強度の強いトナー像が得られる。定着温度が低
すぎるときは、トナーの溶融粘度が高いため、トナー同
士の結合や記録媒体へのしみこみ、および接着が十分に
進行せず、画像強度が弱いためにオフセットが発生した
り、折り曲げ、こすり等のストレスを受けたときに、画
像部に乱れが生じやすくなる。より確実に、強度のある
画像を得るためには、トナーの溶融粘度が１．０×１０
⁵ Ｐａ・ｓになる温度より３０℃高い温度よりもさらに
高い温度に設定するのが好ましいが、その場合は定着温
度範囲は狭くなる。In order to improve the image strength at the time of fixing, it is important that the toner is sufficiently melted and combined with each other, and that the melted toner sufficiently permeates the paper. Bonding between toners and penetration into paper is greatly affected by the melt viscosity of the toner. The melt viscosity of the toner is 1.0 × 10 ⁵ Pa
By fixing at a temperature 30 ° C. higher than the temperature at which s is obtained, a toner image with high image intensity can be obtained. When the fixing temperature is too low, the melt viscosity of the toner is high, so that the bonding between the toners and the penetration into the recording medium, and the adhesion do not proceed sufficiently, and the image strength is weak, so that the offset occurs, the bending, When stress such as rubbing is applied, the image portion is likely to be disturbed. In order to more reliably obtain a strong image, the melt viscosity of the toner should be 1.0 × 10
^It is preferable to set the temperature higher than the temperature that is higher than ⁵ Pa · s by 30 ° C., but in that case, the fixing temperature range is narrowed.

【００３４】なお、本明細書における各測定値は次の方
法により求めることができる。炭素、窒素、酸素の含有
比率は、離型剤をホットプレート上で加熱した試料台の
上に載せ、溶融して平滑な測定サンプルを作成し、この
測定サンプルをＸＰＳ（ＪＰＳ８０：日本電子社製）を
用いて測定した元素個数比率から算出したものである。
すなわち、ピーク面積から構成各元素について強度を求
め、元素個数比率を得る。測定には、Ｃ１ｓ、Ｎ１ｓ、
Ｏ１ｓのピークエリア強度を用いる。Each measured value in this specification can be obtained by the following method. The content ratios of carbon, nitrogen, and oxygen were determined by placing a release agent on a sample table heated on a hot plate, melting the sample, and preparing a smooth measurement sample. The measurement sample was subjected to XPS (JPS80: manufactured by JEOL Ltd.). ) Is calculated from the ratio of the number of elements measured.
That is, the strength of each constituent element is determined from the peak area, and the element number ratio is obtained. For the measurement, C1s, N1s,
The peak area intensity of O1s is used.

【００３５】離型剤の溶融粘度は、動粘度計キャノン−
フェノンスケ粘度計（柴田科学機械工業社製）を用いて
測定した。粘度計は、流出時間が２００秒以上のものを
選び、溶融した離型剤を入れて１２０℃に保った恒温槽
に入れた。１０分以上放置して離型剤と粘度計が１２０
℃に安定した後に、離型剤を吸い上げて流下させ、流下
時間を測定して溶融粘度を算出した。トナーの溶融粘度
は、フローテスタ（ＣＡＰＩＬＬＡＲＹ ＲＥＯＭＥＴ
ＥＲ、島津社製）を用いて、ダイ径１ｍｍ、シリンダ圧
力１０．０ｋｇｆ／ｃｍ² 、開始温度８０℃、昇温速度
３．０℃／ｍｉｎで測定を行ったものである。The melt viscosity of the release agent was measured using a kinematic viscometer Canon-
It was measured using a Phenonsuke viscometer (manufactured by Shibata Scientific Machinery Co., Ltd.) The viscometer was selected from those having an outflow time of 200 seconds or more, and was put in a thermostat kept at 120 ° C. with a molten release agent. Leave for 10 minutes or more and release agent and viscometer
After the temperature was stabilized at ° C., the release agent was sucked up and allowed to flow, and the flow time was measured to calculate the melt viscosity. The melt viscosity of the toner is measured using a flow tester (CAPILLARY REOMET).
(ER, manufactured by Shimadzu Corp.) at a die diameter of 1 mm, a cylinder pressure of 10.0 kgf / cm ² , a starting temperature of 80 ° C., and a temperature rising rate of 3.0 ° C./min.

