JPH1135988A - 粉末洗剤組成物 - Google Patents
粉末洗剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い洗浄力を有し、且つ耐ケーキング性（保
存安定性）に優れた粉末洗剤組成物を得る。 【解決手段】 (a) 分子中の平均中和度が20〜70％、分
子量が600 以下で１分子内に含有するカルボキシル基の
数が３〜５であり、Ca2+とのキレート安定度定数が６〜
13の化合物からなるキレート剤と、(b) 0.1 重量％濃度
の水溶液もしくは分散液の最大pHが10以上（20℃）であ
り、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをpH９にす
るために必要な0.1NのHCl 水溶液の量がを５ml以上であ
る化合物からなるアルカリ剤と、(c) 界面活性剤とを、
それぞれ特定比率で含有する粉末洗剤組成物。
存安定性）に優れた粉末洗剤組成物を得る。 【解決手段】 (a) 分子中の平均中和度が20〜70％、分
子量が600 以下で１分子内に含有するカルボキシル基の
数が３〜５であり、Ca2+とのキレート安定度定数が６〜
13の化合物からなるキレート剤と、(b) 0.1 重量％濃度
の水溶液もしくは分散液の最大pHが10以上（20℃）であ
り、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをpH９にす
るために必要な0.1NのHCl 水溶液の量がを５ml以上であ
る化合物からなるアルカリ剤と、(c) 界面活性剤とを、
それぞれ特定比率で含有する粉末洗剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は粉末洗剤組成物に関
する。更に詳しくは、高い洗浄力を有し、かつ耐ケーキ
ング性（保存安定性）に優れるような粉末洗剤組成物に
関する。
する。更に詳しくは、高い洗浄力を有し、かつ耐ケーキ
ング性（保存安定性）に優れるような粉末洗剤組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】衣料用洗剤は、汚れを可溶化し繊維から
洗濯液中に溶解・分散させるための界面活性剤、汚れの
分解や可溶化を促進させるためのアルカリ剤、汚れを分
散させるための高分子化合物、界面活性剤の能力を低下
させるカルシウムやマグネシウム等を洗濯液中から除去
するための金属イオン封鎖剤等により構成されている。
洗濯液中に溶解・分散させるための界面活性剤、汚れの
分解や可溶化を促進させるためのアルカリ剤、汚れを分
散させるための高分子化合物、界面活性剤の能力を低下
させるカルシウムやマグネシウム等を洗濯液中から除去
するための金属イオン封鎖剤等により構成されている。
【０００３】これらの成分のうち、それ自体で洗浄性能
を示すものではないが、界面活性剤等と組み合わせるこ
とで洗浄力を向上させる物質を一般にビルダー（洗剤ビ
ルダー）と呼んでいる。これら洗剤ビルダーのうち、特
に前述した金属イオン封鎖剤は界面活性剤の性能をより
効果的に発現させるための物質であり、極めて重要な洗
剤ビルダーの一つである。
を示すものではないが、界面活性剤等と組み合わせるこ
とで洗浄力を向上させる物質を一般にビルダー（洗剤ビ
ルダー）と呼んでいる。これら洗剤ビルダーのうち、特
に前述した金属イオン封鎖剤は界面活性剤の性能をより
効果的に発現させるための物質であり、極めて重要な洗
剤ビルダーの一つである。
【０００４】衣料用洗剤には洗剤ビルダー（金属イオン
封鎖剤）として、かつてトリポリリン酸ナトリウムなど
のリン化合物が配合されていたが、リン化合物は河川や
湖沼などにおける富栄養化の原因と懸念されるに到った
ことから、洗剤業界はリン酸塩ビルダーの使用を自主規
制し、リン酸塩ビルダーを含まない洗剤の開発を行って
きた。その結果、現在では特定の構造を有する結晶性ア
ルミノ珪酸ナトリウムであるゼオライトが金属イオン封
鎖剤の主成分となっている。
封鎖剤）として、かつてトリポリリン酸ナトリウムなど
のリン化合物が配合されていたが、リン化合物は河川や
湖沼などにおける富栄養化の原因と懸念されるに到った
ことから、洗剤業界はリン酸塩ビルダーの使用を自主規
制し、リン酸塩ビルダーを含まない洗剤の開発を行って
きた。その結果、現在では特定の構造を有する結晶性ア
ルミノ珪酸ナトリウムであるゼオライトが金属イオン封
鎖剤の主成分となっている。
【０００５】このゼオライトはリン化合物代替ビルダー
の主流として用いられているが、低温、短時間の洗浄で
は十分な性能を発揮できない場合がある。このようなゼ
オライトの洗浄力不足を補うために、ポリカルボン酸系
ポリマー等のポリマー分散剤が一般に洗剤に配合されて
いる。このポリカルボン酸系ポリマーはゼオライトと同
様にイオン交換体の一種であり、多価陽イオンを封鎖す
る働きがある。このビルダーは水溶性であるため、低水
温時の多価陽イオンの封鎖に効果的であるが、生物分解
性において不十分であるという問題がある。
の主流として用いられているが、低温、短時間の洗浄で
は十分な性能を発揮できない場合がある。このようなゼ
オライトの洗浄力不足を補うために、ポリカルボン酸系
ポリマー等のポリマー分散剤が一般に洗剤に配合されて
いる。このポリカルボン酸系ポリマーはゼオライトと同
様にイオン交換体の一種であり、多価陽イオンを封鎖す
る働きがある。このビルダーは水溶性であるため、低水
温時の多価陽イオンの封鎖に効果的であるが、生物分解
性において不十分であるという問題がある。
【０００６】近年、環境への影響に対する関心の高まり
から、生物分解性が良く、金属イオン封鎖性能に優れた
ビルダーの研究が行われている。このような背景から、
数種の特定の有機ビルダー及びこれらを含有する洗浄剤
組成物が特開昭50−3979号、特開昭55−157695号、特開
昭55−160099号、特開昭56−81399 号、WO−9612784
号、WO−9630479 号、US−3637511 号に開示されてお
り、これらのビルダーが生物分解性と洗浄性に優れてい
ることが記載されている。
から、生物分解性が良く、金属イオン封鎖性能に優れた
ビルダーの研究が行われている。このような背景から、
数種の特定の有機ビルダー及びこれらを含有する洗浄剤
組成物が特開昭50−3979号、特開昭55−157695号、特開
昭55−160099号、特開昭56−81399 号、WO−9612784
号、WO−9630479 号、US−3637511 号に開示されてお
り、これらのビルダーが生物分解性と洗浄性に優れてい
ることが記載されている。
【０００７】しかしながら、性能の高い金属塩の形でこ
れら特定の有機ビルダーを洗剤に配合した場合、得られ
る洗剤の保存安定性（耐ケーキング性）に問題があっ
た。
れら特定の有機ビルダーを洗剤に配合した場合、得られ
る洗剤の保存安定性（耐ケーキング性）に問題があっ
た。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】以上より、洗浄力を高
めるために、高性能な水溶性キレート剤を洗剤中に配合
した場合、従来はケーキング性（保存安定性）に問題が
あった。そこで、本発明の目的は高性能な水溶性ビルダ
ーを配合し、高い洗浄力を有しつつ、更に耐ケーキング
性（保存安定性）に優れる粉末洗剤組成物を提供するこ
とである。
めるために、高性能な水溶性キレート剤を洗剤中に配合
した場合、従来はケーキング性（保存安定性）に問題が
あった。そこで、本発明の目的は高性能な水溶性ビルダ
ーを配合し、高い洗浄力を有しつつ、更に耐ケーキング
性（保存安定性）に優れる粉末洗剤組成物を提供するこ
とである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、特定の平均中和度をもつ
高性能水溶性ポリカルボン酸キレート剤及びアルカリ剤
を、それぞれ特定量、含有する洗剤組成物が上記課題を
解決し得ることを見出し、本発明を完成するに到った。
解決すべく鋭意検討した結果、特定の平均中和度をもつ
