JPH115874A - Rubber composition - Google Patents

Rubber composition

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JPH115874A
JPH115874A JP9160063A JP16006397A JPH115874A JP H115874 A JPH115874 A JP H115874A JP 9160063 A JP9160063 A JP 9160063A JP 16006397 A JP16006397 A JP 16006397A JP H115874 A JPH115874 A JP H115874A
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JP
Japan
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rubber
rubber composition
weight
silica
parts
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JP9160063A
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Japanese (ja)
Inventor
Chikashi Yatsuyanagi
史 八柳
Kazunori Ishikawa
和憲 石川
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Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH115874A publication Critical patent/JPH115874A/en
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  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a rubber composition useful as a tire tread, low in low- temperature hardness and improved in skid resistance and abrasion resistance, by including a rubber, rubber reinforcing agent(s) and an alkenyl group-baring polybutene including a specific amount of polyisobutylene. SOLUTION: This rubber composition comprises 100 pts.wt. of a rubber (e.g. crosslinkable natural rubber, butadiene rubber), 40-100 (pref. 50-95) pts.wt. of at least one kind of rubber reinforcing agent selected from carbon black and silica, and 5-50 (pref. 10-30) pts.wt. of an alkenyl group-bearing polybutene including >=50 mol.% of polyisobutylene [e.g. a polybutene of the formula ((n) is 1-100)]. It is preferable that the carbon black and silica are 50-170 m<2> /g and 80-300 m<2> /g in nitrogen adsorption specific surface are and 70-140 cc/100 g and 100-300 cc/100 g in dibutyl phthalate oil absorption, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はゴム組成物に関し、
特にタイヤトレッド用ゴムとして有用な、低温硬度が低
く、耐スキッド性に優れかつ耐摩耗性の改良されたゴム
組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition,
Particularly, the present invention relates to a rubber composition useful as a rubber for a tire tread, which has low low-temperature hardness, excellent skid resistance and improved wear resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来からタイヤ用、特にタイヤトレッド
用ゴム組成物として各種のゴム組成物が提案されてい
る。特に、特開昭60−213506号公報、特開昭6
3−270751号公報及び特開平5−1177号公報
などにはブチルゴムを配合してタイヤグリップ性能を向
上させることが提案されている。また、従来から芳香族
系プロセスオイル、液状ポリマー等を添加する技術は多
数見受けられている。
2. Description of the Related Art Various rubber compositions have been conventionally proposed as rubber compositions for tires, particularly for tire treads. In particular, JP-A-60-213506 and JP-A-6-213506
JP-A-3-270751 and JP-A-5-1177 propose that butyl rubber is compounded to improve tire grip performance. Conventionally, many techniques for adding an aromatic process oil, a liquid polymer, and the like have been observed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、タイヤ
用ゴム組成物にブチルゴムを配合した場合にはタイヤの
グリップ性能は向上し、芳香族系プロセスオイル等の可
塑剤を添加した場合、低温側の硬度を低減することがで
きるが、耐摩耗性が低下するという問題があった。
However, when butyl rubber is compounded in the rubber composition for tires, the grip performance of the tire is improved, and when a plasticizer such as an aromatic process oil is added, the hardness on the low temperature side is reduced. Can be reduced, but there is a problem that abrasion resistance is reduced.

【0004】従って、本発明の目的は、タイヤのグリッ
プ性能を改良すると共に低温側の硬度を低減しかつ耐摩
耗性を改良するゴム組成物を提供することにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a rubber composition which improves the grip performance of a tire, reduces the hardness on the low temperature side, and improves the wear resistance.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、(a)
ゴム、(b)カーボンブラック及びシリカから選ばれた
少なくとも1種のゴム補強剤並びに(c)ポリイソブチ
レンを50モル%以上含む、アルケニル基を有するポリ
ブテンを含んでなるゴム組成物が提供される。
According to the present invention, (a)
There is provided a rubber composition comprising: rubber; (b) at least one rubber reinforcing agent selected from carbon black and silica; and (c) polybutene having an alkenyl group and containing 50 mol% or more of polyisobutylene.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明に従ったゴム組成物は、ゴ
ム、ゴム補強剤及びポリブテンを必須成分とするタイヤ
トレッド用として使用するのに好適なゴム組成物であ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The rubber composition according to the present invention is a rubber composition suitable for use in a tire tread containing rubber, a rubber reinforcing agent and polybutene as essential components.

