JPH1135722A - Preparation of polyolefin-based resin cellular material - Google Patents
Preparation of polyolefin-based resin cellular materialInfo
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- JPH1135722A JPH1135722A JP26014797A JP26014797A JPH1135722A JP H1135722 A JPH1135722 A JP H1135722A JP 26014797 A JP26014797 A JP 26014797A JP 26014797 A JP26014797 A JP 26014797A JP H1135722 A JPH1135722 A JP H1135722A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、リサイクル性に優
れたポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法に関する。[0001] The present invention relates to a method for producing a polyolefin resin foam having excellent recyclability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリオレフィンの発泡体は、機械的物性
と熱的物性のバランスに優れ、また後い加熱賦形できる
ので、工業資材として広く利用されている。例えば自動
車のドア、天井などの内装材には、ポリプロピレン系樹
脂を主体とした発泡体が、その良好な耐熱性のため主流
をなしている。2. Description of the Related Art Polyolefin foams are widely used as industrial materials because they have excellent balance between mechanical and thermal properties and can be heated and shaped later. BACKGROUND ART For interior materials such as doors and ceilings of automobiles, for example, foams mainly composed of polypropylene resin have become mainstream because of their good heat resistance.
【０００３】従来より、ポリオレフィン系樹脂のシート
状発泡体を製造するには、同樹脂が発泡可能な融体強度
を有したものとなるようにこれを架橋する必要がある。
例えばポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を加えて同
組成物をシート状に賦形し、これを３０〜５０％程度の
ゲル分率を示すまで架橋した後に、架橋物を加熱して発
泡剤を熱分解させ発泡させる製造方法が採られている。[0003] Conventionally, in order to produce a sheet-like foam of a polyolefin resin, it is necessary to crosslink the resin so that the resin has a foamable melt strength.
For example, a foaming agent is added to a polypropylene-based resin composition, the composition is shaped into a sheet, and the composition is crosslinked until a gel fraction of about 30 to 50% is exhibited. A production method of thermally decomposing and foaming is employed.
【０００４】上記シート状ポリオレフィン系樹脂組成物
の架橋方法としては、放射線や電子線の照射による方
法、紫外線の照射による方法、有機過酸化物などの熱分
解型化学架橋剤による方法、あるいはポリオレフィンに
アルコキシシリル基を導入しそれを縮合反応させる方法
などがある。The sheet-like polyolefin resin composition may be crosslinked by irradiation with radiation or an electron beam, irradiation with ultraviolet rays, a method using a thermal decomposition type chemical crosslinking agent such as an organic peroxide, or polyolefin. There is a method of introducing an alkoxysilyl group and subjecting it to a condensation reaction.
【０００５】また、樹脂の架橋によって融体強度を向上
させることにより、得られた発泡体を後の工程で任意の
形状に賦形することが可能になる。[0005] Further, by improving the melt strength by crosslinking the resin, it is possible to shape the obtained foam into an arbitrary shape in a later step.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】これらの方法のうち、
電子線による架橋方法は生産性に優れ工業的に広く実施
されており、例えば特公平６−４５７１７号公報には、
ポリプロピレン系樹脂に特定のエチレン共重合体と特定
のエチレン−α−オレフィン共重合体と特定のビニルモ
ノマーを加え、更に発泡剤を加えた溶融混和物のシート
状賦形体に、連続して電子線を照射してゲル分率を２０
〜６０％とした後に、得られた連続架橋シートを発泡さ
せる架橋発泡体の製法が開示されている。しかしなが
ら、この方法では、電子線照射装置のための多大な設備
投資が必要であり、しかも架橋がポリマーの非結晶部分
でしか起きないため、その後の発泡が不均一なものとな
りピンホールなどを有する不良品が生じる嫌いがある。SUMMARY OF THE INVENTION Among these methods,
The crosslinking method using an electron beam has excellent productivity and is widely practiced industrially. For example, Japanese Patent Publication No. 6-45717 discloses that
A specific ethylene copolymer, a specific ethylene-α-olefin copolymer, and a specific vinyl monomer are added to a polypropylene resin, and a blowing agent is further added to a sheet-shaped extrudate of the melt mixture to continuously form an electron beam. To a gel fraction of 20
A method for producing a crosslinked foam in which the obtained continuous crosslinked sheet is foamed after setting the content to ６０60% is disclosed. However, this method requires a large capital investment for an electron beam irradiation apparatus, and furthermore, since crosslinking occurs only in the non-crystalline portion of the polymer, the subsequent foaming becomes uneven and has pinholes and the like. I hate to have defective products.
【０００７】他方、特公昭５８−５７４５２号公報に
は、ポリプロピレン系樹脂に特定の多官能モノマーと熱
分解型発泡剤を加えて全体を溶融混和してなる組成物
を、加熱によって架橋発泡させる架橋発泡体の製造方法
が開示されている。この方法は電子線や放射線による架
橋法と比較して、設備投資は少なくて済み、得られた架
橋発泡体の均質性にも優れる。しかしながら、一般に化
学架橋法では、発泡体の気泡が粗く、発泡時にも架橋が
進行するため発泡倍率の調整が困難である。On the other hand, Japanese Patent Publication No. 58-57452 discloses a cross-linking method in which a composition obtained by adding a specific polyfunctional monomer and a pyrolytic foaming agent to a polypropylene resin and melt-mixing the whole is crosslinked and foamed by heating. A method for producing a foam is disclosed. This method requires less capital investment than the cross-linking method using an electron beam or radiation, and is excellent in the homogeneity of the obtained cross-linked foam. However, in general, in the chemical cross-linking method, it is difficult to adjust the expansion ratio because the foam of the foam is coarse and the cross-linking proceeds during foaming.
【０００８】近年、環境資源問題に対する方策として、
特に自動車部材においては部材のリサイクル性が要求さ
れており、バンパーや内装用の表皮材などのポリプロピ
レン製部材に関しては既に技術的な取組みがなされてい
る。しかしながらポリプロピレン系樹脂を初めとするポ
リオレフィン系樹脂の発泡体は、上記のとおり通常は架
橋されているため、使用後に回収しても再溶融できずリ
サイクルに適しないのが実状である。In recent years, as a measure against environmental resource problems,
In particular, automobile parts are required to be recyclable, and technical efforts have already been made on polypropylene parts such as bumpers and interior skin materials. However, since foams of polyolefin-based resins such as polypropylene-based resins are usually crosslinked as described above, they cannot be re-melted even if collected after use, and are not suitable for recycling.
【０００９】本発明の目的は、上記の点に鑑み、設備投
資が少なくて済み、得られた架橋発泡体の均質性に優
れ、発泡倍率の調整が容易であり、更には使用後の発泡
体を回収して再び溶融、成形することができるポリオレ
フィン系樹脂発泡体の製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above, it is an object of the present invention to reduce the capital investment, to obtain an excellent uniformity of the obtained crosslinked foam, to easily adjust the expansion ratio, and to further improve the foam after use. It is an object of the present invention to provide a method for producing a polyolefin-based resin foam which can be recovered, melted and molded again.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明によるポリオレフ
ィン系樹脂発泡体の製造方法は、上記目的を達成すべく
工夫されたものであり、ポリオレフィン系樹脂１００重
量部とアクリル系多官能モノマー０．１〜８重量部を温
度２００℃以上で溶融混和して樹脂を改質し、得られた
改質樹脂組成物に熱分解型化学発泡剤を１〜５０重量部
混練し、得られた発泡性樹脂組成物を加熱して発泡剤の
分解によって発泡させることを特徴とする方法である。The method for producing a polyolefin-based resin foam according to the present invention has been devised to achieve the above-mentioned object, and comprises 100 parts by weight of a polyolefin-based resin and 0.1 part of an acrylic polyfunctional monomer. ８8 parts by weight are melt-mixed at a temperature of 200 ° C. or more to modify the resin, and the resulting modified resin composition is kneaded with 1-50 parts by weight of a thermal decomposition type chemical blowing agent, and the obtained foamable resin A method characterized in that the composition is heated to foam by decomposition of the foaming agent.
【００１１】本発明におけるポリオレフィンとは、オレ
フィン系モノマ−のホモポリマーまたはコポリマーであ
り、特に限定されるものではないが、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン等である。The polyolefin in the present invention is a homopolymer or a copolymer of an olefin monomer, and is not particularly limited, but includes polyethylene, polypropylene, polybutene and the like.
【００１２】ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン等のホモタイプのポリエチ
レンの他、エチレンを主成分とするランダムないしはブ
ロック共重合体が例示される。エチレン主体の共重合体
としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレン−ブテン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体等が例示される。Examples of the polyethylene include homo-type polyethylenes such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene, and random or block copolymers containing ethylene as a main component. You. As the ethylene-based copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-
Examples thereof include a propylene-diene terpolymer, an ethylene-butene copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, and an ethylene-acrylate copolymer.
