JPH115825A - Polyisocyanate composition and production of rigid polyurethane foam - Google Patents
Polyisocyanate composition and production of rigid polyurethane foamInfo
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- JPH115825A JPH115825A JP9360946A JP36094697A JPH115825A JP H115825 A JPH115825 A JP H115825A JP 9360946 A JP9360946 A JP 9360946A JP 36094697 A JP36094697 A JP 36094697A JP H115825 A JPH115825 A JP H115825A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は硬質ポリウレタンフ
ォームの製造に適した低温貯蔵安定性に優れた有機ポリ
イソシアネート組成物及びそれを用いた硬質ポリウレタ
ンフォーム及びその製造方法に関する。更に詳しくは、
発泡剤として物理的発泡剤である１，１−ジクロロ−１
−フルオロエタン等のいわゆる代替フロン類や化学的発
泡剤である水を多量に使用した場合でも、優れた耐フォ
ーム収縮性、寸法安定性及び難燃性等の物性を示す硬質
ポリウレタンフォームの製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic polyisocyanate composition having excellent low-temperature storage stability suitable for producing a rigid polyurethane foam, a rigid polyurethane foam using the same, and a method for producing the same. More specifically,
1,1-dichloro-1 which is a physical blowing agent as a blowing agent
-A method for producing a rigid polyurethane foam showing excellent properties such as excellent foam shrinkage resistance, dimensional stability and flame retardancy even when a large amount of so-called alternative fluorocarbons such as fluoroethane or water as a chemical blowing agent is used in a large amount. About.
【０００２】[0002]
【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームは軽量で断熱
性、寸法安定性及び施工性に優れているという多くの特
性を有するため、冷蔵庫、冷凍冷蔵庫、建築材料等の断
熱構造材として、広範囲に使用されている。しかし、そ
の原料である有機ポリイソシアネートに関しては、貯蔵
条件を綿密に管理しているところは少なく、特にスプレ
ー工法等の現場発泡においては、貯蔵温度等を全く管理
していないのが常である。そのため、特に寒冷地や冬季
等の低温時においては、該有機ポリイソシアネートが固
化してしまうという問題があった。2. Description of the Related Art Rigid polyurethane foams are widely used as heat-insulating structural materials for refrigerators, refrigerators, refrigerators, building materials, etc. because they have many properties such as light weight and excellent heat insulation, dimensional stability and workability. ing. However, regarding the organic polyisocyanate as a raw material, storage conditions are not closely controlled in a few places, and particularly in the case of in-situ foaming such as a spray method, the storage temperature and the like are usually not controlled at all. Therefore, there is a problem that the organic polyisocyanate is solidified particularly in a cold region or at a low temperature such as winter.
【０００３】また、オゾン層保護のためクロロフルオロ
カーボン類の規制が近年実施されてきており、従来より
硬質ポリウレタンフォームの発泡剤として一般的に使用
されてきたトリクロロフルオロメタン（以下、ＣＦＣ−
１１と記す）等のいわゆる特定フロンが削減全廃の規制
対象となってきた。このため、１，１−ジクロロ−１−
フルオロエタン（以下、Ｒ−１４１ｂと記す）、２、２
−ジクロロ−１、１、１−トリフルオロエタン（以下、
Ｒ−１２３と記す）等のいわゆる代替フロンや化学的発
泡剤である水を使用することが提案されているが、これ
ら代替発泡剤を使用すると、ＣＦＣ−１１を使用した場
合と比較して、耐フォーム収縮性、寸法安定性及び難燃
性等の物性が悪化し、満足する物性を有する硬質ポリウ
レタンフォームが得られないという問題があった。In recent years, chlorofluorocarbons have been regulated to protect the ozone layer, and trichlorofluoromethane (hereinafter referred to as CFC-), which has been generally used as a foaming agent for rigid polyurethane foams, has heretofore been used.
So-called specific CFCs have been subject to regulations for total elimination of reduction. Therefore, 1,1-dichloro-1-
Fluoroethane (hereinafter referred to as R-141b), 2, 2
-Dichloro-1,1,1-trifluoroethane (hereinafter, referred to as
It has been proposed to use so-called alternative CFCs such as R-123) or water which is a chemical blowing agent. However, when these alternative blowing agents are used, compared with the case of using CFC-11, Physical properties such as foam shrinkage resistance, dimensional stability, and flame retardancy deteriorate, and there is a problem that a rigid polyurethane foam having satisfactory physical properties cannot be obtained.
【０００４】更に、硬質ポリウレタンフォームの難燃
性、発煙性を改善する方法として、無機化合物を添加し
難燃性を付与する方法や炭化促進触媒を添加し発煙量を
低減する方法等（例えば、特開平１−１１８５１９号公
報、特開平２−１８０８７５号公報）が試みられている
が、充分な効果を発現するためには、多量の添加が必要
なため、その結果としてフォームの物性が低下したり、
原液の安定性が損なわれたりする等の問題がある。Further, as a method of improving the flame retardancy and smoke generation of the rigid polyurethane foam, a method of imparting flame retardancy by adding an inorganic compound and a method of adding a carbonization promoting catalyst to reduce the amount of smoke emission (for example, JP-A-1-118519 and JP-A-2-180875) have been tried, but in order to exert a sufficient effect, a large amount of addition is required, and as a result, the physical properties of the foam are reduced. Or
There are problems such as the stability of the stock solution being impaired.
【０００５】また上記した硬質ポリウレタンフォームの
難燃性、発煙性を改善する別の方法として、硬質ポリウ
レタンフォーム中に難燃性の高いイソシアヌレート骨格
を導入し難燃性を付与する技術が近年盛んに開発されて
いる。イソシアヌレート骨格を導入する方法としては、
三量化触媒を添加して一部をイソシアヌレート化した有
機ポリイソシアネートを用いる方法や、別途合成したイ
ソシアヌレート骨格含有組成物を添加する方法等（例え
ば、特開昭５５−３８３８０号公報、特開昭５７−１５
０６７７号公報）があるが、有機ポリイソシアネートの
安定性が損なわれる等の問題や原液の粘度が著しく高く
なる等の問題から、必要かつ十分な難燃性を得るために
十分な量のイソシアヌレート骨格を導入することが困難
であった。As another method for improving the flame retardancy and smoke generation of the above-mentioned rigid polyurethane foam, a technique of introducing a highly flame-retardant isocyanurate skeleton into the rigid polyurethane foam to impart flame retardancy has recently been active. Has been developed. As a method for introducing an isocyanurate skeleton,
A method using an organic polyisocyanate partly isocyanurated by adding a trimerization catalyst or a method of adding a separately synthesized isocyanurate skeleton-containing composition (for example, JP-A-55-38380, Showa 57-15
However, there is a problem that the stability of the organic polyisocyanate is impaired, and a problem that the viscosity of the stock solution becomes extremely high. It was difficult to introduce a skeleton.
【０００６】また、硬質ポリウレタンフォーム中にイソ
シアヌレート骨格を導入する別の方法として、ポリオー
ル成分と有機ポリイソシアネート成分とを反応せしめ硬
質ポリウレタンフォームを製造する際に、イソシアヌレ
ート化触媒を添加し、反応硬化中にイソシアヌレート骨
格を導入する方法（例えば、特開平６−３０６１３２号
公報）がある。この方法では、ウレタン化反応とウレア
化反応に対して相対的に反応性の低いイソシアヌレート
化反応を円滑に進行せしめ完結させるために、発泡時の
原液及び面材等を予め加熱することが一般的である。As another method for introducing an isocyanurate skeleton into a rigid polyurethane foam, when a polyol component is reacted with an organic polyisocyanate component to produce a rigid polyurethane foam, an isocyanurate-forming catalyst is added, There is a method of introducing an isocyanurate skeleton during curing (for example, JP-A-6-306132). In this method, in order to smoothly proceed and complete the isocyanurate-forming reaction having relatively low reactivity with respect to the urethanization reaction and the urea-forming reaction, it is general to heat the stock solution and the face material at the time of foaming in advance. It is a target.