【0007】本発明に従ったゴム組成物に配合されるゴ
ムとしては、従来よりゴム組成物、特にタイヤ用ゴム組
成物に一般的に配合されている架橋可能な任意のゴムを
あげることができる。具体的には、例えば、天然ゴム
(NR)、各種ブタジエンゴム(BR)、各種スチレン
−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、ポリイソプレン
ゴム(IR)、ブチルゴム(IIR)、アクリロニトリ
ルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチ
レン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム、クロロスルホン化ポリエ
チレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫
化ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴムな
どを用いることができ、これは単独又は任意のブレンド
として用いることができる。
[0007] The rubber compounded in the rubber composition according to the present invention may be any crosslinkable rubber conventionally compounded in rubber compositions, especially in rubber compositions for tires. . Specifically, for example, natural rubber (NR), various butadiene rubbers (BR), various styrene-butadiene copolymer rubbers (SBR), polyisoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), acrylonitrile butadiene rubber, chloroprene rubber , Ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber, isoprene-butadiene copolymer rubber, chlorosulfonated polyethylene, Acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, polysulfide rubber, silicone rubber, fluorine rubber, urethane rubber, and the like can be used, and these can be used alone or as an arbitrary blend.

【0008】本発明のゴム組成物にはゴム補強剤として
は、通常ゴム組成物に配合される任意のカーボンブラッ
クおよび/またはシリカを配合する。このようなシリカ
としては、湿式、乾式シリカ、又は表面処理シリカなど
特に限定されず、シラノール基が残っているシリカであ
れば適用可能である。また、シリカで表面処理を施した
カーボンブラックも使用可能である。かかるゴム補強剤
の配合量としては、ゴム100重量部に対し、好ましく
は40〜100重量部、更に好ましくは50〜95重量
部で使用される。またゴム補強剤としてシリカ及びカー
ボンブラックを併用する場合には、ゴム100重量部当
り、カーボンブラックを好ましくは20〜80重量部、
更に好ましくは30〜80重量部、シリカを、好ましく
は5〜50重量部、更に好ましくは10〜40重量部配
合する。
The rubber composition of the present invention contains, as a rubber reinforcing agent, any carbon black and / or silica that is usually added to the rubber composition. Such silica is not particularly limited, such as wet silica, dry silica, or surface-treated silica, and any silica having silanol groups remaining can be used. Carbon black surface-treated with silica can also be used. The rubber reinforcing agent is used in an amount of preferably 40 to 100 parts by weight, more preferably 50 to 95 parts by weight, based on 100 parts by weight of rubber. When silica and carbon black are used in combination as a rubber reinforcing agent, carbon black is preferably 20 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of rubber,
More preferably, 30 to 80 parts by weight, and preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight of silica are blended.

【0009】本発明において使用するカーボンブラック
は窒素吸着比表面積(N2 SA)が50〜170(m2
/g)で、ジブチルフタレート吸油量(DBP)が70
〜140(cc/100g) であるのが好ましく、更に好
ましくはN2 SAが80〜160(m2 /g)でDBP
が100〜130(cc/100g)である。本発明にお
いて使用するシリカは窒素比表面積(N2 SA)が80
〜300(m2 /g)で、ジブチルフタレート吸油量
(DBP)が100〜300(cc/100g)であるの
が好ましく、更に好ましくは、N2 SAが180〜21
0(m 2 /g)で、DBPが110〜150(cc/10
0g)である。
The carbon black used in the present invention
Is the specific surface area of nitrogen adsorption (NTwoSA) is 50 to 170 (mTwo
/ G) and the dibutyl phthalate oil absorption (DBP) is 70
~ 140 (cc / 100g), more preferably
Preferably NTwoSA is 80 to 160 (mTwo/ G) for DBP
Is 100 to 130 (cc / 100 g). The present invention
The silica used is nitrogen specific surface area (NTwoSA) is 80
~ 300 (mTwo/ G), the dibutyl phthalate oil absorption
(DBP) is 100-300 (cc / 100g)
And more preferably NTwoSA is 180-21
0 (m Two/ G) and the DBP is 110 to 150 (cc / 10
0g).

