JPH11507411A - 水溶性ビニルポリマーの分散物を製造するための方法及びその方法を実施するための安定剤 - Google Patents
水溶性ビニルポリマーの分散物を製造するための方法及びその方法を実施するための安定剤Info
- Publication number
- JPH11507411A JPH11507411A JP9502510A JP50251097A JPH11507411A JP H11507411 A JPH11507411 A JP H11507411A JP 9502510 A JP9502510 A JP 9502510A JP 50251097 A JP50251097 A JP 50251097A JP H11507411 A JPH11507411 A JP H11507411A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stabilizer
- water
- soluble
- cationic
- block copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/10—Aqueous solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/56—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は分離プロセスに対するプロセス補助剤、例えば凝集補助剤、凝固剤、保持剤及び脱水促進剤、として使用できる水溶性カチオンビニルポリマーの分散物を製造するためのプロセスに関する。分散物は塩水溶液中でのカチオンであって疎水性修飾されたビニルモノマーのラジカル単独重合、あるいはそれらと水溶性ビニルモノマーとの共重合により製造される。カチオンビニルモノマーとエチレンオキシドのブロック共重合体はこのプロセスでは分散安定化剤として使用される。
Description
【発明の詳細な説明】
水溶性ビニルポリマーの分散物を製造するための方法
及びその方法を実施するための安定剤
この発明は分散安定剤としてカチオンビニルポリマー及びエチレンオキシドか
ら形成されるブロック共重合体を用いて水溶性カチオンビニルポリマーの分散物
を製造する方法に関する。更にこの発明はこの方法を実行するための分散安定剤
に関する。この観点に関しては、反応混合物の粘度が一貫して低く、高収率が得
られるまで反応速度定数を上げて、長期にわたる安定性を有する分散物が形成さ
れる。ポリマー分散物は水で単に希釈するだけで溶液とすることができ、分離プ
ロセスに対するプロセス補助剤として使用することができる。
水溶性カチオンビニルポリマーは、例えば凝集、凝析、保持及び脱水などの分
離プロセスを実行するためのプロセス補助剤として産業界で広く使用されている
。とりわけ、水溶性カチオンビニルポリマーは、紙、石炭及び金属鉱石産業にお
いて、石油獲得において、及び食品産業において、水の製造及び排水浄化に使用
されている。ほとんどの場合使用されるのは少量であり、水溶性カチオンビニル
ポリマーは一部では技術を決定するのに重要なものと考えられている。これらの
ポリマーの製造は均一なあるいは不均一な相でのラジカル単独重合あるいは共重
合により行われる(C.L.McCormick、J.Bock及びD.N.S
chluzによる水溶性ポリマー:1989年、ニューヨーク、ワイリーのポリ
マー科学及び技術事典の第17巻、730ページ以下に記載)。水中での均一溶
液重合は、ポリマー濃度が10質量%未満であっても、粘度の高い系が存在し、
活性成分の濃度を更に増加させることができないという欠点を有する。最終生成
物中のポリマーの割合が低いと、合成における空時収率が悪くなり、使用者への
輸送費が増加する。担体相としての有機溶剤中での逆浸せき重合では実質的によ
り高い固体物質濃度が得られる。しかしながら、これには、溶剤を使用すると特
別な防御処置が必要であり、生成物の適用に際しては溶剤全てが環境に循環する
tz、B.Phillipp、Ch.Seidel、D.Stscherbin
a:高分子電解質、1994年ミュンヘンのCarl Henser出版社、1
3ページ以下に記載)。担体相としての疎水性の可燃性溶剤中での逆懸濁重合で
は、ポリマーの単離及び乾燥後に、最終的に微粉生成物とされる。しかしながら
、多段階プロセスではコスト高となり多くのエネルギーを必要とする(H.Sp
oor:Angewandte Makromoleculare Chemi
e123/124(1984)の1ページ以下に記載)。
そのため、担体相としての有機溶剤を用いずに水溶性ポリマーの分散物を製造
