【発明の詳細な説明】
ベンジル化シス−2,3−エポキシシクロアルカノール除草剤
本発明は新規なベンジル化シス−2,3−エポキシシクロアルカノール、それら
の製造、それらの製造における中間体、並びに除草および植物生長調整作用を有
する薬剤としてのそれらの使用に関する。
特定のベンジルエーテルが除草特性を有することがすでに知られている(例え
ば、EP 081 893，EP 334 120およびEP 497 453)。
しかしながら、既知化合物の除草作用はしばしば十分ではなく、また除草作用
が適当な場合でも主要な農作業における選択性上の問題がある。
一般式Ｉ
〔式中、ＸおよびＹは同一または異なってＨ、ハロゲン、C1-6−アルキルまたは
C1-6−ハロゲンアルキルを意味し、
R1はC1-6−アルキル、C2-6−アルケニル、C2-6−アルキニル、ハロゲン−C1-6
−アルキル、ハロゲン−C2-6−アルケニルまたはハロゲン−C2-6−アルキニルを
意味し、
R2、R3は同一または異なってＨ、C1-6−アルキル、C2-6−アルケニル、C2-6−
アルキニル、ハロゲン−C1-6−アルキル、ハロゲン−C2-6−アルケニル、ハロゲ
ン−C2-6−アルキニル、場合により１回または繰り返し、同一または異なってハ
ロゲン、C1-6−アルキル、ハロゲン−C1-6−アルキル、ニトロまたはシアノで置
換されたフェニル、シアノ、C1-6−アル
コキシカルボニル、C1-6−アルコキシ、ハロゲン−C1-6−アルコキシ、-CH2-OR4
（R4はC1-6−アルキル、ハロゲン−C1-6−アルキル、アリル、ベンジルまたはプ
ロパルギルである）を意味し、あるいは
R2およびR3は共に-(CH2)m-（ｍは２、３、４または５である）を意味し、そし
て
ｎは０または１である〕のベンジル化シス−2,3−エポキシシクロアルカノー
ルは既知化合物と比較して優れた効果を有することを見い出した。
ハロゲンはフッ素、塩素、臭素および沃素を意味する。「アルキル」、「アル
ケニル」および「アルキニル」なる用語は直鎖および分枝状炭化水素基を意味す
る。
本発明はまた、式Ｉ（式中、R1、R2、R3およびｎは一般式Ｉで定義された意味
を有する）の化合物の製造における一般式II
の中間体に関する。
一般式Ｉの本発明の化合物は一般式IIの化合物を一般式III
（式中、ＸおよびＹは一般式Ｉで定義された意味を有し、そしてＺは塩素、臭素
、沃素、アルキルまたはアリールスルホキシ基を意味する）の化合物と塩基の存
在下でそれ自体知られている方法により反応させることにより製造することがで
きる。
反応は水素化ナトリウムまたはカリウム−ｔ−ブチレートのような塩基の存在
下、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルホルムアミドまたは1,4−ジオキサンのような適当な溶媒中、０
℃〜溶媒の沸点の温度で行われる。
中間体として使用される一般式IIの化合物は一般式IV
（式中、R1、R2、R3およびｎは一般式Ｉで定義された意味を有する）の２−シク
ロアルケノールを文献に記載の方法（例えば、P．KocovksyのTetrahedron Lett
．29，2476(1988年)を参照）と同様にして反応させることにより製造することが
できる。
一般式IVの化合物は一般式Ｖ
（式中、R1、R2、R3およびｎは一般式Ｉで定義された意味を有する）の２−シク
ロアルケノンを文献に記載の方法（例えば、M．Mousseron，R．Jarquier，M．Mo
usseron-Lauet，R．ZagdonnのBull．Soc．Chim．Fr．1042(1952年)を参照）と同
様にして反応させることにより製造することができる。
一般式Ｖの化合物は商業的に入手可能であり、あるいは文献から知られている
方法により、またはこれらの方法と同様にして製造することができる(例えば、N
.W.A．Geraghty および N.M．Morris の Synthesis，603(1989年)：Yanagita，I
nayama の J．Org．Chem.，19，1732
(1954年))。
上記の方法に従って製造した本発明の化合物は通常の方法により、例えば常圧
または減圧下で溶媒を留去することにより、水で沈殿させることにより、または
抽出により反応混合物から単離することができる。一般に、カラムクロマトグラ
フィーでの洗浄および分別蒸留または結晶により純度を高めることができる。
