JPH11503117A

JPH11503117A - 光互変性スピロピラン、並びにこれらを含有する組成物及び製品

Info

Publication number: JPH11503117A
Application number: JP8528990A
Authority: JP
Inventors: スーラ、ジェラール; チャン、ヨウ−ピン
Original assignee: Flamel Technologies SA
Current assignee: Flamel Technologies SA
Priority date: 1995-03-24
Filing date: 1996-03-21
Publication date: 1999-03-23
Also published as: US6410754B1; FR2732019A1; US20020049341A1; AR001377A1; FR2732019B1; CA2214848A1; GB2316943B; DE19681305T1; GB9720304D0; GB2316943A; WO1996030357A1; AU5150596A

Abstract

(57)【要約】

Description

【発明の詳細な説明】光互変性スピロピラン、並びにこれらを含有する組成物及び製品技術分野本発明は、スピロピランタイプの新規な化合物、特に光互変性を有するものに関する。本発明は更に、これらのスピロピランを含有する光互変性組成物及び眼用製品（例えば、レンズ）に関する。従来技術光互変性化合物は、多色光又は単色光（例えば、ＵＶ）の作用下で色を変化し、光照射をやめたときに、又は最初のものと異なる多色光または単色光の作用下で、又は温度及び／又は最初のものと異なる多色光または単色光の作用下でこれらの初期の色を回復することができる。これらの光互変性化合物は、例えば眼用レンズ、コンタクトレンズ、サングラス、フィルター、可動若しくは静止カメラ用のレンズ、又は他の光学及び観測装置用のレンズ、装飾の目的若しくは展示用のエレメントの製造用、又はこの他には光学記録（コーディング）による情報の記憶用のような多くの分野に応用されている。眼用光学製品、特に眼鏡の分野では、１以上の光互変性化合物を含有する光互変性レンズは、広い温度範囲（−２０℃から＋５０℃）に渡って、暗所又は太陽光のない状態で高い透過性を有し、太陽光の照射下で低い透過性（高い着色性）を有し、迅速な着色及び脱色動態を有し、最適な効率でのかなりの永続性を有し、且つ消費者に受け入れられる心地よい色合い（好ましくはグレー又はブラウン）を有する必要がある。これらのレンズ特性は、実際には、活性な光互変性化合物によって決定される。これらの化合物は、好ましくは、レンズを形成する有機又は無機基質と適合する必要もある。更に、グレー又はブラウンの色合いを得るためには、異なった色、即ち可視領域で異なった最大吸収波長（λ_max）を有する少なくとも２種類の光互変性化合物を使用する必要があることに注意するべきである。この密接な関係はまた、光互変性化合物に他の要求をもたらす。特に、活性な２つのタイプの光互変性化合物の着色及び脱色動態は、この関係においては実質的に同一でなければならない。同様なことが、所定時間にわたるこれらの安定性、及びプラスチック又は無機基質とのこれらの適合性にも適用される。米国特許第３，５６７，６０５に従った、この発明の目的を形成するベンゾピラン及びナフトピランは、従来技術で説明した多くの光互変性化合物の中に挙げられうる。これらの化合物が−３０℃又は−４０℃のオーダーの温度にさらされたとき、これらの化合物は無色の状態から黄橙色まで、又はＵＶタイプの高エネルギー活性化用の光照射下では赤い色合いにさえも変化する。これらの化合物は、温度を上昇（＞０℃）させた場合、及び／又はこれらが可視光で照射された場合に無色の状態に戻る。これらの化合物に特有のフォトクロミズムの熱的及び動力学的条件は、直感的には、眼用に一般に応用するにはむしろ不適切であるように思われる。これらの化合物はまた、可視領域に比較的低いλ_max値を有する。ピランタイプの光互変性化合物の場合には、高いエネルギー照射（ＵＶ）がピラン環を開環させ、これによって二重結合が共役する。この開環は、そのλ_max 、着色性Ａｏ並びにλ_maxのピークの高さ及び領域が特徴的である可視領域での吸収を生じさせる。特許出願ＥＰ０５６２９１５には、眼用光学製品の分野で光互変性化合物として使用される新規なヘテロ環クロメンが開示されている。これらの化合物は、２つのフェニル（これらは、これら自身、任意に置換されている。）で置換されたベンゾピラン又はクロメンである。これらの光互変性化合物は、赤色領域（λ_ma _x ＝４３８〜５１０nm）で着色性を有するものとして、及びそのλ_maxが青色領しかし、これらの公知の化合物は、まだこれらの着色性及びこれらの光化学的安定性に関して改善の可能性があることが見出されている。ごく最近、米国特許第５，２３８，２８１に、ナフチル部分の５−、８−及び９−位で置換されたナフトピランタイプの新規な光互変性化合物が開示された。譲受人によれば、これらの置換、特にナフチルピラン（これ自身、２つのフェニル基で３−位が置換されている。）の８−位での置換が、光互変性の感度を増加させるのに効果的である、前記の増加は、おそらく、活性化ＵＶスペクトルの深色化の修飾に関連している。ナフチルのこの特別な置換は、(ＵＶにさらされて) 活性化された化合物の可視吸収スペクトルで深色性変化の原因となるといわれている。ピラン環上の２つのフェニル置換基は構造的には独立である。この米国特許に従った光互変性化合物の可視領域のλ_maxの値は４３２nmから５４３nmの範囲である。全てのこれらの改良にもかかわらず、これらのナフチルピランには、不十分な着色性を有すること、及び十分な色合いと着色性を得るための最も一般的に利用しうる相補性光互変性化合物とはむしろ不適切なλ_max（可視領域）を有することの不利益を有する。更に、特許出願ＷＯ９５／００５０４及びＷＯ−Ａ−９５／０５３８２、及び米国特許第５，３９５，５６７には、ジフェニルナフトピラン又はジフェニルヘテロベンゾピランであって、ピラン環の２−位に結合された２つのフェニル基が直接のσ結合又は以下の基によって架橋されているものが開示されている。