JPH11506800A

JPH11506800A - インクジェットプリンター用の改良されたインク

Info

Publication number: JPH11506800A
Application number: JP9501736A
Authority: JP
Inventors: ロナルドシンクレアノーア; ジョンガーヴィンマクドナルド
Original assignee: キンバリークラークワールドワイドインコーポレイテッド
Priority date: 1995-06-05
Filing date: 1996-06-05
Publication date: 1999-06-15
Also published as: MX9709102A; BR9608339A; CO4560589A1; CA2219462A1; CO4440539A1; AU5989596A; ZA964611B; WO1996039467A1; EP0830432A1

Abstract

(57)【要約】インクジェット印刷に適した、改良されたインクであって、該インクは着色剤と、アリールケトアルケン安定化化合物または光反応体と、液体ビヒクルとの混合物を含み、該着色剤は光−安定性である。該光反応体を波長選択性増感剤と結合して、輻射トランソーバーを形成した場合には、該着色剤は、特定の狭いバンド幅の輻射に、該輻射トランソーバーを暴露した際に、色変化可能である。着色された組成物は、また分子包接体をも含み、該分子包接体は少なくとも一つの空洞を画成し、その中で該着色剤および光反応体または輻射トランソーバー各々が該分子包接体と結合している。本発明は、また該改良されたインクを含有するインクジェット印刷用のカートリッジ、該改良されたインクを含有するインクジェットプリンターおよび該改良されたインクを使用した印刷方法をも含む。

Description

【発明の詳細な説明】インクジェットプリンター用の改良されたインク技術分野本発明はインク組成物に関する。より詳細には、本発明は、特にインクジェット印刷工程で使用するのに適したインク組成物に関する。本発明は、より特定的には光安定性および／または色変化可能な着色された組成物を含む、改良されたインク組成物に関する。発明の背景インクジェット印刷技術は、工業的ラベリング用途からオフィス印刷に渡り利用されている。インクジェットプリンターは、高い印刷速度をもつ、殆どレーザー印刷性能を与える、低コストで低メンテナンスの静かなプリンターである。インクジェットプリンターの使用に係わるもう一つの利点は、カラーの全範囲に渡る、不変で高性能のカラー印刷性能を発現することである。これらの特性は、該インクジェットプリンターを、今日の市場における最も一般的なオフィスプリンターの一つとしている。インクジェット印刷技術は、また大判型のインクジェットプロッターの出現に伴う、ヒューレットパッカードデザインジェット(Hewlett Packard Designjet)シリーズおよびエンカッズノバジェット(Encad's Novajet) シリーズ等の複写市場にも広がっている。このようなプロッターは、標準的なＡサイズ(8.5インチx11 インチ)からＥサイズ（36インチx 48インチ）のプロットに及ぶ、一連のサイズの図面およびデザインの形成を可能とする。例えば、インクジェットプロッターはデザイン、間取り図、およびコンピュータ援用設計(CAD )ソフトウエアを使用した構造において利用されている。インクジェット印刷技術は、特定の径の小さな液滴を形成するノズルのオリフィスを通して、基板例えば紙またはフィルムに直接インクを射出して、書かれたシンボルおよび描かれた画像を形成する工程を含む印刷の一形態である。幾つかの異なる技術が、基板上へのこのようなインク液滴の射出のために利用されている。例えば、連続流動系においては、インク液滴の連続的流れを、ノズルを介して、インク溜めから放出している。次いで、該液滴を電気的に帯電した場によって、該基板に向けて偏向させて、インク−受容基板上に像を形成することができる。該電気的に帯電した場によって、該基板に向けて偏向されなかった、これらの液滴は、真っ直ぐに流動して、集められかつ再利用のために循環される。インクジェット印刷技術のもう一つの例は、ドロップオンデマンド(drop-on-d emand)システムであり、デジタルデータ信号に従って、液滴がオリフィスから直接記録媒体上の位置に吐出される。液滴を該記録媒体上に置く必要がない場合には、該液滴は形成されず、もしくは吐出さない。このドロップオンデマンドシステムは、インクの回収、帯電、または偏向を必要としないので、このシステムは該連続流動型のものよりも一層単純である。２つの型のドロップオンデマンドインクジェットシステムがある。一つの型のドロップオンデマンドシステムは、その主要要素として、インクで満たされた、一方の端部にノズルを有するチャンネルまたは通路、および圧力パルスを生成するための、他端近傍におけるピエゾ電気変換器を有する。比較的大きなサイズの該変換器は、高解像度の印刷のために必要な、該ノズル相互の密接した配置を阻害する。また、該変換器の物理的な限界は、低いインク液滴速度をもたらす。低インク液滴速度は液滴速度の変動および方向性に係わる許容度を大幅に減じ、かくして該システムの高性能コピー製造能に影響を与え、また印刷速度を低下する。該液滴を吐出するために、ピエゾ電気デバイスを使用する、ドロップオンデマンドシステムも、低印刷速度という欠点をもつ。他の型のドロップオンデマンドシステムは、感熱インクジェット、またはバブルジェットとして知られ、高速の液滴を生成し、かつノズルの極めて近接した配置を可能とする。この型のドロップオンデマンドシステムの主な要素は、一方の端部にノズルを有する、インクで満たされたチャンネルと、該ノズル近傍の発熱式レジスターである。デジタル情報を表す印刷信号は、該オリフィスまたはノズル近傍の、各インク通路内の抵抗体層に、電流パルスを生じ、結果としてその近傍におけるインクの液状ビヒクルが、気泡を生成する液−気相転移を起こす。該オリフィスにおけるインクは、該気泡が膨張するにつれ、推進された液滴として放出される。このドロップオンデマンドインクジェットプリンターは、その連続流動式のものよりも、単純で低コストのデバイスを与え、しかも実質的に同一の高速印刷能を有する。インクジェットプリンターで使用するインクに係わる問題は、該インクに含まれる着色用染料が、日光または人工的な光に暴露された場合に、褪色する傾向をもつことである。着色剤の光に暴露された場合の褪色の殆どが、光分解メカニズムによるものと考えられている。これらの分解メカニズムは、該着色剤が置かれている環境条件に依存して、その酸化または還元を包含する。着色剤の褪色は、またこれらが存在する基板にも依存する。種々のファクタ、例えば温度、湿度、O₂、O₃、SO₂およびNO₂を包含するガス状反応体、水溶性の非揮発性の光分解生成物等は着色剤の褪色に影響を及ぼすことが示されている。着色剤の褪色を行うこれらファクタは、ある程度の相互依存性を示すように思われる。特定の基板上の特定の着色剤の褪色に関する観測が、一般的な着色剤および基板に適用できないことは、この複雑な挙動によるものである。一定温度条件下で、雰囲気の相対湿度における増加が、種々の着色剤−基板系についての着色剤の褪色性を高めることが観測されている(例えば、マクラーレン(McLaren)，K.，J．Soc．Dyers Colour，1956, 72 ，p．527)。例えば、該雰囲気の相対湿度が増加した場合、繊維は、その含水率が増大するために、膨潤する可能性がある。これは、該基板構造を介するガス状反応体の拡散を促進する。光源の着色剤に光化学的変化を生ずる能力も、該光源のスペクトル分布、特に該着色剤に変化を生ずる上で最も効果的な波長をもつ輻射の割合および波長の関数としての着色剤分解の量子収率に依存する。光化学的な原理に基づいて、より高いエネルギーの光（短波長の光）は、低エネルギーをもつ光（長波長の光）よりも、褪色を生ずる上でより効果的であると考えられる。このことが常に真であるとは限らないことが、研究により明らかとなった。異なる群の100 を越える着色剤を研究し、一般的に最も不安定なものが、可視光によってより効果的に褪色され、一方でより高い光堅牢性をもつものが、主として紫外光により分解されることが明らかとなった(マクラーレン(McLaren)，K.，J．Soc．Dyers Colour， 1956，72，86)。着色剤の安定性に及ぼす基板の影響は、極めて重要である可能性がある。着色剤の褪色は該基板内の幾つかの化学的基により遅延されもしくは促進される可能性がある。このような基は基底状態種または励起状態種であり得る。該基板の多孔度も、着色剤の安定性において重要なファクタである。高い多孔度は、該基板内への水分およびガス状反応体の侵入を容易にすることにより、着色剤の褪色を促進する恐れがある。基板は、また該着色剤から、分解性の波長をもつ光を遮断することにより、保護剤としても機能する可能性がある。該基板の純度も、染色された工業用ポリマーの光化学を考察する際には常に、重要な斟酌事項である。例えば、工業グレードの綿、ビスコースレーヨン、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリイソプレンは、カルボニル基不純物を含むことが知られている。これらの不純物は、太陽光中にも存在する300 nmを越える波長をもつ光を吸収し、結果としてこれら不純物の励起が、着色剤の褪色を生ずる可能性のある反応性の種の生成をもたらす恐れがある（ファンビーク(van Bee k)，H.C.A.，Col．Res．Appl.，1983，8(3)，176）。従って、これら理由の全てに関連して、日光および人工的な光両者の作用に対して、広範な着色剤を安定化できる、方法並びに組成物に対する大きな需要がある。光安定性をもつ、インクジェットプリンター用の改良されたインクに対する特別な要求がある。発明の概要本発明は、改良された、光安定性のインクを提供することにより、上記の要求を処理する。本発明は、また光変換性または光消去性の色変化可能なインク組成物をも包含する。本発明は、着色された組成物と液状ビヒクルとを含む、改良されたインク組成物を含む。本発明の光安定性インクを含む態様の特徴の一つは、該着色された組成物が着色剤およびアリールケトアルケン安定化化合物または光反応体もしくは改良された光反応体を含むことである。本発明の利点は、該アリールケトアルケン安定化化合物または改良された光反応体が、該着色された組成物に優れたかつ予想外の光安定特性を与えることにある。結果として、この改良されたインクは、実質的な光暴露を必要とする印刷用途および長期記録保管用の印刷用途に特に適している。本発明のもう一つの態様においては、該インクは、該光反応体と結合して、輻射トランソーバーを形成する波長選択性増感剤化合物を含む。本発明のインクジェットインク組成物中に輻射トランソーバーを含めることの利点は、該着色剤が特定の狭い波長の輻射に暴露した場合に色変化可能なことである。かくして、印刷した像を、特定波長をもつ輻射への暴露に応答して、選択的に変えることができる。この着色された組成物は、また分子包接体を含むことができ、これは該改良された本発明のインクに、更に望ましい特性を与える。本発明は、また本発明の改良されたインクを含有する、インクジェットプリンターカートリッジおよび本発明の改良されたインクをを使用した印刷方法をも包含する。これらのおよびその他の本発明の目的、特徴並びに利点は開示される態様および添付請求の範囲に関する、以下の詳細な説明を吟味した後には、明らかとなるであろう。図面の簡単な説明第１図は、紫外輻射トランソーバー／色変化可能な着色剤／分子包接体錯体を示し、ここで該色変化可能な着色剤はマラカイトグリーンであり、該紫外輻射トランソーバーはイルガキュア(IRGACURE)184（1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）であり、また該分子包接体はβ−シクロデキストリンである。第２図は、紫外輻射トランソーバー／色変化可能な着色剤／分子包接体錯体を示し、ここで該色変化可能な着色剤はビクトリアピュアブルー(Victoria Pure B lue)BO（ベーシックブルー(Basic Blue)７）であり、該紫外輻射トランソーバーはイルガキュア 184（1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）であり、また該分子包接体はβ−シクロデキストリンである。第３図は、幾つかの着色された組成物中の分子包接体の各分子に共有結合している、紫外輻射トランソーバーの平均分子数（該数は、また「置換度(degree of substitution)」とも呼ばれる）を、222-nmのエキシマーランプの紫外輻射に暴露した際の脱色時間に対してプロットした図である。第４図は、平行な４列に配列された幾つかの222-nmのエキシマーランプを示しており、ここで12の数は、該エキシマーランプから約5.5 cmにおける、12の強度測定値を得た位置を表している。第５図は、平行な４列に配列された幾つかの222-nmのエキシマーランプを示しており、ここで９の数値は、該エキシマーランプから約5.5 cmにおける、９の強度測定値を得た位置を表している。第６図は、平行な４列に配列された幾つかの222-nmのエキシマーランプを示しており、ここで番号「１」の位置は、その位置での、該ランプから増大する距離にて、10回の強度測定値を得た位置を示す（該測定値および該ランプからの距離は、第12表にまとめてある）。発明の詳細な説明本発明は、一般的に改良されたインクに関わり、該インクは、場合により特定波長の電磁輻射において色変化可能である、光−安定な着色された組成物と、該着色された組成物と相容性の液状ビヒクルとを含む。より詳しくは、本発明の一態様は、インクジェット印刷に適した、改良インク組成物を含み、該組成物は着色された組成物と液状ビヒクルとの混合物を含み、ここで該着色された組成物は着色剤と光反応体または改良光反応体を含み、該着色剤は光−安定性であり、かつ該インクはインクジェット印刷に適したものである。該光−安定な着色組成物は、また1995年６月５日付けの米国特許出願第08/4 61,372号に記載されている。これを本発明の参考文献とする。該着色された組成物は、また該光反応体と結合して輻射トランソーバーを形成する波長選択的増感剤をも含み、ここで該着色剤は狭いバンド幅の輻射に暴露することにより色変化可能である。色変化可能な該着色された組成物も、1995年６月５日付けの米国特許出願第08/461,372号に記載されている。これを本発明の参考文献とする。場合により、分子包接体を、該着色された組成物に含めて、日光または人工的な光に対してより安定な着色剤を提供することができ、また光反応体と結合した波長選択性増感剤を含有せしめて輻射トランソーバーを得た場合には、より効果的な色変化可能な着色剤が得られる。本発明は、またインクジェット印刷に適した改良インク組成物をも包含し、該組成物は着色された組成物と液状ビヒクルとを含み、ここで該着色された組成物は着色剤および以下の一般式で示されるアリールケトアルケンとを含む。 R₁-CO-CH=CH-R₂ ここで、R₁がアリール基である場合には、R₂は水素原子、アルキル、アリール、ヘテロ環式基、またはフェニル基であり、該フェニル基は場合によりアルキル、ハロ、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよく、またR₂がアリール基である場合には、R₁は水素原子、アルキル、アリール、ヘテロ環式基、またはフェニル基であり、該フェニル基は場合によりアルキル、ハロ、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよい。好ましくは、該アルケン基はトランス状態にある。以下の式で表される以下の化合物が好ましいものである。従って、本発明のこの態様は、安定化分子、即ち上記のアリールケトアルケンを提供し、該分子は着色剤と結合した場合に該着色剤を安定化する。従って、上記のアリールケトアルケンは、任意の着色剤組成物に対する添加剤として使用できる。例えば、該アリールケトアルケン化合物が、水に対して貧弱な溶解度をもつ場合、これは直接非−水溶媒または油を主成分とする着色剤組成物に添加することができる。更に、このアリールケトアルケン化合物は、この化合物を可溶化することのできる添加剤を含有する、他の着色剤組成物に添加することも可能である。更に、アリールケトアルケン安定化化合物は、この化合物に大きな水溶性分子、例えばシクロデキストリンを結合することにより、水溶液中に可溶化することができる。場合により、光反応体を該着色された組成物に含めて、輻射トランソーバー、従って以下により詳細に論ずるであろう色変化可能な着色剤を提供することができる。しかしながら、該アリールケトアルケン安定化化合物は、該着色剤が自然の日光に対する安定性をもつことが望ましい場合には、着色された組成物において、光反応体とは一緒に使用されない。該アリールケトアルケン化合物は、R₁およびR₂の同等性に依存して、約270 〜約310 nmの波長範囲の輻射を吸収する。従って、該アリールケトアルケン化合物は、日光由来の輻射を吸収することができ、また光反応体と組み合わせた場合には、日光に暴露した際に該着色剤の色変化を引き起こすことができる。このような色変化が望ましくない場合には、着色された組成物中の該アリールケトアルケン化合物を、光反応体と混合使用することはない。本発明は、また本発明の改良されたインクを含む、インクジェットプリンター用カートリッジおよび本発明の改良されたインクを使用した、印刷法をも包含する。本明細書で使用する種々の用語を定義した後、本発明の着色された組成物および該組成物の製法を記載し、次いで本発明の改良されたインクジェットインク組成物、および該改良されたインクの使用方法を説明する。本明細書で用いる用語「着色（された）組成物(colored composition)」とは、着色剤および光反応体またはアリールケトアルケン安定化剤を含む組成物を意味する。一態様において、該光反応体は変性された光反応体である。該着色組成物は、更に（輻射トランソーバーを生成するために）光反応体または変性された光反応体と結合した波長−選択性増感剤をも含むことができる。また、該着色組成物はアリールケトアルケン安定化剤と結合した光反応体を含むこともできる。更に、該着色組成物は分子包接体を含むことができる。用語「光反応体(photoreactor)」とは、本明細書においてより完全に説明するように、公知の光反応体であり、また変性された光反応体をも包含し、例えば該光反応体は、カルボニル基に対してα−位における官能基を除去するように変性されている。本明細書で使用する用語「着色剤(colorant)」とは、制限なしに、可視波長の光を吸収して、有色となる任意の物質を含むことを意味する。これは、輻射トランソーバーの存在下で、特定の輻射に暴露された場合に色変化可能とするのに適した物質を包含するがこれらに制限されない。この着色剤は、典型的には有機物質、例えば有機着色剤、染料または顔料であろう。望ましくは、該着色剤は、これが暴露される紫外輻射に対して実質的に透明、即ち大幅な相互作用を起こさない。この用語は、単一の物質または二種以上の物質の混合物を包含することを意図する。ここで使用する用語「不可逆的」とは、該着色剤が一旦紫外輻射に暴露された場合には、該着色剤が元の色に戻ることがないであろうことを意味する。本明細書で使用する用語「輻射トランソーバー」とは、波長選択性増感剤と結合した光反応体を意味する。この輻射トランソーバーは、特定波長の輻射光を吸収し、かつ該着色剤と相互作用して、該着色剤の色変化に影響を与え、しかも同時に該着色剤を日光または人工的な光による褪色から保護するのに適した、任意の物質である。ここで使用する用語「紫外輻射トランソーバー」とは、紫外輻射光を吸収し、かつ該着色剤と相互作用して、該着色剤の色変化を起こすのに適した、任意の物質を意味する。幾つかの態様においては、該紫外輻射トランソーバーは、有機化合物であり得る。該用語「化合物」とは、単一の物質または二種以上の物質の混合物を包含することを意図する。２種以上の物質を使用する場合、その全てが同一の波長をもつ輻射光を吸収するものである必要はない。本明細書で使用する、用語「光−安定(light-stable)」とは、該光反応体または輻射トランソーバーまたはアリールケトアルケン安定化剤と結合した場合に、該着色剤が、これらの化合物と結合していない場合に観測されるよりも、日光または人工的な光（これらに制限されない）を含む光に対してより安定であることを意味する。本明細書で用いる用語「人工的な光(artificial light)」とは、公知の光源、例えば公知の白熱電球および蛍光電球（これらに制限されない）等から発生する比較的広いバンド幅をもつ光を意味する。本明細書で使用する用語「紫外輻射(ultraviolet radiation)」とは、約４〜約 400 nmの範囲の波長をもつ電磁輻射を意味する。本発明にとって特に望ましい紫外輻射範囲は、約100 〜375 nmである。