JPH11508860A - Improved ventilation means - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、粘性液体製品を収容するための容器及びこの容器用のキャップ（１０）に関する。容器又はキャップは、通気手段（２０）を有する。前記通気手段（２０）により、前記容器の内側の圧力が外部周囲圧力と異なった場合に容器の内部と外部との間で気体を通すことができる。前記容器又はキャップは、前記膜にはねかかった前記製品の相分離を制御する制御手段（３０）を更に有する。 (57) SUMMARY The present invention relates to a container for containing a viscous liquid product and a cap (10) for the container. The container or cap has ventilation means (20). The ventilation means (20) allows gas to pass between the inside and the outside of the container when the pressure inside the container is different from the external ambient pressure. The container or cap further comprises control means (30) for controlling phase separation of the product splashed on the membrane.

Description

【発明の詳細な説明】 改良通気手段 発明の分野 本発明は、通気手段を持つ容器又は容器用キャップに関する。この容器又はキ ャップは、前記通気手段の通気性能の大幅な低下を阻止するための手段を更に有 する。 発明の背景 閉鎖容器の内側と周囲圧力との間に存在する圧力差に応じた容器の変形の問題 は、パッケージング産業で周知である。このような容器の変形は、幾つかのプラ スチックや金属等の特定の容器材料については回復不能である。部分的に可撓性 の薄壁容器がこの問題点について特に敏感である。 上述の容器の内部と外部との間に圧力差をもたらす多くの可能な要因がある。 例えば、容器の内容物は、化学的に不安定であったり、容器の頭上空間内に存在 する気体と反応し易かったり、特定の環境において容器の材料自体と反応したり する。液体内容物を含む化学反応は、気体を発生し、及び従って容器内を過圧状 態にするか或いは頭上空間内の気体を吸収することによって容器内に負圧を発生 するかのいずれかである。 容器の充填中及び密封中の温度が、輸送中、移送中、及び貯蔵中の外部温度と 大幅に異なる場合には、容器の内側の圧力と周囲大気圧との間に圧力差が生じる 。圧力差をもたらす別の可能性は、容器の充填時の周囲圧力が地理学的に異なる 位置での別の周囲圧力と異なることによって生じることである。 従来技術では、容器の内部と外部との間で圧力差が生じないようにするバルブ システムを使用した幾つかの解決策が提案されている。提案された解決策は、更 に、容器の内側で発生した圧力を、気体を逃がすことによって解放できる様々な 通気キャップに関する。例えば、フランス国特許第２ ２５９ ０２６号、米国 特許第４ １３６ ７９６号、及びドイツ国特許第２ ５０９ ２５８号には、 外部に通じるオリフィスを覆う気体透過性膜を有する自動通気閉鎖体が開示され ている。こうした膜は、液体に対して不透過性であるが、気体に対して透過性の 材料でつくられている。従って、容器には、容器の耐漏洩性を損なうことなく気 体を外部に逃がすための穴が設けられている。欧州特許第５９３ ８４０号の別 の例には、圧力を発生する液体を収容するための容器が開示されている。前記容 器は、微小チャンネルのネットワークを有する熱可塑性材料でつくられている。 この微小チャンネルのネットワークは、気体に対して透過性であるが液体不透過 性である。 液体製品がこれらの膜と接触すると、又は微小チャンネルの末端と接触すると 、前記膜はその気体透過性を少なくとも部分的に失うということがわかった。確 かに、粘性の液体製品又はこれらの膜に対して或る程度の親和性を持つ液体製品 は、前記膜から容器内に戻り難い。このようにして、容器は通気性能を失う。こ のように通気性能が失われると、前記容器の外部と内側との間に圧力差が生じ、 これによって前記容器が変形する。前記製品と前記膜との間の接触は、充填済み の容器がその輸送中及び移送中に攪拌される際に前記膜に前記製品がはねかかる ことによって生じる。輸送中及び移送中に通常生じる跳ねかかる飛沫の量は、前 記容器の通気性能を完全に阻害するのに十分であるということがわかった。製品 は、容器を上下逆様にして貯蔵する際にも膜と接触する。例えばバルブ等の他の 通気システムにも同様の欠点があるということがわかった。 前記膜からの前記製品の液切れに影響を及ぼす重要なパラメータは、前記膜と 接触する製品に相分離が加わるということであるということがわかった。特定的 には、特定の種類の製品について、相分離を促進した場合に製品の液切れが改善 されるということがわかった。逆に、他の異なる製品について生じた相分離が、 前記通気手段からの液切れを大きく損ない、及び従って前記通気手段の通気性能 を低下するということがわかった。従って、前記膜にはねかかった製品の相分離 は、前記通気手段の通気性能を決定する重要なパラメータである。 従って、本発明の目的は、通気手段（２０）によって前記製品を通気でき且つ 前記通気手段に接触した前記製品の相分離を制御できる、液体製品用の容器（１ ０）、又はこのような容器用のキャップ（１０）を提供することである。 発明の概要 本発明は、通気手段（２０）によって製品の通気を行うことができる、液体製 品用容器（１０）又はこのような容器用のキャップ（１０）を提供する。前記通 気手段により、前記容器の内側の圧力が周囲圧力と異なる場合に前記容器の内部 と外部との間で気体を通すことができる。前記通気手段は、気体に対して透過性 であるが前記製品に対して不透過性である。前記容器又はキャップは、第１の液 体製品群の液体製品を収容し、前記容器又はキャップは、前記通気手段に接触し た前記製品の相分離を制限する制御手段（３０）を有する。 本発明は、更に、通気手段（２０）によって前記製品の通気を行うことができ る、液体製品用容器（１０）又はこのような容器用のキャップ（１０）の別の実 施形態を提供する。前記容器又はキャップは、この場合は、第２の液体製品群の 液体製品を収容し、前記容器又はキャップは、前記通気手段に接触した前記製品 の相分離を促進する制御手段（３０）を有する。 図面の簡単な説明 第１ａ図、第１ｂ図、及び第１ｃ図は、通気手段を持つ容器（一部を示す）又 はキャップの側断面図である。 第２ａ図、第２ｂ図、及び第２ｃ図は、本発明の知見を確かめるために行った 試験の手順を示す概略図であり、第２ｄ図、第２ｅ図、及び第２ｆ図は、様々な レベルで相分離を行った試験の結果を示すグラフである 第３図は、ずり減粘非ニュートン流れ挙動を持つ代表的な配合物のずり速度の 関数としての粘度を、前記配合物の相分離された部分の粘度と比較して示すグラ フである。 発明の詳細な説明 下文において、添付図面は、容器の一部並びにキャップ並びに前記容器に取り 付けられた蓋等の任意の構造に関する。確かに、本発明は、気体を発生する液体 製品が入った容器と係合させることができるキャップの一部のみであり得る。ね じ止め式又はスナップ止め式のキャップ、又はフリップトップ式のキャップ、プ ッシュプル式のキャップ又はタレットキャップ閉鎖体が、前記キャップと前記容 器との間の係合手段であり得る。 下文において、第１ａ図を先ず最初に容器として説明し、次いでキャップとし て説明する。第１の場合には、第１ａ図は、容器の側断面図を示す。容器（１０ ）（一部だけを示す）は中空本体（１１）を構成する。この中空本体は、頂壁（ １７）、側壁（１８）、及び底壁（第１ａ図には示さず）を有する。前記中空本 体は、任意の液体製品を収容できる。好ましくは、前記中空本体は、前記容器の 内側と周囲圧力との間で発生する圧力差に応じて変形できる程度に可撓性である 。本発明には、例えば、薄いプラスチック材料でできた袋が更に含まれる。前記 容器の適当な形状には、本質的に円筒形、截頭円錐形、楕円形、正方形、矩形、 又は平らな楕円形が含まれる。 第１ａ図がキャップの側断面図を示す場合には、キャップ（１０）は頂壁（１ ７）及び側壁（１８）を有する。前記キャップは、上文中に説明した容器と漏れ 止めをなして係合している。本発明の別の好ましい実施形態では、前記容器又は キャップ（１０）は注ぎ口を有する。好ましくは、前記容器又はキャップは、プ ラスチック製、金属製、紙製、又は層、積層体、又は同時押出し体等のこれらの 材料の組み合わせでできている。更に、これらの材料はリサイクルできる。前記 中空本体についての好ましい材料には、ポリエチレン（高密度ポリエチレン又は 低密度ポリエチレン）、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリエチレンテレフタ レート（＝ＰＥＴ）、押出可能なＰＥＴ、ポリプロピレン、ポリカーボネート、 及びナイロンが含まれる。これらのプラスチックは、個々に使用でき、又は同時 押出し体、層、又は積層体として組み合わせることができる。 別の重要な特徴として、前記容器又はキャップ（１０）は通気手段（２０）を 有する。この通気手段は、前記容器の内側の圧力を外部大気圧と等しくすること ができる。従って、前記通気手段は、前記容器の内側の過圧並びに負圧を阻止す ることができる。確かに、前記通気手段は、収容された製品から放出された気体 を前記容器の内側から外側に逃がすことができ、又はこの逆を行うことができる 。前記通気手段は、前記容器が直立している場合に前記収容された製品の液面高 さの上方で前記容器の上部分に配置されている。確かに、過圧又は負圧をもたら す気体は容器の上領域に溜まる。従って、気体を外部又は内部に通すことを容易 に行うことができる。 好ましくは、前記通気手段は、少なくとも一つのオリフィス（２１）及び膜（ ２２）を有する。前記オリフィスは、前記容器の内部を外部に連結する。特定的 には、前記オリフィス（２１）により気体を前記容器の内部から外部に通すこと ができ、又はその逆を行うことができ、その結果、前記容器の内側の圧力は、外 部大気圧と同じ圧力に維持されるか或いは少なくともボトルの大きな変形が起こ る圧力よりも低い所定の圧力に維持される。前記オリフィスは、前記頂壁又は前 記側壁に配置できる。別の好ましい実施形態として、前記オリフィスが前記容器 の前記中空本体（１１）の別体の部品の一部である場合には、前記部品を前記中 空本体に取り付けることができる。前記オリフィスの寸法は、気体を通す上で適 当でなければならない。 前記膜（２２）は、前記オリフィスを覆っており、前記中空本体（１１）の内 容物と前記オリフィス（２１）との間で前記中空本体（１１）の内部又は外部に 配置されている。前記膜は、液体に対して不透過性であるが、気体に対して透過 性である。従って、前記膜は液体不透過性の障壁を提供すると同時に、気体を通 気できる。好ましくは、前記膜は、前記中空本体の内側と外側との間の圧力差が 最大１０００hPa（１bar）までは、好ましくは５００hPa（５００mbar）の最大 圧力差までは液体不透過性である。前記膜は、少なくとも巨視的に見た場合に平 らな表面を持つものであるのがよい。更に、前記膜は、欧州特許第５９３ ８４ ０号に記載されているような、気体透過性であるが液体不透過性の微小チャンネ ルのネットワークからなってもよい。前記膜は、凸凹の表面を持つように巨視的 に波形になっているのがよく、この場合には、前記膜は、水平方向に関して様々 な傾斜を持つ互いに連結された幾つかの平面によって構成されている。 好ましくは、前記膜（２２）は、前記オリフィス（２１）を覆うのに使用でき る薄い層に形成できる任意の材料である。前記膜は、小さな圧力差に応じた気体 の流れに対しても透過性でなければならない。好ましくは、前記膜は、５０hPa （５０mbar）程度の小さな圧力差でも、更に好ましくは５hPa（５mbar）程度の 圧力差でも気体を流すことができなければならない。前記膜の厚さは選択の問題 であるが、好ましくは、０．２mm乃至２mmの範囲にある。前記膜は、本質的には 、微孔質のプラスチック、紙、又は金属等の薄い層に形成できる任意の材料から なるのがよい。前記膜に好ましい材料には、微孔質プラスチックフィルムが含ま れる。前記膜の微小孔の大きさは、低い差圧でも気体を通すことができると同時 に高度の液体不透過性を提供するような大きさでなければならない。好ましくは 、微小孔の大きさは、０．１μｍ乃至５μｍであり、更に好ましくは０．２μｍ 乃至１μｍである。好ましくは、前記膜は円形形状を有する。しかしながら、矩 形、三角形等の他の形状もまた容器又はキャップに適合し、及び／又は容器又は キャ ップ自体の美観を改善する。 本願についての好ましい微孔質プラスチックフィルムは、 −不織プラスチックフィルム、特に、デュポン社がタイベックの商標で販売して いる不織スパンボンデッドポリエチレンフィルム材料のうち、高い液体不透過性 を得るためにフルオロカーボン処理を施したタイベック１０番、及び −米国ミシガン州４８１０６アンアーバーのサウスワグナーロード６００のゲル マンサイエンス社がヴェルサポーの商標で販売している、フルオロモノマーで後 処理して疎水性を与えた不織布支持体（ナイロン又はＰＥＴ）上に流延したアク リルコポリマーである。 前記膜（２２）の微孔質フィルム材料は、その表面エネルギを低下させ、従っ て前記フィルム材料の液体不透過性を改善するような処理が施してあるのがよい 。界面活性剤成分を含む製品が前記容器（１０）に入っている場合、前記フィル ム材料の表面エネルギを低下させることは、その不透過性を改善する上で特に必 要である。好ましくは、この場合には、前記フィルム材料の比界面エネルギを界 面活性剤を含む製品よりも低くし、製品内容物に対する不透過性を実質的に完全 にしなければならない。 フルオロカーボン材料を微小規模でフィルム材料の表面に定着させることを含 むフルオロカーボン処理は、表面エネルギをこのように減少させるための処理の 特定の例である。確かに、弗素化処理を行うと、前記膜の微孔質フィルム材料が 液体製品内容物によって湿潤され難くなる。しかしながら、本発明による前記膜 の前記微孔質フィルム材料を処理するのに使用する場合、このフルオロカーボン 処理は、前記膜の気体透過性を損なうものであってはならない。例えば、本発明 によるフルオロカーボン処理で使用するための可能なフルオロカーボン材料は、 ３Ｍ社がスコッチバンの商標で販売している。 本発明によれば、前記膜（２２）は、内容物と前記オリフィス（２１）との間 で、前記中空本体（１１）の内側又は外側にその液体不透過性及び気体透過性を 維持する任意の方法で装着し、位置決めすることができる。従って、装着手段に は、接着剤を使用すること、又は前記膜を前記オリフィスの周りにヒートシール すること、又はクランピングや箔押し（ホットスタンピング）等の機械的手段を 用いること、又は前記容器の成形中に前記膜を挿入することが含まれる。上文中 に説明したように、使用された装着手段は、膜の通気性能を大きく損なうもので あってはならない。この理由により、使用される接着剤もまた気体に対して透過 性であるか或いは膜の孔を完全には塞がないのが好ましい。 同時係属の欧州特許出願第９４８７０１６１．０号に記載されているように、 膜（２２）は、更に、ハウジングにも装着できる。本発明による容器又はキャッ プで使用するのに特に適した寸法を持つハウジングは、イタリア国ゾーラプレド ーサ４００６９のローマ５０のジーブイエス（ＧＶＳ）社から商業的に入手でき る。非常に好ましい実施形態では、前記ハウジングの製造及び前記膜のハウジン グでの装着は、「挿入成形作業」によって行うことができる。この方法では、 −膜のシートを、有利には膜材料のロールから装置に供給し、 −前記装置において、少なくとも一つの膜を前記シートから切断し、この膜を前 記ハウジングが成形される型に置き、 −その後、前記膜が前記ハウジングに固定されるように、実質的に前記膜の周り でハウジングを成形する。「実質的に周りで」という用語は、本明細中書では、 ひとたび成形が完了すると、膜の両面が空気にアクセスできるが前記膜がハウジ ング内にぴったりと維持された、膜が装着されたハウジングをこの工程が提供す るということを意味する。 