【0010】本発明において使用するポリブテンはポリ
イソブチレンを50モル%以上含む、アルケニル基を有
するポリブテンで典型的には前記式(I)の構造を有す
るアルケニル基を有するポリイソブチレン/又はそれを
主成分とするポリマーである。かかるポリブテンは石油
化学分野で得られるC4 留分(通常、イソブチレンが約
90%で残りは1,2−ブテン,2,3−ブテンなどで
ある)を重合して得られるポリマーで本発明においては
かかる重合によって得られるポリブテンをそのまま使用
することができる。
The polybutene used in the present invention is a polybutene having at least 50 mol% of polyisobutylene and having an alkenyl group, and is typically a polyisobutylene having an alkenyl group having the structure of the above formula (I) and / or a main component thereof. Polymer. Such polybutenes C 4 fraction obtained in the petrochemical field (usually the remaining isobutylene at about 90% 1,2-butene, 2,3-butene, etc.) in the present invention in polymer obtained by polymerizing The polybutene obtained by such polymerization can be used as it is.

【0011】本発明においては、上記ポリブテンはゴム
100重量部当り、好ましくは5〜50重量部、更に好
ましくは10〜30重量部配合する。この配合量が少な
過ぎると所望の効果が得られない傾向にあるので好まし
くなく、逆に多過ぎるとゴムが柔軟化しすぎることで、
他の必要な物性を損なう傾向にあるので好ましくない。
In the present invention, the polybutene is blended preferably in an amount of 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of rubber. If the amount is too small, the desired effect tends not to be obtained, which is not preferable.If the amount is too large, the rubber becomes too soft,
It is not preferable because other necessary physical properties tend to be impaired.

【0012】本発明に従ったゴム組成物にシリカを配合
する場合には、従来の場合と同様に、例えば、シリカ配
合量に対して5〜30重量%のシランカップリング剤を
配合することができ、更に、この場合には、シラノール
縮合触媒をシランカップリング剤の配合量の0.05〜
50重量%配合することができる。本発明に係るシリカ
含有ゴム組成物に使用するシランカップリング剤として
は、従来からシリカ充填剤として併用される任意のシラ
ンカップリング剤とすることができ、典型例としては、
例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラ
ン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピル
トリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
エチルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、ビス−〔3−(トリエトキシシリル)−プロピル〕
テトラスルフィドなどをあげることができる。このう
ち、ビス−〔3−(トリエトキシシリル)−プロピル〕
テトラスルフィドが加工性の面から最も好ましい。
When silica is compounded in the rubber composition according to the present invention, for example, 5 to 30% by weight of a silane coupling agent with respect to the silica compounding amount may be compounded as in the conventional case. In this case, furthermore, in this case, the silanol condensation catalyst may be used in an amount of 0.05 to less than the compounding amount of the silane coupling agent.
50% by weight can be blended. The silane coupling agent used in the silica-containing rubber composition according to the present invention can be any silane coupling agent conventionally used in combination as a silica filler, and as a typical example,
For example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrisilane Methoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl)
Ethyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, bis- [3- (triethoxysilyl) -propyl]
Tetrasulfide and the like can be mentioned. Of these, bis- [3- (triethoxysilyl) -propyl]
Tetrasulfide is most preferred in terms of processability.

【0013】本発明に係るゴム組成物には、更に、通常
の加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、各種オイ
ル、老化防止剤、充填剤、可塑化剤、軟化剤、その他一
般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合す
ることができ、かかる配合物は、一般的な方法で混練、
加硫して組成物とし、加硫または架橋することができ
る。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しな
い限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
[0013] The rubber composition according to the present invention may further contain ordinary vulcanizing or crosslinking agents, vulcanizing or crosslinking accelerators, various oils, antioxidants, fillers, plasticizers, softeners, and other general rubbers. Various additives generally compounded for can be compounded, such a compound is kneaded by a general method,
The composition can be vulcanized and vulcanized or crosslinked. The amounts of these additives may be conventional general amounts as long as they do not contradict the purpose of the present invention.