かくして、この用語は、一般的に紫外および真空紫外線と呼ばれる領域を包含する。典型的には、これら２つの領域に割り当てられる波長範囲は、それぞれ約180 〜約400 nmおよび約100 〜約180 nmである。用語「結合(associated)」とは、その最も広い意味において、該着色剤および該光反応体または輻射トランソーバーが、該分子包接体に少なくとも最近接状態にあることを表す。該着色剤に関連して、ここで使用する用語「色変化可能(mutable)」とは、電磁スペクトルの可視領域における、該着色剤の極大吸収が、該輻射トランソーバーの存在下で、輻射望ましくは、紫外輻射に暴露することにより消去または変えることができることを意味する。一般的に、このような極大吸収値は、該紫外輻射に暴露する前の、該着色剤のものとは異なる極大吸収に変動されること、および該色変化が不可逆的であることのみが必要とされる。かくして、新たな極大吸収は、電磁スペクトルの可視領域内または該領域外であり得る。即ち、該着色剤は別の色に変化し、あるいは無色となり得る。後者は、該着色剤が、感光装置用紙の指標−受理位置における指標の存在を検出する、該感光装置と共に使用するためのデータ処理用紙で使用される場合に望ましい。用語「非干渉性のパルス化された紫外輻射」とは、誘電障壁放電エキシマーランプ（以下、「エキシマーランプ」と呼ぶ）により生成される輻射を意味する。このようなランプは、例えばU.コゲルシャッツ(Kogelschatz)，「紫外および真空紫外エキシマー輻射の発生用の無声放電(Silent discharges for the generatio n of ultraviolet and vacuum ultrviolet excimer radiation)」，Pure & Appl ．Chem.，1990，62，No.9，pp．1667-1674;およびE.エリアッソン(Eliasson)＆U .コゲルシャッツ(Kogelschatz),誘電−障壁放電からの UV エキシマー輻射(UV E xcimer Radiation from Dielectric-Barrier Discharges)，Appl．Phys．B，198 8，46，pp．299-303 に記載されている。本明細書で使用する用語「分子包接体」とは、少なくとも一つの空洞を画成する化学的構造をもつ任意の物質を意味する。即ち、該分子包接体は、空洞含有構造である。本明細書で使用する用語「空洞」とは、該着色剤、該アリールケトアルケン安定化化合物または該光反応体の、あるいは波長選択性増感剤が該光反応体と結合している場合には、該輻射トランソーバーの少なくとも一部分を受け入れるのに十分なサイズの任意の開口または空間を包含することを意味する。かくして、該空洞は該分子包接体を貫通するトンネルまたは該分子包接体中の洞穴− 状の空間もしくは空所であり得る。この空洞は孤立または独立、あるいは１以上の他の空洞と連絡していてもよい。本明細書で使用する「官能化分子包接体」とは、１以上の紫外輻射トランソーバーの分子または変性光反応体もしくはアリールケトアルケン安定化剤が、該分子包接体の各分子と共有結合的に結合している、分子包接体を意味する。本明細書で使用する用語「置換度」とは、該分子包接体の各分子に共有結合的に結合したこれら分子または脱離基（以下に定義する）の数を意味する。本明細書で使用する用語「派生分子包接体」とは、該分子包接体の各分子に共有結合的に結合した２以上の脱離基をもつ、分子包接体を意味する。ここで使用する用語「脱離基」とは、二分子求核置換反応に関与することのできる任意の脱離基を意味する。幾つかの態様において、該輻射トランソーバー分子、該波長選択性増感剤、該光反応体、または該アリールケトアルケン安定化剤、もしくはその組み合わせは分子包接体と結合できる。全ての式において、このような分子の数は、該分子包接体１分子当たり約１〜約21分子の範囲であり得ることに注意すべきである。勿論、幾つかの情況において、分子包接体１分子当たり21分子を越えることをあり得る。望ましくは、分子包接体１分子当たり３分子を越えるかかる分子が存在する。該官能化された分子包接体の置換度は１〜約21の範囲内であり得る。もう一つの例において、該置換度は３〜約10の範囲内であり得る。更なる例において、該置換度は約４〜約９の範囲内であり得る。該着色剤は該官能化さた分子包接体と結合できる。ここで、「結合」なる用語は、その最も広い意味で、該着色剤が該官能化された分子包接体と、少なくとも最近接状態にあることを意味する。例えば、該着色剤は、水素結合、ファンデルワールス力等によって、該官能化された分子包接体との最近接状態に維持することができる。また、該着色剤を、該官能化された分子包接体と共有結合により結合することを可能であるが、これは通常望ましくも、必要でもない。更なる例として、該着色剤は、該官能化された分子包接体の該空洞内に、少なくとも部分的に収容されていてもよい。以下の実施例は、これらの着色剤および紫外輻射トランソーバーを調製し、またこれらをβ−シクロデキストリンに結合する方法を説明する。例示のみの目的で、実施例１、２、６および７は、着色剤および紫外輻射トランソーバーを調製し、またこれらをシクロデキストリンに結合する一以上の方法を記載する。該紫外輻射トランソーバーが該分子包接体に共有結合している、本発明のこれら態様においては、該紫外輻射トランソーバーから該着色剤へのエネルギーの伝達効率は、少なくとも部分的には、該分子包接体に付着した紫外輻射トランソーバー分子数の関数である。今や、上記の合成法が、該分子包接体１分子当たり、平均して２個のトランソーバー分子の共有結合をもたらすことが知られている。以下でより一層十分に論ずるように、輻射トランソーバーと結合した着色剤は、狭い波長域の輻射に暴露した場合に、色変化可能である。該着色剤を色変化させるのに要する時間は、少なくとも部分的には、分子包接体の各分子に結合した紫外輻射トランソーバー分子数の関数であるから、平均して２を越える紫外輻射トランソーバー分子が、分子包接体の各分子と共有結合している、改良された着色組成物に対する需要がある。従って、本発明は，また着色剤と官能化された分子包接体とを含有する、組成物にも関連する。例示のみの目的で、実施例12〜19および実施例21〜22は着色剤および紫外輻射トランソーバーを調製し、またこれらをシクロデキストリンに結合する方法を記載する。ここでは、２分子を越える紫外輻射トランソーバーが、該分子包接体の各分子に共有結合している。更に、実施例29および31は、アリールケトアルケン安定化剤の調製およびこれをシクロデキストリンに結合する方法を記載する。ここで、該シクロデキストリンは、平均して約３または４個の、これに結合した安定化剤分子をもつ。本発明は、また官能化された分子包接体の製法をも提供する。この官能化された分子包接体の製法は、求核基をもつ派生紫外輻射トランソーバーを準備し、分子当たり２を越える脱離基をもつ派生分子包接体を準備し、および該派生紫外輻射トランソーバーと該派生分子包接体とを、各分子包接体分子当たり、平均して２分子を越える紫外輻射トランソーバー分子の共有結合による結合を得るのに十分な条件下で反応させる、諸工程を含む。例として、該派生紫外輻射トランソーバーは、2-[p-(2-メチル-2- メルカプトメチルプロピオニル)フェノキシ〕エチル1,3-ジオキソ-2- イソインドリン−アセテートであり得る。他の例として、該派生紫外輻射トランソーバーは、2-メルカプトメチル-2- メチル-4'-[2-[p-(3- オキソブチル)フェノキシ〕エトキシ）プロピオフェノンであり得る。一般的に、該派生紫外輻射トランソーバーおよび該派生分子包接体は、該紫外輻射トランソーバーと該分子包接体とが、二分子求核置換反応によって、共有結合を生ずるように選択される。結局、該求核基および該脱離基の選択並びに該派生紫外輻射トランソーバーおよび該派生分子包接体の調製は、それぞれ不当な実験を行うことなしに、当業者は容易に実施できる。該派生紫外輻射トランソーバーの該求核基は、二分子求核置換反応に関与できる任意の求核基であり得る。但し、該反応が該分子包接体に対して、２個を越える該紫外輻射トランソーバー分子の共有結合をもたらすことを条件とする。この求核基は、一般的にルイス塩基、即ち不対電子対を有する任意の基である。この基は中性または負に帯電していてもよい。求核基の例は、例示のみの目的で、脂肪族ヒドロキシル基、芳香族ヒドロキシル基、アルコキシド、カルボキシ、カルボキシレート、アミノおよびメルカプト基である。同様に、該派生分子包接体の該脱離基は、二分子求核置換反応に関与できる任意の脱離基であり得る。但し、ここでも該反応が該分子包接体に対して、２個を越える該紫外輻射トランソーバー分子の共有結合をもたらすことを条件とする。脱離基の例は、同様に例示のみの目的で、p-トルエンスルホネート（トシレート）、p-ブロモベンゼンスルホネート（ブロシレート）、p-ニトロベンゼンスルホネート（ノシレート）、メタンスルホネート（メシレート）、オキソニウムイオン、アルキルパークロレート、アンモニオアルカンスルホネートエステル（ベチレート）、アルキルフルオロスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート（トリフレート）、ノナフルオロブタンスルホネート（ノナフレート）、および2,2,2- トリフルオロエタンスルホネート（トレシレート）を包含する。該派生紫外輻射トランソーバーと該派生分子包接体との反応は、溶液中で実施される。溶媒の選択はこれら２種の派生種の溶解度に依存する。実際には、特に有用な溶媒はN,N-ジメチルホルムアミド(DMF)である。温度、反応時間等の反応条件は、一般的には該求核基および脱離基の性質に基づく選択の問題である。高い温度は、通常は必要ない。例えば、該反応温度は、約０℃からほぼ周囲温度、即ち20-25 ℃までの範囲内であり得る。上記のような官能化された分子包接体の調製は、一般的に該着色剤の不在下にて行われる。しかしながら、該着色剤は、特に約３を越える置換度が望ましい場合には、該派生紫外輻射トランソーバーと該派生分子包接体との反応前に、該派生分子包接体と結合することができる。該置換度が約３である場合には、該着色剤と該官能化された分子包接体との結合は、依然として少なくとも部分的に該着色剤が、該官能化された分子包接体の空洞内に含まれることを可能とする。より高い置換度、例えば約６においては、立体障碍のために、少なくとも部分的に該官能化された分子包接体の空洞内に該着色剤が含まれることが、部分的にまたは完全に阻害される可能性がある。結局、該着色剤は、通常あったとしても僅かな立体障碍を示すに過ぎない、該派生分子包接体と結合することができる。この例においては、該着色剤は、少なくとも部分的に該派生分子包接体の空洞内に含まれるであろう。次いで、上記の二分子求核置換反応を実施して、着色された本発明の組成物を得る。この組成物では、該着色剤は少なくとも部分的に該派生分子包接体の空洞内に含まれている。上記のように、本発明の該着色組成物は１種以上の着色剤と、光反応体またはアリールケトアルケン安定化剤とを含む。この着色組成物は、また該光反応体と結合して、輻射トランソーバーを形成する、波長選択性増感剤をも含むことができる。場合により、本発明の着色組成物は、分子包接体を含むこともできる。染料は、例えば有機染料であり得る。例示のみの目的で、有機染料群はトリアリールメチル染料、例えばマラカイトグリーンカルビノール(Malachite Green C arbinol)塩基｛4-(ジメチルアミノ)-α-[4-（ジメチルアミノ）フェニル]-α −フェニルベンゼン−メタノール｝、マラカイトグリーンカルビノール塩酸塩｛ N-4-[[4-（ジメチルアミノ）フェニル〕フェニルメチレン]-2,5-シクロヘキシルジエン-1- イリデン]-N-メチル−メタンアミニウムクロリドまたはビス[p-(ジメチルアミノ)フェニル〕フェニルメチリウムクロリド｝、およびマラカイトグリーンオキサレート｛N-4-[[4-（ジメチルアミノ）フェニル〕フェニルメチレン]- 2,5-シクロヘキシルジエン-1- イリデン]-N-メチル−メタンアミニウムクロリドまたはビス[p-(ジメチルアミノ)フェニル〕フェニルメチリウムオキサレート｝；モノアゾ染料、例えばシアニンブラック(Cyanine Black)、クリソイジン(Chry soidine)〔ベーシックオレンジ(Basic Orange)2; 4-(フェニルアゾ)-1,3-ベンゼンジアミン一塩酸塩〕、ビクトリアピュアブルー(Victoria Pure Blue) BO 、ビクトリアピュアブルーＢ、ベーシックフクシンおよびβ−ナフトールオレンジ( β-Naphthol Orange);チアジン染料、例えばメチレングリーン(Methylene Green )、塩化亜鉛複塩[3,7- ビス(ジメチルアミノ)-6-ニトロフェノチアジン-5- イウムクロリド、塩化亜鉛複塩];オキサジン染料、例えばルミクローム(Lumichrome) (7,8- ジメチルアロキサジン);ナフタルイミド染料、例えばルシフェールイエロー(Lucifer Yellow)CH｛6-アミノ-2-[（ヒドラジノカルボニル）アミノ]-2,3-ジヒドロ-1,3- ジオキソ-1H-ベンズ〔デ〕イソキノリン-5,8-ジスルホン酸二リチウム塩｝；アジン染料、例えばジャヌスグリーン(Janus Green)Ｂ｛3-(ジメチルアミノ)-7-[[4-（ジメチルアミノ）フェニル〕アゾ]-5-フェニルフェナジニウムクロリド｝；シアニン染料、例えばインドシアニングリーン(Indocyanine Green )｛カルジオグリーン(Cardio-Green)またはフォックスグリーン(Fox Green);2-[ 7-[1,3-ジヒドロ-1,1- ジメチル-3-(4-スルホブチル)-2H- ベンズ[e]インドール -2- イリデン]-1,3,5-ヘプタトリエニル]-1,1-ジメチル-3-(4-スルホブチル)-1H - ベンズ[e]インドリウムヒドロキシド内部塩ナトリウム塩｝；インジゴ染料、例えばインジゴ(Indigo)｛インジゴブルー(Indigo Blue)またはバットブルー(Va t Blue)1; 2-(1,3- ジヒドロ-3- オキソ-2H-インドール-2- イリデン)-1,2-ジヒドロ-3H-インドール-3- オン｝；クマリン染料、例えば7-ヒドロキシ-4- メチルクマリン(4-メチルウンベリフェロン);ベンズイミダゾール染料、例えばヘキスト(Hoechst)33258[ビスベンズイミドまたは2- (4- ヒドロキシフェニル)-5-(4- メチル-1- ピペラジニル)-2,5-ビ-1H-ベンズイミダゾール３塩酸塩５水和物];パラキノイダル染料、例えばヘマトキシリン(Hem atoxylin)[ナチュラルブラック(Natural Black)1; 7,11b- ジヒドロベンズ[b]インデノ[1,2-d]ピラン-3,4,6a,9,10(6H)- ペントール];フルオレセイン染料、例えばフルオレセインアミン(Fluoresceinamine)(5- アミノフルオレセイン);ジアゾニウム塩染料、例えばジアゾレッド(Diazo Red)RC(アゾイックジアゾ(Azoic D iazo)No．10またはファストレッド(Fast Red)RC 塩; 2-メトキシ-5-クロロベンゼンジアゾニウムクロリド、塩化亜鉛複塩);アゾイックジアゾ染料、例えばファストブルー(Fast Blue)BB塩(アゾイックジアゾ(Azoic Diazo)No．20; 4-ベンゾイルアミノ-2,5- ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、塩化亜鉛複塩);フェニレンジアミン染料、例えばディスパースイエロー(Disperse Yellow)９[N-(2 ,4-ジニトロフェニル)-1,4-フェニレンジアミンまたはソルベントオレンジ(Solv ent Orange)53]；ジアゾ染料、例えばディスパースオレンジ(Disperse Orange)1 3〔ソルベントオレンジ52; 1-フェニルアゾ-4-(4-ヒドロキシフェニルアゾ)ナフタレン];アンスラキノン染料、例えばディスパースブルー(Disperse Blue)3[セリトンファストブルー(Celliton Fast Blue)FFR; 1-メチルアミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-9,10- アンスラキノン〕、ディスパースブルー14〔セリトンファストブルー(Celliton Fast Blue)B; 1,4- ビス(メチルアミノ)-9,10- アンスラキノン〕およびアリザリンブルーブラック(Allzarin Blue Black)B(モルダントブラック(Mordant Black)13); トリスアゾ染料、例えばダイレクトブルー(D irect Blue)71｛ベンゾライトブルー(Benzo Light Blue)FFLまたはシリウスライトブルー(Sirius Light Blue)BRR; 3-[(4-[(4-[(6- アミノ-1- ヒドロキシ-3- スルホ-2- ナフタレニル)アゾ]-6-スルホ-1- ナフタレニル)アゾ]-1-ナフタレニル)アゾ]-1,5-ナフタレンジスルホン酸四ナトリウム塩｝；キサンテン染料、例えば2,7-ジクロロフルオレセイン; プロフラビン染料、例えば3,6-ジアミノアクリジンヘミ硫酸塩〔プロフラビン(Proflavine)]:スルホナフタレイン染料、例えばクレゾールレッド(Cresol Red)（o-クレゾールスルホナフタレイン);フタロシアニン染料、例えばカッパーフタロシアニン(Copper Phthalocyanine｛ピグメントブルー(Pigment Blue)15;(SP-4-1)-[29H,31H- フタロシアナト(2-)-N²⁹,N³⁰,N³¹,N³²]銅｝；カロテノイド染料、例えばトランス −β−カロテン(フードオレンジ(Food Orange)5); カルミン酸染料、例えばカーミン(Carmine)、カルミン酸のアルミニウムまたはカルシウム−アルミニウムレーキ(7-a-D- グルコピラノシル-9,10-ジヒドロ-3,5,6,8- テトラヒドロキシ-1- メチル-9,10-ジオキソ-2- アンスラセンカルボニル酸);アズーア染料、例えばアズーア(Azure)Ａ〔3-アミノ-7-(ジメチルアミノ)フェノチアジ-5- ニウムクロリドまたは7-ジメチルアミノ)-3-イミノ-3H-フェノチアジン塩酸塩];アクリジン染料、例えばアクリジンオレンジ(Acridine Orange)[ベーシックオレンジ(Basic O range)14; 3,8- ビス（ジメチルアミノ）アクリジン塩酸塩、塩化亜鉛複塩〕およびアクリフラビン(Acriflavine)[アクリフラビンニュートラル(Acriflavine n eutral); 3,6- ジアミノ-10-メチルアクリジニウムクロリドのアクリジンジアミンとの混合物）を含む。本発明は、固有の化合物、即ち輻射トランソーバーを含み、これらは狭い紫外波長域の輻射を吸収でき、しかも同時に、該化合物が結合している着色剤に光− 安定性を付与することができる。これらの化合物は、波長−選択性増感剤および光反応体を組み合わせることにより合成される。該光反応体はしばしば、高エネルギー輻射を効率良く吸収しない。該波長−選択性増感剤と組み合わせた場合には、得られる化合物は波長特異的化合物であって、極めて狭い輻射線スペクトルを、効率よく吸収する。該波長−選択性増感剤は該光反応体と共有結合的に結合できる。例として、該波長−選択性増感剤は、フタロイルグリシンおよび4-(4- オキシフェニル)-2-ブタノンからなる群から選ぶことができる。もう一つの例として、該光反応体は、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、1-ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトンおよびシクロヘキシル−フェニルケトンエステルからなる群から選ぶことができる。他の光反応体も例示の目的で、改良され、安定化された本発明の組成物に関連する、以下の詳細な説明において、列挙する。更なる例として、該紫外輻射トランソーバーは、2-[p-2- メチルラクトイル）フェノキシ〕エチル1,3-ジオキソ-2- イソインドリン酢酸塩であり得る。更に他の例として、該紫外輻射トランソーバーは、 2-ヒドロキシ-2- メチル-4'-2-[p-(3-オキソブチル)フェノキシ〕プロピオフェノンであり得る。該着色剤および紫外輻射トランソーバーは、別々の化合物として説明してきたが、これらは同一の分子の部分であり得る。例えば、これらは直接、または比較的小さな分子またはスペーサを介して間接的に、相互に共有結合で結合することができる。また該着色剤および紫外輻射トランソーバーは大きな分子、例えばオリゴマーまたはポリマーに共有結合することができる。更に、該着色剤および紫外輻射トランソーバーは、特にファンデルワールス力および水素結合等により大きな分子に結合することも可能である。他の変法は当業者には容易に明らかとなろう。例えば、本発明の組成物の態様において、該組成物は更に分子包接体をも含有する。