【００３６】トナーの平均粒径、キャリアの平均粒径
は、トナーおよびキャリアを分散安定剤水溶液に分散さ
せ、コールター・マルチサイザII（株式会社日科機社
製）で測定したものである。無機微粒子の平均粒径は、
透過型電子顕微鏡（ＪＥＭ−１０１０型、日本電子デー
タム株式会社製）で観察し、粒子１００個の直径を測定
して平均粒径を求めたものである。The average particle size of the toner and the average particle size of the carrier are measured by dispersing the toner and the carrier in an aqueous dispersion stabilizer solution and using Coulter Multisizer II (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.). The average particle size of the inorganic fine particles is
Observed with a transmission electron microscope (Model JEM-1010, manufactured by JEOL Datum Co., Ltd.), the diameter of 100 particles was measured, and the average particle diameter was determined.

【００３７】[0037]

【実施例】次に、本発明を実施例を用いて説明する。実
施例中の「部」とはすべて「重量部」を示す。なお、こ
れら実施例は、本発明の一形態を示すものであり、本発
明を限定するものではない。本発明の実施例、比較例に
用いる離型剤の物性を表１に、外添剤（無機微粒子）を
表２に、キャリアを表３に示す。Next, the present invention will be described with reference to examples. All "parts" in Examples are "parts by weight". Note that these examples show one mode of the present invention, and do not limit the present invention. Table 1 shows the physical properties of the release agents used in Examples and Comparative Examples of the present invention, Table 2 shows the external additives (inorganic fine particles), and Table 3 shows the carriers.

【表１】 [Table 1]

【００３８】[0038]

【表２】 [Table 2]

【００３９】[0039]

【表３】 [Table 3]

【００４０】 実施例１ 線状ポリエステル ９２部 （テレフタル酸、ビスフェノールＡ、グリセリンから得られた 線状ポリエステル：Ｔｇ＝６２℃、Ｍｎ＝４，０００、 Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸基価＝２５） マゼンダ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７） ３部 離型剤Ａ ５部 上記材料を予備混合した後、エクストリューダで混練
し、得られたスラブを圧延、冷却、破砕した後、ジェッ
トミルで粉砕した。さらに、風力式分級機で分級して粗
粉と微粉を除去し、平均粒径７．９μｍの分級品を得
た。この分級品１００部に対して、外添剤Ａ０．５部お
よび外添剤Ｂ０．７部を加え、ヘンシェルミキサーで混
合して電子写真用トナーを作製した。Example 1 92 parts of linear polyester (linear polyester obtained from terephthalic acid, bisphenol A, glycerin: Tg = 62 ° C., Mn = 4,000, Mw = 35,000, acid value = 12, hydroxyl group Value = 25) Magenta pigment (CI Pigment Red 57) 3 parts Release agent A 5 parts After premixing the above materials, kneading with an extruder, rolling, cooling and crushing the obtained slab And crushed with a jet mill. Furthermore, coarse powder and fine powder were removed by classification using an air classifier to obtain a classified product having an average particle size of 7.9 μm. To 100 parts of the classified product, 0.5 parts of the external additive A and 0.7 parts of the external additive B were added and mixed with a Henschel mixer to prepare an electrophotographic toner.