【0014】[0014]

【実施例】以下、標準例、実施例及び比較例によって本
発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例
に限定するものでないことは言うまでもない。
The present invention will be further described below with reference to standard examples, examples and comparative examples, but it goes without saying that the scope of the present invention is not limited to these examples.

【0015】以下の標準例、実施例および比較例の各例
の配合に用いた表I〜表Vに示す配合成分は、以下の市
販品を使用した。 NR(天然ゴム):SIR−20 SBR:Nipol 1502(日本ゼオン)(スチレ
ン量24.5%、ビニル量15.1%、重量平均分子量
43万、ガラス転移温度−52℃の乳化重合スチレン−
ブタジエン共重合ゴム) SBR:Nipol 9520(日本ゼオン)(スチレ
ン量37.9%、ビニル量14.3%、重量平均分子量
84万、ガラス転移温度−32℃の37.5phr 油展乳
化重合スチレン−ブタジエン共重合ゴム) SBR:Nipol 1730(日本ゼオン)(スチレ
ン量25%、ビニル量16%、重量平均分子量65万、
ガラス転移温度−50℃の20phr 油展乳化重合スチレ
ン−ブタジエン共重合ゴム) cis−BR:Nipol BR 1220(日本ゼオ
ン)(重量平均分子量45万、ガラス転移温度−102
℃)
The following commercially available products were used for the components shown in Tables I to V used in the formulations of the following standard examples, examples and comparative examples. NR (natural rubber): SIR-20 SBR: Nipol 1502 (Zeon) (styrene content 24.5%, vinyl content 15.1%, weight average molecular weight 430,000, emulsion polymerization styrene having a glass transition temperature of -52 ° C)
SBR: Nipol 9520 (Nippon Zeon) (37.9% styrene, 14.3% vinyl, weight average molecular weight 840,000, 37.5 phr oil-extended emulsion styrene with a glass transition temperature of -32 ° C) Butadiene copolymer rubber) SBR: Nipol 1730 (Nippon Zeon) (styrene content 25%, vinyl content 16%, weight average molecular weight 650,000,
20 phr oil-extended emulsion-polymerized styrene-butadiene copolymer rubber having a glass transition temperature of -50 ° C) cis-BR: Nipol BR 1220 (Nippon Zeon) (weight average molecular weight 450,000, glass transition temperature -102)
℃)

【0016】カーボンブラック:シーストKH(東海カ
ーボン)(N2 SA(m2 /g)=92,DBP(ml/
100g)=117) カーボンブラック:ダイヤブラックI(DIA I)
(三菱化学)(N2 SA(m2 /g)=112,DBP
(ml/100g)=112) SAFカーボンブラック:シースト9M(東海カーボ
ン)(N2 SA(m2 /g)=153,DBP(ml/1
00g)=127) シリカ:Nipzil(ニップシル)AQ(日本シリ
カ)(N2 SA(m2 /g)=195,DBP(ml/1
00g)=140) シランカップリング剤:Si69(デクサ)(化学名:
ビス−〔3−(トリエトキシシリル)−プロピル〕テト
ラスルフィド) ポリイソブテン:Vistanex(シェル化学、Vi
stanex L−140)
Carbon black: Seast KH (Tokai Carbon) (N 2 SA (m 2 / g) = 92, DBP (ml /
100g) = 117) Carbon Black: Diamond Black I (DIA I)
(Mitsubishi Chemical) (N 2 SA (m 2 / g) = 112, DBP
(Ml / 100 g) = 112) SAF carbon black: Seast 9M (Tokai Carbon) (N 2 SA (m 2 / g) = 153, DBP (ml / 1)
00g) = 127) Silica: Nipzil (Nipsil) AQ (Nippon Silica) (N 2 SA (m 2 / g) = 195, DBP (ml / 1)
00g) = 140) Silane coupling agent: Si69 (dexa) (chemical name:
Bis- [3- (triethoxysilyl) -propyl] tetrasulfide) Polyisobutene: Vistanex (Shell Chemical, Vi
Stanex L-140)