するための代替方法が提供された。EP 183 466の書類では、分散安定
剤として、分子量600g/molまでの分子量を有するポリオール(多価アル
コール)及び/またはイオン性ビニルモノマーイオンの単独重合あるいはそれら
の静的な共重合により得られる高分子電解質の存在下、無機塩の水溶液中での水
溶性モノマーの重合が示されている。カナダ国特許第2,096,472号(D
EP 42 16 167.3 1992/05/18)では、分散されるポリ
マーと適合性があり、分子量が5×105g/molであるポリアルキレンエー
テルあるいは高分子電解質の存在下での、水溶性モノマーと疎水性モノマーを組
み合わせたもの、必要ならば両親媒性のモノマーと組み合わせて、の重合が記載
されている。高分子電解質は分散安定剤として機能する。ポリ(ジアリルジメチ
ルアンモニウムクロリド)を使用するのが好ましい。得られた分散物形成ポリマ
ーは少なくとも106g/molのモル質量を有する。
EP 183 466にかかる方法の欠点は得られる分散物の粘度が依然とし
て比較的高いという事実にある。しかしながら、特別な欠点は重合工程中に粘度
極大の限度を超えることである。粘度極大は溶液重合の粘度に対応し、このため
プロセス技術を困難なものとする。カナダ国特許第2,096,472号の欠点
は、使用されるモノマーに対して80質量%もの、かなりの量の分散安定剤が使
用されていることである。ここでも、重合系の粘度は最終生成物の粘度よりも高
いことがあり得る。両方法の欠点は得られた分散物が比較的短時間で凝集し、そ
のため貯蔵能力が制限されることである。
そのため、この発明の目的は工業的に簡易な合成方法により、長期にわたる安
定性を有すると共に、重合系の低い粘度が全反応期間中維持される水溶性カチオ
ンビニルポリマーの分散物を製造することである。この方法においては、目的は
請求項1の特徴を用いることにより達成でき、安定剤に関しては請求項6の特徴
を用いることによりその目的を達成することができる。従属項は有利な更なる改
良を示すものである。
このため、本発明による手順は、水溶性の疎水性を有するように修飾されたビ
ニルモノマーを塩水中でラジカル単独重合させる、あるいは適当なコモノマーと
共に共重合させるようにしたものであり、カチオンビニルモノマーとエチレンオ
キシドから得られるブロック共重合体を分散物安定剤として使用するものである
。
カチオンビニルモノマー及びエチレンオキシドから得られるブロック共重合体
を分散物安定剤として使用する。分散安定剤のカチオンブロックは一般式Iのモ
ノマーから形成される。
式中、R1は水素またはメチル残基、R2及びR3は1から6の炭素原子を有する
アルキル残基、R4は1から6の炭素原子を有するアルキル残基あるいはベンジ
ル残基、DはNH群あるいはO、Eは2から6の炭素原子を有するアルキレン残
基あるいはヒドロキシアルキル残基、Xはハロゲン化物、アセテートあるいはメ
トスルフェートである。更に、ブロック共重合体のカチオンブロックはジアリル
ジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピリジニウムハロゲン化物、N‐ビニル
イミダゾールあるいはN‐ビニルイミダゾリウムハロゲン化物のモノマーから形
成することができる。カチオンブロックは1000と300,000g/mol
の間のモル質量を有する。ポリエチレンオキシドブロックのモル質量は200と
20,000g/molの間である。ブロック共重合体の合成は、Munmay
a K. Mishraが発表した、合衆国、Hopewell社によるポリマ
ーフロンティアインターナショナルの265ページ以下及び313ページ以下に
記載されている、「高分子の設計、理論と実際」の詳細に従って実行することが
できる。この方法では、以下の工程を経由する。1.ポリエチレングリコールの
アゾビスイソブチロニトリルを用いた転化によるマクロ開始剤の合成。2.マク
ロ開始剤による鎖の開始後のカチオンモノマーの重合。
カチオン及び非イオン性モノマーの両方共、可溶性の、疎水性を有するように
修飾されたビニルモノマーとして使用することができる。疎水性カチオンビニル
モノマーは一般式IIを有することが好ましい。
式中、R1は水素あるいはメチル残基であり、R2及びR3は炭素原子1から6の
アルキル残基であり、R4は炭素原子1から6のアルキル残基あるいはベンジル
残基であり、AはNH群あるいはO、Bは炭素原子2から6のアルキレン残基あ
るいはヒドロキシアルキレン残基である。Xはハロゲン化物、アセテートあるい
はメタスルフェートである。
疎水性非イオンビニルモノマーは一般式IIIを有することが好ましい。