更に、ハウジングは、ヒートシール、超音波シール、又は糊付けによって前記 膜（２２）を前記ハウジングに取り付けることにより製造できる。更に、ハウジ ングは、二つの別体の部品に膜を機械的に保持し、これらの部品を互いにクリッ プ止めすることによって製造できる。 収容された液体製品が前記膜（２２）に接触すると、前記通気手段（２０）の 通気性能が大幅に低下するということがわかった。上文中に説明したように、前 記膜は、収容された製品に向かって最も露呈された前記通気手段の部品である。 容器の内側での前記製品と前記膜との間の接触は、主に、前記容器がその輸送中 及び移送中に攪拌される際に前記製品がはねかかることによって起こる。本明細 書中で使用されているように、「はねかかる」という用語は、液体物質が容器内 で攪拌されたときに前記液体が表面と不連続に僅かに接触することを意味する。 収容された液体製品のはねかかりは、主に輸送中及び移送中に前記容器の攪拌の 危険が高い場合に発生する。 これらの膜は、収容された液体製品が前記膜（２２）に接触した場合に気体透 過性を失うということがわかった。確かに、前記膜から液体製品又は前記液体製 品の部分を十分に液切りする即ち除去することができないということがわかった 。このように、前記膜又はその部分が製品によって覆われる。即ち、液切りされ なかった製品によって覆われた前記膜の任意の部分について、前記膜の通気性能 が低下する。従って、容器の通気性能が低下し、或いは実際上失われる。 このことは、粘性の液体製品について、又は膜に対して或る程度の親和性を持 つ液体製品について特に言えることである。６０rpm、スピンドル３、及び２０ ℃のブルックフィールド粘度計（Brookfield viscosity meter at 60 rpm，spin dle 3 and 20°Celsius）を使用して計測した粘度が少なくとも５cpsの製品は、 前記膜からの液切れが悪いということがわかった。この他の例は、ずり減粘性非 ニュートン流れ挙動を示す液体又は表面エネルギが低い（＜３０dyne/cm²）液体 である。例えば、界面活性剤を含む液体は、代表的には、ずり減粘性流れ挙動を 示す。本明細書中で使用されているように、「ずり減粘性」製品は、ずり速度が 低い場合には高い粘度を示し、ずり速度が高い場合には低い粘度を示す製品 である。ずり減粘性製品は、前記膜からの液切れが悪い。膜から液体製品が液切 れされる際に観察された製品の流れ特性により、膜の直ぐ隣にある製品のずり速 度が低いものと考える。従って、膜の隣にある製品の最後の層は、極限に高い粘 度を持っている。従って、製品の最後の層を膜から液切りすることが妨げられる 。 前記収容された液体製品と前記膜（２２）との間の接触は、主に、容器の輸送 中及び移送中に起こる。確かに、前記液体製品は、前記容器の攪拌時に前記容器 内で前記膜にはねかかる。輸送中及び移送中に通常起こる飛沫の量は、前記容器 の通気性能を完全になくすのに十分であるということがわかった。製品を膜と接 触させる別の手段は、容器を上下逆様にして貯蔵することである。例えばバルブ 等の他の通気手段にも同様の欠点があるということがわかった。従って、本発明 は、はねかかった製品の前記膜からの液切れを改善する、液体製品用の容器又は このような容器用のキャップを提供することである。 はねかかった製品の膜から除去するための可能な方法は、前記製品がはねかか った膜の表面を掻き取ることである。はねかかった製品を前記膜の表面からひと たび掻き取ると、ボトルが大きく変形しないようにするのに十分なだけ前記膜の 通気性能が回復することがわかった。前記表面の掻き取りは、例えばシャベル形 態の装置で行うことができる。この解決策は本発明の問題点を解決するけれども 、これには二つの大きな問題点がある。第１の問題点は、掻き取り作業を使用者 が手作業で行なうか或いは機械式除去装置を容器内に設けなければならないとい うことである。前者の解決策は不適当であり、後者の解決策は複雑であり且つ費 用がかかる。第２の問題点は、はねかかった製品を前記膜から掻き取る作業によ り前記膜が損傷するということである。確かに、特に前記膜の液体に対する不透 過性は、掻き取り作業により容易に失われる。 同時係属の欧州特許出願第９５１０４２８１．１号は、前記膜を掻き取ること なく、はねかかった製品が前記膜から自動的に除去される、又は強制的に除去さ れる容器又はキャップを提供する。この手段は、前記容器がその直立姿勢で立つ 支持平面に関して傾斜した、又は垂直な平面に前記通気手段を位置決めすること からなる。これを、例えば第１ｂ図に示す。ここでは、前記膜（２２）は垂直で ある。それに代えて又はそれと組み合わせて、前記手段は、第１ｃ図に示すよう に前記通気手段から延び且つ前記通気手段に連結された液切り手段（２３）を有 する。前記液切り手段は、好ましくは、前記容器がその直立姿勢で立つ支持平面 に関して傾斜しているか又は垂直である。上文中に言及した同時係属の欧州特許 出願には、この手段により、前記膜にはねかかった製品の液切りが改善され、前 記通気手段の効果的な通気が確保されると記載されている。 更に、はねかかった製品の前記膜からの液切りは、前記膜（２２）に付着した 前記液体製品の相分離により影響を受けるということがわかった。確かに、我々 は、前記膜に付着した前記液体製品の相分離は、液体製品の種類に応じて、前記 膜からの製品の液切りを制限するか或いは促すということがわかった。確かに、 二つの異なる液体製品群を区別する。これらの二つの群を区別する特徴は、前記 膜に付着した前記液体製品の相分離後の粘度の変化である。下文において、「液 体製品」は、６０rpm、スピンドル３、及び２０℃のブルックフィールド粘度計 を使用して計測した粘度が少なくとも５cpsの少なくとも液相を含む配合物であ る。「相分離」は、前記液体製品が少なくとも二つの明瞭な物質部分に分離する ということを意味する。これらの物質は、液状、気体状、乾燥固形物状、又はこ れらの混合である。 第１の群は、相分離後の少なくとも１つの物質部分の粘度が、相分離前の液体 製品の粘度に関して増大する液体製品を有する。これとは逆に、第２の群は、相 分離後の全ての物質部分の粘度が相分離前の液体製品の粘度に関して減少する液 体製品を有する。第１の群は、実質的にずり減粘性であり且つ非ニュートン流れ 挙動を示す液体製品を有する第２の群と比較して、実質的にニュートン流れ挙動 を示す液体製品を有するということがわかった。本明細書中で使用されているよ うに、「ニュートン流れ挙動を示す液体製品」は、広範なずり速度範囲に亘って ほぼ一定の粘度の製品である。これとは逆に、ずり減粘性であり且つ非ニュート ン流れ挙動を示す液体製品を、例えば、第３図に示す。第３図では、黒く塗り潰 した正方形を結ぶ曲線は相分離前の挙動であり、白抜きの正方形を結ぶ線は相分 離後の挙動である。 従って、前記膜（２２）に付着した前記第１群（以下、「第１液体製品」と呼 ぶ。）の液体製品の相分離を少なくとも制限し、又は完全になくさなければなら ない。確かに、前記第１液体製品から相分離した部分の粘度は、前記第１液体製 品に関して高くなる。このことは、この部分を前記膜から除去するのが困難であ るということを意味する。従って、この部分は、前記膜を部分的に覆い、即ち詰 まらせ、前記膜の通気性能を低下させる。逆に、前記膜に付着した前記第２の群 の液体製品（以下、「第２液体製品」と呼ぶ。）の相分離は促進されなければな らない。確かに、前記第２液体製品から相分離された部分は、前記第２液体製品 に関して粘度が低い。従って、前記第２液体製品のこれらの部分は、前記膜から 更に容易に切れ、前記膜を覆ったり前記膜の通気性能を低下させることがない。 第１液体製品の例には、手作業及び／又は機械を用いた洗濯に使用される以下 の配合物と同様の非乳濁液体製品が含まれる。下文において、「その他」という のは、安定剤、キレート剤、ラジカルスカベンジャー、界面活性剤、漂白剤活性 材、ビルダー、汚れ抑制剤、色素転移剤、溶剤、増白剤、香料、消泡剤、及び染 料等の、配合物又は製品の随意の成分である。 例Ｉ 成分 重量％ 過酸化水素 １４．００ 水酸化ナトリウム １０．００ １，２プロパンジオール ９．００ C12-C14 アルコールエトキシレート，７ ＥＯ １１．００ リニアアルキルベンゼンスルホネート １８．７５ 脂肪酸 ７．５０ 水及びその他 残り 例Ｉの前記第１液体製品から相分離された部分は、前記膜にゲルをなして付着 し、このゲル部分が前記膜から機械的に除去しないと、前記膜は永久的に塞がれ たままである。下文において、「ゲル」という用語は、非常に粘度の高い溶液に 関する。従って、前記膜はその通気性能を少なくとも部分的に失う。 第２液体製品の例は、ずり減粘性非ニュートン乳濁液である。これらの乳濁液 は、例えば、同時係属の欧州特許出願第９２８７０１８８．７号に記載されてお り、この出願では、疎水性液体成分を特定の非イオン系界面活性剤混合物を使用 して配合物中で乳化した。以下の例は、第２液体製品の他の特定の例である。 例II 成分 重量％ 過酸化水素 ７．５ アセチルクエン酸トリエチル ７．０ ドバノール ２３−３ ６．４ ドバノール ４５−７ ８．６ ナトリウムアルキルスルフェート ２．０ 硫酸 最大pH４ 水及びその他 残り 例 III 成分 重量％ 過酸化水素 ６．０ アセチルクエン酸トリエチル ３．５ ネオドール ４５−７ ８．１ ルテンソル ＴＯ３ ６．９ ナトリウムアルキルスルフェート ２．０ 硫酸 最大pH４ 水及びその他 残り この場合には、第２液体製品から相分離された部分は、前記膜上でゲル化しな い。逆に、分離された部分の個々の粘度は最初の第２液体製品と比較して低下す る。確かに、５０rpm、スピンドル３、及び２０℃のブルックフィールド粘度計 を使用して計測した例IIの前記第２液体製品の粘度は、代表的には、１２００cp s乃至１８００cpsである。しかしながら、対応する相分離された部分の粘度は、 代表的には、上述の試験パラメータと同じパラメータを使用して計測した場合、 １００cps以下である。更に、前記相分離された部分の非ニュートン挙動は、例I Iの最初の配合物よりも低いということがわかった。従って、分離された相は、 前記膜から除去し易く、かくして、前記膜を通して通気することができる。例 I IIの第２液体製品に関し、同じ効果が観察された。５０rpm、スピンドル３、及 び２０℃のブルックフィールド粘度計を使用して計測したこの第２液体製品の相 分離前の粘度は、代表的には、１０００cps乃至１４００cpsである。 膜のところで起こる第１及び第２の液体製品の相分離は、明らかに異なる二つ の機構、即ち蒸発及び／又は疎水性によるということがわかっている。これらの 二つの機構は、互いに組み合わせられて高められた効果を得る。前記液体製品内 の特定の構成要素が前記膜（２２）及び前記オリフィス（２１）を通して蒸発す ると、前記液体製品が相分離する。確かに、何等かの理論で括ることなく、前記 オリフィスに連結された前記膜の多孔質材料により、前記膜を通して特定の構成 要素が蒸発し、かくして前記液体製品を物理的に異なる物質部分に分離し、前記 膜に残す。蒸発は、前記膜（２２）の開放面積を最大にすることによって高めら れる。前記膜の前記開放面積は、前記容器又はキャップの外部に露呈された前記 膜の領域の量である。かくして、前記開放面積は、前記膜を前記容器又はキャッ プの外部に連結するオリフィス（２１）の寸法及び数で決まる。従って、開放面 積を最大にすると、前記液体製品の特定の構成要素の蒸発が増大し、及び従って 前記液体製品の相分離が促される。 これを以下の試験結果によって立証する。第２ａ図、第２ｂ図、及び第２ｃ図 に示すように、ベルサポー（ベルサポー（Versapor）は登録商標である）Ｖ８０ ０Ｒ型の膜が円筒形チューブ（４１）の一方の端部を閉鎖している。かくして、 前記膜は前記円筒形チューブの内側に向かって差し向けられた内面（４２）を有 するが、反対側の外面（４３）は、前記円筒形チューブの外側に完全に露呈され ており、これはまた前記膜の開放面積でもある。前記外面（４３）の開放面積は 、ピンホールを持つポリエチレンフィルムで前記外面を覆うことによって減少さ せることができる。この膜には、液体製品（４４）が繰り返しはねかかり、これ によって前記液体製品は１分間に亘って前記内面上に滞まる。その後、前記内面 を逆様にすることによって、はねかかった液体製品を２４時間に亘って前記膜か ら液切りし、即ち除去する。最後に、２４時間に亘って液切りした後、泡立ち点 法（バブルポイントメソッド）を使用して通気圧力を計測する。この全体プロセ スを３回繰り返す。 上述の「泡立ち点法」は、以下の工程を有する。 −円筒形チューブ（４１）の一方の開放端を閉鎖する膜の外面（４３）上に水の 薄い層を置き、 −前記チューブ内の圧力を毎分１００hPa（１００mbar）の速度で高め、 −前記膜を通して気泡が見えるようになった圧力を記録する。この検出した圧力 が前記通気圧力を決定する。 第２ｄ図は、例Ｉに例示した第１液体製品を１回はねかかけた後、２回はねか かけた後、及び３回はねかかけた後の通気圧力を示す。ピンホールを持つポリエ チレンフィルムで外面（４３）が覆われていない場合には、前記通気圧力は、は ねかかけ毎に増大する（白抜きの正方形参照）。これは、前記第１液体製品が前 記膜と接触する場合に前記膜の通気性能が低下することを意味する。逆に、前記 膜の外面（４３）が前記ポリエチレンフィルムで覆われている場合には、通気圧 力の大幅な上昇を観察することはできない（黒く塗り潰した正方形参照）。この 保護された膜の通気性能は、実質的に無傷に保持される。これは、前記外面（４ ３）の開放面積を制限することによって、前記膜を通る通気性能が護られるとい うことを意味する。従って、前記膜を通る蒸発を制限した場合、前記内面からの 第１液体製品の切れがよくなる。このことは、上文中に定義した第１液体製品を 有する前記群に含まれる全ての液体製品について言えるということがわかった。 その代わりに、第２ｅ図は、例IIの配合により例示した第２液体製品を１回は ねかかけた後、２回はねかかけた後、及び３回はねかかけた後の通気圧力を示す 。外面（４３）が前記チューブ（４１）の外側に完全に露呈されている場合、通 気圧力が大幅に低下することは観察されない（白抜きの正方形参照）。この保護 された膜の通気性能は、実質的に無傷に保持される。逆に、前記膜の外面（４３ ）が前記ポリエチレンフィルムによって覆われている場合には、前記通気圧力は はねかかけ毎に増大する（黒く塗り潰した正方形参照）。これは、前記第２液体 製品が前記膜と接触する場合、前記膜の通気性能が低下するということを意味す る。これは、前記外面（４３）の開放面積を制限することによって、前記膜を通 る通気性能が大きく妨げられるということを意味する。従って、前記膜を通る蒸 発を最大にすると、前記膜の前記内面からの第２液体製品の切れがよくなる。 これを第２ｆ図に更に示す。最初の二回のはねかかけは、ピンホールを持つ前 記ポリエチレンフィルムで前記膜を覆った状態で行った。上文中に説明したよう に、通気圧力が上昇する。しかし、最後のはねかかけ前に前記ポリエチレンフィ ルムを取り除くと、更にはねかかけを行った後に通気圧力が直ちに低下した。同 じ結果が例 IIIの配合物に関して観察され、このことは、上文中に定義した第２ 液体製品を有する前記群に含まれる全ての液体製品について言える。 かくして、本発明の重要な特徴は、前記膜（２２）に付着した前記製品の相分 離を制御する制御手段（３０）である。この制御手段は、前記膜上での相分離を 増大し又は低下させる。上文中に説明したように、前記容器が第１液体製品を収 容している場合、前記制御手段は、前記膜の開放面積を小さくすることによって 、前記膜に付着した前記第１液体製品の相分離を制限し、即ち妨げなければなら ない。好ましい態様として、前記制御手段は、前記オリフィス（２１）の全体と しての大きさを制限することによって提供される。確かに、前記オリフィス自体 の大きさが前記開放面積を決定する。変形例として、蓋を前記オリフィスに取り 付けることによって、前記オリフィスの大きさ及び従って前記開放面積の大きさ を減少することができる。確かに、前記オリフィスを少なくとも部分的に覆う前 記蓋は、前記膜の開放面積を減少できる。前記蓋は、前記容器又はキャップ（１ ０）の別体の又は一体の部品である。 前記第１液体製品についての別の好ましい態様として、前記制御手段（３０） は、ピンホールを持つポリエチレンフィルムで前記膜の少なくとも前記オリフィ スに最も近い表面を覆うことである。前記ピンホールは、前記膜に付着した前記 第１製品の相分離を制限し、又は妨げるような大きさである。好ましくは、前記 膜の前記開放面積の大きさは、前記容器が前記第１の群の液体製品を収容してい る場合には、前記オリフィスに最も近い前記膜の表面の最大で約３０％に制限さ れ、更に好ましくは、前記開放面積は、前記オリフィスに最も近い前記膜の表面 の２０％以下である。