一般に、本発明の化合物は殆んど無色で無臭の液体または結晶であり、それは
水、脂肪族炭化水素、例えば石油エーテル、ヘキサン、ペンタンおよびシクロヘ
キサンに限定的に可溶性であり、ハロゲン化炭化水素、例えばクロロホルム、塩
化メチレンおよび四塩化炭素、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエンおよ
びキシレン、エーテル、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジ
オキサン、カルボン酸ニトリル、例えばアセトニトリル、アルコール、例えばエ
タノールおよびメタノール、カルボン酸アミド、例えばジメチルホルムアミド、
スルホキシド、例えばジメチルスルホキシドまたは有機塩基、例えばピリジンに
良く溶解する。
本発明の化合物は広葉の雑草および草において良好な除草作用を有する。種々
の作物、例えばイネ、セイヨウアブラナ、ビート、大豆、綿、トウモロコシ、大
麦、小麦および他の種類の穀物において選択的に使用することができる。個々の
化合物はまた、イネ、ビート、綿、大豆、トウモロコシおよび穀物において選択
的除草剤として特に適当である。本化合物はまた、多年生作物、例えば森林、鑑
賞樹林、果物、ブドウ酒、柑橘類植物、木の実、バナナ、コーヒー、茶、ゴム、
ギネアアブラヤシ、カカオ、ベリー類果実およびホップの大規模農場において雑
草を防除するため、そして一年生作物において雑草を選択的に防除するために使
用
することができる。
本発明の化合物は、例えば下記の植物種に関して使用することができる：
双子葉雑草種、例えばシナピス(Sinapis)、レピジウム(Lepidium)、ガリウム
（Galium）、ステラニア（Stellania）、マトリカリア(Matricaria)、アンテミ
ス(Anthemis)、ガリンソガ(Galinsoga)、アカザ(Chenopodium)、アブラナ属植物
(Brassica)、ウルチカ(Urtica)、セネシオ(Senecio)、アマランサス(Amaranthus
)、スベリヒユ科スベリヒユ属植物（Portulaca）、キサンチウム（Xanthium）、
ヒルガオ科植物(Convolvulus)、ヒルガオ科サツマイモ属植物(Ipomoea)、タデ科
タデ属植物(Polygonum)、セスバニア(Sesbania)、ブタクサ(Ambrosia)、シルシ
ウム(Cirsium)、ソンクス(Sonchus)、ナス科ナス属植物(Solanum)、ラミウム(La
mium)、ゴマノハグサ科クワガタソウ属植物(Veronica)、アオイ科イチビ属植物(
Abutilon)、ナス科チョウセンアサガオ属植物(Datura)、スミレ科スミレ属植物(
Viola)、ガレオプシス(Galeopsia)、ケシ科植物(Papaver)、ヤグルマギク属植物
(Centaurea)およびキク属植物(Chrysanthemum)；
単子葉雑草種、例えばアナベ(Avena)、アロペキュラス(Alopecurus)、エキノ
クロア(Echinchloa)、イネ科エノコログサ属植物(Setaria)、キビ属植物(Panicu
m)、ジギタリア(Digitaria)、イネ科イチゴツナギ属植物(Poa)、エレウシン(Ele
usine)、ブラキアリア(Brachiaria)、ロリウム(Lolium)、ブロマス(Bromus)、カ
ヤツリグサ科植物(Cyperus)、エリマス(Elymus)、サギタリア(Sagittaria)、モ
ノコリア(Monochoria)、フィムブリスチリス(Fimbristylis)、エレオカリス(Ele
ocharis)、イスケムマ(Ischaemum)およびアペラ(Apera)。
種まき後および発芽後の施用形態に応じて使用量は0.001〜５kg／haの範囲で
変わる。
本発明の化合物は単独で、あるいは互いにまたは他の活性成分と混合して使用
することができる。作用の強度および効果の速度は例えば有機溶媒、湿潤剤およ
び油のような作用を増加する添加剤により促進することができる。したがって、
このような添加剤は場合により活性成分の使用量を減少することができる。
本発明の活性成分またはそれらの混合物は液状および／または固体状担体ある
いは希釈剤、場合により接着剤、湿潤剤、乳化剤および／または分散補助剤を加
えて粉剤、散布剤、顆粒剤、液剤、乳剤または懸濁剤のような製剤形態で便宜的