CH2=C(R1)−CO−A−R2 III
式中、R1は水素あるいはメチル残基であり、AはNH群あるいはO、R2は炭素
原子2から10のアルキル残基である。
水溶性カチオンビニルモノマー及び水溶性非イオンビニルモノマーのどちらも
コモノマーとして使用することができる。水溶性カチオンコモノマーは同様に一
般式IIを有することが好ましいが、この場合、R1は水素あるいはメチル残基で
あり、R2、R3及びR4はメチルあるいはエチル残基であり、AはNH群あるい
はOであり、Bは炭素原子2から4のアルキレン残基あるいはヒドロキシアルキ
レン残基である。Xはハロゲン化物あるいはメトスルフェートである。更に好ま
しいカチオンコモノマーはジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピリ
ジニウムハロゲン化物、N‐ビニルイミダゾール及びN‐ビニルイミダゾリウム
ハロゲン化物である。水溶性非イオンコモノマーは一般式IVを有することが好ま
しい。
CH2=C(R1)−CO−N(R1,R2) IV
R1は水素あるいはメチル残基であり、R2及びR3は水素または炭素原子1から
4のアルキル残基あるいはヒドロキシアルキル残基である。N‐メチル‐N‐ビ
ニルアセトアミドを水溶性非イオンコモノマーとして使用することができる。
単独重合は一般式IIで表される水溶性の、疎水性を有する様に修飾されたカチ
オンビニルモノマーを用いて実行することができる。前記カチオン及び/または
非イオン性の水溶性ビニルモノマーを用いた共重合は、例えば一般式IIの疎水性
カチオンビニルモノマーを用いて、及び一般式IIIの疎水性非イオンビニルモノ
マーを用いて実行することができる。
重合は塩水溶液中で実行する。塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化アンモ
ニウム、硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、リン酸二水素ナトリウム、リン
酸水素ジナトリウム、及び80,000g/mol未満のモル質量を有する低分
子量アンモニウム塩ポリマー、例えばポリ(ジメチルジアリルアンモニウムクロ
リド)、あるいはそれらの混合物を塩として使用することができる。塩は反応バ
ッチの全質量に対し10質量%よりも多い量で使用される。
分散物を製造するために、例として、一般式IIの疎水性モノマーあるいはこれ
らのモノマーの混合物、すなわち1から50質量%の一般式IIの疎水性モノマー
、0から25質量%の一般式IIIの疎水性モノマー及び99から50質量%のカ
チオン及び/または非イオン性コモノマー(例えば、構造II及びIV、ジアリルジ
メチルアンモニウムクロリド、N‐メチル‐N‐ビニルアセトアミド)であって
、モノマーとコモノマーの全質量が100質量%となるものを塩水溶液中で溶解
する。塩水溶液は無機塩あるいは低分子量の重合アンモニウム塩を反応バッチの
全質量に対して10質量%と飽和閾値との間の量で含む。全モノマーの割合は反
応バッチの全質量に対し10から75質量%となる。使用するモノマーの全質量
に対し、1から10質量%の間の分散安定剤を添加する。重合は不活性ガス中、
30から90℃の範囲、好ましくは40から60℃範囲の温度で実行する。重合
は従来のラジカル開始剤、例えば2,2’‐アゾビス(2‐アミジンプロパン)
ヒドロクロリドを用いて開始させる。モノマーは反応の開始時に存在させること
ができ、あるいは反応過程中に計量しながら供給することができる。開始剤は反
応の開始時に全部あるいは一部添加することができ、後者の場合残量は反応過程
中に計量しながら供給することができる。使用した開始剤の量は全反応バッチに
対し10-3から2質量%に至る。モノマーの最終的な収率は98質量%を超え、
重合時間は30分から9時間の間である。ポリマーのモル質量は106g/mo
lを超える。分散物の粘度は10mPas未満である。
得られた重合体は水で希釈して使用可能なポリマー溶液にすることができる。
水溶性カチオンビニルポリマーの分散物を製造する新規の方法では周知の方法
に比べて以下の利点が得られる。
1.一定の速度で重合を延長して高収率を得ることができる。
2.低粘度の分散物が形成される。最終分散物の粘度はモノマー、塩、安定剤及
び水の最初の混合物の粘度よりわずかに高いだけである。その間に、粘度は高く
ならない。
3.最終分散物は長期にわたり安定である。沈殿が形成したとしても、数カ月貯
蔵した後でさえ単に振り混ぜるだけで再分散させることができる。
この発明について以下の実施例においてより詳細に説明する。しかしながら実
施例はいかなる制限を示すものではない。
実施例1.