【００１３】ポリプロピレンとしては、ホモタイプのポ
リプロピレンの他、プロピレンを主成分とするランダム
ないしはブロック共重合体が例示される。プロピレン主
体の共重合体の例としては、プロピレンとα−オレフィ
ンとのランダム共重合体、プロピレンとα−オレフィン
とのブロック共重合体（ただし、α−オレフィンとして
はエチレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテンなどが例
示される）が挙げられる。Examples of the polypropylene include a homo-type polypropylene and a random or block copolymer containing propylene as a main component. Examples of the propylene-based copolymer include a random copolymer of propylene and an α-olefin, and a block copolymer of propylene and an α-olefin (provided that the α-olefin is ethylene, 1-hexene, Methyl-1-pentene, 1-octene, 1-butene, 1-pentene and the like are exemplified).
【００１４】ポリオレフィンの上記例示物は単独で用い
てもまたは２種以上組み合わせて用いてもよい。本発明
方法では、特に、ポリエチレンおよび／またはポリプロ
ピレンが好適に用いられる。The above-mentioned polyolefins may be used alone or in combination of two or more. In the method of the present invention, particularly, polyethylene and / or polypropylene are preferably used.
【００１５】本発明において、ポリオレフィン系樹脂と
は、ポリオレフィンが他の樹脂とのブレンドであっても
よいことを意味する。ポリプロピレン系樹脂の場合、他
の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー、ポリスチレン、スチレン系熱可塑性エラストマーな
どが挙げられる。ポリオレフィンの割合はブレンド全体
の５０〜１００重量％であることが好ましい。この割合
が５０重量％を下回ると、ポリオレフィンの特徴である
耐熱性、剛性などが発揮できなかったり、他のポリオレ
フィン系樹脂とのブレンドの場合、発泡に必要な溶融粘
度を確保することが困難になることがある。In the present invention, the polyolefin resin means that the polyolefin may be a blend with another resin. In the case of a polypropylene-based resin, examples of other resins include polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, olefin-based thermoplastic elastomer, polystyrene, and styrene-based thermoplastic elastomer. The proportion of polyolefin is preferably 50 to 100% by weight of the whole blend. If the proportion is less than 50% by weight, the heat resistance and rigidity, which are characteristics of polyolefin, cannot be exhibited, or in the case of blending with another polyolefin resin, it is difficult to secure the melt viscosity required for foaming. May be.
【００１６】本発明で用いるアクリル系多官能モノマー
は、アクリロイルオキシ基を２個以上、例えば２〜６個
有する化合物である。The acrylic polyfunctional monomer used in the present invention is a compound having two or more, for example, 2 to 6, acryloyloxy groups.
【００１７】アクリロイルオキシ基を２個有するアクリ
ル系２官能モノマーとしては、例えば以下の化合物が例
示される。Examples of the acrylic bifunctional monomer having two acryloyloxy groups include the following compounds.
【００１８】・アルカンジオールジアクリレートAlkanediol diacrylate
【化１】 ・エチレングリコールジアクリレートEmbedded image ・ Ethylene glycol diacrylate
【化２】 ・プロピレングリコールジアクリレートEmbedded image ・ Propylene glycol diacrylate
【化３】 ・ポリエチレングリコールジアクリレートEmbedded image ・ Polyethylene glycol diacrylate
【化４】 ・ポリプロピレングリコールジアクリレートEmbedded image ・ Polypropylene glycol diacrylate
【化５】 ・ネオペンチルグリコールジアクリレートEmbedded image ・ Neopentyl glycol diacrylate
【化６】 ・ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートEmbedded image ・ Dimethylol tricyclodecane diacrylate
【化７】 ・ビスフェノールＡのエチレングリコール付加物ジアク
リレートEmbedded image ・ Diacrylate of ethylene glycol adduct of bisphenol A
【化８】 ・ビスフェノールＡのプロピレングリコール付加物ジア
クリレートEmbedded image ・ Diacrylate of propylene glycol adduct of bisphenol A
【化９】 アクリロイルオキシ基を３個有するアクリル系３官能モ
ノマーとしては、例えば以下の化合物が例示される。Embedded image Examples of the acrylic trifunctional monomer having three acryloyloxy groups include the following compounds.
【００１９】・トリメチロールプロパントリアクリレー
トTrimethylolpropane triacrylate
【化１０】 ・ペンタエリスリトールトリアクリレートEmbedded image ・ Pentaerythritol triacrylate
【化１１】 ・トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリ
アクリレートEmbedded image ・ Trimethylolpropane ethylene oxide-added triacrylate
【化１２】 ・グリセリンプロピレンオキサイド付加トリアクリレー
トEmbedded image ・ Glycerin propylene oxide added triacrylate
【化１３】 ・トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェートEmbedded image ・ Trisacryloyloxyethyl phosphate
【化１４】 アクリロイルオキシ基を４個有するアクリル系４官能モ
ノマーとしては、例えば以下の化合物が例示される。Embedded image Examples of the acrylic tetrafunctional monomer having four acryloyloxy groups include the following compounds.
【００２０】ペンタエリスリトールテトラアクリレートPentaerythritol tetraacrylate
【化１５】 ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートEmbedded image Ditrimethylolpropane tetraacrylate
【化１６】 アクリロイルオキシ基を６個有するアクリル系６官能モ
ノマーとしては、例えば以下の化合物が例示される。Embedded image Examples of the acrylic hexafunctional monomer having six acryloyloxy groups include the following compounds.
【００２１】ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
トDipentaerythritol hexaacrylate
【化１７】 アクリル系多官能モノマーの上記例示化合物は単独で用
いてもまたは２種以上組み合わせて用いてもよい。Embedded image The above-mentioned exemplified compounds of the acrylic polyfunctional monomer may be used alone or in combination of two or more.
【００２２】アクリル系多官能モノマーの配合量はポリ
オレフィン系樹脂１００重量部に対して０．１〜８重量
部であり、好ましくは０．５〜５重量部である。この配
合量が０．１重量部未満であると、発泡に必要な溶融粘
度を付与できない。この配合量が８重量部を越えると、
架橋度が上がりすぎ、押出成形性が悪くなる（例えば、
高負荷がかかる、メルトフラクチャーが発生するなど）
上に、後で添加する発泡剤を樹脂組成物中に均一に混練
できず、不必要にゲル分率が上がりすぎ、リサイクル性
を損なう。加えて、アクリル系多官能モノマーが製品中
に未反応物として残留する割合が多くなり、人体に刺激
を及ぼすと共に、原料に対する製品効率が低くなる。The compounding amount of the acrylic polyfunctional monomer is 0.1 to 8 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. If the amount is less than 0.1 part by weight, the melt viscosity required for foaming cannot be imparted. If this amount exceeds 8 parts by weight,
Excessive degree of cross-linking leads to poor extrudability (for example,
High load, melt fracture, etc.)
In addition, a foaming agent to be added later cannot be uniformly kneaded in the resin composition, and the gel fraction is unnecessarily increased, thereby impairing recyclability. In addition, the ratio of the acrylic polyfunctional monomer remaining as an unreacted substance in the product increases, which irritates the human body and lowers the product efficiency with respect to the raw material.
【００２３】改質樹脂組成物を得るには、ポリオレフィ
ン系樹脂とアクリル系多官能モノマーを溶融混和する。
具体的には、スクリュー押出機やニーダーなどの混練装
置に上記両物質を所要量ずつ投入し、溶融混和する。こ
の溶融混和温度は２００℃以上かつポリオレフィン系樹
脂の分解温度以下、好ましくは２２０℃〜３００℃であ
る。溶融混和温度が２００℃を下回ると最終的に得られ
る発泡体の発泡倍率が十分高くならず、３００℃を越え
るとポリオレフィン系樹脂が分解し易くなる。In order to obtain a modified resin composition, a polyolefin resin and an acrylic polyfunctional monomer are melt-mixed.
Specifically, the above-mentioned two substances are charged in required amounts into a kneading device such as a screw extruder or a kneader, and are melt-mixed. The melt mixing temperature is 200 ° C. or higher and the decomposition temperature of the polyolefin resin or lower, preferably 220 ° C. to 300 ° C. If the melt mixing temperature is lower than 200 ° C., the expansion ratio of the foam finally obtained will not be sufficiently high, and if it exceeds 300 ° C., the polyolefin resin will be easily decomposed.
【００２４】上記溶融混和に用いる混練装置は、スクリ
ュー押出機の他、一般的にプラスチック成形加工で使用
されうる溶融混練装置であればよく、例えばニーダー、
ローター、連続混練機などが例示される。このうち連続
運転が行えるスクリュー押出機が好ましく、１軸スクリ
ュー押出機、２軸スクリュー押出機、３本以上のスクリ
ューを備えた多軸スクリュー押出機などがいずれも好適
に用いられる。１軸スクリュー押出機としては、一般的
なフルフライト型スクリューに加え、不連続フライト型
スクリュー、ピンバレル、ミキシングヘッドなどを有す
る押出機なども用いられる。また、上記２軸スクリュー
押出機としては、噛み合い同方向回転型押出機、噛み合
い異方向回転型押出機、非噛み合い異方向回転型押出機
などが好適に使用し得る。なお、押出機の後段に真空ベ
ントを設けることは、樹脂組成物中に揮発物が残存する
のを防ぐのに効果的である。The kneading apparatus used for the above-mentioned melt kneading may be a screw kneader or any other melt kneading apparatus that can be generally used in plastic molding.