別の制御手段は前記膜と前記オリフィスとの間の距離であ る。確かに、前記膜と前記オリフィスとの間の距離が大きければ大きい程、前記 膜に付着した前記第１製品の相分離が、前記オリフィスからの距離が小さい膜に 関して減少する。別の制御手段として、膜を前記オリフィスに直接露呈しないこ とによっても、前記第１液体製品の相分離が少なくなるということがわかった。 例えば、前記膜と重なった、自由通路（３２）を持つ壁（３１、３１’）は、前 記オリフィスに対する前記膜の露呈量を減少する方法である。 逆に、前記容器が第２液体製品を収容している場合には、前記制御手段（３０ ）は前記膜にはねかかった製品の相分離を促さなければならない。従って、制御 手段は、前記膜の表面を前記容器の外側に完全に露呈することである。好ましく は、前記第２液体製品に対して前記オリフィスの大きさを最大にし、前記開放面 積を大きくする。従って、少なくとも部分的な蒸発及び従って前記はねかかった 製品の相分離が前記膜上で促進される。上文中に説明したように、これは、前記 はねかかった製品の前記膜からの液切れを促す。前記オリフィスの最大の大きさ は、前記容器又はキャップの寸法によって制限される。好ましくは、前記容器が 前記第２の群の液体製品を収容している場合、前記開放面積は、前記オリフィス に最も近い前記膜の表面の少なくとも３０％であり、更に好ましくは、前記オリ フィスに最も近い前記膜の表面の少なくとも５０％である。 前記第２液体製品についての別の方法は、前記容器又はキャップの外側の空気 流に前記膜（２２）を露呈する制御手段（３０）を用いることである。これは、 例えば、前記膜を前記容器又はキャップの前記頂壁（１７）の上方に配置するこ とによって行うことができる。この場合には、前記膜の少なくとも一部が前記オ リフィス（２１）を通って前記頂壁の上方に延びている。貯蔵中、移送中、及び 取扱い中に前記膜が損傷しないように保護するため、前記膜をカバーで覆うのが よい。この場合、前記カバーは、空気流を前記カバーの内側を通って前記膜に流 入させるため、少なくとも一つのオリフィスを有する。この空気流は、前記膜に 付着した前記第２液体製品の相分離を更に促す。 前記膜上での相分離を制御するための前記第２の群の液体用の変形例の制御手 段（３０）は、疎水性膜である。下文において、「疎水性膜」というのは、前記 容器の内側の液体製品に向かって差し向けられた少なくとも一方の表面の疎水性 が前記液体製品よりも高い、上文中に説明した膜である。前記疎水性膜は、全て の外面が疎水性であるのがよい。確かに、前記疎水性膜は、前記疎水性膜にはね かかった液体製品の相分離を促すということがわかった。何等かの理論で括るこ となく、製品を構成する様々な構成要素は異なる表面張力を持つものと考えられ る。従って、内面（４２）は、これらの様々な構成要素を異なる態様で弾き、か くして相分離を促す。このことは、液体製品の大部分を取り出した後に膜の内面 に残る液体製品の薄い層について特に言えることである。疎水性膜を用いた層分 離は、オイル乳濁液を含む第２液体製品群について重要な影響を及ぼすというこ とがわかった。これに対し、疎水性第１液体製品には実質的に何の効果も及ぼさ ない。従って、前記疎水性膜を蒸発と組み合わせて使用して、前記はねかかった 製品の前記膜からの液切れを促すことができる。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to containers or caps for containers having venting means. The container or cap further comprises means for preventing a significant reduction in the ventilation performance of the ventilation means. BACKGROUND OF THE INVENTION The problem of container deformation in response to a pressure difference existing between the inside of a closed container and ambient pressure is well known in the packaging industry. Such container deformation is irreversible for certain container materials such as some plastics and metals. Partially flexible thin-walled containers are particularly sensitive to this problem. There are many possible factors that cause a pressure difference between the interior and exterior of the above-described container. For example, the contents of a container may be chemically unstable, readily react with gases present in the overhead space of the container, or react with the material of the container itself in certain circumstances. Chemical reactions involving liquid contents generate gas, and therefore either create an overpressure in the container or create a negative pressure in the container by absorbing gas in the overhead space. . If the temperature during filling and sealing of the container is significantly different from the external temperature during transportation, transportation and storage, a pressure difference will occur between the pressure inside the container and the ambient atmospheric pressure. Another possibility of introducing a pressure difference is that the ambient pressure when filling the container is different from another ambient pressure at geographically different locations. In the prior art, several solutions have been proposed using a valve system to prevent pressure differences between the inside and the outside of the container. The proposed solution further relates to various vent caps that can release the pressure generated inside the container by allowing gas to escape. For example, French Patent No. 2,259,026, US Patent No. 4,136,796, and German Patent No. 2,509,258 disclose self-venting closures having a gas permeable membrane covering an orifice leading to the outside. ing. Such membranes are made of materials that are impermeable to liquids but permeable to gases. Therefore, the container is provided with a hole for allowing gas to escape to the outside without impairing the leak resistance of the container. Another example of EP 593 840 discloses a container for containing a pressure-generating liquid. The container is made of a thermoplastic material having a network of microchannels. This network of microchannels is permeable to gas but liquid impermeable. It has been found that when a liquid product comes into contact with these membranes, or with the ends of the microchannels, the membrane loses at least partially its gas permeability. Indeed, viscous liquid products or liquid products having some affinity for these membranes are difficult to return from the membrane into the container. In this way, the container loses ventilation performance. This loss of ventilation results in a pressure differential between the outside and the inside of the container, which deforms the container. Contact between the product and the membrane results from splashing of the product onto the membrane as a filled container is agitated during its transport and transport. It has been found that the amount of splashing that normally occurs during transport and during transport is sufficient to completely impair the aeration performance of the container. The product also contacts the membrane when storing the container upside down. It has been found that other venting systems such as valves have similar disadvantages. It has been found that an important parameter affecting the drainage of the product from the membrane is the addition of phase separation to the product in contact with the membrane. Specifically, for certain types of products, it has been found that promoting phase separation improves product drainage. Conversely, it has been found that the phase separation that has occurred for other different products greatly impairs the drainage of the vent and thus reduces the vent performance of the vent. Therefore, phase separation of the product splashed on the membrane is an important parameter that determines the ventilation performance of the ventilation means. It is therefore an object of the present invention to provide a container for liquid products (10), or such a container, which is capable of aerating said product by means of aeration (20) and controlling the phase separation of said product in contact with said aerator. To provide a cap (10). SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a container for liquid products (10) or a cap (10) for such a container, wherein the product can be ventilated by a venting means (20). The venting means allows gas to pass between the interior and exterior of the container when the pressure inside the container is different from the ambient pressure. The venting means is permeable to gas but impermeable to the product. The container or cap contains a liquid product of a first group of liquid products, and the container or cap has control means (30) for limiting phase separation of the product in contact with the venting means. The invention further provides another embodiment of a container for liquid products (10) or a cap (10) for such a container, wherein the product can be ventilated by a venting means (20). The container or cap in this case contains a liquid product of a second liquid product group, the container or cap having control means (30) for promoting phase separation of the product in contact with the venting means. . BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIGS. 1a, 1b and 1c are side sectional views of a container (partially shown) or a cap having a ventilation means. FIGS. 2a, 2b, and 2c are schematic diagrams showing test procedures performed to confirm the findings of the present invention, and FIGS. 2d, 2e, and 2f show various tests. FIG. 3 is a graph showing the results of a test where phase separation was performed at the level. FIG. 3 shows the viscosity as a function of shear rate for a typical formulation with shear thinning non-Newtonian flow behavior, as a function of the phase separation of the formulation. It is a graph shown in comparison with the viscosity of the part which carried out. