JPH11501658A - アルファ・ヒドロキシ脂肪族カルボン酸および食事補充のためのメチオニン源としてのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 新規な塩であって、その塩のカチオンが必須微量成分の二価または三価のカチオンであり、この塩が微量ミネラルと、メチオニンと、無機質または有機質の適当なアニオンとから構成される１：１錯体からなる。この塩は、下記一般式を有する： ここでＲ₁はメチルまたはエチル；Ｒ₂は水素原子、メチルまたはエチル；Ｒ₃は水素原子またはメチル；Ｍは二価または三価の微量ミネラルカチオン；Ｘはアニオン：ｗはＸの陰イオン電荷と釣合う整数である。この化合物は栄養補助剤として動物、ヒトに有用であり、高水溶性の必須アミノ酸としてのメチオニン源として容易に提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】 アルファ・ヒドロキシ脂肪族カルボン酸および食事補充のためのメチオニン 源としてのその使用発明の背景 動物およびヒトにおいて、その食事にメチオニンを適当に補給する重要性は従 来から文献に報告されている。メチオニンは肉体タンパク質の構築に必要な必須 アミノ酸の１つである。メチオニンの適当な摂取は豚、牛、家禽類にとって重要 であることも知られている。豚、牛、家禽類に対する食事においてメチオニンを 適当に保つことは、これら動物の健康的な成育にとって重要である。硫黄アミノ 酸量を適当に保つため動物の食餌にＤＬメチオニンを添加することがしばしば行 われきた。メチオニンのＤＬ−アルファ・ヒドロキシ類似物（ＭＨＡ）はＤＬ− メチオニンの代替物として、特に家禽類用食餌として用いられてきた。このＤＬ −アルファ・ヒドロキシ類似物およびそのカルシウム塩の有効性は雛の生物検定 法においてＤＬ−メチオニンと比較されている。これらの研究によれば、ＤＬ− アルファ・ヒドロキシ類似物のカルシウム塩は遊離酸よりもすぐれ、ＤＬ−メチ オニンとほぼ同等の効力を有するとされている。 ＤＬ−アルファ・ヒドロキシ・ガンマ・メチル・メルカプト酪酸（メチオニン のアルファ・ヒドロキシ類似物）およびそのカルシウム塩の合成についてはＢｌ ａｋｅ等による米国 特許２，７４５，７４５（特許日、１９５６年５月１５日）および２，９３８， ０５３（特許日、１９６０年５月２４日）に記載されている。アルファ・ヒドロ キシ類似物の亜鉛塩についても、文献にて知られている。これらの従来のカルシ ウム塩および亜鉛塩は二酸塩であり、アルファ・ヒドロキシ酸の２つの分子が亜 鉛あるいはカルシウムの二価のカチオンの１つのイオンで中和されたものである 。これらの塩は水に非常に溶けにくい。これらの塩の難水溶性のため、これらの 製品の食餌補助剤としての生物学的利用能が損なわれ、したがって、水溶性が高 ければ、生物学的利用能が向上するものと思われる。 したがって、本発明の目的の１つは、メチオニンのＤＬ−アルファ・ヒドロキ シ類似物の新規化合物であって、動物の消化器官に容易に吸収され易い形態をな し、容易に分散、利用され、動物の正常な健康、成育、食餌バランスのためにメ チオニンを適当なレベルに高めることができる物質を提供することである。 本発明の他の目的は、メチオニンのＤＬ−アルファ・ヒドロキシ類似物の新規 化合物を製造するための方法であって、方法的に簡単であり、大規模プラントに おいて経済的に採用することができ、動物、ヒトの食事の補助として大量に提供 することができる方法を提供するものである。 これらの目的を達成するための方法は以下の本発明の説明から明らかであろう 。発明の要旨 本発明は、アルファ・ヒドロキシ脂肪族カルボン酸の新規な塩、およびその製 造方法に関する。この新規な塩は、必須の微量要素である２価または３価のカチ オンを含む混合アニオン塩である。この混合アニオン塩の製造において特に注意 すべきことは、難水溶性の二酸生成物の生成を防止することである。つまり、こ の混合アニオン塩の特徴は高い水溶性と高い生物学的利用能にある。正しく合成 された場合は、このメチオニン塩は食事補助剤のための即効性のあるメチオニン 源として機能する。