Examples thereof include a rotor and a continuous kneader. Among them, a screw extruder capable of continuous operation is preferable, and a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a multi-screw extruder having three or more screws, and the like are all suitably used. As a single screw extruder, in addition to a general full flight screw, an extruder having a discontinuous flight screw, a pin barrel, a mixing head, and the like are also used. Further, as the twin screw extruder, a meshing co-rotating extruder, a meshing different direction rotating extruder, a non-meshing different direction rotating extruder and the like can be suitably used. Providing a vacuum vent at the latter stage of the extruder is effective for preventing volatiles from remaining in the resin composition.
【００２５】スクリュー押出機を用いる場合、ポリオレ
フィン系樹脂は通常のホッパーから押出機へ投入される
が、定量性を増すため、スクリュー式フィーダー、重量
管理式フィーダーなどを用いることも好ましい。アクリ
ル系多官能モノマーは、ポリオレフィン系樹脂と同時に
ホッパーから押出機へ投入してもよいが、押出機にてポ
リオレフィン系樹脂が溶融する位置より後流部に設けら
れた液体注入孔から供給する方が溶融樹脂中に均一に分
散できるので好ましい。このときアクリル系多官能モノ
マーは、プランジャーポンプなどの圧送式のポンプで送
液することが望ましい。When a screw extruder is used, the polyolefin-based resin is fed into the extruder from a usual hopper, but it is also preferable to use a screw type feeder, a weight control type feeder or the like in order to increase the quantitativeness. The acrylic polyfunctional monomer may be introduced into the extruder from the hopper at the same time as the polyolefin resin, but it is preferable that the acrylic polyfunctional monomer be supplied from the extruder through a liquid injection hole provided downstream of the position where the polyolefin resin melts. Is preferable because it can be uniformly dispersed in the molten resin. At this time, it is desirable that the acrylic polyfunctional monomer is fed by a pressure pump such as a plunger pump.
【００２６】本発明で用いる熱分解型化学発泡剤は、加
熱により分解ガスを発生するものであれば特に限定され
るものではない。熱分解型化学発泡剤の代表的な例は、
アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンス
ルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンス
ルホニルヒドラジド）である。これらは単独で用いても
または２種以上組み合わせて用いてもよい。その中でも
アゾジカルボンアミドが特に好適に用いられる。The thermal decomposition type chemical blowing agent used in the present invention is not particularly limited as long as it generates a decomposition gas by heating. A typical example of a pyrolytic chemical blowing agent is
Azodicarbonamide, benzenesulfonylhydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonylhydrazide, and 4,4-oxybis (benzenesulfonylhydrazide). These may be used alone or in combination of two or more. Among them, azodicarbonamide is particularly preferably used.
【００２７】熱分解型化学発泡剤は、改質樹脂組成物１
００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは２〜
３５重量部の範囲で所望の発泡倍率に応じて適宜の量で
使用される。The thermal decomposition type chemical blowing agent is the modified resin composition 1
1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight,
It is used in an appropriate amount in the range of 35 parts by weight depending on the desired expansion ratio.
【００２８】改質樹脂組成物に熱分解型化学発泡剤を混
和して発泡性樹脂組成物を得るには、上述の改質用の溶
融混練装置と、これとは別の発泡剤混和用の混練装置
（構造は改質用の溶融混練装置のそれと同じであっても
よい）とを用いて、同発泡剤が実質的に分解しない最高
温度以下で両者を混合する。この溶融混練の態様として
は下記のものがある。In order to obtain a foamable resin composition by mixing a thermally decomposable chemical foaming agent with the modified resin composition, a melt kneading apparatus for reforming and a separate foaming agent for mixing foaming agent are used. Using a kneading apparatus (the structure may be the same as that of the melt kneading apparatus for reforming), the two are mixed at a temperature not higher than the maximum temperature at which the blowing agent does not substantially decompose. The mode of the melt kneading is as follows.
【００２９】(a) 改質用の回分式あるいは連続式の溶融
混練装置においてポリオレフィン系樹脂とアクリル系多
官能モノマーを溶融混和し、得られた改質樹脂組成物を
同溶融混練装置から取り出して固化させ、造粒などを行
った後、同樹脂組成物を発泡剤混和用の回分式あるいは
連続式の混練装置に移し、これに発泡剤を投入し、両者
を溶融混練し、発泡性樹脂組成物を得る。(A) A polyolefin resin and an acrylic polyfunctional monomer are melt-mixed in a batch-type or continuous-type melt kneading apparatus for reforming, and the resulting modified resin composition is taken out of the melt kneading apparatus. After solidification, granulation, etc., the same resin composition is transferred to a batch or continuous kneading apparatus for mixing a foaming agent, a foaming agent is charged therein, and both are melt-kneaded to form a foamable resin composition. Get things.
【００３０】(b) 改質用の回分式の溶融混練装置におい
てポリオレフィン系樹脂とアクリル系多官能モノマーを
２００℃以上の温度で溶融混和して改質を行い、得られ
た改質樹脂組成物を同混練装置内で、例えば１９０℃の
温度まで冷却した後、これに発泡剤を追加投入し、両者
を溶融混練し、発泡性樹脂組成物を得る。(B) A modified resin composition obtained by melt-mixing a polyolefin-based resin and an acrylic polyfunctional monomer at a temperature of 200 ° C. or more in a batch-type melt-kneading apparatus for reforming. Is cooled to, for example, a temperature of 190 ° C. in the same kneading apparatus, and then a foaming agent is additionally added thereto, and the two are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.
【００３１】(c) 改質用のスクリュー押出機（連続式の
溶融混練装置）においてポリオレフィン系樹脂とアクリ
ル系多官能モノマーを２００℃以上の温度で溶融混和
し、その後に１９０℃以下の温度まで降温させた後、さ
らに同スクリュー押出機の途中に設けた供給口から発泡
剤を投入し、両者を溶融混練し、発泡性樹脂組成物を得
る。(C) A polyolefin resin and an acrylic polyfunctional monomer are melt-mixed at a temperature of 200 ° C. or more in a reforming screw extruder (continuous melt-kneading apparatus), and thereafter, to a temperature of 190 ° C. or less. After cooling, a blowing agent is further charged through a supply port provided in the middle of the screw extruder, and the two are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.
【００３２】(d) 連続操作のもう一つの形態では、２台
のスクリュー押出機などを連結して、１台目でポリオレ
フィン系樹脂とアクリル系多官能モノマーを溶融混和
し、得られた改質樹脂組成物を上記と同様に降温させた
後、同樹脂組成物を２台目に移し、これに発泡剤を投入
し、両者を溶融混練し、発泡性樹脂組成物を得る。(D) In another mode of the continuous operation, two screw extruders and the like are connected, and a polyolefin resin and an acrylic polyfunctional monomer are melt-mixed with the first screw extruder. After lowering the temperature of the resin composition in the same manner as described above, the same resin composition is transferred to a second unit, a foaming agent is charged therein, and the two are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.
【００３３】熱分解型化学発泡剤と混練された樹脂組成
物は、さらには賦形されてもよい。賦形の方法は押出成
形の他、プレス成形、ブロー成形、カレンダリング成
形、射出成形など、プラスチックの成形加工で一般的に
行われる方法が適用可能である。The resin composition kneaded with the thermal decomposition type chemical foaming agent may be further shaped. As a shaping method, in addition to extrusion molding, a method generally performed in plastic molding such as press molding, blow molding, calendaring molding, injection molding, or the like can be applied.
【００３４】特に、上記(a)(b)の方法にしたがって得ら
れる発泡性樹脂組成物を、回分式の発泡剤混和用混練装
置から取り出し、これをスクリュー押出機に投入して連
続的にシート形状に賦形する方法、あるいは、上記(a)
(c)(d) の方法にしたがって、スクリュー押出機から吐
出する発泡性樹脂組成物を直接賦形する方法が、生産性
の観点より好ましい。In particular, the foamable resin composition obtained according to the above methods (a) and (b) is taken out from a batch-type kneading device for mixing a foaming agent, and is put into a screw extruder to continuously form a sheet. Method of shaping into a shape, or the above (a)
According to the methods (c) and (d), a method of directly shaping the foamable resin composition discharged from the screw extruder is preferable from the viewpoint of productivity.
