JPH1160708A - ポリエチレンナフタレート共重合体およびそのフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた耐デラミネーション性および機械的強
度を有し、さらには優れた抗カール性、色相および透明
性を兼備した二軸配向フイルム、特に写真フィルム用二
軸配向フイルムを形成し得るポリエチレンナフタレート
共重合体およびそのフイルムを提供する。 【解決手段】 ナフタレンジカルボン酸を主たるジカル
ボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコー
ル成分とし、共重合成分としてｐ−ヒドロキシエトキシ
エトキシ安息香酸成分を０.５〜１０モル％（全ジカル
ボン酸成分およびｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息
香酸成分の総量に対し）含有し、かつジエチレングリコ
ール成分の含有量が３モル％以下（全グリコール成分の
総量に対し）であるポリエチレンナフタレート共重合
体、並びに該共重合体からなる二軸配向フイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエチレンナフタ
レート共重合体およびそのフイルムに関し、さらに詳し
くは、優れた耐デラミネーション性および機械的強度を
有する二軸配向フイルム、特に優れた耐デラミネーショ
ン性、機械的強度、抗カール性、色相および透明性を兼
備した写真フイルム用二軸配向フイルムを形成し得るポ
リエチレンナフタレート共重合体およびそのフイルムに
関する。

【０００２】

【従来の技術】写真フイルムの基材としては、従来か
ら、トリアセテートフイルムが使用されてきた。このト
リアセテートフイルムはその製造工程において、有機溶
剤を使用することから安全上、環境上の問題を抱えてい
る。また、機械的強度および寸法安定性に限界がある等
の欠点もある。このため、代替基材としてポリエチレン
テレフタレートフイルムが一部使用されるようになった
が、フィルムを巻いた状態で保管したとき、強い巻き癖
（カール）が残留する性質があり、かつ、これを取り除
くことが難しいため、現像処理後の取扱性が悪く、ロー
ルフイルムとして使用する写真フイルム用には使用する
ことは困難であった。

【０００３】抗カール性を向上する技術として、特開昭
５３−１４６７７３号公報、特開平１−２４４４４６号
公報等において、水蒸気透過性の向上、含水率の向上等
を図った改質ポリエチレンテレフタレートフイルムが提
案されている。これらはカール解消性の面で効果は認め
られるものの、吸湿による寸法安定性の低下、ガラス転
移温度低下によるフイルム端面部の変形増大等の欠点を
有しており、不十分なものであった。

【０００４】さらに近年、写真フイルムに対する品質要
求が高度化し、たとえばロールフイルムでは撮影時のフ
イルム搬送の高速化、撮影装置の小型化が進んでおり、
小さい巻径で巻いた場合にも優れた抗カール性を示すこ
と、薄膜化しても機械的強度、寸法安定性が良好である
こと等の性能が要求されてきている。これらの要求に対
して、トリアセテートフイルムおよび改質ポリエチレン
テレフタレートフイルムはともに十分対応できず、優れ
た特性を有する写真フイルム用基材が求められている。

【０００５】これに応えるべく、ポリエチレンナフタレ
ート（ＰＥＮ）の写真フイルムへの応用が、たとえば特
公昭４８−４０４１４号公報、特開昭５０−１０９７１
５号公報等に記載されている。このフイルムは機械的強
度、寸法安定性といった薄膜化の適応性、小さい巻径で
巻いた場合の抗カール性においてある程度満足するもの
であるが、該ポリエチレンナフタレートフイルムについ
てはデラミネーション（層間剥離）が発生しやすく、特
にロールフイルムの場合パーフォレーション孔あけ時に
デラミネーションが発生するという新たな問題が発生す
る。この場合、層間剥離した部分が白化し写真フィルム
のベースフィルムとして使用するのが困難になる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記実
情に鑑み写真フイルムに適したポリマーおよびそのフイ
ルムを開発すべく鋭意研究した結果、特定組成のポリエ
チレンナフタレート共重合体からなる二軸配向フイルム
が写真フィルムのベースフイルムとして優れた特性を有
し、上記問題点を解決することができることを見出し、
本発明に達した。