【0017】老化防止剤6C:N−フェニル−N′−
(1,3−ジメチルブチル)−P−フェニレンジアミン 加硫促進剤CZ:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド 加硫促進剤DPG:ジフェニルグアニジン 加硫促進剤NS:N−tert−ブチル−2−ベンゾチ
アゾリルスルフェンアミド
Antioxidant 6C: N-phenyl-N'-
(1,3-dimethylbutyl) -P-phenylenediamine Vulcanization accelerator CZ: N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide Vulcanization accelerator DPG: Diphenylguanidine Vulcanization accelerator NS: N-tert-butyl -2-benzothiazolylsulfenamide

【0018】サンプルの調製 表I〜表Vに示す配合のうち、加硫促進剤と硫黄を除く
成分を1.8リットルの密封型ミキサーで3〜5分間混
練し、165±5℃に達したときに放出したマスターバ
ッチに加硫促進剤と硫黄を8インチのオープンロール混
練し、ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物の未加硫
物性(ムーニー粘度)を測定した。結果はそれぞれ表I
〜表Vに示す。
Preparation of Samples Among the formulations shown in Tables I to V, components other than the vulcanization accelerator and sulfur were kneaded for 3 to 5 minutes in a 1.8 liter hermetic mixer to reach 165 ± 5 ° C. A vulcanization accelerator and sulfur were kneaded with an 8-inch open roll to the masterbatch released at that time to obtain a rubber composition. The unvulcanized physical properties (Mooney viscosity) of the obtained rubber composition were measured. The results are shown in Table I respectively.
To Table V.

【0019】次に、この組成物を15×15×0.2cm
の金型中で160℃で20分間プレス加硫して目的とす
る試験片(ゴムシート)を調製し、加硫物性300%モ
ジュラス、JIS硬度(室温および−20℃)、tan
δ(0℃および60℃)、アイススキッドレジスタンス
(−3℃)、ウェットスキッドレジスタンス(室温)お
よび耐摩耗性を評価した。結果は表I〜表Vに示す。
Next, the composition was placed in a size of 15 × 15 × 0.2 cm.
A test specimen (rubber sheet) was prepared by press vulcanization in a mold at 160 ° C. for 20 minutes, vulcanized physical properties 300% modulus, JIS hardness (room temperature and −20 ° C.), tan
δ (0 ° C. and 60 ° C.), ice skid resistance (−3 ° C.), wet skid resistance (room temperature) and abrasion resistance were evaluated. The results are shown in Tables I to V.

【0020】各例において得られた組成物の未加硫物性
および加硫物性の試験方法は、以下のとおりである。未加硫物性 1)ムーニー粘度:JISK6300に基づき100℃
にて測定した。加硫物性 1)300%モジュラス:JISK6251(ダンベル
状3号形)に準拠して測定。 2)JIS硬度(室温および−20℃):JISK62
53に準拠して測定。 3)tanδ(0℃および60℃):東洋精機製作所製
レオログラフソリッドを用い、初期歪み=10%、動的
歪み=2%、周波数=20Hzで粘弾性を測定(試料幅:
5mm)。 4)アイススキッドレジスタンス及びウェットスキッド
レジスタンス:ブリティッシュ・ポータブル・スキッド
テスターを用いて、氷上路面(温度;−3℃)および湿
潤路面(温度;室温)の条件下で測定し、標準例を10
0として指数表示した。数値が大きいほど、スキッド抵
抗性が優れていることを示す。 5)耐摩耗性:ランボーン摩耗試験機(岩本製作所
(株)製)を用いて、温度20℃、スリップ率50%の
条件で摩耗減量を測定し、標準例を100として指数表
示した。数値は大きい程、耐摩耗性が良好であることを
示す。
The test methods for the unvulcanized and vulcanized properties of the compositions obtained in the respective examples are as follows. Unvulcanized properties 1) Mooney viscosity: 100 ° C based on JIS K6300
Was measured. Vulcanization properties 1) 300% modulus: Measured according to JIS K6251 (dumbbell-shaped No. 3). 2) JIS hardness (room temperature and -20 ° C): JIS K62
Measured according to 53. 3) tan δ (0 ° C. and 60 ° C.): Using a rheograph solid manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, the viscoelasticity was measured at an initial strain of 10%, a dynamic strain of 2%, and a frequency of 20 Hz (sample width:
5mm). 4) Ice skid resistance and wet skid resistance: measured using a British portable skid tester under conditions of a road surface on ice (temperature; -3 ° C) and a wet road surface (temperature; room temperature).
The index was indicated as 0. The larger the value, the better the skid resistance. 5) Abrasion resistance: Abrasion loss was measured using a Lambourn abrasion tester (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.) at a temperature of 20 ° C. and a slip rate of 50%, and the index was expressed as an index with the standard example being 100. The larger the value, the better the wear resistance.