【００３５】改質樹脂組成物と発泡剤とからなる賦形さ
れた発泡性樹脂組成物は、適切な温度条件で加熱するこ
とにより、一定圧力下で所望の発泡倍率に発泡させるこ
とができる。上記加熱は、通常は熱分解型化学発泡剤の
分解温度から（分解温度＋１００℃）までの温度範囲で
行われる。これを行うための発泡装置としては、一般
に、空気雰囲気中で運転する、縦型または横型発泡炉、
熱風恒温槽や、あるいはオイルバス、メタルバス、ソル
トバスなどの熱浴が用いられる。The shaped foamable resin composition comprising the modified resin composition and the foaming agent can be foamed to a desired expansion ratio under a constant pressure by heating under an appropriate temperature condition. The heating is usually performed in a temperature range from the decomposition temperature of the thermal decomposition type chemical foaming agent to (decomposition temperature + 100 ° C). As a foaming device for doing this, generally, a vertical or horizontal foaming furnace, operating in an air atmosphere,
A hot air bath or a hot bath such as an oil bath, a metal bath, or a salt bath is used.
【００３６】改質樹脂組成物と発泡剤とからなる発泡性
樹脂組成物は、これを加熱発泡する前に、温度１４０〜
１９５℃で３〜２５分間熱処理しておくことが好まし
い。The foamable resin composition comprising the modified resin composition and the foaming agent is heated to a temperature of 140 to 140 ° C. before foaming by heating.
It is preferable to heat-treat at 195 ° C. for 3 to 25 minutes.
【００３７】熱処理条件は発泡性樹脂組成物の形態や種
類により異なるが、温度は樹脂の融点以上であり、発泡
剤の分解温度以下であり、好ましくは１４０℃〜１９５
℃、より好ましくは１６０〜１８５℃である。架橋時間
が短く、かつ発泡剤が分解しない温度範囲である１７５
℃〜１８５℃が最も好ましい。The heat treatment conditions vary depending on the form and type of the foamable resin composition, but the temperature is not lower than the melting point of the resin and not higher than the decomposition temperature of the foaming agent, preferably from 140 ° C to 195 ° C.
° C, more preferably 160-185 ° C. 175 which is a temperature range in which the crosslinking time is short and the foaming agent does not decompose.
C. to 185 C. are most preferred.
【００３８】熱処理温度が１４０℃未満であると、樹脂
の融点以下のため独立気泡率の向上効果がなく、１９５
℃を超えると発泡剤が分解するため、熱処理が困難にな
ることがある。When the heat treatment temperature is lower than 140 ° C., since the melting point of the resin is lower than the melting point of the resin, there is no effect of improving the closed cell ratio, and
If the temperature exceeds ℃, the foaming agent is decomposed, so that heat treatment may be difficult.
【００３９】熱処理時間は好ましくは３〜２５分、より
好ましくは１０〜１５分である。熱処理時間が３分未満
であると独立気泡率の向上効果がなく、２５分を超える
と樹脂の劣化が起こり易くなる。The heat treatment time is preferably 3 to 25 minutes, more preferably 10 to 15 minutes. If the heat treatment time is less than 3 minutes, there is no effect of improving the closed cell rate, and if the heat treatment time is more than 25 minutes, the resin tends to deteriorate.
【００４０】発泡性樹脂組成物の熱処理の手段として
は、１）伝導伝熱による加熱、２）不活性ガス加熱媒体
もしくは油浴による対流伝熱による加熱、３）自然対流
における輻射伝熱による加熱が例示される。As means for heat treatment of the foamable resin composition, 1) heating by conduction heat transfer, 2) heating by convection heat transfer by an inert gas heating medium or an oil bath, 3) heating by radiant heat transfer in natural convection. Is exemplified.
【００４１】１）伝導伝熱による加熱には、プレス加
熱、金型内加熱、ダブルベルト挾持加熱、ロールによる
加熱等がある。以下、これらを詳述する。1) Heating by conduction heat transfer includes press heating, heating in a mold, heating of holding a double belt, and heating by a roll. Hereinafter, these will be described in detail.
【００４２】1-1) プレス加熱は、発泡性樹脂組成物を
加熱プレス板間に挟み込み、所定時間加熱後、発泡性樹
脂組成物をプレス板間から取り出して、冷却プレス板間
に挟んで冷却することにより熱処理発泡性樹脂組成物を
得る方法である。これは簡易でありよく実施されるが、
バッチ処理となる。1-1) Press heating involves sandwiching the foamable resin composition between hot press plates, heating for a predetermined time, taking out the foamable resin composition from between the press plates, and sandwiching between the cooling press plates for cooling. This is a method of obtaining a heat-treated foamable resin composition. This is simple and well implemented,
It becomes a batch process.
【００４３】1-2) 金型内加熱は、図１に示すように、
賦形された発泡性樹脂組成物形状と同形状の金型11内に
押出機29から発泡性樹脂組成物を送り込み、金型のヒー
ター12で加熱しついで冷却し、得られた熱処理発泡性樹
脂組成物を巻取機13で巻き取る方法である。通常、金型
内では発泡性樹脂組成物の摩擦係数が高いため、発泡性
樹脂組成物を円滑に移動させることが難しい。これを克
服するのによく使われる手段として、金型の潤滑剤供給
口14から潤滑剤を注入するか、もしくは金型内表面にテ
フロン等の低摩擦係数の材料をコーティングし、摩擦係
数を低減させる方法が採られる。1-2) Heating in the mold is performed as shown in FIG.
The foamable resin composition is fed from the extruder 29 into the mold 11 having the same shape as the shaped foamable resin composition, heated by the mold heater 12, then cooled, and the obtained heat-treated foamable resin is obtained. In this method, the composition is wound by a winder 13. Normally, since the coefficient of friction of the foamable resin composition is high in the mold, it is difficult to move the foamable resin composition smoothly. To overcome this, lubricant is often injected from the lubricant supply port 14 of the mold, or the inner surface of the mold is coated with a low friction material such as Teflon to reduce the coefficient of friction. The method of making it take is taken.
【００４４】1-3) ダブルベルト挾持加熱は、図２に示
すように、駆動ロール20で同方向に駆動される上下無端
ベルト15,16で、送出機24から送り出される発泡性樹脂
組成物を挟み込んで固定ヒーター27,28で加熱しついで
冷却する方法である。ベルトは好ましくはスチールベル
トもしくは長繊維含浸テフロンベルトである。1-3) As shown in FIG. 2, the heating of the foamable resin composition sent from the feeder 24 by the upper and lower endless belts 15 and 16 driven in the same direction by the drive rolls 20 as shown in FIG. This is a method of sandwiching and heating with fixed heaters 27 and 28 and then cooling. The belt is preferably a steel belt or a long fiber impregnated Teflon belt.
【００４５】1-4) ロール加熱法は、所定温度に加熱さ
れ、かつ多段に設置されたロール間に発泡性樹脂組成物
を送り込んで加熱しついで冷却する方法である。1-4) The roll heating method is a method in which a foamable resin composition is heated to a predetermined temperature, fed between rolls provided in multiple stages, heated, and then cooled.
【００４６】２．対流伝熱による加熱には、不活性ガス
を利用した熱風加熱方法、および、油浴による方法があ
る。2. Heating by convective heat transfer includes a hot air heating method using an inert gas and a method using an oil bath.
【００４７】2-1) 不活性ガスを利用した熱風加熱は、
図３に示すように、多数の上下ガス噴射ノズル17,18を
備えた熱風加熱炉19内に、ベルト上に載せられた発泡性
樹脂組成物を送り込み、不活性ガスを熱媒体として、発
泡性樹脂組成物を加熱しついで冷却する方法である。こ
の際、大気中の空気が炉内に入り込まないように加熱炉
両端をエアーカーテン装置21,22によるエアーカーテン
で遮断することが好ましい。2-1) Hot air heating using an inert gas
As shown in FIG. 3, a foamable resin composition placed on a belt is fed into a hot air heating furnace 19 provided with a large number of upper and lower gas injection nozzles 17 and 18, and an inert gas is used as a heat medium to generate foaming resin. In this method, the resin composition is heated and then cooled. At this time, it is preferable to shut off both ends of the heating furnace with air curtains by the air curtain devices 21 and 22 so that air in the atmosphere does not enter the furnace.
【００４８】2-2) 油浴による加熱は、図４に示すよう
に、油浴23中に発泡性樹脂組成物を送り込み、熱処理す
る方法である。オイルとしてはシリコーンオイル、ポリ
エチレングリコール等がよく用いられる。2-2) Heating with an oil bath is a method in which a foamable resin composition is fed into an oil bath 23 and heat-treated, as shown in FIG. As the oil, silicone oil, polyethylene glycol and the like are often used.
【００４９】３．輻射伝熱による加熱は、図５に示すよ
うに、駆動ロール20と輻射ヒーター25を備えた加熱装置
26へ発泡性樹脂組成物を送り込み、遠赤ヒーターもしく
は近赤ランプヒーターにより、発泡性樹脂組成物を上下
両面から加熱する方法である。この方法では、熱風加熱
法の場合のような不活性ガスを用いる必要はない。3. Heating by radiant heat transfer is performed by a heating device having a drive roll 20 and a radiant heater 25 as shown in FIG.
This is a method in which the foamable resin composition is sent to 26 and the foamable resin composition is heated from both upper and lower surfaces by a far-red heater or a near-red lamp heater. In this method, there is no need to use an inert gas as in the hot air heating method.