【００４１】実施例２ 実施例１において得られた電子写真用トナー８部とキャ
リアＡ９２部とを混合して電子写真用現像剤を得た。 実施例３ 実施例１における離型剤Ａを離型剤Ｂに変えた以外は、
実施例１と同様にして平均粒径７．７μｍの分級品を得
た。この分級品を用いて、実施例１と同様の外添剤を添
加して電子写真用トナーを作製し、実施例２と同様にキ
ャリアＡと混合して電子写真用現像剤を得た。Example 2 An electrophotographic developer was obtained by mixing 8 parts of the electrophotographic toner obtained in Example 1 and 92 parts of the carrier A. Example 3 Except that the release agent A in Example 1 was changed to the release agent B,
In the same manner as in Example 1, a classified product having an average particle size of 7.7 μm was obtained. Using this classified product, the same external additives as in Example 1 were added to prepare an electrophotographic toner, and mixed with the carrier A as in Example 2 to obtain an electrophotographic developer.

【００４２】実施例４ 実施例１における離型剤Ａを離型剤Ｃに変えた以外は、
実施例１と同様にして平均粒径７．５μｍの分級品を得
た。この分級品を用いて、実施例１と同様の外添剤を添
加して電子写真用トナーを作製し、実施例２と同様にキ
ャリアＡと混合して電子写真用現像剤を得た。 実施例５ 実施例１における離型剤Ａを離型剤Ｄに変えた以外は、
実施例１と同様にして平均粒径８．３μｍの分級品を得
た。この分級品を用いて、実施例１と同様の外添剤を添
加して電子写真用トナーを作製し、実施例２と同様にキ
ャリアＡと混合して電子写真用現像剤を得た。 実施例６ 実施例１における離型剤Ａを離型剤Ｅに変えた以外は、
実施例１と同様にして平均粒径８．０μｍの分級品を得
た。この分級品を用いて、実施例１と同様の外添剤を添
加して電子写真用トナーを作製し、実施例２と同様にキ
ャリアＡと混合して電子写真用現像剤を得た。Example 4 Except that the release agent A in Example 1 was changed to the release agent C,
In the same manner as in Example 1, a classified product having an average particle size of 7.5 μm was obtained. Using this classified product, the same external additives as in Example 1 were added to prepare an electrophotographic toner, and mixed with the carrier A as in Example 2 to obtain an electrophotographic developer. Example 5 Except that the release agent A in Example 1 was changed to the release agent D,
In the same manner as in Example 1, a classified product having an average particle size of 8.3 μm was obtained. Using this classified product, the same external additives as in Example 1 were added to prepare an electrophotographic toner, and mixed with the carrier A as in Example 2 to obtain an electrophotographic developer. Example 6 Except that the release agent A in Example 1 was changed to the release agent E,
In the same manner as in Example 1, a classified product having an average particle size of 8.0 μm was obtained. Using this classified product, the same external additives as in Example 1 were added to prepare an electrophotographic toner, and mixed with the carrier A as in Example 2 to obtain an electrophotographic developer.

【００４３】実施例７ 実施例１における離型剤Ａを離型剤Ｆに変えた以外は、
実施例１と同様にして平均粒径７．６μｍの分級品を得
た。この分級品を用いて、実施例１と同様の外添剤を添
加して電子写真用トナーを作製し、実施例２と同様にキ
ャリアＡと混合して電子写真用現像剤を得た。 実施例８ 実施例１で得られた分級品１００部に対して、外添剤Ａ
０．５部および外添剤Ｃ０．７部を加え、ヘンシェルミ
キサーで混合して電子写真用トナーを得た。この電子写
真用トナー８部とキャリアＡを混合して電子写真用現像
剤を得た。 実施例９ 実施例１で得られた分級品１００部に対して、外添剤Ａ
０．５部および外添剤Ｄ０．７部を加え、ヘンシェルミ
キサーで混合して電子写真用トナーを得た。この電子写
真用トナー８部とキャリアＡを混合して電子写真用現像
剤を得た。Example 7 Except that the release agent A in Example 1 was changed to the release agent F,
In the same manner as in Example 1, a classified product having an average particle size of 7.6 μm was obtained. Using this classified product, the same external additives as in Example 1 were added to prepare an electrophotographic toner, and mixed with the carrier A as in Example 2 to obtain an electrophotographic developer. Example 8 External additive A was added to 100 parts of the classified product obtained in Example 1.
0.5 parts and 0.7 parts of the external additive C were added and mixed with a Henschel mixer to obtain an electrophotographic toner. 8 parts of the electrophotographic toner and the carrier A were mixed to obtain an electrophotographic developer. Example 9 External additive A was added to 100 parts of the classified product obtained in Example 1.
0.5 parts and 0.7 parts of the external additive D were added and mixed with a Henschel mixer to obtain an electrophotographic toner. 8 parts of the electrophotographic toner and the carrier A were mixed to obtain an electrophotographic developer.