に施用される。
適当な液状担体は例えばベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、
イソホロン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドのような脂肪族およ
び芳香族炭化水素、さらに鉱油フラクションおよび植物油である。
固体状担体として適当なものは無機物質、例えばベントナイト、シリカゲル、
タルク、カオリン、アタプルギット(attapulgite)、石灰石および農産物、例え
ば小麦粉である。
界面活性剤の例としてリグニンスルホン酸カルシウム、ポリエチレンアルキル
フェニルエーテル、ナフタレンスルホン酸およびそれらの塩、フェノールスルホ
ン酸およびそれらの塩、ホルムアルデヒド濃縮物、脂肪アルコールスルフェート
、置換ベンゼン−スルホン酸およびそれらの塩が挙げられる。
種々の製剤における活性成分の割合は広い範囲内で変化する。例えば、製剤は
約10〜90重量％の活性成分、約90〜10重量％の液状または固体状
担体、場合により20重量％までの界面活性剤を含有する。
製剤は通常の方法で、例えば担体として使用して約100〜1000リットル／ha量
の噴霧混合物として施用することができる。いわゆる低容量および超低容量での
製剤の施用はいわゆる微小顆粒剤形態で施用により行うことができる。
これらの製剤の製造はそれ自体知られている方法により、例えば粉砕または混
合方法により行うことができる。所望ならば、個々の成分の製剤を使用直前に混
合するだけでもよく、例えばいわゆるタンク混合方法において実行される。
以下の実施例により、本発明の化合物の製造を説明する。
実施例 １
(1RS,2RS,6SR)−２−（２−クロロ−６−フルオロベンジルオキシ）−1,5,5−ト
リメチル−７−オキサビシクロ〔4.1.0〕ヘプタン
718mg(6.40ミリモル)のカリウム−ｔ−ブチレートを50mlのテトラヒドロフラ
ンに溶解し、次に1.15ｇ(6.40ミリモル)の２−クロロ−６−フルオロベンジルク
ロライドおよび１ｇ(6.40ミリモル)の（1RS,2RS,3SR）−２−ヒドロキシ−1,5,5
−トリメチル−７−オキサビシクロ〔4.1.0〕ヘプタンと反応させた。混合物を
一晩撹拌し、回転蒸発器で濃縮し、残留物を50mlの酢酸エステルに吸収させた。
混合物を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、回転
蒸発器でもう一度濃縮した。残留物をヘキサン：酢酸エステル＝９：１を使用す
るシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより精製した。
収量：1.37ｇ（4.59ミリモル；理論量の72％）
無色の油状物
Rf（酢酸エステル）＝0.73
n20/D＝1.51232
次の式Ｉの化合物を同様にして製造した。
次の施用例により、本発明の化合物の有用性を説明する。
施用例において、次の略語を使用する：
As＝活性物質
CYPDI＝シペルス・ジホルミス(Cyperus difformis)
ECHCG＝エキノクロア・クルス−ガリ(Echinochloa crus-galli)
GOSHI＝ゴシピウム・ヒルスツム(Gossypium hirsutum)
MOOVA＝モノコリア・バギナリス(Monochoria vaginalis)
ORYSA＝オリザ・サティバ、ジャポニカ・コシヒカリ
(Oryza sativa，japonica koshihikari)
ORYSW＝オリザ・サティバ、インディカIR & $
(Oryza sativa，indica IR & $)
SAGPY＝サギタリア・ピグメア（Sagittaria pygmaea）
SCPJU＝シルプス・ジュンコイデス(Scirpus juncoides)
SETVI＝セタリア・ビリジス（Setaria viridis）
０＝損傷なし
１＝１〜24％の損傷
２＝25〜74％の損傷
３＝75〜89％の損傷
４＝90〜100％の損傷
施用例Ａ
下記の植物種を温室において種まき後に1.0 kgの活性成分／haの施用量で下記
の化合物を使用して処理した。活性成分を500ｌの水／haの乳濁液として植物に
均一に噴霧した。処理してから３週間後、本発明の化合物は雑草に対して優れた
作用を示した。
施用例Ｂ
