JPH1152509A - Method for applying thermal image forming material, coating liquid for thermal image forming layer, thermal image forming material and photosensitive heat-developable image forming material - Google Patents

Method for applying thermal image forming material, coating liquid for thermal image forming layer, thermal image forming material and photosensitive heat-developable image forming material

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JPH1152509A
JPH1152509A JP9297887A JP29788797A JPH1152509A JP H1152509 A JPH1152509 A JP H1152509A JP 9297887 A JP9297887 A JP 9297887A JP 29788797 A JP29788797 A JP 29788797A JP H1152509 A JPH1152509 A JP H1152509A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for applying a thermal image forming material ensuring a satisfactory surface state and excellent in high-speed applicability without deteriorating image forming ability specifying the viscosity of a liq. contg. an org. silver salt and a binder and then applying the liq. SOLUTION: The viscosity of a liq. contg. an org. silver salt and a binder at 25 deg.C is regulated to 500-500,000 mPa.s at 0.1S<-1> shear rate and 0.1-100 mPa.s at 1,000S<-1> shear rate and then the liq. is applied. The org. silver salt is a silver salt of an org. acid, preferably an org. carboxylic acid, especially preferably a long-chain aliphatic carboxylic acid having 10-30, preferably 15-28 carbon atoms. The pref. amt. of the org. silver salt is 0.1-5 g/m<2> (expressed in terms of silver). The org. silver salt-contg. liq. preferably contains a reducing agent for the org. silver salt. The reducing agent is preferably hindered pheonl.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱画像形成材料の
塗布方法、熱画像形成層塗布液、熱画像形成材料および
感光性熱現像画像形成材料に関するものである。The present invention relates to a method for applying a thermal image forming material, a coating solution for a thermal image forming layer, a thermal image forming material, and a photosensitive heat-developable image forming material.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年医療分野において環境保全、省スペ
ースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そ
こで、レーザー・イメージセッターまたはレーザー・イ
メージャーにより効率的に露光させることができ、高解
像度および鮮明さを有する鮮明な黒色画像を形成するこ
とができる医療診断用および写真技術用途の光感光性熱
現像写真材料に関する技術が必要とされている。これら
光感光性熱現像写真材料では、溶液系処理化学薬品の使
用をなくし、より簡単で環境を損なわない熱現像処理シ
ステムを顧客に対して供給することができる。2. Description of the Related Art In recent years, there has been a strong demand in the medical field to reduce the amount of waste liquid from the viewpoint of environmental protection and space saving. Therefore, a photosensitive heat for medical diagnostics and photographic technology can be efficiently exposed by a laser imagesetter or a laser imager and can form a clear black image having high resolution and sharpness. There is a need for technology for developed photographic materials. These photothermographic materials can eliminate the use of solution processing chemicals and provide a simpler and more environmentally friendly thermal development system to customers.

【０００３】一般画像形成材料の分野でも同様の要求は
あるが、医療用画像は微細な描写が要求されるため鮮鋭
性、粒状性に優れる高画質が必要であるうえ、診断のし
易さの観点から冷黒調の画像が好まれる特徴がある。現
在、インクジェットプリンター、電子写真など顔料、染
料を利用した各種ハードコピーシステムが一般が造形シ
ステムとして流通しているが、医療用画像の出力システ
ムとしては満足できるものがない。There is a similar demand in the field of general image forming materials. However, medical images require high-quality images with excellent sharpness and granularity due to the need for fine depiction. From the viewpoint, there is a feature that a cool tone image is preferred. At present, various hard copy systems using pigments and dyes such as ink jet printers and electrophotographs are generally distributed as modeling systems, but none of them are satisfactory as medical image output systems.

【０００４】一方、有機銀塩を利用した熱画像形成シス
テムが米国特許2910377号、特公昭43-4924号をはじめと
する多くの文献に開示されている。これら有機銀塩を利
用した熱画像形成システムは医療用画像として満足され
る画質と色調を達成し得るが、塗布液の流動性が高く乾
燥時の風による面状故障(風ムラ)が発生しやすい問題が
ある。また、風ムラが発生しないように高粘な塗布液と
すると、塗布性が著しく悪化しスジ故障を発生する。こ
れらの故障を両立するため通常は乾燥風速を落とすこと
で対応するが、乾燥能力を損ない高速塗布性を失うこと
になる。On the other hand, a thermal image forming system using an organic silver salt is disclosed in many documents including US Pat. No. 2,910,377 and Japanese Patent Publication No. 43-4924. Thermal image forming systems using these organic silver salts can achieve image quality and color tone that are satisfactory as medical images, but the flowability of the coating solution is high and surface failure (wind unevenness) due to wind during drying occurs. There are easy problems. Further, when a highly viscous coating liquid is used so as not to generate wind unevenness, the coating property is remarkably deteriorated and a streak failure occurs. To cope with these troubles, the drying air speed is usually reduced to reduce the drying speed, but the drying ability is impaired and the high-speed coating property is lost.

【０００５】一方、コンベンショナル写真感材ではゼラ
チンをバインダーとして使用し塗布後急冷しゲル化させ
ることでこのような問題を解決している。しかし、熱画
像形成材料の画像形成層にゼラチンを使用して同様の手
段を用いると、加熱状態での物質拡散が起きず画像形成
が著しく損なわれる。On the other hand, in conventional photographic light-sensitive materials, such a problem is solved by using gelatin as a binder, quenching and gelling after coating. However, if the same means is used using gelatin for the image forming layer of the thermal image forming material, substance diffusion in a heated state does not occur, and image formation is significantly impaired.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
形成能を損なわず、面状が良好で高速塗布性に優れる熱
画像形成材料の塗布方法、熱画像形成層塗布液、熱画像
形成材料および感光性熱現像画像形成材料を提供するこ
とである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for coating a thermal image forming material having a good surface condition and excellent high-speed coating properties without impairing image forming ability, a coating solution for a thermal image forming layer, and a thermal image forming method. And a photothermographic image forming material.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】この課題は下記手段によ
って達成された。 （１） 有機銀塩およびバインダーを含有する液体を、
その25℃での粘度を剪断速度0.1S-1において500mPa・s
以上500,000 mPa・s以下、かつ剪断速度1000S-1におい
て0.1mPa・s以上100 mPa・s以下に設定して塗布する熱
画像形成材料の塗布方法。 （２） 前記液体が、さらに銀イオン用還元剤を含む上
記（１）の熱画像形成材料の塗布方法。 （３） 前記有機銀塩が有機カルボン酸銀塩である上記
（１）または（２）の熱画像形成材料の塗布方法。 （４） 前記液体が、さらに感光性ハロゲン化銀および
バインダーを含む上記（１）〜（３）いずれかの熱画像
形成材料の塗布方法。 （５） 有機銀塩、バインダーおよび銀イオン用還元剤
を含み、25℃での粘度が、剪断速度0.1S-1において500m
Pa・s以上500,000 mPa・s以下であり、かつ剪断速度100
0S-1において0.1mPa・s以上100 mPa・s以下である熱画
像形成層塗布液。 （６） 有機銀塩、バインダーおよび銀イオン用還元剤
を含み、25℃での粘度が剪断速度0.1S-1において500mPa
・s以上500,000 mPa・s以下であり、かつ剪断速度1000S
-1において0.1mPa・s以上100 mPa・s以下である熱画像
形成層塗布液を用いて塗設された熱画像形成層を有する
熱画像形成材料。 （７） 有機銀塩、バインダー、銀イオン用還元剤およ
び感光性ハロゲン化銀を含み、25℃での粘度が剪断速度
0.1S-1において500mPa・s以上500,000 mPa・s以下であ
り、かつ剪断速度1000S-1において0.1mPa・s以上100 mP
a・s以下である熱画像形成層塗布液を用いて塗設された
熱画像形成層を有する感光性熱現像画像形成材料。This object has been achieved by the following means. (1) A liquid containing an organic silver salt and a binder is
The viscosity at 25 ° C. is increased to 500 mPa · s at a shear rate of 0.1 S −1 .
A method for applying a thermal image forming material, wherein the thermal image forming material is applied at a setting of not less than 500,000 mPa · s and not more than 0.1 mPa · s at a shear rate of 1000 S −1 . (2) The method of (1) above, wherein the liquid further contains a reducing agent for silver ions. (3) The method according to (1) or (2) above, wherein the organic silver salt is an organic silver carboxylate. (4) The method for applying a thermal image forming material according to any one of (1) to (3), wherein the liquid further contains a photosensitive silver halide and a binder. (5) It contains an organic silver salt, a binder and a reducing agent for silver ions, and has a viscosity at 25 ° C. of 500 m at a shear rate of 0.1 S −1 .
Pa.s or more and 500,000 mPa.s or less, and a shear rate of 100
A coating solution for the thermal image forming layer having a value of 0.1 mPa · s or more and 100 mPa · s or less at 0S- 1 (6) It contains an organic silver salt, a binder and a reducing agent for silver ions, and has a viscosity at 25 ° C. of 500 mPa at a shear rate of 0.1 S −1 .
・ S to 500,000 mPa ・ s or less, and a shear rate of 1000S
A thermal image forming material having a thermal image forming layer applied using a thermal image forming layer coating solution having a value of 0.1 to 100 mPa · s at -1 . (7) Including organic silver salt, binder, reducing agent for silver ion and photosensitive silver halide, the viscosity at 25 ° C is the shear rate.
In 0.1 S -1 or less 500 mPa · s or more 500,000 mPa · s, and 0.1 mPa · s or higher at a shear rate of 1000 S -1 100 mP
A photosensitive heat-developable image forming material having a thermal image forming layer applied using a thermal image forming layer coating solution having a value of a · s or less.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に用いることのできる有機銀塩は、光に対して比
較的安定であるが、露光された光触媒（感光性ハロゲン
化銀の潜像など）及び還元剤の存在下で、80℃或いはそ
れ以上に加熱された場合に銀画像を形成する銀塩であ
る。有機銀塩は銀イオンを還元できる源を含む任意の有
機物質であってよい。有機酸の銀塩、中でも有機カルボ
ン酸銀塩、特に(炭素数が10〜30、好ましくは15〜28の)
長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が4.0
〜10.0の範囲の錯安定定数を有する有機または無機銀塩
の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは画像形成
層の約5〜70重量%を構成することができる。好ましい有
機銀塩はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含
む。これらの例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香
族カルボン酸の銀塩を含むがこれらに限定されることは
ない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、
ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイ
ン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸
銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石
酸銀、リノール酸銀、酪酸銀及び樟脳酸銀、これらの混
合物などを含む。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The organic silver salt that can be used in the present invention is relatively stable to light, but at 80 ° C. or below in the presence of an exposed photocatalyst (such as a latent image of a photosensitive silver halide) and a reducing agent. A silver salt that forms a silver image when heated as described above. The organic silver salt can be any organic substance including a source capable of reducing silver ions. Silver salts of organic acids, especially silver salts of organic carboxylic acids, especially (with 10 to 30, preferably 15 to 28 carbon atoms)
Silver salts of long chain aliphatic carboxylic acids are preferred. Ligand 4.0
Complexes of organic or inorganic silver salts having a complex stability constant in the range of 110.0 are also preferred. The silver donor material can preferably comprise about 5-70% by weight of the imaging layer. Preferred organic silver salts include silver salts of organic compounds having a carboxyl group. Examples of these include, but are not limited to, silver salts of aliphatic carboxylic acids and silver salts of aromatic carboxylic acids. Preferred examples of the silver salt of an aliphatic carboxylic acid include:
Silver behenate, silver arachidate, silver stearate, silver oleate, silver laurate, silver caproate, silver myristate, silver palmitate, silver maleate, silver fumarate, silver tartrate, silver linoleate, silver butyrate and Including silver camphorate, mixtures thereof and the like.

【０００９】メルカプト基またはチオン基を含む化合物
の銀塩及びこれらの誘導体を使用することもできる。こ
れらの化合物の好ましい例としては、3-メルカプト-4-
フェニル-1,2,4-トリアゾールの銀塩、2-メルカプトベ
ンズイミダゾールの銀塩、2-メルカプト-5-アミノチア
ジアゾールの銀塩、2-（エチルグリコールアミド）ベン
ゾチアゾールの銀塩、S-アルキルチオグリコール酸(こ
こでアルキル基の炭素数は12〜22である)の銀塩などの
チオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジチ
オカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、5-カルボキシ
ル-1-メチル-2-フェニル-4-チオピリジンの銀塩、メル
カプトトリアジンの銀塩、2-メルカプトベンズオキサゾ
ールの銀塩、米国特許第4,123,274号に記載の銀塩、例
えば3-アミノ-5-ベンジルチオ-1,2,4-チアゾールの銀塩
などの1,2,4-メルカプトチアゾール誘導体の銀塩、米国
特許第3,301,678号に記載の3-(3-カルボキシエチル)-4-
メチル-4-チアゾリン-2-チオンの銀塩などのチオン化合
物の銀塩を含む。さらに、イミノ基を含む化合物も使用
することができる。これらの化合物の好ましい例として
は、ベンゾトリアゾールの銀塩及びそれらの誘導体、例
えばメチルベンゾトリアゾール銀などのベンゾトリアゾ
ールの銀塩、5-クロロベンゾトリアゾール銀などのハロ
ゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許第4,220,
709号に記載のような1,2,4-トリアゾールまたは1-H-テ
トラゾールの銀塩、イミダゾール及びイミダゾール誘導
体の銀塩などを含む。例えば、米国特許第4,761,361号
及び同第4,775,613号に記載のような種々の銀アセチリ
ド化合物をも使用することもできる。[0009] Silver salts of compounds containing a mercapto group or a thione group and derivatives thereof can also be used. Preferred examples of these compounds include 3-mercapto-4-
Silver salt of phenyl-1,2,4-triazole, silver salt of 2-mercaptobenzimidazole, silver salt of 2-mercapto-5-aminothiadiazole, silver salt of 2- (ethylglycolamide) benzothiazole, S-alkylthio Silver salts of thioglycolic acid, such as silver salts of glycolic acid (where the alkyl group has 12 to 22 carbon atoms), silver salts of dithiocarboxylic acids, such as silver salts of dithioacetic acid, silver salts of thioamide, Silver salt of carboxyl-1-methyl-2-phenyl-4-thiopyridine, silver salt of mercaptotriazine, silver salt of 2-mercaptobenzoxazole, silver salt described in U.S. Pat.No. 4,123,274, for example, 3-amino-5- Silver salts of 1,2,4-mercaptothiazole derivatives such as silver salts of benzylthio-1,2,4-thiazole, 3- (3-carboxyethyl) -4- described in U.S. Pat.No.3,301,678.
Includes silver salts of thione compounds such as silver salt of methyl-4-thiazoline-2-thione. Furthermore, compounds containing an imino group can also be used. Preferred examples of these compounds include silver salts of benzotriazole and derivatives thereof, for example, silver salts of benzotriazole such as silver methylbenzotriazole, silver salts of halogen-substituted benzotriazole such as silver 5-chlorobenzotriazole, and US Pat. No. 4,220,
No. 709, silver salts of 1,2,4-triazole or 1-H-tetrazole, and silver salts of imidazole and imidazole derivatives. For example, various silver acetylide compounds as described in U.S. Pat. Nos. 4,761,361 and 4,775,613 can also be used.

【００１０】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。本発明においては短軸0.01μm以上0.2
0μm以下、長軸0.10μm以上5.0μm以下が好ましく、短
軸0.01μm以上0.15μm以下、長軸0.10μm以上4.0μm以
下がより好ましい。有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散
であることが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれ
の長さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の10
0分率が好ましくは100%以下、より好ましくは80%以下、
更に好ましくは50%以下である。有機銀塩の形状の測定
方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡像より
求めることができる。単分散性を測定する別の方法とし
て、有機銀塩の体積荷重平均直径の標準偏差を求める方
法があり、体積荷重平均直径で割った値の100分率(変動
係数)が好ましくは100%以下、より好ましくは80%以下、
更に好ましくは50%以下である。測定方法としては例え
ば液中に分散した有機銀塩にレーザー光を照射し、その
散乱光のゆらぎの時間変化にたいする自己相関関数を求
めることにより得られた粒子サイズ(体積荷重平均直径)
から求めることができる。The shape of the organic silver salt that can be used in the present invention is not particularly limited, but a needle crystal having a short axis and a long axis is preferable. In the present invention, the minor axis is 0.01 μm or more and 0.2 μm or more.
0 μm or less, major axis of 0.10 μm or more and 5.0 μm or less, minor axis of 0.01 μm or more and 0.15 μm or less, and major axis of 0.10 μm or more and 4.0 μm or less are more preferred. The particle size distribution of the organic silver salt is preferably monodispersed. Monodisperse is the standard deviation of the lengths of the minor and major axes divided by the minor and major axes, respectively.
0 fraction is preferably 100% or less, more preferably 80% or less,
More preferably, it is 50% or less. The shape of the organic silver salt can be measured from a transmission electron microscope image of the organic silver salt dispersion. As another method of measuring the monodispersity, there is a method of obtaining the standard deviation of the volume-weighted average diameter of the organic silver salt, 100% of the value divided by the volume-weighted average diameter (coefficient of variation) is preferably 100% or less , More preferably 80% or less,
More preferably, it is 50% or less. As a measurement method, for example, a particle size (volume weight average diameter) obtained by irradiating a laser beam to an organic silver salt dispersed in a liquid and obtaining an autocorrelation function for a time change of fluctuation of the scattered light.
Can be obtained from

【００１１】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
好ましくは脱塩をすることができる。脱塩を行う方法と
しては特に制限はなく公知の方法を用いることができる
が、円心濾過、吸引濾過、限外濾過、凝集法によるフロ
ック形成水洗等の公知の濾過方法を好ましく用いること
ができる。The organic silver salt that can be used in the present invention is
Preferably, desalting can be performed. The method for desalting is not particularly limited, and a known method can be used. However, a known filtration method such as centrifugal filtration, suction filtration, ultrafiltration, and floc forming water washing by a coagulation method can be preferably used. .

【００１２】本発明に用いることのできる有機銀塩は粒
子サイズの小さい、凝集のない微粒子を得る目的で、分
散剤を使用した固体微粒子分散物とする方法が用いられ
る。有機銀塩を固体微粒子分散化する方法は、分散助剤
の存在下で公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振
動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイド
ミル、ジェットミル、ローラーミル、マイクロフルイダ
イザー、ナノマイザー、ガウリンホモジナイザー）を用
い機械的に分散することができ、マイクロフルイダイザ
ー、ナノマイザー、ガウリンホモジナイザーが好ましく
用いられる。For the purpose of obtaining fine particles having a small particle size and no aggregation, the method of preparing a solid fine particle dispersion using a dispersant is used for the organic silver salt which can be used in the present invention. The method of dispersing the organic silver salt into solid fine particles can be performed by a known method for making fine particles in the presence of a dispersing aid (for example, a ball mill, a vibration ball mill, a planetary ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill, a microfluidizer, It can be mechanically dispersed using a nanomizer, a Gaurin homogenizer), and a microfluidizer, a Nanomizer, and a Gaurin homogenizer are preferably used.