【０００７】本発明の目的は、優れた耐デラミネーショ
ン性および機械的強度を有し、さらには優れた抗カール
性、色相および透明性を兼備した二軸配向フイルム、特
に写真フイルム用二軸配向フイルムを形成し得るポリエ
チレンナフタレート共重合体およびそのフイルムを提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ナフタレンジカルボン酸を主たるジカルボン
酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成
分とし、共重合成分としてｐ−ヒドロキシエトキシエト
キシ安息香酸成分を０.５〜１０モル％（全ジカルボン
酸成分およびｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸
成分の総量に対し）含有し、かつジエチレングリコール
成分の含有量が３モル％以下（全グリコール成分に対
し）であるポリエチレンナフタレート共重合体、並びに
該ポリエチレンナフタレート共重合体からなる二軸配向
フイルム、特に写真フイルム用二軸配向フイルム、によ
って達成される。以下、本発明について説明する。

【０００９】［ポリエチレンナフタレート共重合体］本
発明においてポリエチレンナフタレート共重合体を構成
する主たるジカルボン酸成分はナフタレンジカルボン酸
であり、主たるグリコール成分はエチレングリコールで
ある。

【００１０】ここで、主たるジカルボン酸成分とは全ジ
カルボン酸成分及びｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安
息香酸成分の総量に対して８０モル％以上、好ましくは
９０モル％以上をいい、主たるグリコール成分とは全グ
リコール成分及びｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息
香酸成分の総量に対して８０モル％以上、好ましくは９
０モル％以上をいう。

【００１１】ナフタレンジカルボン酸としては、たとえ
ば２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレ
ンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸を挙
げることができ、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好
ましい。

【００１２】本発明において、ポリエチレンナフタレー
ト共重合体は、共重合成分としてｐ−ヒドロキシエトキ
シエトキシ安息香酸成分が、全ジカルボン酸成分及びｐ
−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量に対
し、０.５〜１０モル％を占めるように共重合されてい
る必要がある。

【００１３】このｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息
香酸成分は、共重合体の製造反応において下記一般式で
表わされる化合物を用いることで共重合させることが好
ましい。

【００１４】

【化１】

【００１５】上記一般式中、Ｒは水素、またはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル
基である。

【００１６】このｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息
香酸成分の共重合量が、全ジカルボン酸成分及びｐ−ヒ
ドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量に対して
０.５モル％より少ない場合、フイルムの耐デラミネー
ション性が向上せず、逆に１０モル％を超える場合、フ
イルムとした場合の結晶性が損なわれて機械的強度に劣
るだけでなく、抗カール性が低下する。ｐ−ヒドロキシ
エトキシエトキシ安息香酸成分の共重合量は好ましくは
１〜８モル％であり、更に好ましくは３〜７モル％であ
る。

【００１７】上記一般式で表わされる化合物としては、
ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシエトキシエトキシ安息香酸メチルエステルを好まし
い例として挙げることができる。

【００１８】上記一般式で表わされる化合物、例えばｐ
−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸メチルは、Ｌｉ
ｑ．Ｃｒｙｓｔ．（１９９５），１８（２），２９１−
３０１に従って合成することが出来る。

【００１９】本発明においては、ポリエチレンナフタレ
ート共重合体はジエチレングリコール成分の共重合量が
３モル％以下（全グリコール成分に対し）である必要が
ある。

【００２０】このジエチレングリコール成分は、共重合
体製造反応時、共重合成分としてジエチレングリコール
またはそのエステル形成性誘導体の形で添加されて共重
合されたものではなく、製造反応の過程で副生して共重
合されたものである。

【００２１】ジエチレングリコール成分の全共重合量が
３モル％を超えると、フイルムとしたときの耐デラミネ
ーション性の改良効果は大きくなるが、結晶性が損なわ
れるため機械的強度が大幅に低下するようになる。ジエ
チレングリコール成分の全共重合量は好ましくは２．５
モル％以下であり、更に好ましくは２モル％以下であ
る。

【００２２】本発明におけるポリエチレンナフタレート
共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば
全ジカルボン酸成分及びｐ−ヒドロキシエトキシエトキ
シ安息香酸成分の総量の１０モル％以下、好ましくは５
モル％以下の割合で、他のジカルボン酸成分が共重合さ
れていてもよい。他のジカルボン酸成分としては、例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボ
ン酸、フェニルインダンジカルボン酸、5-スルホキシイ
ソフタル酸金属塩、5-スルホキシイソフタル酸ホスホニ
ウム塩等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、
アジピン酸、セバチン酸、シクロヘキサンジカルボン酸
等の脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。これらは１
種または２種以上を用いても良い。