高性能水溶性ポリカルボン酸キレート剤及びアルカリ剤
を、それぞれ特定量、含有する洗剤組成物が上記課題を
解決し得ることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１０】即ち本発明は、 (a) 分子中の平均中和度が20〜70％であって、分子量が
600 以下、かつ、１分子内に含有するカルボキシル基の
数が３〜５であり、Ca2+とのキレート安定度定数が６〜
13の化合物からなるキレート剤 １〜50重量％ (b) 0.1 重量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大pHが
10以上（20℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１
リットルをpH９にするために0.1NのHCl 水溶液を５ml以
上必要とするからなるアルカリ剤 ５〜60重量％ (c) 界面活性剤 ５〜50重量％ を含有することを特徴とする粉末洗剤組成物を提供する
ものである。以下に本発明で使用される成分について説
明する。
600 以下、かつ、１分子内に含有するカルボキシル基の
数が３〜５であり、Ca2+とのキレート安定度定数が６〜
13の化合物からなるキレート剤 １〜50重量％ (b) 0.1 重量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大pHが
10以上（20℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１
リットルをpH９にするために0.1NのHCl 水溶液を５ml以
上必要とするからなるアルカリ剤 ５〜60重量％ (c) 界面活性剤 ５〜50重量％ を含有することを特徴とする粉末洗剤組成物を提供する
ものである。以下に本発明で使用される成分について説
明する。
【００１１】本発明において配合される(a) 成分のキレ
ート剤の平均中和度は20〜70％、好ましくは30〜60％で
ある。キレート剤の平均中和度が20％より小さいと、粉
末の溶解性が低下し、結果として十分な洗浄性能が得ら
れない。一方、70％より大きいと、吸湿性が増加し、そ
れに伴って耐ケーキング性などの粉末物性の劣化をきた
し、取扱いが困難となる。ここで、「平均中和度」と
は、酸型のキレート剤のアルカリによる中和の程度の平
均であり、以下の式で表される。
ート剤の平均中和度は20〜70％、好ましくは30〜60％で
ある。キレート剤の平均中和度が20％より小さいと、粉
末の溶解性が低下し、結果として十分な洗浄性能が得ら
れない。一方、70％より大きいと、吸湿性が増加し、そ
れに伴って耐ケーキング性などの粉末物性の劣化をきた
し、取扱いが困難となる。ここで、「平均中和度」と
は、酸型のキレート剤のアルカリによる中和の程度の平
均であり、以下の式で表される。
【００１２】
【数１】
【００１３】また、(a) 成分のキレート剤の分子量は60
0 以下で、かつ、１分子内に含有するカルボキシル基の
数が３〜５である。キレート剤の分子量が600 より大き
く、１分子内に含有するカルボキシル基の数が６以上で
あると、キレート剤単位グラム当たりの金属の捕捉量が
下がってしまう。一方、１分子内に含有するカルボキシ
ル基の数が２以下であると、十分なキレート力が得られ
ない。
0 以下で、かつ、１分子内に含有するカルボキシル基の
数が３〜５である。キレート剤の分子量が600 より大き
く、１分子内に含有するカルボキシル基の数が６以上で
あると、キレート剤単位グラム当たりの金属の捕捉量が
下がってしまう。一方、１分子内に含有するカルボキシ
ル基の数が２以下であると、十分なキレート力が得られ
ない。
【００１４】さらに、本発明において配合されるキレー
ト剤は、Ca2+とのキレート安定度定数が６〜13のもので
ある。ここで、「キレート安定度定数」とはキレート力
の指標であり、６以上13以下であることが本発明のキレ
ート剤として好適である。この範囲外のものを用いる
と、洗浄性、吸湿性の両面で満足する洗剤が得られな
い。
ト剤は、Ca2+とのキレート安定度定数が６〜13のもので
ある。ここで、「キレート安定度定数」とはキレート力
の指標であり、６以上13以下であることが本発明のキレ
ート剤として好適である。この範囲外のものを用いる
と、洗浄性、吸湿性の両面で満足する洗剤が得られな
い。
【００１５】なお、本発明においてＣａキレート安定度
定数とは、次の方法で求められたものである。緩衝液と
して０．１ｍｏｌ／リットルのＮＨ4Ｃｌ−ＮＨ4ＯＨ
（ｐＨ１０．０）を溶液を調製する。この緩衝液を用い
て全ての試料溶液を調製した。Ｃａ2+濃度の測定には、
オリオン（株）製のイオンメーター９２０ＡとＣａ2+イ
オン電極を用いた。先ず、塩化カルシウム濃度と電極の
電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウム
５．３６×１０-2ｍｏｌ／リットル溶液、キレート剤試
料５．３６×１０-4ｍｏｌ／リットル溶液を調製する。
キレート剤試料溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を
１ｍｌ加え、５分間攪拌する。残存しているＣａ2+濃度
をＣａ2+イオン電極を用いて測定する。キレート剤はＣ
ａ2+と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記
の式からＣａキレート安定度定数を求める。
定数とは、次の方法で求められたものである。緩衝液と
して０．１ｍｏｌ／リットルのＮＨ4Ｃｌ−ＮＨ4ＯＨ
（ｐＨ１０．０）を溶液を調製する。この緩衝液を用い
て全ての試料溶液を調製した。Ｃａ2+濃度の測定には、
オリオン（株）製のイオンメーター９２０ＡとＣａ2+イ
オン電極を用いた。先ず、塩化カルシウム濃度と電極の
電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウム
５．３６×１０-2ｍｏｌ／リットル溶液、キレート剤試
料５．３６×１０-4ｍｏｌ／リットル溶液を調製する。
キレート剤試料溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を
１ｍｌ加え、５分間攪拌する。残存しているＣａ2+濃度
をＣａ2+イオン電極を用いて測定する。キレート剤はＣ
ａ2+と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記
の式からＣａキレート安定度定数を求める。
【００１６】
【数２】
【００１７】上記の条件をすべて満たすようなキレート
剤として下記の構造で示されるアミノポリカルボン酸が
好適である。
剤として下記の構造で示されるアミノポリカルボン酸が
好適である。
【００１８】
【化２】
【００１９】〔式中、 R：-(CH2)n-A A：H、OH、COOM M：H、Na、K 、NH4 n：０〜３ を意味する。〕 本発明において配合されるキレート剤としては、上記構
造の化合物の中でも特に、N,N-ビス（カルボキシメチ
ル）−２−アミノペンタン二酸、N,N-ビス（カルボキシ
メチル）−２−アミノブタン二酸、N,N-ビス（カルボキ
シメチル）−２−アミノプロパン酸、N,N-ビス（カルボ
キシメチル）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロパン酸
などのビス（カルボキシメチル）アミノ酸の部分中和ア
ルカリ塩が好適である。これらはいずれも生分解性にも
優れていることから、環境に対しても好ましい。
造の化合物の中でも特に、N,N-ビス（カルボキシメチ
ル）−２−アミノペンタン二酸、N,N-ビス（カルボキシ
メチル）−２−アミノブタン二酸、N,N-ビス（カルボキ
シメチル）−２−アミノプロパン酸、N,N-ビス（カルボ
キシメチル）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロパン酸
などのビス（カルボキシメチル）アミノ酸の部分中和ア
ルカリ塩が好適である。これらはいずれも生分解性にも