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the following, the accompanying drawings relate to a part of a container and any structure, such as a cap and a lid attached to said container. Indeed, the present invention may be only a portion of the cap that can be engaged with a container containing a liquid product that produces gas. A screw-on or snap-on cap, or a flip-top cap, a push-pull cap or a turret cap closure may be the engagement means between the cap and the container. In the text below, FIG. 1a is described first as a container and then as a cap. In the first case, FIG. 1a shows a side sectional view of the container. The container (10) (only part of which is shown) constitutes the hollow body (11). The hollow body has a top wall (17), side walls (18), and a bottom wall (not shown in FIG. 1a). The hollow body can contain any liquid product. Preferably, the hollow body is flexible enough to be deformable in response to a pressure difference created between the inside of the container and the ambient pressure. The invention further includes, for example, a bag made of a thin plastic material. Suitable shapes for the container include an essentially cylindrical, frusto-conical, oval, square, rectangular, or flat oval. If FIG. 1a shows a side sectional view of the cap, the cap (10) has a top wall (17) and side walls (18). The cap is sealingly engaged with the container described above. In another preferred embodiment of the invention, said container or cap (10) has a spout. Preferably, the container or cap is made of plastic, metal, paper, or a combination of these materials, such as a layer, a laminate, or a co-extruded body. In addition, these materials can be recycled. Preferred materials for the hollow body include polyethylene (high or low density polyethylene), polyvinyl chloride, polyester, polyethylene terephthalate (= PET), extrudable PET, polypropylene, polycarbonate, and nylon. These plastics can be used individually or combined as a coextrudate, layer or laminate. As another important feature, the container or cap (10) has ventilation means (20). The venting means can equalize the pressure inside the container to the outside atmospheric pressure. Therefore, the ventilation means can prevent overpressure and negative pressure inside the container. Indeed, the venting means can allow gas released from the contained product to escape from the inside of the container to the outside, or vice versa. The venting means is located in the upper portion of the container above the level of the contained product when the container is upright. Indeed, the gas that creates overpressure or negative pressure accumulates in the upper region of the container. Therefore, it is possible to easily pass the gas to the outside or the inside. Preferably, said venting means has at least one orifice (21) and a membrane (22). The orifice connects the inside of the container to the outside. Specifically, the orifice (21) allows gas to pass from inside the vessel to the outside, or vice versa, so that the pressure inside the vessel is the same as the outside atmospheric pressure It is maintained at a pressure or at least a predetermined pressure lower than the pressure at which large deformation of the bottle occurs. The orifice can be located on the top wall or the side wall. In another preferred embodiment, if the orifice is part of a separate part of the hollow body (11) of the container, the part can be attached to the hollow body. The dimensions of the orifice must be adequate for the passage of gas. The membrane (22) covers the orifice and is located inside or outside the hollow body (11) between the contents of the hollow body (11) and the orifice (21). The membrane is impermeable to liquids, but permeable to gases. Thus, the membrane provides a liquid impermeable barrier, while permitting gas to pass. Preferably, the membrane is liquid-impermeable up to a pressure difference between the inside and outside of the hollow body of up to 1000 hPa (1 bar), preferably up to 500 hPa (500 mbar). The membrane should have a flat surface, at least when viewed macroscopically. Furthermore, the membrane may consist of a network of gas-permeable but liquid-impermeable microchannels, as described in EP 593 840. The membrane may be macroscopically corrugated so as to have an uneven surface, in which case the membrane is constituted by several interconnected planes having various inclinations with respect to the horizontal direction. Have been. Preferably, the membrane (22) is any material that can be formed into a thin layer that can be used to cover the orifice (21). The membrane must also be permeable to gas flows in response to small pressure differences. Preferably, the membrane should be able to flow gas with a pressure difference as small as 50 hPa (50 mbar), more preferably with a pressure difference as low as 5 hPa (5 mbar). The thickness of the film is a matter of choice, but is preferably in the range of 0.2 mm to 2 mm. The membrane may consist essentially of any material that can be formed into a thin layer, such as microporous plastic, paper, or metal. Preferred materials for the membrane include microporous plastic films. The pore size of the membrane must be large enough to allow gas to pass through even at low differential pressures while providing a high degree of liquid impermeability. Preferably, the size of the micropores is between 0.1 μm and 5 μm, more preferably between 0.2 μm and 1 μm. Preferably, the membrane has a circular shape. However, other shapes, such as rectangles, triangles, etc., are also compatible with the container or cap and / or improve the aesthetics of the container or cap itself. Preferred microporous plastic films for the present application are:-Nonwoven plastic films, in particular, of the nonwoven spunbonded polyethylene film materials sold by DuPont under the trademark Tyvek, in order to obtain high liquid impermeability. Tyvek No. 10 with fluorocarbon treatment, and-non-woven backing post-treated with fluoromonomer to impart hydrophobicity, sold under the trademark Versapour by Germanic Science, Inc., South Wagner Road 600, 48106 Ann Arbor, Michigan, USA Acrylic copolymer cast on a body (nylon or PET). The microporous film material of the membrane (22) may be treated to reduce its surface energy and thus improve the liquid impermeability of the film material. When a product containing a surfactant component is contained in the container (10), reducing the surface energy of the film material is particularly necessary to improve its impermeability. Preferably, in this case, the specific interfacial energy of the film material should be lower than that of the product containing