【００４４】比較例１ 実施例１における離型剤Ａを離型剤Ｇに変えた以外は、
実施例１と同様にして平均粒径８．２μｍの分級品を得
た。この分級品を用いて、実施例１と同様の外添剤を添
加して電子写真用トナーを作製し、実施例２と同様にキ
ャリアＡと混合して電子写真用現像剤を得た。 比較例２ 実施例１における離型剤Ａを離型剤Ｈに変えた以外は、
実施例１と同様にして平均粒径７．９μｍの分級品を得
た。この分級品を用いて、実施例１と同様の外添剤を添
加して電子写真用トナーを作製し、実施例２と同様にキ
ャリアＡと混合して電子写真用現像剤を得た。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that the release agent A was changed to the release agent G.
In the same manner as in Example 1, a classified product having an average particle size of 8.2 μm was obtained. Using this classified product, the same external additives as in Example 1 were added to prepare an electrophotographic toner, and mixed with the carrier A as in Example 2 to obtain an electrophotographic developer. Comparative Example 2 Except that the release agent A in Example 1 was changed to the release agent H,
In the same manner as in Example 1, a classified product having an average particle size of 7.9 μm was obtained. Using this classified product, the same external additives as in Example 1 were added to prepare an electrophotographic toner, and mixed with the carrier A as in Example 2 to obtain an electrophotographic developer.

【００４５】比較例３ 実施例１で得られた分級品１００部に対して、外添剤Ａ
０．５部および外添剤Ｅ０．７部を加え、ヘンシェルミ
キサーで混合して電子写真用トナーを得た。この電子写
真用トナー８部とキャリアＡ９２部とを混合して電子写
真用現像剤を得た。 比較例４ 実施例１で得られた分級品１００部に対して、外添剤Ａ
０．５部および外添剤Ｆ０．７部を加え、ヘンシェルミ
キサーで混合して電子写真用トナーを得た。この電子写
真用トナー８部とキャリアＡ９２部とを混合して電子写
真用現像剤を得た。 比較例５ 実施例１で得られた電子写真用トナー８重量部とキャリ
アＢ９２重量部とを混合して電子写真用現像剤を得た。Comparative Example 3 An external additive A was added to 100 parts of the classified product obtained in Example 1.
0.5 parts and 0.7 parts of the external additive E were added and mixed with a Henschel mixer to obtain an electrophotographic toner. 8 parts of the electrophotographic toner and 92 parts of the carrier A were mixed to obtain an electrophotographic developer. Comparative Example 4 External additive A was added to 100 parts of the classified product obtained in Example 1.
0.5 parts and 0.7 parts of the external additive F were added and mixed with a Henschel mixer to obtain an electrophotographic toner. 8 parts of the electrophotographic toner and 92 parts of the carrier A were mixed to obtain an electrophotographic developer. Comparative Example 5 An electrophotographic developer was obtained by mixing 8 parts by weight of the electrophotographic toner obtained in Example 1 and 92 parts by weight of the carrier B.