従って、該分子包接体の空洞が、該分子包接体を貫通するトンネル、または該分子包接体中の洞窟−状の空間またはデコボコした空間であり得る。この空洞は孤立し、または独立であり、あるいは一以上の他の空洞と連絡していてもよい。該分子包接体は性質上無機または有機であり得る。幾つかの態様においては、該分子包接体の化学構造は分子包接複合体を形成するのに適したものである。分子包接体の例は、例示のみの目的で、クラスレート化合物、挿入化合物、ゼオライト、およびシクロデキストリンを包含する。シクロデキストリンの例は、α− シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、硫酸化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルα−シクロデキストリン、カルボキシメチルα−シクロデキストリン、カルボキシメチルβ−シクロデキストリン、カルボキシメチルγ−シクロデキストリン、オクチルサクシネート化α−シクロデキストリン、オクチルサクシネート化β−シクロデキストリン、オクチルサクシネート化γ−シクロデキストリンおよび硫酸化β−およびγ−シクロデキストリンを包含するが、これらに限定されない(インディアナ州ハモンドのアメリカンメイズプローダクツ社(American Maize-Products Company))。望ましい分子包接体はα−シクロデキストリンである。より具体的には、幾つかの態様において、該分子包接体はα−シクロデキストリンである。その他の態様においては、該分子包接体はβ−シクロデキストリンである。以下の理論に拘泥するつもりはないが、該分子包接体上で、該トランソーバー分子が該色変化性の着色剤に近ければ近いほど、該着色剤の色変化を行うために、該着色剤とより効果的に相互作用するものと考えられている。従って、該トランソーバー分子と反応し、かつこれと結合し、しかも該色変化性着色剤の該結合サイトに近接している官能基をもつ該分子包接体が、より望ましい分子包接体である。幾つかの態様においては、該着色剤および紫外輻射トランソーバーは、該分子包接体と結合している。ここで、用語「結合」とは、その最も広義の意味において、該着色剤および紫外輻射トランソーバーが、少なくとも該分子包接体と最近接状態にあることを意味する。例えば、該着色剤および／または紫外輻射トランソーバーを、水素結合、ファンデルワールス力等によって、該分子包接体と最近接状態に維持することができる。また、該着色剤および紫外輻射トランソーバーの一方または両者を、該分子包接体と共有結合することも可能である。幾つかの態様においては、該着色剤は水素結合および／またはファンデルワールス力等によって、該分子包接体と結合され、一方で該紫外輻射トランソーバーは該分子包接体と共有結合されていてもよい。その他の態様においては、該着色剤を少なくとも部分的に、該分子包接体の空洞内に含め、かつ該紫外輻射トランソーバーを該分子包接体の空洞外に配置する。該着色剤および紫外輻射トランソーバーが該分子包接体と結合している、一態様においては、該着色剤はクリスタルバイオレットであり、該紫外輻射トランソーバーは脱水フタロイルグリシン-2959 であり、かつ該分子包接体はβ−シクロデキストリンである。該着色剤および紫外輻射トランソーバーが該分子包接体と結合している、更に別の態様においては、該着色剤は、クリスタルバイオレットであり、該紫外輻射トランソーバーは、4-(4- ヒドロキシフェニル)ブタン-2-オン-2959(クロロ置換)であり、かつ該分子包接体はβ−シクロデキストリンである。該着色剤および紫外輻射トランソーバーが該分子包接体と結合している、もう一つの態様においては、第１図に示したように、該着色剤はマラカイトグリーンであり、該紫外輻射トランソーバーはイルガキュア(IRGACURE)184であり、かつ該分子包接体はβ−シクロデキストリンである。該着色剤および紫外輻射トランソーバーが該分子包接体と結合している、更に別の態様においては、第２図に示したように、該着色剤はビクトリアピュアブルー(Victoria Pure Blue)BO であり、該紫外輻射トランソーバーは、イルガキュア(IRGACURE)184であり、かつ該分子包接体はβ−シクロデキストリンである。本発明は、また本発明の組成物中の該着色剤を、色変化させる方法にも関連する。簡単に説明すると、この方法は、色変化可能な着色剤と輻射トランソーバーとを含む組成物を、該着色剤を色変化させるのに十分な線量レベルの輻射で照射する工程を含む。上記のように、一態様においては、該組成物は更に分子包接体をも含む。もう一つの態様においては、該組成物は、紫外輻射で照射する前に、基板に塗工される。本発明の組成物は、約４〜約1000nmの範囲の波長をもつ輻射で照射することができる。本発明の組成物を照射する輻射は、一般的に約４〜約1000nmの範囲の波長をもつであろう。かくして、該輻射は近紫外および遠紫外並びに真空紫外輻射を含む紫外輻射、可視輻射および近赤外輻射であり得る。望ましくは、本発明の組成物は約４〜約700nm の範囲の波長をもつ輻射により照射される。より望ましくは、本発明の組成物は約４〜約400nm の範囲の波長をもつ輻射により照射される。該輻射は、約100 〜約375 nmの範囲の波長を有することが、より一層望ましい。特に望ましい輻射線は、誘電障壁(dielectric barrier)型放電ランプにより発せられる、非−干渉性の、パルス化された紫外輻射光である。より一層望ましくは、該誘電障壁放電ランプは、狭いバンド幅、即ちその半値幅が約５〜100 nm程度のバンド幅をもつ輻射を発する。望ましくは、該輻射は約５〜50nm程度、より望ましくは５〜25nm程度の半値幅を有するものであろう。最も望ましくは、該半値幅は約５〜15nm程度であろう。本発明の該着色剤を照射する紫外輻射の量、即ち線量レベルは、一般的には該着色剤を色変化させるのに必要な量である。該着色剤を色変化させるのに必要なこの紫外輻射の量は、ルーチン実験を実施することにより、当業者により決定できる。出力密度は、単位面積を横切る放射電磁出力の量の尺度であり、また通常は1cm²当たりのワット数(W/cm²)で表される。この出力密度レベルの範囲は、約５mW/cm²〜15mW/cm²の範囲、より特定的には８〜10mW/cm²の範囲内である。従って、この線量レベルは、典型的には、暴露時間および該着色した組成物を照射する放射線源の強度即ちフラックスの関数である。後者は、該組成物の該光源からの距離により影響され、また該紫外輻射の波長範囲に依存して、該放射線源と該組成物との間の雰囲気により影響される恐れがある。従って、幾つかの例においては、該組成物を、制御された雰囲気中で、または真空中で、該輻射線に暴露するのが適当であると考えられるが、一般的には何れの方法も望ましくない。本発明の該色変化特性に関連して、光化学プロセスは、分子、例えば該紫外輻射トランソーバーが光の量子、即ちフォトンを吸収して、高度に反応性の電気的に励起された状態を発生することを包含する。しかしながら、該輻射線の波長に比例するフォトンエネルギーは、該分子の非−励起状態またはその元の状態と、励起状態との間のエネルギー差に一致がなければ、該分子により吸収し得ない。結局、該着色された組成物が照射される該紫外輻射線の波長範囲は、直接には関連性をもたないが、該輻射の少なくとも一部は、該紫外輻射トランソーバーを、該着色剤と相互作用可能なあるエネルギーレベルにまで引き上げるのに必要な、エネルギーを与えるであろう、波長をもつ必要がある。次いで、該紫外輻射トランソーバーの極大吸収は、理想的には該着色剤の色変化の効率を増大するための、該紫外輻射の波長範囲と一致するであろう。このような効率は、また該紫外輻射の波長範囲が比較的狭い場合には、増大するであろうが、該紫外輻射トランソーバーの該極大吸収は、このような範囲内にはいる。これらの理由から、特に適当な紫外輻射は、約100 〜約375 nmの範囲の波長をもつものである。この波長範囲内の紫外輻射は、誘電障壁放電エキシマーランプから発せられる非−干渉性で、パルス化された紫外輻射であり得る。この「非−干渉性で、パルス化された紫外輻射」なる用語は、誘電障壁放電エキシマーランプ（以下「エキシマーランプと呼ぶ）により発せられる輻射光を意味する。このようなランプは、例えばU.コゲルシャッツ(Kogelschatz),紫外および真空紫外エキシマー輻射の発生のための無声放電(Silent discharges for the generation of ultraviolet and vacuum ultraviolet excimer radiation)，Pur e & Appl．Chem.，1990，62，No．9，pp．1667-1674およびE.エリアッソン(Elia sson)& U.コゲルシャッツ(Kogelschatz),誘電障壁放電由来のUVエキシマー輻射線(UV Excimer Radiation from Dielectric-Barrier Discharges)，Appl．Phys ．B，1988，46，pp．299-303 に記載されている。エキシマーランプは、スイス国レンツバーグのABB インフォコム社(Infocom Ltd.)により初めて開発された。その後、このエキシマーランプ技術は、ドイツ国ハノー(Hanau)のハラウスノーブルライト社(Haraus Noblelight AG)が獲得した。このエキシマーランプは、極めて狭いバンド幅をもつ輻射光、即ち半値幅が5- 15nm程度である輻射光を放射する。この放出された輻射は非−干渉性で、パルス化されており、該パルスの周波数は、供給交流電流の周波数（典型的には、約20 〜約300kHzの範囲にある）に依存する。エキシマーランプは、典型的には、該輻射の極大強度が生ずる波長により同定しかつ呼称されており、本明細書全体を通じてこの便宜に従う。かくして、典型的に全紫外スペクトルに渡りおよび可視領域にまで及ぶ輻射光を発する多くの他の工業的に有用な紫外輻射源と比較して、エキシマーランプ輻射光は、実質的に単色光である。エキシマーは、極端な条件下でのみ生ずる、例えば特殊な型のガス放電中に一時的に存在するような、不安定な分子錯体である。典型的な例は、２つの希ガス原子間の結合または希ガス原子とハロゲン原子との間の分子結合である。エキシマー錯体は、マイクロ秒未満の時間内に分解され、またこれらが分解した場合には、紫外輻射線として、その結合エネルギーを遊離する。公知のエキシマーは、一般的に該エキシマーガス混合物に依存して、約125 〜約360 nmの範囲の輻射線を発する。例えば、一態様においては、本発明の着色剤は222 nmエキシマーランプに暴露することにより色変化する。より具体的には、該着色剤クリスタルバイオレットは、222 nmエキシマーランプに暴露することにより色変化する。より一層具体的には、この着色剤クリスタルバイオレットは、該着色剤から約５〜６cm離れた位置に配置された、222 nmエキシマーランプに暴露することにより色変化する。ここで、該ランプは約30cmの長さで、平行な４列に配列されている。このランプの配列は、本発明のこの局面にとって決定的なものではないことを理解すべきである。従って、１以上のランプを、該ランプの紫外輻射に暴露した際に、該着色剤の色変化をもたらす、任意の配置でかつ任意の距離に配置することができる。当業者は、どんな配置およびどんな距離が適当であるかを、ルーチン実験により決定することができる。また、種々のエキシマーランプが、種々の紫外輻射トランソーバーと共に使用されることも、理解すべきである。紫外輻射トランソーバーと結合している着色剤を色変化させるのに使用する該エキシマーランプは、該紫外輻射トランソーバーにより吸収される波長の紫外輻射を発すべきである。幾つかの態様においては、紫外輻射トランソーバー対着色剤のモル比は、一般的に約0.5 以上であろう。概して、該紫外輻射トランソーバーが紫外輻射を吸収し、かつ該着色剤と相互作用、即ち該着色剤に吸収したエネルギーを伝達して、該着色剤の不可逆的な色変化を生ずる効率が高い程、このような比を小さくできる。分子光化学の一般的な理論は、このような比の下限は、フォトン当たり２個の遊離基が生成することに基づいて、0.5 であることを示唆している。しかしながら、実際には１を越える比、恐らく約10程度の比が要求されるように考えられる。しかしながら、本発明は任意の特定のモル比範囲に制限されない。重要な特徴は、該トランソーバーが、該着色剤の色変化を生ずるのに十分な量で存在することである。該紫外輻射トランソーバーと該着色剤との相互作用のメカニズムは、完全には理解されていないが、該トランソーバーは種々の様式で該着色剤と相互作用しているものと考えられている。例えば、該紫外輻射トランソーバーは、紫外輻射を吸収した際に、該着色剤と相互作用する１以上の遊離基に転化され得る。このような遊離基−発生化合物は、典型的には、ヒンダードケトンであり、その幾つかの例（これらに制限されない）は、ベンジルジメチルケタール（N.Y.，ホウソンのチバ−ガイギー社(Ciba-Geigy Corporation)からイルガキュア(IRGACURE)651 として入手できる）、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア(IRGACURE)500)、2-メチル-1-[4-（メチルチオ）フェニル]-2-モルホリノプロパン-1- オン](イルガキュア(IRGACURE)907)、2-ベンジル-2- ジメチルアミノ-1 -(4-モルホリノフェニル)ブタン-1- オン（イルガキュア(IRGACURE)369）および1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア(IRGACURE)184) を包含する。また、該紫外輻射は該紫外輻射トランソーバーと該着色剤との間の電子伝達または還元−酸化反応を開始することができる。この場合において、該紫外輻射トランソーバーは、ミヒラーケトン（p-ジメチルアミノフェニルケトン）またはベンジルトリメチルスズ酸塩であり得るが、これらに限定されない。あるいはカチオンメカニズムが関与してもよく、この場合には該紫外輻射トランソーバーは、例えばビス[4-(ジフェニルスルホニオ)フェニル〕スルフィドビス-(ヘキサフルオロホスフェート)(デガキュア(Degacure)K185，N.Y.,ホウソンのチバ−ガイギー社(Ciba-Geigy Corporation))、シラキュア(Cyracure)UVI-6990(チバ−ガイギー社(Ciba-Geigy Corporation))(これはビス[4-(ジフェニルスルホニオ)フェニル〕スルフィドビス-(ヘキサフルオロホスフェートと、関連するモノスルホニウムヘキサフルオロホスフェート塩との混合物である)、およびn5-2,4-(シクロペンタジエニル)[1,2,3,4,5,6-n-（メチルエチル）ベンゼン]-鉄(II)ヘキサフルオロホスフェート（イルガキュア(IRGACURE)261）であり得る。本発明の光安定化の態様に関連して、幾つかの態様において、公知の光反応体を改良して、本発明の改良された光安定性組成物を生成する必要があることが、明らかとなった。本発明の改良された光安定性組成物の最も単純な形態は、以下で説明するように改良された、光反応体と混合した着色剤を含有する。この改良された光反応体は、波長−選択性増感剤と組み合わせても、組み合わせなくともよい。多くの公知の光反応体分子が、カルボニル基に対してα−位にある官能基を有している。この官能基は、ヒドロキシル基、エーテル基、ケトン基およびフェニル基を包含するが、これらに制限されない。例えば、本発明の該色変化可能な着色剤の態様において使用可能な、好ましい輻射トランソーバーは、フタロイルグリシン-2959 と命名され、以下の式で示される。該紫外輻射トランソーバーの光反応体部分は、カルボニル炭素に対してα−位にあるヒドロキシル基（陰影を付した部分）を有する。上記分子は着色剤を光− 安定化しない。しかしながら、該ヒドロキシル基は脱水により除去でき（実施例４および５参照）、以下の式で表される化合物を生成する：この脱水したフタロイルグリシン-2959 は、着色剤を光−安定化することができる。かくして、任意の光反応体分子上の、該カルボニル炭素に対してα−位にある官能基の除去は、該分子に光−安定化能を付与するであろう。この脱水した紫外輻射トランソーバーは、単に該分子を着色剤と混合するだけで、該着色剤に光 −安定性を付与することができるが、該分子は、本明細書に記載するような、シクロデキストリン等の包接体と結合した場合には、より一層有効であることが分かっている。着色剤の安定化が、単に改良された光反応体を使用することにより、本発明によって達成できることが理解されよう。換言すれば、変性された光反応体は、波長選択性増感剤の使用なしに、着色剤を安定化するのに利用できる。本発明に従って変性し得る光反応体の一例は、ダロキュア(DAROCUR：登録商標)2959である。未変性ダロキュア(DAROCUR)2959および脱水されたダロキュア(DAROCUR)2959は、以下の式で表される：他の光反応体も、本発明に従って変性して、染料の安定化剤を与えることができる。これらの光反応体は1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(HCPK)（イルガキュア(IRGACURE)184）（チバ−ガイギー社(Ciba-Geigy Corporation)）、α，α−ジメトキシ−α−ヒドロキシアセトフェノン（ダロキュア(DAROCUR)1 173，メルク(Merck)社）、1-(4- イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン（ダロキュア(DAROCUR)1116，メルク(Merck)社）、1-[4-(2- ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン（ダロキュア(DAROCUR)2959，メルク(Merck)社）、ポリ[2- ヒドロキシ-2- メチル-1 -[4-(1- メチルビニル)フェニル〕プロパン-1- オン（エサキュアキップ(ESACUR E KIP),フラテリランベルティ(Fratelli Lamberti)社）、ベンゾイン(2-ヒドロキシ-1,2- ジフェニルエタノン)(エサキュア(ESACURE)BO，フラテリランベルティ(Fratelli Lamberti)社）、ベンゾインエチルエーテル(2-エトキシ-1,2- ジフェニルエタノン)(ダイトキュア(DAITOCURE)EE，シーバーヘグナー(Siber Hegner )社)、ベンゾインイソプロピルエーテル(2-イソプロポキシ-1,2- ジフェニルエタノン)(バイキュア(VICURE)30,スタッファー(Stauffer)社)、ベンゾインn-ブチルエーテル(2-ブトキシ-1,2- ジフェニルエタノン)(エサキュア(ESACURE)EB 1，フラテリランベルティ(Fratelli Lamberti)社)、ベンゾインブチルエーテルの混合物（トリゴナール(TRIGONAL)14,アクゾ(Akzo)社、ベンゾインイソ−ブチルエーテル(2-イソブトキシ-1,2- ジフェニルエタノン)(バイキュア(VICURE)10,スタッファー(Stauffer)社)、ベンゾインn-ブチルエーテルと、ベンゾインイソ−ブチルエーテルとのブレンド（エサキュア(ESACURE)EB 3およびエサキュア(ESACURE)EB 4，フラテリランベルティ(Fratelli Lamberti)社）、ベンジルジメチルケタール（2,2-ジメトキシ-1,2- ジフェニルエタノン）(BDK )(イルガキュア(IRGACURE)651,チバ−ガイギー社(Ciba-Geigy Corporation)）、 2,2-ジエトキシ-1,2- ジフェニルエタノン（ウバトーン(UVATONE)8302，アップジョン(Upjohn)社）、α，α−ジエトキシアセトフェノン(2,2-ジエトキシ-1-フェニルエタノン)(DEAP，アップジョン(Upjohn)社)、（DEAP,ラーン(Rahn)）、およびα，α−ジ-(n-ブトキシ)-アセトフェノン(2,2-ジブトキシ-1- フェニルエタノン)(ウバトーン(UVATONE)8301，アップジョン(Upjohn)）社を包含する。しかしながら、これらに限定されない。当業者にとって、カルボニル基に対してα−位にある三級アルコールの、公知の手段による脱水が困難であることは公知である。該フタロイルグリシン-2959 を脱水するのに使用できる公知の一つの反応は、このフタロイルグリシン-2959 を無水ベンゼン中でp-トルエンスルホン酸の存在下で反応することである。該混合物を還流した後、最終生成物を単離する。しかしながら、所定の脱水したアルコールの収率は、この方法では僅かに約15〜20％程度である。この脱水された所定のフタロイルグリシン-2959 の収率を挙げるために、新たな反応を開発した。この反応を以下の式にまとめた：該カルボニル基に対してα−位にある炭素原子上の該基はメチル基以外の、例えばアリールまたはヘテロ環式基であり得ることが理解されよう。