架橋は、ポリマーマトリクッス内でのこれらの生成物の拡散の速度を減少させるために提案されている。架橋が直接の結合で形成されている生成物は光化学的に不安定である。以下の架橋を有するものは着色性が低い。 −Ｏ− 当分野のこの状況では、本発明の本質的な目的の１つは、スピロピラン系に属し、同じタイプの公知の光互変性化合物の欠点を示さない新規な化合物、特に光互変性化合物を提供することである。特に、本発明は、 − 高い着色性を有し、 − ピラン環を開環させる活性化の照射（λ_max、例えば大きなピーク高さと領域を有するＵＶ）に対する高い感度を有し、 − 活性化されていない（露光されていない）状態で着色しないか、又は非常に弱く着色し、 − 活性化の後に強く着色すること、即ち可視領域のλ_maxで、大きなピーク高さと領域を有し、 − 可視領域にλ_maxを有し、これが、可視領域での少なくとも１の他の光互変性化合物の相補的λ_maxとの連携において可視スペクトルの十分な適用範囲を有し、 − 速い着色／脱色速度を有し、 − 十分に広範囲な温度範囲（−２０℃から＋５０℃）でフォトクロミズムに対して安定性を有し、 − （最適効率の）長期間の永続性を有するスピロピランであり、これらのスピロ環が容易に調製される必要もあるものに関する。本発明の他の目的は、眼用製品の分野での光互変性化合物の使用、特に眼用レンズにおいて、及び／又は眼用レンズに関連してこれらを使用すること、即ち本発明に関しては、とりわけ眼鏡（サングラス）用レンズ、コンタクトレンズ及び光学装置用レンズにこれらを使用することに関する。上記光互変性化合物の使用の観点から、本発明の他の目的は、前記光互変性化合物を含有し、例えば眼用レンズのコーティング又は前記レンズの構成成分としての発色剤に使用することを意図した組成物を提供することである。本発明の他の目的は、ポリマー及び／又は架橋剤の形態で光互変性化合物を提供することである。本発明の他の目的は、ポリマー又は非ポリマー形態で上記光互変性化合物を含有する有機ポリマー若しくはコポリマーマトリクッス及び／又は無機マトリクッスを提供することである。本発明の他の目的は、例えばレンズタイプ（例えばサングラス用レンズ）の眼用製品、つや付け材料、つや付け材料用エレメント、光学部品、センサー、並びに情報のコーディング、記憶又は表示用装置であって、ポリマー若しくは非ポリマーの形態で上記光互変性化合物を、及び／又はこれらを含有する組成物を、及び／又はこれらの化合物及び／又は組成物を含有する有機ポリマーマトリクッス又は無機マトリクッスを含有するものに関する。本発明の簡単な開示これらの目的及び他の目的を達成するために、出願人は多くの研究及び実験を重ねた後に、総合的に、驚くべきことに、更に予期せずに、一方に化学的に結合された２つの芳香族基又はヘテロ芳香族基によってＣ₂で置換されたスピロピランからこの化学結合の性質によって特徴づけられるある特別な化合物を選択する必要があることを示したことは、出願人の功績である。本発明の詳細な説明従って、本発明は、下記一般式（Ｉ）の化合物、特に光互変性化合物に関する。但し、 − Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は同一であるか又は異なっており、 ■水素、 ■ アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロアリール基（好ましくは供与体若しくは受容体基で一置換、二置換又は三置換されたフェニル又はナフチル）又はアリールオキシ又はアラルキル基（前記基は、任意にハロゲン化されうる。）、 ■ ハロゲン、好ましくはＦ、Ｂｒ又はＣｌ、 ■ ＯＲ、ＳＲ、−ＯＣＯＲ又は−ＣＯＯＲ（但し、Ｒ＝Ｈ、アルキル及び／又はシクロアルキル及び／又はアリール）、 ■ （ポリ）エーテル、（ポリ）アミド、（ポリ）カーボネート、（ポリ）カルバメート、（ポリ）尿素又は（ポリ）エステル、 ■ ＊アミノ基、但し−一旦（Ｉ）に結合されれば−一級、二級又は三級アミンを生じるもの（前記アミンは、アルキル、アリール又はアラルキルで、そのタイプに依存して一置換又は二置換される。）、＊又は、１以上のヘテロ原子を任意に含有する環状アミノ基、 ■ 又は、好ましくはＣＦ₃、ＣＮ、ＮＯ₂及びＳＣＮを包含する群から選択される電子吸引基、であり、 − Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷基の少なくとも２つ、好ましくは２つのビシナル炭素に結合されているものが、有利には４から７の環要素、より有利には５又は６の環要素を有する少なくとも１つの芳香族又は脂肪族環を任意に形成し、前記環は、少なくとも１つのヘテロ環を形成するように少なくとも１つのヘテロ原子を任意に含有し、後者の環はＲ²からＲ⁷に対して先に定義した１以上の同一であるか又は異なった基で任意に置換されうる。 − ｎ及びｍは、一方とは独立に０から４の値をとり、ｎ及び／又はｍが＞２である場合、Ｒ²又はＲ³の２つは、少なくとも１つの芳香族環を形成するように任意に組み合わされうる。 − 結合ユニットＬは、芳香族環又はヘテロ芳香族環よりなるＡ及びＢの２つの部分（Ａ及びＢは同一であるか又は異なっている。）の間に存在する。 − Ｌは、環Ａ及びＢの２，２’−位に結合されることが好ましく、前記式（Ｉ）は、Ｌが以下の基の群から選択されることを特徴とする。但し、 →Ｒ⁸及びＲ⁹は同一であるか又は異なっており、直鎖又は分岐鎖のＣ₁− Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂のシクロアルキル、アリール、アラルキル、又はアルキルアリールであり、これらのＲ⁸及びＲ⁹基は、 ■ 任意に置換され、 ■ 以下の基の群から選択される：アルキレン、フェニル及び／又はアルキル、メチル及びメチレンフェニル基が特に好ましい。 →Ｒ⁸及びＲ⁹は、置換又は無置換の炭化水素環であって、少なくとも１つのヘテロ原子を任意に含有する芳香族環及び／又は脂肪族環と縮合していてもよく、又は縮合していなくてもよいものを形成するように任意に組み合わされ、この環は、好ましくは脂肪族であり、４から７の環要素を有する。 →ｘ＝１から３である。全ての予想に反して、ピラン環のＣ₂−位の炭素に、適切な化学結合で２つの（ヘテロ）芳香族環Ａ及びＢを結合することは、化合物の光互変性の特性に関して負の影響を有していなかった。対照的に、化合物の全ての光互変特性、特に着色性及び可視領域でのλ_max（λ_max領域の広域化）の実質的な改善を認めることができた。本発明の好ましい態様によれば、２つのフェニル環Ａ及び／又はＢは、結合ユニットＬによって他方と結合されたフェニルであり、このユニットＬは２−及び２’−位でこれらのそれぞれの炭素原子に結合される。これは、下記一般式(Ｉ' )に対応する。但し、Ｒ²からＲ⁷、ｎ及びｍは先に定義したとおりである。この新規なスピロピラン系は、スピロ炭素で結合された２つの環、即ちそれぞれピラン環及び炭化水素環の存在によって特徴づけられる。これらのスピロピランに対して特徴的な結合ユニットＬを選択することで、光互変性及び光化学的安定性の組み合わせに関して非常に良好な歩み寄りが見られる。特に、これらの架橋されたスピロピランは、より良い着色性を有し、類似の公知化合物に比較してこれらの光着色バンドに深色シフトが起こる。更に、本発明に従った生成物は、意図した応用に適した光着色性及び脱色動態を有する。本発明に従った式（Ｉ）及び（Ｉ’）の化合物に対して考慮されうる置換基のうち、Ｒ²からＲ⁷基を考慮することが適切である。これらの基は、好ましくは以下のリストに挙げるもの、即ちアルケニル、有利にはビニル、メタクリロイル、アクリロイル、アクリロキシアルキル、メタクリロキシアルキル又はエポキシから選択される少なくとも１つの反応性重合基及び／又は架橋基を含有及び／又は形成する。従って、本発明に従った光互変性化合物は、一方と、又は他のコモノマーと反応し、光互変性官能基を有し、且つ高分子の機械特性を有するホモポリマー及び／又はコポリマーを形成することができる同一又は異なったタイプのモノマーと考えることができる。本発明の主題の１つは、（コ）モノマー（(co)monomer）を含有するこれらのホモポリマー又はコポリマーによって、及び／又は少なくとも部分的に本発明に従った光互変性化合物（Ｉ）、（Ｉ’）よりなる架橋された生成物によって形成されることになる。同様に、上記化合物（Ｉ）、（Ｉ’）は、光互変性又は非光互変性タイプのポリマー鎖間の架橋を創製することができる反応性基を提供する架橋剤と考えることができる。この方法で得られる架橋された生成物はまた、本発明の更なる主題を構成する。先に述べた構造変異体（これに従えば、Ｒ⁴からＲ⁷基の少なくとも２つが環構造を形成する。）においては、ベンゾピラニル基のベンジル基を共有するグルーピングと組み合わせて、以下の環の１つ、即ちフェニル、ピリジル、チエニル、フリル、ピペリジニル又はフルフリルを与えるようなＲ⁴−Ｒ⁵の環化（これに限定することを意味しない。）が容易に選択できる。特に好ましいＲ⁴−Ｒ⁵環は、 − フェニル、従って得られる化合物はナフトスピロピランであるか、 − 又は、ヘテロ環、有利には、ヘテロ原子として酸素を含有するタイプのもの、好ましくはフェニル環と任意に縮合したテトラヒドロフラン環を与えるものである。後者の場合、得られる好ましい化合物は、ヘテロベンゾピランである。式（Ｉ）及び（Ｉ’）の化合物の一部の注目の構造として挙げることができる特別な例は以下の通りであるが、これらに限定されない。 − Ｒ²及びＲ³は水素又は−ＯＭｅである。 − 少なくとも２つのＲ⁴及びＲ⁵、又はＲ⁶及びＲ⁷基は＊以下の基から選択される環を形成し、 ■ 但し、Ｒ¹²からＲ¹⁵はＲ²からＲ⁷に対して先に定義したものであり、ｑ、ｒ及びｓ＝０から４であり、ｔ＝０から２である。 ■ Ｘ＝Ｏ、Ｓ又はＮである。＊より好ましくは、以下のサブグループから選択される環を形成する。一般的用語として、本発明に従って以下の意味を先の式に適用する。 − 「アルキル」は、好ましくは、１から１０の炭素原子を有する任意に不飽和化された直鎖又は分岐鎖の炭化水素基（アルケニル、アルキニル）である。 − 「シクロアルキル」は、好ましくは３から１０の炭素原子を有する単環又は多環式炭化水素基である。 − 「アルコキシ」は、好ましくは１から１０の炭素原子を有する−Ｏ−アルキルタイプの基である。 − 「アリール」は、少なくとも５の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基である。 − 「ヘテロアリール」は、少なくとも５の原子（その少なくとも１つがヘテロ原子である。）を含有する芳香族炭化水素基である。 − 「アラルキル」は、先に定義した少なくとも１つのアルキル及び少なくとも１つのアリールを含有する基である。 − 「ヘテロ原子」は、Ｃ及びＨ以外の原子、好ましくは、以下の基、Ｎ，Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒに属するものである。従って、上記から明らかなように、本発明のフレームワークの範囲内でより容易に使用される光互変性化合物は、ナフトスピロピラン又はヘテロベンゾピランであって、 →アルコキシ、好ましくはメトキシナフトピラン環のＣ₈−位が任意に置換されたもの →及び／又はスピロ炭素のフェニル基の少なくとも１つがアルコキシ基、好ましくはメトキシ基を任意に有するものである。以下に最も有利なスピロピランを挙げる。これらは、真に有利な光互変性を有するので、これらの化合物を開発したことは本出願人の功績である。より正確には、これらは、特に赤色領域に高い着色性を有する。従って、これらは、青色領域に吸収を示す光互変性化合物と組み合わせて−適合性及び相補性の全てにおいて−広い範囲の可視領域の吸収スペクトルを与え、これによってブラウンからダーククレー色の色合いを与えるのに適している。これらの感度並びに可視領域でのλ_maxのピークの高さ及び領域の両方が、相当以上の値に達した。更に、これらの化合物は、完全に安定であり、マトリクッス又は型に包含させる形態、又はコーティングの形態で、有機ポリマー又は無機物質から製造された基質マトリクッスに適合しうる。