【００４６】テスト１（定着テスト） 市販の電子写真複写機（Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼ
ロックス社製）の定着機を取り外し未定着トナーを取り
出せるように改造した試験機を用いて常温常湿下（２２
℃、５５％ＲＨ）でＡ４のコート紙に、縦５ｃｍ、横４
ｃｍのソリッド未定着トナー像を作製した。このときト
ナー量が０．６から０．７ｍｇ／ｃｍ²となるように、
トナー像を作製した。次に定着ロール温度が自由に設定
でき、モニターできるように前記Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０
の定着機を改造したものを用いて、定着ロールへの離型
用オイル供給をとめて実質上定着ロール表面に離型用オ
イルが存在しない状態で定着テストを行った。定着ロー
ル表面温度を段階的に変化させ、各表面温度において上
記トナー像を保持するコート紙を定着ロールに通して未
定着トナー像の定着を行った。この際、余白部分にオフ
セットしたトナーの汚れが生じるか否か、定着画像部に
筋またははがれ等の画像の乱れが発生するか否か、定着
画像部を折り曲げたときに画像の乱れまたは破壊が生じ
るか否かの観察を行い、非画像部の汚れまたは画像部の
乱れが発生しない温度を非オフセット発生温度領域とし
た。その結果を表４に示す。Test 1 (Fixing Test) A commercially available electrophotographic copying machine (A-Color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) was used. The fixing machine was removed, and a modified testing machine was used to remove unfixed toner.
(C, 55% RH) on A4 coated paper, length 5cm, width 4
cm solid unfixed toner image was prepared. At this time, the toner amount becomes 0.6 to 0.7 mg / cm ² ,
A toner image was prepared. Next, the A-Color 630 is set so that the fixing roll temperature can be freely set and monitored.
The fixing test was carried out by using the modified fixing machine of No. 1 and stopping the supply of the releasing oil to the fixing roll and in a state where the releasing oil was not substantially present on the surface of the fixing roll. The surface temperature of the fixing roll was changed stepwise, and the coated paper holding the toner image was passed through the fixing roll at each surface temperature to fix the unfixed toner image. At this time, it is determined whether or not the stain of the toner offset in the margin occurs, whether or not the image such as streaks or peeling occurs in the fixed image portion, and whether the image is distorted or broken when the fixed image portion is bent. Observation was made as to whether or not such a phenomenon would occur, and a temperature at which the non-image portion was not stained or the image portion was not disturbed was defined as a non-offset occurrence temperature region. Table 4 shows the results.

【００４７】テスト２（維持性テスト） 市販の電子写真複写機（Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼ
ロックス社製）を改造した試験機を用いて、常温常湿下
（２２℃、５５％ＲＨ）で、定着ロールの表面温度をテ
スト１の非オフセット温度領域内に設定し、画像部の濃
度が同じになるように調整して、複写を１００００枚行
い、１００００枚複写後の非画像部のかぶり、現像剤の
帯電量、潜像保持体上の傷を確認した。その結果を表４
に示す。かぶりおよび潜像保持体上の傷は目視による評
価結果であり、帯電量はＣＳＧ法（チャージスペクトロ
グラフ法）の画像解析による値である。なお、表４中、
１００００枚複写後のかぶりにおける○は実用上問題の
ないレベル、△はかぶりが若干観察される、×はかぶり
が観察される、××はかぶりがひどい状態を表す。ま
た、１００００枚複写後の潜像保持体の傷における○は
問題なし、△は若干傷が観察される、×は傷が発生して
使用に問題が生じるレベルを表す。Test 2 (Maintenance test) Using a modified electrophotographic copying machine (A-Color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), fixing was performed under normal temperature and normal humidity (22 ° C., 55% RH). The surface temperature of the roll was set within the non-offset temperature region of Test 1, and the density of the image portion was adjusted to be the same, and 10,000 copies were made. The fog of the non-image portion after 10,000 copies, the developer And the scratches on the latent image holding member were confirmed. Table 4 shows the results.
Shown in Fog and scratches on the latent image holding member are evaluation results by visual observation, and the charge amount is a value obtained by image analysis by a CSG method (charge spectrograph method). In Table 4,
In the fog after 10,000 sheets are copied, は indicates a level at which there is no practical problem, Δ indicates that fogging is slightly observed, X indicates fogging is observed, and XX indicates severe fogging. In the scratches on the latent image holding member after copying 10,000 sheets, o indicates no problem, Δ indicates a slight scratch is observed, and x indicates a level at which scratches occur and cause problems in use.