優れていることから、環境に対しても好ましい。
【００２０】これらのキレート剤は本発明の組成物中に
１〜50重量％、好ましくは２〜40重量％、更に好ましく
は2.5 〜30％配合される。キレート剤の配合量が１重量
％未満では十分な効果が期待できない。また、50重量％
より多く配合すると、相対的に活性剤や他のビルダー量
が不足し、十分な洗浄力が得られない。
１〜50重量％、好ましくは２〜40重量％、更に好ましく
は2.5 〜30％配合される。キレート剤の配合量が１重量
％未満では十分な効果が期待できない。また、50重量％
より多く配合すると、相対的に活性剤や他のビルダー量
が不足し、十分な洗浄力が得られない。
【００２１】本発明に配合される(b) 成分のアルカリ剤
は、広義には多種多様なものが知られているが、本発明
では0.1 重量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大pH
（以下、単に「最大pH」という場合もある）が10以上
（20℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リット
ルをpH９にするために0.1NのHCl 水溶液（以下、単に
「HCl 水溶液量」という場合もある）を５ml以上必要と
する化合物からなる。アルカリ剤の最大pHが10に満たな
いものや、あるいはHCl 水溶液量が５ml未満のものを用
いると十分な洗浄性能が引き出せない。
は、広義には多種多様なものが知られているが、本発明
では0.1 重量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大pH
（以下、単に「最大pH」という場合もある）が10以上
（20℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リット
ルをpH９にするために0.1NのHCl 水溶液（以下、単に
「HCl 水溶液量」という場合もある）を５ml以上必要と
する化合物からなる。アルカリ剤の最大pHが10に満たな
いものや、あるいはHCl 水溶液量が５ml未満のものを用
いると十分な洗浄性能が引き出せない。
【００２２】上記性質を満たす具体的なアルカリ剤とし
ては、後述する特定構造の結晶性珪酸塩をはじめ、従来
から知られているデンス灰や軽灰と総称されている炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、並
びにJIS １号、２号、３号等の非晶質アルカリ金属珪酸
塩が挙げられる。これら、無機塩のアルカリ剤はキレー
ト剤の中和剤として使われるだけでなく、洗剤乾燥時に
粒子の骨格形成において効果的であり、比較的硬く、流
動性に優れた洗剤を得ることができる。
ては、後述する特定構造の結晶性珪酸塩をはじめ、従来
から知られているデンス灰や軽灰と総称されている炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、並
びにJIS １号、２号、３号等の非晶質アルカリ金属珪酸
塩が挙げられる。これら、無機塩のアルカリ剤はキレー
ト剤の中和剤として使われるだけでなく、洗剤乾燥時に
粒子の骨格形成において効果的であり、比較的硬く、流
動性に優れた洗剤を得ることができる。
【００２３】これら以外にも、セスキ炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウムなどが挙げられ、またトリポリリン
酸塩等のリン酸塩もアルカリ剤としての作用を有する。
炭酸水素ナトリウムなどが挙げられ、またトリポリリン
酸塩等のリン酸塩もアルカリ剤としての作用を有する。
【００２４】また、(b) 成分のアルカリ剤は、組成物中
に５〜60重量％、好ましくは10〜50重量％配合される。
(b) 成分の配合量が５重量％未満であると、洗浄性能が
劣るだけでなく、溶解性にも悪影響を与えるため、少な
くとも５重量％の配合が必要である。なお、アルカリ剤
の配合量は、洗濯液に投入溶解後に(a) 成分であるキレ
ート剤の酸部をすべて中和するのに必要な量以上である
ことが望ましく、特に洗剤組成物をイオン交換水に0.06
7 ％の濃度で攪拌しながら添加分散後、３分以内のpHが
10以下にならない量でアルカリ剤を配合することが好ま
しい。
に５〜60重量％、好ましくは10〜50重量％配合される。
(b) 成分の配合量が５重量％未満であると、洗浄性能が
劣るだけでなく、溶解性にも悪影響を与えるため、少な
くとも５重量％の配合が必要である。なお、アルカリ剤
の配合量は、洗濯液に投入溶解後に(a) 成分であるキレ
ート剤の酸部をすべて中和するのに必要な量以上である
ことが望ましく、特に洗剤組成物をイオン交換水に0.06
7 ％の濃度で攪拌しながら添加分散後、３分以内のpHが
10以下にならない量でアルカリ剤を配合することが好ま
しい。
【００２５】中和に使われるアルカリ剤としては強アル
カリであることが望ましく、この点から珪酸塩を配合す
ることが好ましく、結晶性珪酸塩が特に好ましい。
カリであることが望ましく、この点から珪酸塩を配合す
ることが好ましく、結晶性珪酸塩が特に好ましい。
【００２６】本発明に使用される結晶性珪酸塩はアルカ
リ能に優れるものであり、結晶性アルミノ珪酸塩と区別
される。本発明に使用される結晶性珪酸塩としては、上
記で定義される最大pHが11以上のものがより好ましい。
特に結晶性珪酸塩として好適なものは、次の組成を有す
るものである。 x(M2O)・y(SiO2)・z(MemOn)・w(H2O) (III) 〔式中、M は周期律表のIa族元素（特に好ましくはK 及
び／又はNa）を表し、Meは周期律表のIIａ族元素、IIb
族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選
ばれる１種又は２種以上の組み合わせ（好ましくはMg、
Ca）を示し、 y／x ＝ 0.5〜2.6 、 z／x ＝0.01〜0.9
、w ＝０〜20、 n／m ＝ 0.5〜2.0 である。〕 一般式(III) で表される結晶性珪酸塩の製造方法につい
ては、特開平7-89712号公報を参考にすることができ
る。
リ能に優れるものであり、結晶性アルミノ珪酸塩と区別
される。本発明に使用される結晶性珪酸塩としては、上
記で定義される最大pHが11以上のものがより好ましい。
特に結晶性珪酸塩として好適なものは、次の組成を有す
るものである。 x(M2O)・y(SiO2)・z(MemOn)・w(H2O) (III) 〔式中、M は周期律表のIa族元素（特に好ましくはK 及
び／又はNa）を表し、Meは周期律表のIIａ族元素、IIb
族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選
ばれる１種又は２種以上の組み合わせ（好ましくはMg、
Ca）を示し、 y／x ＝ 0.5〜2.6 、 z／x ＝0.01〜0.9
、w ＝０〜20、 n／m ＝ 0.5〜2.0 である。〕 一般式(III) で表される結晶性珪酸塩の製造方法につい
ては、特開平7-89712号公報を参考にすることができ
る。
【００２７】また、以下の組成の結晶性珪酸塩も好適に
使用することができる。 M2O・x'(SiO2)・y'(H2O) （IV） 〔式中、M はアルカリ金属（特に好ましくはK 及び／又
はNa）を表し、x'＝1.5〜2.6 、y'＝０〜20（特に好ま
しくは実質的に０）である。〕 一般式（IV）の結晶性珪酸塩は特開昭60−227895号公報
及びPhys.Chem.Glasses.7, 127-138(1966)、Z.Kristall
ogr., 129, p396 −p404(1969)等に記載されている。ま
たヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」（δ−Na2Si2O5）
として、粉末状、顆粒状のものが入手できる。
使用することができる。 M2O・x'(SiO2)・y'(H2O) （IV） 〔式中、M はアルカリ金属（特に好ましくはK 及び／又