【0021】標準例1〜2、実施例1〜6および比較例
1〜4 これらの例は、NR系のゴム組成物に前記のポリイソブ
チレンを配合したゴム組成物についての評価結果を示す
ものである。各例における配合およびその結果を表Iに
示す。
Standard Examples 1-2, Examples 1-6 and Comparative Examples
1-4 These examples shows the evaluation results of the rubber composition containing the aforementioned polyisobutylene to the rubber composition of the NR-based. Table I shows the formulations and the results in each example.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】表Iの結果から明らかなように、本発明に
従った実施例1〜3は、ゴムの柔軟化及び低温側の硬度
が低減されており、スキッド抵抗性も向上している。一
方、比較例にあるように、芳香族系プロセスオイルやポ
リイソブテンを添加した場合、ゴム柔軟化及び低温側の
硬度が低減されるが、同時に耐摩耗性が悪化してしま
う。実施例では、この低下が抑制されている。
As is clear from the results in Table I, Examples 1 to 3 according to the present invention have reduced rubber softening and low-temperature hardness and improved skid resistance. On the other hand, as in the comparative example, when an aromatic process oil or polyisobutene is added, rubber softening and hardness on the low temperature side are reduced, but at the same time, wear resistance is deteriorated. In the embodiment, this decrease is suppressed.

【0025】標準例3〜4、実施例7〜8および比較例
5〜7 これらの例は、SBR系のゴム組成物に前記のポリイソ
ブテンを配合したゴム組成物についての評価結果を示す
ものである。各例における配合およびその結果を表IIに
示す。
Standard Examples 3-4, Examples 7-8 and Comparative Example
5 to 7 These examples show evaluation results of a rubber composition obtained by blending the above-mentioned polyisobutene with an SBR rubber composition. The formulations and the results in each case are shown in Table II.

【0026】[0026]

【表3】 [Table 3]

【0027】表IIの結果から明らかなように、実施例7
〜8は、ゴムの柔軟化、低温側の硬度の低減、tanδ
の上昇が見受けられ、スキッド抵抗性はウェットスキッ
ド及びアイススキッド共に向上していることがわかる。
一方、比較例にあるように、芳香族プロセスオイルやポ
リイソブテンを添加した場合、ゴムの柔軟化、低温側硬
度の低減及びtanδが上昇しておりスキッド抵抗性は
向上するが、同時に耐摩耗性も悪化してしまう。実施例
ではそれが抑制されている。
As is clear from the results in Table II, Example 7
No. 8 are for softening of rubber, reduction of hardness on low temperature side, tan δ
And it can be seen that the skid resistance is improved for both wet skids and ice skids.
On the other hand, as in the comparative example, when an aromatic process oil or polyisobutene is added, the rubber is softened, the hardness on the low temperature side is reduced, and the tan δ is increased, and the skid resistance is improved, but at the same time, the abrasion resistance is also improved. It gets worse. In the embodiment, this is suppressed.