【００１３】有機銀塩を分散剤を使用して固体微粒子化
する際には、例えば、ポリアクリル酸、アクリル酸の共
重合体、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル
共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸共重
合体、などの合成アニオンポリマー、カルボキシメチル
デンプン、カルボキシメチルセルロースなどの半合成ア
ニオンポリマー、アルギン酸、ペクチン酸などのアニオ
ン性ポリマー、特開昭52-92716号、WO88／04794号など
に記載のアニオン性界面活性剤、特願平7-350753号に記
載の化合物、あるいは公知のアニオン性、ノニオン性、
カチオン性界面活性剤や、その他ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース等の公知のポリマー、或いはゼラチ
ン等の自然界に存在する高分子化合物を適宜選択して用
いることができる。When the organic silver salt is formed into solid fine particles using a dispersant, for example, polyacrylic acid, a copolymer of acrylic acid, a maleic acid copolymer, a maleic acid monoester copolymer, and acryloylmethyl Synthetic anionic polymers such as propanesulfonic acid copolymers, semi-synthetic anionic polymers such as carboxymethyl starch and carboxymethyl cellulose, anionic polymers such as alginic acid and pectic acid, and JP-A-52-92716 and WO88 / 04794. Anionic surfactant described, the compound described in Japanese Patent Application No. 7-350753, or known anionic, nonionic,
Cationic surfactants and other known polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose, or naturally occurring polymer compounds such as gelatin can be appropriately selected and used. .

【００１４】分散助剤は、分散前に有機銀塩の粉末また
はウェットケーキ状態の有機銀塩と混合し、スラリーと
して分散機に送り込むのは一般的な方法であるが、予め
有機銀塩と混ぜ合わせた状態で熱処理や溶媒による処理
を施して有機銀塩粉末またはウェットケーキとしても良
い。分散前後または分散中に適当なpH調整剤によりpHコ
ントロールしても良い。It is a common method to mix a dispersion aid with an organic silver salt powder or an organic silver salt in a wet cake state before dispersion and to feed the mixture as a slurry to a dispersing machine. Heat treatment or treatment with a solvent may be performed in the combined state to obtain an organic silver salt powder or a wet cake. The pH may be controlled by a suitable pH adjuster before, during or after dispersion.

【００１５】機械的に分散する以外にも、pHコントロー
ルすることで溶媒中に粗分散し、その後、分散助剤の存
在下でpHを変化させて微粒子化させても良い。このと
き、粗分散に用いる溶媒として有機溶媒を使用しても良
く、通常有機溶媒は微粒子化終了後除去される。Instead of mechanically dispersing, fine particles may be formed by coarsely dispersing in a solvent by controlling the pH and then changing the pH in the presence of a dispersing aid. At this time, an organic solvent may be used as a solvent used for the coarse dispersion, and the organic solvent is usually removed after the completion of the fine particle formation.

【００１６】調製された分散物は、保存時の微粒子の沈
降を抑える目的で攪拌しながら保存したり、親水性コロ
イドにより粘性の高い状態（例えば、ゼラチンを使用し
ゼリー状にした状態）で保存したりすることもできる。
また、保存時の雑菌などの繁殖を防止する目的で防腐剤
を添加することもできる。The prepared dispersion is stored with stirring for the purpose of suppressing sedimentation of fine particles during storage, or stored in a highly viscous state (for example, in a jelly state using gelatin) with a hydrophilic colloid. You can also do.
Further, a preservative can be added for the purpose of preventing the propagation of various bacteria during storage.

【００１７】本発明の有機銀塩は所望の量で使用できる
が、銀量として0.1〜5g/m2が好ましく、さらに好ましく
は1〜3g/m2である。[0017] The organic silver salts of the present invention can be used in a desired amount, preferably 0.1-5 g / m 2 as silver amount, more preferably from 1 to 3 g / m 2.

【００１８】本発明における有機銀塩含有液体もしくは
熱画像形成層塗布液は、いわゆるチキソトロピー流体で
ある。チキソトロピー性とは剪断速度の増加に伴い、粘
度が低下する性質を言う。The liquid containing the organic silver salt or the coating solution for the thermal image forming layer in the present invention is a so-called thixotropic fluid. The thixotropic property refers to a property in which the viscosity decreases as the shear rate increases.

【００１９】本発明の粘度測定にはいかなる装置を使用
してもよいが、レオメトリックスファーイースト株式会
社製RFSフルードスペクトロメーターが好ましく用いら
れ、25℃で測定される。Although any apparatus may be used for the viscosity measurement of the present invention, an RFS fluid spectrometer manufactured by Rheometrics Far East Co., Ltd. is preferably used, and the viscosity is measured at 25 ° C.

【００２０】本発明における有機銀塩含有液体もしくは
熱画像形成層塗布液粘度は剪断速度0.1S-1において500m
Pa・s以上500,000mPa・s以下であり、好ましくは500mPa
・s以上300,000mPa・s以下、更に好ましくは1,000mPa・
s以上100,000mPa・s以下であり、30,000mPa・s以下が特
に好ましい。かつ剪断速度1000S-1において0.1mPa・s以
上100mPa・s以下、好ましくは0.2mPa・s以上100mPa・s
以下、更に好ましくは1mPa・s以上80mPa・s以下であ
る。なお、従来のコンベンショナル写真感光材料やベン
ゾトリアゾール銀塩を用いた熱現像感光材料の塗布液
は、0.1S-1で20〜100mPa・s、1000S-1で5〜50mPa・s程
度であり、ベヘン酸銀塩を用いた熱現像感光材料では0.
1S-1および1000S-1で100〜300mPa・s程度であり、いず
れもチキソトロピー性を有する液体ではなかった。In the present invention, the viscosity of the liquid containing the organic silver salt or the coating liquid for the thermal image forming layer is 500 m at a shear rate of 0.1 S -1 .
Not less than Pas and not more than 500,000 mPas, preferably 500 mPa
・ S to 300,000mPa ・ s, more preferably 1,000mPa ・
s or more and 100,000 mPa · s or less, particularly preferably 30,000 mPa · s or less. And at a shear rate of 1000 S -1 0.1 mPas or more and 100 mPas or less, preferably 0.2 mPas or more 100 mPas
The pressure is more preferably 1 mPa · s or more and 80 mPa · s or less. The coating solution of the heat-developable light-sensitive material using the conventional conventional photographic light-sensitive material and the silver benzotriazole salt is 20~100mPa · s, of about 5 to 50 mPa · s at 1000 S -1 at 0.1 S -1, behenic 0.
It was about 100 to 300 mPa · s at 1S -1 and 1000S -1 , and neither was a liquid having thixotropic properties.

【００２１】チキソトロピー性を発現する系は各種知ら
れており高分子刊行会編「講座・レオロジー」、室井、
森野共著「高分子ラテックス」（高分子刊行会発行）な
どに記載されている。液体にチキソトロピー性を発現さ
せるには固体微粒子を多く含有することが必要である。
また、チキソトロピー性を強くするには増粘線形高分子
を含有させること、含有する固体微粒子が異方形でアス
ペクト比を大きくすること、アルカリ増粘、界面活性剤
の使用などが有効である。Various systems expressing thixotropy are known, and are described in “Lecture / Rheology”, edited by Polymer Publishing Association, Muroi,
It is described in Morino co-authored "Polymer Latex" (published by the Society of Polymer Publishing). In order to make a liquid exhibit thixotropy, it is necessary to contain a large amount of solid fine particles.
In order to enhance the thixotropic property, it is effective to include a thickening linear polymer, to increase the aspect ratio of the contained solid fine particles to be anisotropic, to increase the alkali thickening, and to use a surfactant.

【００２２】本発明においては、特に、サイズ１０μm
以下０．００１μm 以上、好ましくは５μm 以下０．０
１μm 以上の固体微粒子を有機銀塩含有液体もしくは熱
画像形成層塗布液中１０wt%以上８０wt%以下、好ましく
は１５wt%以上５０wt%以下、より好ましくは２０wt%以
上５０wt%以下含む手段が好ましい。なかでも、該固体
微粒子の少なくとも１種が球形でなく、平板状や、針状
であることが好ましい。さらに該非球形固体微粒子は
０．１wt%以上５０wt%以下含有されていることが好まし
く、０．５wt%以上２０wt%以下含まれることが特に好ま
しい。固体微粒子としては、有機銀塩、還元剤、バイン
ダー、カブリ防止剤等の固体微粒子が挙げられる。In the present invention, in particular, a size of 10 μm
Not more than 0.001 μm, preferably not more than 5 μm 0.0
It is preferable that the solid fine particles having a particle size of 1 μm or more be contained in the organic silver salt-containing liquid or the coating solution for the thermal image forming layer in an amount of 10 to 80% by weight, preferably 15 to 50% by weight, more preferably 20 to 50% by weight. In particular, it is preferable that at least one of the solid fine particles is not spherical, but is in the form of a flat plate or a needle. Further, the non-spherical solid fine particles are preferably contained in an amount of 0.1 wt% to 50 wt%, particularly preferably 0.5 wt% to 20 wt%. Examples of the solid fine particles include solid fine particles such as an organic silver salt, a reducing agent, a binder, and an antifoggant.

【００２３】本発明の有機銀塩含有液体もしくは熱画像
形成層塗布液には有機銀塩のための還元剤を含むことが
好ましい。有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金属
銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であって
よい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコールな
どの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフェ
ノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層を有す
る面の銀1モルに対して5〜50%モル含まれることが好ま
しく、10〜40モル%で含まれることがさらに好ましい。
また、還元剤は現像時のみ有効に機能を持つように誘導
化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。The liquid containing an organic silver salt or the coating solution for the thermal image forming layer of the present invention preferably contains a reducing agent for the organic silver salt. The reducing agent for the organic silver salt may be any substance that reduces silver ions to metallic silver, preferably an organic substance. Conventional photographic developers such as phenidone, hydroquinone and catechol are useful, but hindered phenol reducing agents are preferred. The reducing agent is preferably contained in an amount of 5 to 50% by mol, more preferably 10 to 40% by mol, per 1 mol of silver on the surface having the image forming layer.
Further, the reducing agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to have a function effectively only during development.

【００２４】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤が特開昭46-6074号、同47-1238号、
同47-33621号、同49-46427号、同49-115540号、同50-14
334号、同50-36110号、同50-147711号、同51-32632号、
同51-1023721号、同51-32324号、同51-51933号、同52-8
4727号、同55-108654号、同56-146133号、同57-82828
号、同57-82829号、特開平6-3793号、米国特許3,667,95
86号、同3,679,426号、同3,751,252号、同3,751,255
号、同3,761,270号、同3,782,949号、同3,839,048号、
同3,928,686号、同5,464,738号、独国特許2321328号、
欧州特許692732号などに開示されている。例えば、フェ
ニルアミドオキシム、2-チエニルアミドオキシムおよび
p-フェノキシフェニルアミドオキシムなどのアミドオキ
シム；例えば4-ヒドロキシ-3,5-ジメトキシベンズアル
デヒドアジンなどのアジン；2,2-ビス(ヒドロキシメチ
ル)プロピオニル-β-フェニルヒドラジンとアスコルビ
ン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリールヒド
ラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシベ
ンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび／ま
たはヒドラジンの組合せ(例えばハイドロキノンと、ビ
ス(エトキシエチル)ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘ
キソースレダクトンまたはホルミル-4-メチルフェニル
ヒドラジンの組合せなど)；フェニルヒドロキサム酸、p
-ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およびβ-アリニン
ヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；アジンとスルホ
ンアミドフェノールとの組合せ(例えば、フェノチアジ
ンと2,6-ジクロロ-4-ベンゼンスルホンアミドフェノー
ルなど)；エチル-α-シアノ-2-メチルフェニルアセテー
ト、エチル-α-シアノフェニルアセテートなどのα-シ
アノフェニル酢酸誘導体；2,2-ジヒドロキシ-1,1-ビナ
フチル、6,6-ジブロモ-2,2-ジヒドロキシ-1,1-ビナフチ
ルおよびビス(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)メタンに例示
されるようなビス-β-ナフトール；ビス-β-ナフトール
と1,3-ジヒドロキシベンゼン誘導体(例えば、2,4-ジヒ
ドロキシベンゾフェノンまたは2,4-ジヒドロキシアセト
フェノンなど)の組合せ；3-メチル-1-フェニル-5-ピラ
ゾロンなどの、5-ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソー
スレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレ
ダクトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソー
スレダクトンに例示されるようなレダクトン；2,6-ジク
ロロ-4-ベンゼンスルホンアミドフェノールおよびp-ベ
ンゼンスルホンアミドフェノールなどのスルホンアミド
フェノール還元剤；2-フェニルインダン-1,3-ジオンな
ど； 2,2-ジメチル-7-t-ブチル-6-ヒドロキシクロマン
などのクロマン；2,6-ジメトキシ-3,5-ジカルボエトキ
シ-1,4-ジヒドロピリジンなどの1,4-ジヒドロピリジ
ン；ビスフェノール(例えば、ビス(2-ヒドロキシ-3-t-
ブチル-5-メチルフェニル)メタン、2,2-ビス(4-ヒドロ
キシ-3-メチルフェニル)プロパン、4,4-エチリデン-ビ
ス(2-t-ブチル-6-メチルフェノール) 、1,1,-ビス(2-ヒ
ドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘ
キサンおよび2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェ
ニル)プロパンなど)；アスコルビン酸誘導体(例えば、
パルミチン酸1-アスコルビル、ステアリン酸アスコルビ
ルなど)；ならびにベンジルおよびビアセチルなどのア
ルデヒドおよびケトン；3-ピラゾリドンおよびある種の
インダン-1,3-ジオン；クロマノール(トコフェロールな
ど)などがある。特に好ましい還元剤としては、ビスフ
ェノール、クロマノールである。In a photothermographic material utilizing an organic silver salt, a wide range of reducing agents are disclosed in JP-A-46-6074 and JP-A-47-1238.
47-33621, 49-46427, 49-115540, 50-14
No. 334, No. 50-36110, No. 50-147711, No. 51-32632,
No. 51-1023721, No. 51-32324, No. 51-51933, No. 52-8
4727, 55-108654, 56-146133, 57-82828
No. 57-82829, JP-A-6-3793, U.S. Pat.
No. 86, No. 3,679,426, No. 3,751,252, No. 3,751,255
Nos. 3,761,270, 3,782,949, 3,839,048,
3,928,686, 5,464,738, German patent 2321328,
It is disclosed in European Patent No. 692732 and the like. For example, phenylamide oxime, 2-thienylamide oxime and
Amide oximes such as p-phenoxyphenylamide oxime; azines such as 4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzaldehyde azine; such as the combination of 2,2-bis (hydroxymethyl) propionyl-β-phenylhydrazine and ascorbic acid A combination of an aliphatic carboxylic acid aryl hydrazide and ascorbic acid; a combination of polyhydroxybenzene and hydroxylamine, reductone and / or hydrazine (for example, hydroquinone and bis (ethoxyethyl) hydroxylamine, piperidinohexose reductone or Such as a combination of formyl-4-methylphenylhydrazine); phenylhydroxamic acid, p
Hydroxamic acids such as -hydroxyphenylhydroxamic acid and β-alinine hydroxamic acid; combinations of azines with sulfonamidophenols (eg, phenothiazine and 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol); ethyl-α-cyano Α-cyanophenylacetic acid derivatives such as 2-methylphenylacetate and ethyl-α-cyanophenylacetate; 2,2-dihydroxy-1,1-binaphthyl, 6,6-dibromo-2,2-dihydroxy-1,1 Bis-β-naphthol as exemplified by -binaphthyl and bis (2-hydroxy-1-naphthyl) methane; bis-β-naphthol and 1,3-dihydroxybenzene derivatives (for example, 2,4-dihydroxybenzophenone or 2 , 4-dihydroxyacetophenone); 5-pyrazolone, such as 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone; dimethylaminohexose Reductones as exemplified by ductone, anhydrodihydroaminohexose reductone and anhydrodihydropiperidone hexose reductone; sulfones such as 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol and p-benzenesulfonamidophenol Amidophenol reducing agents; 2-phenylindan-1,3-dione and the like; chromans such as 2,2-dimethyl-7-t-butyl-6-hydroxychroman; 2,6-dimethoxy-3,5-dicarbethoxy 1,4-dihydropyridines such as -1,4-dihydropyridine; bisphenols (for example, bis (2-hydroxy-3-t-
Butyl-5-methylphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4-ethylidene-bis (2-t-butyl-6-methylphenol), 1,1,1 -Bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane and 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane and the like; ascorbic acid derivatives (e.g. ,
And aldehydes and ketones such as benzyl and biacetyl; 3-pyrazolidones and certain indan-1,3-diones; chromanols (such as tocopherols). Particularly preferred reducing agents are bisphenol and chromanol.

【００２５】本発明の還元剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段(例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど)で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。The reducing agent of the present invention may be added by any method such as a solution, a powder, and a dispersion of solid fine particles. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known means for making fine (for example, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.

【００２６】本発明の有機銀塩含有液体もしくは熱画像
形成層塗布液は以下に述べるポリマーラテックスを全バ
インダーの50wt%以上含有する画像形成層であることが
好ましい。以降、この画像形成層を「本発明の画像形成
層」、バインダーに用いるポリマーラテックスを「本発
明のポリマーラテックス」と表す。ただしここで言う
「ポリマーラテックス」とは水不溶な疎水性ポリマーが
微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものであ
る。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されて
いるもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたも
の、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を
持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよ
い。なお本発明のポリマーラテックスについては「合成
樹脂エマルジョン(奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会
発行(1978))」、「合成ラテックスの応用(杉村孝明、片
岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行(1
993))」、「合成ラテックスの化学(室井宗一著、高分子
刊行会発行(1970))」などに記載されている。分散粒子
の平均粒径は1〜50000nm、より好ましくは5〜1000nm程
度の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関しては特
に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも単分散の粒
径分布を持つものでもよい。The organic silver salt-containing liquid or thermal image forming layer coating solution of the present invention is preferably an image forming layer containing the polymer latex described below in an amount of 50% by weight or more of the total binder. Hereinafter, this image forming layer is referred to as “the image forming layer of the present invention”, and the polymer latex used for the binder is referred to as “the polymer latex of the present invention”. However, the "polymer latex" referred to here is a water-insoluble hydrophobic polymer dispersed as fine particles in a water-soluble dispersion medium. The dispersion state is such that the polymer is emulsified in a dispersion medium, emulsion-polymerized, micelle-dispersed, or partially dispersed in polymer molecules and molecular chains themselves are molecularly dispersed. Any of them may be used. For the polymer latex of the present invention, `` Synthetic resin emulsion (Hiroshi Okuda, edited by Hiroshi Inagaki, published by the Society of Polymer Publishing (1978)) '', `` Application of synthetic latex (Takaaki Sugimura, Yasuo Kataoka, Soichi Suzuki, edited by Keiji Kasahara, Published by Polymer Publishing Association (1
993)) "," Synthesis of Synthetic Latex (Souichi Muroi, published by Kobunshi Kankokai (1970)) "and the like. The average particle size of the dispersed particles is preferably in the range of 1 to 50,000 nm, more preferably about 5 to 1000 nm. There is no particular limitation on the particle size distribution of the dispersed particles, and those having a wide particle size distribution or those having a monodispersed particle size distribution may be used.