【０００７】しかし、スプレー工法等の現場発泡の場合
には、施工対象物の性質上面材の温度を調節することが
困難である。特に寒冷地や冬季等の低温時には、施工対
象物等への熱の放散によって反応中のフォーム内温が低
下し、イソシアヌレート化反応を円滑に進行せしめるこ
とが困難であった。従って、得られたフォームが充分な
難燃性を得ることが困難となるだけでなく、耐フォーム
収縮、寸法安定性等の問題の他、硬化時間の遅れ、接着
性の低下等の種々の問題を引き起こす傾向にあった。However, in the case of in-situ foaming such as a spray method, it is difficult to adjust the temperature of the property upper surface material of the construction object. In particular, when the temperature is low in a cold region or in winter, the internal temperature of the foam during the reaction is reduced due to the dissipation of heat to the construction object and the like, and it has been difficult to make the isocyanurate-forming reaction proceed smoothly. Therefore, not only is it difficult to obtain sufficient flame retardancy of the obtained foam, but also there are various problems such as foam shrinkage resistance and dimensional stability, as well as a delay in curing time and a decrease in adhesiveness. Tended to cause
【０００８】また、従来、Ｒ−１４１ｂ、Ｒ−１２３等
のいわゆる代替フロンや化学的発泡剤である水を多量に
使用すると、ＣＦＣ−１１を使用した場合と比較して、
耐フォーム収縮性が低下し、得られたフォームの寸法安
定性、難燃性等の物性が悪化し、満足する物性を有する
硬質ポリウレタンフォームが得られなかった。特にスプ
レー工法等の現場発泡においては寒冷地や冬季等の低温
時の場合に、これらの問題が顕著であった。Conventionally, when a large amount of so-called alternative CFCs such as R-141b and R-123 and water as a chemical blowing agent is used in a large amount, compared with the case of using CFC-11,
The foam shrinkage resistance was reduced, the physical properties such as dimensional stability and flame retardancy of the obtained foam were deteriorated, and a rigid polyurethane foam having satisfactory physical properties could not be obtained. In particular, in the case of foaming on site such as a spray method, these problems are remarkable in a cold region or at a low temperature such as winter.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記したこ
れらの問題点を解決し、低温貯蔵安定性に優れた有機ポ
リイソシアネート組成物を提供し、それを用いて優れた
諸性質を有する硬質ポリウレタンフォーム及びその製造
方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems and provides an organic polyisocyanate composition having excellent low-temperature storage stability. An object of the present invention is to provide a polyurethane foam and a method for producing the same.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、硬質ポリウレタン
フォームの製造にあたって、ポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネート化合物に単官能アルコールを反応さ
せてなるイソシアネート基末端プレポリマーに対して、
更にシリコーン含有界面活性剤を含有させた有機ポリイ
ソシアネートを使用することにより、前記問題を解決で
きることを見いだした。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, in producing a rigid polyurethane foam, a polymethylene polyphenyl polyisocyanate compound is reacted with a monofunctional alcohol. For the isocyanate group-terminated prepolymer,
Furthermore, it has been found that the above problem can be solved by using an organic polyisocyanate containing a silicone-containing surfactant.
【００１１】また、ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアネート化合物に単官能アルコールを反応させてなる
イソシアネート基末端プレポリマーに対して、更に金属
塩を含有させた有機ポリイソシアネートを使用すること
により、前記問題を解決できることを見いだした。[0011] Further, the above problem is solved by using an organic polyisocyanate further containing a metal salt with respect to an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting a monofunctional alcohol with a polymethylene polyphenyl polyisocyanate compound. I found what I could do.
【００１２】さらに、ポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネート化合物に単官能アルコールを反応させてな
るイソシアネート基末端プレポリマーに対して、シリコ
ーン含有界面活性剤と金属塩を含有させた有機ポリイソ
シアネートを使用することにより、前記問題を解決でき
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。Further, an organic polyisocyanate containing a silicone-containing surfactant and a metal salt is used for an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting a monofunctional alcohol with a polymethylene polyphenyl polyisocyanate compound. The inventors have found that the above problems can be solved, and have completed the present invention.
【００１３】すなわち、本発明は、次の（１）〜（９）
を提供するものである。That is, the present invention provides the following (1) to (9)
Is provided.
【００１４】（１） ジフェニルメタンジイソシアネー
トを２５〜６０重量％含有するポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネート化合物１００重量部に単官能アル
コール０．１〜１０重量部を反応させてなるイソシアネ
ート基末端プレポリマーと、シリコーン含有界面活性剤
０．００１〜１０重量部とを含有することを特徴とする
有機ポリイソシイアネート組成物。(1) An isocyanate group-terminated prepolymer prepared by reacting 0.1 to 10 parts by weight of a monofunctional alcohol with 100 parts by weight of a polymethylene polyphenyl polyisocyanate compound containing 25 to 60% by weight of diphenylmethane diisocyanate; An organic polyisoisocyanate composition comprising 0.001 to 10 parts by weight of a surfactant.
【００１５】（２） ジフェニルメタンジイソシアネー
トを２５〜６０重量％含有するポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネート化合物１００重量部に単官能アル
コール０．１〜１０重量部を反応させてなるイソシアネ
ート基末端プレポリマーと、金属塩０．０００５〜０．
０５重量部とを含有することを特徴とする有機ポリイソ
シアネート組成物。(2) An isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting 0.1 to 10 parts by weight of a monofunctional alcohol with 100 parts by weight of a polymethylene polyphenyl polyisocyanate compound containing 25 to 60% by weight of diphenylmethane diisocyanate; Salt 0.0005-0.5.
And an organic polyisocyanate composition containing 0.05 part by weight.
【００１６】（３） ジフェニルメタンジイソシアネー
トを２５〜６０重量％含有するポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネート化合物１００重量部に単官能アル
コール０．１〜１０重量部を反応させてなるイソシアネ
ート基末端プレポリマーと、シリコーン含有界面活性剤
０．００１〜１０重量部と、金属塩０．０００５〜０．
０５重量部とを含有することを特徴とする有機ポリイソ
シアネート組成物。(3) An isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting 0.1 to 10 parts by weight of a monofunctional alcohol with 100 parts by weight of a polymethylene polyphenyl polyisocyanate compound containing 25 to 60% by weight of diphenylmethane diisocyanate; 0.001 to 10 parts by weight of a surfactant contained, and 0.0005 to 0.
And an organic polyisocyanate composition containing 0.05 part by weight.
【００１７】（４） シリコーン含有界面活性剤が、ジ
メチルポリシロキサン及び／又はジメチルポリシロキサ
ン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体であること
を特徴とする（１）または（３）に記載の有機ポリイソ
シアネート組成物。(4) The organic polyisocyanate according to (1) or (3), wherein the silicone-containing surfactant is dimethylpolysiloxane and / or dimethylpolysiloxane-polyoxyalkylene block copolymer. Composition.
【００１８】（５） 金属塩が、ルイス酸であることを
特徴とする（２）または（３）に記載の有機ポリイソシ
アネート組成物。(5) The organic polyisocyanate composition according to (2) or (3), wherein the metal salt is a Lewis acid.
【００１９】（６） 金属塩が、塩化亜鉛、塩化錫、塩
化第１鉄、塩化第２鉄または塩化リチウムから選ばれた
１種または２種以上であることを特徴とする（２）また
は（３）に記載の有機ポリイソシアネート組成物。(6) The metal salt is one or more selected from zinc chloride, tin chloride, ferrous chloride, ferric chloride and lithium chloride, wherein (2) or (2) The organic polyisocyanate composition according to 3).
【００２０】（７） 単官能アルコールが、一般式
（１）（化２）(7) The monofunctional alcohol has the general formula (1)
【００２１】[0021]
【化２】 （式中、Ｒ1 は分子量１００以下の単官能アルコールの
炭化水素残基であり、Ｒ2 、Ｒ3 はＨまたはＣＨ3 であ
り、ｎ＋ｍは１〜２５の整数を示す。）で表される単官
能アルコールの１種又は２種以上の混合物であることを
特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の有機ポリ
イソシアネート組成物。Embedded image (Wherein, R 1 is a hydrocarbon residue of a monofunctional alcohol having a molecular weight of 100 or less, R 2 and R 3 are H or CH 3 , and n + m is an integer of 1 to 25). The organic polyisocyanate composition according to any one of (1) to (6), which is a mixture of one or more monofunctional alcohols.
【００２２】（８） 有機ポリイソシアネート、ポリオ
ール、発泡剤、触媒、及びその他の助剤を反応させてな
る硬質ポリウレタンフォームであって、該有機ポリイソ
シアネートが、（１）〜（７）のいずれかに記載の有機
ポリイソシアネート組成物を含有することを特徴とする
硬質ポリウレタンフォーム。(8) A rigid polyurethane foam obtained by reacting an organic polyisocyanate, a polyol, a blowing agent, a catalyst, and other auxiliaries, wherein the organic polyisocyanate is any one of (1) to (7). A rigid polyurethane foam comprising the organic polyisocyanate composition described in 1 above.
【００２３】（９） 有機ポリイソシアネート、ポリオ
ール、発泡剤、触媒、及びその他の助剤を反応させて硬
質ポリウレタンフォームを製造する方法であって、該有
機ポリイソシアネートとして、（１）〜（７）のいずれ
かに記載の有機ポリイソシアネート組成物を使用するこ
とを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。(9) A method for producing a rigid polyurethane foam by reacting an organic polyisocyanate, a polyol, a blowing agent, a catalyst, and other auxiliaries, wherein the organic polyisocyanate comprises (1) to (7) A method for producing a rigid polyurethane foam, comprising using the organic polyisocyanate composition according to any one of the above.