【0028】標準例5〜6、実施例9〜10および比較
例8〜10 これらの例は、NR及びcisBRブレンド系のゴム組
成物に前記のポリイソブテンを配合したゴム組成物につ
いての評価結果を示すものである。各例における配合お
よびその結果を表III に示す。
Standard Examples 5-6, Examples 9-10 and Comparative
Examples 8 to 10 These examples show the evaluation results of a rubber composition in which the above-mentioned polyisobutene is blended with a rubber composition of the NR and cisBR blend type. The formulations and results in each case are shown in Table III.

【0029】[0029]

【表4】 [Table 4]

【0030】表III の結果から明らかなように、実施例
9〜10は、ゴムの柔軟化及び低温側の硬度が低減され
ており、アイススキッド抵抗性は向上していることがわ
かる。一方、比較例にあるように、芳香族プロセスオイ
ルを添加した場合、ゴムの柔軟化及び低温側硬度は低減
されており、アイススキッド抵抗性は向上するが、同時
に耐摩耗性は悪化する。また、液状BRに対しては、ほ
ぼ同等以上の柔軟性とスキッド抵抗性を示しており、耐
摩耗性は大きく悪化しない。
As is clear from the results in Table III, in Examples 9 to 10, the rubber was softened and the hardness on the low temperature side was reduced, and the ice skid resistance was improved. On the other hand, as in the comparative example, when the aromatic process oil is added, the softening and the low-temperature hardness of the rubber are reduced, and the ice skid resistance is improved, but at the same time, the abrasion resistance is deteriorated. In addition, the liquid BR exhibits almost the same flexibility and skid resistance as liquid BR, and does not greatly deteriorate abrasion resistance.

【0031】標準例7〜8、実施例11〜12および比
較例11〜13 これらの例は、異なる油展量のSBR系ゴム組成物に前
記のポリイソブテンを配合したゴム組成物についての評
価結果を示すものである。各例における配合およびその
結果を表IVに示す。
Standard Examples 7-8, Examples 11-12 and Ratio
Comparative Examples 11 to 13 These examples show the evaluation results of rubber compositions obtained by blending the above polyisobutene with SBR rubber compositions having different oil extension amounts. The formulations and results in each example are shown in Table IV.

【0032】[0032]

【表5】 [Table 5]

【0033】表IVの結果から明らかなように、実施例1
1〜12は、ゴムの柔軟化及び低温側の硬度が低減さ
れ、tanδが上昇しており、ウェットスキッド抵抗性
は向上している。一方、芳香族プロセスオイル、通常の
ポリイソブテンを添加した場合、柔軟性、低温側硬度の
低減、tanδの上昇等が得られるが、耐摩耗性が悪化
する。実施例ではそれが抑制されている。
As is clear from the results in Table IV, Example 1
In Nos. 1 to 12, rubber softening and low-temperature hardness are reduced, tan δ is increased, and wet skid resistance is improved. On the other hand, when an aromatic process oil or ordinary polyisobutene is added, flexibility, a decrease in low-temperature side hardness, an increase in tan δ, and the like are obtained, but abrasion resistance deteriorates. In the embodiment, this is suppressed.

【0034】[0034]

【発明の効果】以上説明した通り、本発明に従えば、実
際にゴムに添加した場合、所望の可塑効果が見受けら
れ、tanδ(℃)が上昇し、かつ、グリップ性の高い
ゴムが得られる。これに対し、また、芳香族プロセスオ
イルや通常のポリイソブテンを配合した場合には可塑効
果を示し、tanδも上昇するが、耐摩耗性が悪化す
る。
As described above, according to the present invention, when actually added to rubber, a desired plasticizing effect is observed, tan δ (° C.) is increased, and a rubber having high grip properties can be obtained. . On the other hand, when an aromatic process oil or ordinary polyisobutene is blended, a plasticizing effect is exhibited and tan δ is increased, but abrasion resistance is deteriorated.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 23/22 C08L 23/22 C09C 1/48 C09C 1/48 //(C08L 21/00 23:22) ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 23/22 C08L 23/22 C09C 1/48 C09C 1/48 // (C08L 21/00 23:22)