【００２７】本発明のポリマーラテックスとしては通常
の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア／
シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェル
はガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。As the polymer latex of the present invention, other than the polymer latex having a normal uniform structure, a so-called core / polymer latex may be used.
Shell type latex may be used. In this case, it may be preferable to change the glass transition temperature of the core and the shell.

【００２８】本発明のポリマーラテックスの最低造膜温
度(mFT)は-30℃〜90℃、より好ましくは0℃〜70℃程度
が好ましい。最低造膜温度をコントロールするために造
膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は可塑剤ともよばれ
ポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化
合物(通常有機溶剤)で、例えば前述の「合成ラテックス
の化学(室井宗一著、高分子刊行会発行(1970))」に記載
されている。The minimum film forming temperature (mFT) of the polymer latex of the present invention is preferably -30 ° C to 90 ° C, more preferably about 0 ° C to 70 ° C. A film-forming auxiliary may be added to control the minimum film-forming temperature. The film-forming aid is an organic compound (usually an organic solvent) that lowers the minimum film-forming temperature of the polymer latex, also called a plasticizer. )"It is described in.

【００２９】本発明のポリマーラテックスに用いられる
ポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹
脂、またはこれらの共重合体などがある。ポリマーとし
ては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでも、ま
た架橋されたポリマーでも良い。またポリマーとしては
単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでも良
いし、2種以上のモノマーが重合したコポリマーでも良
い。コポリマーの場合はランダムコポリマーでもブロッ
クコポリマーでも良い。ポリマーの分子量は数平均分子
量で5000〜1000000、好ましくは10000〜100000程度か好
ましい。分子量が小さすぎるものは画像形成層の力学強
度が不十分であり、大きすぎるものは製膜性が悪く好ま
しくない。Examples of the polymer used in the polymer latex of the present invention include acrylic resin, vinyl acetate resin, polyester resin, polyurethane resin, rubber resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polyolefin resin, and copolymers thereof. There is. The polymer may be a linear polymer, a branched polymer, or a crosslinked polymer. The polymer may be a so-called homopolymer in which a single monomer is polymerized, or a copolymer in which two or more monomers are polymerized. In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. The polymer has a number average molecular weight of 5000 to 100000, preferably about 10,000 to 100,000. If the molecular weight is too small, the mechanical strength of the image forming layer is insufficient, and if it is too large, the film-forming properties are poor, which is not preferable.

【００３０】本発明に用いられるポリマーラテックスの
ポリマーは25℃60%RHでの平衡含水率が2wt%以下、より
好ましくは1wt%以下のものであることが好ましい。平衡
含水率の定義と測定法については、例えば「高分子工学
講座14、高分子材料試験法(高分子学会編、地人書館)」
などを参考にすることができる。The polymer of the polymer latex used in the present invention preferably has an equilibrium water content at 25 ° C. and 60% RH of 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less. For the definition and measurement method of the equilibrium moisture content, see, for example, “Polymer Engineering Course 14, Polymer Material Testing Method (Polymer Society, edited by Jinjinshokan)”
And so on.

【００３１】本発明の熱現像感光材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては以下のようなものがある。メチルメタクリレー
ト／エチルアクリレート／メタクリル酸コポリマーのラ
テックス、メチルメタクリレート／2エチルヘキシルア
クリレート／スチレン／アクリル酸コポリマーのラテッ
クス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベンゼン
／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーのラテッ
クス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／アクリロ
ニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテックスなど。
また、このようなポリマーは市販もされていて、以下の
ようなポリマーが利用できる。例えばアクリル樹脂の例
として、セビアンA-4635,46583、4601(以上ダイセル化
学工業（株）製)、Nipol Lx811、814、821、820、857
(以上日本ゼオン（株）製)など、ポリエステル樹脂とし
ては、FINETEX ES650、611、675、850(以上大日本イン
キ化学（株）製)、WD-size、WmS(以上イーストマンケミ
カル製)など、ポリウレタン樹脂としてはHYDRAN AP10、
20、30、40(以上大日本インキ化学（株）製)など、ゴム
系樹脂としてはLACSTAR 7310K、3307B、4700H、7132C
(以上大日本インキ化学（株）製)、 Nipol Lx416、41
0、438C、2507、(以上日本ゼオン（株）製)など、塩化
ビニル樹脂としてはG351、G576(以上日本ゼオン（株）
製)など、塩化ビニリデン樹脂としてはL502、L513(以上
旭化成工業（株）製)など、オレフィン樹脂としてはケ
ミパールＳ-120、SA100(以上三井石油化学（株）製)な
どを挙げることができる。これらのポリマーは単独で用
いてもよいし、必要に応じて2種以上ブレンドして用い
ても良い。Specific examples of the polymer latex used as a binder in the image forming layer of the photothermographic material of the present invention include the following. Latex of methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer, latex of methyl methacrylate / 2 ethylhexyl acrylate / styrene / acrylic acid copolymer, latex of styrene / butadiene / acrylic acid copolymer, latex of styrene / butadiene / divinylbenzene / methacrylic acid copolymer, Latex of methyl methacrylate / vinyl chloride / acrylic acid copolymer, latex of vinylidene chloride / ethyl acrylate / acrylonitrile / methacrylic acid copolymer and the like.
Such polymers are also commercially available, and the following polymers can be used. For example, as examples of acrylic resin, Sebian A-4635,46583,4601 (all manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), Nipol Lx811,814,821,820,857
(Nippon Zeon Co., Ltd.) and other polyester resins such as FINETEX ES650, 611, 675, 850 (Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd.), WD-size, WmS (Eastman Chemical Co., Ltd.), etc. HYDRAN AP10 as polyurethane resin,
LACSTAR 7310K, 3307B, 4700H, 7132C as rubber resins such as 20, 30, 40 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
(Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd.), Nipol Lx416, 41
0, 438C, 2507, (Nippon Zeon Co., Ltd.) and other vinyl chloride resins such as G351 and G576 (Nippon Zeon Co., Ltd.)
Examples of the vinylidene chloride resin include L502 and L513 (all manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), and olefin resins include Chemipearl S-120 and SA100 (all manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.). These polymers may be used alone or as a blend of two or more as necessary.

【００３２】本発明の有機銀塩含有液体もしくは熱画像
形成層塗布液は全バインダーの50wt%以上が上記ポリマ
ーラテックスであることが好ましく、70wt%以上が上記
ポリマーラテックスであることがさらに好ましい。In the liquid containing the organic silver salt or the coating solution for the thermal image forming layer of the present invention, 50 wt% or more of the whole binder is preferably the above polymer latex, and more preferably 70 wt% or more of the above polymer latex.

【００３３】本発明の有機銀塩含有液体もしくは熱画像
形成層塗布液には必要に応じて全バインダーの50wt%未
満の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
スなどの親水性ポリマーを添加しても良い。これらの親
水性ポリマーの添加量は画像形成層の全バインダーの30
wt%以下が好ましい。If necessary, gelatin, polyvinyl alcohol, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose may be added to the organic silver salt-containing liquid or the coating liquid for the thermal image forming layer of the present invention in a range of less than 50% by weight of the whole binder. You may add hydrophilic polymers, such as. The addition amount of these hydrophilic polymers is 30% of the total binder of the image forming layer.
wt% or less is preferable.

【００３４】本発明の有機銀塩含有液体もしくは熱画像
形成層塗布液は水系であることが好ましい。ただし、こ
こで言う「水系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の30wt%以
上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチル
ホルムアミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を
用いることができる。具体的な溶媒組成の例としては以
下のようなものがある。水／メタノール=90／10、水／
メタノール=70／30、水／エタノール=90／10、水／イソ
プロパノール=90／10、水／ジメチルホルムアミド=95／
5、水／メタノール／ジメチルホルムアミド=80／15／
5、水／メタノール／ジメチルホルムアミド=90／5／5。
(ただし数字はwt%を表す。)The liquid containing an organic silver salt or the coating solution for the thermal image forming layer of the present invention is preferably aqueous. However, the term “aqueous” used herein means that 30% by weight or more of the solvent (dispersion medium) of the coating liquid is water. As components other than water of the coating solution, water-miscible organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dimethylformamide, and ethyl acetate can be used. Specific examples of the solvent composition include the following. Water / methanol = 90/10, water /
Methanol = 70/30, water / ethanol = 90/10, water / isopropanol = 90/10, water / dimethylformamide = 95 /
5, water / methanol / dimethylformamide = 80/15 /
5, water / methanol / dimethylformamide = 90/5/5.
(However, the numbers represent wt%.)

【００３５】本発明の画像形成層における全バインダー
量は、0.2〜30g／m2が好ましく、より好ましくは1〜15g
／m2の範囲が好ましい。本発明の画像形成層には架橋の
ための架橋剤、塗布性改良のための界面活性剤などを添
加してもよい。The total amount of the binder in the image forming layer of the present invention is preferably 0.2 to 30 g / m 2 , more preferably 1 to 15 g / m 2.
/ M 2 is preferred. A crosslinking agent for crosslinking and a surfactant for improving coating properties may be added to the image forming layer of the invention.

【００３６】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチデ
ィスクロージャー1978年6月の第17029号、および米国特
許第3,700,458号に記載されている方法を用いることが
できる。本発明で用いることのできる具体的な方法とし
ては、調製された有機銀塩中にハロゲン含有化合物を添
加することにより有機銀塩の銀の一部を感光性ハロゲン
化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他のポリマー溶
液の中に銀供給化合物及びハロゲン供給化合物を添加す
ることにより感光性ハロゲン化銀粒子を調製し有機銀塩
と混合する方法を用いることができる。本発明において
好ましくは後者の方法を用いることができる。感光性ハ
ロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後の白濁を低く抑
える目的のために小さいことが好ましく具体的には0.20
μm以下、より好ましくは0.01μm以上0.15μm以下、更
に好ましくは0.02μm以上0.12μm以下がよい。ここでい
う粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体あるいは
八面体のいわゆる正常晶である場合にはハロゲン化銀粒
子の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀粒子が平板状
粒子である場合には主表面の投影面積と同面積の円像に
換算したときの直径をいう。その他正常晶でない場合、
たとえば球状粒子、棒状粒子等の場合には、ハロゲン化
銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。The method for forming the photosensitive silver halide in the present invention is well known in the art, and uses, for example, the methods described in Research Disclosure No. 17029, June 1978, and US Pat. No. 3,700,458. be able to. Specific methods that can be used in the present invention include a method of converting a part of the silver of the organic silver salt to a photosensitive silver halide by adding a halogen-containing compound to the prepared organic silver salt, gelatin. Alternatively, a method of preparing a photosensitive silver halide grain by adding a silver supply compound and a halogen supply compound to another polymer solution and mixing the silver halide compound with an organic silver salt can be used. In the present invention, the latter method can be preferably used. The grain size of the photosensitive silver halide is preferably small for the purpose of suppressing the white turbidity after image formation to be low.
μm or less, more preferably 0.01 μm or more and 0.15 μm or less, and still more preferably 0.02 μm or more and 0.12 μm or less. Here, the grain size means the length of the edge of the silver halide grain when the silver halide grain is a cubic or octahedral so-called normal crystal. In the case where the silver halide grains are tabular grains, the diameter refers to a diameter when converted into a circular image having the same area as the projected area of the main surface. If other than normal crystal,
For example, in the case of spherical grains, rod-shaped grains, etc., it refers to the diameter of a sphere equivalent to the volume of silver halide grains.

【００３７】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は100:1〜2:1、より好ましくは50:1〜3:1がよい。更
に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ま
しく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒子の外
表面の面指数（ミラー指数）については特に制限はない
が、分光増感色素が吸着した場合の分光増感効率が高い
{100}面の占める割合が高いことが好ましい。その割合
としては50%以上が好ましく、65%以上がより好ましく、
80%以上が更に好ましい。ミラー指数{100}面の比率は増
感色素の吸着における{111}面と{100}面との吸着依存性
を利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(1985年)に記
載の方法により求めることができる。感光性ハロゲン化
銀のハロゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩
臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀
のいずれであっても良いが、本発明においては臭化銀、
あるいはヨウ臭化銀を好ましく用いることができる。特
に好ましくはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀含有率は0.1
モル%以上40モル%以下が好ましく、0.1モル%以上20モル
%以下がより好ましい。粒子内におけるハロゲン組成の
分布は均一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状
に変化したものでもよく、或いは連続的に変化したもの
でもよいが、好ましい例として粒子内部のヨウ化銀含有
率の高いヨウ臭化銀粒子を使用することができる。ま
た、好ましくはコア／シェル構造を有するハロゲン化銀
粒子を用いることができる。構造としては好ましくは２
〜５重構造、より好ましくは2〜4重構造のコア／シェル
粒子を用いることができる。The shape of the silver halide grains is cubic,
Octahedral, tabular particles, spherical particles, rod-like particles, potato-like particles and the like can be mentioned. In the present invention, cubic particles and tabular particles are particularly preferable. When tabular silver halide grains are used, the average aspect ratio is preferably 100: 1 to 2: 1, more preferably 50: 1 to 3: 1. Further, grains having rounded corners of silver halide grains can also be preferably used. The surface index (mirror index) of the outer surface of the photosensitive silver halide grain is not particularly limited, but the spectral sensitization efficiency when the spectral sensitizing dye is adsorbed is high.
The proportion occupied by the {100} plane is preferably high. The ratio is preferably 50% or more, more preferably 65% or more,
80% or more is more preferable. The Miller index ratio of {100} plane was determined by T. Tani; J. Imaging Sci., 29, 165 (1985) using the dependence of adsorption of sensitizing dyes on {111} and {100} planes. It can be determined by the method described. The halogen composition of the photosensitive silver halide is not particularly limited, and may be any of silver chloride, silver chlorobromide, silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, and silver iodide. In the present invention, silver bromide,
Alternatively, silver iodobromide can be preferably used. Particularly preferred is silver iodobromide, and the silver iodide content is 0.1%.
Mol% or more and 40 mol% or less are preferable, and 0.1 mol% or more and 20 mol
% Or less is more preferable. The distribution of the halogen composition in the grains may be uniform, the halogen composition may be changed stepwise, or may be changed continuously, but as a preferable example, the silver iodide content inside the grains is High silver iodobromide grains can be used. Preferably, silver halide grains having a core / shell structure can be used. The structure is preferably 2
Core / shell particles having a ５5-fold structure, more preferably a 2- to 4-fold structure, can be used.

【００３８】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジ
ウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジウ
ム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の錯体を
少なくとも一種含有することが好ましい。これら金属錯
体は1種類でもよいし、同種金属及び異種金属の錯体を
二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モルに
対し1nモルから10mモルの範囲が好ましく、10nモルから
１00μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯体の
構造としては特開平7-225449号等に記載された構造の金
属錯体を用いることができる。コバルト、鉄の化合物に
ついては六シアノ金属錯体を好ましく用いることができ
る。具体例としては、フェリシアン酸イオン、フェロシ
アン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イオンなどが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。ハロゲ
ン化銀中の金属錯体の含有相は均一でも、コア部に高濃
度に含有させてもよく、あるいはシェル部に高濃度に含
有させてもよく特に制限はない。The photosensitive silver halide grains of the present invention preferably contain at least one complex of a metal selected from rhodium, rhenium, ruthenium, osnium, iridium, cobalt, mercury or iron. One kind of these metal complexes may be used, or two or more kinds of complexes of the same metal and different metals may be used in combination. The preferable content is in the range of 1 nmol to 10 mmol, and more preferably in the range of 10 nmol to 100 μmol per 1 mol of silver. As a specific structure of the metal complex, a metal complex having a structure described in JP-A-7-225449 or the like can be used. As the compound of cobalt and iron, a hexacyano metal complex can be preferably used. Specific examples include ferricyanate ion, ferrocyanate ion, hexacyanocobaltate ion, and the like, but are not limited thereto. The phase containing the metal complex in the silver halide may be uniform, may be contained at a high concentration in the core portion, or may be contained at a high concentration in the shell portion, and there is no particular limitation.

【００３９】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが、本発明においては脱
塩してもしなくてもよい。The photosensitive silver halide grains can be desalted by washing with a method known in the art, such as a noodle method or flocculation method. Good.

【００４０】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平7-128768号等に記載の化合物を使用
することができる。テルル増感剤としては例えばジアシ
ルテルリド類、ビス(オキシカルボニル)テルリド類、ビ
ス(カルバモイル)テルリド類、ジアシルテルリド類、ビ
ス(オキシカルボニル)ジテルリド類、ビス(カルバモイ
ル)ジテルリド類、P=Te結合を有する化合物、テルロカ
ルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボン酸エス
テル類、ジ(ポリ)テルリド類、テルリド類、テルロール
類、テルロアセタール類、テルロスルホナート類、P-Te
結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボ
ニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状テルルなど
を用いることができる。貴金属増感法に好ましく用いら
れる化合物としては例えば塩化金酸、カリウムクロロオ
ーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金
セレナイド、あるいは米国特許2,448,060号、英国特許6
18,061号などに記載されている化合物を好ましく用いる
ことができる。還元増感法の具体的な化合物としてはア
スコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一
スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘
導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物
等を用いることができる。また、乳剤のpHを7以上また
はpAgを8.3以下に保持して熟成することにより還元増感
することができる。また、粒子形成中に銀イオンのシン
グルアディション部分を導入することにより還元増感す
ることができる。The photosensitive silver halide grains in the present invention are preferably chemically sensitized. As a preferred chemical sensitization method, a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, and a tellurium sensitization method are well known in the art. Further, a noble metal sensitization method or a reduction sensitization method of a gold compound, platinum, palladium, an iridium compound or the like can be used. As the compound preferably used in the sulfur sensitization method, the selenium sensitization method, and the tellurium sensitization method, known compounds can be used, and the compounds described in JP-A-7-128768 can be used. Examples of tellurium sensitizers include diacyl tellurides, bis (oxycarbonyl) tellurides, bis (carbamoyl) tellurides, diacyl tellurides, bis (oxycarbonyl) ditellurides, bis (carbamoyl) ditellurides, P = Te Compounds having a bond, tellurocarboxylates, Te-organyltellurocarboxylates, di (poly) tellurides, tellurides, tellurols, telluroacetals, tellurosulfonates, P-Te
Compounds having a bond, Te-containing heterocycles, tellurocarbonyl compounds, inorganic tellurium compounds, colloidal tellurium, and the like can be used. Compounds preferably used for the noble metal sensitization method include, for example, chloroauric acid, potassium chloroaurate, potassium aurithiocyanate, gold sulfide, gold selenide, or U.S. Pat.
Compounds described in 18,061 and the like can be preferably used. As specific compounds of the reduction sensitization method, in addition to ascorbic acid and thiourea dioxide, for example, stannous chloride, aminoiminomethanesulfinic acid, hydrazine derivatives, borane compounds, silane compounds, polyamine compounds and the like can be used. . Reduction sensitization can be achieved by ripening the emulsion while maintaining the pH of the emulsion at 7 or more or the pAg at 8.3 or less. Further, reduction sensitization can be achieved by introducing a single addition portion of silver ion during grain formation.