発明の詳細な説明 ここで重要視すべきことは、本発明に係わる化合物は、本明細書において、「 メチオニン・ヒドロキシ酸（ＭＨＡ）微量ミネラル錯体」として呼ばれることで ある。これらの塩は従来の塩、例えば硫酸亜鉛、硫酸マグネシウムと区別されな ければならない。つまり、これらの塩はカチオンとアニオンとの間の静電引力の みが関与しているからである。これに対し、本発明の錯塩はカチオンとアニオン との間の静電引力の他、金属とヒドロキシ酸ＭＨＡのヒドロキシ部との間に共有 結合が形成されているからである。メチオニン・ヒドロキシ酸金属錯塩は以下の 一般式を有する。 ここでＲ₁はメチルまたはエチル；Ｒ₂は水素原子、メチルまたはエチル；Ｒ₃ は水素原子またはメチル；Ｍは二価または三価の微量ミネラル・カチオン；Ｘは アニオン；ｗはＸの陰イオン電荷と釣合う整数である。この錯塩のカチオンは上 記一般式で括弧内の物質で表され、微量ミネラルとメチオニンのアルファ・ヒド ロキシ類似物との間の１：１錯体として表される。立体配置的に、このカチオン 部は以下の式で表すことができる。 この式から明らかなように、５員環において微量ミネラル・アニオンは、ヒド ロキシ部との共有結合およびメチオニンのアルファ・ヒドロキシ類似物のカルボ ン酸部との静電引力により錯合されている。さらに、この錯体はメチオニンのア ルファ・ヒドロキシ類似物と微量ミネラル・アニオンとの１：１の割合からなり 、各微量ミネラル・アニオンは１個のＭＨＡ分子と錯合している。この混合塩の 製造において特に注意すべきことは、難水溶性の二酸生成物の生成を防止するこ とである。この混合塩は高い水溶性および高い生物学的利用能 を特徴とし、メチオニン類似体の効果的利用が図られている。 なお、上記式において、Ｘはアニオンを表している。このアニオンの選択につ いては特に制限はない。つまり、このアニオンは無機質アニオン、有機質アニオ ン、一価アニオン、二価アニオン、多価アニオンであってもよい。しかし、この 塩の分子を静電気的にバランスさせるため、ｗはアニオンＸの陰イオン電荷と釣 り合う整数とする。 好ましくは、アニオンＸ源は無機酸とする。この無機質アニオンの好ましい例 はハロゲン酸、スルフェート、ホスフェートである。このアニオンが無機質アニ オンの場合、一価のアニオン、例えばハロゲン化物、硫酸水素塩、燐酸二水素塩 から選択することが好ましい。このような一価のアニオンは溶解性が高く、一般 的無機アニオンとして容易に入手できることから好ましい。最も好ましくは、塩 化物、硫酸水素塩あるいは酸性硫酸塩（この両者の用語は本明細書において混用 される）。 上述のように、このアニオンは有機酸から得られる有機質アニオンであっても よい。例えば簡単な脂肪族カルボン酸、すなわち一塩基性のカルボン酸、あるい は二基性のカルボン酸から得ることができる。具体的には、酢酸塩、プロピオン 酸塩、あるいは二基性酸の場合はコハク酸塩、アジピン酸塩である。さらに、こ の酸源は、一塩基性あるいは二基性の置換カルボン酸、例えばクロロ酢酸であっ てもよい。さらに、このアニオンの酸源は芳香族酸、例えば安息香酸であっても よい。さらに置換、非置換のアラルキル酸であってもよい。 有機酸源がこのアニオンの酸源として本発明の塩に用いられる場合、この酸源は 一塩基性カルボン酸、特に酢酸、プロピオン酸、あるいは芳香族酸であることが 好ましい。 なお、上記式において、Ｍは二価または三価の微量ミネラル・カチオンあるが 、この好ましい微量ミネラル・カチオンの例としては、亜鉛、銅、マンガン、鉄 およびクロムなどが挙げられる。 カチオンおよびこれに関連する適当なアニオンとしての微量ミネラルとメチオ ニンのアルファ・ヒドロキシ類似物とからなる１：１錯塩の重要な特徴は、この 形成された塩が従来公知のアルファ・ヒドロキシ二酸塩よりも、水溶性が向上し 、動物において高い生物学的利用能が得られることである。 以下の実施例は本発明の製品およびその製造方法を説明するものであるが、こ れらに本発明が限定されるものではない。 実施例１ アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト酪酸塩化亜鉛（アルファ・ ヒドロキシ メチオニン・塩化亜鉛） 方法１ ヒドロキシ酸１モル当量を酸化亜鉛１モル当量に加えた。