【００２３】本発明におけるポリエチレンナフタレート
共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば
全グリコール成分及びｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ
安息香酸成分の総量の１０モル％以下、好ましくは５モ
ル％以下の割合で、他のグリコール成分が共重合されて
いてもよい。他のグリコール成分としては、例えばプロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オク
タメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオ
ペンチレングリコール、ポリエチレングリコール、シク
ロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の
脂肪族グリコール、 o,m,p-キシリレングリコール、1,4
-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4-ビス(2-ヒ
ドロキシエトキシエトキシ)ベンゼン、4,4'-ビス(2-ヒ
ドロキシエトキシ)ビフェニル、4,4-ビス(2-ヒドロキシ
エトキシエトキシ)ビフェニル、2,2-ビス[4-(2-ヒドロ
キシエトキシ)フェニル]プロパン、2,2-ビス[4-(2-ヒド
ロキシエトキシエトキシ)フェニル]プロパン、1,3-ビス
(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,3-ビス(2-ヒドロ
キシエトキシエトキシ)ベンゼン、1,2-ビス(2-ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、1,2-ビス(2-ヒドロキシエトキシ
エトキシ)ベンゼン、4,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)
ジフェニルスルホン、4,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ
エトキシ) ジフェニルスルホン等の芳香族グリコール、
ヒドロキノン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、レゾルシン、カテコール、ジヒドロキシナフタレ
ン、ジヒドロキシビフェニル、ジヒドロキシジフェニル
スルホン等のジフェノール類等が挙げられる。これらは
１種または２種以上を用いても良い。

【００２４】本発明におけるポリエチレンナフタレート
共重合体は実質的に線状であるが、本発明の効果を損な
わないかぎり、たとえば全酸成分に対し２モル％以下、
好ましくは１モル％以下の範囲で、３官能基以上のポリ
カルボン酸またはポリヒドロキシ化合物、例えばトリメ
リット酸、ペンタエリスリトールが共重合されていても
よい。

【００２５】［添加剤］本発明におけるポリエチレンナ
フタレート共重合体には、二軸配向フイルムの透明性、
表面平坦性、および熱安定性を損なわない程度であれ
ば、例えば滑剤、顔料、染料、酸化防止剤、光安定剤、
遮光剤の添加剤を必要に応じて配合することもできる。

【００２６】［フイルム厚み］本発明における二軸配向
フイルムの厚みは、フイルム用途に応じた厚みをとる。
例えば、写真フイルム用では、その用途によって適宜選
択できるが、好ましくは２５〜２５０μｍ、特に好まし
くは４０〜１５０μｍである。

【００２７】［抗カーリング性］本発明における二軸配
向フイルムは、特に写真フイルム用としては、巻きぐせ
カールが付き難い性質、すなわち抗カーリング性を有す
ることが好ましく、例えば８０℃における抗カーリング
性がＡＮＳＩカール値で５０［ｍ−１］以下であること
が好ましい。この８０℃は、日常生活において写真フイ
ルムが通常曝される可能性がある最高温度の概略値であ
る。ＡＮＳＩカール値が５０［ｍ−１］を超えると、写
真フイルムの現像処理工程でのハンドリングが困難とな
り、好ましくない。従来、写真フイルムの巻きぐせの評
価は、巻きぐせカールが通常の写真フイルムの現像ある
いは乾燥工程を経て、どの程度解消されるかにかかって
いたが、上記のＡＮＳＩカール値である写真フイルム用
二軸配向フイルムであれば、巻癖カールが付き難い性
質、即ち抗カーリング性に優れており、かつ一旦生成し
た巻きぐせカールが容易に解消されるというカール解消
性にも優れたものとなる。

【００２８】［耐デラミネーション性］本発明におい
て、フイルムの耐デラミネーション性は折目デラミ白化
率を指標として表される。この折目デラミ白化率は、フ
イルムを折り曲げた際に生じる白化部分の長さのフィル
ム折り曲げ部分の全長に占める割合で定義される。本発
明における二軸配向フィルムは耐デラミネーション性
が、折目デラミ白化率で表わして１０％以下であること
が好ましい。耐デラミネーション性が１０％以下であれ
ば、写真フイルムのベースフイルムとしてパーフォレー
ション孔あけ時等に発生する白化現象の発生割合を低く
抑えることができる。

【００２９】［ヤング率］本発明における二軸配向フイ
ルムは、機械的強度の点から、二軸方向のヤング率がそ
れぞれ５００kg/mm²以上であることが好ましい。また、
写真フイルム用では、７５０kg/mm²以下のヤング率であ
ることが好ましい。