【００４１】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩1モルに対して感光性ハロゲン化銀0.01モ
ル以上0.5モル以下が好ましく、0.02モル以上0.3モル以
下がより好ましく、0.03モル以上0.25モル以下が特に好
ましい。別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
の混合方法及び混合条件については、それぞれ調製終了
したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速攪拌機やボール
ミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモジナ
イザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調製中
のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロゲン
化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等があるが、本
発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制限はな
い。The amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is preferably 0.01 mol to 0.5 mol, more preferably 0.02 mol to 0.3 mol, and more preferably 0.03 mol to 1 mol of the organic silver salt. It is particularly preferably at least 0.25 mol and not more than 0.25 mol. Regarding the mixing method and the mixing conditions of the separately prepared photosensitive silver halide and organic silver salt, the prepared silver halide particles and organic silver salt are mixed with a high-speed stirrer, ball mill, sand mill, colloid mill, vibration mill, homogenizer, etc. There is a method of mixing, or a method of preparing an organic silver salt by mixing photosensitive silver halide prepared at any timing during the preparation of the organic silver salt, etc. There is no particular limitation as long as it appears.

【００４２】本発明のハロゲン化銀調製法としては、有
機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化物でハ
ロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ましく用
いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物としては有機
銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればい
かなる物でもよいが、N-ハロゲノイミド(N-ブロモスク
シンイミドなど)、ハロゲン化4級窒素化合物(臭化テト
ラブチルアンモニウムなど)、ハロゲン化4級窒素塩とハ
ロゲン分子の会合体(過臭化臭化ピリジニウム)などが挙
げられる。無機ハロゲン化合物としては有機銀塩と反応
しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればいかなる物で
もよいが、ハロゲン化アルカリ金属またはアンモニウム
(塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃化カリウム、臭化
アンモニウムなど)、ハロゲン化アルカリ土類金属(臭化
カルシウム、塩化マグネシウムなど)、ハロゲン化遷移
金属(塩化第2鉄、臭化第2銅など)、ハロゲン配位子を有
する金属錯体(臭化イリジウム酸ナトリウム、塩化ロジ
ウム酸アンモニウムなど)、ハロゲン分子(臭素、塩素、
沃素)などがある。また、所望の有機無機ハロゲン化物
を併用しても良い。As the silver halide preparation method of the present invention, a so-called halation method in which a part of silver of an organic silver salt is halogenated with an organic or inorganic halide is also preferably used. The organic halide used herein may be any compound as long as it is a compound that reacts with an organic silver salt to generate a silver halide, and includes N-halogenimide (N-bromosuccinimide, etc.), quaternary nitrogen halide (e.g. Tetrabutylammonium bromide, etc.), an association of a quaternary nitrogen halide and a halogen molecule (pyridinium perbromide), and the like. As the inorganic halogen compound, any compound may be used as long as it reacts with an organic silver salt to generate silver halide.
(Sodium chloride, lithium bromide, potassium iodide, ammonium bromide, etc.), alkaline earth metal halides (calcium bromide, magnesium chloride, etc.), transition metal halides (ferric chloride, cupric bromide, etc.) ), A metal complex having a halogen ligand (such as sodium bromide iridate and ammonium rhodate), a halogen molecule (bromine, chlorine,
Iodine). Further, a desired organic / inorganic halide may be used in combination.

【００４３】本発明でハライデーションする際のハロゲ
ン化物の添加量としては有機銀塩1モル当たりハロゲン
原子として1mモル〜500mモルが好ましく、10mモル〜250
mモルがさらに好ましい。In the present invention, the halide is added in an amount of preferably 1 to 500 mmol, more preferably 10 to 250 mmol as a halogen atom per 1 mol of the organic silver salt.
mmol is more preferred.

【００４４】本発明における感光性ハロゲン化銀は増感
色素で分光増感されてもよい。The photosensitive silver halide in the present invention may be spectrally sensitized with a sensitizing dye.

【００４５】本発明の増感色素としてはハロゲン化銀粒
子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀粒子を
分光増感できるもので有ればいかなるものでも良い。増
感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、コ
ンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニ
ン色素、ホロホーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘ
ミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール
色素等を用いることができる。本発明に使用される有用
な増感色素は例えばRESEARCH DISCLOSURE Item17643IV-
A項(1978年12月p.23)、同Item1831X項(1979年8月p.437)
に記載もしくは引用された文献に記載されている。特に
各種レーザーイメージャー、スキャナー、イメージセッ
ターや製版カメラの光源の分光特性に適した分光感度を
有する増感色素を有利に選択することができる。As the sensitizing dye of the present invention, any sensitizing dye can be used as long as it can spectrally sensitize silver halide grains in a desired wavelength range when adsorbed on silver halide grains. As the sensitizing dye, a cyanine dye, a merocyanine dye, a complex cyanine dye, a complex merocyanine dye, a holo-holerocyanine dye, a styryl dye, a hemicyanine dye, an oxonol dye, a hemioxonol dye, and the like can be used. Useful sensitizing dyes for use in the present invention include, for example, RESEARCH DISCLOSURE Item17643IV-
Item A (December 1978, p.23), Item 1831X (August 1979, p.437)
Or cited in the literature cited. In particular, a sensitizing dye having a spectral sensitivity suitable for the spectral characteristics of the light source of various laser imagers, scanners, imagesetters and plate making cameras can be advantageously selected.

【００４６】赤色光への分光増感の例としては、He-Ne
レーザー、赤色半導体レーザーやLEDなどのいわゆる赤
色光源に対しては、特開昭54-18726号に記載のI-1からI
-38の化合物、特開平6-75322号に記載のI-1からI-35の
化合物および特開平7-287338号に記載のI-1からI-34の
化合物、特公昭55-39818号に記載の色素1から20、特開
昭62-284343号に記載のI-1からI-37の化合物および特開
平7-287338号に記載のI-1からI-34の化合物などが有利
に選択される。As an example of spectral sensitization to red light, He-Ne
For lasers, so-called red light sources such as red semiconductor lasers and LEDs, I-1 to I-1 described in JP-A-54-18726.
-38, the compound of I-1 to I-35 described in JP-A-6-75322 and the compound of I-1 to I-34 described in JP-A-7-287338, JP-B-55-39818 Dyes 1 to 20 described, compounds of I-1 to I-37 described in JP-A-62-284343 and compounds of I-1 to I-34 described in JP-A-7-287338 are advantageously selected. Is done.

【００４７】750〜1400ｎmの波長領域の半導体レーザー
光源に対しては、シアニン、メロシアニン、スチリル、
ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールおよび
キサンテン色素を含む種々の既知の色素により、スペク
トル的に有利に増感させることができる。有用なシアニ
ン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン核、ピ
ロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核およびイミダゾール核などの塩基性
核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニン染
料で好ましいものは、上記の塩基性核に加えて、チオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオン
核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾリ
ノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核などの酸
性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニン色素に
おいて、イミノ基またはカルボキシル基を有するものが
特に効果的である。例えば、米国特許3,761,279号、同
3,719,495号、同3,877,943号、英国特許1,466,201号、
同1,469,117号、同1,422,057号、特公平3-10391号、同6
-52387号、特開平5-341432号、同6-194781号、同6-3011
41号に記載されたような既知の色素から適当に選択して
よい。For a semiconductor laser light source in the wavelength range of 750 to 1400 nm, cyanine, merocyanine, styryl,
Various known dyes, including hemicyanines, oxonols, hemioxonols and xanthene dyes, can be spectrally sensitized favorably. Useful cyanine dyes are, for example, cyanine dyes having basic nuclei such as thiazoline nuclei, oxazoline nuclei, pyrroline nuclei, pyridine nuclei, oxazole nuclei, thiazole nuclei, selenazole nuclei and imidazole nuclei. Preferred useful merocyanine dyes include, in addition to the above basic nuclei, acidic nuclei such as thiohydantoin nucleus, rhodanine nucleus, oxazolidinedione nucleus, thiazolinedione nucleus, barbituric acid nucleus, thiazolinone nucleus, malononitrile nucleus and pyrazolone nucleus. Including. Among the above cyanine and merocyanine dyes, those having an imino group or a carboxyl group are particularly effective. For example, U.S. Pat.
3,719,495, 3,877,943, UK Patent 1,466,201,
No. 1,469,117, No. 1,422,057, No. 3-10391, No. 6
-52387, JP-A-5-341432, JP-A-6-94781, JP-A-6-3011
The dye may be appropriately selected from known dyes as described in No. 41.

【００４８】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素(例としては特開昭62-58239号、同3-13863
8号、同3-138642号、同4-255840号、同5-72659号、同5-
72661号、同6-222491号、同2-230506号、同6-258757
号、同6-317868号、同6-324425号、特表平7-500926号、
米国特許5,541,054号に記載された色素) 、カルボン酸
基を有する色素(例としては特開平3-163440号、6-30114
1号、米国特許5,441,899号に記載された色素)、メロシ
アニン色素、多核メロシアニン色素や多核シアニン色素
(特開昭47-6329号、同49-105524号、同51-127719号、同
52-80829号、同54-61517号、同59-214846号、同60-6750
号、同63-159841号、特開平6-35109号、同6-59381号、
同7-146537号、同7-146537号、特表平55-50111号、英国
特許1,467,638号、米国特許5,281,515号に記載された色
素)が挙げられる。Particularly preferred as the structure of the dye used in the present invention is a cyanine dye having a thioether bond-containing substituent (for example, see JP-A-62-58239 and JP-A-3-13863).
No.8, No.3-138642, No.4-255840, No.5-72659, No.5-
72661, 6-222491, 2-230506, 6-258757
No., 6-317868, 6-324425, Tokuyohei 7-500926,
Dyes described in U.S. Pat.No. 5,541,054), dyes having a carboxylic acid group (for example, JP-A-3-163440, 6-30114
No. 1, U.S. Pat.No. 5,441,899), merocyanine dyes, polynuclear merocyanine dyes and polynuclear cyanine dyes
(JP 47-6329, JP 49-105524, JP 51-127719, JP
52-80829, 54-61517, 59-214846, 60-6750
No. 63-159841, JP-A-6-35109, JP-A-6-59381,
Nos. 7-146537, 7-46537, JP-T-55-50111, British Patent 1,467,638, and US Pat. No. 5,281,515).

【００４９】また、J-bandを形成する色素として米国特
許5,510,236号、同3,871,887号の実施例5記載の色素、
特開平2-96131号、特開昭59-48753号が開示されてお
り、本発明に好ましく用いることができる。Further, as a dye forming a J-band, a dye described in Example 5 of US Pat. Nos. 5,510,236 and 3,871,887,
JP-A-2-96131 and JP-A-59-48753 are disclosed and can be preferably used in the present invention.

【００５０】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
2種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質はRe
search Disclosure 176巻17643(1978年12月発行)第23頁
IVのJ項、あるいは特公昭49-25500号、同43-4933号、特
開昭59-19032号、同59-192242号等に記載されている。These sensitizing dyes may be used alone.
Two or more kinds may be used in combination. Combinations of sensitizing dyes are often used, especially for supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye which does not itself have a spectral sensitizing effect or a substance which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization. Useful sensitizing dyes, combinations of dyes exhibiting supersensitization and substances exhibiting supersensitization are Re.
search Disclosure Volume 176, 17643 (Issued December 1978) Page 23
IV, J, or JP-B-49-25500, JP-B-43-4933, JP-A-59-19032, JP-A-59-192242, and the like.

【００５１】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、アセトン、メチルセルソルブ、2,2,3,3-テトラフル
オロプロパノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、3-
メトキシ-1-プロパノール、3-メトキシ-1-ブタノール、
1-メトキシ-2-プロパノール、N,N-ジメチルホルムアミ
ド等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添
加してもよい。The sensitizing dyes used in the present invention may be used in combination of two or more. The sensitizing dyes may be added to the silver halide emulsion by dispersing them directly in the emulsion or by adding water, methanol, ethanol, propanol, acetone, methylcellosolve, 2,2,3,3 -Tetrafluoropropanol, 2,2,2-trifluoroethanol, 3-
Methoxy-1-propanol, 3-methoxy-1-butanol,
It may be added to the emulsion by dissolving it in a solvent such as 1-methoxy-2-propanol or N, N-dimethylformamide alone or in a mixed solvent.

【００５２】また、米国特許3,469,987号明細書等に開
示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解
し、該溶液を水または親水性コロイド中に分散し、この
分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭44-23389号、同
44-27555号、同57-22091号等に開示されているように、
色素を酸に溶解し、該溶液を乳剤中に添加したり、酸ま
たは塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添加する方
法、米国特許3,822,135号、同4,006,025号明細書等に開
示されているように界面活性剤を共存させて水溶液ある
いはコロイド分散物としたものを乳剤中に添加する方
法、特開昭53-102733号、同58-105141号に開示されてい
るように親水性コロイド中に色素を直接分散させ、その
分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭51-74624号に開
示されているように、レッドシフトさせる化合物を用い
て色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法を用い
ることもできる。また、溶液に超音波を用いることもで
きる。Further, as disclosed in US Pat. No. 3,469,987, a dye is dissolved in a volatile organic solvent, the solution is dispersed in water or a hydrophilic colloid, and this dispersion is dispersed in an emulsion. To Japanese Patent Publication No. 44-23389,
As disclosed in 44-27555, 57-22091, etc.,
A method in which a dye is dissolved in an acid and the solution is added to the emulsion or added to the emulsion as an aqueous solution in the presence of an acid or base, as disclosed in U.S. Pat.Nos. 3,822,135 and 4,006,025. A method of adding an aqueous solution or a colloidal dispersion in the presence of a surfactant to an emulsion, as disclosed in JP-A-53-102733 and JP-A-58-105141. Is directly dispersed, and the dispersion is added to the emulsion.As disclosed in JP-A-51-74624, a dye is dissolved using a compound that shifts red, and the solution is added to the emulsion. Can be used. Also, ultrasonic waves can be used for the solution.

【００５３】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許2,735,766号、同3,628,960号、
同4,183,756号、同4,225,666号、特開昭58-184142号、
同60-196749号等の明細書に開示されているように、ハ
ロゲン化銀の粒子形成工程または／および脱塩前の時
期、脱銀工程中および／または脱塩後から化学熟成の開
始前までの時期、特開昭58-113920号等の明細書に開示
されているように、化学熟成の直前または工程中の時
期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される前
ならばいかなる時期、工程において添加されてもよい。
また、米国特許４,225,666号、特開昭58-7629号等の明
細書に開示されているように、同一化合物を単独で、ま
たは異種構造の化合物と組み合わせて、例えば粒子形成
工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了後とに分け
たり、化学熟成の前または工程中と完了後とに分けるな
どして分割して添加してもよく、分割して添加する化合
物および化合物の組み合わせの種類を変えて添加しても
よい。The sensitizing dye used in the present invention may be added to the silver halide emulsion of the present invention at any time during the preparation of the emulsion which has been found to be useful. For example, U.S. Patents 2,735,766 and 3,628,960,
4,183,756, 4,225,666, JP-A-58-184142,
As disclosed in the specification of JP-A-60-196749 and the like, the timing before the step of forming silver halide grains and / or before desalting, during and / or after desalting and before the start of chemical ripening. As disclosed in the specification such as JP-A-58-113920, any time immediately before chemical ripening or during the process, after chemical ripening, and before coating the emulsion before coating It may be added at the time and in the process.
Further, as disclosed in the specification of U.S. Pat. No. 4,225,666, JP-A-58-7629, etc., the same compound may be used alone or in combination with a compound having a different structure, for example, during the particle forming step. The compound may be divided and added during the ripening step or after the completion of the chemical ripening, or may be added separately before or during the chemical ripening or after the completion of the chemical ripening. May be added.

【００５４】本発明における増感色素の使用量としては
感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、
感光性層のハロゲン化銀1モル当たり10-6〜1モルが好ま
しく、10-4〜10-1モルがさらに好ましい。The amount of the sensitizing dye used in the present invention may be a desired amount according to the performance such as sensitivity and fog.
The amount is preferably from 10 -6 to 1 mol, more preferably from 10 -4 to 10 -1 mol, per mol of silver halide in the photosensitive layer.

【００５５】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。色調剤は画像形成層を有する面に銀1モ
ルあたりの0.1〜50モル%の量含まれることが好ましく、
0.5〜20モル%含まれることがさらに好ましい。また、色
調剤は現像時のみ有効に機能を持つように誘導化された
いわゆるプレカーサーであってもよい。When an additive known as a "toning agent" for improving an image is contained, the optical density may be increased. The toning agent may also be advantageous in forming a black silver image. The toning agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 50 mol% per mol of silver on the surface having the image forming layer,
More preferably, the content is 0.5 to 20 mol%. Further, the toning agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to have a function effectively only during development.