【００４８】[0048]

【表４】 [Table 4]

【００４９】表４の結果から明らかなように、本発明の
実施例２〜９の場合は、非オフセット温度領域が低温側
から高温側まで幅広く、優れた耐オフセット性を示して
いる。実施例７のトナーを光学顕微鏡で観察したとこ
ろ、遊離した離型剤がトナー１００個あたり３〜４個程
度認められた。実施例７以外のトナーにおいては、遊離
離型剤は全く発生していなかった。比較例１の場合は、
結着樹脂と離型剤の結合力が強く、離型剤の溶出を阻害
したため非オフセット発生領域が狭くなった。比較例２
の場合は、溶融粘度が高い離型剤を用いたため離型剤の
溶出速度が遅く、非オフセット発生温度領域が高温側に
シフトし、さらに狭くなっていた。また、トナーの溶融
粘度が１．０×１０⁵ Ｐａ・ｓになる温度よりも３０℃
高い温度で定着した場合は、折り曲げに強く画像強度が
十分ある像を得ることができた。比較例３〜５の場合
は、１００００枚複写後のかぶり、帯電量が著しく劣
り、使用に耐える画像は得られなかった。比較例３の未
使用現像剤を低温低湿下および高温高湿下で撹拌し、帯
電量を測定したところ、低温低湿下では過度に帯電し、
高温高湿下では帯電量が極端に低くなった。１００００
枚複写後の比較例５の現像剤を走査型電子顕微鏡で観察
したところ、キャリア表面にトナーが融着していること
が認められた。比較例５以外の１００００枚複写後の現
像剤では、比較例４のキャリアが多少汚染されていた
が、その他の現像剤については目立った汚染は認められ
なかった。As is evident from the results in Table 4, in Examples 2 to 9 of the present invention, the non-offset temperature range is wide from the low temperature side to the high temperature side, showing excellent offset resistance. Observation of the toner of Example 7 with an optical microscope revealed that about 3 to 4 liberated release agents per 100 toners. In the toners other than Example 7, no free release agent was generated. In the case of Comparative Example 1,
Since the binding force between the binder resin and the release agent was strong, and the elution of the release agent was inhibited, the non-offset generation area was narrowed. Comparative Example 2
In the case of (1), since the release agent having a high melt viscosity was used, the release rate of the release agent was low, and the non-offset occurrence temperature region was shifted to a high temperature side and further narrowed. The temperature is 30 ° C. lower than the temperature at which the melt viscosity of the toner becomes 1.0 × 10 ⁵ Pa · s.
When the image was fixed at a high temperature, an image which was strong in bending and had sufficient image intensity could be obtained. In the case of Comparative Examples 3 to 5, the fog and the charge amount after copying 10000 sheets were remarkably inferior, and no usable image was obtained. The unused developer of Comparative Example 3 was stirred under low temperature and low humidity and under high temperature and high humidity, and the charge amount was measured.
Under high temperature and high humidity, the charge amount was extremely low. 10,000
Observation of the developer of Comparative Example 5 after copying by a scanning electron microscope revealed that toner was fused to the carrier surface. In the developers after copying 10000 sheets other than Comparative Example 5, the carrier of Comparative Example 4 was slightly contaminated, but no noticeable contamination was observed for the other developers.

【００５０】[0050]