the surfactant, and the impermeability to the product content should be substantially complete. Fluorocarbon processing, which involves fixing the fluorocarbon material to the surface of the film material on a microscale, is a particular example of a process for reducing surface energy in this manner. Indeed, the fluorination treatment makes it less likely that the microporous film material of the membrane will be wetted by the liquid product contents. However, when used to treat the microporous film material of the membrane according to the invention, the fluorocarbon treatment must not impair the gas permeability of the membrane. For example, a possible fluorocarbon material for use in the fluorocarbon treatment according to the present invention is sold by 3M under the trademark Scotchban. According to the present invention, the membrane (22) optionally maintains its liquid impermeability and gas permeability between the contents and the orifice (21) inside or outside the hollow body (11). It can be mounted and positioned by the above method. Therefore, as the mounting means, an adhesive is used, or the film is heat-sealed around the orifice, or mechanical means such as clamping or foil stamping (hot stamping) is used. Inserting the membrane during molding. As explained above, the mounting means used should not significantly impair the ventilation performance of the membrane. For this reason, it is preferred that the adhesive used is also gas-permeable or does not completely block the pores of the membrane. As described in co-pending European Patent Application No. 94870161.0, the membrane (22) can also be mounted on a housing. Housings with dimensions particularly suitable for use in containers or caps according to the present invention are commercially available from GVS, Rome 50, Zola Predosa 40069, Italy. In a highly preferred embodiment, the manufacture of the housing and the mounting of the membrane in the housing can be performed by an "insert molding operation". In this method, a sheet of membrane is fed into the apparatus, preferably from a roll of membrane material, wherein at least one membrane is cut from the sheet and the membrane is cut into a mold in which the housing is formed Laying down and then shaping the housing substantially around the membrane so that the membrane is fixed to the housing. The term "substantially around" is used herein to refer to a membrane-mounted housing, once molding is completed, where both sides of the membrane have access to air, but the membrane remains snug within the housing. Means that this step provides Further, the housing can be manufactured by attaching the membrane (22) to the housing by heat sealing, ultrasonic sealing, or gluing. Furthermore, the housing can be manufactured by mechanically holding the membrane in two separate parts and clipping these parts together. It has been found that when the contained liquid product comes into contact with the membrane (22), the ventilation performance of the ventilation means (20) is greatly reduced. As explained above, the membrane is the part of the vent that is most exposed to the contained product. Contact between the product and the membrane inside the container is mainly caused by the product splashing as the container is agitated during its transport and transfer. As used herein, the term "splash" means that when a liquid substance is agitated in a container, the liquid makes discontinuous slight contact with the surface. Splashing of the contained liquid product occurs mainly during transportation and during transportation when there is a high risk of agitation of the container. These membranes have been found to lose gas permeability when the contained liquid product contacts the membrane (22). Indeed, it has been found that the liquid product or portions of the liquid product cannot be sufficiently drained or removed from the membrane. In this way, the membrane or a part thereof is covered by the product. That is, for any portion of the membrane that is covered by the product that has not been drained, the ventilation performance of the membrane is reduced. Thus, the ventilation performance of the container is reduced or practically lost. This is especially true for viscous liquid products or for liquid products that have some affinity for the membrane. Products having a viscosity of at least 5 cps as measured using a Brookfield viscosity meter at 60 rpm, spindle 3 and 20 ° Celsius at 60 rpm, spindle 3 and 20 ° C., will cause drainage from the membrane. I found it bad. Other examples include liquids exhibiting shear thinning non-Newtonian flow behavior or low surface energy (<30 dynes / cm). ^Two ) It is a liquid. For example, liquids containing surfactants typically exhibit shear thinning flow behavior. As used herein, a "shear-thinning" product is a product that exhibits high viscosity at low shear rates and low viscosity at high shear rates. The shear thinning product has poor drainage from the film. Due to the flow characteristics of the product observed when the liquid product drains from the membrane, the shear rate of the product immediately adjacent to the membrane is considered to be low. Thus, the last layer of the product next to the membrane has an extremely high viscosity. Thus, draining the last layer of product from the membrane is prevented. Contact between the contained liquid product and the membrane (22) occurs mainly during and during transport of the container. Indeed, the liquid product splashes on the membrane in the container when the container is stirred. It has been found that the amount of droplets that normally occur during transport and during transport is sufficient to completely eliminate the venting performance of the container. Another means of contacting the product with the membrane is to store the container upside down. It has been found that other venting means such as valves have similar disadvantages. Accordingly, the present invention is to provide a container for a liquid product or a cap for such a container, which improves the drainage of the splashed product from said membrane. A possible way to remove the splashed product from the film is to scrape the surface of the splashed film. It has been found that once the splashed product is scraped off the surface of the membrane, the breathability of the membrane is restored enough to prevent the bottle from deforming significantly. The scraping of the surface can be performed, for example, by a shovel-shaped device. Although this solution solves the problem of the present invention, it has two major problems. The first problem is that the scraping operation must be performed manually by the user or a mechanical removal device must be provided in the container. The former solution is inadequate, and the latter solution is complicated and expensive. A second problem is that the operation of scraping the splashed product from the film damages the film. Indeed, in particular, the liquid impermeability of the membrane is easily lost by the scraping operation. Co-pending European Patent Application No. 95104281.1 provides a container or cap in which splashed products are automatically or forcibly removed from the membrane without scraping the membrane . This means comprises positioning the venting means in a plane inclined or perpendicular to