撹拌器、環流冷却器、温度冷却器、及びガス入口装置を備え、内部温度を調節
した熱安定ダブルジャケットリアクターに、238.2gの75%のメチルアク
リロイル‐オキシエチル‐ジメチルベンジルアンモニウムクロリド水溶液、15
9gの塩化ナトリウム、9gの安定剤(モル質量2000g/molのポリエチ
レンオキシドブロックとモル質量14,000g/molのポリ(メタクリロイ
ル‐オキシエチル‐トリメチルアンモニムクロリド)ブロックからなるブロック
共重合体)及び731gの水を入れる。その後、装置を連続撹拌しながら1時間
窒素でフラッシングし、その後温度を50℃に調節する。その後、2.44gの
2,2’アゾビス(2‐アミジノプロパン)ヒドロクロリド溶液を10mlの水
に添加する。バッチは一定の撹拌を行いながら50℃に維持する。粘度は反応の
全期間を通して一定のままである。60分後、反応を終了させると、収率は99
%である。分散物の粘度は6.5mPasである。ポリマーのモル質量は2×1
06g/molに至る。
実施例2.
実施例1と同じ手順において、130.4gのメチルアクリロイル‐オキシエ
チル‐ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、76gのアクリルアミド、15
9gの塩化ナトリウム、9gの実施例1の安定剤及び794gの水を用いる。6
0分後に反応を終了させる。最終収率は98%であり、得られた分散物の粘度は
9mPasである。
実施例3.
実施例1と同じ手順において、130.4gのメチルアクリロイル‐オキシエ
チル‐ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、240gのアクリルアミド、1
59gの塩化ナトリウム、9gの実施例1の安定剤及び630gの水を用いる。
70分後に反応を終了させる。最終収率は98%である。
【手続補正書】特許法第184条の8第1項
【提出日】1997年4月3日
【補正内容】
請求の範囲
1. 安定剤の存在下水溶性開始剤を用いて、塩水溶液中で、水溶性カチオンで
あって疎水性を有するように修飾されたビニルモノマーのラジカル単独重合ある
いは水溶性の非イオンであって疎水性を有するように修飾されたビニルモノマー
と水溶性カチオン及び/または水溶性中性ビニルモノマーとのビニルモノマーの
ラジカル共重合による水溶性カチオンビニルポリマーの分散物を製造する方法に
おいて、
カチオンビニルモノマー及びエチレンオキシドから得られるブロック共重合体
を安定剤として使用することを特徴とする方法。
2. ブロック共重合体のカチオンブロックは一般式I
式中、R1は水素あるいはメチル残基、R2及びR3は1から6の炭素原子を有す
るアルキル残基、R4は1から6の炭素原子を有するアルキル残基あるいはベン
ジル残基、DはNH群あるいはO、Eは2から6の炭素原子を有するアルキレン
残基あるいはヒドロキシルアルキレン残基、Xはハロゲン化物、アセテートある
いはメトスルフェートである、
のモノマーから形成されることを特徴とする請求項1記載の方法。
3. ブロック共重合体のカチオンブロックはジアリルジメチルアンモニウムク
ロリド、ビニルピリジニウムハロゲン化物、N‐ビニルイミダゾールあるいはN
‐ビニルイミダゾリウムハロゲン化物のモノマーから形成されることを特徴とす
る請求項1記載の方法。
4. 安定剤は使用するモノマーの質量に対し10質量%の量で使用されること
を特徴とする請求項1ないし3の少なくとも1つに記載の方法。
5. 重合は30から90℃の範囲の温度で実行されることを特徴とする請求項
1ないし4の少なくとも1つに記載の方法。
6. 安定剤はカチオンビニルモノマー及びエチレンオキシドから形成されるブ
ロック共重合体であることを特徴とする請求項1ないし5の少なくとも1つに記
載の方法を実行するための安定剤。
7. ブロック共重合体のカチオンブロックは一般式I
式中、残基は請求項2において説明した意味を有する、
のモノマーから形成されることを特徴とする請求項6記載の安定剤。
8. ブロック共重合体のカチオンブロックはジアリルジメチルアンモニウムク
ロリド、ビニルピリジニウムハロゲン化物、N‐ビニルイミダゾールあるいはN
‐ビニルイミダゾリウムハロゲン化物のモノマーから形成されることを特徴とす
る請求項6記載の安定剤。
9. ブロック共重合体のカチオンブロックは1,000から300,000g
/molの間のモル質量を有することを特徴とする請求項5ないし8の少なくと
も1つに記載の安定剤。
10. ブロック共重合体のポリエチレンオキシドブロックは200から20,
000g/molの間のモル質量を有することを特徴とする請求項6ないし9の
少なくとも1つに記載の安定剤。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ライケルト カール−ハインツ
ドイツ連邦共和国 ベルリン アホーナレ
51
(72)発明者 ツァイツ カトリン
ドイツ連邦共和国 ベルリン ストレリト
リザー シュトラッセ 25