はNa）を表し、x'＝1.5〜2.6 、y'＝０〜20（特に好ま
しくは実質的に０）である。〕 一般式（IV）の結晶性珪酸塩は特開昭60−227895号公報
及びPhys.Chem.Glasses.7, 127-138(1966)、Z.Kristall
ogr., 129, p396 −p404(1969)等に記載されている。ま
たヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」（δ−Na2Si2O5）
として、粉末状、顆粒状のものが入手できる。
【００２８】本発明において、結晶性珪酸塩は好ましく
は１〜30重量％、特に好ましくは３〜25重量％配合する
ことで、より優れた洗浄力を得ることができる。
は１〜30重量％、特に好ましくは３〜25重量％配合する
ことで、より優れた洗浄力を得ることができる。
【００２９】本発明に配合される(c) 成分の界面活性剤
としては、従来より知られている物質を使用することが
できる。なお洗浄性を高める上で界面活性剤は、陰イオ
ン界面活性剤、非イオン界面活性剤を主界面活性剤とし
て使用することが好ましい。
としては、従来より知られている物質を使用することが
できる。なお洗浄性を高める上で界面活性剤は、陰イオ
ン界面活性剤、非イオン界面活性剤を主界面活性剤とし
て使用することが好ましい。
【００３０】特に陰イオン界面活性剤としては、炭素数
８〜16の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカン
スルホン酸塩（ＳＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸
塩、１級、２級の高級アルコールの硫酸エステル塩、α
−スルホ脂肪酸エステル塩、牛脂やヤシ油等由来の脂肪
酸塩などが挙げられ、非イオン界面活性剤としては、炭
素数８〜22のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪
酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付
加物、アルキルアミンオキサイド等が好適である。ま
た、両性界面活性剤としてアミノ酸型界面活性剤、カチ
オン界面活性剤として第４級アンモニウム塩なども併用
することができる。
８〜16の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカン
スルホン酸塩（ＳＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸
塩、１級、２級の高級アルコールの硫酸エステル塩、α
−スルホ脂肪酸エステル塩、牛脂やヤシ油等由来の脂肪
酸塩などが挙げられ、非イオン界面活性剤としては、炭
素数８〜22のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪
酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付
加物、アルキルアミンオキサイド等が好適である。ま
た、両性界面活性剤としてアミノ酸型界面活性剤、カチ
オン界面活性剤として第４級アンモニウム塩なども併用
することができる。
【００３１】本発明において、界面活性剤は５〜50重量
％、好ましくは15〜45重量％配合される。この配合量に
おいて、十分な洗浄力が得られ、また、組成物の製造も
容易である。
％、好ましくは15〜45重量％配合される。この配合量に
おいて、十分な洗浄力が得られ、また、組成物の製造も
容易である。
【００３２】本発明の組成物には、結晶性アルミノ珪酸
塩を配合することが望ましい。結晶性アルミノ珪酸塩
は、一般にゼオライトといわれているものであり、下記
式 a'(M2O)・Al2O3・b'(SiO2)・w(H2O) （II） 〔式中、M はアルカリ金属原子、a', b', w は各成分の
モル比を表し、 0.7≦a'≦1.5 、0.8 ≦b'＜６、w は任
意の正数である。〕で表されるものであり、中でも次の
一般式(IIa) Na2O・Al2O3・n(SiO2)・w(H2O) (IIa) 〔ここで、n は 1.8〜3.0 、w は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩（ゼ
オライト）としては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代
表される平均一次粒径 0.1〜10μm 好ましくは0.1 〜５
μｍの合成ゼオライトが好適に使用される。ゼオライト
は粉末及び／又はゼオライトスラリーを乾燥して得られ
るゼオライト凝集乾燥粒子として配合してもよい。
塩を配合することが望ましい。結晶性アルミノ珪酸塩
は、一般にゼオライトといわれているものであり、下記
式 a'(M2O)・Al2O3・b'(SiO2)・w(H2O) （II） 〔式中、M はアルカリ金属原子、a', b', w は各成分の
モル比を表し、 0.7≦a'≦1.5 、0.8 ≦b'＜６、w は任
意の正数である。〕で表されるものであり、中でも次の
一般式(IIa) Na2O・Al2O3・n(SiO2)・w(H2O) (IIa) 〔ここで、n は 1.8〜3.0 、w は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩（ゼ
オライト）としては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代
表される平均一次粒径 0.1〜10μm 好ましくは0.1 〜５
μｍの合成ゼオライトが好適に使用される。ゼオライト
は粉末及び／又はゼオライトスラリーを乾燥して得られ
るゼオライト凝集乾燥粒子として配合してもよい。
【００３３】本発明において、結晶性アルミノ珪酸塩
は、組成物中に１〜40重量％、好ましくは５〜30重量％
配合される。結晶性アルミノ珪酸塩が１重量％よりも少
ないと、耐ケーキング性が劣化するので好ましくない。
一方、40重量％よりも多いと溶解性に悪影響を及ぼす。
は、組成物中に１〜40重量％、好ましくは５〜30重量％
配合される。結晶性アルミノ珪酸塩が１重量％よりも少
ないと、耐ケーキング性が劣化するので好ましくない。
一方、40重量％よりも多いと溶解性に悪影響を及ぼす。
【００３４】本発明の洗剤組成物は上記の必須成分の他
に、下記の任意成分を含有することができる。
に、下記の任意成分を含有することができる。
【００３５】＜カルボン酸系ポリマー＞本発明に配合さ
れるカルボン酸系ポリマーはキレート性能を持ち、金属
イオンを封鎖する機能を有する他、固体粒子汚れを衣料
から洗濯浴中へ分散させる作用とその粒子が衣料へ再付
着（再汚染）することを防ぐ作用がある。本発明におい
て、カルボン酸系ポリマーは後者の目的で配合される。
れるカルボン酸系ポリマーはキレート性能を持ち、金属
イオンを封鎖する機能を有する他、固体粒子汚れを衣料
から洗濯浴中へ分散させる作用とその粒子が衣料へ再付
着（再汚染）することを防ぐ作用がある。本発明におい
て、カルボン酸系ポリマーは後者の目的で配合される。
【００３６】カルボン酸系ポリマーとはアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸等のホモポリマーないしコポリ
マーであり、コポリマーとして上記モノマーとマレイン
酸と共重合したものが好適であり、分子量が千〜10万の
ものが好ましい。
タクリル酸、イタコン酸等のホモポリマーないしコポリ
マーであり、コポリマーとして上記モノマーとマレイン
酸と共重合したものが好適であり、分子量が千〜10万の
ものが好ましい。
【００３７】上記カルボン酸系ポリマー以外に、ポリグ
リオキシル酸塩、ポリグリシジル酸塩等のポリマー、カ
ルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体並びに
ポリアスパラギン酸塩などのアミノカルボン酸系のポリ
マーも金属イオン封鎖能、分散能及び再汚染防止能を有
する。
リオキシル酸塩、ポリグリシジル酸塩等のポリマー、カ
ルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体並びに
ポリアスパラギン酸塩などのアミノカルボン酸系のポリ
マーも金属イオン封鎖能、分散能及び再汚染防止能を有
する。
【００３８】本発明において、カルボン酸系ポリマー
は、組成物中に１〜20重量％、好ましくは２〜10重量％
配合される。
は、組成物中に１〜20重量％、好ましくは２〜10重量％
配合される。
【００３９】＜漂白剤及び漂白活性化剤＞漂白剤として
は、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム（１水塩が
好ましい）、又は硫酸ナトリウム過酸化水素付加体等が
挙げられ、特に過炭酸ナトリウムが好ましく、ホウ酸ナ
トリウムにて被覆することが好ましい。詳しくは米国特
許公報4526698 号を参考にすることができる。
は、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム（１水塩が
好ましい）、又は硫酸ナトリウム過酸化水素付加体等が
挙げられ、特に過炭酸ナトリウムが好ましく、ホウ酸ナ
トリウムにて被覆することが好ましい。詳しくは米国特
許公報4526698 号を参考にすることができる。
【００４０】漂白活性化剤としては、テトラアセチルエ
チレンジアミン、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、特
開昭59−22999 号公報、特開昭63−258447号公報もしく
は特開平６−316700号公報記載の有機過酸前駆体又は遷
移金属を金属イオン封鎖剤で安定化させた金属触媒等が
挙げられる。
チレンジアミン、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、特
開昭59−22999 号公報、特開昭63−258447号公報もしく
は特開平６−316700号公報記載の有機過酸前駆体又は遷
移金属を金属イオン封鎖剤で安定化させた金属触媒等が
挙げられる。
【００４１】漂白剤および漂白活性化剤は別途造粒した
のもを洗剤生地（粒子）にドライブレンドすることによ
って配合される。
のもを洗剤生地（粒子）にドライブレンドすることによ
って配合される。
【００４２】＜酵素＞酵素としては、その反応性から分
類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ
類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類及びイソメラー
ゼ類が挙げられるが、本発明にはいずれも適用できる。
特に好ましいのはプロテアーゼ、エステラーゼ、リパー
ゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチ
ナ−ゼである。
類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ
類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類及びイソメラー
ゼ類が挙げられるが、本発明にはいずれも適用できる。
特に好ましいのはプロテアーゼ、エステラーゼ、リパー
ゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチ
ナ−ゼである。
【００４３】＜蛍光染料＞蛍光染料として、4,4'−ビス
−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、4,4'−ビス
−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル
塩、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導
体、4,4'−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン
誘導体、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスル
ホン酸誘導体の１種又は２種以上を、組成物中に０〜２
重量％含有することができ、例えばホワイテックスSA
（住友化学社製）やチノパールCBS （チバガイギ−社
製）等の商品名で市販されているものが使用できる。
−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、4,4'−ビス
−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル
塩、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導
体、4,4'−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン
誘導体、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスル
ホン酸誘導体の１種又は２種以上を、組成物中に０〜２
重量％含有することができ、例えばホワイテックスSA
（住友化学社製）やチノパールCBS （チバガイギ−社
製）等の商品名で市販されているものが使用できる。
【００４４】＜吸油性担体＞本発明に使用できる吸油性
担体はJIS K 6220による吸油能が100ml ／100 ｇ（無水
換算）以上のものが好ましく、シリカ系化合物が好適に
使用される。シリカ系化合物としてはトクシール（徳山
曹達（株）製）、ニップシール（日本シリカ（株）製）
又はチキソレックス（コフランケミカル社製）として市
販されているものが使用できる。
担体はJIS K 6220による吸油能が100ml ／100 ｇ（無水
換算）以上のものが好ましく、シリカ系化合物が好適に
使用される。シリカ系化合物としてはトクシール（徳山
曹達（株）製）、ニップシール（日本シリカ（株）製）
又はチキソレックス（コフランケミカル社製）として市
販されているものが使用できる。
【００４５】また、本発明では特に非晶質のアルミノ珪
酸塩を吸油性担体として使用することが吸油能だけでな
くイオン交換能も有している点で好ましい。非晶質アル
ミノ珪酸塩については、特開平６−179899号公報を参考
にすることができる。
酸塩を吸油性担体として使用することが吸油能だけでな
くイオン交換能も有している点で好ましい。非晶質アル
ミノ珪酸塩については、特開平６−179899号公報を参考
にすることができる。
【００４６】＜その他＞ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）及びポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）等の分散剤もしくは色移り防止剤
（ＰＶＰ）、硫酸ナトリウム等の増量剤、シリコーン／
シリカ系等の消泡剤、酸化防止剤、青味付剤並びに香料
等の従来から公知の成分を公知の配合量で配合すること
ができる。
Ｇ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）及びポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）等の分散剤もしくは色移り防止剤
（ＰＶＰ）、硫酸ナトリウム等の増量剤、シリコーン／
シリカ系等の消泡剤、酸化防止剤、青味付剤並びに香料
等の従来から公知の成分を公知の配合量で配合すること
ができる。
【００４７】本発明の粉末洗剤組成物は上記成分よりな
るものであり、その製造方法は特に限定されることはな
く、従来より公知の方法を用いることができる。好まし
くは高嵩密度の粒状の組成物である。高嵩密度化は、例
えば、噴霧乾燥粒子に非イオン界面活性剤又は水等を噴
霧等せしめて高密度化する方法や、また吸油担体を含む
粉体成分に直接非イオンを吸蔵させながら高密度化する
方法が挙げられる。アルミノ珪酸塩は、造粒物の表面改
質剤として使用するために、少量を造粒中又は造粒終了
直前に添加してもよい。また、中和度を規定したキレー