【００３０】［易滑性］本発明における二軸配向フイル
ムは用途に応じて易滑性を付与することができ、またそ
の方が好ましい。易滑性を付与する手段としては公知の
方法を用いることができ、例えば、ポリマー中へ滑剤粒
子を分散させる方法、易滑性を有する層をフイルムの表
面に設ける方法を用いることができる。ポリマー中へ滑
剤粒子を分散させる方法としては、例えばＳｉＯ２、Ｂ
ａＳＯ４、ＣａＣＯ３、アルミノシリケート、架橋有機
粒子等をポリマー中に添加する方法、ポリエチレンナフ
タレートの重合時に触媒残さ等を析出させる方法を挙げ
ることができる。ポリマー中に滑剤粒子を分散させる方
法としては、滑剤粒子をポリマー中に添加する方法が好
ましい。この方法によると、易滑性付与の効果が顕著で
ある。

【００３１】この方法において特に好ましい方法は、ポ
リエチレンナフタレート共重合体の屈折率に近い屈折率
を有する滑剤粒子、例えばＢａＳＯ４、アルミノシリケ
ート、架橋有機粒子（例えば架橋ポリスチレン）を添加
する方法である。この滑剤粒子は、平均粒径０．０５〜
１．５μｍであることが好ましいが、無機粒子の場合に
は０．１〜０．８μｍであることが好ましい。滑剤粒子
の含有量は０．００１〜０．２重量％、さらには０．０
０２〜０．１重量％であることが好ましい。この方法に
よると易滑性を効果的に付与することができ、かつフイ
ルムの透明性を高く保つことができる。

【００３２】易滑性を有する層をフイルムの表面に設け
る方法においては、滑剤粒子を実質的に含まないポリエ
チレンナフタレート共重合体フイルムの少なくとも片面
に滑剤粒子を有する層を薄く積層する方法が好ましい。
なお、前者のフイルムには０．００３重量％以下の割合
で滑剤粒子を含有することができる。また、後者の層に
含有させる滑剤粒子は平均粒径が０．０１〜１．５μｍ
であり、含有量が０．００３〜０．５重量％であること
が好ましい。この方法によると、易滑性と透明性の良好
なフイルムを得ることができる。この積層法としては、
複数の押出機とフィードブロックやマルチマニフォール
ドとを組み合わせて共押出しすることにより積層する方
法が好ましい。

【００３３】［製造方法］本発明におけるポリエチレン
ナフタレート共重合体は、前記のナフタレンジカルボン
酸および／またはその低級アルキルエステルを主成分と
するジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分
とするグリコール成分と、共重合成分としての前記一般
式で表わされる化合物とを重縮合反応させることにより
製造できる。好ましくは、ナフタレンジカルボン酸の低
級アルキルエステルと、エチレングリコールと、 ｐ−
ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸またはｐ−ヒドロ
キシエトキシエトキシ安息香酸メチルエステルとをエス
エル交換反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合
させて製造する。この方法で製造したポリエステル共重
合体を用いてフィルムを製膜すると、色相が良好で透明
性の良いフイルムを得ることができる。上記ナフタレン
ジカルボン酸の低級アルキルエステルとしては、例えば
ジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエス
テルを挙げることができる。好ましくは、ジメチルエス
テルである。

【００３４】本発明の二軸配向フイルムを製造するには
従来公知の方法を用いることができる。例えば、ポリエ
チレンナフタレート共重合体を溶融し、シート状に押し
出し、冷却ドラムで冷却して未延伸フイルムを得、次い
で該未延伸フイルムを二軸方向に延伸し、熱固定し、必
要であれば熱弛緩処理することによって製造することが
できる。その際、フイルムの表面特性、密度、熱収縮率
の性質は、延伸条件その他の製造条件により変わるの
で、必要に応じて適宜条件を選択して製膜する。たとえ
ば、上記の製造方法において、ポリエチレンナフタレー
ト共重合体をＴｍ＋１０℃〜Ｔｍ＋３０℃（但し、Ｔｍ
はポリエチレンナフタレート共重合体の融点を表わす）
の温度で溶融し、押し出して未延伸フイルムを得、該未
延伸フイルムを一軸方向（縦方向または横方向）にＴｇ
−１０℃〜Ｔｇ＋５０℃の温度（ただし、Ｔｇはポリエ
チレンナフタレート共重合体のガラス転移温度を表わ
す）で２〜５倍の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と
直角方向（１段目延伸が縦方向の場合には２段目は横方
向となる）にＴｇ〜Ｔｇ＋５０℃の温度で２〜５倍の倍
率で延伸する。その後、好ましくは該ポリエチレンナフ
タレート共重合体のＴｇ＋６０℃〜Ｔｇ＋１２０℃の温
度で０.２〜２０秒間フィルムを熱固定する。熱固定の
温度、時間がこの範囲であれば、良好な耐デラミネーシ
ョン性、抗カール性を備え、透明性の高いフィルムを得
ることができる。抗カール性の向上には、さらに、熱固
定処理したフイルムを９０〜１５０℃、さらには１００
〜１３０℃の温度でアニーリング処理するのが好まし
い。