【００５０】なお、熱処理手段としては、上記の例示手
段、１）伝導伝熱による加熱、２）不活性ガス加熱媒体
もしくは油浴による対流伝熱による加熱、３）自然対流
における輻射伝熱による加熱のうちいずれか１つを適宜
選択すればよく、また必要に応じてこれら手段を２以上
組合せることも可能である。The heat treatment means include the above-described means, 1) heating by conduction heat transfer, 2) heating by convection heat transfer by an inert gas heating medium or an oil bath, 3) heating by radiant heat transfer in natural convection. Any one of them may be appropriately selected, and two or more of these means may be combined as necessary.
【００５１】本発明の製造方法によって得られたポリオ
レフィン系樹脂発泡体のゲル分率は好ましくは１８％未
満であり、より好ましくは１５％未満である。ゲル分率
が１８％以上であると、一般的なスクリュー押出機にお
いて樹脂組成物の粘度が高すぎて同組成物が溶融流動し
ないので、使用済み製品の再生リサイクルが不可能とな
る恐れがある。ゲル分率は低いほどリサイクル時の溶融
成形性が良好となる。The gel fraction of the polyolefin resin foam obtained by the production method of the present invention is preferably less than 18%, more preferably less than 15%. When the gel fraction is 18% or more, the viscosity of the resin composition is too high in a general screw extruder and the composition does not melt and flow, so that there is a possibility that the recycling of used products may not be possible. . The lower the gel fraction, the better the melt moldability during recycling.
【００５２】ゲル分率は、ポリオレフィン系樹脂発泡体
を１３０℃のキシレン中で２４時間加熱して溶解分をキ
シレン中に溶出させ、次いで残った固形分を２００メッ
シュの金属網で濾取し、８０℃の真空乾燥機で乾燥し、
得られたキシレン不溶物を秤量し、 式：（不溶分重量／発泡体重量）×１００ で算出した重量％である。The gel fraction was determined by heating the polyolefin resin foam in xylene at 130 ° C. for 24 hours to elute the dissolved component into xylene, and then filtering the remaining solid through a 200 mesh metal net. Dried in a vacuum dryer at 80 ° C,
The obtained xylene-insoluble matter is weighed, and is a weight% calculated by the formula: (weight of insoluble matter / weight of foam) × 100.
【００５３】本発明の製造方法によって得られたポリオ
レフィン系樹脂発泡体の発泡倍率（発泡体の比容）は好
ましくは１０倍（ｃｃ／ｇ）以上、より好ましくは１２
倍（ｃｃ／ｇ）以上である。発泡倍率が１０倍未満であ
ると、断熱性、緩衝性、遮音性、柔軟性、浮揚性などに
優れた発泡体が得られないことがある。The expansion ratio (specific volume of the foam) of the polyolefin resin foam obtained by the production method of the present invention is preferably 10 times (cc / g) or more, and more preferably 12 times (cc / g).
Times (cc / g) or more. If the expansion ratio is less than 10 times, a foam excellent in heat insulation, cushioning, sound insulation, flexibility, buoyancy and the like may not be obtained.
【００５４】[0054]
【作用】請求項１記載の製造方法では、ポリオレフィン
系樹脂は２００℃以上の溶融状態で水素引き抜き反応を
起こし、ポリマーラジカルを生じる。これに混和された
アクリル系多官能モノマーが上記ポリマーラジカルとグ
ラフト反応し、その結果微量なポリマー橋架けによる樹
脂改質が起り、ポリマーは一旦官能化される。こうして
得られた改質樹脂組成物は、後に発泡剤との混練や賦形
が可能な程度の融流動性を維持しつつ、同時に発泡が可
能な程度の融体強度を有する。According to the production method of the first aspect, the polyolefin resin undergoes a hydrogen abstraction reaction in a molten state at a temperature of 200 ° C. or higher, and generates polymer radicals. The acrylic polyfunctional monomer mixed therewith undergoes a graft reaction with the polymer radical, and as a result, a small amount of polymer crosslinking causes resin modification, and the polymer is once functionalized. The modified resin composition thus obtained has a melt strength that allows foaming at the same time while maintaining a melt fluidity that allows kneading and shaping with a foaming agent later.
【００５５】また、請求項２記載の製造方法では、発泡
性樹脂組成物を特定の条件で熱処理をすることによって
独立気泡率を高めることができる。この理由は、必ずし
も明らかではないが、熱処理によりグラフトされた官能
基同士の相互作用が強まり、発泡性樹脂組成物の表層部
に緻密な改質層が形成され、このため熱分解型化学発泡
剤から発生したガスが該組成物の内部に封じ込まれても
これがガスバリアー層となってセル膜の破壊を防ぎ、こ
の結果、独立気泡率が向上する、と考えられる。In the production method according to the second aspect, the closed cell rate can be increased by subjecting the foamable resin composition to heat treatment under specific conditions. Although the reason for this is not necessarily clear, the interaction between the functional groups grafted by heat treatment is strengthened, and a dense modified layer is formed on the surface layer of the foamable resin composition. It is thought that even if the gas generated from the gas is trapped inside the composition, the gas barrier layer serves as a gas barrier layer to prevent breakage of the cell film, thereby improving the closed cell ratio.
【００５６】このようにして本発明の製造方法によって
得られたポリオレフィン系樹脂発泡体は、ゲル分率が低
いためこれをポリエチレンの融点以上に加熱することに
よって容易に溶融し、再び成形加工に供することがで
き、リサイクル性に優れている。Since the polyolefin resin foam obtained by the production method of the present invention has a low gel fraction, it is easily melted by heating it to a temperature higher than the melting point of polyethylene, and is subjected to molding again. Can be recyclable.
【００５７】[0057]
【発明の実施の形態】本発明を実施例によってより具体
的に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described more specifically with reference to embodiments.
【００５８】（実施例１） 改質用の溶融混練装置 図６に示すスクリュー押出機を用いた。図６中、1 はス
クリュー押出機、2 は成形ダイ、3 は液タンク、4 はプ
ランジャーポンプ、5 は液体注入ノズル、6 は吸引ポン
プ、7 と8 は熱電対、9 は吸引用ベント、10はホッパ
ー、C1〜C12 は第１〜１２シリンダーバレルである。ス
クリュー押出機は下記の構成を有する。(Example 1) Melt kneading apparatus for reforming A screw extruder shown in Fig. 6 was used. In FIG. 6, 1 is a screw extruder, 2 is a forming die, 3 is a liquid tank, 4 is a plunger pump, 5 is a liquid injection nozzle, 6 is a suction pump, 7 and 8 are thermocouples, 9 is a suction vent, 10 is a hopper, and C1 to C12 are first to twelfth cylinder barrels. The screw extruder has the following configuration.
【００５９】押出機：ＴＥＸ−４４型（日本製鋼所社
製）同方向回転２軸スクリュー押出機 スクリュー：セルフワイピング２条、Ｌ／Ｄ：４５．
５、Ｄ：４７ｍｍ シリンダーバレル：押出機の上流から下流側へ第１〜１
２シリンダーバレル ダイ：シート形状Ｔダイ i) 改質樹脂組成物の調製 上記構成の改質用溶融混練装置を用い、ポリプロピレン
系樹脂をホッパー10から第１シリンダーバレルC1へ供給
し、液タンク3 内のアクリル系３官能モノマーをプラン
ジャーポンプ4 を介して液体注入ノズル5 から第５シリ
ンダーバレルC5へ供給し、両者を溶融混和し、改質樹脂
組成物を得た。Extruder: TEX-44 type (manufactured by Nippon Steel Works Co., Ltd.) Co-rotating twin screw extruder Screw: Self-wiping 2 strips, L / D: 45.
5, D: 47 mm cylinder barrel: 1st to 1st from upstream to downstream of extruder
Two-cylinder barrel die: sheet-shaped T-die i) Preparation of modified resin composition Using a modifying melt-kneading apparatus having the above-mentioned configuration, a polypropylene-based resin is supplied from the hopper 10 to the first cylinder barrel C1. Was supplied from a liquid injection nozzle 5 to a fifth cylinder barrel C5 via a plunger pump 4, and both were melted and mixed to obtain a modified resin composition.
【００６０】操作条件 吸引用ベント：揮発分を回収するため第９バレルに設置 熱電対：樹脂温度計測用熱電対。第８バレルと第９バレ
ルの間に設置した熱電対7 によって計測した樹脂温度：
Ｔ１、アダプター部に設置した熱電対8 によって計測し
た樹脂温度：Ｔ２。Operation conditions Suction vent: Installed in ninth barrel to collect volatiles Thermocouple: Thermocouple for measuring resin temperature. Resin temperature measured by thermocouple 7 installed between barrels 8 and 9:
T1, resin temperature measured by thermocouple 8 installed in adapter part: T2.