【００２４】[0024]
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳しく説明す
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【００２５】本発明において使用する有機ポリイソシア
ネートである、ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート化合物（以下、ポリメリックＭＤＩと記す）は、
該ポリメリックＭＤＩ中にジフェニルメタンジイソシア
ネート（以下、ＭＤＩと記す）を含有するものであり、
その含有量は、２５〜６０重量％である。ＭＤＩの含有
量が６０重量％を超えると、得られたフォームの強度等
の物性低下やポリメリックＭＤＩの固化等が起こりやす
くなる傾向にあり、２５重量％未満では、ポリメリック
ＭＤＩの粘度が高くなって作業性が悪化する傾向にあ
る。従って、ＭＤＩの含有量は、２５〜６０重量％の範
囲が好ましく、さらに好ましくは、３０〜５５重量％の
範囲である。The polymethylene polyphenyl polyisocyanate compound (hereinafter referred to as polymeric MDI), which is an organic polyisocyanate used in the present invention, is
The polymer MDI contains diphenylmethane diisocyanate (hereinafter, referred to as MDI),
Its content is 25-60% by weight. If the MDI content exceeds 60% by weight, physical properties such as the strength of the obtained foam and the solidification of the polymeric MDI tend to easily occur. If the MDI content is less than 25% by weight, the viscosity of the polymeric MDI increases. Workability tends to deteriorate. Therefore, the content of MDI is preferably in the range of 25 to 60% by weight, and more preferably in the range of 30 to 55% by weight.
【００２６】更に、前記ＭＤＩのイソシアネート基の一
部を、ウレア、ウレタン、ビュウレット、アロファネー
ト、カルボジイミド、ウレトンイミン等に変性したもの
も本発明における有機ポリイソシアネートとして使用で
きる。Further, those obtained by modifying a part of the isocyanate groups of the MDI to urea, urethane, buret, allophanate, carbodiimide, uretonimine and the like can also be used as the organic polyisocyanate in the present invention.
【００２７】本発明において使用する単官能アルコール
とは、ＯＨ基を１個含有するアルコール、所謂、１価の
アルコールのことであり、公知のものが使用できる。本
発明においては、下記一般式（１）［化３］で表される
単官能アルコールを用いることが好ましい。The monofunctional alcohol used in the present invention is an alcohol containing one OH group, a so-called monohydric alcohol, and a known alcohol can be used. In the present invention, it is preferable to use a monofunctional alcohol represented by the following general formula (1) [formula 3].
【００２８】[0028]
【化３】 （式中、Ｒ1 は分子量１００以下の単官能アルコールの
炭化水素残基であり、Ｒ2 、Ｒ3 はＨまたはＣＨ3 であ
り、ｎ＋ｍは１〜２５の整数を示す。） 上記一般式（１）で表される化合物は、単官能アルコー
ルを開始剤として、エチレンオキサイド及び／又はプロ
ピレンオキサイドを付加させる通常の方法で製造され
る。Embedded image (Wherein, R 1 is a hydrocarbon residue of a monofunctional alcohol having a molecular weight of 100 or less, R 2 and R 3 are H or CH 3 , and n + m is an integer of 1 to 25.) The compound represented by 1) is produced by a usual method of adding ethylene oxide and / or propylene oxide using a monofunctional alcohol as an initiator.
【００２９】開始剤として用いられる単官能アルコール
としては、分子量１００以下のものが好ましく、これに
は代表的なものとしてメチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール等の飽和単官能アルコール、
アリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビニル
カルビノール、アリルカルビノール等の不飽和単官能ア
ルコール等が挙げられる。As the monofunctional alcohol used as the initiator, those having a molecular weight of 100 or less are preferable, and typical examples thereof include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-butyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec. -Saturated monofunctional alcohols such as butyl alcohol, isobutyl alcohol,
Examples include unsaturated monofunctional alcohols such as allyl alcohol, crotyl alcohol, methyl vinyl carbinol, and allyl carbinol.
【００３０】開始剤としての単官能アルコールの分子量
が１００を超えるか、あるいは、ｎ＋ｍが２５を超える
と、ポリメリックＭＤＩの粘度が高くなって作業性が悪
化したり、得られたフォームの強度等の物性が低下する
傾向にある。従って、開始剤としての単官能アルコール
の分子量は１００以下、ｎ＋ｍは１〜２５の範囲であ
り、より好ましくは、開始剤としての単官能アルコール
が、メチルアルコール、エチルアルコール、ブチルアル
コールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキ
サイド付加物であり、かつｎ＋ｍが５〜１５の範囲のも
のである。If the molecular weight of the monofunctional alcohol as an initiator exceeds 100 or the value of n + m exceeds 25, the viscosity of the polymeric MDI increases and the workability deteriorates. Physical properties tend to decrease. Therefore, the molecular weight of the monofunctional alcohol as the initiator is 100 or less, and n + m is in the range of 1 to 25. More preferably, the monofunctional alcohol as the initiator is methyl alcohol, ethyl alcohol, ethylene oxide of butyl alcohol and And / or propylene oxide adduct and n + m is in the range of 5 to 15.
【００３１】本発明におけるイソシアネート基末端プレ
ポリマーは、前記ポリメリックＭＤＩとエチレンオキサ
イド及び／又はプロピレンオキサイド付加物の単官能ア
ルコールから通常の方法で製造される。The isocyanate group-terminated prepolymer in the present invention is produced from the above-mentioned polymeric MDI and a monofunctional alcohol of ethylene oxide and / or propylene oxide adduct by a conventional method.
【００３２】エチレンオキサイド及び／又はプロピレン
オキサイド付加物の単官能アルコールが、０．１重量部
未満では、低温貯蔵安定性の効果が低くなる傾向にあ
り、１０重量部を超えると、ポリメリックＭＤＩの粘度
が高くなって作業性が悪化したり、得られたフォームの
強度等の物性が低下する傾向にある。従って、ポリメリ
ックＭＤＩ１００重量部に対して、エチレンオキサイド
及び／又はプロピレンオキサイド付加物の単官能アルコ
ールは、０．１〜１０重量部の範囲であり、好ましく
は、０．２〜５重量部である。If the monofunctional alcohol of ethylene oxide and / or propylene oxide adduct is less than 0.1 part by weight, the effect of low-temperature storage stability tends to be low, and if it exceeds 10 parts by weight, the viscosity of polymeric MDI is And the workability tends to deteriorate, and the physical properties such as the strength of the obtained foam tend to decrease. Therefore, the monofunctional alcohol of ethylene oxide and / or propylene oxide adduct is in the range of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymeric MDI.
【００３３】本発明で用いるシリコーン含有界面活性剤
とは、特に限定されないが、好ましくは、ジメチルポリ
シロキサン及び／又はジメチルポリシロキサンーポリオ
キシアルキレンブロック共重合体である。具体的には、
例えば、日本ユニカー（株）製のＳＺ−１６４２、ＳＺ
−１６０５、ＳＺ−１６４９、Ｌ−５４２０、Ｌ−５４
２１、ＳＺ−１１４２、Ｌ−５７４０、Ｌ−５８０、Ｓ
Ｚ−１１２７、や東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）製のＳＦ−２９４５Ｆ、ＳＨ−１９３、ＳＦ−２
９４０Ｆ、ＳＲＸ−２９４Ａ、ＳＦ−２９０８、ＳＨ−
１９０、ＳＨ−１９２等が挙げられる。The silicone-containing surfactant used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a dimethylpolysiloxane and / or a dimethylpolysiloxane-polyoxyalkylene block copolymer. In particular,
For example, SZ-1642, SZ manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
-1605, SZ-1649, L-5420, L-54
21, SZ-1142, L-5740, L-580, S
Z-1127, Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. SF-2945F, SH-193, SF-2
940F, SRX-294A, SF-2908, SH-
190, SH-192 and the like.
【００３４】本発明においては、シリコーン含有界面活
性剤として、イソシアネート反応性基を有するものも使
用できる。イソシアネート反応性基とは、イソシアネー
ト基と反応する官能基を意味し、例えば、ヒドロキシル
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
ヒドロキシカルボニル基、メルカプト基、グリシジル基
等が挙げられる。これらイソシアネート反応性基のなか
でも、ヒドロキシル基、アミノ基が特に好ましい。In the present invention, those having an isocyanate-reactive group can be used as the silicone-containing surfactant. An isocyanate-reactive group means a functional group that reacts with an isocyanate group, for example, a hydroxyl group, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group,
Examples include a hydroxycarbonyl group, a mercapto group, and a glycidyl group. Among these isocyanate-reactive groups, a hydroxyl group and an amino group are particularly preferred.
【００３５】イソシアネート反応性基を有するシリコー
ン含有界面活性剤の具体的な例として、日本ユニカー
（株）製のＳＺ−１６２７、ＳＺ−１６７５や東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン（株）製のＳＦ−２９３５
Ｆ、ＳＦ−２９４５Ｆ、ＳＨ−１９３、ＳＲＸ−２９
５、ＳＦ−２９３７Ｆ等が挙げられる。本発明における
シリコーン含有界面活性剤の、有機ポリイソシアネート
であるイソシアネート基末端プレポリマーに対する添加
量は、通常０．００１〜１０重量部の範囲である。添加
量が０．００１重量部未満ではシリコーン含有界面活性
剤の効果が充分に発揮されず、１０重量部を越えると、
得られたフォームの強度等の物性が悪化する傾向にある
ため、好ましくない。Specific examples of the silicone-containing surfactant having an isocyanate-reactive group include SZ-1627 and SZ-1675 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. and SF-2935 manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.