【００３５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明する。なお、例中の各特性値は次ぎの方法により測
定した。また、例中の「部」とあるのは「重量部」を表
わす。ジエチレングリコールをＤＥＧと略称することが
ある。ガスクロマトグラフィーには日立製作所製２６３
−７０型を用いた。

【００３６】（１）固有粘度 フェノール／テトラクロロエタン（重量比６：４）混合
溶媒中、３５℃にて測定した。

【００３７】（２）ジエチレングリコール（ＤＥＧ）の
含有量 抱水ヒドラジンを用いてポリマーを分解し、ガスクロマ
トグラフィにより定量した。

【００３８】（３）折り目デラミ白化率（耐デラミネー
ション性） ８０×８０mmの大きさにフイルムサンプルを切り出し、
手で軽く２つに折りながら平坦な一対の金属板で挟んだ
後、プレス機により所定の圧力Ｐ１（ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）
で２０秒間プレスした。プレス後、２つ折りのフイルム
サンプルを手でもとの状態に戻し、前記金属板に挟ん
で、圧力Ｐ１（ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）で２０秒間プレスし
た。その後、フイルムサンプルを取り出し、折り目にあ
らわれた白化部分の長さ（mm）を測定して合計した。そ
れぞれ新しいフイルムサンプルを使用し、プレス圧力Ｐ
１＝１，２，３，４，５，６（kg/cm2G）について上記
測定を繰り返した。各プレス圧力における白化部分の長
さ（mm）の合計の平均値が、折り目の全長（８０mm）に
占める割合（％）をもって、折目デラミ白化率（％）と
し、この値をフイルムの層間剥離（デラミネーション）
の起こり難さ（耐デラミネーション性）を示す指標とし
て使用した。

【００３９】（４）抗カーリング性（ＡＮＳＩカール
値） １２０×２５mmの大きさのフイルムサンプルを平坦な状
態で２３℃、５０％ＲＨの雰囲気にて２４時間調整後、
直径７mmの巻芯に長手方向に巻き付け、巻き戻らないよ
うに仮固定し、８０℃にて２時間加熱処理した後、巻芯
から開放した。次いで４０℃の蒸留水に１５分間浸漬し
た後、サンプルを長手方向を鉛直にして吊るし、３３.
５ｇの荷重下５５℃の空気恒温槽で３分間加熱乾燥し
た。カールが残っている状態のサンプルをＡＮＳＩ Ｐ
Ｈ １.２９−１９７１の試験方法Ａに準じて測定し、
インチをメートル法に換えてカール値を算出し、抗カー
ル性を示す指標とした。

【００４０】（５）ヤング率 引張試験機に幅１０mmのサンプルフイルムを、チャック
間距離１００mmとなるようセットし、２３℃、５０％Ｒ
Ｈの条件下、引張速度１０mm／分で引張試験を行い、縦
方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）のヤング率を測定し
た。

【００４１】（６） ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ
安息香酸メチルの合成 Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．（１９９５），１８（２），２９
１−３０１に従って合成した。

【００４２】［実施例１］ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸ジメチルエステル１００部、ｐ−ヒドロキシエト
キシエトキシ安息香酸メチル２．１部（全ジカルボン酸
成分およびｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成
分の総量に対し３モル％）およびエチレングリコール６
０部を、エステル交換触媒として酢酸マンガン四水塩
０.０３部を使用して、常法に従ってエステル交換反応
させた後、トリメチルフォスフェート０.０２３部を添
加し実質的にエステル交換反応を終了させた。ついで、
三酸化アンチモン０.０２４部を添加し、引き続き高温
高真空下で常法にて重縮合反応を行い、固有粘度０.６
１ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ共重合量１.２モル％のポリエチレ
ンナフタレート共重合体を得た。