【００５６】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の色調剤が特開昭46-6077号、同47-10282
号、同49-5019号、同49-5020号、同49-91215号、同49-9
1215号、同50-2524号、同50-32927号、同50-67132号、
同50-67641号、同50-114217号、同51-3223号、同51-279
23号、同52-14788号、同52-99813号、同53-1020号、同5
3-76020号、同54-156524号、同54-156525号、同61-1836
42号、特開平4-56848号、特公昭49-10727号、同54-2033
3号、米国特許3,080,254号、同3,446,648号、同3,782,9
41号、同4,123,282号、同4,510,236号、英国特許138079
5号、ベルギー特許841910号などに開示されている。色
調剤の例は、フタルイミドおよびN-ヒドロキシフタルイ
ミド；スクシンイミド、ピラゾリン-5-オン、ならびに
キナゾリノン、3-フェニル-2-ピラゾリン-5-オン、1-フ
ェニルウラゾール、キナゾリンおよび2,4-チアゾリジン
ジオンのような環状イミド；ナフタルイミド(例えば、N
-ヒドロキシ-1,8-ナフタルイミド)；コバルト錯体(例え
ば、コバルトヘキサミントリフルオロアセテート)；3-
メルカプト-1,2,4-トリアゾール、2,4-ジメルカプトピ
リミジン、3-メルカプト-4,5--ジフェニル-1,2,4-トリ
アゾールおよび2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾー
ルに例示されるメルカプタン；N-(アミノメチル)アリー
ルジカルボキシイミド、(例えば、(N,N-ジメチルアミノ
メチル)フタルイミドおよびN,N-(ジメチルアミノメチ
ル)-ナフタレン-2,3-ジカルボキシイミド)；ならびにブ
ロック化ピラゾール、イソチウロニウム誘導体およびあ
る種の光退色剤(例えば、N,N-ヘキサメチレンビス(1-カ
ルバモイル-3,5-ジメチルピラゾール)、1,8-(3,6-ジア
ザオクタン)ビス(イソチウロニウムトリフルオロアセテ
ート)および2-トリブロモメチルスルホニル)-(ベンゾチ
アゾール))；ならびに3-エチル-5[(3-エチル-2-ベンゾ
チアゾリニリデン)-1-メチルエチリデン]-2-チオ-2,4-
オキサゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘
導体もしくは金属塩、または4-(1-ナフチル)フタラジノ
ン、6-クロロフタラジノン、5,7-ジメトキシフタラジノ
ンおよび2,3-ジヒドロ-1,4-フタラジンジオンなどの誘
導体；フタラジノンとフタル酸誘導体(例えば、フタル
酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラ
クロロ無水フタル酸など)との組合せ；フタラジン、フ
タラジン誘導体もしくは金属塩、または4-(1-ナフチル)
フタラジン、6-クロロフタラジン、5,7-ジメトキシフタ
ラジンおよび2,3-ジヒドロフタラジンなどの誘導体；フ
タラジンとフタル酸誘導体(例えば、フタル酸、4-メチ
ルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水
フタル酸など)との組合せ；キナゾリンジオン、ベンズ
オキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調調節剤
としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のためのハ
ライドイオンの源としても機能するロジウム錯体、例え
ばヘキサクロロロジウム(III)酸アンモニウム、臭化ロ
ジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム(II
I)酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫酸塩、例え
ば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水素；1,3-
ベンズオキサジン-2,4-ジオン、８-メチル-1,3-ベンズ
オキサジン-2,4-ジオンおよび6-ニトロ-1,3-ベンズオキ
サジン-2,4-ジオンなどのベンズオキサジン-2,4-ジオ
ン；ピリミジンおよび不斉-トリアジン(例えば、2,4-ジ
ヒドロキシピリミジン、2-ヒドロキシ-4-アミノピリミ
ジンなど)、アザウラシル、およびテトラアザペンタレ
ン誘導体(例えば、3,6-ジメルカプト-1,4-ジフェニル-1
H,4H-2,3a,5,6a-テトラアザペンタレン、および1,4-ジ
(o-クロロフェニル)-3,6-ジメルカプト-1H,4H-2,3a,5,6
a-テトラアザペンタレン)などがある。In a photothermographic material utilizing an organic silver salt, a wide range of color toning agents are disclosed in JP-A-46-6077 and JP-A-47-10282.
Nos. 49-5019, 49-5020, 49-91215, 49-9
No. 1215, No. 50-2524, No. 50-32927, No. 50-67132,
No. 50-67641, No. 50-114217, No. 51-3223, No. 51-279
No. 23, No. 52-14788, No. 52-99813, No. 53-1020, No. 5
3-76020, 54-156524, 54-156525, 61-1836
No. 42, JP-A-4-56848, JP-B-49-10727, 54-2033
No. 3, U.S. Pat.Nos. 3,080,254, 3,446,648, 3,782,9
No. 41, No. 4,123,282, No. 4,510,236, British Patent 138079
No. 5, Belgian Patent No. 841910 and the like. Examples of toning agents are phthalimide and N-hydroxyphthalimide; succinimide, pyrazolin-5-one, and quinazolinone, 3-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1-phenylurazole, quinazoline and 2,4-thiazolidinedione Cyclic imides such as; naphthalimides (eg, N
-Hydroxy-1,8-naphthalimide); cobalt complexes (eg, cobalt hexamine trifluoroacetate); 3-
Mercapto-1,2,4-triazole, 2,4-dimercaptopyrimidine, 3-mercapto-4,5-diphenyl-1,2,4-triazole and 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole N- (aminomethyl) aryldicarboximides, such as (N, N-dimethylaminomethyl) phthalimide and N, N- (dimethylaminomethyl) -naphthalene-2,3-dicarboximide ); And blocked pyrazoles, isothiuronium derivatives and certain photobleaching agents (eg, N, N-hexamethylenebis (1-carbamoyl-3,5-dimethylpyrazole), 1,8- (3,6-diazaoctane) Bis (isothiuronium trifluoroacetate) and 2-tribromomethylsulfonyl)-(benzothiazole)); and 3-ethyl-5 [(3-ethyl-2-benzothiazolinylidene) -1-methylethylidene] -2-thio-2,4-
Oxazolidinedione; phthalazinone, phthalazinone derivatives or metal salts, or 4- (1-naphthyl) phthalazinone, 6-chlorophthalazinone, 5,7-dimethoxyphthalazinone and 2,3-dihydro-1,4-phthalazinedione A combination of phthalazinone and a phthalic acid derivative (eg, phthalic acid, 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride); phthalazine, a phthalazine derivative or a metal salt, or 4- (1-naphthyl) )
Derivatives such as phthalazine, 6-chlorophthalazine, 5,7-dimethoxyphthalazine and 2,3-dihydrophthalazine; phthalazine and phthalic acid derivatives (for example, phthalic acid, 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrachloro Quinazolinedione, benzoxazine or naphthoxazine derivatives; rhodium complexes, such as hexachlororhodium, which function not only as a color tone control agent but also as a source of halide ions for silver halide formation in situ (III) ammonium, rhodium bromide, rhodium nitrate and hexachlororhodium (II
I) potassium acid and the like; inorganic peroxides and persulfates, such as ammonium disulfide and hydrogen peroxide;
Benzoxazine-2,4 such as benzoxazine-2,4-dione, 8-methyl-1,3-benzoxazine-2,4-dione and 6-nitro-1,3-benzoxazine-2,4-dione -Diones; pyrimidines and asymmetric-triazines (eg, 2,4-dihydroxypyrimidine, 2-hydroxy-4-aminopyrimidine, etc.), azauracil, and tetraazapentalene derivatives (eg, 3,6-dimercapto-1,4 -Diphenyl-1
H, 4H-2,3a, 5,6a-tetraazapentalene, and 1,4-di
(o-chlorophenyl) -3,6-dimercapto-1H, 4H-2,3a, 5,6
a-tetraazapentalene).

【００５７】本発明の色調剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段(例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど)で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。The color-toning agent of the present invention may be added by any method such as a solution, a powder, and a dispersion of solid fine particles. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known means for making fine (for example, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.

【００５８】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または/
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体によって、付加的なかぶりの生成に対して更に保
護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化
することができる。単独または組合せて使用することが
できる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体
は、米国特許第2,131,038号および同第2,694,716号に記
載のチアゾニウム塩、米国特許第2,886,437号および同
第2,444,605号に記載のアザインデン、米国特許第2,72
8,663号に記載の水銀塩、米国特許第3,287,135号に記載
のウラゾール、米国特許第3,235,652号に記載のスルホ
カテコール、英国特許第623,448号に記載のオキシム、
ニトロン、ニトロインダゾール、米国特許第2,839,405
号に記載の多価金属塩、米国特許第3,220,839号に記載
のチウロニウム塩、ならびに米国特許第2,566,263号お
よび同第2,597,915号に記載のパラジウム、白金および
金塩、米国特許第4,108,665号および同第4,442,202号に
記載のハロゲン置換有機化合物、米国特許第4,128,557
号および同第4,137,079号、第4,138,365号および同第4,
459,350号に記載のトリアジンならびに米国特許第4,41
1,985号に記載のリン化合物などがある。The silver halide emulsion according to the present invention or /
And the organic silver salts can be further protected against the formation of additional fog by antifoggants, stabilizers and stabilizer precursors, and can be stabilized against reduced sensitivity during stock storage. Suitable antifoggants, stabilizers and stabilizer precursors that can be used alone or in combination are the thiazonium salts described in U.S. Pat.Nos. 2,131,038 and 2,694,716; U.S. Pat.Nos. 2,886,437 and 2,444,605. Azaindene, U.S. Pat.
8,663 mercury salt, U.S. Pat.No. 3,287,135 urazole, U.S. Pat.No. 3,235,652 sulfocatechol, British Patent 623,448 Oxime,
Nitrone, nitroindazole, U.S. Patent No. 2,839,405
No. 3,220,839, thiuronium salts, and U.S. Pat.Nos. 2,566,263 and 2,597,915, palladium, platinum and gold salts, U.S. Pat.Nos. 4,108,665 and 4,442,202 No. 4,128,557
Nos. 4,137,079 and 4,138,365 and 4,
No. 4,59,350 and U.S. Pat.
And the phosphorus compounds described in No. 1,985.

【００５９】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭50-119624
号、同50-120328号、同51-121332号、同54-58022号、同
56-70543号、同56-99335号、同59-90842号、同61-12964
2号、同62-129845号、特開平6-208191号、同7-5621号、
同7-2781号、同8-15809号、米国特許第5340712号、同53
69000号、同5464737号に開示されているような化合物が
挙げられる。The antifoggant preferably used in the present invention is an organic halide, for example, as described in JP-A-50-119624.
No. 50-120328, No. 51-121332, No. 54-58022, No.
56-70543, 56-99335, 59-90842, 61-12964
No. 2, 62-129845, JP-A-6-208191, 7-5621,
Nos. 7-2781, 8-15809, U.S. Pat.
Compounds such as those disclosed in US Pat.

【００６０】本発明のカブリ防止剤は、溶液、粉末、固
体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固
体微粒子分散は公知の微細化手段(例えば、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルなど)で行われる。また、固体
微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。The antifoggant of the present invention may be added by any method such as a solution, a powder, and a solid fine particle dispersion. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known means for making fine (for example, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.

【００６１】本発明を実施するために必要ではないが、
乳剤層にカブリ防止剤として水銀(II)塩を加えることが
有利なことがある。この目的に好ましい水銀(II)塩は、
酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用する水銀
の添加量としては、塗布された銀1モル当たり好ましく
は1nモル〜1mモル、さらに好ましくは10nモル〜100μm
モルの範囲である。Although not required to practice the present invention,
It may be advantageous to add a mercury (II) salt as an antifoggant to the emulsion layer. Preferred mercury (II) salts for this purpose are
Mercury acetate and mercury bromide. The addition amount of mercury used in the present invention is preferably 1 nmol to 1 mmol, more preferably 10 nmol to 100 μm per mol of coated silver.
Range of moles.

【００６２】本発明における熱現像感光材料は高感度化
やカブリ防止を目的として安息香酸類を含有しても良
い。本発明の安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい構造の例としては、米国特許4,784,93
9号、同4,152,160号、特願平8-151242号、同8-151241
号、同8-98051号などに記載の化合物が挙げられる。本
発明の安息香酸類は感光材料のいかなる部位に添加して
も良いが、添加層としては感光性層を有する面の層に添
加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加すること
がさらに好ましい。本発明の安息香酸類の添加時期とし
ては塗布液調製のいかなる工程で行っても良く、有機銀
塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗布液調
製時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製後から塗布
直前が好ましい。本発明の安息香酸類の添加法としては
粉末、溶液、微粒子分散物などいかなる方法で行っても
良い。また、増感色素、還元剤、色調剤など他の添加物
と混合した溶液として添加しても良い。本発明の安息香
酸類の添加量としてはいかなる量でも良いが、銀1モル
当たり1μモル以上2モル以下が好ましく、1mモル以上0.
5モル以下がさらに好ましい。The photothermographic material of the present invention may contain benzoic acids for the purpose of increasing the sensitivity and preventing fog. The benzoic acids of the present invention may be any benzoic acid derivative, but examples of preferred structures include those described in U.S. Pat.
No. 9, No. 4, 152, 160, Japanese Patent Application No. 8-151242, No. 8-151241
And the compounds described in JP-A-8-98051 and the like. The benzoic acids of the present invention may be added to any part of the light-sensitive material. However, the added layer is preferably added to the layer having the photosensitive layer, and more preferably added to the organic silver salt-containing layer. . The benzoic acid of the present invention may be added at any time during the preparation of the coating solution, and when it is added to the organic silver salt-containing layer, it may be added at any time from the preparation of the organic silver salt to the preparation of the coating solution. It is preferable after salt preparation and immediately before application. The benzoic acid of the present invention may be added by any method such as powder, solution, and fine particle dispersion. Further, it may be added as a solution mixed with other additives such as a sensitizing dye, a reducing agent and a color tone agent. The addition amount of the benzoic acids of the present invention may be any amount, but is preferably 1 μmol or more and 2 mol or less per 1 mol of silver, and 1 mmol or more.
More preferably, it is 5 mol or less.

【００６３】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。In the present invention, a mercapto compound, a disulfide compound, and a thione compound are contained to control development by suppressing or accelerating development, to improve spectral sensitization efficiency, and to improve storage stability before and after development. be able to.

【００６４】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ar-Sm 、Ar-S-S-A
rで表されるものが好ましい。式中、mは水素原子または
アルカリ金属原子であり、Arは１個以上の窒素、イオ
ウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム原子を有する芳
香環または縮合芳香環である。好ましくは、複素芳香環
はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾール、ベンゾチ
アゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナ
フスオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラ
ゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、トリアジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プ
リン、キノリンまたはキナゾリノンである。この複素芳
香環は、例えば、ハロゲン(例えば、BrおよびCl)、ヒド
ロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル(例えば、1個以
上の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子を有するも
の)およびアルコキシ(例えば、1個以上の炭素原子、好
ましくは１〜４個の炭素原子を有するもの)からなる置
換基群から選択されるものを有してもよい。メルカプト
置換複素芳香族化合物をとしては、2-メルカプトベンズ
イミダゾール、2-メルカプトベンズオキサゾール、2-メ
ルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプト-5-メチルベ
ンズイミダゾール、6-エトキシ-2-メルカプトベンゾチ
アゾール、2,2'-ジチオビス-(ベンゾチアゾール、3-メ
ルカプト-1,2,4-トリアゾール、4,5-ジフェニル-2-イミ
ダゾールチオール、2-メルカプトイミダゾール、1-エチ
ル-2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプトキ
ノリン、8-メルカプトプリン、2-メルカプト-4(3H)-キ
ナゾリノン、7-トリフルオロメチル-4-キノリンチオー
ル、2,3,5,6-テトラクロロ-4-ピリジンチオール、4-ア
ミノ-6-ヒドロキシ-2-メルカプトピリミジンモノヒドレ
ート、2-アミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾール、
3-アミノ-5-メルカプト-1,2,4-トリアゾール、4-ヒドキ
ロシ-2-メルカプトピリミジン、2-メルカプトピリミジ
ン、4,6-ジアミノ-2-メルカプトピリミジン、2-メルカ
プト-4-メチルピリミジンヒドロクロリド、3-メルカプ
ト-5-フェニル-1,2,4-トリアゾール、2-メルカプト-4-
フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明はこ
れらに限定されない。When a mercapto compound is used in the present invention, it may have any structure, but may be any of Ar-Sm, Ar-SSA
Those represented by r are preferred. In the formula, m is a hydrogen atom or an alkali metal atom, and Ar is an aromatic ring or a condensed aromatic ring having one or more nitrogen, sulfur, oxygen, selenium or tellurium atoms. Preferably, the heteroaromatic ring is benzimidazole, naphthimidazole, benzothiazole, naphthothiazole, benzoxazole, naphthoxazole, benzoselenazole, benzotellurazole, imidazole, oxazole, pyrazole, triazole, thiadiazole, tetrazole, triazine, pyrimidine, pyridazine , Pyrazine, pyridine, purine, quinoline or quinazolinone. The heteroaromatic ring includes, for example, halogens (e.g., Br and Cl), hydroxy, amino, carboxy, alkyl (e.g., those having one or more carbon atoms, preferably 1-4 carbon atoms) and alkoxy ( For example, it may have a substituent selected from the group consisting of one or more carbon atoms, preferably those having 1 to 4 carbon atoms. As mercapto-substituted heteroaromatic compounds, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercapto-5-methylbenzimidazole, 6-ethoxy-2-mercaptobenzothiazole, 2, 2'-dithiobis- (benzothiazole, 3-mercapto-1,2,4-triazole, 4,5-diphenyl-2-imidazolethiol, 2-mercaptoimidazole, 1-ethyl-2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto Quinoline, 8-mercaptopurine, 2-mercapto-4 (3H) -quinazolinone, 7-trifluoromethyl-4-quinolinethiol, 2,3,5,6-tetrachloro-4-pyridinethiol, 4-amino-6 -Hydroxy-2-mercaptopyrimidine monohydrate, 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole,
3-Amino-5-mercapto-1,2,4-triazole, 4-hydrokilocy-2-mercaptopyrimidine, 2-mercaptopyrimidine, 4,6-diamino-2-mercaptopyrimidine, 2-mercapto-4-methylpyrimidinehydro Chloride, 3-mercapto-5-phenyl-1,2,4-triazole, 2-mercapto-4-
Examples include phenyloxazole, but the present invention is not limited thereto.

【００６５】これらのメルカプト化合物の添加量として
は乳剤層中に銀1モル当たり0.001〜1.0モルの範囲が好
ましく、さらに好ましくは、銀の1モル当たり0.01〜0.3
モルの量である。The addition amount of these mercapto compounds is preferably in the range of 0.001 to 1.0 mol per mol of silver in the emulsion layer, more preferably 0.01 to 0.3 mol per mol of silver.
It is a molar amount.

【００６６】本発明における感光性層には、可塑剤およ
び潤滑剤として多価アルコール(例えば、米国特許第2,9
60,404号に記載された種類のグリセリンおよびジオー
ル)、米国特許第2,588,765号および同第3,121,060号に
記載の脂肪酸またはエステル、英国特許第955,061号に
記載のシリコーン樹脂などを用いることができる。In the photosensitive layer according to the present invention, a polyhydric alcohol (for example, US Pat.
Glycerin and diols of the type described in U.S. Pat. No. 60,404), fatty acids or esters described in U.S. Pat. Nos. 2,588,765 and 3,121,060, and silicone resins described in British Patent No. 955,061.

【００６７】本発明は、超硬調画像形成のため超硬調化
剤を用いることができる。例えば、米国特許第5,464,73
8号、同5,496,695号、同6,512,411号、同5,536,622号、
日本特許特願平7-228627号、同8-215822号、同8-130842
号、同8-148113号、同8-156378号、同8-148111号、同8-
148116号に記載のヒドラジン誘導体、あるいは、日本特
許特願平8-83566号に記載の四級窒素原子を有する化合
物や米国特許第5,545,515号に記載のアクリロニトリル
化合物を用いることができる。化合物の具体例として
は、前記米国特許第5,464,738号の化合物1〜10、同5,49
6,695号のH-1〜H-28、特願平8-215822号のI-1〜I-86、
同8-130842号のH-1〜H-62、同8-148113号の1-1〜1-21、
同8-148111号の1〜50、同8-148116号の1〜40、同8-8356
6号のP-1〜P-26、およびT-1〜T-18、米国特許第5,545,5
15号のCN-1〜CN-13などが挙げられる。In the present invention, a super-high contrast agent can be used for forming a super-high contrast image. For example, U.S. Patent No. 5,464,73
No. 8, No. 5,496,695, No. 6,512,411, No. 5,536,622,
Japanese Patent Application Nos. Hei 7-228627, Hei 8-215822, Hei 8-130842
Nos. 8-148113, 8-156378, 8-148111, 8-
The hydrazine derivative described in 148116, the compound having a quaternary nitrogen atom described in Japanese Patent Application No. 8-83566, and the acrylonitrile compound described in US Pat. No. 5,545,515 can be used. Specific examples of the compound include compounds 1 to 10 and 5,49 of the aforementioned U.S. Pat.
H-1 to H-28 of 6,695, I-1 to I-86 of Japanese Patent Application No. 8-215822,
No. 8-130842 H-1 to H-62, No. 8-148113 No. 1-1 to 1-21,
No. 8-148111 No. 1-50, No. 8-148116 No. 1-40, No. 8-8356
No. 6, P-1 to P-26, and T-1 to T-18, U.S. Pat.
No. 15, CN-1 to CN-13 and the like.