【００６１】 スクリュー回転数：１００ｒｐｍ ポリプロピレン系樹脂：プロピレンのホモポリマー（三
菱化学社製「ＥＡ８」、ＭＩ；０．８、密度；０．９ｇ
／ｃｍ3 ） ポリプロピレン系樹脂供給量：１４ｋｇ／ｈ アクリル系３官能モノマー：トリメチロールプロパント
リアクリレート（ＴＭＰＴＡ）をポリプロピレン系樹脂
１００重量部に対して１．６５重量部になるようにプラ
ンジャーポンプで送液供給した。 樹脂温度：Ｔ１；２２５℃、Ｔ２；２７８℃。[0061] Screw rotation speed: 100 rpm Polypropylene resin: homopolymer of propylene (“EA8” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MI: 0.8, density: 0.9 g)
/ Cm 3 ) Supply amount of polypropylene resin: 14 kg / h Acrylic trifunctional monomer: Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) is adjusted to 1.65 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polypropylene resin using a plunger pump. The liquid was supplied. Resin temperature: T1: 225 ° C, T2: 278 ° C.
【００６２】ii) 発泡体の作成 得られた改質樹脂組成物を改質用の溶融混練装置から取
り出して固化させ、造粒などを行った後、今度は同樹脂
組成物を発泡剤混和用の混練装置（図示省略）に移し、
これに熱分解型化学発泡剤を投入し、両者を溶融混練し
た。こうして得られた発泡性樹脂組成物をプレス成形に
よりシート状に賦形し、このシートを加熱して発泡さ
せ、ポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。Ii) Preparation of foam The obtained modified resin composition is taken out of a melting and kneading apparatus for reforming, solidified, granulated, etc., and then the resin composition is mixed with a foaming agent. To the kneading device (not shown)
A thermal decomposition type chemical blowing agent was added thereto, and both were melt-kneaded. The foamable resin composition thus obtained was shaped into a sheet by press molding, and the sheet was heated and foamed to obtain a polypropylene resin foam.
【００６３】発泡剤：アゾジカルボンアミド（ＡＤＣ
Ａ） 発泡剤の混練：ロール混練；１８０℃、２０ｒｐｍ、５
分間 発泡剤の配合量：改質樹脂組成物１００重量部に対して
ＡＤＣＡ１５重量部 プレス成形：発泡性樹脂組成物を１８０℃、１００ｋｇ
／ｃｍ2 の圧力で２分間保持し、ついで３分間冷却し
て、１ｍｍ厚の方形シート状に賦形 発泡：発泡性樹脂組成物のシート状成形品を２３０℃の
熱風乾燥器に５分間放置。Blowing agent: azodicarbonamide (ADC)
A) Kneading of foaming agent: Roll kneading; 180 ° C., 20 rpm, 5
Min Mixing amount of foaming agent: 15 parts by weight of ADCA per 100 parts by weight of modified resin composition Press molding: 100 kg of foamable resin composition at 180 ° C.
/ Cm 2 at a pressure of 2 minutes, and then cooled for 3 minutes to form a 1 mm-thick rectangular sheet. Foaming: The sheet-shaped molded product of the foamable resin composition is left in a hot-air dryer at 230 ° C. for 5 minutes. .
【００６４】iii) 発泡体の物性 発泡倍率（発泡体サンプルの比容測定値）：２３ｃｃ／
ｇ ゲル分率（測定法は前述の通り）：１０％ 再流動性評価：得られた発泡体の粉砕品２０重量％と元
のポリプロピレン系樹脂８０重量％を混練押出した。Iii) Physical properties of foam Expansion ratio (measured value of specific volume of foam sample): 23 cc /
g Gel fraction (the measuring method is as described above): 10% Reflowability evaluation: 20% by weight of the pulverized product of the obtained foam and 80% by weight of the original polypropylene resin were kneaded and extruded.
【００６５】押出機およびダイ；上記と同様 シリンダーバレル設定温度；第１〜４ゾーンまで２２０
℃ 押出物の外観をチェックした。 再流動性評価結果：シート成形性良好、異物無し。Extruder and die; Same as above. Cylinder barrel set temperature; 220 for first to fourth zones
C. The appearance of the extrudate was checked. Reflowability evaluation result: good sheet moldability, no foreign matter.
【００６６】（実施例２）下記の点を除いて実施例１と
同様の操作を行った。Example 2 The same operation as in Example 1 was performed except for the following points.
【００６７】ポリプロピレン系樹脂：プロピレンのラン
ダムコポリマー（三菱化学社製「ＥＧ８」、ＭＩ；０．
８、密度；０．９ｇ／ｃｍ3 ） ポリプロピレン系樹脂供給量：１４ｋｇ／ｈ アクリル系３官能モノマー：ＴＭＰＴＡの配合量をポリ
プロピレン系樹脂１００重量部に対して２．０重量部に
した。ただし、樹脂温度：Ｔ１；２２０℃、Ｔ２；２７
４℃。Polypropylene resin: random copolymer of propylene (“EG8” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MI;
8. Density: 0.9 g / cm 3 ) Supply amount of polypropylene resin: 14 kg / h Amount of acrylic trifunctional monomer: TMPTA was adjusted to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polypropylene resin. However, resin temperature: T1; 220 ° C, T2; 27
4 ° C.
【００６８】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率（発泡体の比容）：２０ｃｃ／ｇ ゲル分率：８％ 実施例１と同じ方法によって再流動性評価を行ったとこ
ろ、シート成形性は良好で、異物はなかった。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio (specific volume of foam): 20 cc / g Gel fraction: 8% When reflowability was evaluated by the same method as in Example 1, sheet formability was good. There was no foreign matter.
【００６９】（比較例１）市販のポリプロピレン系樹脂
発泡体の物性を測定した。その結果は下記の通りであ
る； 発泡体：ポリプロピレン系樹脂発泡体（東レ社製「ＰＰ
ＡＭ」） 発泡倍率：２５ｃｃ／ｇ ゲル分率：４０％ 実施例１と同じ方法によって再流動性評価を行ったとこ
ろ、シート成形性は不良であり、異物があった。(Comparative Example 1) The physical properties of a commercially available polypropylene resin foam were measured. The results are as follows: Foam: polypropylene resin foam (“PP” manufactured by Toray Industries, Inc.
AM ") Expansion ratio: 25 cc / g Gel fraction: 40% When the reflowability was evaluated by the same method as in Example 1, the sheet moldability was poor and there was a foreign substance.
【００７０】（比較例２）ＴＭＰＴＡの配合量をポリプ
ロピレン系樹脂１００重量部に対して０．０５重量部に
した点を除いて実施例１と同様の操作を行った。ただ
し、樹脂温度：Ｔ１；２２３℃、Ｔ２；２７０℃。(Comparative Example 2) The same operation as in Example 1 was performed except that the blending amount of TMPTA was 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin. However, resin temperature: T1: 223 ° C, T2: 270 ° C.
【００７１】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：３ｃｃ／ｇ ゲル分率：１％ （比較例３）ＴＭＰＴＡの配合量をポリプロピレン系樹
脂１００重量部に対して１２重量部にした点を除いて実
施例１と同様の操作を行った。ただし、樹脂温度：Ｔ
１；２２６℃、Ｔ２；２７０℃。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Foaming ratio: 3 cc / g Gel fraction: 1% (Comparative Example 3) Except that the blending amount of TMPTA was 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin. The same operation as in Example 1 was performed. However, resin temperature: T
1: 226 ° C, T2: 270 ° C.
【００７２】得られた発泡体の物性評価を試みたが、評
価は不可能であった。An attempt was made to evaluate the physical properties of the obtained foam, but the evaluation was not possible.
【００７３】（比較例４）下記の点を除いて実施例１と
同様の操作を行った。(Comparative Example 4) The same operation as in Example 1 was performed except for the following points.
【００７４】 スクリュー回転数：４０ｒｐｍ 樹脂温度：Ｔ１；１８６℃、Ｔ２；１８８℃ 得られた発泡体の物性を測定した。その結果は下記の通
りである； 発泡倍率：３ｃｃ／ｇ ゲル分率：１％。[0074] Screw rotation speed: 40 rpm Resin temperature: T1: 186 ° C., T2: 188 ° C. The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 3 cc / g Gel fraction: 1%.
【００７５】実施例１〜２および比較例１〜４の操作条
件および得られた発泡体の物性を表１にまとめて示す。The operating conditions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 and the physical properties of the obtained foams are shown in Table 1.
【００７６】[0076]
【表１】 [Table 1]
【００７７】表１中、「シート状成形品の外観」におい
て、○は良好、×は悪いことをそれぞれ意味する。また
「再流動性」は、上記発泡体を再度加熱溶融させ、その
流動性の有無を見た結果を示すものであり、○は良好、
×は不良、−は発泡体として膨らまず再流動性の評価が
できなかったこと、＊は発泡剤の均一混練ができず評価
ができなかったことをそれぞれ意味する。In Table 1, in “Appearance of sheet-like molded article”, ○ means good, and × means bad. The “reflowability” indicates the result of heating and melting the foam again and checking the presence or absence of the fluidity.
X means bad,-means that the foam did not swell and the reflowability could not be evaluated, and * means that the foaming agent could not be uniformly kneaded and could not be evaluated.