【００４３】このポリエチレンナフタレート共重合体の
ぺレットを１８０℃で３時間乾燥後、押出機ポッパーに
供給し、溶融温度３００℃で溶融し、１mmのスリット状
ダイを通して表面温度４０℃の回転冷却ドラム上に押出
し、未延伸フイルムを得た。このようにして得られた未
延伸フイルムを１２０℃にて予熱し、さらに低速、高速
のロール間で１５mm上方より９００℃のＩＲヒータにて
加熱して縦方向に３.０倍に延伸し、続いてステンター
に供給し、１４０℃にて横方向に３.３倍に延伸した。
得られた二軸配向フイルムを２１０℃の温度で５秒間熱
固定し、厚み７５μｍの共重合ポリエチレンナフタレー
トフイルムを得た。得られたフイルムを１１０℃で２日
間熱処理し、フイルムの特性を測定した結果、表１に示
す通り、写真フイルム用ベースフィルムとして良好な特
性を有するものであった。

【００４４】［実施例２〜４］ｐ−ヒドロキシエトキシ
エトキシ安息香酸メチルの共重合量を表１に示す量に変
更する以外は実施例１と同様に行なって二軸配向フイル
ムを得た。得られたフイルムの特性を表１に示す。実施
例１と同様に写真フイルム用ベースフィルムとして良好
な特性を有するものであった。

【００４５】［比較例１］ｐ−ヒドロキシエトキシエト
キシ安息香酸メチルを添加しない以外は実施例１と同様
に行って二軸配向フイルムを得た。得られたフイルムの
特性を表１に示す。デラミネーション特性、カール解消
性において満足できるフイルムは得られなかった。

【００４６】［比較例２，３］ｐ−ヒドロキシエトキシ
エトキシ安息香酸メチルの共重合量を表１に示す量、す
なわち１０モル％を超える量に変更する以外は実施例１
と同様に行って二軸配向フイルムを得た。得られたフイ
ルムの特性を表１に示す。デラミネーション特性は十分
であったが、ヤング率およびカール解消性は不十分であ
った。

【００４７】［比較例４］ＤＥＧを２部添加する以外は
実施例１と同様に行なって二軸配向フィルムを得た。ポ
リエステル共重合体に存在するＤＥＧの共重合量は４.
３モル％であった。ＤＥＧの共重合量が３モル％を超え
た場合には、実施例１と同量のｐ−ヒドロキシエトキシ
エトキシ安息香酸成分が共重合されていても、ヤング率
およびカール解消性は不十分であった。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明のポリエチレンナフタレート共重
合体は優れた耐デラミネーション性と機械的強度を有す
る、さらには優れた耐デラミネーション性、抗カール
性、機械的強度、良好な色相および透明性を兼備してい
る二軸配向フイルムを形成できる。そして、この二軸配
向フイルムは、特に写真フィルム用二軸配向フイルムと
して、たとえば撮影用フイルム、スチル写真用ロールフ
イルム、映画用ロールフイルム、Ｘ線用ロールフイル
ム、製版用フイルム等、幅広い写真用途に好適に使用す
ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ナフタレンジカルボン酸を主たるジカル
   ボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコー
   ル成分とし、共重合成分としてｐ−ヒドロキシエトキシ
   エトキシ安息香酸成分を０.５〜１０モル％（全ジカル
   ボン酸成分およびｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息
   香酸成分の総量に対し）含有し、かつジエチレングリコ
   ール成分の含有量が３モル％以下（全グリコール成分の
   総量に対し）であるポリエチレンナフタレート共重合
   体。
2. 【請求項２】 ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香
   酸成分の共重合量が１〜８モル％（全ジカルボン酸成分
   およびｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の
   総量に対し）である請求項１記載のポリエチレンナフタ
   レート共重合体。
3. 【請求項３】 請求項１記載のポリエチレンナフタレー
   ト共重合体からなる二軸配向フイルム。
4. 【請求項４】 フイルムの８０℃における抗カーリング
   性がＡＮＳＩカール値で５０［ｍ−１］以下であり、か
   つ耐デラミネーション性が折り目デラミ白化率で１０％
   以下である請求項３記載の二軸配向フイルム。
5. 【請求項５】 フイルムの二軸方向のヤング率がそれぞ
   れ５００kg/mm²以上である請求項３又は４記載の二軸配
   向フイルム。
6. 【請求項６】 写真フイルムのベースフイルムに用いる
   請求項４又は５記載の二軸配向フイルム。