ト剤及び結晶性珪酸塩を配合する場合、キレート剤と結
晶性珪酸塩はそれぞれ高嵩密度化時に添加するか、ある
いはドライブレンドにて添加する。またアルカリ金属炭
酸塩を配合する場合はスラリー中、造粒中又はドライブ
レンドの何れに添加してもよい。(a) 成分を粉末状態に
おいて反応させないために、(b) 成分のアルカリ剤との
緊密な接触は避けた方がよい。特に、スラリー中に両成
分を添加混合すると、スラリー中でキレート剤がアルカ
リ成分による中和を受けるために、得られる洗剤中に含
まれるキレート剤の中和度が望ましいものにならない。
従って、キレート剤は造粒中もしくは別途粒子化したも
のを洗剤粒子にドライブレンドすることが好ましい。そ
の他酵素や漂白剤（及び漂白活性化剤）及びその他添加
剤は別途粒子化したものを上記製法によって得られた洗
剤粒子にドライブレンドすることが好ましい。
るものであり、その製造方法は特に限定されることはな
く、従来より公知の方法を用いることができる。好まし
くは高嵩密度の粒状の組成物である。高嵩密度化は、例
えば、噴霧乾燥粒子に非イオン界面活性剤又は水等を噴
霧等せしめて高密度化する方法や、また吸油担体を含む
粉体成分に直接非イオンを吸蔵させながら高密度化する
方法が挙げられる。アルミノ珪酸塩は、造粒物の表面改
質剤として使用するために、少量を造粒中又は造粒終了
直前に添加してもよい。また、中和度を規定したキレー
ト剤及び結晶性珪酸塩を配合する場合、キレート剤と結
晶性珪酸塩はそれぞれ高嵩密度化時に添加するか、ある
いはドライブレンドにて添加する。またアルカリ金属炭
酸塩を配合する場合はスラリー中、造粒中又はドライブ
レンドの何れに添加してもよい。(a) 成分を粉末状態に
おいて反応させないために、(b) 成分のアルカリ剤との
緊密な接触は避けた方がよい。特に、スラリー中に両成
分を添加混合すると、スラリー中でキレート剤がアルカ
リ成分による中和を受けるために、得られる洗剤中に含
まれるキレート剤の中和度が望ましいものにならない。
従って、キレート剤は造粒中もしくは別途粒子化したも
のを洗剤粒子にドライブレンドすることが好ましい。そ
の他酵素や漂白剤（及び漂白活性化剤）及びその他添加
剤は別途粒子化したものを上記製法によって得られた洗
剤粒子にドライブレンドすることが好ましい。
【００４８】本発明の粒状洗剤組成物の平均粒径は、好
ましい粉末物性を得るために 200〜1000μｍ、特に 200
〜600 μｍであることが望ましい。また、本発明の洗剤
組成物の嵩密度は 0.5〜1.2 ｇ／cm3 、好ましくは 0.6
〜1.0 ｇ／cm3 程度である。
ましい粉末物性を得るために 200〜1000μｍ、特に 200
〜600 μｍであることが望ましい。また、本発明の洗剤
組成物の嵩密度は 0.5〜1.2 ｇ／cm3 、好ましくは 0.6
〜1.0 ｇ／cm3 程度である。
【００４９】
【発明の効果】本発明によれば、高い洗浄力を有し、か
つ耐ケーキング性（保存安定性）に優れた粉末洗剤組成
物を得ることができる。
つ耐ケーキング性（保存安定性）に優れた粉末洗剤組成
物を得ることができる。
【００５０】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
【００５１】合成例１＜中和度50％のN,N-ビス（カルボ
キシメチル）−２−アミノペンタン二酸２Na塩の合成＞ グルタミン酸、ホルマリン、シアン化ナトリウムを原料
とし、米国特許公報2500019 号に記載の方法よりN,N-ビ
ス（カルボキシメチル）−２−アミノペンタン二酸４Na
塩を得た。これを36％塩酸で中和し、カルボン酸塩の一
部を酸型に変え、また電気透析により生成した食塩を除
いた。過塩素酸を用いた中和滴定により、N,N-ビス（カ
ルボキシメチル）−２−アミノペンタン二酸が１Na塩と
なっていることを確認した。なお、参考までに塩酸によ
る酸型への反応発明、ポリカルボン酸塩の全てのカルボ
キシル基のNa塩が酸型へ変わるわけではない。一方で、
過塩素酸は全てのNa塩を酸型にする能力があり、その差
分から中和度を求めることができる。N,N-ビス（カルボ
キシメチル）−２−アミノペンタン二酸１Na塩285 ｇに
40％水酸化ナトリウム水溶液100 ｇを添加し、反応後凍
結乾燥することでN,N-ビス（カルボキシメチル）−２−
アミノペンタン二酸２Na塩の乾燥物を得た。平均中和度
の同定は過塩素酸を用いた中和滴定及び13C-NMR より行
った。その他の本発明品及び比較品に配合される中和度
の異なるキレート剤についても、上記のスキームに従
い、合成し同定した。
キシメチル）−２−アミノペンタン二酸２Na塩の合成＞ グルタミン酸、ホルマリン、シアン化ナトリウムを原料
とし、米国特許公報2500019 号に記載の方法よりN,N-ビ
ス（カルボキシメチル）−２−アミノペンタン二酸４Na
塩を得た。これを36％塩酸で中和し、カルボン酸塩の一
部を酸型に変え、また電気透析により生成した食塩を除
いた。過塩素酸を用いた中和滴定により、N,N-ビス（カ
ルボキシメチル）−２−アミノペンタン二酸が１Na塩と
なっていることを確認した。なお、参考までに塩酸によ
る酸型への反応発明、ポリカルボン酸塩の全てのカルボ
キシル基のNa塩が酸型へ変わるわけではない。一方で、
過塩素酸は全てのNa塩を酸型にする能力があり、その差
分から中和度を求めることができる。N,N-ビス（カルボ
キシメチル）−２−アミノペンタン二酸１Na塩285 ｇに
40％水酸化ナトリウム水溶液100 ｇを添加し、反応後凍
結乾燥することでN,N-ビス（カルボキシメチル）−２−
アミノペンタン二酸２Na塩の乾燥物を得た。平均中和度
の同定は過塩素酸を用いた中和滴定及び13C-NMR より行
った。その他の本発明品及び比較品に配合される中和度
の異なるキレート剤についても、上記のスキームに従
い、合成し同定した。
【００５２】実施例１ ＜高密度粒状洗剤組成物の調製＞表１の本発明品１を次
の手順で調製した。結晶性アルミノ珪酸塩、直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ、アクリル酸−マレイン酸
コポリマー、脂肪酸塩（Na塩）、及び炭酸ソーダ、１号
珪酸ソーダ、バランスに用いた芒硝、蛍光染料（4,4'−
ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩）及びPE
G から60％固形分の水スラリーを調製し、これを噴霧乾
燥して得られた粒子をハイスピードミキサーに入れ、更
に、N,N-ビス（カルボキシメチル）−２−アミノペンタ
ン二酸２Na塩と結晶性珪酸塩を加え、これらを混合して
いるところに、70℃に加温したポリオキシエチレンアル
キルエーテル型ノニオンを徐々に滴下し、造粒を行なっ
た。更に造粒終了30秒前に結晶性アルミノシリケートを
加え、本発明品１の高密度粒状洗剤組成物を得た（平均
粒子径450 μｍ、嵩密度800 ｇ／リットル）。その他の
本発明品、比較品についても、上記のスキームに従い、
各配合割合を持って、高密度粒状洗剤組成物を調製し
た。なお、キレート剤（Ａ）〜（Ｄ）は、合成例１と同
じようにして平均中和度が表１〜４に示す値になるよう
に塩酸とNaOH水溶液を用いて調節して用いた。なお、表
１、２に示した本発明品は何れの組成においても、イオ
ン交換水100ml に0.067 ％の割合で攪拌しながら添加混
合したときのpHが添加後３分間において10以下になるも
のはなかった。
の手順で調製した。結晶性アルミノ珪酸塩、直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ、アクリル酸−マレイン酸
コポリマー、脂肪酸塩（Na塩）、及び炭酸ソーダ、１号
珪酸ソーダ、バランスに用いた芒硝、蛍光染料（4,4'−
ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩）及びPE
G から60％固形分の水スラリーを調製し、これを噴霧乾
燥して得られた粒子をハイスピードミキサーに入れ、更