溶液又はポリマーマトリクッス内では、本発明に従った化合物は、初期状態( 即ち、ピラン環を開環させる活性化放射にさらされない場合)で無色であるか、僅かに着色されており、ＵＶ光（３６５nm）又は太陽光のタイプの光源下で迅速に濃い着色を起こす。最後に、これらは、照射をやめればこれらの初期の色に迅速に戻る。本発明の化合物は、芳香族アルコールとプロパギルアルコールを縮合することによって得られる。プロパギルアルコール自体は、ケトンとアセチリドを反応し、次いで加水分解することによって得られる。ピラン環を製造するためのこの合成経路は、当業者に周知であり、米国特許第５，２３８，９８１の実施例に開示されている。本発明に従った化合物の合成計画を以下に示す。プロパギルアルコールは、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド又はエーテルのような適切な溶媒中において、例えばリチウムアセチリド（好ましくはジアミン錯体の形態）又はナトリウムアセチリド（パラフィン油に懸濁させたもの）を用いて合成される。ケトンとの反応は、−７８℃から＋１５０℃の間の温度で行われる。反応の進行を、シリカ又はアルミナプレートでクロマトグラフィーにより追跡した。プロパギルアルコールと芳香族アルコールの縮合反応は、パラトルエンスルホン酸、硫酸、クロロ酢酸又は酸性アルミナのような酸性触媒の存在下、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ベンゼン又はエタノールのような溶媒中で行われる。試薬の化学量論、反応温度及び反応時間はプロパギルアルコールと芳香族アルコールの反応性に依存する。これらの条件は、良好な収量を与えるように最適化される。典型的な反応時間は、１時間から数日、反応温度は０℃から１００℃まで変化しうる。本発明の一部の化合物にも適用されうる他の合成経路は、特許出願ＥＰ０５６２９１５に開示されている。本発明に従った化合物の適用に関しては、これらは、溶液中、又はポリマーマトリクッス若しくは無機マトリクッス上及び／又はこれら内で光互変性基質として使用されうることに注意すべきである。光互変性溶液は、トルエン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン又はエタノールのような有機溶媒に化合物を溶解することによって得られる。得られた溶液は一般に無色透明である。太陽光にさらすとこれらは、強く着色し、これらを太陽光線にさらされにくい場所に置けば、言い換えれば、これらにもはやＵＶを当てなければ無色の状態に戻る。一般に、非常に僅かな生成物（０．０１から５％のオーダー）で濃い着色を与えるのに十分である。最も一般的な応用は、ポリマー、コポリマー又はポリマー混合物内に、又はこれらの表面に一定に分散することである。非常に多くの手順が考えられる。当業者に公知の手順として挙げられる例は、光互変性化合物の、シリコンオイル、脂肪族又は芳香族炭化水素、グリコール又は他のポリマーマトリクッス懸濁液又は溶液からコポリマーに拡散させることである。この拡散は、ポリマーマトリクッスの性質に依存して、一般に、１５分から数時間かけて５０から２００℃で行われる。他の実際の技術は、光互変性化合物を重合可能な基質の処方剤と混合し、この混合物を表面に又はモールド内に分散し、次いで重合を行うことよりなる。当業者の範囲内の他の実際の技術は、１９９２年にＢlackie andＳon Ｌtdにより「応用光互変性ポリマーシステム(Ａpplied Ｐhotochromic Ｐolymer Ｓyst ems)」内で刊行された「スピロオキサジン及び光互変性レンズにおけるこれらの使用（Ｓpiroxazines and their use in photochromic lenses）」と題したＣＲＡＮＯらの論文に開示されている。本発明の１つの変更として、光互変性化合物を（コ）ポリマー（(co)polymer ）にグラフト化することも考慮することができる。従って、本発明の他の主題は、少なくとも１つの上記光互変性化合物をグラフト化した（コ）ポリマーによって形成される。本発明に従った光互変性化合物の光学的応用に対して、以下の製品を好ましいポリマー材料として挙げることができる。 − ポリアルキル、ポリシクロアルキル、ポリアリール又はポリアリールアルキル、モノ−、ジ−、トリ−又はテトラアクリレート若しくは−メタアクリレートであって、任意にハロゲン化されているか、又は少なくとも１つのエーテル及び／又はエステル及び／又はカーボネート及び／又はカルバメート及び／又はチオカルバメート及び／又は尿素及び／又はアミド基を含有しうるもの、 − ポリスチレン、ポリカーボネート（例えば、ポリビスフェノール−Ａカーボネート、ポリアリルジエチレングリコールカーボネート）、ポリエポキシ、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリシロキサン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、脂肪族又は芳香族ポリエステル、ポリビニル、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、セルロースアセテート−プロピオネート、又はポリビニルブチラール、 − ２以上のタイプのモノマー又は上記ポリマーの混合物のコポリマー、好ましくは、ポリカーボネート／ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート／ポリウレタン、ポリスチレン／ポリ（メタ）アクリレート又はポリスチレン／ポリアクリロニトリル、有利には、ポリエステル及びポリカーボネート又はポリ（メタ）アクリレートの混合物。使用される光互変性化合物の量は、所望の色の濃さの程度に依存する。一般には、使用量はポリマーマトリクッスの全重量を基準にして０．０１から２０重量パーセントの間である。本発明に従った光互変性化合物は、単独で使用されるか、又は他の製品と混合して使用され、すでに述べたように固体又は液体の形態、例えば溶液又は分散液である組成物を形成する。