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. 安定剤の存在下水溶性開始剤を用いて、塩水溶液中で、水溶性カチオンで あって疎水性を有するように修飾されたビニルモノマーのラジカル単独重合ある いは水溶性非イオンである疎水性ビニルモノマーと水溶性カチオン及び/または 水溶性中性ビニルモノマーとのビニルモノマーのラジカル共重合による水溶性カ チオンビニルポリマーの分散物を製造する方法において、 カチオンビニルモノマー及びエチレンオキシドから得られるブロック共重合体 を安定剤として使用することを特徴とする方法。 2. ブロック共重合体のカチオンブロックは一般式I 式中、R1は水素あるいはメチル残基、R2及びR3は1から6の炭素原子を有す るアルキル残基、R4は1から6の炭素原子を有するアルキル残基あるいはベン ジル残基、DはNH群あるいはO、Eは2から6の炭素原子を有するアルキレン 残基あるいはヒドロキシルアルキレン残基、Xはハロゲン化物、アセテートある いはメトスルフェートである、 のモノマーから形成されることを特徴とする請求項1記載の方法。 3. ブロック共重合体のカチオンブロックはジアリルジメチルアンモニウムク ロリド、ビニルピリジニウムハロゲン化物、N‐ビニルイミダゾールあるいはN ‐ビニルイミダゾリウムハロゲン化物のモノマーから形成されることを特徴とす る請求項1記載の方法。 4. 安定剤は使用するモノマーの質量に対し10質量%の量で使用されること を特徴とする請求項1ないし3の少なくとも1つに記載の方法。 5. 重合は30から90℃の範囲の温度で実行されることを特徴とする請求項 1ないし4の少なくとも1つに記載の方法。 6. 安定剤はカチオンビニルモノマー及びエチレンオキシドから形成されるブ ロック共重合体であることを特徴とする請求項1ないし5の少なくとも1つに記 載の方法を実行するための安定剤。 7. ブロック共重合体のカチオンブロックは一般式I のモノマーから形成されることを特徴とする請求項6記載の安定剤。 8. ブロック共重合体のカチオンブロックはジアリルジメチルアンモニウムク ロリド、ビニルピリジニウムハロゲン化物、N‐ビニルイミダゾールあるいはN ‐ビニルイミダゾリウムハロゲン化物のモノマーから形成されることを特徴とす る請求項6記載の安定剤。 9. ブロック共重合体のカチオンブロックは1,000から300,000g /molの間のモル質量を有することを特徴とする請求項5ないし8の少なくと も1つに記載の安定剤。 10. ブロック共重合体のポリエチレンオキシドブロックは200から20, 000g/molの間のモル質量を右することを特徴とする請求項6ないし9の 少なくとも1つに記載の安定剤。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19521096.4 | 1995-06-09 | ||
DE19521096A DE19521096C2 (de) | 1995-06-09 | 1995-06-09 | Verfahren zur Herstellung von Dispersionen wasserlöslicher Vinylpolymerer und Stabilisator zur Durchführung des Verfahrens |
PCT/DE1996/001063 WO1996041821A1 (de) | 1995-06-09 | 1996-06-10 | Verfahren zur herstellung von dispersionen wasserlöslicher vinylpolymerer und stabilisator zur durchführung des verfahrens |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11507411A true JPH11507411A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=7764028
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9502510A Pending JPH11507411A (ja) | 1995-06-09 | 1996-06-10 | 水溶性ビニルポリマーの分散物を製造するための方法及びその方法を実施するための安定剤 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6133363A (ja) |
EP (1) | EP0830384B1 (ja) |
JP (1) | JPH11507411A (ja) |
KR (1) | KR100421744B1 (ja) |
AT (1) | ATE185818T1 (ja) |
AU (1) | AU717129B2 (ja) |
BR (1) | BR9608939A (ja) |
CA (1) | CA2220868A1 (ja) |
DE (2) | DE19521096C2 (ja) |
DK (1) | DK0830384T3 (ja) |
ES (1) | ES2140100T3 (ja) |
WO (1) | WO1996041821A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006040990A1 (ja) * | 2004-10-08 | 2006-04-20 | Nisshinbo Industries, Inc. | 針状または楕円球状有機ポリマー粒子の製造方法 |
JP2011219761A (ja) * | 2002-05-15 | 2011-11-04 | Akzo Nobel Nv | 水溶性ポリマー分散液及び水溶性ポリマー分散液の製造方法 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19606899C2 (de) * | 1996-02-13 | 2002-11-21 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung von Dispersionen wasserlöslicher Vinylpolymere und Stabilisator zur Durchführung des Verfahrens |