温室において、下表に記載した化合物を約170cm2の水面にピペットで移し、種
まき後と１〜２葉の段階の試験植物に施用した。２週間後、本発明の化合物は重
要な稲の雑草に対して非常に有効であり、同時に水稲に関して選択的であった。
施用例Ｃ（比較例）
温室において、下表に記載した化合物および比較化合物を約170cm2の水面にピ
ペットで移し、種まき後と１〜３葉の段階の試験植物に施用した。２週間後、本
発明の化合物は重要な稲の雑草に対して比較化合物よりもかなり有効であった。
稲の種子および苗木の場合、特に高い施用量で、本発明の化合物の適合性は既知
化合物と比較してより良好である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Benzylated cis-2,3-epoxycycloalkanol herbicide
The present invention relates to novel benzylated cis-2,3-epoxycycloalkanols,
Production, intermediates in their production, and herbicidal and plant growth regulating effects
To their use as pharmaceuticals.
It is already known that certain benzyl ethers have herbicidal properties (e.g.
For example, EP 081 893, EP 334 120 and EP 497 453).
However, the herbicidal activity of known compounds is often inadequate and
However, there are selectivity issues in major agricultural operations where appropriate.
General formula I
[Wherein X and Y are the same or different and are H, halogen, C1-6-Alkyl or
C1-6-Means halogenalkyl,
R1Is C1-6-Alkyl, C2-6Alkenyl, C2-6-Alkynyl, halogen-C1-6
-Alkyl, halogen-C2-6-Alkenyl or halogen-C2-6-Alkynyl
Means
RTwo, RThreeAre the same or different and are H, C1-6-Alkyl, C2-6Alkenyl, C2-6−
Alkynyl, halogen-C1-6-Alkyl, halogen-C2-6-Alkenyl, halogen
N-C2-6Alkynyl, optionally once or repeatedly, identically or differently
Logen, C1-6-Alkyl, halogen-C1-6-Substituted with alkyl, nitro or cyano
Substituted phenyl, cyano, C1-6-Al
Coxycarbonyl, C1-6-Alkoxy, halogen-C1-6-Alkoxy, -CHTwo-ORFour
(RFourIs C1-6-Alkyl, halogen-C1-6-Alkyl, allyl, benzyl or
Lopargyl) or
RTwoAnd RThreeAre both-(CHTwo) m- (m is 2, 3, 4 or 5), and
hand
n is 0 or 1]. benzylated cis-2,3-epoxycycloalkano
Have been found to have superior effects compared to known compounds.
Halogen refers to fluorine, chlorine, bromine and iodine. "Alkyl", "Al
The terms "kenyl" and "alkynyl" refer to straight-chain and branched hydrocarbon groups.