【００６８】また、本発明は超硬調画像形成のために、
前記の超硬調化剤とともに硬調化促進剤を併用すること
ができる。例えば、米国特許第5,545,505号に記載のア
ミン化合物、具体的にはAm-1〜Am-5、同5,545,507号に
記載のヒドロキサム酸類、具体的にはHA-1〜HA-11、同
5,545,507号に記載のアクリロニトリル類、具体的にはC
N-1〜CN-13、同5,558,983号に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはCA-1〜CA-6、日本特許特願平8-132836号
に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはA-1〜A-42、B-1〜
B-27、C-1〜C-14などを用いることができる。Further, the present invention provides a method for forming a super-high contrast image.
A high contrast accelerator can be used in combination with the above-mentioned super-high contrast agent. For example, amine compounds described in U.S. Pat.No. 5,545,505, specifically Am-1 to Am-5, hydroxamic acids described in 5,545,507, specifically HA-1 to HA-11,
Acrylonitrile described in 5,545,507, specifically C
Hydrazine compounds described in N-1 to CN-13 and 5,558,983, specifically CA-1 to CA-6, onium salts described in Japanese Patent Application No. 8-132836, specifically A-1 to A-42, B-1 to
B-27, C-1 to C-14 and the like can be used.

【００６９】これらの超硬調化剤、および硬調化促進剤
の合成方法、添加方法、添加量等は、それぞれの前記引
用特許に記載されているように行うことができる。The synthesis method, addition method, addition amount and the like of these super-high contrast agents and high-contrast accelerators can be carried out as described in each of the cited patents.

【００７０】本発明における画像形成材料は画像形成層
の付着防止などの目的で表面保護層を設けることができ
る。The image forming material of the present invention may be provided with a surface protective layer for the purpose of preventing adhesion of the image forming layer.

【００７１】本発明の表面保護層のバインダーとしては
いかなるポリマーでもよいが、カルボン酸残基を有する
ポリマーを100mg/m2以上5g/m2以下含むことが好まし
い。ここでいうカルボキシル残基を有するポリマーとし
ては天然高分子(ゼラチン、アルギン酸など)、変成天然
高分子(カルボキシメチルセルロース、フタル化ゼラチ
ンなど)、合成高分子(ポリメタクリレート、ポリアクリ
レート、ポリアルキルメタクリレート/アクリレート共
重合体、ポリスチレン/ポリメタクリレート共重合体な
ど)などがあげられる。該ポリマーのカルボキシ残基の
含有量としてはポリマー100g当たり10mmol以上1.4mol以
下であることが好ましい。また、カルボン酸残基はアル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機カチオ
ンなどと塩を形成してもよい。The binder for the surface protective layer of the present invention may be any polymer, but preferably contains a polymer having a carboxylic acid residue in an amount of 100 mg / m 2 to 5 g / m 2 . Examples of the polymer having a carboxyl residue include natural polymers (gelatin, alginic acid, etc.), modified natural polymers (carboxymethylcellulose, phthalated gelatin, etc.), synthetic polymers (polymethacrylate, polyacrylate, polyalkyl methacrylate / acrylate). Copolymer, polystyrene / polymethacrylate copolymer) and the like. The content of carboxy residues in the polymer is preferably from 10 mmol to 1.4 mol per 100 g of the polymer. Further, the carboxylic acid residue may form a salt with an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, an organic cation, or the like.

【００７２】本発明の表面保護層としては、いかなる付
着防止材料を使用してもよい。付着防止材料の例として
は、ワックス、シリカ粒子、スチレン含有エラストマー
性ブロックコポリマー(例えば、スチレン-ブタジエン-
スチレン、スチレン-イソプレン-スチレン)、酢酸セル
ロース、セルロースアセテートブチレート、セルロース
プロピオネートやこれらの混合物などがある。また、表
面保護層には架橋のための架橋剤、塗布性改良のための
界面活性剤などを添加してもよい。As the surface protective layer of the present invention, any anti-adhesion material may be used. Examples of anti-adhesion materials include waxes, silica particles, styrene-containing elastomeric block copolymers (e.g., styrene-butadiene-
Styrene, styrene-isoprene-styrene), cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose propionate, and mixtures thereof. Further, a crosslinking agent for crosslinking and a surfactant for improving coating properties may be added to the surface protective layer.

【００７３】本発明における画像形成層もしくは画像形
成層の保護層には、米国特許第3,253,921号、同第2,27
4,782号、同第2,527,583号および同第2,956,879号に記
載されているような光吸収物質およびフィルター染料を
含む写真要素において使用することができる。また、例
えば米国特許第3,282,699号に記載のように染料を媒染
することができる。フィルター染料の使用量としては露
光波長での吸光度が0.1〜3が好ましく、0.2〜1.5が特に
好ましい。In the image forming layer or the protective layer of the image forming layer in the present invention, US Pat. Nos. 3,253,921 and 2,27
It can be used in photographic elements containing light absorbing materials and filter dyes as described in 4,782, 2,527,583 and 2,956,879. Also, dyes can be mordanted, for example, as described in US Pat. No. 3,282,699. The amount of the filter dye used is preferably such that the absorbance at the exposure wavelength is 0.1 to 3, and particularly preferably 0.2 to 1.5.

【００７４】本発明における画像形成層もしくは乳剤層
の画像形成層には、艶消剤、例えばデンプン、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、シリカ、米国特許第2,992,101号およ
び同第2,701,245号に記載された種類のビーズを含むポ
リマービーズなどを含有することができる。また、乳剤
面のマット度は星屑故障が生じなければいかようでも良
いが、ベック平滑度が200秒以上10000秒以下がが好まし
く、特に300秒以上10000秒以下が好ましい。The image forming layer or the image forming layer of the emulsion layer according to the present invention may comprise a matting agent such as starch, titanium dioxide, zinc oxide, silica, of the type described in US Pat. Nos. 2,992,101 and 2,701,245. Polymer beads, including beads, can be included. The matte degree of the emulsion surface may be any value as long as stardust failure does not occur, but the Beck smoothness is preferably from 200 seconds to 10,000 seconds, and particularly preferably from 300 seconds to 10,000 seconds.

【００７５】本発明の熱現像写真用乳剤は、支持体上に
一またはそれ以上の層で構成される。一層の構成は有機
銀塩、ハロゲン化銀、現像剤およびバインダー、ならび
に色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望による
追加の材料を含まなければならない。二層の構成は、第
1乳剤層(通常は基材に隣接した層)中に有機銀塩および
ハロゲン化銀を含み、第2層または両層中にいくつかの
他の成分を含まなければならない。しかし、全ての成分
を含む単一乳剤層および保護トップコートを含んでなる
二層の構成も考えられる。多色感光性熱現像写真材料の
構成は、各色についてこれらの二層の組合せを含んでよ
く、また、米国特許第4,708,928号に記載されているよ
うに単一層内に全ての成分を含んでいてもよい。多染料
多色感光性熱現像写真材料の場合、各乳剤層は、一般
に、米国特許第4,460,681号に記載されているように、
各感光層の間に官能性もしくは非官能性のバリアー層を
使用することにより、互いに区別されて保持される。The photothermographic emulsion of the present invention comprises one or more layers on a support. One layer construction must include optional additional materials such as organic silver salts, silver halides, developers and binders, and toning agents, coating aids and other auxiliaries. The two-layer configuration is
One emulsion layer (usually the layer adjacent to the substrate) must contain the organic silver salt and silver halide, and the second or both layers must contain some other components. However, a two-layer construction comprising a single emulsion layer containing all components and a protective topcoat is also contemplated. The construction of a multicolor photothermographic material may include a combination of these two layers for each color, and may include all components in a single layer as described in U.S. Pat.No. 4,708,928. Is also good. In the case of a multi-dye, multi-color photothermographic material, each emulsion layer is generally, as described in U.S. Pat.No. 4,460,681,
The use of a functional or non-functional barrier layer between each photosensitive layer keeps it distinct from each other.

【００７６】本発明の感光性層には色調改良、イラジエ
ーション防止の観点から各種染料や顔料を用いることが
できる。本発明の感光性層に用いる染料および顔料はい
かなるものでもよいが、例えばカラーインデックス記載
の顔料や染料があり、具体的にはピラゾロアゾール染
料、アントラキノン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、
オキソノール染料、カルボシアニン染料、スチリル染
料、トリフェニルメタン染料、インドアニリン染料、イ
ンドフェノール染料、フタロシアニンをはじめとする有
機顔料、無機顔料などが挙げられる。本発明に用いられ
る好ましい染料としてはアントラキノン染料(例えば特
開平5-341441号記載の化合物1〜9、特開平5-165147号記
載の化合物3-6〜18および3-23〜38など)、アゾメチン染
料(特開平5-341441号記載の化合物17〜47など)、インド
アニリン染料(例えば特開平5-289227号記載の化合物11
〜19、特開平5-341441号記載の化合物47、特開平5-1651
47号記載の化合物2-10〜11など)およびアゾ染料(特開平
5-341441号記載の化合物10〜16)が挙げられる。これら
の染料の添加法としては、溶液、乳化物、固体微粒子分
散物、高分子媒染剤に媒染された状態などいかなる方法
でも良い。これらの化合物の使用量は目的の吸収量によ
って決められるが、一般的に1m2当たり1μg以上1g以下
の範囲で用いることが好ましい。Various dyes and pigments can be used in the photosensitive layer of the present invention from the viewpoint of improving color tone and preventing irradiation. Dyes and pigments used in the photosensitive layer of the present invention may be any, for example, there are pigments and dyes described in the color index, specifically, pyrazoloazole dye, anthraquinone dye, azo dye, azomethine dye,
Oxonol dyes, carbocyanine dyes, styryl dyes, triphenylmethane dyes, indoaniline dyes, indophenol dyes, organic pigments including phthalocyanine, and inorganic pigments. Preferred dyes used in the present invention include anthraquinone dyes (e.g., compounds 1 to 9 described in JP-A-5-341441, compounds 3-6 to 18 and 3-23 to 38 described in JP-A-5-165147), azomethine Dyes (e.g., compounds 17 to 47 described in JP-A-5-341441) and indoaniline dyes (e.g., compound 11 described in JP-A-5-289227).
To 19, compound 47 described in JP-A-5-341441, JP-A-5-1651
No. 47, compounds 2-10 to 11) and azo dyes (JP
Compounds 10 to 16) described in 5-341441 are exemplified. As a method for adding these dyes, any method such as a solution, an emulsion, a solid fine particle dispersion, and a state in which the dye is mordanted with a polymer mordant may be used. The amount of these compounds used is determined depending on the desired absorption amount, but it is generally preferable to use them in an amount of 1 μg or more and 1 g or less per 1 m 2 .

【００７７】本発明においてはアンチハレーション層を
感光性層に対して光源から遠い側に設けることができ
る。アンチハレーション層は所望の波長範囲での最大吸
収が0.3以上2以下であることが好ましく、さらに好まし
くは0.5以上2以下の露光波長の吸収であり、かつ処理後
の可視領域においての吸収が0.001以上0.5未満であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは0.001以上0.3未満の光
学濃度を有する層であることが好ましい。In the present invention, the antihalation layer can be provided on the side farther from the light source than the photosensitive layer. The antihalation layer preferably has a maximum absorption in a desired wavelength range of 0.3 or more and 2 or less, more preferably an absorption of an exposure wavelength of 0.5 or more and 2 or less, and an absorption in a visible region after processing of 0.001 or more. It is preferably less than 0.5, and more preferably a layer having an optical density of 0.001 or more and less than 0.3.

【００７８】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、該染料は波長範囲で目的の吸収を有し、処理後に
可視領域での吸収が充分少なく、上記アンチハレーショ
ン層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得られればい
かなる化合物でも良い。例えば以下に挙げるものが開示
されているが本発明はこれに限定されるものではない。
単独の染料としては特開昭59-56458号、特開平2-216140
号、同7-13295号、同7-11432号、米国特許5,380,635号
記載、特開平2-68539号公報第13頁左下欄1行目から同第
14頁左下欄9行目、同3-24539号公報第14頁左下欄から同
第16頁右下欄記載の化合物があり、処理で消色する染料
としては特開昭52-139136号、同53-132334号、同56-501
480号、同57-16060号、同57-68831号、同57-101835号、
同59-182436号、特開平7-36145号、同7-199409号、特公
昭48-33692号、同50-16648号、特公平2-41734号、米国
特許4,088,497号、同4,283,487号、同4,548,896号、同
5,187,049号がある。When an antihalation dye is used in the present invention, the dye has a desired absorption in the wavelength range, has a sufficiently low absorption in the visible region after the treatment, and has a desirable absorbance spectrum shape of the antihalation layer. Any compound can be used as long as it is possible. For example, the following are disclosed, but the present invention is not limited thereto.
As a single dye, JP-A-59-56458, JP-A-2-216140
No. 7-13295, No. 7-11432, U.S. Pat.No.5,380,635, JP-A-2-68539, page 13, lower left column, line 1
On page 14, lower left column, line 9, there is a compound described in JP-A-3-24539 from page 14, lower left column to page 16, lower right column. 53-132334, 56-501
480, 57-16060, 57-68831, 57-101835,
No. 59-182436, JP-A-7-36145, JP-A-7-199409, JP-B-48-33692, JP-B50-16648, JP-B-2-41734, U.S. Pat. No.
There is 5,187,049.

【００７９】本発明における熱現像写真感光性材料は、
支持体の一方の側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤
を含む感光性層を有し、他方の側にバック層を有する、
いわゆる片面感光材料であることが好ましい。The photothermographic material of the present invention comprises
Having a photosensitive layer containing at least one silver halide emulsion on one side of the support and having a back layer on the other side,
It is preferably a so-called one-sided photosensitive material.

【００８０】本発明において片面感光材料は、搬送性改
良のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は、一
般に水に不溶性の有機または無機化合物の微粒子であ
る。マット剤としては任意のものを使用でき、例えば米
国特許第1,939,213号、同2,701,245号、同2,322,037
号、同3,262,782号、同3,539,344号、同3,767,448号等
の各明細書に記載の有機マット剤、同1,260,772号、同
2,192,241号、同3,257,206号、同3,370,951号、同3,52
3,022号、同3,769,020号等の各明細書に記載の無機マッ
ト剤など当業界で良く知られたものを用いることができ
る。例えば具体的にはマット剤として用いることのでき
る有機化合物の例としては、水分散性ビニル重合体の例
としてポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル-α-メ
チルスチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン-ジビ
ニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテート、ポリエ
チレンカーボネート、ポリテトラフルオロエチレンな
ど、セルロース誘導体の例としてはメチルセルロース、
セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオ
ネートなど、澱粉誘導体の例としてカルボキシ澱粉、カ
ルボキシニトロフェニル澱粉、尿素-ホルムアルデヒド-
澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬化したゼラチンおよ
びコアセルベート硬化して微少カプセル中空粒体とした
硬化ゼラチンなど好ましく用いることができる。無機化
合物の例としては二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、公知の方法で減感した塩化銀、同じく臭化
銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用いることができ
る。上記のマット剤は必要に応じて異なる種類の物質を
混合して用いることができる。マット剤の大きさ、形状
に特に限定はなく、任意の粒径のものを用いることがで
きる。本発明の実施に際しては0.1μm〜30μmの粒径の
ものを用いるのが好ましい。また、マット剤の粒径分布
は狭くても広くても良い。一方、マット剤は感材のヘイ
ズ、表面光沢に大きく影響することから、マット剤作製
時あるいは複数のマット剤の混合により、粒径、形状お
よび粒径分布を必要に応じた状態にすることが好まし
い。In the present invention, a matting agent may be added to the single-sided photosensitive material in order to improve transportability. The matting agent is generally fine particles of an organic or inorganic compound insoluble in water. Any matting agent can be used, for example, U.S. Patent Nos. 1,939,213, 2,701,245, and 2,322,037.
No. 3,262,782, No. 3,539,344, No. 3,767,448, etc.
2,192,241, 3,257,206, 3,370,951, 3,52
Inorganic matting agents well-known in the art, such as inorganic matting agents described in the respective specifications such as 3,022 and 3,769,020, can be used. For example, specifically, examples of organic compounds that can be used as a matting agent include, as examples of water-dispersible vinyl polymers, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, acrylonitrile-α-methylstyrene copolymer, and polystyrene. , Styrene-divinylbenzene copolymer, polyvinyl acetate, polyethylene carbonate, polytetrafluoroethylene, etc., examples of cellulose derivatives such as methylcellulose,
Examples of starch derivatives such as cellulose acetate, cellulose acetate propionate, carboxy starch, carboxynitrophenyl starch, urea-formaldehyde-
Gelatin hardened with a known hardener such as a starch reactant and hardened gelatin obtained by coacervate hardening to form fine capsule hollow particles can be preferably used. Examples of the inorganic compound include silicon dioxide, titanium dioxide, magnesium dioxide, aluminum oxide, barium sulfate, calcium carbonate, silver chloride desensitized by a known method, silver bromide, glass, and diatomaceous earth. . The above matting agents can be used by mixing different types of substances as necessary. The size and shape of the matting agent are not particularly limited, and those having an arbitrary particle size can be used. In practicing the present invention, it is preferable to use one having a particle size of 0.1 μm to 30 μm. Further, the particle size distribution of the matting agent may be narrow or wide. On the other hand, since the matting agent greatly affects the haze and surface gloss of the light-sensitive material, the particle size, shape, and particle size distribution can be changed as necessary during the preparation of the matting agent or by mixing a plurality of matting agents. preferable.

【００８１】本発明においてバック層のマット度として
はベック平滑度が250秒以下10秒以上が好ましく、さら
に好ましくは180秒以下50秒以上である。In the present invention, the matte degree of the back layer is preferably such that the Bekk smoothness is 250 seconds or less and 10 seconds or more, and more preferably 180 seconds or less and 50 seconds or more.

【００８２】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。In the present invention, the matting agent is preferably contained in the outermost surface layer of the light-sensitive material, a layer functioning as the outermost surface layer, or a layer close to the outer surface. It is preferable to be contained.

【００８３】本発明においてバック層の好適なバインダ
ーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマ
ー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルム
を形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポ
リ(ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセルロース、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリ(ビニルピロリドン)、カゼイン、デンプン、ポ
リ(アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリル酸)、ポリ(塩
化ビニル)、ポリ(メタクリル酸)、コポリ(スチレン-無
水マレイン酸)、コポリ(スチレン-アクリロニトリル)、
コポリ(スチレン-ブタジエン)、ポリ(ビニルアセター
ル)類(例えば、ポリ(ビニルホルマール)及びポリ(ビニ
ルブチラール))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタン)
類、フェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(エ
ポキシド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ(ビニルアセ
テート)、セルロースエステル類、ポリ(アミド)類があ
る。バインダーは水又は有機溶媒またはエマルションか
ら被覆形成してもよい。In the present invention, suitable binders for the back layer are transparent or translucent, generally colorless, and natural polymer synthetic resins, polymers and copolymers, and other film-forming media such as: gelatin, gum arabic, poly (vinyl) Alcohol), hydroxyethyl cellulose,
Cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, poly (vinyl pyrrolidone), casein, starch, poly (acrylic acid), poly (methyl methacrylic acid), poly (vinyl chloride), poly (methacrylic acid), copoly (styrene-maleic anhydride) ), Copoly (styrene-acrylonitrile),
Copoly (styrene-butadiene), poly (vinyl acetal) s (e.g., poly (vinyl formal) and poly (vinyl butyral)), poly (esters), poly (urethane)
, Phenoxy resin, poly (vinylidene chloride), poly (epoxide) s, poly (carbonate) s, poly (vinyl acetate), cellulose esters, and poly (amide) s. The binder may be coated from water or an organic solvent or emulsion.