に、N,N-ビス（カルボキシメチル）−２−アミノペンタ
ン二酸２Na塩と結晶性珪酸塩を加え、これらを混合して
いるところに、70℃に加温したポリオキシエチレンアル
キルエーテル型ノニオンを徐々に滴下し、造粒を行なっ
た。更に造粒終了30秒前に結晶性アルミノシリケートを
加え、本発明品１の高密度粒状洗剤組成物を得た（平均
粒子径450 μｍ、嵩密度800 ｇ／リットル）。その他の
本発明品、比較品についても、上記のスキームに従い、
各配合割合を持って、高密度粒状洗剤組成物を調製し
た。なお、キレート剤（Ａ）〜（Ｄ）は、合成例１と同
じようにして平均中和度が表１〜４に示す値になるよう
に塩酸とNaOH水溶液を用いて調節して用いた。なお、表
１、２に示した本発明品は何れの組成においても、イオ
ン交換水100ml に0.067 ％の割合で攪拌しながら添加混
合したときのpHが添加後３分間において10以下になるも
のはなかった。
【００５３】＜性能評価＞上記で得られた高密度粒状洗
剤組成物について、下記の方法で重量増加率、篩い通過
率の測定及び洗浄力の試験を行った。その結果を表１〜
４に示す。
剤組成物について、下記の方法で重量増加率、篩い通過
率の測定及び洗浄力の試験を行った。その結果を表１〜
４に示す。
【００５４】なお、下記の評価において、重量増加率は
吸湿性の大きさを反映し、それは篩い通過率に影響を与
える。すなわち、これらの評価結果は洗剤のケーキング
性と相関がある。このことから、重量増加率が小さく、
篩い通過率の良いものが好ましく、かつ洗浄力に優れる
ものが優位であると言える。
吸湿性の大きさを反映し、それは篩い通過率に影響を与
える。すなわち、これらの評価結果は洗剤のケーキング
性と相関がある。このことから、重量増加率が小さく、
篩い通過率の良いものが好ましく、かつ洗浄力に優れる
ものが優位であると言える。
【００５５】（１）重量増加率 シャーレに洗剤粉末１ｇを入れ、吸湿性が高まるような
促進条件（温度30℃、湿度80％）の恒温室で蓋をせず
に、40日間保存した。保存後、シャーレを取り出し、保
存前の重量を基準としたときの重量増加率を下記式より
求めた。
促進条件（温度30℃、湿度80％）の恒温室で蓋をせず
に、40日間保存した。保存後、シャーレを取り出し、保
存前の重量を基準としたときの重量増加率を下記式より
求めた。
【００５６】
【数３】
【００５７】（２）篩い通過率 洗剤用カートンに洗剤粉末500 ｇを入れ、吸湿性が高ま
るような促進条件（温度30℃、湿度80％）の恒温室で蓋
をせずに40日間保存した。保存後、カートンをゆっくり
傾け、洗剤粉末を目開き5000μm の篩いの上に静かに落
とした。このとき、篩いを通過した洗剤の重量と保存後
の全体の洗剤重量をそれぞれ量り、篩い通過率を下記式
より算出した。
るような促進条件（温度30℃、湿度80％）の恒温室で蓋
をせずに40日間保存した。保存後、カートンをゆっくり
傾け、洗剤粉末を目開き5000μm の篩いの上に静かに落
とした。このとき、篩いを通過した洗剤の重量と保存後
の全体の洗剤重量をそれぞれ量り、篩い通過率を下記式
より算出した。
【００５８】
【数４】
【００５９】（３）洗浄力試験 （人工汚染布の調製）下記組成の人工汚染液を布に付着
して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に
印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工
汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量 5
8cm3／cm2 、塗布速度1.0m／min 、乾燥温度 100℃、乾
燥時間１分で行った。布は木綿金巾2003布（谷頭商店
製）を使用した。 〔人工汚染液の組成〕 ラウリン酸 0.44重量％ ミリスチン酸 3.09重量％ ペンタデカン酸 2.31重量％ パルミチン酸 6.18重量％ ヘプタデカン酸 0.44重量％ ステアリン酸 1.57重量％ オレイン酸 7.75重量％ トリオレイン 13.06重量％ パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル 2.18重量％ スクアレン 6.53重量％ 卵白レシチン液晶物 1.94重量％ 鹿沼赤土 8.11重量％ カーボンブラック 0.01重量％ 水道水 バランス （洗浄条件及び評価方法）評価用洗剤水溶液１リットル
に、上記で作成した10cm×10cmの人工汚染布を５枚入
れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄した。洗浄条件
は次の通りである ・洗浄条件 洗浄時間 10分 洗剤濃度 0.067％ 水の硬度 71.4 mgCaCO3／リットル 水温 20℃ すすぎ 水道水にて５分間 洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の 550nmに
おける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定
し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均
値を洗浄力として示した。
して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に
印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工
汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量 5
8cm3／cm2 、塗布速度1.0m／min 、乾燥温度 100℃、乾
燥時間１分で行った。布は木綿金巾2003布（谷頭商店
製）を使用した。 〔人工汚染液の組成〕 ラウリン酸 0.44重量％ ミリスチン酸 3.09重量％ ペンタデカン酸 2.31重量％ パルミチン酸 6.18重量％ ヘプタデカン酸 0.44重量％ ステアリン酸 1.57重量％ オレイン酸 7.75重量％ トリオレイン 13.06重量％ パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル 2.18重量％ スクアレン 6.53重量％ 卵白レシチン液晶物 1.94重量％ 鹿沼赤土 8.11重量％ カーボンブラック 0.01重量％ 水道水 バランス （洗浄条件及び評価方法）評価用洗剤水溶液１リットル
に、上記で作成した10cm×10cmの人工汚染布を５枚入
れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄した。洗浄条件
は次の通りである ・洗浄条件 洗浄時間 10分 洗剤濃度 0.067％ 水の硬度 71.4 mgCaCO3／リットル 水温 20℃ すすぎ 水道水にて５分間 洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の 550nmに
おける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定
し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均
値を洗浄力として示した。
【００６０】
【数５】
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【００６５】（注） ＊１：直鎖アルキル(C12〜C13)ベンゼンスルホン酸ナト
リウム ＊２：アルキル(C12〜C18)硫酸ソーダ ＊３：ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付
加モル数８）アルキル(C12〜C13)エーテル ＊４：α−スルホ脂肪酸（椰子脂肪酸組成）メチルエス
テルナトリウム塩 ＊５：N,N-ビス（カルボキシメチル）−２−アミノペン
タン二酸〔Ca2+キレート安定度定数＝6.5〕 ＊６：N,N-ビス（カルボキシメチル）−２−アミノ−３
−ヒドロキシプロパン酸〔Ca2+キレート安定度定数＝8.