従って、本発明の更なる主題を構成するこれらの組成物は、サングラスのような応用において公衆が望むダークグレー又はブラウンの色を得ることを可能にする、本発明の化合物（Ｉ）、（Ｉ’）及び他の相補的な光互変性化合物を含有する。これらの相補的な光互変性化合物は、本発明の化合物と化合された後に、可視領域の全体をカバーし、活性化された光互変性化合物の混合物に対して所望の色合いを付与する吸収スペクトルを得るようなλ_max及び可視領域の吸収表面（absorption surface）を有する。光互変性化合物又は本発明の化合物と混合しうる化合物は、例えば当業者に公知のものであり、文献、即ちスピロオキサジン（Ｂlackie ＆Ｓon Ｌtdにより刊行された、Ｊ.Ｃ．ＣＲＡＮＯら、−Ａpplied photochromic polymer systems −1992、２章）、クロメン（米国特許第３，５６７，６０５、ＥＰ０５６２９１５）、スピロピラン又はナフトスピロピラン（米国特許第５，２３８，９８１）に開示されている。本発明に従った組成物はまた、 − 色合いを調節するための非光互変性着色剤、 − 及び／又は１以上の安定剤、例えば抗酸化剤、 − 及び／又は１以上のＵＶ阻害剤、 − 及び／又は１以上の遊離基阻害剤、 − 及び／又は１以上の、光化学的活性化状態の不活化剤、を含有しうる。前記組成物の永続性は、これらの添加剤によって改善しうる。産業上の利用可能性光互変性化合物（Ｉ）及び（Ｉ’）の応用に関連する他の特徴に従えば、本発明は更に、少なくとも１つの先に定義した前記化合物、及び／又は(Ｉ)又は(Ｉ' )のタイプの繰り返し単位で少なくとも部分的に形成された少なくとも１つの(コ ) ポリマー、及び／又は先に定義した本発明に従った化合物（Ｉ）及び（Ｉ’）を含有する少なくとも１つの組成物、及び／又は有機ポリマー材料、無機材料、又は無機／有機ハイブリッド材料で形成された、先に定義したような少なくとも１つのマトリクッスを含有する、眼鏡又はサングラスのような眼用製品に関する。実際には、特に本発明の関連する製品は、光互変性眼用レンズ、窓ガラス［ビル及び移動装置（自動車）用の窓］、装飾用品のような光学装置、太陽光からの保護のための製品等である。本発明は、関連する化合物（Ｉ）及び（Ｉ’）を合成し、これらの光互変性を確認する以下の例によって更に明瞭に理解されるであろう。これらの例はまた、本発明の利点及び実際の変更の全てを明らかにする。例本発明に従った光互変性化合物（Ａ）から（Ｊ）の合成と性質（例１から１０）結果と式は以下の表１に対比した。例１：化合物Ａの合成ＬｉＣＣＨ．ＮＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂（９ｇ）を、１０，１０−ジメチルアントロン（７．５ｇ）の４０mlテトラヒドロフラン溶液に、−１０℃で攪拌しながら３時間かけて少量ずつ加えた。次に、混合物を２時間０℃で撹拌した。これを引き続き砕いた氷にあけた。得られたプロパギルアルコールをトルエン（３×４００ml）で抽出した。有機層を蒸発させた後、これから淡い茶色の固体を得た。化合物の構造はＮＭＲスペクトルで確認した。収量：８．３ｇ。先のステップの生成物（５．２ｇ）及び２−ナフトール（３．３２ｇ）を５０ mlのテトラヒドロフランに溶解した。触媒量のパラトルエンスルホン酸を加え、混合物を室温、窒素下に１６時間維持した。次にこの溶液を１００mlの水及び１００mlのジイソプロピルエーテルにあけた。有機層を回収し、３０mlの水酸化ナトリウム水溶液（１Ｎ）で３回洗浄し、次いで乾固させた。得られた生成物（４．４５ｇ）をヘプタン／ジイソプロピルエーテル混合溶媒から再結晶した。収量；２．７ｇ。この構造は、ＮＭＲスペクトルで確認した。例２：化合物Ｂの合成７ｇの例１のプロパギルアルコール、８．８ｇの２，６−ジヒドロキシナフタレン及び触媒量のパラトルエンスルホン酸を１００mlの反応容器中で１２５mlのテトラヒドロフランに溶解し、混合物を２時間室温に維持した。引き続き、これを１００mlの水にあけ、この後１００mlの塩化メチレンを加えた。有機層を回収し、次いで乾固した。トルエン／ジクロロメタンを溶出液に用いるシリカカラムのクロマトグラフィーで「ヒドロキシル化された」中間体を２５％の収率で得た。次に、これをアセトン中、炭酸カリウムの存在下で、ジメチル硫酸を用いてメチル化した。精製した後、黄色がかった粉末の形態で、所望の化合物（Ｂ）を７５％の収量で得た。この構造はＮＭＲスペクトルで確認した。例３：化合物Ｃの合成１０ｇのアントロン、５ｇのＬｉＯＭｅ及び１６ｇのジヨードブタンを、２５０mlの反応容器中で１００mlのキシレンを用いて混合し、反応混合物を１６時間還流した。次に、これを１００mlの水と２００mlのトルエンにあけた。有機層を抽出し、ＫＯＨ水溶液で洗浄し、次いで乾固した。得られた固体を、１００mlのヘプタン中で浸軟し、次いで濾過し、乾燥して９ｇのスピロシクロペンチルアントロンを得た。後者のプロパギルアルコールは、例１のように−１０℃でテトラヒドロフラン中のリチウムアセチリドと反応することによって得られる。次に、化合物（Ｃ）は、スピロシクロペンチルアントロンのプロパギルアルコールと２−ナフトールから例１に開示されたのと類似の方法で得られる。生成物（Ｃ）は、１８％の収量で、クリーム色の粉末の形態で単離され、この構造はＮＭＲスペクトルで確認した。例４：化合物Ｄの合成化合物(Ｄ)は、スピロシクロペンチルアントロンのプロパギルアルコール（例３）及び２−ヒドロキシ−６−メトキシナフタレンから例１に開示したのと類似の方法で得られる。生成物（Ｄ）は、１４％の収率で、ピンク色がかった粉末の形態で単離され、その構造をＮＭＲスペクトルから確認した。例５：化合物Ｅの合成化合物（Ｅ）は、スピロシクロペンチルアントロンのプロパギルアルコール及び２−ヒドロキシ−６−ｐ−メトキシフェニルナフタレンから、例１に開示したのと類似の方法で得られる。生成物（Ｅ）は、黄色がかった粉末の形態で、３０％の収量で単離され、その構造をＮＭＲスペクトルで確認した。例６：化合物Ｆの合成この化合物を、１０，１０−ジベンジルアントロン及び２−ナフトールから合成した。手順は例１と同様である。生成物は、クリーム色の粉末の形態で単離され、その構造をＮＭＲスペクトルで確認した。