【００８４】本発明においてバック層は、所望の波長範
囲での最大吸収が0.3以上2以下であることが好ましく、
さらに好ましくは0.5以上2以下の吸収であり、かつ処理
後の可視領域においての吸収が0.001以上0.5未満である
ことが好ましく、さらに好ましくは0.001以上0.3未満の
光学濃度を有する層であることが好ましい。また、バッ
ク層に用いるハレーション防止染料の例としては前述の
アンチハレーション層と同じである。In the present invention, the back layer preferably has a maximum absorption of 0.3 or more and 2 or less in a desired wavelength range.
More preferably absorption is 0.5 or more and 2 or less, and the absorption in the visible region after the treatment is preferably 0.001 or more and less than 0.5, and more preferably a layer having an optical density of 0.001 or more and less than 0.3. . Examples of the antihalation dye used in the back layer are the same as those of the antihalation layer described above.

【００８５】米国特許第4,460,681号および同第4,374,9
21号に示されるような裏面抵抗性加熱層(backside resi
stive heating layer)を感光性熱現像写真画像系に使用
することもできる。US Pat. Nos. 4,460,681 and 4,374,9
Backside resistive heating layer as shown in No. 21
stive heating layer) can also be used in a photosensitive heat developed photographic image system.

【００８６】本発明の感光性層、保護層、バック層など
各層には硬膜剤を用いても良い。硬膜剤の例としては、
米国特許4,281,060号、特開平6-208193号などに記載さ
れているポリイソシアネート類、米国特許4,791,042号
などに記載されているエポキシ化合物類、特開昭62-890
48号などに記載されているビニルスルホン系化合物類な
どが用いられる。A hardener may be used for each layer such as the photosensitive layer, the protective layer and the back layer of the present invention. Examples of hardeners include:
U.S. Pat.
Vinyl sulfone compounds described in No. 48 and the like are used.

【００８７】本発明には塗布性、帯電改良などを目的と
して界面活性剤を用いても良い。界面活性剤の例として
は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系な
どいかなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭
62-170950号、米国特許5,380,644号などに記載のフッ素
系高分子界面活性剤、特開昭60-244945号、特開昭63-18
8135号などに記載のフッ素系界面活性剤、米国特許3,88
5,965号などに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開
平6-301140号などに記載のポリアルキレンオキサイドや
アニオン系界面活性剤などが挙げられる。In the present invention, a surfactant may be used for the purpose of improving coating properties and charging. As the surfactant, any surfactant such as nonionic, anionic, cationic, and fluorine can be used as appropriate. Specifically,
No. 62-170950, Fluoropolymer surfactants described in U.S. Pat.No. 5,380,644, JP-A-60-244945, JP-A-63-18
8135 No. fluorinated surfactants described in U.S. Pat.
No. 5,965, and the like, and polysiloxy acid-based surfactants described in JP-A-6-301140 and the like, and polyalkylene oxide and anionic surfactants.

【００８８】本発明に用いられる溶剤の例としては新版
溶剤ポケットブック(オーム社、1994年刊)などに挙げら
れるが、本発明はこれに限定されるものではない。ま
た、本発明で使用する溶剤の沸点としては40℃以上180
℃以下のものが好ましい。Examples of the solvent used in the present invention include a new edition solvent pocket book (Ohm Co., 1994), but the present invention is not limited thereto. The solvent used in the present invention has a boiling point of 40 ° C or more and 180 ° C or more.
C. or lower is preferred.

【００８９】本発明の溶剤の例としてはヘキサン、シク
ロヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、1,1,1-トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、
トリエチルアミン、チオフェン、トリフルオロエタノー
ル、パーフルオロペンタン、キシレン、n-ブタノール、
フェノール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、クロロベンゼン、ジブ
チルエーテル、アニソール、エチレングリコールジエチ
ルエーテル、N,N-ジメチルホルムアミド、モルホリン、
プロパンスルトン、パーフルオロトリブチルアミン、水
などが挙げられる。Examples of the solvent of the present invention include hexane, cyclohexane, toluene, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, 1,1,1-trichloroethane, tetrahydrofuran,
Triethylamine, thiophene, trifluoroethanol, perfluoropentane, xylene, n-butanol,
Phenol, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, butyl acetate, diethyl carbonate, chlorobenzene, dibutyl ether, anisole, ethylene glycol diethyl ether, N, N-dimethylformamide, morpholine,
Examples include propane sultone, perfluorotributylamine, and water.

【００９０】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属な
どを含む。可撓性基材、特に、部分的にアセチル化され
た、もしくはバライタおよび／またはα-オレフィンポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテンコポリマーなどの炭素数2〜10のα-オレフィン
のポリマーによりコートされた紙支持体が、典型的に用
いられる。該支持体は透明であっても不透明であっても
よいが、透明であることが好ましい。The photographic emulsion for thermal development in the present invention can be coated on various supports. Typical supports include polyester films, primed polyester films, poly (ethylene terephthalate) films, polyethylene naphthalate films, cellulose nitrate films, cellulose ester films, poly (vinyl acetal) films, polycarbonate films and related or resinous Including materials, as well as glass, paper, metal and the like. Flexible substrates, especially coated with partially acetylated or baryta and / or α-olefin polymers, especially polymers of C 2-10 α-olefins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-butene copolymers A coated paper support is typically used. The support may be transparent or opaque, but is preferably transparent.

【００９１】本発明における感光材料は、帯電防止また
は導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩
など)、蒸着金属層、米国特許第2,861,056号および同第
3,206,312号に記載のようなイオン性ポリマーまたは米
国特許第3,428,451号に記載のような不溶性無機塩など
を含む層などを有してもよい。The light-sensitive material of the present invention comprises an antistatic or conductive layer, for example, a soluble salt (eg, chloride, nitrate, etc.), a deposited metal layer, US Pat. Nos. 2,861,056 and
It may have a layer containing an ionic polymer as described in US Pat. No. 3,206,312 or an insoluble inorganic salt as described in US Pat. No. 3,428,451.

【００９２】本発明における熱現像感材を用いてカラー
画像を得る方法としては特開平7-13295号10頁左欄43行
目から11左欄40行目に記載の方法がある。また、カラー
染料画像の安定剤としては英国特許第1,326,889号、米
国特許第3,432,300号、同第3,698,909号、同第3,574,62
7号、同第3,573,050号、同第3,764,337号および同第4,0
42,394号に例示されている。As a method for obtaining a color image using the heat-developable photosensitive material in the present invention, there is a method described in JP-A-7-13295, page 10, left column, line 43 to 11 left column, line 40. Further, as a color dye image stabilizer, British Patent No. 1,326,889, U.S. Patent No. 3,432,300, No. 3,698,909, No. 3,574,62
No. 7, No. 3,573,050, No. 3,764,337 and No. 4,0
No. 42,394.

【００９３】本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許第2,681,294号に記載の種類のホ
ッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコーティ
ング操作により被覆することができる。本発明の好まし
い塗布方式は、Stephan F.Kistler, Peter M.Schweizer
著 LIQUID FILM COATING（CHAPMA&HALL社刊，1997年）
の399頁〜734頁記載の塗布方式であり、エクストルージ
ョン塗布、スライド塗布、カーテン塗布が特に好まし
い。これら塗布に用いられるエクストルージョンコータ
ーの形状の例は上記LIQUID FILM COATING の401頁〜405
頁のFigure 11a.1〜7に記載されており、スライドコー
ターについては同書427頁のFugure 11b.1に、カーテン
コーターについては同書464頁〜466頁のFugure 11c.1〜
7に記載されている。所望により、米国特許第2,761,791
号および英国特許第837,095号に記載の方法により２層
またはそれ以上の層を同時に被覆することができる。The photothermographic emulsions of the present invention can be coated by various coating operations including dip coating, air knife coating, flow coating or extrusion coating using a hopper of the type described in US Pat. No. 2,681,294. A preferred coating method of the present invention is described in Stephan F. Kistler, Peter M. Schweizer.
By LIQUID FILM COATING (CHAPMA & HALL, 1997)
On page 399 to page 734, with extrusion coating, slide coating and curtain coating being particularly preferred. Examples of the shape of the extrusion coater used for these coatings are described in LIQUID FILM COATING, pp. 401-405.
The slide coater is described in Fugue 11b.1 on page 427 of the same book, and the curtain coater is described on page 464 to 466 in FIG. 11c.1 to 466 of the same book.
It is described in 7. If desired, U.S. Patent No. 2,761,791
Two or more layers can be coated simultaneously by the methods described in U.S. Pat.

【００９４】本発明における熱現像写真材料の中に追加
の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容
層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップ
コート層および光熱写真技術において既知のプライマー
層などを含むことができる。本発明の感材はその感材一
枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等の画
像形成に必要な機能性層が別の感材とならないことが好
ましい。In the heat-developable photographic material of the present invention, additional layers, such as a dye-receiving layer for receiving a moving dye image, an opaque layer if reflective printing is desired, a protective topcoat layer and photothermographic techniques It may include a known primer layer and the like. The light-sensitive material of the present invention is preferably capable of forming an image with only one light-sensitive material, and it is preferable that a functional layer necessary for image formation such as an image receiving layer does not become another light-sensitive material.

【００９５】本発明の感光材料はいかなる方法で現像さ
れても良いが、通常イメージワイズに露光した感光材料
を昇温して現像される。好ましい現像温度としては80〜
250℃であり、さらに好ましくは100〜140℃である。現
像時間としては1〜180秒が好ましく、10〜90秒がさらに
好ましい。The light-sensitive material of the present invention may be developed by any method, but is usually developed by raising the temperature of the light-sensitive material exposed imagewise. The preferred development temperature is 80 to
The temperature is 250 ° C, more preferably 100 to 140 ° C. The development time is preferably from 1 to 180 seconds, more preferably from 10 to 90 seconds.

【００９６】本発明の感光材料はいかなる方法で露光さ
れても良いが、露光光源としてレーザー光が好ましい。
本発明によるレーザー光としては、ガスレーザー、YAG
レーザー、色素レーザー、半導体レーザーなどが好まし
い。また、半導体レーザーと第２高調波発生素子などを
用いることもできる。The light-sensitive material of the present invention may be exposed by any method, but a laser beam is preferred as an exposure light source.
As the laser beam according to the present invention, gas laser, YAG
Lasers, dye lasers, semiconductor lasers and the like are preferred. Further, a semiconductor laser and a second harmonic generation element can be used.

【００９７】本発明の感光材料は露光時のヘイズが低
く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞発生
防止技術としては、特開平5-113548などに開示されてい
るレーザー光を感光材料に対して斜めに入光させる技術
や、WO95/31754などに開示されているマルチモードレー
ザーを利用する方法が知られており、これらの技術を用
いることが好ましい。The light-sensitive material of the present invention has a low haze at the time of exposure and tends to cause interference fringes. As the interference fringe generation prevention technology, a technology disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-113548 or the like that obliquely enters a laser beam into a photosensitive material or a multi-mode laser disclosed in WO95 / 31754 or the like is used. There are known methods for performing these methods, and it is preferable to use these techniques.

【００９８】本発明の感光材料を露光するにはSPIE vo
l.169 Laser Printing 116-128頁(1979)、特開平4-5104
3、WO95/31754などに開示されているようにレーザー光
が重なるように露光し、走査線が見えないようにするこ
とが好ましい。For exposing the photosensitive material of the present invention, SPIE vo
l.169 Laser Printing 116-128 (1979), JP-A-4-5104
3. As disclosed in WO95 / 31754 and the like, it is preferable to expose the laser beams so that they overlap each other so that the scanning lines are not visible.

【００９９】[0099]

【実施例】【Example】

実施例１：有機銀塩含有液体 《有機酸銀分散物の調製》ステアリン酸7g、アラキジン
酸4g、ベヘン酸36g、蒸留水850mlを90℃で激しく攪拌し
ながら1N-NaOH水溶液187mlを添加し120分反応させ、1N-
硝酸65mlを添加した後、50℃に降温した。次いで、より
激しく攪拌しながら硝酸銀21gの水溶液125ml を100秒か
けて添加し、そのまま20分間放置した。その後、吸引濾
過で固形分を濾別し、固形分を濾水の伝導度が30μS/cm
になるまで水洗した。こうして得た固形分にヒドロキシ
プロピルメチルセルロース10wt%水溶液100gを添加し、
さらに総重量270gとなるように水を加えたのち、自動乳
鉢にて素分散し有機酸銀素分散物を得た。この有機酸銀
素分散物をナノマイザー(ナノマイザ(株)製)を用い衝突
時の圧力1000kg/cm3で分散し有機酸銀分散物を得た。こ
うして得た有機酸銀分散物に含まれる有機酸銀粒子は平
均短径0.04μm、平均長径0.8μm、変動係数30%の針状粒
子であった。Example 1 Organic Silver Salt-Containing Liquid << Preparation of Organic Acid Silver Dispersion >> 187 ml of 1N-NaOH aqueous solution was added while vigorously stirring 7 g of stearic acid, 4 g of arachidic acid, 36 g of behenic acid and 850 ml of distilled water at 90 ° C. 1N-
After adding 65 ml of nitric acid, the temperature was lowered to 50 ° C. Next, 125 g of an aqueous solution of 21 g of silver nitrate was added over 100 seconds while stirring more vigorously, and the mixture was left as it was for 20 minutes. Thereafter, the solid content was separated by suction filtration, and the solid content of the filtrate had a conductivity of 30 μS / cm.
And washed with water. 100 g of a 10 wt% aqueous solution of hydroxypropylmethylcellulose was added to the solid content thus obtained,
Further, water was added so as to have a total weight of 270 g, followed by elementary dispersion in an automatic mortar to obtain a silver organic acid dispersion. This organic silver salt dispersion was dispersed at a pressure of 1000 kg / cm 3 at the time of collision using a Nanomizer (manufactured by Nanomizer Co., Ltd.) to obtain a silver organic acid dispersion. The organic acid silver particles contained in the organic acid silver dispersion thus obtained were needle-like particles having an average minor axis of 0.04 μm, an average major axis of 0.8 μm, and a variation coefficient of 30%.

【０１００】《還元剤分散物の調製》1,1-ビス(2-ヒド
ロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘキ
サン100gとヒドロキシプロピルセルロース50gに水850g
を添加し良く混合してスラリーとした。平均直径0.5mm
のジルコニアビーズ840ｇ用意してスラリーと一緒にベ
ッセルに入れ、分散機（1／4Ｇサンドグラインダーミ
ル：アイメックス（株）製）にて5時間分散し還元剤分
散物を得た。<< Preparation of Reducing Agent Dispersion >> 850 g of water was added to 100 g of 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane and 50 g of hydroxypropylcellulose.
Was added and mixed well to obtain a slurry. Average diameter 0.5mm
840 g of zirconia beads was prepared, put into a vessel together with the slurry, and dispersed with a dispersing machine (1 / 4G sand grinder mill: manufactured by Imex Co., Ltd.) for 5 hours to obtain a reducing agent dispersion.

【０１０１】《有機銀塩含有液体の調製》上記のごとく
調製した表1の量の有機酸銀分散物、還元剤分散物、ラ
ックスター3307B(大日本インキ化学工業（株）製；SBR
ラテックス）に表1の粘度となるようにポリビニルアル
コール(PVA：平均重合度500、鹸化度88%)10wt%水溶液お
よび水と混合し有機銀塩含有液体を調製した。こうして
得た有機銀塩含有液体を25℃でレオメトリックスファー
イースト株式会社製RFSフルードスペクトロメーターを
用い粘度測定した結果を表1に示す。<< Preparation of Organic Silver Salt-Containing Liquid >> An organic silver salt dispersion, a reducing agent dispersion, and Luckster 3307B (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, SBR;
Latex) was mixed with a 10 wt% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA: average polymerization degree 500, saponification degree 88%) and water so as to have the viscosity shown in Table 1 to prepare an organic silver salt-containing liquid. Table 1 shows the results of measuring the viscosity of the organic silver salt-containing liquid thus obtained at 25 ° C. using an RFS fluid spectrometer manufactured by Rheometrics Far East Co., Ltd.

【０１０２】《有機銀塩含有液体の塗布・乾燥》ラック
スター3307Bならびにゼラチンで下塗りされた175μmポ
リエチレンテレフタレート支持体に、図1のコーターを
使用し、塗布量100cc/m2の上記有機銀塩含有液体を塗布
速度100m/分で塗布したのち、膜面風速20m/秒の30℃40%
RHの風をあて塗布物を乾燥した。図１において、支持体
１が、塗布バックアップロール２に巻きかけられて連続
走行する。スライドビード塗布方式のコーティングダイ
３から流出する塗布液４を支持体１上に付与するに当た
り、形成される塗布液ビードは、減圧室５により安定化
される。塗布液４が付与された支持体１は、チリングゾ
ーンＡに導かれ、塗布液が冷却され、その流動が停止さ
れた後、乾燥ゾーンに導かれ、塗布液中の溶剤が揮発さ
れる。得られた塗布物の面状を塗布幅10cm当たりに発生
したスジの本数および風ムラの状態を塗布物の銀量の最
大値と最小値の差(g/m2)で評価し、表1に結果を示し
た。いずれの値も少ない方が面状が良好であることを表
す。<< Coating and Drying of Organic Silver Salt-Containing Liquid >> The above-mentioned organic silver salt-containing liquid having a coating amount of 100 cc / m 2 was applied to Luckstar 3307B and a 175 μm polyethylene terephthalate support subbed with gelatin using the coater shown in FIG. After applying the liquid at a coating speed of 100 m / min, the film surface wind speed is 20 m / sec and 30 ° C 40%
The coating was dried by blowing RH air. In FIG. 1, a support 1 is continuously wound around a coating backup roll 2. When the coating liquid 4 flowing out of the coating die 3 of the slide bead coating method is applied onto the support 1, the formed coating liquid bead is stabilized by the decompression chamber 5. The support 1 to which the coating liquid 4 has been applied is guided to the chilling zone A, where the coating liquid is cooled and its flow is stopped, and then guided to the drying zone, where the solvent in the coating liquid is volatilized. The surface state of the obtained coated product was evaluated by the difference between the maximum value and the minimum value of the silver amount of the coated material (g / m 2 ) in terms of the number of streaks generated per 10 cm of the coating width and the state of the wind unevenness. The results are shown in FIG. The smaller the value, the better the surface condition.

【０１０３】本発明の領域で良好な面状が得られること
がわかる。It can be seen that good surface conditions can be obtained in the region of the present invention.