これら基に関する唯一の制限は立体的な制限である。望ましくは、ノーア−マクドナルド(Noh r-MacDonald)脱離反応で使用される金属塩はZnCl₂である。他の遷移金属塩も、このノーア−マクドナルド脱離反応を実施するのに使用できるが、ZnCl₂が好ましい金属塩である。好ましくは、該ノーア−マクドナルド脱離反応で使用する金属塩の量は、該三級アルコール化合物、例えば光反応体とほぼ等モル量である。該反応溶液中の三級アルコールの濃度は、約4%〜50%w/vの範囲である。かくして、光反応体上のカルボニル基に対してα−位にある三級アルコール基の脱水法により生成される本発明の安定化組成物は、以下の式で表される： R₄-CO-C(R₃)=C(R₂)(R₁) ここで、R₁は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリール基であり、R₂は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリール基であり、R₃水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリール基であり、R₄は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールまたは置換アリール基であり、R₁、R₂またはR₄はアリール、ヘテロアリールまたは置換アリール基である。この反応のもう一つの要件は、非水または非極性溶媒中で、実施すべきことである。このノーア−マクドナルド脱離反応を実施するのに好ましい溶媒は、芳香族炭化水素、例えばキシレン、ベンゼン、トルエン、クメン、メシチレン、p-シメン、ブチルベンゼン、スチレンおよびジビニルベンゼンを包含するが、これらに制限されない。他の置換芳香族炭化水素を、本発明における溶媒として使用できるものと理解すべきである。p-キシレンは好ましい芳香族炭化水素溶媒であるが、キシレンの他の異性体も、このノーア−マクドナルド脱離反応を実施するのに使用することができる。このノーア−マクドナルド脱離反応を実施する上で重要な要件は、この反応を比較的高い温度にて実施することである。望ましくは、この反応は約80〜150 ℃ の範囲内の温度にて実施する。フタロイルグリシン-2959 を脱水するのに適した温度は約124 ℃である。この反応を実施する時間は重要な要件ではない。この反応は約30分乃至４時間実施する。しかしながら、使用した反応試薬および溶媒に応じて、生成物の所定の収率を達成するための時間は変更することができる。該脱水されたフタロイルグリシン-2959 を、種々の方法で上記分子包接体に結合できるものと理解すべきである。一態様においては、この脱水されたフタロイルグリシン-2959 を、以下の式で表されるように、シクロデキストリンと共有結合により結合する：もう一つの態様においては、以下に示すように、結合したフタロイルグリシンをもたない、変性されたダロキュア(DAROCUR)2959のみを、シクロデキストリンと反応させて、以下の化合物を得る。この化合物は該分子包接体と結合した染料を安定化することができ、また以下の式で表される：ダロキュア(DAROCUR)2959以外の光反応体を、本発明において使用可能であることを理解すべきである。更に別の態様においては、該脱水フタロイルグリシン-2959 は、該分子包接体の分子の反対側末端に結合することができる。この態様の一例は以下の式で表される：本発明の一部と考えられるもう一つの安定化剤は、以下の一般式で示されるアリールケトアルケンである： R₁-CO-CH=CH-R₂ ここで、R₁がアリール基である場合には、R₂は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環式基またはフェニル基であり、該フェニル基は場合によってアルキル、ハロ、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよく、またR₂がアリール基である場合には、R₁は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環式基またはフェニル基であり、該フェニル基は場合によりアルキル、ハロ、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよい。好ましくは、該アルケン基はトランス形状にある。望ましくは、該アリールケトアルケン安定化剤化合物は、以下の式で表されるものである：該アリールケトアルケンは、本発明において波長特異的増感剤としても機能し得、また前に論じた光反応体の何れかと結合することも可能である。光反応体と本発明の該アリールケトアルケン化合物とを結合する方法の一つは、実施例32に記載される。該アリールケトアルケン化合物は、場合により該反応性種−発生光開始剤と共有結合できる。本発明のアリールケトアルケン化合物は、自然の日の光の下での安定性が望まれる組成物においては、光反応体と共に使用されることはない、と理解すべきである。より詳細には、R₁およびR₂の同一性に依存して、該アリールケトアルケン化合物は、約270 〜310 の範囲の輻射を吸収するので、これら化合物は日光からの適当な輻射を吸収することができる。従って、これら化合物は、光反応体と混合した場合に、日光に暴露された際に該着色剤の色変化を起こすことができる。このような色の変化が望ましくない場合には、光反応体を本発明のアリールケトアルケン化合物と混合することはなく、また該アリールケトアルケン化合物は光反応体なしに、着色剤と共に使用される。該アリールケトアルケン化合物が他の分子と共有結合している態様では、アリール基であるR₁またはR₂の何れかが、該アリールケトアルケンと他の分子との共有結合を可能とするように、これに結合したカルボン酸基、アルデヒド基、アミノ基、ハロアルキル基、ヒドロキシル基またはチオアルキル基（これらに制限されない）を含む基を有するであろう。従って、該アリールケトアルケン安定化化合物は、以下の式で表される化合物を包含するが、これらに制限されない：該アリール基に付着した該基が、該安定化剤分子の残りに対してパラ位にあることが好ましいが、該基は該分子の残りに対してオルト位またはメタ位であってもよい。従って、本発明のこの態様は、着色剤と結合した際に該着色剤を安定化する、安定化アリールケトアルケンを提供する。従って、上記のアリールケトアルケンは、任意の着色剤組成物に対する添加物として使用できる。例えば、該アリールケトアルケン化合物は、水溶性ではないので、これは直接溶媒または油性着色剤組成物に添加することができる。更に、該アリールケトアルケン化合物は、該化合物を内部に可溶化することのできる添加剤を含む、他の着色剤組成物に添加することもできる。更に、該アリールケトアルケン安定化化合物は、種々の手段により、水性溶液中に可溶化できる。本発明の該アリールケトアルケン安定化化合物を可溶化する一つの手段は、実施例28〜31に記載するように、該化合物を大きな水溶性分子、例えばシクロデキストリンに結合することである。望ましくは、約１〜12個のアリールケトアルケン分子を、１分子のシクロデキストリンに結合できる。より望ましくは、約４〜約９個のアリールケトアルケン分子を、１分子のシクロデキストリンに結合する。従って、シクロデキストリンに結合した該アリールケトアルケン化合物を、任意の水性着色剤系に添加して、その中の該着色剤を安定化することができる。該安定化アリールケトアルケンは、該分子包接体と結合して、その安定化活性を発揮する必要はない。従って、本態様は、該アリールケトアルケン化合物と、着色剤組成物とを、該組成物を安定化するのに有効な量で混合することにより、該着色剤組成物を安定化する方法をも提供する。該アリールケトアルケンは、望ましくは約0.1 〜50重量％、望ましくは約20〜30重量％の範囲の濃度で、該着色剤用溶媒または溶液中に存在すべきである。シクロデキストリンを使用しない場合、該望ましい範囲は約１部の染料対約20部のアリールケトアルケンである。該アリールケトアルケン化合物は、本発明の幾つかの態様において、該着色剤と結合していることのみが必要とされるので、該アリールケトアルケン化合物は該着色剤と共有結合していてもよい。以下の理論に拘泥するつもりは全くないが、本発明のアリールケトアルケン化合物はシングレット酸素(singlet oxygen)捕獲体として機能することを通して、着色剤を安定化するものと理論ずけられる。もう一つの考えとして、本発明のアリールケトアルケン化合物は、ｐ軌道にある不対電子対の共鳴を通して、着色剤の安定化剤として機能し、例えば該化合物はエネルギー溜めとして機能するものと理論ずけられる。実際には、該着色剤、紫外輻射トランソーバー、変性された光反応体、アリールケトアルケン安定化剤および分子包接体は、該分子を調製するのに使用した成分に依存して、固体状態にあり得る。しかしながら、このような材料の何れかまたは全部は液体であり得る。本発明の着色された組成物は、その成分の１以上が液体であることから、あるいは該分子包接体が性質上有機物であるので、溶媒が使用されることから、液体状態であり得る。適当な溶媒は、アミド例えばN,N-ジメチルホルムアミド、スルホキシド例えばジメチルスルホキシド、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトンおよびメチルブチルケトン、脂肪族および芳香族炭化水素例えばヘキサン、オクタン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン、エステル例えば酢酸エチル、水等を包含するが、これらに限定されない。該分子包接体がシクロデキストリンである場合、特に適当な溶媒は上記アミドおよびスルホキシドである。本発明の組成物が固体であるような一態様においては、該着色剤に対する上記化合物の有効性は、該着色剤および該選択された化合物が密に接触している場合には、改善される。そのために、存在し得る他の成分と共に、該成分を十分に混合することが望ましい。このような混合は、一般的には当業者には公知の任意の手段によって達成される。該着色された組成物がポリマーを含む場合、混合は、該着色剤および該紫外輻射トランソーバーが少なくとも部分的に、軟化されたまたは溶融されたポリマー中に溶解性である場合には、簡略化される。このような場合には、該組成物は、例えば二本ロール機内で容易に調製される。あるいはまた、本発明の組成物は液体であり得る。というのは、その成分の１種以上が液体であるからである。幾つかの用途において、本発明の組成物は粒状形態で使用されるであろう。他の用途においては、該組成物の粒子は極めて小さいものであるべきである。このような粒子の製法は、当業者には周知である。本発明の着色された組成物は、任意の基板上であるいはその中で使用できる。しかしながら、基板中に存在する該着色された組成物を、色変化させたい場合には、該基板は、該着色剤を色変化させるのに使用する紫外輻射に対して、実質的に透明でなければならない。即ち、該紫外輻射は、該基板と著しく相互作用し、もしくはこれに過度に吸収されるものであってはならない。実際に、この組成物は、典型的には基板上に設けられ、最も一般的な基板は紙である。しかし、その他の基板、例えば織ウエブまたは織布および不織ウエブまたは不織布、フィルム等（これらに制限されない）も使用可能である。本発明の着色された組成物は、場合により担体をも含むことができ、該担体の性質は当業者には周知である。多くの用途に対して、該担体はポリマー、典型的には熱硬化性または熱可塑性ポリマーであり、後者がより一般的である。熱可塑性ポリマーの例は、エンド−キャップ型ポリアセタール例えばポリ（オキシメチレン）またはポリホルムアルデヒド、ポリ（トリクロロアセトアルデヒド）、ポリ（n-バレロアルデヒド）、ポリ（アセタルデヒド）、ポリ（プロピオンアルデヒド）等、アクリルポリマー例えばポリアクリルアミド、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（エチルアクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート）等、フロロカーボンポリマー例えばポリ（テトラフルオロエチレン）、パーフルオロエチレンプロピレンコポリマー、エチレンテトラフルオロエチレンコポリマー、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、エチレン−クロロトリフルオロエチレンコポリマー、ポリ（ビニリデンフルオライド）、ポリ（ビニルフルオライド）等、エポキシ樹脂例えばエピクロロヒドリンとビスフェノールＡとの縮合生成物、ポリアミド例えばポリ（6-アミノカプロン酸）またはポリ（ ε−カプロラクタム）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド）、ポリ(11-アミノウンデカン酸)等、ポリアラミド例えばポリ（イミノ-1,3- フェニレンイミノイソフタロイル）またはポリ（m-フェニレンイソフタルアミド）等、パリレン例えばポリ-p- キシリレン、ポリ（クロロ-p-キシレン）等、ポリアリールエーテル例えばポリ（オキシ-2,6- ジメチル-1,4-フェニレン）またはポリ（p-フェニレンオキシド）等、ポリアリールスルホン例えばポリ（オキシ-1,4- フェニレンスルホニル-1,4- フェニレンオキシ-1,4- フェニレンイソプロピリデン-1,4- フェニレン）、ポリ（スルホニル-1,4- フェニレンオキシ-1,4- フェニレンスルホニル-4,4- ビフェニレン）等、ポリカーボネート例えばポリ（ビスフェノールＡ）またはポリ（カルボニルジオキシ-1,4- フェニレンイソプロピリデン-1,4- フェニレン）等、ポリエステル例えばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（テトラメチレンテレフタレート）、ポリ（シクロヘキシレン-1,4- ジメチレンテレフタレート）またはポリ（オキシメチレン-1 ,4- シクロヘキシレンメチレンオキシテトラフタロイル）等、ポリアリールスルフィド例えばポリ（p-フェニレンスルフィド）またはポリ（チオ-1,4- フェニレン）等、ポリイミド例えばポリ（ピロメリットイミド-1,4- フェニレン）等、ポリオレフィン例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（1-ブテン）、ポリ（ 2-ブテン）、ポリ（1-ペンテン）、ポリ（2-ペンテン）、ポリ（3-メチル-1-ペンテン）、ポリ（4-メチル-1- ペンテン）、1,2-ポリ-1,3- ブタジエン、1,4-ポリ-1,3- ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリアクリロニトリル、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリスチレン等、および上記のコポリマー例えばアクリロニトリル−ブタジエンスチレン(ABS)コポリマー、スチレン−n-ブチルメタクリレートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー等を包含するが、これらに制限されない。より一般的に使用される熱可塑性ポリマーの幾つかは、スチレン−n-ブチルメタクリレートコポリマー、ポリスチレン、スチレン−n-ブチルアクリレートコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリカーボネート、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ビニリデンフルオライド）、ポリアミド(ナイロン-12) 、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、およびエポキシ樹脂を包含する。熱硬化性ポリマーの例は、アルキッド樹脂例えば無水フタール酸−グリセロール樹脂、マレイン酸−グリセロール樹脂、アジピン酸−グリセロール樹脂および無水フタール酸−ペンタエリスリトール樹脂、アリル樹脂（ここで、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルマレエート、およびジアリルクロレンデート(chlorendate)等のモノマーは、ポリエステル化合物中で非揮発性の架橋剤として機能する）、アミノ樹脂例えばアニリン−ホルムアルデヒド樹脂、エチレン尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ジシアンジアミド−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、スルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂および尿素−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂例えば架橋されたエピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ樹脂、フェノール樹脂例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（ノボラック(Novolacs)およびレゾールを含む）、および熱硬化性ポリエステル、シリコーンおよびウレタン樹脂を包含するが、これらに制限されない。該着色剤、および紫外輻射トランソーバーまたは官能化された分子包接体、変性光反応体、アリールケトアルケン安定化剤、および随意成分としての担体に加えて、本発明の着色された組成物は、また意図した用途に応じて、付随的な成分を含むことができる。このような付随的な成分の例は、当業者により使用されている他の添加剤のなかでも、特に電荷担体、熱酸化に対する安定化剤、粘弾性改良剤、架橋剤、可塑剤、電荷制御添加剤、例えば四級アンモニウム塩、流動性調節添加剤、例えば疎水性シリカ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ポリビニルステアレートおよびポリエチレン粉末、およびフィラー、例えば炭酸カルシウム、粘土およびタルクを包含するが、これらに制限されない。電荷担体は当業者には周知であり、典型的にはポリマー被覆金属粒子である。本発明の着色された組成物中のかかる付随的成分の同定およびその量は、当業者には周知である。本発明の改良されたインクジェットインクは、上記のような着色されたそはい物および該着色された組成物と相容性の液状ビヒクルを含む。この改良されたインクは、また随意の添加物、例えば分散剤および保湿剤を含むことができる。該液状ビヒクルは、該改良されたインクが、インクジェット印刷用のインク中で使用するのに適したものとなるように、該着色された組成物と相容性の任意の液体溶媒または担体である。感熱インクジェットプリンターで使用するためのインクについては、該液状ビヒクルは水であることが望ましい。また、該液状ビヒクルは、水およびこれと混和性の有機成分の混合物を含むことができ、該有機成分は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アミド、エーテル、カルボン酸、エステル、アルコール、有機スルフィド、有機スルホキシド、スルホン、アルコール誘導体カルビトール、ブチルカルビトール、セロソルブ、エーテル誘導体、アミノアルコール、ケトンおよびその他の水混和性物質並びにその混合物を包含する。水と水混和性有機液体との混合物を、該液状ビヒクルとして選択した場合、該水対有機成分の比は任意の有効な範囲であり得、典型的には約100:0 〜約30:70 である。該液状ビヒクルの該非−水成分は、一般的に水の沸点(100℃)よりも高い沸点をもつ保湿剤として機能する。本発明のインクは、非−水液状ビヒクルを含むことができ、その例はイソプロパノール、メチルエチルケトン、ペンタン、ヘキサン、フロン 113、ジメチルスルホキシドおよびジメチルホルムアミドを包含するが、これらに制限されない。このような非−水成分をベースとするインクは、インクジェット印刷、特に連続流インクジェットプリンターと共に使用する場合における、有用性をもつ。該液状ビヒクルは、一般的に約85〜約99.5重量％および望ましくは約90〜約99 重量％の量で存在する。典型的には、本発明のインク組成物中の着色剤の全量は約0.5 〜10重量％、望ましくは約２〜約５重量％の範囲内であるが、この量はこれら範囲外であってもよい。ポリマー添加剤または分散剤を、本発明のインクに添加して、該インクの粘度を高めることを可能である。その例は水溶性ポリマー、例えばアラビアゴム、ポリアクリレート塩、ポリメタクリレート塩、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル、澱粉、ポリエチレンオキシド、ポリサッカライド、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒドコポリマーのナトリウム塩、アルキルベンゼンスルホネートのナトリウム塩、ジアルキルスルホサクシネートのナトリウム塩、リグノスルホネートのナトリウム塩、ナトリウムアルキレンオキシドコポリマー、アルキルエーテルホスフェートのナトリウム塩等を包含するが、これらに限定されない。