塩化水素酸（塩酸） 溶液を加熱、撹拌下で酸化亜鉛が完全に溶解するまで徐々に添加した。その結果 、塩化水素酸溶液を僅か１モル当量、要した。さらに、１０分の２モル当量（２ ０％）を添加し、ｐＨを調整し、溶液における混合酸の安定性を維持させた。 方法２ ヒドロキシ酸１モル当量を塩化亜鉛の１モル当量溶液と混合し、透明な溶液を 得た。この溶液を減圧下で濃縮し、留出液を注意深く集めた。この留出液を、指 示薬としてフェノールフタレインを用い水酸化カリウムの標準液で滴定した。塩 化水素酸の１０分の６モル当量（理論値の６０％）を回収した。さらに蒸留をお こなった結果、塩化水素酸が徐々に得られた。 方法３ アルファ・ヒドロキシ酸の１．０，０．１および０．０１Ｍ溶液のｐＨ、およ びアルファ・ヒドロキシ酸と塩化亜鉛との混合物のｐＨを測定した。その結果を 下記表に示す。 アルファ・ヒドロキシ酸は部分的に解離された酸である。その溶液の１０倍希 釈液は約０．５ｐＨ単位の変化を生じさせた。しかし、アルファ・ヒドロキシ酸 に塩化亜鉛を混合させたところ、塩化水素酸１モル当量の他に混合塩が形成され た。この解放された塩化水素酸は強酸（完全に解離された）であった。この強酸 の１０倍希釈液は約１．０ｐＨ単位の変化を生じさせるものと予想された。上記 表の結果はその結論を確証させるものである。 実施例２ アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト酪酸硫酸水素銅塩 方法１ アルファ・ヒドロキシ酸１モル当量の溶液を硫酸銅の１モル当量溶液に滴下さ せた。その結果、硫酸銅の深青色が緑色に徐々に変化し、さらに深緑色に変化し た。この銅溶液の変化は、Ｃｕ⁺⁺カチオンとヒドロキシカルボン酸との間の錯体 の形成を意味するものである。 方法２ アルファ・ヒドロキシ酸１モル当量を硫酸銅の１モル当量溶液と混合させた。 この溶液を可溶性担体と混合し、スプレードライヤーで乾燥させた。この製品サ ンプルを無水メタノールで抽出した。このメタノールにより緑色製品はすべて除 去され、不活性担体のみが残った。このメタノール抽出物を蒸発乾燥させた結果 、均一な緑色粉体が得られた。この残さをメタノールに溶かし、濾過し、ろ液を 蒸発乾燥させた。緑色の均質な製品を集め、分析した。 方法３ 酸化銅の１モル当量をアルファ・ヒドロキシ酸１モル当量の水溶液に添加した 。この酸化銅は部分的にのみ可溶であった。これに、塩化水素酸溶液を加えた。 この酸化銅を完全に溶解させるのに塩化水素酸溶液を僅か１モル当量、要した。 さらに、１０分の２モル当量（２０％）を添加し、ｐＨを調整し、生成した混合 酸の安定性を維持させた。 実施例３ アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト酪酸塩化第二鉄 方法１ ヒドロキシ酸１モル当量を塩化第二鉄の１モル当量溶液に加えた。この混合物 を加熱、撹拌して透明な溶液を得た。その結果、塩化水素酸溶液を僅か１モル当 量、要した。さらに、１０分の２モル当量（２０％）を添加し、ｐＨを調整し、 溶液における混合酸の安定性を維持させた。この溶液を減圧下で濃縮し、留出液 を注意深く集めた。この留出液を、指示薬としてフェノールフタレインを用い水 酸化カリウムの標準液で滴定した。酸の理論量の約６５％を回収した。混合塩の 残りは水で希釈し、この希釈を酸の１０％が更に得られるまで継続した。 本発明における混合酸は、硫黄アミノ酸、微量成分よりも生物学的利用能が高 い。すなわち、この塩は水に容易に溶け、動物の胃中のｐＨにおいて、比較的安 定である。微量成分のカチオンはアルファ・ヒドロキシ酸との錯体の形で存在す るものと予想される。この座標面の残りの原子価はこの銅錯体についての下記式 に示すように対アニオンおよび水により占 められていると思われる。 実施例４ 亜鉛アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト塩化酪酸の製造 酸化亜鉛（８．１４ｇ，０．１モル）を蒸留水を収容したビーカーに添加した 。濃塩酸（１０ｇ，０．１モル）をさらに添加し十分に混合した。アルファ−ヒ ドロキシ−ガンマメチル−メルカプト酪酸（８８％溶液の１７．０７ｇ，０．１ モル）をさらに添加し、その混合物を加熱、沸騰させた。