【発明の効果】本発明の電子写真用トナーを用いた電子
写真用現像剤は、離型用オイルを用いなくても十分に広
い非オフセット発生温度領域が得られるため、離型用オ
イル供給装置が不要となり、装置の小型化、低コスト化
が可能になる。さらに定着後の記録媒体は離型用オイル
に覆われていないので、べたつきがなく、書き込みや張
り付けが可能であるなどの効果を奏する。また、離型剤
を内添した電子写真用トナーで問題となるトナーの劣化
が抑制され、維持性において優れたものである。本発明
の画像形成方法は、離型用オイルを用いることなく、高
速で優れた画質の画像を得ることができる。According to the electrophotographic developer using the electrophotographic toner of the present invention, a sufficiently wide non-offset temperature range can be obtained without using a release oil. Becomes unnecessary, and the size and cost of the device can be reduced. Further, since the recording medium after fixing is not covered with the release oil, there is an effect that there is no stickiness and writing and sticking are possible. Further, the deterioration of the toner, which is a problem in the electrophotographic toner internally containing a release agent, is suppressed, and the toner is excellent in maintainability. According to the image forming method of the present invention, an image having excellent image quality can be obtained at high speed without using a release oil.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５１ (72)発明者 江口 敦彦 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification symbol FI G03G 9/10 351 (72) Inventor Atsuhiko Eguchi 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Xerox Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 結着樹脂と離型剤と着色剤からなる電子
写真用トナーにおいて、該結着樹脂がポリエステル樹脂
を主成分とし、該離型剤の１２０℃における溶融粘度が
３００ｃＳｔ以下であり、離型剤中の分子に含まれる酸
素原子と窒素原子と炭素原子が式（１）の関係を満たす
ものであり、該トナーの体積平均粒径が３ないし９μｍ
であり、かつ平均粒径３０ｎｍ以上の無機微粒子が０．
５重量％以上外添されてなることを特徴とする電子写真
用トナー。 ［（Ｏ＋Ｎ）／（Ｏ＋Ｎ＋Ｃ）］×１００≦１５ （１） （式中、Ｏは分子中の全原子に占める酸素原子の原子
％、Ｎは分子中の全原子に占める窒素原子の原子％、Ｃ
は分子中の全原子に占める炭素原子の原子％を意味す
る。）1. An electrophotographic toner comprising a binder resin, a release agent and a colorant, wherein the binder resin has a polyester resin as a main component, and the melt viscosity of the release agent at 120 ° C. is 300 cSt or less. Wherein the oxygen, nitrogen and carbon atoms contained in the molecules of the release agent satisfy the relationship of the formula (1), and the toner has a volume average particle diameter of 3 to 9 μm.
And the amount of inorganic fine particles having an average particle size of 30 nm or more is 0.1.
An electrophotographic toner characterized by being externally added in an amount of 5% by weight or more. [(O + N) / (O + N + C)] × 100 ≦ 15 (1) (where, O is atomic% of oxygen atoms in all atoms in the molecule, N is atomic% of nitrogen atoms in all atoms in the molecule, C
Means atomic% of carbon atoms in all atoms in the molecule. ) 【請求項２】 結着樹脂と離型剤と着色剤からなるトナ
ー粒子とキャリアとからなる電子写真用現像剤におい
て、トナーが請求項１に記載の電子写真用トナーであ
り、キャリアが、平均粒径２０から６０μｍの樹脂コー
トキャリアであることを特徴とする電子写真用現像剤。2. An electrophotographic developer comprising a carrier and a toner particle comprising a binder resin, a release agent and a colorant, wherein the toner is the toner for electrophotography according to claim 1, wherein the carrier is an average. An electrophotographic developer, which is a resin-coated carrier having a particle size of 20 to 60 μm. 【請求項３】 潜像保持体に静電潜像を形成する潜像形
成工程、現像剤を用いて該静電潜像上にトナー像を形成
する現像工程、該トナー像を記録媒体上に転写する転写
工程、該記録媒体上に転写した該トナー像を定着ロール
を用いて加熱加圧により定着する定着工程を有する画像
形成方法において、現像工程が、請求項１に記載の電子
写真用トナーを用いるものであり、定着工程における定
着を、該定着ロールに離型用のオイルを供給することな
く行うことを特徴とする画像形成方法。3. A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on a latent image holding member, a developing step of forming a toner image on the electrostatic latent image using a developer, and a step of forming the toner image on a recording medium. 2. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the image forming method includes a transfer step of transferring and a fixing step of fixing the toner image transferred onto the recording medium by heating and pressing using a fixing roll. Wherein the fixing in the fixing step is performed without supplying release oil to the fixing roll.