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)ゴム、(b)カーボンブラック及
びシリカから選ばれた少なくとも1種のゴム補強剤並び
に(c)ポリイソブチレンを50モル%以上含む、アル
ケニル基を有するポリブテンを含んでなるゴム組成物。
1. A rubber composition comprising (a) rubber, (b) at least one rubber reinforcing agent selected from carbon black and silica, and (c) polybutene having an alkenyl group and containing 50% by mole or more of polyisobutylene. Rubber composition.
【請求項2】 ポリブテンが式(I): 【化1】 のポリイソブチレンであり、ゴム100重量部当り5〜
50重量部含まれる請求項1に記載のゴム組成物。
2. The polybutene of the formula (I): Of polyisobutylene, and 5 to 100 parts by weight of rubber
The rubber composition according to claim 1, which is contained in an amount of 50 parts by weight.
【請求項3】 ゴム補強剤が窒素吸着比表面積(N2
A)が50〜170(m2 /g)で、ジブチルフタレー
ト吸油量(DBP)が70〜140(cc/100g)の
少なくとも1種のカーボンブラック40〜100重量部
を含む請求項1又は2に記載のゴム組成物。
3. The rubber reinforcing agent has a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 S).
3. The composition according to claim 1, wherein A) contains 50 to 170 (m 2 / g) and 40 to 100 parts by weight of at least one carbon black having a dibutyl phthalate oil absorption (DBP) of 70 to 140 (cc / 100 g). The rubber composition as described in the above.
【請求項4】 補強剤が窒素吸着比表面積(N2 SA)
が80〜300(m 2 /g)で、ジブチルフタレート吸
油量(DBP)が100〜300(cc/100g) の少
なくとも1種のシリカ40〜100重量部を含む請求項
1,2又は3に記載のゴム組成物。
4. The method according to claim 1, wherein the reinforcing agent is a nitrogen adsorption specific surface area (NTwoSA)
Is 80 to 300 (m Two/ G) and dibutyl phthalate absorption
Oil quantity (DBP) of 100-300 (cc / 100g)
Claims: It contains at least 40 to 100 parts by weight of one kind of silica.
4. The rubber composition according to 1, 2, or 3.
【請求項5】 ゴム補強剤が窒素吸着比表面積(N2
A)が50〜170(m2 /g)で、ジブチルフタレー
ト吸油量(DBP)が70〜140(cc/100g)の
少なくとも1種のカーボンブラック20〜80重量部と
窒素吸着比表面積(N2 SA)が80〜300(m2
g)で、ジブチルフタレート吸油量(DBP)が100
〜300(cc/100g)の少なくとも1種のシリカ5
〜50重量部を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載
のゴム組成物。
5. The rubber reinforcing agent has a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 S).
A) is 50 to 170 (m 2 / g), 20 to 80 parts by weight of at least one carbon black having a dibutyl phthalate oil absorption (DBP) of 70 to 140 (cc / 100 g) and a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is 80 to 300 (m 2 /
g), the dibutyl phthalate oil absorption (DBP) is 100
~ 300 (cc / 100g) of at least one silica 5
The rubber composition according to any one of claims 1 to 4, comprising from 50 to 50 parts by weight.
【請求項6】 少なくとも1種のシリカ全配合量に対し
て5〜30重量%のシランカップリング剤を含む請求項
4又は5に記載のゴム組成物。
6. The rubber composition according to claim 4, which contains 5 to 30% by weight of the silane coupling agent based on the total amount of at least one type of silica.
【請求項7】 シラノール縮合触媒をシランカップリン
グ剤配合量の0.05〜50重量%を含む請求項4,5
又は6項に記載のゴム組成物。
7. The method according to claim 4, wherein the silanol condensation catalyst comprises 0.05 to 50% by weight of the silane coupling agent.
Or the rubber composition according to item 6.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれか1項に記載のゴ
ム組成物を用いて得られるタイヤトレッド用ゴム組成
物。
8. A rubber composition for a tire tread obtained by using the rubber composition according to any one of claims 1 to 7.
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