F, SF-2945F, SH-193, SRX-29
5, SF-2937F and the like. The addition amount of the silicone-containing surfactant in the present invention to the isocyanate group-terminated prepolymer which is an organic polyisocyanate is usually in the range of 0.001 to 10 parts by weight. If the addition amount is less than 0.001 part by weight, the effect of the silicone-containing surfactant is not sufficiently exhibited, and if it exceeds 10 parts by weight,
It is not preferable because physical properties such as strength of the obtained foam tend to deteriorate.
【００３６】本発明においては、シリコーン含有界面活
性剤をあらかじめ有機ポリイソシアネートに添加する。
ポリメリックＭＤＩに単官能アルコールを反応させてな
るイソシアネート基末端プリポリマーを調製する際にシ
リコーン含有界面活性剤を添加しても良い。また、イソ
シアネート基末端プレポリマー調整後添加しても良い。
添加にあたり、必要であれば適宜加熱撹拌等を行うこと
もできる。In the present invention, the silicone-containing surfactant is added to the organic polyisocyanate in advance.
When preparing an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting a monofunctional alcohol with polymeric MDI, a silicone-containing surfactant may be added. Further, it may be added after adjusting the isocyanate group-terminated prepolymer.
Upon the addition, if necessary, heating and stirring can be carried out.
【００３７】一方、本発明に用いる金属塩としては、い
わゆるルイス酸であるものが好ましい。具体的には、例
えば、塩化亜鉛、塩化錫、塩化第１鉄、塩化第２鉄、塩
化リチウム等が挙げられる。金属塩の添加量は、０．０
００５〜０．０５重量部が好ましく、０．０００５重量
部未満では効果がなく、０．０５重量部を超えるとポリ
メリックＭＤＩの貯蔵安定性が悪化したり、発泡した硬
質フォームが着色する傾向にあるため、好ましくない。On the other hand, the metal salt used in the present invention is preferably a so-called Lewis acid. Specific examples include zinc chloride, tin chloride, ferrous chloride, ferric chloride, and lithium chloride. The amount of metal salt added is 0.0
When the content is less than 0.0005 parts by weight, there is no effect. When the content is more than 0.05 parts by weight, the storage stability of the polymeric MDI deteriorates or the foamed rigid foam tends to be colored. Therefore, it is not preferable.
【００３８】本発明において、有機ポリイソシアネート
組成物を調製する方法としては、金属塩をあらかじめイ
ソシアネート基末端プレポリマーに添加・混合して調製
する。添加にあたり、必要であれば適宜加熱撹拌等を行
うこともできる。また、ポリメリックＭＤＩに単官能ア
ルコールを反応させてなるイソシアネート基末端プレポ
リマーを調製する際に金属塩を添加しても良い。または
単官能アルコールに金属塩を混合後、イソシアネート基
末端プレポリマーを調製することもできる。In the present invention, as a method for preparing an organic polyisocyanate composition, a metal salt is previously added to and mixed with an isocyanate group-terminated prepolymer. Upon the addition, if necessary, heating and stirring can be carried out. Further, a metal salt may be added when preparing an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting a monofunctional alcohol with polymeric MDI. Alternatively, after mixing a metal salt with a monofunctional alcohol, an isocyanate group-terminated prepolymer can be prepared.
【００３９】また、本発明において、有機ポリイソシア
ネート組成物を調製する方法としては、シリコーン含有
界面活性剤と金属塩をあらかじめイソシアネート基末端
プレポリマーに添加・混合して調製する。添加にあた
り、必要であれば適宜加熱撹拌等を行うこともできる。
また、ポリメリックＭＤＩに単官能アルコールを反応さ
せてなるイソシアネート基末端プレポリマーを調製する
際にシリコーン含有界面活性剤と金属塩を添加しても良
い。または単官能アルコールにシリコーン含有界面活性
剤と金属塩を混合後、イソシアネート基末端プレポリマ
ーを調製することもできる。In the present invention, as a method for preparing an organic polyisocyanate composition, a silicone-containing surfactant and a metal salt are previously added to and mixed with an isocyanate group-terminated prepolymer. Upon the addition, if necessary, heating and stirring can be carried out.
Further, when preparing an isocyanate group-terminated prepolymer prepared by reacting a monofunctional alcohol with polymeric MDI, a silicone-containing surfactant and a metal salt may be added. Alternatively, after mixing a silicone-containing surfactant and a metal salt with a monofunctional alcohol, an isocyanate group-terminated prepolymer can be prepared.
【００４０】以下、本発明の硬質ポリウレタンフォーム
及びその製造方法について説明する。Hereinafter, the rigid polyurethane foam of the present invention and a method for producing the same will be described.
【００４１】これまでに説明したように、本発明の方法
に使用する各原料のうち、有機ポリイソシアネートとし
ては、ポリメリックＭＤＩに単官能アルコールを反応さ
せてなるイソシアネート基末端プレポリマーに対してシ
リコーン含有界面活性剤及び／又は金属塩を含有する有
機ポリイソシアネート組成物を含むことが必須である。As described above, among the raw materials used in the method of the present invention, the organic polyisocyanate is a silicone-containing prepolymer obtained by reacting a polymeric MDI with a monofunctional alcohol. It is essential to include an organic polyisocyanate composition containing a surfactant and / or a metal salt.
【００４２】本発明におけるポリオールとしては、通常
ウレタン原料として使用されるすべてのポリオールが使
用できる。具体的には、ポリエーテルポリオールとして
は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖等の多価ア
ルコール類に、エチレンオキサイド及び／又はプロピレ
ンオキサイドを付加したもの、トリレンジアミン等の芳
香族系アミン類にエチレンオキサイド及び／又はプロピ
レンオキサイドを付加したもの、エチレンジアミン等の
脂肪族系アミン類に、エチレンオキサイド及び／又はプ
ロピレンオキサイドを付加したもの等が挙げられる。ポ
リエステルポリオールとしては、脂肪族ポリエステルポ
リオール、芳香族ポリエステルポリオール等が挙げられ
る。また、これらのポリエーテルポリオールとポリエス
テルポリオールとを併用・使用することもできる。As the polyol in the present invention, all polyols usually used as urethane raw materials can be used. Specifically, as the polyether polyol, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Polyhydric alcohols such as dipropylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and sucrose to which ethylene oxide and / or propylene oxide are added, and aromatic amines such as tolylenediamine and ethylene oxide and / or Alternatively, those obtained by adding propylene oxide, those obtained by adding ethylene oxide and / or propylene oxide to aliphatic amines such as ethylenediamine, and the like can be given. Examples of the polyester polyol include an aliphatic polyester polyol and an aromatic polyester polyol. In addition, these polyether polyols and polyester polyols can be used in combination.
【００４３】発泡剤としては、通常ウレタン発泡に用い
られる公知の発泡剤を使用することができる。例えば、
物理的発泡剤としては、ペンタン、ヘキサン等の炭化水
素化合物、Ｒ−１４１ｂ、Ｒ−１２３等のいわゆる代替
フロンを含むハロゲン化炭化水素等を挙げることがで
き、化学的発泡剤としては、水、有機酸等を挙げること
ができる。また、これら発泡剤の２種以上を併用して用
いることもできる。触媒としては、通常ウレタン発泡に
用いられる公知の触媒を使用することができる。例え
ば、トリメチルアミノエチルピペラジン、トリプロピル
アミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、トリエ
チレンジアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジアザビシクロ
ウンデセン、１，３，５−トリス（ジメチルアミノプロ
ピル）ヘキサヒドローｓ−トリアジン等のトリアジン
類、２−エチルアジリジン等のアジリジン類等のアミン
系化合物、３級アミンのカルボン酸塩等の４級アンモニ
ウム化合物、アリルグリシジルエーテル、ポリアルキレ
ングリコールジグリシジルエーテル、スチレンオキサイ
ド等のアルカリ金属塩、ナフテン酸鉛、オクチル酸鉛等
の鉛化合物、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート等の錫化合物、ナトリウムメトキシド等のアル
コラート化合物、カリウムフェノキシド等のフェノラー
ト化合物、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化錫等の金
属ハロゲン化物、アセチルアセトン金属塩等の金属錯化
合物等を挙げることができる。これらの触媒は、単独
で、または、２種以上併用して用いることができ、その
使用量は、ポリオール１００重量部に対して、０．０１
〜１５．０重量部が適当である。As the foaming agent, a known foaming agent usually used for urethane foaming can be used. For example,
Examples of the physical blowing agent include hydrocarbon compounds such as pentane and hexane, halogenated hydrocarbons including so-called alternative chlorofluorocarbons such as R-141b and R-123, and the like. Organic acids and the like can be mentioned. Further, two or more of these foaming agents can be used in combination. As the catalyst, a known catalyst usually used for urethane foaming can be used. For example, trimethylaminoethylpiperazine, tripropylamine, tetramethylhexamethylenediamine, triethylenediamine, triethylamine, N-methylmorpholine, dimethylcyclohexylamine, diazabicycloundecene, 1,3,5-tris (dimethylaminopropyl) hexahydro- Amine compounds such as triazines such as s-triazine, aziridines such as 2-ethylaziridine, quaternary ammonium compounds such as tertiary amine carboxylate, allyl glycidyl ether, polyalkylene glycol diglycidyl ether, styrene oxide and the like Alkali metal salts, lead compounds such as lead naphthenate and lead octylate, tin compounds such as dibutyltin diacetate and dibutyltin dilaurate, and alcoholate compounds such as sodium methoxide Phenolate compounds such as potassium phenoxide, iron chloride, zinc chloride, zinc bromide, metal halides such as tin chloride, can be mentioned metal complex compounds such as acetylacetone metal salts. These catalysts can be used alone or in combination of two or more. The amount of the catalyst is 0.01 to 100 parts by weight of the polyol.