the support plane in which the container stands in its upright position. This is shown, for example, in FIG. 1b. Here, the membrane (22) is vertical. Alternatively or in combination, said means comprises a drainage means (23) extending from and connected to said venting means as shown in FIG. 1c. The draining means is preferably inclined or vertical with respect to the support plane on which the container stands in its upright position. The above-mentioned co-pending European patent application states that this measure improves drainage of the product splashed on the membrane and ensures effective ventilation of the ventilation means. . Furthermore, it has been found that the draining of the splashed product from the membrane is affected by the phase separation of the liquid product adhering to the membrane (22). Indeed, we have found that phase separation of the liquid product attached to the membrane limits or encourages drainage of the product from the membrane, depending on the type of liquid product. Indeed, we distinguish between two different liquid product groups. The distinguishing feature of these two groups is the change in viscosity after phase separation of the liquid product attached to the membrane. In the following, a "liquid product" is a formulation comprising at least a liquid phase having a viscosity of at least 5 cps, measured using a Brookfield viscometer at 60 rpm, spindle 3, and 20 ° C. "Phase separation" means that the liquid product separates into at least two distinct material portions. These substances are liquid, gaseous, dry solid, or a mixture thereof. The first group comprises liquid products in which the viscosity of at least one substance part after phase separation increases with respect to the viscosity of the liquid product before phase separation. Conversely, the second group has liquid products in which the viscosity of all material parts after phase separation decreases with respect to the viscosity of the liquid product before phase separation. The first group is found to have a liquid product that exhibits substantially Newtonian flow behavior, as compared to the second group that has a liquid product that is substantially shear-thinning and exhibits non-Newtonian flow behavior. Was. As used herein, a "liquid product exhibiting Newtonian flow behavior" is a product of nearly constant viscosity over a wide range of shear rates. Conversely, a liquid product that is shear thinning and exhibits non-Newtonian flow behavior is shown, for example, in FIG. In FIG. 3, the curve connecting the black squares represents the behavior before the phase separation, and the line connecting the white squares represents the behavior after the phase separation. Therefore, phase separation of the first group of liquid products (hereinafter referred to as "first liquid product") attached to the membrane (22) must be at least limited or completely eliminated. Indeed, the viscosity of the part that is phase separated from the first liquid product is higher for the first liquid product. This means that this part is difficult to remove from the film. Thus, this part partially covers or clogs the membrane, reducing the ventilation performance of the membrane. Conversely, phase separation of the second group of liquid products (hereinafter referred to as "second liquid products") attached to the membrane must be promoted. Indeed, the portion that is phase separated from the second liquid product has a lower viscosity with respect to the second liquid product. Thus, these portions of the second liquid product are more easily cut from the membrane and do not cover or reduce the ventilation performance of the membrane. Examples of first liquid products include non-emulsifying liquid products similar to the following formulations used for manual and / or mechanical laundering. In the following, "others" refers to stabilizers, chelating agents, radical scavengers, surfactants, bleach activators, builders, stain inhibitors, dye transfer agents, solvents, brighteners, fragrances, defoamers, And optional components of the formulation or product, such as dyes. Example I Ingredients Weight% Hydrogen peroxide 14.00 Sodium hydroxide 10.00 1,2 Propanediol 9.00 C12-C14 Alcohol ethoxylate, 7 EO 11.00 Linear alkyl benzene sulfonate 18.75 Fatty acid 7.50 Water and others Remaining The phase separated portion of the first liquid product of Example I adheres to the membrane in a gel, and unless the gel portion is mechanically removed from the membrane, the membrane is permanently blocked. Remains intact. In the text below, the term “gel” relates to very viscous solutions. Thus, the membrane at least partially loses its breathability. An example of a second liquid product is a shear-thinning non-Newtonian emulsion. These emulsions are described, for example, in co-pending European Patent Application No. 92870188.7, in which a hydrophobic liquid component is formulated using a specific nonionic surfactant mixture. Emulsified in water. The following example is another specific example of the second liquid product. Example II Ingredients% by weight Hydrogen peroxide 7.5 Triethyl acetylcitrate 7.0 Dovanol 23-3 6.4 Dovanol 45-7 8.6 Sodium alkyl sulfate 2.0 Sulfuric acid Maximum pH 4 Water and others Remaining Example III Ingredient weight % Hydrogen peroxide 6.0 Triethyl acetyl citrate 3.5 Neodol 45-7 8.1 Lutensol TO3 6.9 Sodium alkyl sulphate 2.0 Sulfuric acid Maximum pH 4 Water and other balance In this case, from the second liquid product The phase-separated portion does not gel on the membrane. Conversely, the individual viscosities of the separated parts are reduced as compared to the original second liquid product. Indeed, the viscosity of the second liquid product of Example II, measured using a Brookfield viscometer at 50 rpm, spindle 3, and 20 ° C., is typically between 1200 cps and 1800 cps. However, the viscosity of the corresponding phase separated portion is typically less than 100 cps when measured using the same test parameters described above. Furthermore, it has been found that the non-Newtonian behavior of the phase separated part is lower than the first formulation of Example II. Thus, the separated phase is easy to remove from the membrane and thus can be vented through the membrane. The same effect was observed for the second liquid product of Example I II. The viscosity of this second liquid product before phase separation, measured using a Brookfield viscometer at 50 rpm, spindle 3 and 20 ° C., is typically between 1000 cps and 1400 cps. It has been found that the phase separation of the first and second liquid products occurring at the membrane is due to two distinctly different mechanisms: evaporation and / or hydrophobicity. These two mechanisms are combined with each other for an enhanced effect. As certain components within the liquid product evaporate through the membrane (22) and the orifice (21), the liquid product undergoes phase separation. Indeed, without being bound by any theory, the porous material of the membrane connected to the orifice causes certain components to evaporate through the membrane, thus separating the liquid product into physically distinct material portions. And leave on the membrane. Evaporation is enhanced by maximizing the open area of the membrane (22). The open area of the membrane is