例７：化合物Ｇの合成この化合物を、５，１２−ナフタセンキノン及び２−ナフトールから合成した。手順は、例３（スズと塩酸で５，１２−ナフタセンキノンを選択的に還元し、次いでジヨードブタンと反応する）と同様である。生成物は、クリーム色の粉末の形態で単離され、その構造をＮＭＲスペクトルで確認した。例８：化合物Ｈの合成この化合物を、スピロシクロペンチルアントロン及び２−ヒドロキシジベンゾフランから合成した。生成物はクリーム色の粉末の形態で単離され、その構造をＮＭＲスペクトルで確認した。例９：化合物Ｉの合成この化合物を、スピロシクロペンチルアントロン及び３−メチル−１−ナフトールから合成した。生成物は、クリーム色の粉末の形態で単離され、その構造をＮＭＲスペクトルで確認した。例１０：化合物Ｊの合成この化合物を、スピロシクロペンチンアントロン及び２，７−ジヒドロキシナフタレンから合成した。次に、ヒドロキシル化された化合物を、トリエチルアミンの存在下、トルエン中の塩化メタアクリロイルと反応した。生成物は、クリーム色の粉末の形態で単離され、その構造をＮＭＲスペクトルで確認した。例１１：比較のための公知化合物Ｋｃ、Ｌｃ及びＭｃ − 化合物（Ｋｃ）は、特許出願ＷＯ９５／００５０４に開示されたスピロ（９ −フルオレン−２’−（２Ｈ）−ナフト（２，３−ｂ）ピラン）である。 − 化合物（Ｍｃ）は、米国特許第３，５６７，６０５に開示された３，３−ジフェニル−３Ｈ−ナフト（２，１−Ｂ）ピランである − 化合物（Ｎｃ）はまた、前記特許出願ＷＯ９５／００５０４、並びにＲ.ＣＢＥＲＴＥＬＳＯＮの「フォトクロミズム」Ｇ.Ｈ．Ｂrown編、ＪＷiley and Ｓons Ｉnc.,Ｎ.Ｙ．(1971)，III章の文献に開示されている。応用例１２：ポリメタアクリレートへの化合物の取込一般的手順：５mgの、表２に示された各化合物を、２０mgの２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）も含有するテトラヒドロキシル化されたビスフェノールＡジメチルメタアクリレート(ＡＫＺＯよりＤＩＡＣＲＬ 121の名称で市販されている。）に溶解した。引き続き、この溶液を脱気し、アルゴンで不活性にし、次いで８cmの直径で厚さ２mmのガラスレンズモールドにあけた。次に、このモールドを７０℃のオーブン中に１２時間置いた。堅い透明なレンズが、モールドから取り出した後に得られた。太陽光のタイプの光照射下で、このガラスは迅速にオレンジ色から赤い色を発し（λ_max値を表２に示した。）、暗所で再び無色になった。光互変性の特徴は、以下の表２に示されている。比較として、従来技術の化合物Ｌｃ及びＭｃの特徴も以下の表２に示した。これらの測定（表１及び２）は、従来技術の化合物が所望の光化学的特性のコンビネーションを有しないことを示している。化合物Ｋｃは、光化学的に不安定であり、化合物Ｍｃはむしろ低い活性化型を有し、化合物ＩはＵＶ下で着色強度が非常に低い。化合物Ｊは、共重合によってポリマーにグラフト化することができる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年４月８日【補正内容】９−位で置換されたナフトピランタイプの新規な光互変性化合物が開示された。譲受人によれば、これらの置換、特にナフチルピラン（これ自身、２つのフェニル基で３−位が置換されている。）の８−位での置換が、光互変性の感度を増加させるのに効果的である。前記の増加は、おそらく、活性化ＵＶスペクトルの深色化の修飾に関連している。ナフチルのこの特別な置換は、(ＵＶにさらされて) 活性化された化合物の可視吸収スペクトルで深色性変化の原因となるといわれている。ピラン環上の２つのフェニル置換基は構造的には独立である。この米国特許に従った光互変性化合物の可視領域のλ_maxの値は４３２nmから５４３nmの範囲である。全てのこれらの改良にもがかわらず、これらのナフチルピランには、不十分な着色性を有すること、及び十分な色合いと着色性を得るための最も一般的に利用しうる相補性光互変性化合物とはむしろ不適切なλ_max（可視領域）を有することの不利益を有する。更に、特許出願ＷＯ９５／００５０４及びＷＯ−Ａ−９５／０５３８２、及び米国特許第５，３９５，５６７には、ジフェニルナフトピラン又はジフェニルヘテロベンゾピランであって、ピラン環の２−位に結合された２つのフェニル基が直接のσ結合又は以下の基によって架橋されているものが開示されている。ＷＯ９５／００５０４において、架橋は、ポリマーマトリクッス内でのこれらの生成物の拡散の速度を減少させるために提案されている。架橋が直接の結合で形成されている生成物は光化学的に不安定である。以下の架橋を有するものは着色性が低い。 −Ｏ− 当分野のこの状況では、本発明の本質的な目的の１つは、スピロピラン系に属し、同じタイプの公知の光互変性化合物の欠点を示さない新規な化合物、特に光互変性化合物を提供することである。特に、本発明は、 − 高い着色性を有し、 − ピラン環を開環させる活性化の照射（λ_max、例えば大きなピーク高さと領域を有するＵＶ）に対する高い感度を有し、 − 活性化されていない（露光されていない）状態で着色しないか、又は非常に弱く着色し、 − 活性化の後に強く着色すること、即ち可視領域のλ_maxで、大きなピーク高さと領域を有し、 − 可視領域にλ_maxを有し、これが、可視領域での少なくとも１の他の光互変性化合物の相補的λ_maxとの連携において可視スペクトルの十分な適用範囲を有し、 − 速い着色／脱色速度を有し、 − 十分に広範囲な温度範囲（−２０℃から＋５０℃）でフォトクロミズムに対して安定性を有し、 − （最適効率の）長期間の永続性を有するスピロピランであり、これらのスピロ環が容易に調製される必要もあるものに関する。本発明の他の目的は、眼用製品の分野での光互変性化合物の使用、特に眼用レンズにおいて、及び／又は眼用レンズに関連してこれらを使用すること、即ち本発明に関しては、とりわけ眼鏡（サングラス）用レンズ、コンタクトレンズ及び光学装置用レンズにこれらを使用することに関する。