~ 15.0 parts by weight is suitable.
【００４４】本発明の方法においては、必要に応じて助
触媒、難燃剤、整泡剤、着色剤、充填剤、安定剤等の任
意の助剤を用いることもできる。助触媒としては例え
ば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等
のカーボネート化合物や、リン酸エステル、亜リン酸エ
ステル等のリン酸化合物等を挙げることができる。In the method of the present invention, optional auxiliaries such as a cocatalyst, a flame retardant, a foam stabilizer, a colorant, a filler, a stabilizer and the like can be used, if necessary. Examples of the co-catalyst include a carbonate compound such as ethylene carbonate and propylene carbonate, and a phosphoric acid compound such as a phosphate ester and a phosphite ester.
【００４５】本発明の硬質ポリウレタンフォームの製造
方法とは、以下のようにして製造する。The method for producing a rigid polyurethane foam of the present invention is produced as follows.
【００４６】本発明の有機ポリイソシアネートをＡ液と
し、ポリオール成分をＢ液とし、発泡剤、触媒、助剤等
はあらかじめＡ液及び／又はＢ液に適宜混合せしめ、後
述する装置を用いて２液を混合させ、発泡、硬化せしめ
ることにより得られる。The organic polyisocyanate of the present invention is used as a liquid A, the polyol component is used as a liquid B, and a foaming agent, a catalyst, an auxiliary agent and the like are mixed in advance with the liquid A and / or the liquid B in advance, and then mixed with an apparatus described later. It is obtained by mixing liquids, foaming and curing.
【００４７】本発明の上記方法におけるイソシアネート
基と活性水素基の割合（ＮＣＯ／ＯＨ当量比）は、通常
０．８〜５．０の範囲、好ましくは１．０〜３．０の範
囲である。ＮＣＯ／ＯＨ当量比が０．８未満では得られ
たフォームが充分な物性を有しない場合があり、また、
５．０を超えると脆性が高くなり接着性が低下する傾向
にあるので好ましくない。The ratio of isocyanate groups to active hydrogen groups (NCO / OH equivalent ratio) in the above method of the present invention is generally in the range of 0.8 to 5.0, preferably in the range of 1.0 to 3.0. . When the NCO / OH equivalent ratio is less than 0.8, the obtained foam may not have sufficient physical properties,
If it exceeds 5.0, the brittleness tends to increase and the adhesiveness tends to decrease, which is not preferable.
【００４８】上記の原料から硬質ポリウレタンフォーム
を製造するにあたっては、均一に混合可能であればいか
なる装置でも使用することができる。例えば、小型ミキ
サーや、一般のウレタンフォーム製造用の低圧または高
圧発泡機を使用することができる。また、混合に先立
ち、必要に応じて加熱することもできる。In producing a rigid polyurethane foam from the above-mentioned raw materials, any apparatus can be used as long as it can be uniformly mixed. For example, a small mixer or a low-pressure or high-pressure foaming machine for producing general urethane foam can be used. Prior to mixing, heating can be performed as necessary.
【００４９】以上説明した通り、本発明の有機ポリイソ
シアネート組成物は、比較的低粘度で高沸点の液状であ
るため取り扱い易く作業性に優れており、またポリオー
ル成分との相溶性が良好であるので、硬質ポリウレタン
フォームを製造するためのイソシアネートとして有用で
ある。また、本発明の有機ポリイソシアネート組成物は
均一で安定な液状であり、特に低温貯蔵安定性に優れて
いる。As described above, since the organic polyisocyanate composition of the present invention is a liquid having a relatively low viscosity and a high boiling point, it is easy to handle and excellent in workability, and has good compatibility with the polyol component. Therefore, it is useful as an isocyanate for producing a rigid polyurethane foam. Further, the organic polyisocyanate composition of the present invention is a uniform and stable liquid, and is particularly excellent in low-temperature storage stability.
【００５０】また、本発明の有機ポリイソシアネートを
Ａ液とし、ポリオール成分をＢ液とし、発泡剤、触媒、
助剤等はあらかじめＡ液及び／又はＢ液に適宜混合せし
め、前記装置を用いて２液を混合することにより得られ
た硬質ポリウレタンフォームは、代替フロン類や水を多
く使用した場合でも、優れた耐フォーム収縮性、寸法安
定性、及び難燃性等の物性を示す。The organic polyisocyanate of the present invention is referred to as a liquid A, the polyol component is referred to as a liquid B, and a blowing agent, a catalyst,
Auxiliary agents and the like are mixed in advance with the liquid A and / or liquid B as appropriate, and the rigid polyurethane foam obtained by mixing the two liquids using the above-described apparatus is excellent even when a large amount of alternative fluorocarbons and water are used. It exhibits physical properties such as foam shrink resistance, dimensional stability, and flame retardancy.
【００５１】[0051]
【実施例】以下に実施例を示して本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるも
のではない。なお特にことわらない限り、実施例中の
「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量
％」を示すものとする。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which by no means limit the present invention. Unless otherwise specified, “parts” and “%” in the examples indicate “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
【００５２】実施例１〜１１、比較例１〜２４ 例中に用いた有機ポリイソシアネート組成物を表１及び
表５に示す。表１及び表５に示した有機ポリイソシアネ
ートと芳香族ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、整泡剤、触媒、難燃剤、発泡剤を原料成分と
して、縦９００ｍｍ、横９００ｍｍ、厚さ６０ｍｍで表
面温度が０℃のスレート板に、雰囲気温度０℃で厚さ５
０ｍｍにスプレー発泡した。また、フォームの収縮性測
定用には上記スレート板に厚さ５±１ｍｍでスプレー発
泡した。尚、ポリイソシアネ−ト成分Ａ液とポリオール
成分Ｂ液の温度は共に４５±１℃である。フォーム収縮
性試験、物性試験及び難燃試験結果を表２〜４及び表
６、表７に示す。Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 24 Tables 1 and 5 show the organic polyisocyanate compositions used in the examples. The organic polyisocyanate and aromatic polyester polyol, polyether polyol, foam stabilizer, catalyst, flame retardant, and foaming agent shown in Tables 1 and 5 were used as raw materials, and the surface temperature was 900 mm in length, 900 mm in width, 60 mm in thickness, and At a slate plate of 0 ° C, an atmosphere temperature of 0 ° C and a thickness of 5
Spray foamed to 0 mm. For measuring the shrinkage of the foam, the foam was spray-foamed on the slate plate at a thickness of 5 ± 1 mm. The temperature of both the polyisocyanate component A solution and the polyol component B solution is 45 ± 1 ° C. The results of the foam shrinkage test, physical property test and flame retardancy test are shown in Tables 2 to 4 and Tables 6 and 7.
【００５３】[0053]
【表１】 表１の説明 ａ）ポリメリックＭＤＩ中のＭＤＩの含有率（重量％） ｂ）ポリメリックＭＤＩ １００重量部に対する添加量
（重量部） ｃ）ポリメリックＭＤＩ １００重量部に対する添加量
（重量部） ｄ）ポリメリックＭＤＩ １００重量部に対する添加量
（重量部） 単官能アルコール Ａ；メチルアルコールのエチレンオ
キサイド及びプロピレンオキサイド付加物 平均分子
量６２０ 単官能アルコール Ｂ；エチルアルコールのエチレンオ
キサイド付加物平均分子量５５０ シリコーン含有界面活性剤 Ａ；日本ユニカー（株）製
ＳＺ−１６２７ シリコーン含有界面活性剤 Ｂ；日本ユニカー（株）製
Ｌ−５８０ 金属塩 Ａ；ＺｎＣｌ2 金属塩 Ｂ；ＦｅＣｌ2 [Table 1] Description of Table 1 a) Content of MDI in polymeric MDI (% by weight) b) Amount added to 100 parts by weight of polymeric MDI (parts by weight) c) Amount added to 100 parts by weight of polymeric MDI (parts by weight) d) Polymeric MDI Addition amount to 100 parts by weight (parts by weight) Monofunctional alcohol A; Ethylene oxide and propylene oxide adduct of methyl alcohol, average molecular weight 620 Monofunctional alcohol B; Ethylene oxide adduct of ethyl alcohol, average molecular weight 550 Silicone-containing surfactant A; Nippon Unicar Co., Ltd. SZ-1627 Silicone-containing surfactant B; Nippon Unicar Co., Ltd. L-580 metal salt A; ZnCl 2 metal salt B; FeCl 2
【００５４】[0054]
【表２】 [Table 2]
【００５５】[0055]
【表３】 [Table 3]
【００５６】[0056]
【表４】 表２〜４の説明 ｅ）スプレー試験機でテストした際、正常なフォームが
得られたものを○、明らかに混合性等が悪く、正常なフ
ォームが得られなかったものを×と判定した。[Table 4] Description of Tables 2 to 4 e) When tested with a spray tester, a sample in which a normal foam was obtained was evaluated as "O", and a sample in which a miscibility was clearly poor and a normal foam was not obtained was evaluated as "X".