【０１０４】[0104]

【表１】 [Table 1]

【０１０５】実施例２：熱画像形成材料 《ハロゲン化銀粒子の調製》水700mlにフタル化ゼラチ
ン22gおよび臭化カリウム30mgを溶解して温度35℃にてp
Hを5.0に合わせた後、硝酸銀18.6gおよび硝酸アンモニ
ウム0.9gを含む水溶液159mlと臭化カリウムおよび沃化
カリウムを92:8のモル比で含む水溶液をpAg7.7に保ちな
がらコントロールダブルジェット法で10分間かけて添加
した。ついで、硝酸銀55.4gおよび硝酸アンモニウム2g
を含む水溶液476mlおよび六塩化イリジウム酸二カリウ
ムを10μモル/リットルと臭化カリウムを1モル/リット
ルで含む水溶液pAg7.7に保ちながらコントロールダブル
ジェット法で30分間かけて添加した後、4-ヒドロキシ-6
-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン1gを添加し、さら
にpHを下げて凝集沈降させ脱塩処理をした。その後、フ
ェノキシエタノール0.1gを加え、pH5.9、pAg8.2に調製
し沃臭化銀粒子(沃素含量コア8モル%、平均2モル%、平
均サイズ0.05μm、投影面積変動係数8%、(100)面比率85
%の立方体粒子)の調製を終えた。Example 2: Thermal image forming material << Preparation of silver halide particles >> 22 g of phthalated gelatin and 30 mg of potassium bromide were dissolved in 700 ml of water, and p was added at a temperature of 35 ° C.
After adjusting H to 5.0, 159 ml of an aqueous solution containing 18.6 g of silver nitrate and 0.9 g of ammonium nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and potassium iodide in a molar ratio of 92: 8 by a control double jet method while maintaining the pAg at 7.7. It was added over a minute. Then, 55.4 g of silver nitrate and 2 g of ammonium nitrate
476 ml of an aqueous solution containing 10 μmol / L of dipotassium hexachloridate and 1 μmol / L of potassium bromide at 1 mol / L while maintaining the aqueous solution at a pAg of 7.7 by a control double jet method over 30 minutes, followed by adding 4-hydroxy -6
1 g of -methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added, and the pH was further lowered to coagulate and settle to desalinate. Thereafter, 0.1 g of phenoxyethanol was added to adjust the pH to 5.9 and pAg8.2, and silver iodobromide grains (iodine content core 8 mol%, average 2 mol%, average size 0.05 μm, projected area variation coefficient 8%, (100 ) Area ratio85
% Cubic particles).

【０１０６】こうして得たハロゲン化銀粒子を60℃に昇
温して銀1モル当たりチオ硫酸ナトリウム85μモルと2,
3,4,5,6-ペンタフルオロフェニルジフェニルフォスフィ
ンセレニドを11μモル、15μモルのテルル化合物、塩化
金酸3μモル、チオシアン酸270μモルを添加し、120分
間熟成した後40℃に急冷したのち、100μモルの色素、5
00μモルの2-メルカプト-5-メチルベンゾイミダゾール
を添加し30℃に急冷してハロゲン化銀乳剤を得た。The silver halide grains thus obtained were heated to 60 ° C., and 85 μmol of sodium thiosulfate and 2,
11 μmol of 3,4,5,6-pentafluorophenyldiphenylphosphine selenide, 15 μmol of a tellurium compound, 3 μmol of chloroauric acid, and 270 μmol of thiocyanic acid were added, and the mixture was aged for 120 minutes and then rapidly cooled to 40 ° C. Later, 100 μmol dye, 5
Then, 00 μmol of 2-mercapto-5-methylbenzimidazole was added, and the mixture was rapidly cooled to 30 ° C. to obtain a silver halide emulsion.

【０１０７】《有機ポリハロゲン化物分散物の調製》ト
リブロモメチルフェニルスルホン50gとヒドロキシプロ
ピルセルロース10gに水940gを添加し良く混合してスラ
リーとした。平均直径0.5mmのジルコニアビーズ840ｇ用
意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（1／4
Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）に
て5時間分散し有機ポリハロゲン化物分散物を得た。<< Preparation of Organic Polyhalide Dispersion >> 940 g of water was added to 50 g of tribromomethylphenylsulfone and 10 g of hydroxypropylcellulose and mixed well to form a slurry. Prepare 840 g of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm, put them in a vessel together with the slurry, and use a disperser (1/4
The mixture was dispersed for 5 hours using a G sand grinder mill (manufactured by Imex Co., Ltd.) to obtain an organic polyhalide dispersion.

【０１０８】《乳剤層塗布液の調製》実施例１で得た有
機酸銀分散物100g、還元剤分散物20g 、および上記有機
ポリハロゲン化物分散物15g、ラックスター3307B(大日
本インキ化学工業（株）製；SBRラテックス）20ｇ、上
記ハロゲン化銀乳剤10gと表2の粘度となる量の水をよく
混合し乳剤層塗布液を調製した。<< Preparation of Emulsion Layer Coating Solution >> 100 g of the organic acid silver dispersion obtained in Example 1, 20 g of the reducing agent dispersion, 15 g of the above organic polyhalide dispersion, Luckstar 3307B (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) Co., Ltd .; 20 g of SBR latex), 10 g of the above silver halide emulsion and water having the viscosity shown in Table 2 were well mixed to prepare an emulsion layer coating solution.

【０１０９】《乳剤面保護層塗布液の調製》イナートゼ
ラチン100ｇに対し、270mg のスルホコハク酸ジ(2-エチ
ルヘキシル)エステルナトリウム塩860mg、ポリメチルメ
タクリレート微粒子（平均粒径サイズ2.5μm）0.8ｇ、
フタラジン5.3g、4-メチルフタル酸10g、硫酸アルミニ
ウム4.2g、硫酸カリウムクロム(III)12水和物0.8gに水
を総量1600ccとなるよう添加し表面保護層塗布液とし
た。<< Preparation of Coating Solution for Emulsion Surface Protecting Layer >> 270 mg of sodium sulfosuccinate di (2-ethylhexyl) ester 860 mg, 0.8 g of polymethyl methacrylate fine particles (average particle size 2.5 μm) per 100 g of inert gelatin,
Water was added to 5.3 g of phthalazine, 10 g of 4-methylphthalic acid, 4.2 g of aluminum sulfate, and 0.8 g of potassium chromium (III) sulfate dodecahydrate in a total amount of 1600 cc to prepare a coating solution for the surface protective layer.

【０１１０】《バック層塗布液》固体塩基であるN,N,N,
N-テトラエチルグアニジンと4-カルボキシスルフォニル
-フェニルスルフォンのモル比1：2の塩10gをポリビニル
アルコール10g、水88gと1/16Gサンドグラインダーミル
(アイメックス(株)製)で分散し塩基液を得た。<< Back Layer Coating Solution >> A solid base such as N, N, N,
N-tetraethylguanidine and 4-carboxysulfonyl
-Phenylsulfone molar ratio 1: 2 salt 10g, polyvinyl alcohol 10g, water 88g and 1 / 16G sand grinder mill
(Imex Corporation) to obtain a base solution.

【０１１１】塩基性染料前駆体2.1g、酸性物質7.9g、染
料0.1g、酢酸エチル10gを混合溶解した有機溶媒相をポ
リビニルアルコール10gおよび水80gからなる水溶液相に
に混合し、常温で乳化分散し染料液を得た(平均粒径2.5
μm)。An organic solvent phase obtained by mixing and dissolving 2.1 g of a basic dye precursor, 7.9 g of an acidic substance, 0.1 g of a dye and 10 g of ethyl acetate was mixed with an aqueous phase composed of 10 g of polyvinyl alcohol and 80 g of water, and emulsified and dispersed at room temperature. A dye solution was obtained (average particle size 2.5
μm).

【０１１２】こうして得た塩基液39g、染料液26g、ポリ
ビニルアルコール10wt%水溶液36gを混合しバック面塗布
液を得た。39 g of the base solution thus obtained, 26 g of the dye solution, and 36 g of a 10 wt% aqueous solution of polyvinyl alcohol were mixed to obtain a back surface coating solution.

【０１１３】《バック面保護層塗布液》ゼラチン20g、
ポリメチルメタクリレート(平均粒径7μm)0.6g、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.4g、X-22-2809(信越
シリコーン(株)製シリコーン化合物)1gを水480gに溶解
しバック面保護層塗布液を得た。<< Coating solution for back surface protective layer >> 20 g of gelatin,
0.6 g of polymethyl methacrylate (average particle size 7 μm), 0.4 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 1 g of X-22-2809 (silicone compound manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) dissolved in 480 g of water to obtain a coating solution for the back surface protective layer Was.

【０１１４】《熱画像形成材料の調製》ラックスター33
07Bならびにゼラチンで下塗りされた175μmポリエチレ
ンテレフタレート支持体にバック層塗布液を647nmの光
学濃度が0.7となる流量で、バック面保護層塗布液を50g
/m2同時重層塗布した後、バック面と反対の面に乳剤層
塗布液を塗布銀量1.8g/m2となるように塗布し30℃40%RH
風速20m/secの風で乾燥したのち、乳剤面保護層塗布液
をゼラチン量2.2g/m2となるように塗布した。こうして
得られた感光材料の平滑度(J.TAPPI紙パルプ試験法No.5
記載の王研式平滑度測定を用いベック平滑度を調べた)
は乳剤面1200秒、バック面85秒であった。<< Preparation of Thermal Image Forming Material >> Luck Star 33
The back layer coating solution was applied to a back surface protective layer coating solution of 50 g at a flow rate at which the optical density of 647 nm was 0.7 on a 175 μm polyethylene terephthalate support subbed with 07B and gelatin.
/ m 2 simultaneous multi-layer coating, then apply the emulsion layer coating solution on the side opposite to the back side so that the coating amount of silver is 1.8 g / m 2 and 30 ° C 40% RH
After drying with a wind having a wind speed of 20 m / sec, a coating solution for an emulsion surface protective layer was applied so that the amount of gelatin became 2.2 g / m 2 . The smoothness of the photosensitive material thus obtained (J.TAPPI Paper and Pulp Test Method No.5
(The Beck smoothness was examined using the described Oken type smoothness measurement.)
Was 1200 seconds for the emulsion surface and 85 seconds for the back surface.

【０１１５】[0115]

【化１】 Embedded image

【０１１６】(面状の評価)得られた塗布物の面状を塗布
幅10cm当たりに発生したスジの本数および風ムラの状態
を塗布物の銀量の最大値と最小値の差(g/m2)で評価し
た。(Evaluation of the surface state) The number of lines and the state of wind unevenness generated per 10 cm width of the surface of the obtained coated product were determined by the difference between the maximum value and the minimum value of the silver amount of the coated material (g / g). m 2 ).

【０１１７】(写真性能の評価)647nmKrレーザー感光計
(最大出力500mW)で法線に対して30度の斜度で写真材料
を露光した後、写真材料を120℃で15秒間処理(現像)
し、得られた画像の評価を濃度計により行った。測定の
結果は、Dmin、感度(Dminより1.0高い濃度を与える露光
量の比の逆数)で評価した。感度については写真材料3の
感度を100とした。(Evaluation of photographic performance) 647 nm Kr laser sensitometer
After exposing the photographic material at an inclination of 30 degrees to the normal line (maximum output 500 mW), process the photographic material at 120 ° C for 15 seconds (development)
The obtained image was evaluated using a densitometer. The results of the measurement were evaluated in terms of Dmin and sensitivity (the reciprocal of the ratio of the exposure amount giving a density higher than Dmin by 1.0). The sensitivity of the photographic material 3 was set to 100.

【０１１８】結果を表2に示す。本発明の領域で面状、
写真性能いずれも良好であることがわかる。Table 2 shows the results. Planar in the area of the present invention,
It can be seen that both photographic performances are good.

【０１１９】[0119]

【表２】 [Table 2]

【０１２０】実施例３ 実施例２の感光材料4の乳剤層塗布液にN-(2-メトキシフ
ェニル)-N-ホルミルヒドラジンを塗布量1mg/m2となるよ
うに添加したところ良好な面状と写真性能を得た。Example 3 N- (2-methoxyphenyl) -N-formylhydrazine was added to the emulsion layer coating solution of the light-sensitive material 4 of Example 2 so that the coating amount was 1 mg / m 2. And got the photographic performance.

【０１２１】実施例４ 実施例２の感光材料4において乳剤層塗布液中のハロゲ
ン化銀を添加せず、還元剤分散物の代わりに等モルの3,
4-ジヒドロキシ安息香酸メチルを水溶液で添加し、さら
にバック面の塩基液ならびに染料液を添加しなかったも
のを感熱材料とした。こうして得た感熱材料に対して90
℃5秒で加熱し面状と色調を評価したところ良好な性能
を示すことがわかった。Example 4 In the light-sensitive material 4 of Example 2, no silver halide in the emulsion layer coating solution was added, and an equimolar amount of 3,3 was used instead of the reducing agent dispersion.
Methyl 4-dihydroxybenzoate was added as an aqueous solution, and the base solution and the dye solution on the back surface to which no dye solution was added were used as heat-sensitive materials. 90 for the heat-sensitive material thus obtained
When heated at 5 ° C. for 5 seconds and evaluated for surface state and color tone, it was found that good performance was exhibited.

【０１２２】[0122]

【発明の効果】本発明により、面状が良好で画像形成能
力に優れた熱画像形成材料が得られる。According to the present invention, a thermal image forming material having a good surface condition and excellent image forming ability can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】実地例１で用いたコーターの一部を破断して示
す正面図である。FIG. 1 is a partially cutaway front view of a coater used in a practical example 1. FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 支持体 ２ 塗布バックアップロール ３ コーティングダイ ４ 塗布液 ５ 減圧室 Ａ チリングゾーン REFERENCE SIGNS LIST 1 support 2 coating backup roll 3 coating die 4 coating liquid 5 decompression chamber A chilling zone

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 有機銀塩およびバインダーを含有する液
体を、その25℃での粘度を剪断速度0.1S-1において500m
Pa・s以上500,000 mPa・s以下、かつ剪断速度1000S-1に
おいて0.1mPa・s以上100 mPa・s以下に設定して塗布す
る熱画像形成材料の塗布方法。1. A liquid containing an organic silver salt and a binder is subjected to a viscosity at 25 ° C. of 500 m at a shear rate of 0.1 S −1 .
A method for applying a thermal image forming material, which is applied at a setting of 0.1 mPa · s or more and 100 mPa · s or less at a shear rate of 1000 S −1 , which is not less than Pa · s and 500,000 mPa · s. 【請求項２】 前記液体が、さらに銀イオン用還元剤を
含む請求項１の熱画像形成材料の塗布方法。2. The method according to claim 1, wherein said liquid further contains a reducing agent for silver ions. 【請求項３】 前記有機銀塩が有機カルボン酸銀塩であ
る請求項１または２の熱画像形成材料の塗布方法。3. The method according to claim 1, wherein the organic silver salt is a silver salt of an organic carboxylate. 【請求項４】 前記液体が、さらに感光性ハロゲン化銀
およびバインダーを含む請求項１〜３いずれかの熱画像
形成材料の塗布方法。4. The method according to claim 1, wherein said liquid further contains a photosensitive silver halide and a binder. 【請求項５】 有機銀塩、バインダーおよび銀イオン用
還元剤を含み、25℃での粘度が、剪断速度0.1S-1におい
て500mPa・s以上500,000 mPa・s以下であり、かつ剪断
速度1000S-1において0.1mPa・s以上100 mPa・s以下であ
る熱画像形成層塗布液。5. A composition containing an organic silver salt, a binder and a reducing agent for silver ions, having a viscosity at 25 ° C. of 500 mPa · s to 500,000 mPa · s at a shear rate of 0.1 S −1 , and a shear rate of 1000 S − A thermal image forming layer coating solution having a viscosity of 0.1 mPa · s to 100 mPa · s in 1 【請求項６】 有機銀塩、バインダーおよび銀イオン用
還元剤を含み、25℃での粘度が剪断速度0.1S-1において
500mPa・s以上500,000 mPa・s以下であり、かつ剪断速
度1000S-1において0.1mPa・s以上100 mPa・s以下である
熱画像形成層塗布液を用いて塗設された熱画像形成層を
有する熱画像形成材料。6. A composition containing an organic silver salt, a binder and a reducing agent for silver ions, and having a viscosity at 25 ° C. at a shear rate of 0.1 S −1 .
500 mPas or more and 500,000 mPas or less, and having a thermal image forming layer applied using a thermal image forming layer coating solution that is 0.1 mPas or more and 100 mPas or less at a shear rate of 1000 S- 1 . Thermal imaging materials. 【請求項７】 有機銀塩、バインダー、銀イオン用還元
剤および感光性ハロゲン化銀を含み、25℃での粘度が剪
断速度0.1S-1において500mPa・s以上500,000mPa・s以下
であり、かつ剪断速度1000S-1において0.1mPa・s以上10
0 mPa・s以下である熱画像形成層塗布液を用いて塗設さ
れた熱画像形成層を有する感光性熱現像画像形成材料。7. An organic silver salt, a binder, a reducing agent for silver ions and a photosensitive silver halide, having a viscosity at 25 ° C. of not less than 500 mPa · s and not more than 500,000 mPa · s at a shear rate of 0.1 S −1 , 0.1 mPas or more at a shear rate of 1000 S -1 10
A photosensitive heat-developable image-forming material having a thermal image-forming layer applied using a thermal image-forming layer coating solution of 0 mPa · s or less.
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AT98109374T ATE195377T1 (en) 1997-06-06 1998-05-22 COATING METHOD FOR A THERMOGRAPHIC IMAGING ELEMENT, COATING SOLUTION FOR A THERMOGRAPHIC IMAGING LAYER, THERMOGRAPHIC IMAGING ELEMENT AND PHOTOTHERMOGRAPHIC IMAGE RECORDING ELEMENT
DE69800251T DE69800251T2 (en) 1997-06-06 1998-05-22 Coating method for a thermographic imaging element, coating solution for a thermographic imaging layer, thermographic imaging element and photothermographic imaging element

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1582919A1 (en) 2004-03-23 2005-10-05 Fuji Photo Film Co. Ltd. Silver halide photosensitive material and photothermographic material
EP1635216A1 (en) 2004-09-14 2006-03-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photothermographic material

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3544156B2 (en) 1999-10-29 2004-07-21 花王株式会社 Manufacturing method of sheet-like laundry article
JP2002006445A (en) 2000-06-27 2002-01-09 Konica Corp Heat developable photosensitive material
JP2002182333A (en) * 2000-12-13 2002-06-26 Fuji Photo Film Co Ltd Method for producing heat developable photosensitive material
DE10306072B4 (en) * 2003-02-13 2009-04-02 Veritas Ag Multilayer hose
EP1484641A1 (en) * 2003-06-06 2004-12-08 Agfa-Gevaert Binders for use in the thermosensitive elements of substantially light-insensitive thermographic recording materials.

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4113903A (en) * 1977-05-27 1978-09-12 Polaroid Corporation Method of multilayer coating
US5298390A (en) * 1993-06-07 1994-03-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Speed enhancers and stabilizers for photothermography
GB9523138D0 (en) * 1995-11-11 1996-01-10 Kodak Ltd Improvements in or relating to coating processes

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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