You.
The invention also provides a compound of formula I wherein R1, RTwo, RThreeAnd n are as defined in general formula I
Having the general formula II
With respect to the intermediate.
The compounds of the invention of the general formula I can be prepared by converting the compounds of the general formula II to the general formula III
Wherein X and Y have the meaning defined in general formula I, and Z is chlorine, bromine
, Iodine, alkyl or arylsulfoxy group) and a base
It can be produced by reacting in a manner known per se.
Wear.
The reaction is carried out in the presence of a base such as sodium or potassium tert-butylate.
Below, for example, benzene, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran
In a suitable solvent such as run, dimethylformamide or 1,4-dioxane,
The reaction is carried out at a temperature of from C to the boiling point of the solvent.
Compounds of general formula II used as intermediates have the general formula IV
(Where R1, RTwo, RThreeAnd n have the meaning defined in general formula I)
Roalkenols can be prepared by methods described in the literature (for example, P. Kocovksy's Tetrahedron Lett).
. 29, 2476 (1988)).
it can.
Compounds of general formula IV are of general formula V
(Where R1, RTwo, RThreeAnd n have the meaning defined in general formula I)
Roalkenone was prepared according to the method described in the literature (eg, M. Mousseron, R. Jarquier, M. Mo).
usseron-Lauet, R.S. Bull of Zagdonn. Soc. Chim. Fr. 1042 (1952))
It can be produced by reacting in the manner described above.
Compounds of general formula V are commercially available or known from the literature
Can be produced by a method or in a manner analogous to these methods (e.g., N
.W.A. Geraghty and N.M. Morris Synthesis, 603 (1989): Yanagita, I
nayama's J. Org. Chem., 19, 1732
(1954)).
The compound of the present invention produced according to the above method can be produced by a usual method, for example, at normal pressure.
Or by distilling off the solvent under reduced pressure, by precipitation with water, or
It can be isolated from the reaction mixture by extraction. Generally, column chromatography
Purification can be achieved by washing with a fee and fractional distillation or crystallization.
In general, the compounds of the present invention are almost colorless, odorless liquids or crystals,
Water, aliphatic hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, pentane and cyclohexane
Limitedly soluble in xane, halogenated hydrocarbons such as chloroform, salts
Methylene chloride and carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and
Xylene, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and di
Oxane, carboxylic nitrile, such as acetonitrile, alcohol, e.g.
Tanol and methanol, carboxylic acid amides such as dimethylformamide,
To sulfoxides such as dimethylsulfoxide or organic bases such as pyridine
Dissolves well.
The compounds of the present invention have good herbicidal action on broadleaf weeds and grasses. many kinds
Crops such as rice, oilseed rape, beet, soy, cotton, corn, large
It can be used selectively in wheat, wheat and other types of cereals. Individual
Compounds are also selected in rice, beet, cotton, soy, corn and cereals
Particularly suitable as a selective herbicide. The compounds can also be used in perennial crops such as forests,
Prize forest, fruits, wine, citrus plants, nuts, bananas, coffee, tea, rubber,
Guinea oil palm, cocoa, berry fruits and hops
Used to control grasses and to selectively control weeds in annual crops
for
can do.