【００５７】ｆ）有機ポリイソシアネートを１００ｃｃ
ガラス瓶に入れ、−１５℃雰囲気下で１ケ月放置後、安
定なものを○、固化したものを×と判定した。F) 100 cc of the organic polyisocyanate
After placing in a glass bottle and leaving it in a -15 ° C atmosphere for one month, the stable one was evaluated as ○, and the solidified one was evaluated as ×.
【００５８】ｇ）芳香族ポリエステルポリオール 水酸
基価＝２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ ｈ）ポリエーテルポリオール 水酸基価＝３５０
ｍｇＫＯＨ／ｇ ｉ）シリコーン整泡剤 ＳＺ−１６４２ （日本ユニカ
ー（株）製） ｊ）Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（ジメチルアミノプロピ
ル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンとオクチル酸カリウ
ムとの混合物 ｋ）トリス（β−クロロイソプロピル）フォスフェート ｌ）１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン ＨＣＦＣ
−１４１ｂ ｍ）上記スレート板にスプレー直後のフォーム厚さが５
±１ｍｍになるようにスプレー発泡を行う（この時のフ
ォーム厚さ＝Ａｍｍ）。雰囲気温度０℃条件下で放置
し、スプレー後５分経過時のフォーム厚さを測定する
（この時のフォーム厚さ＝Ｂｍｍ）。G) Aromatic polyester polyol hydroxyl value = 260 mg KOH / g h) Polyether polyol hydroxyl value = 350
mgKOH / gi i) Silicone foam stabilizer SZ-1642 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) j) Mixture of N, N ′, N ″ -tris (dimethylaminopropyl) hexahydro-s-triazine and potassium octylate k ) Tris (β-chloroisopropyl) phosphate 1) 1,1-dichloro-1-fluoroethane HCFC
-141b m) The foam thickness immediately after spraying on the slate plate is 5
Spray foaming is performed so as to be ± 1 mm (foam thickness at this time = Amm). It is left under an atmosphere temperature of 0 ° C., and the foam thickness is measured 5 minutes after spraying (foam thickness at this time = B mm).
【００５９】［（Ａ−Ｂ）／Ａ］×１００をフォーム収
縮率とした。[(AB) / A] × 100 was defined as the foam shrinkage.
【００６０】ｎ）ＡＳＴＭ−Ｄ−７５６に準ずる。N) According to ASTM-D-756.
【００６１】ｏ）ＪＩＳ−Ａ−１３２１に準ずる。O) According to JIS-A-1321.
【００６２】ｐ）単官能アルコール メチルアルコール
のエチレンオキサイド付加物 平均分子量６２０ ｑ）シリコーン含有界面活性剤 日本ユニカー（株）製
ＳＺ−１６２７ ｒ）金属塩 ＺｎＣｌ2 P) Monofunctional alcohol Ethylene oxide adduct of methyl alcohol Average molecular weight 620 q) Silicone-containing surfactant SZ-1627 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. r) Metal salt ZnCl 2
【００６３】[0063]
【表５】 表５の説明 ａ）ポリメリックＭＤＩ中のＭＤＩの含有率（重量％） ｂ）ポリメリックＭＤＩ １００重量部に対する添加量（重量部） ｃ）ポリメリックＭＤＩ １００重量部に対する添加量（重量部） ｄ）ポリメリックＭＤＩ １００重量部に対する添加量（重量部） 単官能アルコール Ａ；メチルアルコールのエチレンオキサイド及び プロピレンオキサイド付加物 平均分子量６２０ 単官能アルコール Ｂ；エチルアルコールのエチレンオキサイド付加物 平均分子量５５０ シリコーン含有界面活性剤 Ａ；日本ユニカー（株）製ＳＺ−１６２７ シリコーン含有界面活性剤 Ｂ；日本ユニカー（株）製Ｌ−５８０ 金属塩 Ａ；ＺｎＣｌ2 金属塩 Ｂ；ＦｅＣｌ2 [Table 5] Description of Table 5 a) Content of MDI in polymeric MDI (% by weight) b) Addition amount to 100 parts by weight of polymeric MDI (parts by weight) c) Addition amount to 100 parts by weight of polymeric MDI (parts by weight) d) Polymeric MDI Addition amount to 100 parts by weight (parts by weight) Monofunctional alcohol A; Ethylene oxide and propylene oxide adduct of methyl alcohol Average molecular weight 620 Monofunctional alcohol B; Ethylene oxide adduct of ethyl alcohol Average molecular weight 550 Silicone-containing surfactant A; Nippon Unicar Co., Ltd. SZ-1627 Silicone-containing surfactant B; Nippon Unicar Co., Ltd. L-580 metal salt A; ZnCl 2 metal salt B; FeCl 2
【００６４】[0064]
【表６】 [Table 6]
【００６５】[0065]
【表７】 表６、表７の説明 ｅ）スプレー試験機でテストした際、正常なフォームが
得られたものを○、明らかに混合性等が悪く、正常なフ
ォームが得られなかったものを×と判定した。[Table 7] Description of Tables 6 and 7 e) When tested with a spray tester, a sample in which a normal foam was obtained was evaluated as "O", and a sample in which a miscibility was clearly poor and a normal foam was not obtained was evaluated as "X". .
【００６６】ｆ）有機ポリイソシアネートを１００ｃｃ
ガラス瓶に入れ、−１５℃雰囲気下で１ケ月放置後、安
定なものを○、固化したものを×と判定した。F) 100 cc of the organic polyisocyanate
After placing in a glass bottle and leaving it in a -15 ° C atmosphere for one month, the stable one was evaluated as ○, and the solidified one was evaluated as ×.
【００６７】ｇ）芳香族ポリエステルポリオール 水酸
基価＝２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ ｈ）ポリエーテルポリオール 水酸基価＝３５０
ｍｇＫＯＨ／ｇ ｉ）シリコーン整泡剤 ＳＺ−１６４２ （日本ユニカ
ー（株）製） ｊ）Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（ジメチルアミノプロピ
ル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンとオクチル酸カリウ
ムとの混合物 ｋ）トリス（β−クロロイソプロピル）フォスフェート ｌ）１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン ＨＣＦＣ
−１４１ｂ ｍ）上記スレート板にスプレー直後のフォーム厚さが５
±１ｍｍになるようにスプレー発泡を行う（この時のフ
ォーム厚さ＝Ａｍｍ）。雰囲気温度０℃条件下で放置
し、スプレー後５分経過時のフォーム厚さを測定する
（この時のフォーム厚さ＝Ｂｍｍ）。G) Aromatic polyester polyol Hydroxyl value = 260 mg KOH / g h) Polyether polyol Hydroxyl value = 350
mgKOH / gi i) Silicone foam stabilizer SZ-1642 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) j) Mixture of N, N ′, N ″ -tris (dimethylaminopropyl) hexahydro-s-triazine and potassium octylate k ) Tris (β-chloroisopropyl) phosphate 1) 1,1-dichloro-1-fluoroethane HCFC
-141b m) The foam thickness immediately after spraying on the slate plate is 5
Spray foaming is performed so as to be ± 1 mm (foam thickness at this time = Amm). It is left under an atmosphere temperature of 0 ° C., and the foam thickness is measured 5 minutes after spraying (foam thickness at this time = B mm).
【００６８】［（Ａ−Ｂ）／Ａ］×１００をフォーム収
縮率とした。[(AB) / A] × 100 was defined as the foam shrinkage.
【００６９】ｎ）ＡＳＴＭ−Ｄ−７５６に準ずる。N) According to ASTM-D-756.
【００７０】ｏ）ＪＩＳ−Ａ−１３２１に準ずる。O) According to JIS-A-1321.
【００７１】ｐ）単官能アルコール メチルアルコール
のエチレンオキサイド付加物 平均分子量６２０ ｑ）シリコーン含有界面活性剤 日本ユニカー（株）製
ＳＺ−１６２７ ｒ）金属塩 ＺｎＣｌ2 。P) Monofunctional alcohol Ethylene oxide adduct of methyl alcohol Average molecular weight 620 q) Silicone-containing surfactant SZ-1627 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. r) Metal salt ZnCl 2 .