DE19714714A1 (de) * | 1997-04-09 | 1998-10-15 | Basf Ag | Blockcopolymere und deren Verwendung als polymere Tenside |
DE10055470A1 (de) * | 2000-11-09 | 2002-05-29 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Polymerisation wasserlöslicher Vinylmonomerer in wäßrigen höherkonzentrierten Dispersionen und Stabilisator zur Durchführung des Verfahrens |
US6667023B2 (en) * | 2002-03-01 | 2003-12-23 | Akzo Nobel N.V. | Preparation of MFI type crystalline zeolitic aluminosilicate |
DE10214087B4 (de) * | 2002-03-28 | 2004-05-06 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Wasserlösliche verzweigte Blockcopolymere |
US8299183B2 (en) * | 2004-12-28 | 2012-10-30 | Akzo Nobel N.V. | Polymer dispersion and process for preparing a polymer dispersion |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1267483A (en) * | 1984-11-19 | 1990-04-03 | Hisao Takeda | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion |
ZA877606B (en) * | 1986-10-16 | 1988-05-25 | Shell Res Ltd | Novel copolymers of co,and olefinically unsaturated hydrocarbons |
JPH0651755B2 (ja) * | 1988-10-14 | 1994-07-06 | ハイモ株式会社 | 水溶性カチオンポリマー分散液の製造方法 |
DE4216167A1 (de) * | 1992-05-18 | 1993-11-25 | Roehm Gmbh | Wasserlösliche Polymerdispersionen |
ES2126018T3 (es) * | 1993-06-04 | 1999-03-16 | Nalco Chemical Co | Procedimiento de polimerizacion de dispersiones. |
CA2125545C (en) * | 1993-06-10 | 2005-11-01 | Manian Ramesh | Hydrophobic dispersants used in forming polymer dispersions |
-
1995
- 1995-06-09 DE DE19521096A patent/DE19521096C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-06-10 AT AT96917352T patent/ATE185818T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-06-10 CA CA002220868A patent/CA2220868A1/en not_active Abandoned
- 1996-06-10 DE DE59603428T patent/DE59603428D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-10 BR BR9608939A patent/BR9608939A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-06-10 WO PCT/DE1996/001063 patent/WO1996041821A1/de active IP Right Grant
- 1996-06-10 DK DK96917352T patent/DK0830384T3/da active
- 1996-06-10 EP EP96917352A patent/EP0830384B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-10 KR KR1019970709241A patent/KR100421744B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-10 JP JP9502510A patent/JPH11507411A/ja active Pending
- 1996-06-10 ES ES96917352T patent/ES2140100T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-10 US US08/973,814 patent/US6133363A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-10 AU AU59965/96A patent/AU717129B2/en not_active Ceased