その結果、透明な溶液 を得た。静置し析出物が形成し始めたと き、さらに塩酸（０．０３モル）を添加し透明な溶液を得た。これは静置におい ても安定であった。この溶液を濃縮し油状残さを得た。これは水に容易に溶解し た。 実施例５ 銅アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト塩化酪酸の製造 方法１ 酸化銅（８．４９ｇ，０．１モル）をアルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル− メルカプト酪酸溶液（８８％溶液の１７．０７ｇ，０．１モル）に添加し、その 混合物を加熱した。ついで、これに６Ｍ塩酸溶液を滴下した。１７ｍＬ（０．１ モル）を添加したところ、ほとんどの析出物は溶解した。さらに塩酸を３ｍＬを 添加したところ、透明な暗緑色の溶液を得た。この溶液を濾過したところ、酸化 銅の微量のみが残留していた。ろ液を蒸発、乾燥させ、粘着性の残さを得た。こ れは水および無水メタノールに完全に溶解した。 方法２ 硫酸銅５水和物（ＣｕＳＯ₄・５Ｈ₂Ｏ）、２８５ポンドを温水（１９０−２０ ０°Ｆ）１０００ポンドに添加した。硫酸銅が完全に溶解したのち、アルファ− ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト酪酸の８８％溶液を１９５ポンドを撹拌 下で徐々に添加した。数分後、暗緑色溶液が形成された。ついで、水溶性担体（ マルトデキストリン）４００ポンドを添加した。全ての担体が溶解したのち、音 波インパルス・ドライヤーを用いてスプレー乾燥させた。その結果、緑色粉体 が得られた。この粉体は極めて良好な水溶性を示した。分析の結果、９％の銅を 含んでいた。 実施例６ 第二鉄アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト塩化酪酸の製造 アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト酪酸水溶液（８８％溶液の １７．０７ｇ．０．１モル）を塩化第二鉄（ＦｅＣＬ₃・６Ｈ₂Ｏを２７．０３ｇ 、０．１モル）の水溶液（３０ｍＬ）に添加し、その混合物を撹拌下で透明にな るまで加熱した。ついで、この混合物を減圧下で濃縮した。留出物を集め、指示 薬としてフェノールフタレインを用い０．１Ｎ水酸化カリウムで滴定した。その 際、０．１Ｎ水酸化カリウムを６２ｍＬ要した。残さを１００ｍＬの水で希釈し 、さらに減圧下で濃縮した。留出物を滴定したところ、７．２ｍＬの０．１Ｎ水 酸化カリウムを要した。蒸留フラスコ中の第二鉄塩の残さは暗赤褐色を示し、完 全に水に溶けた。 実施例７ マンガン−亜鉛混合アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト塩化酪 酸の製造 塩化マンガン（９．９０ｇ，０．０５モル）および塩化亜鉛（６．８２ｇ，０ ．０５モル）をビーカー中にて水（５０ｍＬ）に添加した。この混合液を加温し つつ撹拌し透明な溶液を得た。水（５０ｍＬ）に溶かしたアルファ−ヒドロキシ −ガンマメチル−メルカプト酪酸溶液（１７．０７ｇ，０．１モル）を上記塩化 マンガン／塩化亜鉛溶液に滴下し、その 混合物を加熱、撹拌し、透明な溶液を得た。この溶液を蒸発、乾燥させ残さを得 た。これは水に完全に溶解した。 上記実施例から、本発明の方法で製造される化合物は従来のアルファ−ヒドロ キシ酸のカルシウム、亜鉛二酸塩と比較して水溶性が極めて良好であることが理 解されよう。したがって、これらの化合物は食事補助剤として優れた生物学的利 用能を有することが期待できる。家禽類に対する実験は現在も行われている。上 記記載から本発明の上記目的の少なくとも全てが達成されることが理解されよう 。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年３月１２日 【補正内容】 ここでＲ₁はメチルまたはエチル；Ｒ₂は水素原子、メチルまたはエチル；Ｒ₃ は水素原子またはメチル；Ｍは二価または三価の微量ミネラル・カチオン；Ｘは アニオン；ｗはＸの陰イオン電荷と釣合う整数である。