【００７８】（実施例３）アクリル系３官能モノマーの
代わりにアクリル系４官能モノマーを所要量用いた点を
除いて実施例１と同様の操作を行った。ただし、樹脂温
度：Ｔ１；２２５℃、Ｔ２；２７７℃。Example 3 The same operation as in Example 1 was performed except that a required amount of an acrylic tetrafunctional monomer was used instead of the acrylic trifunctional monomer. However, resin temperature: T1: 225 ° C, T2: 277 ° C.
【００７９】アクリル系４官能モノマー：ペンタエリス
リトールテトラアクリレート（ＰＥＴｅｔＡ）をポリプ
ロピレン系樹脂１００重量部に対して１．７６重量部に
なるようにプランジャーポンプで送液供給した。Acrylic tetrafunctional monomer: Pentaerythritol tetraacrylate (PETetA) was fed by a plunger pump so as to be 1.76 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin.
【００８０】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２０ｃｃ／ｇ ゲル分率：９％ 実施例１と同じ方法によって再流動性評価を行ったとこ
ろ、シート成形性は良好で、異物はなかった。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 20 cc / g Gel fraction: 9% When the reflowability was evaluated by the same method as in Example 1, the sheet moldability was good and there was no foreign matter.
【００８１】（実施例４）ＰＥＴｅｔＡの配合量をポリ
プロピレン系樹脂１００重量部に対して１．５重量部に
した点を除いて実施例３と同様の操作を行った。ただ
し、樹脂温度：Ｔ１；２２６℃、Ｔ２；２７３℃。Example 4 The same operation as in Example 3 was performed except that the amount of PETetA was 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin. However, resin temperature: T1: 226 ° C, T2: 273 ° C.
【００８２】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：１９ｃｃ／ｇ ゲル分率：８％ 実施例１と同じ方法によって再流動性評価を行ったとこ
ろ、シート成形性は良好で、異物はなかった。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 19 cc / g Gel fraction: 8% When the reflowability was evaluated by the same method as in Example 1, the sheet moldability was good and there was no foreign matter.
【００８３】（比較例５）ＰＥＴｅｔＡの配合量をポリ
プロピレン系樹脂１００重量部に対して０．０５重量部
にした点を除いて実施例３と同様の操作を行った。ただ
し、樹脂温度：Ｔ１；２２４℃、Ｔ２；２６９℃。Comparative Example 5 The same operation as in Example 3 was carried out except that the blending amount of PETetA was 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin. However, resin temperature: T1: 224 ° C., T2: 269 ° C.
【００８４】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２ｃｃ／ｇ ゲル分率：０％ （比較例６）ＰＥＴｅｔＡの配合量をポリプロピレン系
樹脂１００重量部に対して１２重量部にした点を除いて
実施例３と同様の操作を行った。ただし、樹脂温度：Ｔ
１；２２６℃、Ｔ２；２６９℃。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 2 cc / g Gel fraction: 0% (Comparative Example 6) Except that the blending amount of PETetA was 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin. The same operation as in Example 3 was performed. However, resin temperature: T
1: 226 ° C, T2: 269 ° C.
【００８５】得られた発泡体の物性評価を試みたが、評
価は不可能であった。An attempt was made to evaluate physical properties of the obtained foam, but no evaluation was possible.
【００８６】（比較例７）下記の点を除いて実施例３と
同様の操作を行った。(Comparative Example 7) The same operation as in Example 3 was performed except for the following points.
【００８７】 スクリュー回転数：４０ｒｐｍ 樹脂温度：Ｔ１；１８７℃、Ｔ２；１８７℃ 得られた発泡体の物性を測定した。その結果は下記の通
りである； 発泡倍率：２ｃｃ／ｇ ゲル分率：１％ 実施例３〜４および比較例５〜７の操作条件および得ら
れた発泡体の物性を表２にまとめて示す。[0087] Screw rotation speed: 40 rpm Resin temperature: T1: 187 ° C., T2: 187 ° C. The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows; Expansion ratio: 2 cc / g Gel fraction: 1% The operating conditions of Examples 3 to 4 and Comparative Examples 5 to 7 and the physical properties of the obtained foams are shown in Table 2. .
【００８８】[0088]
【表２】 [Table 2]
【００８９】表２中、「シート状成形品の外観」におい
て、○は良好、×は悪いことをそれぞれ意味する。また
「再流動性」は、上記発泡体を再度加熱溶融させ、その
流動性の有無を見た結果を示すものであり、○は良好、
−は発泡体として膨らまず再流動性の評価ができなかっ
たこと、＊は発泡剤の均一混練ができず評価ができない
ことをそれぞれ意味する。In Table 2, in “Appearance of sheet-like molded article”, ○ means good and × means bad. The “reflowability” indicates the result of heating and melting the foam again and checking the presence or absence of the fluidity.
-Means that the foam did not expand and the reflowability could not be evaluated, and * means that the foaming agent could not be uniformly kneaded and could not be evaluated.
【００９０】（実施例５）アクリル系３官能モノマーの
代わりにアクリル系２官能モノマーを所要量用いた点を
除いて実施例１と同様の操作を行った。ただし、樹脂温
度：Ｔ１；２２３℃、Ｔ２；２６９℃。Example 5 The same operation as in Example 1 was performed except that a required amount of an acrylic bifunctional monomer was used instead of the acrylic trifunctional monomer. However, resin temperature: T1: 223 ° C, T2: 269 ° C.
【００９１】アクリル系２官能モノマー：１，９−ノナ
ンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ、「ビスコース＃
２６０」、大阪有機工業社製）をポリプロピレン系樹脂
１００重量部に対して１．５重量部になるようにプラン
ジャーポンプで送液供給した。Acrylic bifunctional monomer: 1,9-nonanediol diacrylate (NDDA, "Viscose #
260 "(manufactured by Osaka Organic Industry Co., Ltd.) was supplied by a plunger pump so as to be 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin.
【００９２】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：１７ｃｃ／ｇ ゲル分率：７％ （実施例６）アクリル系２官能モノマーとしてネオペン
チルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＤＡ、「ビスコ
ース＃２１５」、大阪有機工業社製）を用いた点を除い
て実施例５と同様の操作を行った。ただし、樹脂温度：
Ｔ１；２２６℃、Ｔ２；２７１℃。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 17 cc / g Gel fraction: 7% (Example 6) Neopentyl glycol diacrylate (NPGDA, "Viscose # 215") as an acrylic bifunctional monomer, Osaka Organic Industry The same operation as in Example 5 was carried out except for using the above-mentioned method. However, resin temperature:
T1: 226 ° C, T2: 271 ° C.
【００９３】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２０ｃｃ／ｇ ゲル分率：７％ （実施例７）アクリル系２官能モノマーとしてテトラエ
チレングリコールジアクリレート（ＴＥＧＤＡ、「ビス
コース＃３３５」、大阪有機工業社製）を用いた点を除
いて実施例５と同様の操作を行った。ただし、樹脂温
度：Ｔ１；２２５℃、Ｔ２；２７１℃。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 20 cc / g Gel fraction: 7% (Example 7) Tetraethylene glycol diacrylate (TEGDA, "Viscose # 335") as an acrylic bifunctional monomer, Osaka Organic Industry The same operation as in Example 5 was carried out except for using the above-mentioned method. However, resin temperature: T1: 225 ° C, T2: 271 ° C.
【００９４】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：１７ｃｃ／ｇ ゲル分率：７％ （実施例８）アクリル系２官能モノマーとしてポリプロ
ピレングリコールジアクリレート（ＰＰＧＤＡ、「ビス
コース＃３１２」、大阪有機工業社製）を用いた点を除
いて実施例５と同様の操作を行った。ただし、樹脂温
度：Ｔ１；２２４℃、Ｔ２；２７３℃。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Foaming ratio: 17 cc / g Gel fraction: 7% (Example 8) Polypropylene glycol diacrylate (PPGDA, "Viscose # 312") as an acrylic bifunctional monomer, Osaka Organic Industry Co., Ltd. The same operation as in Example 5 was performed except that the above-mentioned method was used. However, resin temperature: T1: 224 ° C, T2: 273 ° C.
【００９５】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：１９ｃｃ／ｇ ゲル分率：５％ （比較例８）ＮＤＤＡの配合量をポリプロピレン系樹脂
１００重量部に対して０．０５重量部にした点を除いて
実施例５と同様の操作を行った。ただし、樹脂温度：Ｔ
１；２２５℃、Ｔ２；２７０℃。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 19 cc / g Gel fraction: 5% (Comparative Example 8) Except that the blending amount of NDDA was 0.05 part by weight with respect to 100 parts by weight of polypropylene resin. The same operation as in Example 5 was performed. However, resin temperature: T
1: 225 ° C, T2: 270 ° C.
【００９６】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２ｃｃ／ｇ ゲル分率：０％ （比較例９）ＮＤＤＡの配合量をポリプロピレン系樹脂
１００重量部に対して１２重量部にした点を除いて実施
例５と同様の操作を行った。ただし、樹脂温度：Ｔ１；
２２５℃、Ｔ２；２７２℃。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 2 cc / g Gel fraction: 0% (Comparative Example 9) Except that the blending amount of NDDA was 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin. The same operation as in Example 5 was performed. However, resin temperature: T1;
225 ° C, T2; 272 ° C.