The compounds of the invention can be used, for example, for the following plant species:
Dicotyledon weed species, such as Sinapis, Lepidium, Gallium
(Galium), Stellania, Matricaria, Antemi
Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica
(Brassica), Urtica (Urtica), Senecio (Senecio), Amaranthus (Amaranthus
), Purslanaceae Plants of the genus Purslane (Portulaca), Xanthium (Xanthium),
Convolvulus, Convolvulus, Sweet Potato (Ipomoea), Polygonaceae
Polygonum (Polygonum), Sesbania, Ambrosia, Silkworm
Um (Cirsium), Songchus (Sonchus), Solanaceae Solana (Solanum), Lamium (La
mium), Scrophulariaceae Stag beetle plant (Veronica), Malvaceae genus plant (
Abutilon), Solanaceae Datura (Datura), Violaceae Violets (
Viola), Galeopsia, Poppy (Papaver), Cornflower
(Centaurea) and chrysanthemum (Chrysanthemum);
Monocotyledonous weed species, such as Avena, Alopecurus, Echino
Croix (Echinchloa), Gramineae Enokorogusa (Setaria), millet (Panicu
m), Digitaria (Digitaria), Poaceae (Poa), Eleusin (Ele
usine), Brachiaria, Lolium, Bromus,
Cyperus, Elymus, Sagittaria, Moth
Nochoria (Monochoria), Fimbristylis (Fimbristylis), Eleocharis (Ele
ocharis), Ischaemum and Apera.
Depending on the application form after sowing and after germination, the amount used is in the range of 0.001 to 5 kg / ha.
change.
The compounds of the present invention can be used alone or mixed with each other or with other active ingredients
can do. The strength of action and the rate of effect are determined, for example, by organic solvents, wetting agents and
It can be facilitated by additives that increase the effect, such as oils and oils. Therefore,
Such additives can optionally reduce the amount of active ingredient used.
The active ingredients according to the invention or their mixtures can be liquid and / or solid carriers
Or diluents, optionally adhesives, wetting agents, emulsifiers and / or dispersing aids.
Conveniently in the form of powders, dusts, granules, solutions, emulsions or suspensions
Applied to
Suitable liquid carriers are, for example, benzene, toluene, xylene, cyclohexanone,
Aliphatics such as isophorone, dimethylsulfoxide and dimethylformamide
And aromatic hydrocarbons, as well as mineral oil fractions and vegetable oils.
Suitable as solid carriers are inorganic substances such as bentonite, silica gel,
Talc, kaolin, atapulgite, limestone and agricultural products, for example
If it is flour.
Examples of surfactants are calcium lignin sulfonate, polyethylene alkyl
Phenyl ether, naphthalene sulfonic acid and their salts, phenol sulfo
Acids and their salts, formaldehyde concentrates, fatty alcohol sulfates
, Substituted benzene-sulfonic acids and their salts.
The proportion of active ingredient in the various preparations can be varied within wide limits. For example, the formulation
About 10-90% by weight active ingredient, about 90-10% by weight liquid or solid
It contains a carrier, optionally up to 20% by weight of a surfactant.
The preparation is prepared in the usual manner, for example, by using it as a carrier in an amount of about 100 to 1000 l / ha
Can be applied as a spray mixture. So-called low capacity and ultra low capacity
Application of the preparation can be carried out by application in the form of so-called microgranules.
The preparation of these preparations may be effected in a manner known per se, for example by grinding or mixing.
It can be performed by a combination method. If desired, mix the individual component formulations immediately before use.
For example, it is performed in a so-called tank mixing method.
The following examples illustrate the preparation of the compounds of the present invention.
Example 1
(1RS, 2RS, 6SR) -2- (2-chloro-6-fluorobenzyloxy) -1,5,5-to
Limethyl-7-oxabicyclo [4.1.0] heptane
718 mg (6.40 mmol) of potassium tert-butylate were added to 50 ml of tetrahydrofuran.
And then 1.15 g (6.40 mmol) of 2-chloro-6-fluorobenzyl chloride.
Chloride and 1 g (6.40 mmol) of (1RS, 2RS, 3SR) -2-hydroxy-1,5,5
-Trimethyl-7-oxabicyclo [4.1.0] heptane. The mixture
Stir overnight, concentrate on a rotary evaporator, and take up the residue in 50 ml acetate.
Wash the mixture with saturated sodium chloride solution, dry over magnesium sulfate and spin
Concentrated once more in the evaporator. Use hexane: acetate = 9: 1 for the residue.