この錯塩のカチオンは上 記一般式で括弧内の物質で表され、微量ミネラルとメチオニンのアルファ・ヒド ロキシ類似物との間の１：１錯体として表される。立体配置的に、このカチオン 部は以下の式で表すことができる。 この式から明らかなように、５員環において微量ミネラル・カチオンは、ヒド ロキシ部との共有結合およびメチオニンのアルファ・ヒドロキシ類似物のカルボ ン酸部との静電引力により錯合されている。さらに、この錯体はメチオニンのア ルファ・ヒドロキシ類似物と微量ミネラル・アニオンとの１：１の割合からなり 、各微量ミネラル・アニオンは１個のＭＨＡ分子と錯合している。この混合塩の 製造において特に注意すべきことは、難水溶性の二酸生成物の生成を防止するこ とである。この混合塩は高い水溶性および高い生物学的利用能 アルファ・ヒドロキシ酸は部分的に解離された酸である。その溶液の１０倍希 釈液は約０．５ｐＨ単位の変化を生じさせた。しかし、アルファ・ヒドロキシ酸 に塩化亜鉛を混合させたところ、塩化水素酸１モル当量の他に混合塩が形成され た。この解放された塩化水素酸は強酸（完全に解離された）であった。この強酸 の１０倍希釈液は約１．０ｐＨ単位の変化を生じさせるものと予想された。上記 表の結果はその結論を確証させるものである。 実施例２ アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト酪酸硫酸水素銅塩および塩 化銅 方法１ アルファ・ヒドロキシ酸１モル当量の溶液を硫酸銅の１モル当量溶液に滴下さ せた。その結果、硫酸銅の深青色が緑色に徐々に変化し、さらに深緑色に変化し た。この銅溶液の変化は、Ｃｕ⁺⁺カチオンとヒドロキシカルボン酸との間の錯体 の形成を意味するものである。 方法２ 請求の範囲 １．下記一般式を有するアルファ・ヒドロキシ脂肪族カルボン酸の塩： ここでＲ₁はメチルまたはエチル；Ｒ₂は水素原子、メチルまたはエチル；Ｒ₃ は水素原子またはメチル；Ｍは二価または三価の微量ミネラルカチオン；Ｘはア ニオン；ｗはＸの陰イオン電荷と釣合う整数である。 ２．該カチオンが必須微量成分からなる請求の範囲１に記載のアルファ・ヒド ロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 ３．該カチオンが亜鉛、銅、マンガン、鉄およびクロムから選ばれるものであ る請求の範囲２に記載のアルファ・ヒドロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 ４．該カチオンが亜鉛である請求の範囲２に記載のアルファ・ヒドロキシ脂肪 族カルボン酸の塩。 ５．該カチオンが第二銅である請求の範囲２に記載のアルファ・ヒドロキシ脂 肪族カルボン酸の塩。 ６．該カチオンが第一鉄または第二鉄である請求の範囲２に記載のアルファ・ ヒドロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 ７．該カチオンがマンガンである請求の範囲２に記載のアルファ・ヒドロキシ 脂肪族カルボン酸の塩。 ８．該アニオンが無機質アニオンである請求の範囲１に記載のアルファ・ヒド ロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 ９．該アニオンが有機質アニオンである請求の範囲１に記載のアルファ・ヒド ロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 １０．該アニオンが塩化物である請求の範囲８に記載のアルファ・ヒドロキシ 脂肪族カルボン酸の塩。 １１．該カチオンが３価のカチオンである請求の範囲１に記載のアルファ・ヒ ドロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 １２．該カチオンが２価のカチオンである請求の範囲１に記載のアルファ・ヒ ドロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 １３．Ｘはハロゲン化物、硫酸塩、燐酸塩から選択される無機質アニオン；Ｍ は二価または三価の微量ミネラルカチオン；ｗはＸの陰イオン電荷と釣合う整数 である請求の範囲１に記載のアルファ・ヒドロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 １４．