【００７２】実施例１〜７及び比較例１〜１０の説明 実施例１〜７に示すように、ジフェニルメタンジイソシ
アネートを２５〜６０重量％含有するポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネート化合物１００重量部に単官
能アルコール０．１〜１０重量部を反応させてなるイソ
シアネート基末端プレポリマーに対して、シリコーン含
有界面活性剤０．００１〜１０重量部と金属塩０．００
０５〜０．０５重量部を含有することを特徴とする有機
ポリイソシイアネート組成物は、低温貯蔵安定性に優
れ、ポリオール成分と反応させることにより、低温条件
下でもフォーム収縮性が少なく、寸法安定性、難燃性に
優れたフォームを得ることができる。Description of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 10 As shown in Examples 1 to 7, a monofunctional alcohol was added to 100 parts by weight of a polymethylene polyphenyl polyisocyanate compound containing 25 to 60% by weight of diphenylmethane diisocyanate. 0.001 to 10 parts by weight of a silicone-containing surfactant and 0.001 part by weight of a metal salt are added to an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting 0.1 to 10 parts by weight.
An organic polyisocyanate composition characterized by containing 0.05 to 0.05 parts by weight has excellent low-temperature storage stability, and has low foam shrinkage even at low-temperature conditions by reacting with a polyol component. A foam having excellent dimensional stability and flame retardancy can be obtained.
【００７３】これに対し、比較例１、２では、ＭＤＩ含
有量が、本願請求範囲より多いか、又は本願に示した変
性、添加剤がないために、低温貯蔵安定性が悪化すると
同時にフォーム収縮性、フォーム物性、難燃性が共に悪
化する。比較例３、５では、ＭＤＩ含有量が本願の請求
範囲より少ないか、または単官能アルコールの変性量が
本願の請求範囲より多いために、有機ポリイソシアネー
トの粘度が著しく増加し、作業性が悪化すると同時にフ
ォーム収縮性、フォーム物性、難燃性が共に悪化する。
比較例４、６、７、８、９では、変性又は添加剤量が本
願請求範囲外であるために、フォーム収縮性、フォーム
物性、難燃性が共に悪化する。比較例１０の様に単官能
アルコール、シリコーン含有界面活性剤、金属塩をポリ
オール成分に入れた場合には、低温貯蔵安定性が悪化す
ると同時にフォーム収縮性、フォーム物性、難燃性が共
に悪化する。以上より、ポリメリックＭＤＩに単官能ア
ルコールを反応させてなるイソシアネート基末端プレポ
リマーにシリコーン含有界面活性剤と金属塩を含有する
ことを特徴とする有機ポリイソシイアネート組成物のみ
に、フォーム収縮性が少なく、寸法安定性、難燃性に得
意的に優れた効果を示すことがわかる。On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, since the MDI content was higher than the claimed range or the denaturation and additives described in the present application were not included, the low-temperature storage stability deteriorated and the foam shrinkage occurred. Properties, foam properties, and flame retardancy are all deteriorated. In Comparative Examples 3 and 5, since the MDI content was smaller than the claimed range or the monofunctional alcohol was modified more than the claimed range, the viscosity of the organic polyisocyanate was significantly increased, and the workability was deteriorated. At the same time, foam shrinkage, foam properties, and flame retardancy are all deteriorated.
In Comparative Examples 4, 6, 7, 8, and 9, since the denaturation or the amount of the additive is outside the scope of the present invention, the foam shrinkage, the foam physical properties, and the flame retardancy are all deteriorated. When a monofunctional alcohol, a silicone-containing surfactant, and a metal salt are added to the polyol component as in Comparative Example 10, the low-temperature storage stability deteriorates, and simultaneously, the foam shrinkage, the foam physical properties, and the flame retardancy deteriorate. . As described above, only an organic polyisocyanate composition comprising a silicone-containing surfactant and a metal salt in an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting a monofunctional alcohol with polymeric MDI has foam shrinkage. It can be seen that the effect is excellent in dimensional stability and flame retardancy.
【００７４】実施例８、実施例９及び比較例１１〜１７
の説明 実施例８及び実施例９に示すように、ＭＤＩを２５〜６
０重量％含有するポリメリックＭＤＩ１００重量部に単
官能アルコール０．１〜１０重量部を反応させてなるイ
ソシアネート基末端プレポリマーに対して、シリコーン
含有界面活性剤０．００１〜１０重量部を含有すること
を特徴とする有機ポリイソシアネート組成物は、低温貯
蔵安定性に優れ、ポリオール成分と反応させることによ
り、低温条件下でもフォーム収縮性が少なく、寸法安定
性、難燃性に優れたフォームを得ることができる。Example 8, Example 9 and Comparative Examples 11 to 17
Description As shown in Examples 8 and 9, MDI was 25 to 6
0.001 to 10 parts by weight of a silicone-containing surfactant with respect to an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting 0.1 to 10 parts by weight of a monofunctional alcohol with 100 parts by weight of polymeric MDI containing 0% by weight The organic polyisocyanate composition is characterized by having excellent low-temperature storage stability and, by reacting with a polyol component, obtaining a foam having low foam shrinkage even under low-temperature conditions, and excellent dimensional stability and flame retardancy. Can be.
【００７５】これに対し、比較例１６、１７では、ＭＤ
Ｉ含有量が、本願請求範囲より多いか、又本願に示した
変性、添加剤がないために、低温貯蔵安定性が悪化する
と同時にフォーム収縮性、フォーム物性、難燃性が共に
悪化する。比較例１３、１５では、ＭＤＩ含有量が本願
の請求範囲より少ないか、または単官能アルコールの変
性量が本願の請求範囲より多いために、有機ポリイソシ
アネートの粘度が著しく増加し、作業性が悪化すると同
時にフォーム収縮性、フォーム物性、難燃性が共に悪化
する。比較例１１、１２、１３、１４では、変性又は添
加量が本願請求範囲外であるために、フォーム収縮性、
フォーム物性、難燃性が共に悪化する。以上より、ポリ
メリックＭＤＩに単官能アルコールを反応させてなるイ
ソシアネート基末端ペレポリマーにシリコーン含有界面
活性剤を含有することを特徴とする有機ポリイソシアネ
ート組成物のみに、フォーム収縮性が少なく、寸法安定
性、難燃性等の諸物性に特異的に優れた効果を示すこと
がわかる。On the other hand, in Comparative Examples 16 and 17, the MD
Since the I content is greater than the claims of the present application, and because there is no modification or additive shown in the present application, low-temperature storage stability is deteriorated, and simultaneously, foam shrinkage, foam physical properties, and flame retardancy are all deteriorated. In Comparative Examples 13 and 15, since the MDI content was less than the claimed range or the monofunctional alcohol was modified more than the claimed range, the viscosity of the organic polyisocyanate was significantly increased, and the workability was deteriorated. At the same time, foam shrinkage, foam properties, and flame retardancy are all deteriorated. In Comparative Examples 11, 12, 13, and 14, since the denaturation or the amount of addition was outside the scope of the present invention, foam shrinkage,
Both foam properties and flame retardancy deteriorate. As described above, only an organic polyisocyanate composition characterized in that a silicone-containing surfactant is contained in an isocyanate group-terminated pellet polymer obtained by reacting a monofunctional alcohol with polymeric MDI, has low foam shrinkage and dimensional stability. It can be seen that it has an effect that is specifically excellent in various physical properties such as flame retardancy.
【００７６】実施例１０、実施例１１及び比較例１８〜
２４の説明 実施例１０及び実施例１１に示すように、ジフェニルメ
タンジイソシアネートを２５〜６０重量％含有するポリ
メチレンポリフェニルポリイソシアネート化合物１００
重量部に単官能アルコール０．１〜１０重量部を反応さ
せてなるイソシアネート基末端プレポリマーと、金属塩
０．０００５〜０．０５重量部とを含有する有機ポリイ
ソシアネート組成物は、低温貯蔵安定性に優れ、ポリオ
ール成分と反応させることにより、低温条件下でもフォ
ーム収縮性が少なく、寸法安定性、難燃性に優れたフォ
ームを得ることができる。Examples 10, 11 and Comparative Examples 18 to
Description of 24 As shown in Examples 10 and 11, polymethylene polyphenyl polyisocyanate compound 100 containing 25 to 60% by weight of diphenylmethane diisocyanate
An organic polyisocyanate composition containing an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting 0.1 to 10 parts by weight of a monofunctional alcohol with 0.005 to 0.05 parts by weight of a metal salt is stable at low temperature storage. By reacting the polyol component with the polyol component, it is possible to obtain a foam having low foam shrinkage even under low temperature conditions, and excellent in dimensional stability and flame retardancy.
【００７７】これに対し、比較例２３、２４では、ＭＤ
Ｉ含有量が、本願請求範囲より多いか、又は本願の請求
範囲より少ないか、または単官能アルコールの変性量が
本願の請求範囲より多いために、有機ポリイソシアネー
トの粘度が著しく増加し、作業性が悪化すると同時にフ
ォーム収縮性、フォーム物性、難燃性が共に悪化する。
比較例１８、１９、２０、２１では、変性又は添加量が
本願請求範囲外であるために、フォーム収縮性、フォー
ム物性、難燃性が共に悪化する。以上より、ポリメリッ
クＭＤＩに単官能アルコールを反応させてなるイソシア
ネート基末端プレポリマーに金属塩を含有する有機ポリ
イソシアネート組成物を使用した場合のみに、フォーム
収縮性が少なく、フォーム物性、難燃性等の諸物性に特
異的に優れた効果を示すことがわかる。On the other hand, in Comparative Examples 23 and 24, the MD
Since the I content is higher than the claims of the present application, or lower than the claims of the present application, or the amount of modification of the monofunctional alcohol is higher than the claims of the present application, the viscosity of the organic polyisocyanate is significantly increased, and the workability is increased. At the same time, foam shrinkage, foam physical properties and flame retardancy are all deteriorated.