Purified by column chromatography on silica gel.
Yield: 1.37 g (4.59 mmol; 72% of theory)
Colorless oil
Rf(Acetic acid ester) = 0.73
n20/D= 1.51232
The following compounds of formula I were prepared analogously.
The following application examples illustrate the utility of the compounds of the present invention.
The following abbreviations are used in the application examples:
As = active substance
CYPDI = Cyperus difformis
ECHCG = Echinochloa crus-galli
GOSHI = Gossypium hirsutum
MOOVA = Monochoria vaginalis
ORYSA = Oriza Sativa, Japonica Koshihikari
(Oryza sativa, japonica koshihikari)
ORYSW = Oriza Sativa, Indica IR & $
(Oryza sativa, indica IR & $)
SAGPY = Sagittaria pygmaea
SCPJU = Scirpus juncoides
SETVI = Setaria viridis
0 = no damage
1 = 1 to 24% damage
2 = 25-74% damage
3 = 75-89% damage
4 = 90-100% damage
Application example A
Following sowing of the following plant species in the greenhouse at an application rate of 1.0 kg active ingredient / ha:
The compound was treated with Active ingredient for plants as 500l water / ha emulsion
Sprayed uniformly. Three weeks after treatment, the compounds of the invention are excellent against weeds
Showed an effect.
Application example B
In a greenhouse, the compounds listed in the table belowTwoPipet to the water surface of the seed
It was applied to the test plants after sowing and at the 1-2 leaf stage. After two weeks, the compound of the invention
It was very effective against important rice weeds and at the same time selective for paddy rice.
Application example C (comparative example)
In a greenhouse, the compounds listed in the table below and comparative compounds wereTwoPi on the water surface
They were transferred by pet and applied to the test plants after sowing and at the 1-3 leaf stage. Two weeks later, a book
The compounds of the invention were significantly more effective against the important rice weeds than the comparative compounds.
In the case of rice seeds and seedlings, especially at high application rates, the suitability of the compounds according to the invention is known.
Better than compounds.
【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項
【提出日】１９９７年５月２日
【補正内容】
明細書
ベンジル化シス−2,3−エポキシシクロアルカノール
本発明は新規なベンジル化シス−2,3−エポキシシクロアルカノール、それら
の製造、それらの製造における中間体、並びに除草および植物生長調整作用を有
する薬剤としてのそれらの使用に関する。
特定のベンジルエーテルが除草特性を有することがすでに知られている(例え
ば、EP 081 893，EP 334 120およびEP 497 453)。J．Org．Chem.，第45巻，第15
号，第3004〜3009頁(1980年)(Chemical Abstracts 93: 94859gで引用された)に
おいて、エポキシシクロヘキサノール、すなわち２−メチル−2,3−エポキシシ
クロヘキサノールが記載されており、Mol．Cryst．Liq．Sct．Technol．Sect．A
．第291〜298頁には2,4,4−トリメチル−2,3−エポキシシクロヘキサノールが開
示されている。
しかしながら、既知化合物の除草作用はしばしば十分ではなく、また除草作用
が適当な場合でも主要な農作物における選択性上の問題がある。
一般式Ｉ
〔式中、ＸおよびＹは同一または異なってＨ、ハロゲン、C1-6−アルキルまたは
C1-6−ハロゲンアルキルを意味し、
R1はC1-6−アルキル、C2-6−アルケニル、C2-6−アルキニル、ハロゲン−C1-6
−アルキル、ハロゲン−C2-6−アルケニルまたはハロゲン−C2-6−アルキニルを
意味し、
R2、R3は同一または異なってＨ、C1-6−アルキル、C2-6−アルケニル、C2-6−
アルキニル、ハロゲン−C1-6−アルキル、ハロゲン−C2-6−アルケニル、ハロゲ
ン−C2-6−アルキニル、場合により１回または繰り返し、同一または異なってハ
ロゲン、C1-6−アルキル、ハロゲン−C1-6−アルキル、ニトロまたはシアノで置
換されたフェニル、C1-6−アルコキシカルボニル、C1-6−アルコキシ、ハロゲン
−C1-6−アルコキシ、-CH2-OR4（R4はC1-6−アルキル、アリル、ペンジルまたは
プロパルギルである）を意味し、あるいは[Procedure of Amendment] Article 184-8, Paragraph 1 of the Patent Act
[Submission date] May 2, 1997
[Correction contents]
Specification
Benzylated cis-2,3-epoxycycloalkanol
The present invention relates to novel benzylated cis-2,3-epoxycycloalkanols,
Production, intermediates in their production, and herbicidal and plant growth regulating effects
To their use as pharmaceuticals.