上記光互変性化合物の使用の観点から、本発明の他の目的は、前記光互変性化合物を含有し、例えば眼用レンズのコーティング又は前記レンズの構成成分としての発色剤に使用することを意図した組成物を提供することである。本発明の他の目的は、ポリマー及び／又は架橋剤の形態で光互変性化合物を提供することである。本発明の他の目的は、ポリマー又は非ポリマー形態で上記光互変性化合物を含有する有機ポリマー若しくはコポリマーマトリクッス及び／又は無機マトリクッスを提供することである。本発明の他の目的は、例えばレンズタイプ（例えばサングラス用レンズ）の眼用製品、つや付け材料、つや付け材料用エレメント、光学部品、センサー、並びに情報のコーディング、記憶又は表示用装置であって、ポリマー若しくは非ポリマーの形態で上記光互変性化合物を、及び／又はこれらを含有する組成物を、及例１：化合物Ａの合成ＬｉＣＣＨ．ＮＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂（９ｇ）を、１０，１０−ジメチルアントロン（７．５ｇ）の４０mlテトラヒドロフラン溶液に、−１０℃で攪拌しながら３時間かけて少量ずつ加えた。次に、混合物を２時間０℃で撹拌した。これを引き続き砕いた氷にあけた。得られたプロパギルアルコールをトルエン（３×４００ml）で抽出した。有機層を蒸発させた後、これから淡い茶色の固体を得た。化合物の構造はＮＭＲスペクトルで確認した。収量：８．３ｇ。先のステップの生成物（５．２ｇ）及び２−ナフトール（３．３２ｇ）を５０ mlのテトラヒドロフランに溶解した。触媒量のパラトルエンスルホン酸を加え、混合物を室温、窒素下に１６時間維持した。次にこの溶液を１００mlの水及び１００mlのジイソプロピルエーテルにあけた。有機層を回収し、３０mlの水酸化ナトリウム水溶液（１Ｎ）で３回洗浄し、次いで乾固させた。得られた生成物（４．４５ｇ）をヘプタン／ジイソプロピルエーテル混合溶媒から再結晶した。収量：２．７ｇ。この構造は、ＮＭＲスペクトルで確認した。例２：化合物Ｂの合成７ｇの例１のプロパギルアルコール、８．８ｇの２，６−ジヒドロキシナフタレン及び触媒量のパラトルエンスルホン酸を１００mlの反応容器中で１２５mlのテトラヒドロフランに溶解し、混合物を２時間室温に維持した。引き続き、これを１００mlの水にあけ、この後１００mlの塩化メチレンを加えた。有機層を回収し、次いで乾固した。トルエン／ジクロロメタンを溶出液に用いるシリカカラムのクロマトグラフィーで「ヒドロキシル化された」中間体を２５％の収率で得た。次に、これをアセトン中、炭酸カリウムの存在下で、ジメチル硫酸を用いてメチル化した。精製した後、黄色がかった粉末の形態で、所望の化合物（Ｂ）を７５％の収量で得た。この構造はＮＭＲスペクトルで確認した。例３：化合物Ｃの合成１０ｇのアントロン、５ｇのＬｉＯＭｅ及び１６ｇのジヨードブタンを、２５０mlの反応容器中で１００mlのキシレンを用いて混合し、反応混合物を１６時間還流した。次に、これを１００mlの水と２００mlのトルエンにあけた。有機層を抽出し、ＫＯＨ水溶液で洗浄し、次いで乾固した。得られた固体を、１００mlのヘプタン中で浸軟し、次いで濾過し、乾燥して９ｇのスピロシクロペンチルアントロンを得た。後者のプロパギルアルコールは、例１のように−１０℃でテトラヒドロフラン中のリチウムアセチリドと反応することによって得られる。次に、化合物（Ｃ）は、スピロシクロペンチルアントロンのプロパギルアルコールと２−ナフトールから例１に開示されたのと類似の方法で得られる。生成物（Ｃ）は、１８％の収量で、クリーム色の粉末の形態で単離され、この構造はＮＭＲスペクトルで確認した。所で再び無色になった。光互変性の特徴は、以下の表２に示されている。比較として、従来技術の化合物Ｍｃ及びＮｃの特徴も以下の表２に示した。これらの測定（表１及び２）は、従来技術の化合物が所望の光化学的特性のコンビネーションを有しないことを示している。化合物Ｋｃは、光化学的に不安定であり、化合物Ｍｃはむしろ低い活性化型を有し、化合物ＮｃはＵＶ下で着色強度が非常に低い。化合物Ｊは、共重合によってポリマーにグラフト化することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/15 Ｃ０８Ｋ 5/15 Ｃ０８Ｌ 101/02 Ｃ０８Ｌ 101/02 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．下記一般式（Ｉ）の化合物、特に光互変性化合物。但し、 −Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、同一であるか又は異なっており、 ■ 水素、 ■ アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロアリール基（好ましくは供与体若しくは受容体基で一置換、二置換又は三置換されたフェニル又はナフチル）又はアリールオキシ又はアラルキル基（前記基は、任意にハロゲン化されうる。）、 ■ ハロゲン、好ましくはＦ、Ｂｒ又はＣｌ、 ■ ＯＲ、ＳＲ、−ＯＣＯＲ又は−ＣＯＯＲ（但し、Ｒ＝Ｈ、アルキル及び／又はシクロアルキル及び／又はアリール）、 ■ （ポリ）エーテル、（ポリ）アミド、（ポリ）カーボネート、（ポリ）カルバメート、（ポリ）尿素又は（ポリ）エステル、 ■ ＊アミノ基、但し−一旦（Ｉ）に結合されると−一級、二級又は三級アミンを生じるもの（前記アミンは、アルキル、アリール又はアラルキルで、そのタイプに依存して一置換又は二置換される。）、＊又は、１以上のヘテロ原子を任意に含有する環状アミノ基、 ■ 又は、好ましくはＣＦ₃、ＣＮ、ＮＯ₂及びＳＣＮを包含する群から選択される電子吸引基、であり、 − Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷基の少なくとも２つ、好ましくは２つのビシナル炭素に結合されているものが、有利には４から７の環要素、より有利には５又は６の環要素を有する少なくとも１つの芳香族又は脂肪族環を任意に形成し、前記環は、少なくとも１つのヘテロ環を形成するように少なくとも１つのヘテロ原子を任意に含有し、後者の環はＲ²からＲ⁷に対して先に定義した１以上の同一であるか又は異なった基で任意に置換されうる。 − ｎ及びｍは、一方とは独立に０から４の値をとり、ｎ及び／又はｍが＞２である場合、Ｒ²又はＲ³の２つは、少なくとも１つの芳香族環を形成するように任意に組み合わされうる。 − 結合ユニットＬは、芳香族環又はヘテロ芳香族環よりなるＡ及びＢの２つの部分（Ａ及びＢは同一であるか又は異なっている。）の間に存在する。 − Ｌは、環Ａ及びＢの２，２’−位に結合されることが好ましく、前記式（Ｉ）は、Ｌが以下の基の群から選択されることを特徴とする。但し、 →Ｒ⁸及びＲ⁹は同一であるか又は異なっており、直鎖又は分岐鎖のＣ₁− Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂のシクロアルキル、アリール、アラルキル、又はアルキルアリールであり、これらのＲ⁸及びＲ⁹基は、 ■ 任意に置換され、 ■ 以下の基の群から選択される：アルキレン、フェニル及び／又はアルキル、メチル及びメチレンフェニル基が特に好ましい。 →Ｒ⁸及びＲ⁹は、置換又は無置換の炭化水素環であって、少なくとも１つのヘテロ原子を任意に含有する芳香族環及び／又は脂肪族環と縮合していてもよく、又は縮合していなくてもよいものを形成するように任意に組み合わされ、この環は、好ましくは脂肪族環であり、４から７の環要素を有する。 →ｘ＝１から３である。２．Ａ及びＢがフェニル基、即ちＡ＝Ｐｈ₁、Ｂ＝Ｐｈ₂である下記一般式（Ｉ’）の、請求の範囲第１項に記載の化合物、特に光互変性化合物。但し、Ｒ²からＲ⁷、ｎ及びｍは請求の範囲第１項で定義したとおりである。３．請求の範囲第１項に記載の化合物であって、本発明に従った式（Ｉ）及び（Ｉ’）のＲ²からＲ⁷基が、好ましくは、以下のリスト、即ちアルケニル、有利にはビニル、メタクリロイル、アクリロイル、アクリロキシアルキル、メタクリロキシアルキル又はエポキシから選択される少なくとも１つの反応性重合基及び／又は架橋基を含有及び／又は形成することを特徴とする化合物。４．請求の範囲第１項又は第２項に記載の化合物であって、式(Ｉ)及び(Ｉ' )において、 − Ｒ²及びＲ³は水素又は−ＯＭｅである。 − 少なくとも２つのＲ⁴及びＲ⁵、又はＲ⁶及びＲ⁷は＊以下の基から選択される環を、 ■ 但し、Ｒ¹²からＲ¹⁵はＲ²からＲ⁷に対して先に定義したとおりであり、ｑ、ｒ及びｓ＝０から４であり、ｔ＝０から２である。 ■ Ｘ＝Ｏ、Ｓ又はＮである。＊より好ましくは、以下のサブグループから選択される環を形成すること、を特徴とする化合物。５．以下の生成物の１つよりなる請求の範囲第１項に記載の化合物。６．請求の範囲第３項に記載の少なくとも１つの光互変性化合物によって形成される少なくとも１つのモノマーの重合及び／又は架橋によって得られる(コ) ポリマー及び／又は架橋された化合物。７．請求の範囲第１項に記載の少なくとも１つの光互変性化合物でグラフト化されたことを特徴とするコポリマー。８．光互変性組成物であって、該組成物が、 − 請求の範囲第１項に記載の少なくとも１つの化合物及び／又は請求の範囲第６項または第７項に記載の少なくとも１つの（コ）ポリマー； − 及び、任意に、少なくとも他の光互変性化合物及び／又は少なくとも１つの着色剤及び／又は少なくとも１つの安定化剤を含有することを特徴とする光互変性組成物。９．（コ）ポリマーマトリクッスであって、該マトリクッスが、 − 少なくとも１つの請求の範囲第１項に記載の化合物； − 及び／又は少なくとも１つの請求の範囲第６項又は７項に記載の（コ）ポリマー； − 及び／又は少なくとも１つの請求の範囲第８項に記載の組成物を含有することを特徴とする（コ）ポリマーマトリクッス。１０．請求の範囲第９項に記載のマトリクッスであって（コ）ポリマーが以下に挙げられるものから選択されることを特徴とするマトリクッス。 − ポリアルキル、ポリシクロアルキル、ポリアリール又はポリアリールアルキル、モノ−、ジ−、トリ−又はテトラアクリレート若しくは−メタアクリレートであって、任意にハロゲン化されているか、又は少なくとも１つのエーテル及び／又はエステル及び／又はカーボネート及び／又はカルバメート及び／又はチオカルバメート及び／又は尿素及び／又はアミド基を含有しうるもの、 − ポリスチレン、ポリカーボネート（例えば、ポリビスフェノール−Ａカーボネート、ポリアリルジエチレングリコールカーボネート）、ポリエポキシ、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリシロキサン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、脂肪族又は芳香族ポリエステル、ポリビニル、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、セルロースアセテート−プロピオネート、又はポリビニルブチラール、 − ２以上のタイプのモノマー又は上記ポリマーの混合物のコポリマー、好ましくは、ポリカーボネート／ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート／ポリウレタン、ポリスチレン／ポリ（メタ）アクリレート又はポリスチレン／ポリアクリロニトリル、有利には、ポリエステル及びポリカーボネート又はポリ（メタ）アクリレートの混合物。１１．眼用製品、特に眼鏡又はサングラスであって、 − 少なくとも１つの請求の範囲第１項に記載の化合物； − 及び／又は少なくとも１つの請求の範囲第６項又は第７項に記載の（コ）ポリマー； − 及び／又は少なくとも１つの請求の範囲第８項に記載の組成物； − 及び／又は少なくとも１つの請求の範囲第９項又は第１０項に記載のマトリクッスを含有する眼用製品。１２．請求の範囲第１１項に記載の眼用製品であって、該製品がレンズよりなることを特徴とする眼用製品。１３．窓ガラス及び／又は光学装置であって、 − 少なくとも１つの請求の範囲第１項に記載の化合物； − 及び／又は少なくとも１つの請求の範囲第６項又は第７項に記載の（コ）ポリマー； − 及び／又は少なくとも１つの請求の範囲第８項に記載の組成物； − 及び／又は少なくとも１つの請求の範囲第９項又は第１０項に記載のマトリクッスを含有するもの。