In Comparative Examples 18, 19, 20, and 21, since the denaturation or the amount of addition is outside the scope of the present invention, all of the foam shrinkage, the foam physical properties, and the flame retardancy deteriorate. As described above, only when an organic polyisocyanate composition containing a metal salt is used for an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting a monofunctional alcohol with polymeric MDI, foam shrinkage is low, foam properties, flame retardancy, etc. It can be seen that the present invention exhibits specifically excellent effects on various physical properties.
【００７８】[0078]
【発明の効果】ポリメリックＭＤＩに単官能アルコール
を反応させてなるイソシアネート基末端プレポリマーに
シリコーン含有界面活性剤と金属塩を含有することを特
徴とする有機ポリイソシアネート組成物とポリメリック
ＭＤＩに単官能アルコールを反応させてなるイソシアネ
ート基末端プレポリマーにシリコーン含有界面活性剤を
含有することを特徴とする有機ポリイソシアネート組成
物、ポリメリックＭＤＩに単官能アルコールを反応させ
てなるイソシアネート基末端プレポリマーに金属塩を含
有することを特徴とする有機ポリイソシアネート組成物
は、低温貯蔵安定性に優れ、それを用いた硬質ポリウレ
タンフォームは、従来の硬質ポリウレタンフォームを製
造するに当たって、ＨＣＦＣ−１４１ｂ等のいわゆる代
替フロンや化学的発泡剤である水を多く使用することに
より、ＣＦＣ−１１を使用した場合に比べてフォームの
収縮性、寸法安定性、難燃性等の物性が劣っているとい
う問題点を解決し、フォームの収縮性、寸法安定性、難
燃性等に優れる。According to the present invention, an organic polyisocyanate composition characterized by containing a silicone-containing surfactant and a metal salt in an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting a monofunctional alcohol with a polymeric MDI and a monofunctional alcohol with a polymeric MDI An organic polyisocyanate composition characterized by containing a silicone-containing surfactant in an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting a monofunctional alcohol with a polymeric MDI; An organic polyisocyanate composition characterized by containing is excellent in low-temperature storage stability, and a rigid polyurethane foam using the same is used for producing a conventional rigid polyurethane foam. Target By using a large amount of water as a foaming agent, it is possible to solve the problem that physical properties such as shrinkage, dimensional stability, and flame retardancy of the foam are inferior to those using CFC-11. Excellent shrinkage, dimensional stability, flame retardancy, etc.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 //(Ｃ０８Ｇ 18/00 101:00） (72)発明者 上野 薫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 谷口 敏幸 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 (72)発明者 島松 光徳 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C08L 83/04 C08L 83/04 // (C08G 18/00 101: 00) (72) Inventor Kaoru Ueno Kasama, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture 1190-cho Mitsui Chemicals Co., Ltd. (72) Inventor Toshiyuki Taniguchi 30 Asamuta-cho, Omuta-shi, Fukuoka Mitsui Chemicals Co., Ltd.
Claims (9)
５〜６０重量％含有するポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート化合物１００重量部に単官能アルコール
０．１〜１０重量部を反応させてなるイソシアネート基
末端プレポリマーと、シリコーン含有界面活性剤０．０
０１〜１０重量部とを含有することを特徴とする有機ポ
リイソシイアネート組成物。(1) diphenylmethane diisocyanate is added to 2
An isocyanate group-terminated prepolymer prepared by reacting 0.1 to 10 parts by weight of a monofunctional alcohol with 100 parts by weight of a polymethylene polyphenyl polyisocyanate compound containing 5 to 60% by weight, and a silicone-containing surfactant 0.0
An organic polyisocyaniate composition comprising 0.1 to 10 parts by weight.
５〜６０重量％含有するポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート化合物１００重量部に単官能アルコール
０．１〜１０重量部を反応させてなるイソシアネート基
末端プレポリマーと、金属塩０．０００５〜０．０５重
量部とを含有することを特徴とする有機ポリイソシアネ
ート組成物。2. Diphenylmethane diisocyanate is converted to 2
An isocyanate group-terminated prepolymer prepared by reacting 0.1 to 10 parts by weight of a monofunctional alcohol with 100 parts by weight of a polymethylene polyphenyl polyisocyanate compound containing 5 to 60% by weight, and 0.0005 to 0.05 parts by weight of a metal salt And an organic polyisocyanate composition comprising:
５〜６０重量％含有するポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート化合物１００重量部に単官能アルコール
０．１〜１０重量部を反応させてなるイソシアネート基
末端プレポリマーと、シリコーン含有界面活性剤０．０
０１〜１０重量部と、金属塩０．０００５〜０．０５重
量部とを含有することを特徴とする有機ポリイソシアネ
ート組成物。3. Diphenylmethane diisocyanate is added to 2
An isocyanate group-terminated prepolymer prepared by reacting 0.1 to 10 parts by weight of a monofunctional alcohol with 100 parts by weight of a polymethylene polyphenyl polyisocyanate compound containing 5 to 60% by weight, and a silicone-containing surfactant 0.0
An organic polyisocyanate composition comprising from 0.01 to 10 parts by weight and from 0.0005 to 0.05 part by weight of a metal salt.
ポリシロキサン及び／又はジメチルポリシロキサン−ポ
リオキシアルキレンブロック共重合体であることを特徴
とする請求項１または３に記載の有機ポリイソシアネー
ト組成物。4. The organic polyisocyanate composition according to claim 1, wherein the silicone-containing surfactant is dimethylpolysiloxane and / or a dimethylpolysiloxane-polyoxyalkylene block copolymer.
する請求項２または３に記載の有機ポリイソシアネート
組成物。5. The organic polyisocyanate composition according to claim 2, wherein the metal salt is a Lewis acid.
鉄、塩化第２鉄または塩化リチウムから選ばれた１種ま
たは２種以上であることを特徴とする請求項２または３
に記載の有機ポリイソシアネート組成物。6. The metal salt is zinc chloride, tin chloride, primary chloride.
4. The method according to claim 2, wherein the material is one or more selected from iron, ferric chloride and lithium chloride.
3. The organic polyisocyanate composition according to 1.).
１） 【化１】 （式中、Ｒ1 は分子量１００以下の単官能アルコールの
炭化水素残基であり、Ｒ2 、Ｒ3 はＨまたはＣＨ3 であ
り、ｎ＋ｍは１〜２５の整数を示す。）で表される単官
能アルコールの１種又は２種以上の混合物であることを
特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の有機ポリイ
ソシアネート組成物。7. A monofunctional alcohol represented by the general formula (1): (Wherein, R 1 is a hydrocarbon residue of a monofunctional alcohol having a molecular weight of 100 or less, R 2 and R 3 are H or CH 3 , and n + m is an integer of 1 to 25). The organic polyisocyanate composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the organic polyisocyanate composition is one or a mixture of two or more monofunctional alcohols.
発泡剤、触媒、及びその他の助剤を反応させてなる硬質
ポリウレタンフォームであって、該有機ポリイソシアネ
ートが、請求項１〜７のいずれかに記載の有機ポリイソ
シアネート組成物を含有することを特徴とする硬質ポリ
ウレタンフォーム。8. An organic polyisocyanate, a polyol,
A rigid polyurethane foam obtained by reacting a blowing agent, a catalyst, and other auxiliaries, wherein the organic polyisocyanate contains the organic polyisocyanate composition according to any one of claims 1 to 7. Rigid polyurethane foam.
発泡剤、触媒、及びその他の助剤を反応させて硬質ポリ
ウレタンフォームを製造する方法であって、該有機ポリ
イソシアネートとして、請求項１〜７のいずれかに記載
の有機ポリイソシアネート組成物を使用することを特徴
とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。9. An organic polyisocyanate, a polyol,
A method for producing a rigid polyurethane foam by reacting a blowing agent, a catalyst, and other auxiliaries, wherein the organic polyisocyanate composition according to claim 1 is used as the organic polyisocyanate. A method for producing a rigid polyurethane foam, comprising:
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP36094697A JP3859339B2 (en) | 1996-12-26 | 1997-12-26 | Polyisocyanate composition and method for producing rigid polyurethane foam |
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| JP8-348100 | 1997-04-21 | ||
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| JP9-103545 | 1997-04-21 | ||
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| JP36094697A Expired - Lifetime JP3859339B2 (en) | 1996-12-26 | 1997-12-26 | Polyisocyanate composition and method for producing rigid polyurethane foam |
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-
1997
- 1997-12-26 JP JP36094697A patent/JP3859339B2/en not_active Expired - Lifetime
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