It is already known that certain benzyl ethers have herbicidal properties (e.g.
For example, EP 081 893, EP 334 120 and EP 497 453). J. Org. Chem., Volume 45, Volume 15
No. 3004 to 3009 (1980) (cited in Chemical Abstracts 93: 94859g)
Epoxide cyclohexanol, that is, 2-methyl-2,3-epoxysiloxane.
Clohexanol is described in Mol. Cryst. Liq. Sct. Technol. Sect. A
. Pages 291 to 298 describe 2,4,4-trimethyl-2,3-epoxycyclohexanol.
It is shown.
However, the herbicidal activity of known compounds is often inadequate and
However, there are selectivity problems in major crops, even when is appropriate.
General formula I
[Wherein X and Y are the same or different and are H, halogen, C1-6-Alkyl or
C1-6-Means halogenalkyl,
R1Is C1-6-Alkyl, C2-6Alkenyl, C2-6-Alkynyl, halogen-C1-6
-Alkyl, halogen-C2-6-Alkenyl or halogen-C2-6-Alkynyl
Means
RTwo, RThreeAre the same or different and are H, C1-6-Alkyl, C2-6Alkenyl, C2-6−
Alkynyl, halogen-C1-6-Alkyl, halogen-C2-6-Alkenyl, halogen
N-C2-6Alkynyl, optionally once or repeatedly, identically or differently
Logen, C1-6-Alkyl, halogen-C1-6-Substituted with alkyl, nitro or cyano
Substituted phenyl, C1-6-Alkoxycarbonyl, C1-6-Alkoxy, halogen
−C1-6-Alkoxy, -CHTwo-ORFour(RFourIs C1-6-Alkyl, allyl, pendyl or
Is propargyl), or
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(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ
Ｚ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，Ｂ
Ｙ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ
，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，
ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ
Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ
，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，
ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ
Ｎ
(72)発明者 ボジヤツク，ギードウ
ドイツ連邦共和国デー−13593 ベルリー
ン．ヘーアシユトラーセ449
(72)発明者 ボーナー，ユルゲン
ドイツ連邦共和国デー−12163 ベルリー
ン．マルケルシユトラーセ45
(72)発明者 レース，リヒアルト
アメリカ合衆国フロリダ州 32514．ペン
サコーラ．デユーリングオークスドライブ
11580────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L
U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF)
, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE,
SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, S
Z, UG), AM, AT, AU, BB, BG, BR, B
Y, CA, CH, CN, CZ, DE, DK, EE, ES
, FI, GB, GE, HU, IL, IS, JP, KE,
KG, KP, KR, KZ, LK, LR, LT, LU, L
V, MD, MG, MN, MW, MX, NO, NZ, PL
, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK,
TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, V
N
(72) Inventors Boziyak, Guido
Federal Republic of Germany-13593 Berly
N. Hair Ashtrase 449
(72) Inventor Bonner, Jürgen
Federal Republic of Germany-Day 12163 Berly
N. Markel Shuttlese 45
(72) Inventor Race, Richard
Florida, United States 32514. pen
Sacola. Dueling Oaks Drive
11580