the amount of the area of the membrane exposed outside the container or cap. Thus, the open area is determined by the size and number of orifices (21) connecting the membrane to the outside of the container or cap. Thus, maximizing the open area increases the evaporation of certain components of the liquid product, and thus promotes phase separation of the liquid product. This is demonstrated by the following test results. As shown in FIGS. 2a, 2b and 2c, a Belsapor (Versapor is a registered trademark) V800R membrane closes one end of the cylindrical tube (41). I have. Thus, the membrane has an inner surface (42) directed towards the inside of the cylindrical tube, while the opposite outer surface (43) is completely exposed outside the cylindrical tube, Is also the open area of the membrane. The open area of the outer surface (43) can be reduced by covering the outer surface with a polyethylene film having pinholes. The membrane is repeatedly splashed by the liquid product (44), which causes the liquid product to stay on the inner surface for one minute. The splashed liquid product is then drained or removed from the membrane for 24 hours by inverting the inner surface. Finally, after draining for 24 hours, the aeration pressure is measured using the bubble point method. This entire process is repeated three times. The above-mentioned “bubble point method” has the following steps. -Placing a thin layer of water on the outer surface (43) of the membrane closing one open end of the cylindrical tube (41);-increasing the pressure in said tube at a rate of 100 hPa (100 mbar) per minute; The pressure at which bubbles are visible through the membrane is recorded. The detected pressure determines the ventilation pressure. FIG. 2d shows the ventilation pressures of the first liquid product exemplified in Example I after one splash, two splashes, and three splashes. If the outer surface (43) is not covered with a polyethylene film with pinholes, the ventilation pressure increases with each splash (see open squares). This means that when the first liquid product contacts the membrane, the ventilation performance of the membrane is reduced. Conversely, if the outer surface (43) of the membrane is covered with the polyethylene film, no significant increase in ventilation pressure can be observed (see black filled squares). The ventilation performance of the protected membrane is kept substantially intact. This means that by limiting the open area of the outer surface (43), ventilation performance through the membrane is protected. Thus, if the evaporation through the membrane is limited, the first liquid product from the inner surface will be better cut. This has been found to be true for all liquid products included in the group having the first liquid product as defined above. Instead, FIG. 2e shows the aeration after one splash, two splashes and three splashes of the second liquid product exemplified by the formulation of Example II. Indicates pressure. If the outer surface (43) is completely exposed outside the tube (41), no significant reduction in ventilation pressure is observed (see open squares). The ventilation performance of the protected membrane is kept substantially intact. Conversely, if the outer surface (43) of the membrane is covered by the polyethylene film, the ventilation pressure increases with each splash (see black filled squares). This means that when the second liquid product comes into contact with the membrane, the ventilation performance of the membrane is reduced. This means that by limiting the open area of the outer surface (43), the ability to vent through the membrane is greatly impeded. Thus, maximizing evaporation through the membrane will result in better disconnection of the second liquid product from the inner surface of the membrane. This is further illustrated in FIG. 2f. The first two splashes were performed with the membrane covered with the polyethylene film having pinholes. As explained above, the ventilation pressure increases. However, if the polyethylene film was removed before the last splashing, the ventilation pressure immediately decreased after further splashing. The same result is observed for the formulation of Example III, which is true for all the liquid products included in said group with the second liquid product as defined above. Thus, an important feature of the present invention is a control means (30) for controlling the phase separation of the product adhering to the membrane (22). This control means increases or decreases phase separation on the membrane. As described above, when the container contains the first liquid product, the control means reduces the open area of the membrane to reduce the phase of the first liquid product attached to the membrane. Separation must be limited, ie, prevented. In a preferred embodiment, the control means is provided by limiting the overall size of the orifice (21). Indeed, the size of the orifice itself determines the open area. Alternatively, by attaching a lid to the orifice, the size of the orifice and thus the size of the open area can be reduced. Indeed, the lid at least partially covering the orifice can reduce the open area of the membrane. The lid is a separate or integral part of the container or cap (10). In another preferred embodiment of the first liquid product, the control means (30) covers at least the surface of the membrane closest to the orifice with a polyethylene film having a pinhole. The pinhole is sized to limit or prevent phase separation of the first product attached to the membrane. Preferably, the size of the open area of the membrane is up to about 30% of the surface of the membrane closest to the orifice when the container contains the first group of liquid products. Limited and more preferably, the open area is no more than 20% of the surface of the membrane closest to the orifice. Another control means is the distance between the membrane and the orifice. Indeed, the greater the distance between the membrane and the orifice, the less the phase separation of the first product attached to the membrane for a membrane at a small distance from the orifice. As another control, it has been found that not directly exposing the membrane to the orifice also reduces the phase separation of the first liquid product. For example, a wall (31, 31 ') with a free passage (32) overlapping the membrane is a way to reduce the exposure of the membrane to the orifice. Conversely, if the container contains a second liquid product, the control means (30) must promote phase separation of the product splashed on the membrane. Thus, the control means is to completely expose the surface of the membrane to the outside of the container. Preferably, the size of the orifice with respect to the second liquid product is maximized, and the open area is increased. Thus, at least partial evaporation and thus phase separation of the splashed product is promoted on the membrane. As described above, this will encourage the splashed product to drain from the membrane. The maximum size of the orifice is limited by the dimensions of the container or cap. Preferably, when the container contains the second group of liquid products, the open area is at least 30% of the surface of the membrane closest to the orifice, and more preferably the open area is Close to