更に、ヒドロキシプロピルポリエチレンイミン(HPPEI-200)または他のポリエチレンイミン誘導体等のポリマーを該インクに添加できる。ポリマー添加剤は、本発明のインク中に、任意の有効量で、典型的には０〜約10重量％、および望ましくは約0.01〜約５重量％の範囲の量で存在し得る。本発明のインクに対する他の随意の添加剤は、０〜約50重量％、望ましくは約５〜約40重量％の量で存在する保湿剤、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、N-メチルピロリジノン、プロピレングリコール、ヒドロキシエーテル、エーテル、アミド、スルホキシド、ケトン、ラクトン、エステル、アルコール等、および０〜約10重量％、および望ましくは約0.01〜約２重量％の量で存在するpH調節剤、例えば酸または塩基、燐酸塩、カルボキシレート塩、亜硫酸塩、アミン塩等を包含するが、これらに限定されない。本発明の改良されたインクに関連して、望ましくは、そこに含まれる該着色された組成物は液体である。しかしながら、この改良されたインクは、該着色された組成物の微粉砕固体粒子の懸濁液を含むことができる。本発明のインク組成物は、一般的にインクジェット印刷工程で使用するのに適した粘度をもつものである。典型的には、該インクの粘度は約５センチポアズ、および望ましくは約１〜約2.5 センチポアズである。本発明のインク組成物は、任意の適当な方法で調製できる。このインクは、一般的に該成分の簡単な混合により調製される。一方法は、該インク成分の全てを一緒に混合する工程と、該混合物を約40〜約55℃の温度にて、約２〜約３時間加熱する工程と、その後の該混合物を室温（典型的には約10〜約35℃）に冷却する工程と、該混合物を濾過して、インクを得る工程を要する。本発明は、また本明細書に記載しかつ特許請求している該改良されたインクを含有する、インクジェットプリンター用のインクカートリッジをも意図する。当分野で公知の任意のインクジェットカートリッジを、本発明の該改良されたインクで満たすことができる。このようなカートリッジは、インクジェットプリンターにおける有用性をもつ。本発明は、更にインクジェットプリンターをも含み、該プリンターは、本発明の改良されたインク、望ましくはインクジェットプリンター用のインクカートリッジに含まれた該改良されたインクをその一要素として有する。本発明は、またインクジェット印刷法をも目的とし、該方法は、画像パターンで基板上に射出すべき、該改良されたインク組成物の液滴を発生させる工程を含む。本発明の改良されたインクを基板上で使用して、その上に画像を形成することができる。該着色された組成物をベースとする本発明のインクは、任意の適当な基板上で使用できる。インクジェットプリンターにおいて一般的に使用される基板は、平坦な紙、例えばゼロックス(Xerox)Q3 4024 紙、けい引ノートブック紙、ボンド紙、シリカ塗工紙、ジュウジョウ(JuJo)紙等、透明材料、織物、繊維製品、プラスチック、ポリマーフィルム、無機物質例えば金属および木材等を包含する。インクジェットプリンターにおいて一般的に使用されるフィルムおよびその他の基板は、しばしば該基板の一面または両面に塗工されたインク受容相を有する。インクジェット印刷における有用性に加えて、本発明の改良された着色組成物 −ベースのインクは、光検知装置と共に使用するための、データ処理用紙に対する有用性をもち、該光検知装置は該用紙の指標(indicia)-受け取り位置における指標の存在を検知する。該データ処理用紙は、担体材料のシートと、該シートの表面上の複数の指標−受け取り位置とで構成される。該指標−受け取り位置は、色変化可能な着色剤と輻射トランソーバーとを含有する、着色された組成物を含む、インクにより画成される。本発明のデータ処理用紙は、継続中の米国特許出願第08/360,501号に記載されている。これを本発明の参考文献とする。更に、本発明は、本発明の該色変化可能な組成物を使用した、ディスク等の基板上にデータを記憶させる方法をも包含する。該着色剤は、適当な波長をもつレーザーを使用して、選択的に色変化させて、情報の記憶に必要とされる２進情報を与える。本発明は、特にこの目的にとって有用である。というのは、未だ色変化されていない着色剤は、該輻射トランソーバーにより安定化されており、かつ更に場合により添加される分子包接体によって安定化されているからである。本発明の着色された組成物は、更に乾式像形成プロセスにおける有用性を有する。ここで、該乾式像形成プロセスは、シアン、マゼンタおよびイエローの３種の色変化可能な着色剤を利用する。これらの色変化可能な着色剤は、該基板上に層として適用でき、あるいは一緒に混合し、かつ単一層として適用することができる。例えば、異なる波長の３つのレーザーを用いたレーザー技術を利用して、選択的に着色剤を「消去」することにより像を形成できる。以下の実施例により、本発明を更に説明する。しかしながら、これら実施例は本発明の精神または範囲を何等限定することを意図するものではない。これら実施例において、全ての「部」は、特に述べない限り、「重量部」である。実施例１本実施例は、(1)β−シクロデキストリンの空洞外において該シクロデキストリンと共有結合により結合している、紫外輻射トランソーバーと、(2)水素結合および／またはファンデルワールス力によって、該シクロデキストリンと結合している着色剤とを有する、該β−シクロデキストリン分子包接体の製造を説明する。 A. トランソーバーのフリーデル−クラフツアシル化 250-mlの、三つ口丸底反応フラスコに、コンデンサーと、窒素導入管を備えた均圧式の添加漏斗を取り付けた。磁気攪拌子を該フラスコに入れた。窒素ガスでフラッシングしつつ、該フラスコに10ｇ(0.05 モル)の1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア(IRGACURE)184，N.Y.ホーソンのチバ−ガイギー(Ciba-Geigy)社）、100 mlの無水テトラヒドロフラン（ウイスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Company，Inc.)）および5g(0.05 モル)の無水琥珀酸（WI州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社）を充填した。次いで、連続的に攪拌した該フラスコの内容物に、6.7gの無水塩化アルミニウム（WI州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社）を添加した。得られた反応混合物を、氷浴で約１時間約０℃に維持し、その後該混合物を２時間かけて周囲温度まで昇温させた。次に、該反応混合物を、500 mlの氷水と 100 mlのジエチルエーテルとの混合物中に注ぎ込んだ。相分離を促進するため、水性相に塩化ナトリウムを添加した後に、得られるエーテル層を取り出した。該エーテル相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。エーテルを減圧下で除去し、白色結晶粉末12.7ｇ(87%)を得た。この物質は、核磁気共鳴分析により、1-ヒドロキシシクロヘキシル4-(2- カルボキシエチル)カルボニルフェニルケトンであることが示された。 B. アシル化トランソーバー酸クロリドの調製コンデンサーを備えた、250-mlの丸底フラスコに、12.0ｇの1-ヒドロキシシクロヘキシル4-(2- カルボキシエチル)カルボニルフェニルケトン(0.04 モル)、5. 95 g(0.05 モル)のチオニルクロリド（WI州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社）、および50mlのジエチルエーテルを充填した。得られた反応混合物を 30℃にて30分間攪拌し、その後溶媒を減圧下で除去した。得られた残渣、即ち白色固体を、0.01トールにて30分間維持し、残留溶媒および過剰のチオニルクロリドを除去し、12.1ｇ(94 %)の1-ヒドロキシシクロヘキシル4-(2- クロロホルミルエチル)カルボニルフェニルケトンを得た。 C. アシル化トランソーバーと、シクロデキストリンとの共有結合磁気攪拌子を含み、温度計、コンデンサーおよび窒素導入管を備えた均圧式添加漏斗を備えた、250-mlの三つ口丸底反応フラスコに、10 g(9.8mM)のβ−シクロデキストリン(インジアナ州、ハモンドのアメリカンメイズ−プローダクツ社( American Maize-Products Company))、31.6 g(98mM)の1-ヒドロキシシクロヘキシル4-(2- クロロホルミルエチル)カルボニルフェニルケトンおよび100 mlのN,N -ジメチルホルムアミドを充填し、一方連続的に窒素でフラッシングした。この反応混合物を50℃に加熱し、0.5 mlのトリエチルアミンを添加した。該反応混合物を50℃で１時間維持し、次いで周囲温度まで冷却させた。この調製において、該生成物、即ち紫外輻射トランソーバーが共有結合により結合されているβ−シクロデキストリン（以下便宜的に、β−シクロデキストリン−トランソーバーと呼ぶ）は単離しなかった。上記手順を繰り返して、該反応生成物を単離した。上記手順の完了時点で、該反応混合物をロータリーエバポレーターで、元の体積の約10％まで濃縮した。得られた残渣を、溶液から該生成物を析出させるために、塩化ナトリウムを添加した氷水中に注ぎ込んだ。得られた沈殿を濾過により分離し、ジエチルエーテルで洗浄した。この固体を減圧下で乾燥して、白色粉末24.8ｇを得た。第３段階において、該ロータリーエバポレーター中に残されている残渣を、約15ｇのシリカゲルを含む、約7.5 cmのカラムの上部に置いた。該残渣をN,N-ジメチルホルムアミドで溶出し、その際に溶出液を、ファットマン（Whatman:登録商標）フレキシブル−バックドTLC プレート(Flexible-Backed TLC Plates)（カタログNo．05-713 -161，ペンシルバニア州、ピッツバーグのフィッシャーサイエンティフィック(F isher Scientific)社）によって監視した。溶出された生成物を、溶媒の蒸発により単離した。該生成物の構造を核磁気共鳴分析により確認した。 D. シクロデキストリン−トランソーバーと着色剤との結合−着色された組成物の調製 250-mlの丸底フラスコ内の、10 g(見積もり量約3.6mM)のβ−シクロデキストリン−トランソーバーを150 mlのN,N-ジメチルホルムアミドに溶解した溶液に、周囲温度にて、1.2g(3.6mM)のマラカイトグリーンオキサレート(ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカルカンパニー(Aldrich Chemical Comp any)社)(以下便宜的に「着色剤Ａ」と呼ぶ)を添加した。この反応混合物を、周囲温度にて１時間磁気攪拌子で攪拌した。次いで、該溶媒の殆どをロータリーエバポレーターで除去し、得られた残渣を上記のように、シリカゲルカラムから溶出した。該β−シクロデキストリン−トランソーバー着色剤Ａ包接錯体が、まず該カラムを流下し、遊離の着色剤Ａおよびβ−シクロデキストリン−トランソーバー両者から、はっきりと分離した。この錯体を含有する溶出液を集め、該溶媒をロータリーエバポレーターで除去した。この残渣を0.01トールの減圧下に置き、残留溶媒を除去して、青−緑色の粉末を得た。 E. 着色された組成物の色変化該β−シクロデキストリン−トランソーバー着色剤Ａ包接錯体を、２つの異なるランプ、即ちランプＡおよびＢからの紫外輻射に暴露した。ここで、ランプＡは、約30cmの長さをもつ、４列の円筒状のランプで構成された、222-nmのエキシマーランプアセンブリーであった。これらのランプは、該ランプの中心に位置するあるいはその内部管を通して、循環水で冷却し、結果としてこれらを比較的低温度、即ち約50℃にて作動した。該ランプの外表面における出力密度は、典型的には１m²当たり約４〜約20ジュール(J/m²)の範囲内にある。しかしながら、実際にこのような範囲は、一般的なエキシマーランプの出力供給能力を反映するに過ぎず、将来においてはより高い出力密度も実現可能であろう。該ランプから照射される該サンプルまでの距離は、4.5 cmであった。ランプＢは、500-ワットのハノビア(Hanovia)中圧水銀ランプ（ニュージャージー州、ニュワークのハノビアランプ(Hanovia Lamp)社）であった。該ランプＢから照射される該サンプルまでの距離は、約15cmであった。該β−シクロデキストリン−トランソーバー着色剤Ａ包接錯体のN,N-ジメチルホルムアミド溶液数滴を、TLC プレート上の、小さなポリエチレン秤量パン中に配置した。これら両サンプルをランプＡに暴露したところ、15-20 秒間で脱色した（無色の状態に色変化した）。同様な結果がランプＢを使用して30秒で得られた。着色剤Ａとβ−シクロデキストリンとのN,N-ジメチルホルムアミド溶液からなる第一のコントロールサンプルは、ランプＡにより脱色されなかった。着色剤Ａと1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとのN,N-ジメチルホルムアミド溶液からなる第二のコントロールサンプルは、60秒でランプＡにより脱色された。しかしながら、放置しておくと、１時間以内に色が現れ始めた。脱色に及ぼす溶媒の効果を評価するために、50mgのβ−シクロデキストリン− トランソーバー着色剤Ａ包接錯体を、１mlの溶媒中に溶解した。得られた溶液または混合物を顕微鏡のスライドガラス上に置き、ランプＡで１分間照射した。脱色速度、即ち該サンプルを無色とするに要する時間は、以下に概説するように、該溶媒中の該錯体の溶解度に直接比例した。最後に10mgのβ−シクロデキストリン−トランソーバー着色剤Ａ包接錯体を、顕微鏡のスライドガラス上に置き、乳棒で潰した。得られた粉末をランプＡで10 秒間照射した。該粉末は無色となった。同様な結果は、ランプＢについても観測されたが、その速度は遅かった。実施例２以下の実施例に記載する本発明の着色された組成物の調製における、該シクロデキストリンの空洞を少なくとも部分的に、該アシル化されたトランソーバー酸クロリドが占有する可能性が明らかとなったので、着色剤の部分的または完全な排斥を明らかにするために、改良調製手順を実施した。即ち、本実施例は、(1) 該シクロデキストリンの空洞内に少なくとも部分的に包接され、かつこれと水素結合および／またはファンデルワールス力により結合した着色剤と、(2)実質的に該シクロデキストリンの空洞外で、これと共有結合により結合した紫外輻射トランソーバーとを含む、β−シクロデキストリン分子包接体の調製について説明する。 A. シクロデキストリンと着色剤との結合 10.0ｇ(9.8mM)のβ−シクロデキストリンを、150 mlのN,N-ジメチルホルムアミドに溶解した溶液に、3.24ｇ(9.6mM)の着色剤Ａを添加した。得られた溶液を周囲温度にて１時間攪拌した。この反応溶液を、ロータリーエバポレーターで減圧下にて、元の体積の約1/10にまで濃縮した。得られた残渣を、実施例１のパートＣで記載したように、シリカゲルカラムに通した。該溶出液中の溶媒を、ロータリーエバポレーターで減圧条件下で除去して、12.4ｇの青−緑の粉末、即ちβ −シクロデキストリン着色剤Ａ包接錯体を得た。 B. シクロデキストリン着色剤包接錯体へのアシル化トランソーバーの共有結合 −着色組成物の調製磁気攪拌子を含み、温度計、コンデンサーおよび窒素導入管を備えた均圧式の添加漏斗を備えた、250-mlの、三つ口丸底反応フラスコに、10ｇ(9.6mM)のβ− シクロデキストリン着色剤Ａ包接錯体と、31.6(98mM)の実施例１のパートＢで調製した1-ヒドロキシシクロヘキシル4-(2- クロロホルミルエチル）カルボニルフェニルケトンおよび150 mlのN,N-ジメチルホルムアミドを充填し、一方で連続的に窒素ガスでフラッシングした。この反応混合物を50℃に加熱し、かつトリエチルアミン0.5 mlを添加した。この反応混合物を50℃に１時間維持し、室温まで冷却させた。次いで、該反応混合物を、上記のパートＡに記載の如く処理して、青 −緑の粉末として、14.2ｇのβ−シクロデキストリン−トランソーバー着色剤Ａ包接錯体を得た。 C. 着色された組成物の色変化実施例１のパートＥに記載した手順を、上記パートＢで調製した、β−シクロデキストリン−トランソーバー着色剤Ａ包接錯体を使用して、繰り返して、本質的に同一の結果を得た。実施例３本実施例は、紫外輻射トランソーバー、即ちフタロイルグリシン-2959 と命名された、2-[p-(2-メチルラクトイル)フェノキシ]エチル1,3-ジオキソ-2- イソインドリンアセテートの製法を説明する。ディーン＆シュターク(Dean & Stark)アダプタが取り付けられ、コンデンサーと２個のガラス栓を備えた、250-mlの、三つ口丸底反応フラスコ内で、以下の成分を混合した。即ち、20.5ｇ(0.1 mM)の波長選択性増感剤、即ちフタロイルグリシン（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich C hemical Co.)）、24.6ｇ(0.1 mM)の光反応体、ダロキュア(DAROCUR)2959（N.Y. 州、ホーソンのチバ−ガイギー(Ciba-Geigy)社）、100 mlのベンゼン（ウイスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）、および0.4gのp-トルエンスルホン酸（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）。この混合物を、３時間加熱還流し、その後1.8 mlの水を回収した。該溶媒を減圧下にて除去して、43.1 ｇの白色粉末を得た。この粉末を、30% 酢酸エチルのヘキサン溶液（フィッシャー(Fisher)）から再結晶して、40.2 g(93%)の白色結晶粉末を得た。このものの融点は153-4 ℃であった。この反応を以下にまとめた。フタロイルグリシン-2959 と命名された、この生成物は以下の物理的パラメータを有していた。 IR〔ヌジョール混合物〕ν(max): 3440，1760，1740，1680，1600 cm^-1 ¹ H-NMR[CDCl₃]δ(ppm): 1.64(s)，4.25(m)，4.49(m)，6.92(m)，7.25(m)， 7.86(m)，7.98(m)，8.06(m)ppm 実施例４本実施例では、実施例３で製造したフタロイルグリシン-2959 の脱水法を説明する。以下の成分を、ディーン＆シュターク(Dean & Stark)アダプタおよびコンデンサーを備えた、250-mlの丸底反応フラスコ内で、混合した。即ち、21.6 g(0.05M )のフタロイルグリシン-2959 、100 mlの無水ベンゼン（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）および0.1gの p-トルエンスルホン酸（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）。この混合物を３時間還流した。0.7 mlの水をトラップ中に集めた後、該溶媒を真空下で除去して、20.1ｇ(97%)の白色固体を得た。しかしながら、この白色固体を分析したところ、この反応が、所定の脱水生成物の僅かに15〜20％を生成したに過ぎないことが分かった。この反応を以下にまとめた。この反応生成物は以下の物理的パラメータを有していた。 IR〔ヌジョール〕ν(max): 1617 cm^-1(C=C-C=O) 実施例５本実施例では、実施例３で製造した該フタロイルグリシン-2959 を脱水するのに使用した、ノーア−マクドナルド脱離反応を説明する。 500 mlの丸底フラスコに、磁気攪拌子を配置し、20.0 g(0.048M)のフタロイルグリシン-2959 、および6.6g(0.048M)の無水塩化亜鉛（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）を添加した。25 0 mlの無水p-キシレン（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）を添加し、得られた混合物をアルゴン雰囲気下で２時間還流した。次いで、この反応混合物を冷却して、生成する白色沈殿を集めた。次いで、この白色粉末をヘキサン中の20% の酢酸エチルから再結晶して、 18.1ｇ(95%)の白色粉末を得た。この反応を以下にまとめた。得られた反応生成物は以下のような物理的パラメータを有していた。