0〕 ＊７：N,N-ビス（カルボキシメチル）−２−アミノプロ
パン酸〔Ca2+キレート安定度定数＝6.3〕 ＊８：N,N-ビス（カルボキシメチル）−２−アミノブタ
ン二酸〔Ca2+キレート安定度定数＝7.0〕 ＊９：組成 M2O・1.8SiO2・0.02M'O（ここで、M ：Na，
K 、 K／Na＝0.03、M'＝Ca，Mg、Mg／Ca＝0.01) 、イオ
ン交換容量290CaCO3mg／ｇ、平均粒子径30μm 〔一般式
(III) で表される結晶性珪酸塩〕 ＊10：平均分子量 7,000 ＊11：組成 M2O・Al2O3・2SiO2・2H2O、平均粒子径４μ
ｍ、イオン交換容量290CaCO3mg ／ｇ ＊12：平均分子量 8,000 ＊13：平均分子量 70,000 、アクリル酸／マレイン酸＝
７／３（モル比） ＊14：酵素〔サビナーゼ12.0TW（ノボノルディスク社
製）、リポラーゼ100T（ノボノルディスク社製）、セル
ザイム0.1T（ノボノルディスク社製）、ターマミル60T
（ノボノルディスク社製）を２：１：１：１（重量比）
で混合したもの〕 ＊15：チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）／ホワイ
テックスＳＡ（住友化学社製）＝１／１（重量比）の蛍
光染料
リウム ＊２：アルキル(C12〜C18)硫酸ソーダ ＊３：ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付
加モル数８）アルキル(C12〜C13)エーテル ＊４：α−スルホ脂肪酸（椰子脂肪酸組成）メチルエス
テルナトリウム塩 ＊５：N,N-ビス（カルボキシメチル）−２−アミノペン
タン二酸〔Ca2+キレート安定度定数＝6.5〕 ＊６：N,N-ビス（カルボキシメチル）−２−アミノ−３
−ヒドロキシプロパン酸〔Ca2+キレート安定度定数＝8.
0〕 ＊７：N,N-ビス（カルボキシメチル）−２−アミノプロ
パン酸〔Ca2+キレート安定度定数＝6.3〕 ＊８：N,N-ビス（カルボキシメチル）−２−アミノブタ
ン二酸〔Ca2+キレート安定度定数＝7.0〕 ＊９：組成 M2O・1.8SiO2・0.02M'O（ここで、M ：Na，
K 、 K／Na＝0.03、M'＝Ca，Mg、Mg／Ca＝0.01) 、イオ
ン交換容量290CaCO3mg／ｇ、平均粒子径30μm 〔一般式
(III) で表される結晶性珪酸塩〕 ＊10：平均分子量 7,000 ＊11：組成 M2O・Al2O3・2SiO2・2H2O、平均粒子径４μ
ｍ、イオン交換容量290CaCO3mg ／ｇ ＊12：平均分子量 8,000 ＊13：平均分子量 70,000 、アクリル酸／マレイン酸＝
７／３（モル比） ＊14：酵素〔サビナーゼ12.0TW（ノボノルディスク社
製）、リポラーゼ100T（ノボノルディスク社製）、セル
ザイム0.1T（ノボノルディスク社製）、ターマミル60T
（ノボノルディスク社製）を２：１：１：１（重量比）
で混合したもの〕 ＊15：チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）／ホワイ
テックスＳＡ（住友化学社製）＝１／１（重量比）の蛍
光染料
Claims (5)
- 【請求項１】(a) 分子中の平均中和度が20〜70％であっ
て、分子量が600 以下、かつ、１分子内に含有するカル
ボキシル基の数が３〜５であり、Ca2+とのキレート安定
度定数が６〜13の化合物からなるキレート剤 １〜50重
量％ (b) 0.1 重量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大pHが
10以上（20℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１
リットルをpH９にするために0.1NのHCl 水溶液を５ml以
上必要とする化合物からなるアルカリ剤 ５〜60重量％ (c) 界面活性剤 ５〜50重量％ を含有することを特徴とする粉末洗剤組成物。 - 【請求項２】(a) 成分のキレート剤の平均中和度が30〜
60％である請求項１に記載の粉末洗剤組成物。 - 【請求項３】(a) 成分のキレート剤が下記一般式(I) で
表される化合物である請求項１又は２に記載の粉末洗剤
組成物。 【化１】 〔式中、 R：-(CH2)n-A A：H、OH、COOM M：H、Na、K 、NH4 n：０〜３ を意味する。〕 - 【請求項４】(b) 成分のアルカリ剤として、結晶性珪酸
塩を１〜30重量％含有する請求項１〜３の何れか１項記
載の粉末洗剤組成物。 - 【請求項５】下記一般式(II)で表される結晶性アルミノ
珪酸塩を１〜40重量％含有する請求項１〜４の何れか１
項記載の粉末洗剤組成物。 a'(M2O)・Al2O3・b'(SiO2)・w(H2O) （II） 〔式中、M はアルカリ金属原子、a', b', w は各成分の
モル比を表し、 0.7≦a'≦1.5 、0.8 ≦b'＜６、w は任
意の正数である。〕
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|---|---|---|---|
| JP19401897A JP3290382B2 (ja) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | 粉末洗剤組成物 |
| US09/462,265 US6265371B1 (en) | 1997-07-18 | 1998-07-10 | Powdery detergent composition containing a partially neutralized chelant |
| DE69836022T DE69836022T2 (de) | 1997-07-18 | 1998-07-10 | Pulverförmige waschmittelzusammensetzung |
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| EP98931052A EP0999264B1 (en) | 1997-07-18 | 1998-07-10 | Powdery detergent composition |
| CNB988092573A CN1195838C (zh) | 1997-07-18 | 1998-07-10 | 粉末洗涤剂组合物 |
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| JP2013525546A (ja) * | 2010-04-23 | 2013-06-20 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 洗剤組成物 |
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| EP3050953B1 (en) | 2015-02-02 | 2018-12-26 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
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| SE374762B (ja) | 1968-03-04 | 1975-03-17 | Monsanto Co | |
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| JPS508441A (ja) | 1973-05-21 | 1975-01-28 | ||
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| JPS55157695A (en) | 1979-05-18 | 1980-12-08 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Detergent composition |
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