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011219761A (ja) * | 2002-05-15 | 2011-11-04 | Akzo Nobel Nv | 水溶性ポリマー分散液及び水溶性ポリマー分散液の製造方法 |
WO2006040990A1 (ja) * | 2004-10-08 | 2006-04-20 | Nisshinbo Industries, Inc. | 針状または楕円球状有機ポリマー粒子の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR19990022774A (ko) | 1999-03-25 |
AU717129B2 (en) | 2000-03-16 |
AU5996596A (en) | 1997-01-09 |
DE19521096A1 (de) | 1996-12-12 |
DE59603428D1 (de) | 1999-11-25 |
BR9608939A (pt) | 1999-06-29 |
WO1996041821A1 (de) | 1996-12-27 |
KR100421744B1 (ko) | 2005-01-17 |
CA2220868A1 (en) | 1996-12-27 |
ES2140100T3 (es) | 2000-02-16 |
DE19521096C2 (de) | 1998-10-08 |
ATE185818T1 (de) | 1999-11-15 |
EP0830384B1 (de) | 1999-10-20 |
US6133363A (en) | 2000-10-17 |
DK0830384T3 (da) | 1999-12-27 |
EP0830384A1 (de) | 1998-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU710781B2 (en) | Process for the preparation of aqueous dispersion polymers | |
RU2205847C2 (ru) | Полимерные композиции и их получение и использование | |
US6025426A (en) | Process for preparing hydrophilic dispersion polymers for treating wastewater | |
KR100294785B1 (ko) | 소수성단위함유양이온성고분자기제의양친매성분산제를함유하는수용성고분자의수성함염분산액 | |
US5627260A (en) | Quaternized tertiary aminomethyl acrylamide polymer microemulsions with improved performance | |
KR19980082095A (ko) | 무기응집제를 포함하는 폐수처리용 수용성 고분자 분산액 및 그제조방법 | |
MXPA05001801A (es) | Polimeros cationicos de alto peso molecular obtenidos por reaccion de reticulacion posterior a la polimerizacion. | |
US5512184A (en) | Ampholytic polymers and polymeric microemulsions | |
JPH11507411A (ja) | 水溶性ビニルポリマーの分散物を製造するための方法及びその方法を実施するための安定剤 | |
US5650465A (en) | Ampholytic polymers and polymeric microemulsions | |
US6075089A (en) | Process for producing dispersions of water-soluble vinyl polymers and stabilizer for carrying out the process | |
US4217262A (en) | Preparation of a cationic copolymer | |
AU702695B2 (en) | High standard viscosity quaternary mannich microemulsions | |
US4191645A (en) | Process for dewatering sewage sludge | |
MXPA97007281A (en) | Municemulsions of mannich quaternarias deviscosidad estandar a | |
EP0669349B1 (en) | Ampholytic polymers, polymeric microemulsions, methods of producing same, and use of same as flocculant | |
JP3325621B2 (ja) | 油中水型カチオン性ポリマーエマルジョンの製造方法 | |
JP2004000918A (ja) | 高分子凝集剤及びその製造方法 | |
JP2022126023A (ja) | アニオン性水溶性重合体分散液及びその製造方法 | |
JPH09151217A (ja) | アニオン性水溶性ポリマー | |
JP2017159193A (ja) | 水溶性重合体分散液による排水処理方法 |