融点: 138 ℃〜140 ℃ 質量スペクトル: m/e: 393M⁺，352，326，232，160 IR〔KB］ ν(max): 1758，1708，1677，1600 cm^-1 ¹H-NMR[DMSO] δ(ppm): 1.8(s)，2.6(s)，2.8(d)，3.8(d)，4.6(m)， 4.8(m)，7.3(m)，7.4(m)，8.3(m)，8.6(d) ¹³C NMR[DMSO]δ(ppm): 65.9(CH₂=) 実施例６本実施例では、実施例４または５からの、共有結合により結合している、脱水されたフタロイルグリシン-2959 基をもつβ−シクロデキストリンの製法を説明する。以下の成分を、100 mlの丸底フラスコ内で混合した。即ち、5.0g(4mM)のβ− シクロデキストリン(インジアナ州、ハモンドのアメリカンメイズプローダクト社(American Maize Product Company))(以下の反応においてはβ-CD という）、 8.3g(20mM)の脱水されたフタロイルグリシン-2959 、50mlの無水DMF 、20mlのベンゼン、および0.01ｇのp-トルエンスルホニルクロリド（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）。この混合物を塩／氷浴で冷却し、24時間攪拌した。この反応混合物を、150 mlの低濃度の重炭酸ナトリウム溶液に注ぎ、50mlのエチルエーテルで３回抽出した。次いで、生成する水性相を濾過して、結合したフタロイルグリシン-2959 基を有するβ−シクロデキストリンを含む白色固体を得た。収量は9.4gであった。50:50 のDMF:アセトニトリル混合物を使用した逆相TLC プレートは、出発物質に比して新たな生成物ピークを示した。この反応を以下にまとめた。該β−シクロデキストリン分子は、フタロイルグリシン-2959 と反応できる幾つかの一級および二級アルコール基を有する。上記の代表的な反応は、説明の目的で、単一のフタロイルグリシン-2959 分子のみが示されている。実施例７本実施例では、着色剤および紫外輻射トランソーバーと、分子包接体との結合方法を説明する。より具体的には、本実施例は、着色剤としてのクリスタルバイオレットと、実施例６の紫外輻射トランソーバーとしての脱水されたフタロイルグリシン-2959 と共有結合により結合した分子包接体β−シクロデキストリンとの結合方法を説明する。以下の成分を、100 mlのビーカー内に入れた。即ち、4.0gの脱水されたフタロイルグリシン-2959 基を有するβ−シクロデキストリンおよび50mlの水。該水を 70℃に加熱した。この温度にて、該溶液は透明になった。次に、0.9g(2.4mM)のクリスタルバイオレット（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）を、該溶液に添加し、該溶液を20分間攪拌した。次いで、該溶液を濾過した。フィルタを濾液で洗浄し、次いで真空オーブン内で84℃にて乾燥した。バイオレットブルーの粉末を得た。収量は4.1g(92%)であった。この反応生成物は以下の物理的パラメータを有していた。 UVスペクトルDMF ν(max)：610 nm（cf cvν(max)604nm) 実施例８本実施例では、紫外輻射トランソーバー、4-(4- ヒドロキシフェニル)-ブタン -2- オン-2959(クロロ置換)の製法を説明する。以下の成分を、250 mlのコンデンサおよび磁気攪拌子を備えた、丸底フラスコ内で混合した。即ち、17.6g(0.1M)の波長選択性増感剤、4-(4- ヒドロキシフェニル)-ブタン-2- オン（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）、26.4g(0.1 M)の光反応体、クロロ置換ダロキュア(DAROCUR)2959(N.Y．州、ホーソンのチバ−ガイギー(Ciba-Geigy)社)、1.0 mlのピリジン（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(A ldrich Chemical Co.)）および100 mlの無水テトラヒドロフラン（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）。この混合物を３時間還流し、減圧条件の下で部分的に溶媒を除去(60%を除去)した。次に、この反応混合物を氷水中に注ぎ、50mlづつのジエチルエーテルの２つのアリコートで抽出した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、かつ溶媒を除去した後、39.1ｇの白色の溶媒が残された。ヘキサン中の30% の酢酸エチルから、該粉末を再結晶して、36.7ｇ(91%)の白色結晶性粉末を得たが、その融点は142-3℃であった。この反応を以下の式にまとめた。得られた反応生成物は以下のような物理的パラメータを有していた。 IR〔ヌジョール混合物〕ν(max): 3460，1760，1700，1620，1600 cm^-1 ¹H[CDCl₃]δ(ppm): 1.62(s)，4.2(m)，4.5(m)，6.9(m)ppm 本実施例で製造した紫外輻射トランソーバー、4-(4- ヒドロキシフェニル)-ブタン-2- オン-2959(クロロ置換)は、上記の方法（ここで、4-(4- ヒドロキシフェニル)-ブタン-2- オン-2959(クロロ置換)を、該脱水したフタロイルグリシン- 2959 の代わりに使用する）を利用して、β−シクロデキストリンおよびクリスタルバイオレット等の着色剤と結合できる。実施例９：該輻射トランソーバーの安定化活性本実施例では、本発明の、光に対して着色剤を安定化する能力を立証する。ビクトリアピュアブルー(Victoria Pure Blue)BO を、アセトニトリル中で、以下の式で表されるフタロイルグリシン-2959 ：および以下の式で表される脱水されたフタロイルグリシン-2959 ：と混合する。溶液を第２表に従って調製した。これらの染料溶液を、スチールプレート上に約0.1 mmの厚さで、注意深く、均一に展開させた。次いで、このプレートを即座に中圧1200ワットの高強度クォーツアーク水銀放電ランプ（ニュージャージー州ニューワークのコンラッド−ハノビア(Conrad-Hanovia)社）により、該光からの距離30cmにて照射した。この水銀放電ランプ光は、高強度のブロードなスペクトル光の光源であり、これは促進褪色分析で使用される。第２表は、種々の溶液を使用した場合の褪色時間の測定結果を示す。褪色時間は、該染料が肉眼に対して無色となるまでの時間として定義される。第２表から理解できるように、フタロイルグリシン-2959 をビクトリアピュアブルーBOと混合した場合、該染料は該水銀放電光で照射すると褪色した。しかしながら、脱水フタロイルグリシン-2959 とビクトリアピュアブルーBOとを、10部の脱水フタロイルグリシン-2959 に対して１部のビクトリアピュアブルーBOなる比率で混合した場合、該染料の光に対する安定性が高められた。20部の脱水フタロイルグリシン-2959 に対して１部のビクトリアピュアブルーBOなる比率とした場合には、該染料は該暴露の時間範囲内で、該水銀放電光に対して実質的に安定であった。実施例10 該ヒドロキシおよびデヒドロキシ2959が、着色剤を安定化する能力をもつか否かを決定するため、以下の実験を行った。以下の式で表される２つの化合物を、以下に記載のようにしてテストした。 20重量部の該ヒドロキシおよびデヒドロキシ2959を、別々に１重量部のビクトリアピュアブルーBOと、アセトニトリル中で混合した。この染料溶液を、スチールプレート上に約0.1 mmの厚さで、注意深く、均一に展開させた。次いで、このプレートを即座に水銀放電ランプ光により、該光からの距離30cmにて照射した。この水銀放電ランプ光は、高強度のブロードなスペクトル光の光源であり、これは促進褪色分析で使用されているものである。第３表は、種々の溶液を使用した場合の褪色時間の測定結果を示す。褪色時間は、該染料が肉眼に対して無色となるまでの時間として定義される。実施例11: 輻射トランソーバーおよび分子包接体の安定化活性本実施例は、β−シクロデキストリンに結合した、脱水フタロイルグリシン -2959 の、染料を光に対して安定化する能力を明らかにする。該輻射トランソーバーと結合したビクトリアピュアブルーSOをテストして、水銀放電ランプから放出される光に対して、該結合した染料を安定化するその能力を決定した。更に、ビクトリアピュアブルーSOのみ、およびβ−シクロデキストリンと結合したビクトリアピュアブルーSOを、コントロールとしてテストした。テストした組成物は以下の通りであった。 1. アセトニトリル中での濃度10mg/ml におけるビクトリアピュアブルーSO単独 2. アセトニトリル中での濃度20mg/ml における、β−シクロデキストリン内に含まれるビクトリアピュアブルーSO 3. アセトニトリル中での濃度20mg/ml における、β−シクロデキストリン内に含まれるビクトリアピュアブルーSO、ここで該β−シクロデキストリンには該輻射トランソーバー(脱水フタロイルグリシン-2959)が共有結合により結合している。これら３種の組成物の安定化性能をテストするためのプロトコールは以下の通りである。即ち、該染料溶液を、スチールプレート上に、ほぼ0.1 mmの厚みにまで、注意深くかつ均一に展開した。次に、該プレートを即座に、中圧型1200ワットの高強度クォーツアーク水銀放電ランプ（ニュージャージー州、ニューワークのコンラッド−ハノビア(Conrad-Hanovia)社）に、該ランプからの距離30cmにて暴露した。第４表に示したように、該β−シクロデキストリンに共有結合により結合した該輻射トランソーバーと共に、シクロデキストリンに含まれるビクトリアピュアブルーSO、即ち組成物No．３のみが、該水銀放電光の下で、該染料を安定化することができた。実施例12：脱水フタロイルグリシン-2959 のエポキシド中間体の調製脱水フタロイルグリシン-2959 のエポキシド中間体を、以下の反応に従って調製した：添加漏斗、温度計および磁気攪拌子を備えた、250 mlの三つ口丸底フラスコ中に、30.0 g(0.076M)の脱水フタロイルグリシン-2959 、70mlのメタノールおよび 20.1mlの過酸化水素(30%溶液)を導入した。この反応混合物を攪拌し、水／氷浴中で冷却して、温度を15-20 ℃に維持した。5.8 mlの6NNaOH溶液を該添加漏斗に入れ、該溶液を徐々に添加して、該反応混合物の温度を、15-20 ℃に維持した。この段階は約４分を要した。次いで、この混合物を３時間約20-25 ℃にて攪拌した。該反応混合物を、次いで90mlの水に注ぎ込み、70mlのエチルエーテルで２回抽出した。得られた有機相を併合し、100 mlの水で洗浄し、無水MgSO₄上で乾燥し、濾過し、エーテルをロータリーエバポレーターで除去して、白色固体を得た（収量20.3g，65%）。そのIRはC-O-C 基の伸縮を示し、この物質は更に精製することなく次工程で使用した。実施例13: チオールシクロデキストリンに対するエポキシド中間体の結合脱水フタロイルグリシン-2959 のエポキシド中間体の結合を、以下の反応に従って達成した。一つの栓と、２つのガラス栓（これらは全て銅線で結ばれており、かつゴムバンドでフラスコに取り付けられている）を備えた、250 mlの三つ口丸底フラスコ中に、30.0 g(0.016M)のチオールシクロデキストリンおよび100 mlの無水ジメチルホルムアミド(DMF)(ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.))を入れた。この反応混合物を氷浴中で冷却し、0.5 mlのジイソプロピルエチルアミンを添加した。硫化水素を該フラスコに吹き込み、正の圧力を３時間維持した。最後の１時間の間、該反応混合物を室温まで昇温させた。この反応混合物をアルゴンで15分間フラッシングし、次いで70mlの水に注ぎ、次に100 mlのアセトンを添加した。白色の沈殿が生成し、これを濾過して、20.2 ｇ(84.1%)の白色粉末を得たが、この生成物は更に精製することなしに以下で使用した。磁気攪拌子を備えかつ氷浴に置かれた、250 mlの丸底フラスコ中に、12.7(0.0 31M)、80mlの無水DMF(ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）および15.0 g(0.010M)のチオールCDを導入した。この反応混合物を冷却し、0.5 mlのジイソプロピルエチルアミンを添加し、かつこの反応混合物を１時間０℃〜５℃にて、次いで２時間室温にて攪拌した。次いで、この反応混合物を200 mlの氷水に注いだところ、即座に白色の沈殿が生成した。これを濾過し、アセトンで洗浄した。この湿った白色粉末を、公知のオーブン内で80℃にて３時間乾燥して、白色粉末を得た。その収量は24.5 g(88%) であった。実施例14：シクロデキストリンの空洞中へのビクトリアブルーの挿入 250 mlの三角フラスコ中に、磁気攪拌子、40.0 g(0.014M)の該化合物および10 0 mlの水を投入した。このフラスコをホットプレート上で80℃に加熱した。白色の濁った混合物が透明になったら、7.43 g(0.016M)のビクトリアピュアブルーBO 粉末を、この高温の溶液に添加し、10分間攪拌し、次いで50℃まで冷却させた。この内容物を、次に濾過し、20mlの低温水で洗浄した。次に、得られた沈殿を公知のオーブンにて80℃で２時間乾燥して、青色の粉末 27.9 g(58.1%)を得た。実施例15 結合した脱水フタロイルグリシン-2959 をもつ、トシレート化したシクロデキストリンの調製を、以下の反応によって実施する。気泡管、コンデンサーおよび添加漏斗を備えた、500 mlの三つ口丸底フラスコに、10 g(0.025M)の脱水フタロイルグリシン-2959 を150 mlの無水N,N-ジメチルホルムアミド（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(A ldrich Chemical Co.)）中に溶解した溶液を入れ、氷浴で０℃に冷却し、かつ磁気攪拌子で攪拌した。この合成を繰り返した。但し、該フラスコを、温水浴を使用して60℃まで加温し、また栓が動きはじめる（圧力の解除が始まる）まで、H₂ S を該反応フラスコに汲み上げた。次いで、該フラスコをこれら条件下で４時間攪拌した。該飽和溶液をH₂S の正の圧力下に置いた。該栓をワイヤ結合およびゴムバンドで下方に押圧した。この反応混合物を、次に一夜加温させた。次に、この溶液を30分間アルゴンでフラッシングし、該反応混合物を50ｇの砕いた氷上に注ぎ、３回(3x80ml)ジエチルエーテル（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）で抽出した。得られた有機相を濃縮し、水で洗浄し、MgSO₄で乾燥した。ロータリーエバポレーターを使用した溶媒の除去により、5.2gの粗生成物を得た。この生成物を、ヘキサン中の20% 酢酸エチルを溶離液として用いて、シリカカラムで精製して、 4.5gの白色固体を得た。トシレート化シクロデキストリンを、以下の反応に従って調製した。 100 mlの丸底フラスコに、6.0gのβ−シクロデキストリン（アメリカンメイズプローダクト社）、10.0 g(0.05M)のp-トルエンスルホニルクロリド（ウイスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）、 50mlのpH10のバッファー溶液（フィッシャー(Fisher)）を入れた。この生成した混合物を室温にて８時間攪拌した後、氷（約100g）上に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。得られた水性層を、次に50mlのアセトン（フィッシャー(Fisher)）に注ぎ、得られる濁った混合物を濾過した。次いで、生成した白色粉末を、溶離液としてn-ブタノール、エタノールおよび水(容積比5:4:3)を使用して、セファデックスカラム（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社 (Aldrich Chemical Co.)）に通し、白色粉末を得た。収率は10.9% であった。この白色粉末（トシル−シクロデキストリン）の置換度は、¹³C NMR 分光法により、ヒドロキシ置換された炭素対トシレート化された炭素（両者共に6-位にある）の比を比較することにより決定した。該6-位の炭素がヒドロキシル基を有する場合の、該６個の炭素原子各々に対する該NMR のピークを、以下の第５表に示す。該トシル基の存在は、5-位および6-位炭素原子のNMR ピークをそれぞれ68.8および69.5 ppmにシフトする。この置換度は、該6-位のトシル化された炭素についてのNMR ピークを積分し、該6-位のヒドロキシル置換炭素についてのNMR ピークを積分し、かつ前者を後者で割ることにより算出した。これらの積分は、それぞれ23.6および4.1 を与え、また5.9 の置換度を与えた。かくして、本実施例における置換度の平均値は約６である。結合したデヒドロキシフタロイルグリシン-2959 をもつ、該トシル化されたシクロデキストリンを、以下の反応に従って調製した。 250 mlの丸底フラスコに、10.0 g(4-8M)のトシレート化された置換シクロデキストリン、100 mlのDMF 中に溶解した20.7 g(48mM)のチオールを添加した。該反応混合物を氷浴中で０℃に冷却し、かつ磁気攪拌機で攪拌した。この溶液に、20 mlのDMF 中に分散した10mlのエチルジイソプロピルアミン（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）をゆっくり滴下した。この反応系を攪拌しつつ、０℃にて８時間維持した。この反応混合物を、ジエチルエーテルで抽出した。次に、該水性層を、500 mlのアセトンで処理し、得られた沈殿を濾別し、アセトンで洗浄した。次いで、この生成物を、溶離液としてn-ブタノール、エタノールおよび水(容積比5:4:3)を使用して、セファデックスカラムに通し、白色粉末を得た。収量は16.7ｇであった。この官能化した分子包接体の置換度は上記のようにして測定した。この場合には、該派生紫外輻射トランソーバーの存在は、6-位の炭素原子のNMR ピークを63 .1にシフトする。この置換度は、6-位置換炭素についてのNMR ピークを積分し、 6-位ヒドロキシ置換炭素についてのNMR ピークを積分し、前者を後者で割ることにより算出される。これらの積分は、それぞれ67.4および11.7を与え、また5.7 の置換度を与えた。かくして、本実施例における置換度の平均値は約６である。上記の反応は、置換度が“n”であることを示した。ｎは単一のシクロデキストリン上の置換度を表し、従って０〜24の範囲であり得るが、平均の置換度は約６であることを理解すべきである。実施例16 実施例15の手順を繰り返した。但し、β−シクロデキストリンおよびp-トルエンスルホン酸(アルドリッチ(Aldvich))はそれぞれ6.0gおよび5.0gとした。この場合、該シクロデキストリンの置換度は約３であることが分かった。実施例17 実施例15の手順を繰り返した。但し、実施例16の派生分子包接体を、実施例15 で使用したものの代わりに使用した。該官能化した分子包接体の平均置換度は、約３であることが分かった。実施例18 本実施例では、色変化可能な着色剤と実施例15からの該官能化された分子包接体とを含む、着色された組成物の製造を説明する。磁気攪拌子を含む250-mlの三角フラスコに、20.0 g(5.4mM)の実施例15で得た該官能化された分子包接体および100gの水を入れた。この水を80℃に加熱し、この温度にて透明な溶液が得られた。この溶液に、攪拌しつつ徐々に3.1g(6.0mM) のビクトリアピュアブルーBO(アルドリッチ(Aldrich))を添加した。沈殿が生成されたが、これは濾過によりこの熱溶液から取り出した。該沈殿を50mlの水で洗浄し、乾燥して、19.1 g(84%)の青色の粉末、即ち色変化可能な着色剤、ビクトリアピュアブルーBOおよび分子包接体を含有する着色された組成物を得た。該分子包接体は、その１分子当たり平均約６個の、これと共有結合により結合した、紫外輻射トランソーバー分子を有する。実施例19 実施例18の手順を繰り返した。但し、実施例17の官能化された分子包接体を、実施例15の該包接体の代わりに使用した。実施例20 本実施例では、実施例７（ここで、該β−シクロデキストリンは、これに共有結合によって結合した、実施例４の脱水されたフタロイルグリシン-2959 を有する）、実施例18および実施例19の組成物に関する、色変化または脱色速度について説明する。各場合において、該組成物約10mgをスチールプレート(オハイオ州クリーブランドのQ-パネル社(Q-Panel Company))上に置いた。アセトニトリル（ミシガン州マスケゴンのバーディック＆ジャクソン(Burdick & Jackson)社）の３滴(約0.3m l)を、該組成物の上に置き、これら両物質をスパチュラで素早く混合し、該プレート上に薄いフィルムとして展開させた。該アセトニトリルの添加の5-10秒以内に、各プレートを、222-nmエキシマーランプアセンブリーからの輻射に暴露した。