アルファ・ヒドロキシ脂肪族カルボン酸の塩の製造方法であって、 金属塩を当量のアルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト酪酸に添加 して反応混合物を生成し、該反応混合物を室温以上該反応混合物の沸点未満の範 囲の温度にて加熱することからなる製造方法。 １５．反応を水の存在下で行う請求の範囲１４に記載の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記一般式を有するアルファ・ヒドロキシ脂肪族カルボン酸の塩： ここでＲ₁はメチルまたはエチル；Ｒ₂は水素原子、メチルまたはエチル；Ｒ₃ は水素原子またはメチル；Ｍはカチオン；Ｘはアニオン；ｗはＸの陰イオン電荷 と釣合う整数である。 ２．該カチオンが必須微量成分からなる請求の範囲１に記載のアルファ・ヒド ロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 ３．該カチオンが亜鉛、銅、マンガン、鉄およびクロムから選ばれるものであ る請求の範囲２に記載のアルファ・ヒドロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 ４．該カチオンが亜鉛である請求の範囲２に記載のアルファ・ヒドロキシ脂肪 族カルボン酸の塩。 ５．該カチオンが第一銅または第二銅である請求の範囲２に記載のアルファ・ ヒドロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 ６．該カチオンが第一鉄または第二鉄である請求の範囲２に記載のアルファ・ ヒドロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 ７．該カチオンがマンガンである請求の範囲２に記載のアルファ・ヒドロキシ 脂肪族カルボン酸の塩。 ８．該アニオンが無機質アニオンである請求の範囲１に記載のアルファ・ヒド ロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 ９．該アニオンが有機質アニオンである請求の範囲１に記載のアルファ・ヒド ロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 １０．該アニオンが塩化物である請求の範囲８に記載のアルファ・ヒドロキシ 脂肪族カルボン酸の塩。 １１．該カチオンが３価のカチオンである請求の範囲１に記載のアルファ・ヒ ドロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 １２．該カチオンが２価のカチオンである請求の範囲１に記載のアルファ・ヒ ドロキシ脂肪族カルボン酸の塩。 １３．下記一般式を有する微量ミネラル・メチオニン錯塩： ここでＸはハロゲン化物、硫酸塩、燐酸塩から選択される無機質アニオン；Ｍ は微量ミネラル・カチオン；ｗはＸの陰イオン電荷と釣合う整数である。 １４．アルファ・ヒドロキシ脂肪族カルボン酸の製造方法であって、 金属塩を当量のアルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト酪酸に添加 して反応混合物を生成し、該反応混合物を室温以上該反応混合物の沸点未満の範 囲の温度にて加熱することからなる製造方法。 １５．亜鉛アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト塩化酪酸。 １６．銅アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト塩化酪酸。 １７．第二鉄アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト塩化酪酸。 １８．マンガン−亜鉛アルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト塩化 酪酸。 １９．反応を水の存在下で行う請求の範囲１４に記載の製造方法。 ２０．金属塩の量とアルファ−ヒドロキシ−ガンマメチル−メルカプト酪酸の 量が等モル量である請求の範囲１４に記載の製造方法。