at least 50% of the surface of the membrane. Another method for the second liquid product is to use a control means (30) that exposes the membrane (22) to the air flow outside the container or cap. This can be done, for example, by placing the membrane above the top wall (17) of the container or cap. In this case, at least a portion of the membrane extends above the top wall through the orifice (21). The membrane may be covered with a cover to protect the membrane from damage during storage, transport and handling. In this case, the cover has at least one orifice to allow airflow to flow into the membrane through the inside of the cover. This air flow further promotes phase separation of the second liquid product attached to the membrane. The alternative control means (30) for the second group of liquids for controlling phase separation on the membrane is a hydrophobic membrane. In the text below, a "hydrophobic film" is a film as described above, wherein at least one surface directed towards the liquid product inside the container has a higher hydrophobicity than the liquid product. The outer surface of the hydrophobic film is preferably hydrophobic. Indeed, it has been found that the hydrophobic membrane promotes phase separation of the liquid product splashed on the hydrophobic membrane. Without being bound by any theory, it is believed that the various components that make up the product have different surface tensions. Thus, the inner surface (42) flips these various components in different ways, thus promoting phase separation. This is especially true for thin layers of liquid product that remain on the inner surface of the membrane after removal of most of the liquid product. It has been found that layer separation using a hydrophobic membrane has a significant effect on the second liquid product family, including oil emulsions. In contrast, the hydrophobic first liquid product has substantially no effect. Thus, the hydrophobic membrane can be used in combination with evaporation to encourage the splashed product to drain from the membrane.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バン デン ブランデン，ブルーノ ベルギー国ベー−1980、エペゲム、スティ ーン、ストロイベルスラーン、142 (72)発明者 バンデブロック，マルセル ベルギー国ベー−1850、グリムベルゲン、 マックス、ハベラールラーン、３────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Van den Branden, Bruno             Belgian Be--1980, Epegem, Sti             , Streubelslan, 142 (72) Inventor Bande Block, Marcel             Belgian Be--1850, Grimbergen,             Max, Haverlan, 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． 液体製品用容器（１０）の内側の圧力が周囲圧力と異なる場合に前記容 器の内部と外部との間で気体を通すことができる、気体に対して透過性であるが 前記製品に対して不透過性の通気手段（２０）によって前記製品の通気を可能に する容器又はこのような容器用のキャップ（１０）において、前記容器は第１の 液体製品群の液体製品を収容し、前記容器又は前記キャップは、前記通気手段に 接触した前記製品の相分離を制限する制御手段（３０）を有する、ことを特徴と する容器又はキャップ。 ２． 前記通気手段（２０）は、前記容器の内部を外部と連結するオリフィス （２１）を有し、前記オリフィスを覆う膜（２３）は、気体を通すことができる が液体製品の通過を阻止し、前記制御手段（３０）は前記膜（２２）の開放面積 の大きさを制御する、ことを特徴とする請求項１に記載の容器又はキャップ。 ３． 前記開放面積は、前記オリフィスに取り付けられた蓋によって制限され る、ことを特徴とする請求項２に記載の容器又はキャップ。 ４． 少なくとも前記膜の前記オリフィスに向かって露呈された表面が、ピン ホールを備えたポリエチレン製のフィルムによって覆われている、ことを特徴と する請求項２又は３に記載の容器又はキャップ。 ５． 前記膜の前記開放面積は、前記オリフィスに露呈された前記膜の表面の 約０％乃至約３０％である、ことを特徴とする請求項２、３、又は４に記載の容 器又はキャップ。 ６． 液体製品用容器（１０）の内側の圧力が周囲圧力と異なる場合に前記容 器の内部と外部との間で気体を通すことができる、気体に対して透過性であるが 前記製品に対して不透過性の通気手段（２０）によって前記製品の通気を可能に する容器又はこのような容器用のキャップ（１０）において、前記容器は第２の 液体製品群の液体製品を収容し、前記容器又は前記キャップは、前記通気手段に 接触した前記製品の相分離を促進する制御手段（３０）を有する、ことを特徴と する容器又はキャップ。 ７． 前記通気手段（２０）は、前記容器の内部を外部と連結するオリフィス （２１）を有し、前記オリフィスを覆う膜（２３）は、気体を通すことができる が液体製品の通過を阻止し、前記制御手段は、好ましくは前記オリフィス（２１ ）を大きくすることによって、前記膜の開放面積を拡大する、ことを特徴とする 請求項６に記載の容器又はキャップ。 ８． 前記開放面積の大きさは、前記オリフィスに露呈された前記膜の表面の 少なくとも３０％である、ことを特徴とする請求項６又は７に記載の容器又はキ ャップ。 ９． 前記容器の内側の前記液体製品に向かって差し向けられた前記膜（２２ ）の少なくとも一方の表面は、前記液体製品よりも疎水性が大きい、ことを特徴 とする請求項６、７、又は８に記載の容器又はキャップ。 １０． 前記通気手段（２０）及び／又は前記通気手段の膜（２２）は、前記 容器がその直立姿勢で立つ支持平面に関して傾斜した平面内に位置決めされてい る、ことを特徴とする請求項１乃至９のうちのいずれか一項に記載の容器又はキ ャップ。 １１． 前記通気手段は、前記通気手段及び／又は前記膜から延び且つ連結さ れた液切り手段（２３）を更に有し、この液切り手段は、前記容器がその直立姿 勢で立つ支持平面に関して傾斜して又は垂直に延びている、ことを特徴とする請 求項１乃至１０のうちのいずれか一項に記載の容器又はキャップ。[Claims]   1. When the pressure inside the liquid product container (10) is different from the ambient pressure, Gas permeable between the inside and outside of the vessel, Ventilation of said product by means of a ventilation means (20) impermeable to said product Container or a cap for such a container (10), wherein the container is of the first type. A liquid product group of liquid products is accommodated, and the container or the cap is provided to the ventilation means. Control means (30) for limiting phase separation of the contacted product. Container or cap.   2. An orifice for connecting the inside of the container to the outside; A membrane (23) having (21) and covering the orifice is permeable to gas. Block the passage of liquid product and said control means (30) is provided with an open area of said membrane (22). The container or cap according to claim 1, wherein the size of the container is controlled.   3. The open area is limited by a lid attached to the orifice The container or cap according to claim 2, wherein   4. At least the surface of the membrane exposed towards the orifice is a pin Characterized by being covered by a polyethylene film with holes The container or cap according to claim 2 or 3, wherein   5. The open area of the membrane is the surface of the membrane exposed to the orifice. 5. The volume of claim 2, 3, or 4, wherein the volume is between about 0% and about 30%. Vessel or cap.   6. When the pressure inside the liquid product container (10) is different from the ambient pressure, Gas permeable between the inside and outside of the vessel, Ventilation of said product by means of a ventilation means (20) impermeable to said product Container or cap for such a container (10), wherein said container is a second container. A liquid product group of liquid products is accommodated, and the container or the cap is provided to the ventilation means. Control means (30) for promoting phase separation of the contacted product. Container or cap.   7. An orifice for connecting the inside of the container to the outside; A membrane (23) having (21) and covering the orifice is permeable to gas. Block the passage of liquid product and said control means preferably comprises said orifice (21). ) To increase the open area of the membrane. A container or cap according to claim 6.   8. The size of the open area depends on the surface of the membrane exposed to the orifice. 8. Container or key according to claim 6 or 7, characterized in that it is at least 30%. Cap.   9. The membrane (22) directed toward the liquid product inside the container ) Wherein at least one surface is more hydrophobic than the liquid product. The container or cap according to claim 6, 7, or 8.   10. The ventilation means (20) and / or the membrane (22) of the ventilation means may be The container is positioned in a plane inclined with respect to the support plane standing in its upright position. The container or key according to any one of claims 1 to 9, Cap.   11. The venting means extends from and is connected to the venting means and / or the membrane. Draining means (23), wherein the draining means is arranged so that the container is in its upright position. Contracting extending obliquely or vertically with respect to the supporting plane A container or a cap according to any one of claims 1 to 10.