このアセンブリーは長さ約30cmを有する、４つの円筒状のランプの列からなる。該ランプは、その中心部に位置するあるいはその内部の管を介して水を循環することにより冷却し、結果としてこれらを比較的低温、即ち約50℃にて動作させた。該ランプ外表面における出力密度は、典型的には１m²当たり約４〜約20ジュール(J/m²)の範囲内であった。しかしながら、実際にこのような範囲は単に通常のエキシマーランプ出力供給能を反映するに過ぎない。将来においてはより高い出力密度が利用可能となり得る。該ランプから照射されるサンプルまでの距離は、4.5 cmであった。各フィルムが肉眼に対して無色となるに要する時間を測定した。結果を第６表にまとめた。第６表のデータは、本発明の着色された組成物の明らかな優越性を立証しているが、このようなデータを、置換度対脱色時間としてプロットした。このプロットを第３図に示す。第３図は、３未満の置換度をもつ組成物と比較した場合に、本発明の着色された組成物が大幅に改善されたことを立証しているばかりか、約６という置換度がほぼ最適であることをも示している。即ち、この数値は、もしあるとしてもほんの僅かな脱色時間における改善が、約６を越える置換度によって達成されるであろうことを示している。実施例21 本実施例では、色変化可能な着色剤と、実施例15の派生分子包接体とからなる錯体の調製を説明する。実施例18の手順を繰り返した。但し、実施例15の官能化された分子包接体を、 10ｇ(4.8mM)の実施例15の派生分子包接体の代わりに使用し、かつビクトリアピュアブルーBOの量を2.5g(4.8mM)に減じた。洗浄した固体の収量は、分子包接体１分子当たり、平均して６個のトシル基をもつβ−シクロデキストリンと結合した色変化可能な着色剤を基準として、10.8 g(86%)であった。実施例22 本実施例では、色変化可能な着色剤と、官能化した分子包接体とを含む、着色された組成物の調製を説明する。実施例15の官能化した分子包接体の調製手順を繰り返した。但し、該トシル化されたβ−シクロデキストリンを、実施例21で得た錯体10 g(3.8mM)で置換し、かつ実施例15で調製した該派生紫外輻射トランソーバーの量を11.6 g(27mM)とした。得られた着色組成物の量は11.2 g(56%)であった。平均の置換度を上記のように決定し、5.9 または約６であることが分かった。実施例23 以下の式で表される２つの化合物を、そのビクトリアピュアブルーBO安定化能につきテストした。本実施例は、更に着色剤を光に対して安定化する、本発明の能力を立証する。該シクロデキストリンの空洞内の包接体として、ビクトリアピュアブルーBOを含有するこれら２つの化合物を、中圧水銀放電ランプの照射下での光堅牢度についてテストした。即ち、100 mgの各化合物を20mlのアセトニトリルに溶解し、スチールプレート上に厚み約0.1 mmで、均一に展開させた。次いで、このプレートを即座に中圧式の1200ワットの高強度クォーツアーク水銀放電ランプ（ニュージャージー州ニューワークのコンラッド−ハノビア社）により、該ランプからサンプルまでの距離30cmにて照射した。これら化合物の光堅牢性に関する結果を以下の第７表にまとめた。実施例24 本実施例では、着色剤、紫外輻射トランソーバーおよび熱可塑性ポリマーを含むフィルムの調製を説明する。該着色剤および紫外輻射トランソーバーは、乳鉢中で別々に粉砕した。所定量の粉砕した該成分を秤量し、アルミニウムパンに、秤量した熱可塑性ポリマーと共に導入した。このパンを、150 ℃に設定したホットプレート上に置き、該パン内の該混合物が溶融するまで攪拌した。該溶融混合物の数滴をスチールプレート上に注ぎ、顕微鏡ガラススライドにより展開して、薄いフィルムを得た。各スチールプレートのサイズは3x5 インチ(7.6cm x 12.7c m)であり、オハイオ州クリーブランドのQ-パネルカンパニーから入手した。該スチールプレート上のフィルムの厚みは、10-20 μ程度であると見積もられた。何れの例においても、該着色剤はマラカイトグリーンオキサレート（ウイスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社）であり、以下便宜的に「着色剤Ａ」という。該紫外輻射トランソーバー(“UVRT”)は１種以上の、イルガキュア(Irgacure:登録商標）500(“UVRT A”)、イルガキュア(Irgacure:登録商標) 651(“UVRT B”)、イルガキュア(Irgacure:登録商標)907(“UVRT C”)(これら各々は前に説明したものであって、またN.Y.ホーソンのチバーガイギー社から入手できる)からなっていた。上記のポリマーは、以下に記載するもののうちの一つであった。即ち、エピクロロヒドリン−ビスフェノールＡエポキシ樹脂(「ポリマーＡ」)、エポン(Epon:登録商標)1004F(テキサス州ヒューストンのシェルオイル( Shell Oil)社)、重量平均分子量約8,000 のポリ（エチレングリコール）(「ポリマーＢ」)、即ちカーボワックス(Carbowax)8000(アルドリッチケミカル社)、および重量平均分子量約4,600 のポリ（エチレングリコール）(「ポリマーＣ」)、カーボワックス(Carbowax)4600(アルドリッチケミカル社)。コントロールフィルムを調製したが、これは着色剤およびポリマーのみを含むものであった。これらフィルムの組成を以下の第８表にまとめた。該スチールプレート上に存在する間に、各フィルムを紫外輻射に暴露した。各場合において、表面上に該フィルムサンプルを有する、該スチールプレートを、種々の速度に調節可能な移動コンベアベルト上に置いた。３種の異なる紫外輻射源、またはランプを使用した。すでに説明したように、ランプＡは222-nmエキシマーランプであり、またランプＢは308-nmエキシマーランプであった。ランプＣは“D”バルブを有するヒュージョンランプ(fusion lamp)システム（メリーランド州ロックビルのヒュージョンシステムズ(Fusion Systems)社）であった。これらエキシマーランプは長さ約30cmの４列の円筒状ランプに組み立てられており、該ランプは該ベルトの移動方向に対して直交する方向に配向されていた。これらランプを、該ランプの中心部またはその内部に置かれた管を通して水を循環することにより冷却した。従って、該ランプは比較的低温、即ち約50℃で動作した。該ランプの外表面における出力密度は、一般的には約４〜約20J/m²の範囲内にある。しかしながら、このような範囲は、単に一般的なエキシマーランプの出力供給能を反映しているに過ぎない。将来においては、より高い出力密度のものが実用される可能性がある。ランプＡおよびＢを使用した場合、該ランプから該フィルムサンプルまでの距離は4.5 cmであり、また該ベルトは20ft／分(0.1m/秒)で移動するように設定された。ランプＣを使用した場合、該ベルトの速度は14ft／分 (0.07m／秒)であり、また該ランプ−サンプル間距離は10cmであった。該フィルムサンプルを、紫外輻射に暴露した結果を第９表にまとめた。フィルムＦを除いて、該フィルムを無色とするのに必要とされた、ランプ下でのパス数を該表に記録してある。フィルムＦについては、各場合において該フィルムが着色状態を維持（変化なし）したパス数を該表に記録してある。実施例25 本実施例では、第４図に示された222-nmエキシマーランプが、該ランプから5. 5 cmの距離における基板表面上で、番号付けした位置において、該基板の表面上に存在する、本発明の組成物中の該着色剤を色変化させるのに十分な量で、均一な強度の読みを与えることを立証している。このランプ10はランプハウジング15 を含み、該ハウジングは平行に配置された４つのエキシマーランプバルブ20を有し、該エキシマーランプバルブ20は長さ約30cmである。これらのランプを、該ランプの中心部またはその内部に置かれた管（図示せず）を通して水を循環することによって冷却した。従って、該ランプは比較的低温、即ち約50℃で動作した。該ランプの外表面における出力密度は、典型的には約４〜約20J/m²の範囲内にある。第10表は、該基板の表面上に置かれたメーターにより得た、強度の読みをまとめたものである。１、４、７および10と番号付けした読みは、第４図に示したように、該カラムの左端から約7.0 cmに配置された。３、６、９および12と番号付けした読みは、第４図に示したように、該カラムの右端から約5.5 cmに配置された。２、５、８および11と番号付けした読みは、第４図に示したように、該カラムの各末端から約17.5cmの中心部に配置された。実施例26 本実施例では、第５図に示された222-nmエキシマーランプが、該ランプから5. 5 cmの距離における基板表面上で、番号付けした位置において、該基板の表面上に存在する、本発明の組成物中の該着色剤を色変化させるのに十分な量で、均一な強度の読みを与えることを立証している。このランプ10はランプハウジング15 を含み、該ハウジングは平行に配置された４つのエキシマーランプバルブ20を有し、該エキシマーランプバルブ20は長さ約30cmである。これらのランプを、該ランプの中心部またはその内部に置かれた管（図示せず）を通して水を循環することによって冷却した。従って、該ランプは比較的低温、即ち約50℃で動作した。該ランプの外表面における出力密度は、典型的には約４〜約20J/m²の範囲内にある。第11表は、該基板の表面上に置かれたメーターにより得た、強度の読みをまとめたものである。１、４および７と番号付けした読みは、第５図に示すように、該カラムの左端から約7.0 cmに配置された。３、６および９と番号付けした読みは、第５図に示したように、該カラムの右端から約5.5 cmに配置された。２、５および８と番号付けした読みは、第５図に示したように、該カラムの各末端から約17.5cmの中心部に配置された。実施例27 本実施例では、基板表面上で、該ランプからの距離の関数として、第６図に示された222-nmエキシマーランプにより生成される強度を示し、該強度は該基板の表面上に存在する、本発明の組成物中の該着色剤を色変化させるのに十分なものである。このランプ10はランプハウジング15を含み、該ハウジングは平行に配置された４つのエキシマーランプバルブ20を有し、該エキシマーランプバルブ20は長さ約30cmである。これらのランプを、該ランプの中心部またはその内部に置かれた管（図示せず）を通して水を循環することによって冷却した。従って、該ランプは比較的低温、即ち約50℃で動作した。該ランプの外表面における出力密度は、典型的には約４〜約20J/m²の範囲内にある。第12表は、第６図に示された位置１において、該基板の表面上に置かれたメーターにより得た、強度の読みをまとめたものである。位置１は、第６図に示したように、該カラムの各末端から約17cmの中心部に配置された。実施例28 本実施例では、以下の式で表される波長−選択性増感剤の製法を説明する：該波長−選択性増感剤は、以下にまとめたようにして合成する：磁気攪拌子およびコンデンサーを備えた250 mlの丸底フラスコに、10.8 g(0.2 7M)の水酸化ナトリウム（アルドリッチ社）、98ｇの水および50ｇのエタノールを添加した。この溶液を攪拌し、一方で氷浴中で室温に冷却した。この攪拌した溶液に、25.8ｇ(0.21M)のアセトフェノン（アルドリッチ社）を、次いで32.2ｇ( 0.21M)の4-カルボキシベンズアルデヒド（アルドリッチ社）を添加した。この反応混合物を室温にて約８時間攪拌した。この反応混合物の温度を、30℃を越えないようにチェックした。次に、希薄HCl を添加して、該混合物のpHを中性とした。生成した白／黄色沈殿を、ブッフナー漏斗を使用して濾過し、ロータリーポンプで４時間乾燥した後に40.0 g(75%)の収量を得た。この生成物を、更に精製することなく以下で使用した。得られた反応生成物は以下の物理的パラメータを有していた：マススペクトル:m/e(ｍ⁺)252，207，179，157，105，77，51 実施例29 本実施例では、実施例28で製造した化合物を、以下のようにして、シクロデキストリンと共有結合する方法を説明する：磁気攪拌子およびコンデンサーを備えた250 mlの丸底フラスコに、アルゴンでフラッシングしつつ、5.0g(0.019M)の実施例29で調製した組成物および50mlの無水DMF(アルドリッチ社)を入れた。この溶液に、2.5g(0.019M)のオキサリルクロリド（アルドリッチ社）を激しく攪拌しつつ、30分間に渡りゆっくり滴添し、一方で該反応フラスコを氷浴中で冷却した。１時間後、この反応系を室温まで昇温させ、次いで１時間攪拌した。この反応混合物をそのまま、以下の段階で使用した。上記反応混合物に、ベンゼン上で２時間ディーン＆シュタークにより脱水して、全ての水分を除去した、5.3g(0.004M)のヒドロキシエチル置換α−シクロデキストリン（アメリカンメイズカンパニー）を添加し、えられた反応混合物を、添加された３滴のトリエチルアミンと共に、室温にて攪拌した。４時間後に、この反応混合物を500 mlのアセトン中に注ぎ込み、生成した白色沈殿を、ブッフナーロートで濾別した。この白色粉末をロータリーポンプ(0.1mmHg)で４時間乾燥して、8.2gの生成物を得た。得られた反応生成物は以下の物理的パラメータを有していた： NMR(DMSO-d₆) 2.80[M，CD]，3.6-4.0[M，CD]，7.9[C，アロマタス (aromatus)]，8.2[M，Ｃのアロマタス]，8.3[M，Ｃのアロマタス]ppm 実施例30 本実施例では、以下の波長−選択性増感剤、即ち4-[4'-カルボキシフェニル]- 3-ブテン-2- オンの製法を説明する。該波長−選択性増感剤は、以下にまとめたようにして合成する：実施例28の方法に従った。但し、アセトン（フィッシャー、最上級グレード）を最初に添加し、次いで該カルボキシベンズアルデヒドを添加した。より詳細には、実施例28に記載のように、32.2(0.21M)のカルボキシベンズアルデヒドと、1 2.2ｇ(0.21M)のアセトンとを、水酸化ナトリウム／エタノール／水混合物中で反応させた。希薄HCl を添加した、該反応混合物のpHを中性として、37.1 g(91%) の淡黄色の粉末を得た。該粉末は更に精製することなく、以下の実施例で使用した。得られた反応生成物、即ち4-[4'-カルボキシフェニル]-3-ブテン-2- オンは以下の物理的パラメータを有していた：マススペクトル 190(ｍ⁺)，175，120 実施例31 本実施例では、実施例30で生成した4-[4'-カルボキシフェニル]-3-ブテン-2- オンを、以下にまとめたようにして、シクロデキストリンに結合する方法を説明する：実施例29の方法を繰り返した。但し、5.0gの4-[4'-カルボキシフェニル]-3-ブテン-2- オンを使用した。より詳細には、実施例30で製造した5.0g(0.026M)の4- [4'-カルボキシフェニル]-3-ブテン-2- オンを、3.3g(0.026M)のオキサリルクロリドのDMF 溶液と、０℃にて反応させた。次に、約7.1g(0.005M)のヒドロキシエチル置換シクロデキストリンを、該混合物(5:1比)に、実施例30に記載した条件下で添加し、更に実施例30に記載のように処理して、10.8 gの白色粉末を得た。この生成物のNMR 分析は、実施例30で製造した4-[4'-カルボキシフェニル]-3-ブテン-2- オンの芳香族性プロトンおよび該シクロデキストリンのグルコースプロトン両者を示した。実施例32 本実施例では、以下にまとめたように、実施例28で製造した化合物と、光反応体、即ちダロキュア2959とを共有結合する方法を説明する：磁気攪拌子およびコンデンサーを備えた500 mlの丸底フラスコに、20 g(0.08M )の実施例28で調製した組成物、17.8 g(0.08M)のダロキュア2959(N.Y．のチバ− ガイギー社)、0.5gのp-トルエンスルホン酸（アルドリッチ）、および300 mlの無水ベンゼン（アルドリッチ）を入れた。該ディーンシュタークアダプターを該フラスコに取付け、該反応混合物を８時間加熱還流し、その後水1.5 mlを集めた（理論値：1.43ml）。次に、この反応混合物を冷却し、ロータリーエバポレーターで該溶媒を除去して、35.4ｇの収量で生成物を得た。この粗生成物を30% 酢酸エチルのヘキサン溶液から再結晶させて、34.2 g(94%)の白色粉末を得た。得られた反応生成物は以下の物理的パラメータを有していた：マススペクトル：458(ｍ⁺)，440，399，322，284 実施例33 実施例30で製造した4-[4'-カルボキシフェニル]-3-ブテン-2- オンが、着色剤の安定化能をもつか否かを決定するために、以下の実験を行った。テストフィルムを、90% のカーボワックス4600および10% の、１部のビクトリアピュアブルー BO（アルドリッチ）と19部の4-[4'-カルボキシフェニル]-3-ブテン-2- オンとの混合物を含むように作成した。該混合物をホットプレート上で溶融し、攪拌し、次いで#3流延バーを使用して、金属プレート（約60℃）上に垂らした。同様なサンプルを、僅かに1%のビクトリアブルーBOと99% のカーボワックスとから作成した。これらのプレートを1200ワットの水銀中圧ランプに１時間暴露した。ここで、該ランプは該プレートから約２フィートの距離にあった。１時間後に、該ビクトリアブルーBOプレートは、本質的に無色となったが、該ビクトリアブルーBOと4- [4'-カルボキシフェニル]-3-ブテン-2- オンとの混合物が適用されたプレートは変化を示さなかった。実施例34 実施例30で製造した4-[4'-カルボキシフェニル]-3-ブテン-2- オンの、着色剤安定化能を決定するための更なる実験を以下のように行う。実施例33で使用した実験を繰り返した。但し、カーボワックスは使用しなかった。その代わりに、該物質をアセトニトリルに溶解し、フィルムを形成し、乾燥させ、次に該1200ワットのランプに暴露した。再度、１時間後に、該染料（ビクトリアブルーBO）は本質的に無色となったが、該4-[4'-カルボキシフェニル]-3-ブテン-2- オンを含有する混合物は、色の変化を示さなかった。実施例35 実施例28、29、30（4-[4'-カルボキシフェニル]-3-ブテン-2- オン）および31 （4-[4'-カルボキシフェニル]-3-ブテン-2- オン／シクロデキストリン）で製造した化合物の着色剤安定化能を決定するための更なる実験を、以下のように行った。これら４種の化合物全てに対して、実施例34で使用した実験を、別々に繰り返した。更に詳しくは、５枚の金属プレートを、実施例34のアセトニトリルスラリー法を利用して、以下の組成物により調製した： (1) ビクトリアピュアブルーBO単独、 (2) ビクトリアピュアブルーBO＋実施例28で製造した化合物、 (3) ビクトリアピュアブルーBO＋実施例30で製造した化合物、 (4) ビクトリアピュアブルーBO＋実施例29で製造した化合物、 (5) ビクトリアピュアブルーBO＋実施例31で製造した化合物。組成物(2)〜(5)において、該組成物は、上記実施例で製造した化合物20部につき、１部のビクトリアピュアブルーBOを含有していた。より詳細には、0.1gのビクトリアピュアブルーBOと、約2.0gの上記実施例で製造した化合物の１種とを、10 mlのアセトニトリル中で混合した。この混合物を#8バーを使用して流延させ、通風フード内で風乾した。これらプレートの全てを、１時間1200ワットの水銀ランプに同時に暴露した。各プレートを、該ランプへの暴露中、その半分をアルミニウム箔で覆って、該着色剤の褪色に関する基準点を保存しておいた。該ランプ照射下で１時間の後、該混合物(1)は無色となったが、該混合物(2)〜(5)は全て不変に保たれた。実施例36 実施例29で製造した化合物の、着色剤安定化能を決定するためのもう一つの実験を、以下のように行う。簡単に説明すると、実施例29の化合物を、キャノン(C ANON)BJC-600e バブルジェットカラープリンターのカラーカートリッジから取り出したカラーインクと共に使用した。このインクを、該カートリッジに再度収容し、インクジェットプリンターに組み込み、カラーテストページを生成した。本研究では、第40番目のカラーテストページを使用した。より詳細には、該４個のカートリッジはBJI-201 を含むものであり、また４個のインク（シアン、マゼンタ、ブラックおよびイエロー）は、以下のようにして調製した。 (1) シアン約3.8 mlの、該カートリッジ内のカラーインクを取り出した。このものは、10 mlのピペットで、３mlを使用して測定した粘度12秒を有していた。約0.4gの実施例29で製造した化合物を、該3.8 mlのインクに添加し、15分間混合した。かくして調製したインク溶液はぼんやりしており、また３mlについての粘度19秒を有していた。 (2) マゼンタ該カートリッジ内のカラーインク約4.8 mlを取り出した。これは３mlについての粘度12秒を有していた。約0.43ｇの実施例29で製造した化合物を、該4.8 mlのインクに添加し、15分間混合して、３mlについての粘度18秒を有するインク溶液を製造した。 (3) ブラック該カートリッジ内のインク約7.2 mlを取り出した。これは３mlについての粘度８秒を有していた。約0.72ｇの実施例29で製造した化合物を、該7.2 mlのインクに添加し、15分間混合して、３mlについての粘度15秒を有する、ぼんやりしたインク溶液を製造した。 (4) イエロー該カートリッジ内のカラーインク約4.0 mlを取り出した。これは３mlについての粘度４秒を有していた。約0.41ｇの実施例29で製造した化合物を、該4.0 mlのインクに添加し、15分間混合して、３mlについての粘度７秒を有する、ぼんやりしたインク溶液を製造した。次いで、該カートリッジを、該対応する上記のインク溶液(1)〜(4)で再度満たした。40頁の印刷を行い、40番目の頁を1200ワットの中圧水銀ランプで、９時間、コントロールシートと共に照射した。該コントロールシートは、元のインクカートリッジ内のインク組成物を使用して印刷を行った、40番目のカラーテスト頁であった。この実験の結果は、以下の通りである。該1200ワットのランプ照射下で３時間後に、該コントロールは40〜50% 漂白され、一方で実施例29で製造した化合物を含有するインクは不変であった。９時間後、該コントロールは50〜60% 漂白されたが、実施例29で製造した化合物を含有するインクは僅かに約10〜20% 漂白されたに過ぎなかった。従って、実施例29で製造した化合物は標準的なインクジェットインク中に見られる染料を安定化できる。実施例37 実施例29で製造した化合物の、着色剤安定化能を測定するためのもう一つの実験を、以下のように行う。実施例１で製造した該インク溶液の安定性を、以下に記載するように調べた。各々約10% の実施例29で調製した化合物を含有する、実施例36のインク溶液(1 )〜(4)を使用して48番目のシート（テストシート）を生成し、次いでコントロールシート（実施例29で調製した化合物を添加する前に、該カートリッジからの市販品としてのインクから得た）と共に、1200ワットのランプにより照射した。これらシートを、該露光の各時間毎に、監視して、「褪色」を、未露光シートに対して、肉眼で決定した。該シートを1200ワットのランプに暴露した結果を以下の第13表にまとめた。第13表において、NCは変化なしを意味する。従って、実施例29で調製した該化合物は、可視および紫外輻射に対する、染料の安定化剤として十分に機能している。実施例38 β−シクロデキストリン分子包接体の空洞外で、該シクロデキストリンと共有結合した紫外輻射トランソーバーをもつ該β−シクロデキストリン分子包接体を含む着色された組成物約2.0gおよび上記実施例に記載したように、該シクロデキストリンと結合した着色された組成物を、約80.0 gの脱イオン水および5.0gのジエチレングリコール中に、約50℃にて連続的に攪拌しつつ溶解することによりインク組成物を調製する。この得られた着色組成物−含有インクを、室温まで冷却した。このインクを超音波処理することもできる。更に、このインク処方物に界面活性剤を添加することもできる。例えば、約0.2gの界面活性剤を連続的に攪拌しつつ滴添する。有用な乾麺活性剤は、GAF から入手できるストロデックス(Str odex)PK-'30、BASFから入手できるプルロニック(Pluronic)F-68 およびマラスパース(Marasperse)から入手できるカラスパース(Karasperse)TU を包含する。更に、該インクは遠心処理または濾過処理してもよい。実施例39 インク組成物を、以下の割合で調製する。上記の着色組成物 16% スチレン−無水マレイン酸コポリマー（分散剤） 4% スチレン−アクリル樹脂エマルション（樹脂含量: 19%） 25% ジエチレングリコール 5% エタノール 5% 水 45% ジエチレングリコールおよびエタノール以外の上記成分を混合して、完全に分散させ、これら物質を結合させる。次いで、ジエチレングリコールおよびエタノールを添加し、得られた混合物を攪拌し、５μｍの膜を通して濾過して、インクジェット印刷に適したインクを得る。実施例40 インク組成物を、以下の割合で調製する。上記の着色組成物 8% スチレン−無水マレイン酸コポリマー（分散剤） 2% スチレン−アクリル樹脂エマルション（樹脂含量: 19%） 1% イノシトール 10% 2-ピロリドン 4% エタノール 5% 水 70% 2-ピロリドンおよびエタノールを除く上記成分を混合して、完全に分散させ、これら物質を結合させる。次いで、ジエチレングリコールおよびエタノールを添加し、得られた混合物を攪拌し、５μｍの膜を通して濾過して、インクジェット印刷に適したインクを得る。実施例41 インク組成物を、以下の割合で調製する。上記の着色組成物 8% スチレン−無水マレイン酸コポリマー（分散剤） 1% スチレン−アクリル樹脂エマルション（樹脂含量: 19%） 8% ジエチレングリコール 12% 2-プロパノール 3% 水 68% シエチレングリコールおよび2-プロパノール以外の上記成分を混合して、完全に分散させ、これら物質を結合させる。次いで、ジエチレングリコールおよびエタノールを添加し、得られた混合物を攪拌し、５μｍの膜を通して濾過して、インクジェット印刷に適したインクを得る。実施例42 実施例38−41に従って調製したインクを濾過し、ヒューレットパッカードデスクジェット(Hewlett Packard DeskJet)感熱インクジェットプリンターに組み込み、標準的なインクジェットプリンター紙上に印刷物を形成する。以上本発明を説明してきたが、当業者はには、本発明の精神および範囲を逸脱することなく、上記説明の多数の偏向および改良が可能であることが容易に理解されよう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．インクジェット印刷に適したインク組成物であって、着色剤と、アリールケトアルケン安定化剤と、液状ビヒクルと、の混合物を含み、該アリールケトアルケンが、以下の式： R₄-CO-C(R₃)=C(R₂)(R₁) （ここで、R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₂は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、 R₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₄は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₁、R₂または R₄はアリール基または置換アリール基である）で表され、かつ該着色剤が該混合物中で光−安定性とされていることを特徴とする、上記インク組成物。２．該アリールケトアルケン安定化剤が、以下の式： R₁-CO-CH=CH-R₂ （ここで、R₁がアリール基である場合には、R₂は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環式基、またはフェニル基てあり、該フェニル基は場合によってアルキル、ハロ、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよく、また R₂がアリール基である場合には、R₁は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環式基、またはフェニル基てあり、該フェニル基は場合によってアルキル、ハロ、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよい）で表される、請求の範囲第１項に記載のインク組成物。３．該アリールケトアルケン安定化剤が、以下の式で表されるものである、請求の範囲第１項に記載のインク組成物。４．R₁、R₂またはR₄が、結合しているカルボン酸基、アルデヒド基、アミノ基、ハロアルキル基、ヒドロキシル基、またはチオアルキル基を有するアリール基である、請求の範囲第１項に記載のインク組成物。５．該アリールケトアルケン安定化剤が、以下の式で表されるものである、請求の範囲第４項に記載のインク組成物。６．更に、分子包接体をも含む、請求の範囲第１項に記載のインク組成物。７．該分子包接体が、クラスレート化合物、ゼオライトまたはシクロデキストリンである、請求の範囲第６項に記載のインク組成物。８．該シクロデキストリンが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、硫酸化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルα−シクロデキストリン、カルボキシメチルα−シクロデキストリン、カルボキシメチルβ−シクロデキストリン、カルボキシメチルγ−シクロデキストリン、オクチルサクシネート化α−シクロデキストリン、オクチルサクシネート化β−シクロデキストリン、オクチルサクシネート化γ−シクロデキストリン、または硫酸化γ−シクロデキストリンである、請求の範囲第７項に記載のインク組成物。９．該着色剤が、少なくとも部分的に該分子包接体の空洞内に収容されている、請求の範囲第６項に記載のインク組成物。 10．該分子包接体が、該安定化剤と共有結合している、請求の範囲第６項に記載のインク組成物。 11．着色剤と、アリールケトアルケン安定化剤と、液状ビヒクルと、の混合物を含み、該アリールケトアルケンが、以下の式： R₄-CO-C(R₃)=C(R₂)(R₁) （ここで、R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₂は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、 R₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₄は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₁、R₂または R₄はアリール基または置換アリール基である）で表され、かつ該着色剤が該混合物中で光−安定性とされている、インク組成物の液滴を、インクジェットプリンターから、基板上に、画像パターンとして射出する工程を含むことを特徴とする、印刷方法。 12．該アリールケトアルケン安定化剤が、以下の式： R₁-CO-CH=CH-R₂ （ここで、R₁がアリール基である場合には、R₂は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環式基、またはフェニル基てあり、該フェニル基は場合によってアルキル、ハロ、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよく、また R₂がアリール基である場合には、R₁は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環式基、またはフェニル基てあり、該フェニル基は場合によってアルキル、ハロ、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよい）で表される、請求の範囲第11項に記載の方法。 13．該アリールケトアルケン安定化剤が、以下の式で表されるものである、請求の範囲第11項に記載の方法。 14．R₁、R₂またはR₄が、結合しているカルボン酸基、アルデヒド基、アミノ基、ハロアルキル基、ヒドロキシル基、またはチオアルキル基を有するアリール基である、請求の範囲第11項に記載の方法。 15．該アリールケトアルケン安定化剤が、以下の式で表されるものである、請求の範囲第14項に記載の方法。 16．更に、分子包接体をも含む、請求の範囲第11項に記載のインク組成物。 17．該分子包接体が、クラスレート化合物、ゼオライトまたはシクロデキストリンである、請求の範囲第16項に記載の方法。 18．インクで満たされたインクジェットプリンターカートリッジであって、インク組成物を含有するインクジェットプリンターカートリッジを含み、該インク組成物が着色剤と、アリールケトアルケン安定化剤と、液状ビヒクルとの混合物を含み、該アリールケトアルケンが、以下の式： R₄-CO-C(R₃)=C(R₂)(R₁) （ここで、R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₂は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、 R₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₄は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₁、R₂または R₄はアリール基または置換アリール基である）で表され、かつ該着色剤が該混合物中で光−安定性とされており、しかも該インクがインクジェット印刷に適していることを特徴とする、上記インクジェットプリンターカートリッジ。 19．インクジェット印刷に適した、色変化可能なインク組成物であって、着色剤と、輻射トランソーバーと、液状ビヒクルと、の混合物を含み、該輻射トランソーバーが、波長選択性増感剤または以下の式で表されるアリールケトアルケンと共有結合した光反応体を含み： R₄-CO-C(R₃)=C(R₂)(R₁) （ここで、R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₂は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、 R₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₄は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₁、R₂または R₄はアリール基または置換アリール基である）で表され、かつ該着色剤が光に暴露された際に色変化可能であることを特徴とする、上記の色変化可能なインク組成物。 20．該アリールケトアルケン安定化剤が、以下の式： R₁-CO-CH=CH-R₂ （ここで、R₁がアリール基である場合には、R₂は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環式基、またはフェニル基てあり、該フェニル基は場合によってアルキル、ハロ、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよく、また R₂がアリール基である場合には、R₁は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環式基、またはフェニル基てあり、該フェニル基は場合によってアルキル、ハロ、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよい）で表される、請求の範囲第19項に記載の色変化可能なインク組成物。 21．該増感剤が、以下の式で表されるものである、請求の範囲第19項に記載の色変化可能なインク組成物。 22．該アリールケトアルケン安定化剤が、以下の式で表されるものである、請求の範囲第19項に記載の色変化可能なインクジェット組成物。 23．R₁、R₂またはR₄が、結合しているカルボン酸基、アルデヒド基、アミノ基、ハロアルキル基、ヒドロキシル基、またはチオアルキル基を有するアリール基である、請求の範囲第19項に記載の色変化可能なインク組成物。 24．該アリールケトアルケンが、以下の式で表されるものである、請求の範囲第 23項に記載の色変化可能なインク組成物。 25．更に、分子包接体をも含む、請求の範囲第19項に記載の色変化可能なインク組成物。 26．該分子包接体が、クラスレート化合物、ゼオライトまたはシクロデキストリンからなる群から選ばれるものである、請求の範囲第25項に記載の色変化可能なインク組成物。 27．該シクロデキストリンが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、硫酸化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルα−シクロデキストリン、カルボキシメチルα−シクロデキストリン、カルボキシメチルβ−シクロデキストリン、カルボキシメチルγ−シクロデキストリン、オクチルサクシネート化α−シクロデキストリン、オクチルサクシネート化β−シクロデキストリン、オクチルサクシネート化γ−シクロデキストリン、または硫酸化γ−シクロデキストリンである、請求の範囲第26項に記載の色変化可能なインク組成物。 28．該着色剤が、少なくとも部分的に該分子包接体の空洞内に収容されている、請求の範囲第25項に記載の色変化可能なインク組成物。 29．該分子包接体が、該輻射トランソーバーと共有結合している、請求の範囲第 25項に記載の色変化可能なインク組成物。 30．該波長−選択性増感剤がフタロイルグリシンまたは4-(4- ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンである請求の範囲第19項に記載の色変化可能なインク組成物。 31．該フタロイルグリシンが、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オンまたは1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンである、請求の範囲第19項に記載の色変化可能なインク組成物。 32．該輻射トランソーバーが、以下の構造を有する2-[p-(2-メチルラクトイル) フェノキシ〕エチル1,3-ジオキソ-2- イソインドリンアセテート：または以下の構造を有する2-ヒドロキシ-2- メチル-4'-[2-[p-(3- オキソブチル)フェノキシ〕エトキシ〕プロピオフェノン：である、請求の範囲第19項に記載の色変化可能なインク組成物。 33．着色剤と、輻射トランソーバーと、液状ビヒクルと、の混合物を含み、該輻射トランソーバーが、波長選択性増感剤または以下の式で表されるアリールケトアルケンと共有結合した光反応体を含み： R₄-CO-C(R₃)=C(R₂)(R₁) （ここで、R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₂は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、 R₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₄は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基またはヘテロアリール基であり、R₁、R₂または R₄はアリール基または置換アリール基である）で表され、かつ該着色剤が光に暴露された際に色変化可能である、色変化可能なインク組成物の液滴を、インクジェットプリンターから、基板上に、画像パターンとして射出する工程を含むことを特徴とする、印刷方法。 34．該アリールケトアルケン安定化剤が、以下の式： R₁-CO-CH=CH-R₂ （ここで、R₁がアリール基である場合には、R₂は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環式基、またはフェニル基てあり、該フェニル基は場合によってアルキル、ハロ、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよく、また R₂がアリール基である場合には、R₁は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環式基、またはフェニル基てあり、該フェニル基は場合によってアルキル、ハロ、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよい）で表される、請求の範囲第33項に記載の方法。 35．該増感剤が、以下の式で表されるものである、請求の範囲第33項に記載の方法。 36．該アリールケトアルケンが、以下の式で表されるものである、請求の範囲第 33項に記載の方法。 37．更に、分子包接体をも含む、請求の範囲第33項に記載の方法。 38．該分子包接体が、クラスレート化合物、ゼオライトまたはシクロデキストリンである、請求の範囲第37項に記載の方法。 39．該波長−選択性増感剤がフタロイルグリシンまたは4-(4 -ヒドロキシフェニル)-2-ブタノンである請求の範囲第33項に記載の方法。 40．該光反応体が、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1- オンまたは1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンである、請求の範囲第33項に記載の方法。 41．該輻射トランソーバーが、以下の構造を有する2-[p-(2-メチルラクトイル) フェノキシ〕エチル1,3-ジオキソ-2- イソインドリンアセテート：または以下の構造を有する2-ヒドロキシ-2- メチル-4'-[2-[p-(3- オキソブチル)フェノキシ〕エトキシ〕プロピオフェノン：である、請求の範囲第33項に記載の方法。