【００９７】得られた発泡体の物性評価を試みたが、評
価は不可能であった。An attempt was made to evaluate the physical properties of the obtained foam, but no evaluation was possible.
【００９８】（比較例１０）下記の点を除いて実施例５
と同様の操作を行った。Comparative Example 10 Example 5 except for the following points.
The same operation as described above was performed.
【００９９】 スクリュー回転数：４０ｒｐｍ 樹脂温度：Ｔ１；１８８℃、Ｔ２；１８５℃ 得られた発泡体の物性を測定した。その結果は下記の通
りである； 発泡倍率：６ｃｃ／ｇ ゲル分率：４％。[0099] Screw rotation speed: 40 rpm Resin temperature: T1: 188 ° C., T2: 185 ° C. The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 6 cc / g Gel fraction: 4%.
【０１００】実施例５〜８および比較例８〜１０の操作
条件および得られた発泡体の物性を表３にまとめて示
す。The operating conditions of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 8 to 10 and the physical properties of the obtained foams are shown in Table 3.
【０１０１】[0101]
【表３】 [Table 3]
【０１０２】表３中、「シート状成形品の外観」におい
て、○は良好、×は悪いことをそれぞれ意味する。また
「再流動性」は、上記発泡体を再度加熱溶融させ、その
流動性の有無を見た結果を示すものであり、○は良好、
−は発泡体として膨らまず再流動性の評価ができなかっ
たこと、＊は発泡剤の均一混練ができず評価ができない
ことをそれぞれ意味する。In Table 3, in “Appearance of sheet-like molded product”, ○ means good and × means bad. The “reflowability” indicates the result of heating and melting the foam again and checking the presence or absence of the fluidity.
-Means that the foam did not expand and the reflowability could not be evaluated, and * means that the foaming agent could not be uniformly kneaded and could not be evaluated.
【０１０３】（実施例９）アクリル系３官能モノマーの
代わりにアクリル系６官能モノマーを所要量用いた点を
除いて実施例１と同様の操作を行った。ただし、樹脂温
度：Ｔ１；２２６℃、Ｔ２；２８０℃。Example 9 The same operation as in Example 1 was carried out except that a required amount of an acrylic hexafunctional monomer was used instead of the acrylic trifunctional monomer. However, resin temperature: T1: 226 ° C., T2: 280 ° C.
【０１０４】アクリル系６官能モノマー：ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート（ＤＰＥＨＡ）をポリプ
ロピレン系樹脂１００重量部に対して１．３重量部にな
るようにプランジャーポンプで送液供給した。Acrylic hexafunctional monomer: Dipentaerythritol hexaacrylate (DPEHA) was fed by a plunger pump so as to be 1.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a polypropylene resin.
【０１０５】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２５ｃｃ／ｇ ゲル分率：１０％ （比較例１１）ＤＰＥＨＡの配合量をポリプロピレン系
樹脂１００重量部に対して０．０２重量部にした点を除
いて実施例９と同様の操作を行った。ただし、樹脂温
度：Ｔ１；２２４℃、Ｔ２；２６８℃。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 25 cc / g Gel fraction: 10% (Comparative Example 11) Except that the blending amount of DPEHA was 0.02 parts by weight based on 100 parts by weight of a polypropylene resin. The same operation as in Example 9 was performed. However, resin temperature: T1: 224 ° C., T2: 268 ° C.
【０１０６】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：３ｃｃ／ｇ ゲル分率：０％ （比較例１２）ＤＰＥＨＡの配合量をポリプロピレン系
樹脂１００重量部に対して１０重量部にした点を除いて
実施例９と同様の操作を行った。ただし、樹脂温度：Ｔ
１；２２６℃、Ｔ２；２８５℃。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 3 cc / g Gel fraction: 0% (Comparative Example 12) Except that the blending amount of DPEHA was 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin. The same operation as in Example 9 was performed. However, resin temperature: T
1: 226 ° C, T2: 285 ° C.
【０１０７】発泡剤の均一な混合はできなかった。得ら
れた発泡体は押出状態が大変悪く、メルトフラクチャー
を発生し、押出負荷の高いものであった。The uniform mixing of the blowing agent was not possible. The obtained foam had a very poor extrusion state, generated melt fracture, and had a high extrusion load.
【０１０８】（比較例１３）下記の点を除いて実施例９
と同様の操作を行った。(Comparative Example 13) Example 9 except for the following points.
The same operation as described above was performed.
【０１０９】 スクリュー回転数：４０ｒｐｍ 樹脂温度：Ｔ１；１８５℃、Ｔ２；１８６℃ 得られた発泡体の物性を測定した。その結果は下記の通
りである； 発泡倍率：３ｃｃ／ｇ ゲル分率：２％。[0109] Screw rotation speed: 40 rpm Resin temperature: T1: 185 ° C., T2: 186 ° C. The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 3 cc / g Gel fraction: 2%.
【０１１０】実施例９および比較例１１〜１３の操作条
件および得られた発泡体の物性を表４にまとめて示す。The operating conditions of Example 9 and Comparative Examples 11 to 13 and the physical properties of the obtained foams are shown in Table 4.
【０１１１】[0111]
【表４】 [Table 4]
【０１１２】表４中、「シート状成形品の外観」におい
て、○は良好、×は悪いことをそれぞれ意味する。また
「再流動性」は、上記発泡体を再度加熱溶融させ、その
流動性の有無を見た結果を示すものであり、○は良好、
−は発泡体として膨らまず再流動性の評価ができなかっ
たこと、＊は発泡剤の均一混練ができず評価ができない
ことをそれぞれ意味する。In Table 4, in "Appearance of sheet-like molded article", "O" means good and "x" means bad. The “reflowability” indicates the result of heating and melting the foam again and checking the presence or absence of the fluidity.
-Means that the foam did not expand and the reflowability could not be evaluated, and * means that the foaming agent could not be uniformly kneaded and could not be evaluated.
【０１１３】（実施例１０）発泡体成形工程ii) におけ
るブレス成形を、「発泡性樹脂組成物を１８０℃、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１５分間保持し、ついで３分間
冷却して１ｍｍ厚のの方形シート状に賦形した」という
条件で実施したこと以外は、実施例１と同様の操作を行
い、ポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。(Example 10) The breath molding in the foam molding step ii) was carried out at 180 ° C for 10 minutes.
The pressure was kept at 0 kg / cm 2 for 15 minutes, and then cooled for 3 minutes to form a 1 mm thick rectangular sheet. A resin foam was obtained.
【０１１４】なお、発泡体の物性測定iii)においては、
発泡倍率、ゲル分率、再流動性評価に加えて、以下の方
法で独立気泡率、圧縮強度も測定した。In the physical property measurement iii) of the foam,
In addition to the expansion ratio, gel fraction, and reflowability evaluation, the closed cell ratio and compressive strength were measured by the following methods.
【０１１５】・独立気泡率：東京サイエンス社製の空気
比較式比重計１０００型を用い、気圧を１気圧から０．
５気圧に下げ再び１気圧に戻した時の体積変化から発泡
体内部に入った空気量を測る方法によって、独立気泡率
（％）を測定した。-Closed cell ratio: Using an air-comparison type hydrometer 1000 type manufactured by Tokyo Science Co., Ltd., the pressure is reduced from 1 atm to 0.1 atm.
The closed cell ratio (%) was measured by a method of measuring the amount of air entering the foam from the volume change when the pressure was reduced to 5 atm and returned to 1 atm again.
【０１１６】・圧縮強度：ＪＩＳ−Ｋ６７６７に基づ
き、５０ｍｍ角のサンプルを積層し、２５ｍｍ厚とし
た。これをヘッドスピード１０ｍｍ／分で２５％圧縮
し、停止２０秒後の荷重を測定した。荷重を面積で除し
圧縮強度とした。Compressive strength: Samples of 50 mm square were laminated according to JIS-K6767 to have a thickness of 25 mm. This was compressed 25% at a head speed of 10 mm / min, and the load 20 seconds after stopping was measured. The load was divided by the area to obtain the compressive strength.
【０１１７】（実施例１１）押出機のスクリュー回転数
を４０ｒｐｍとした点を除いて実施例１０と同様の操作
を行った。ただし、樹脂温度：Ｔ１；２１６℃、Ｔ２；
２５５℃。Example 11 The same operation as in Example 10 was performed except that the screw rotation speed of the extruder was set to 40 rpm. However, resin temperature: T1; 216 ° C., T2;
255 ° C.
【０１１８】（実施例１２）発泡体成形工程ii) におけ
るブレス成形を、「発泡性樹脂組成物を１９０℃、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で５分間保持し、ついで３分間冷
却して１ｍｍ厚の方形シート状に賦形した」という条件
で実施したこと以外は、実施例１０と同様の操作を行
い、ポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。(Example 12) The breath molding in the foam molding step ii) was carried out at 190 ° C for 10 minutes.
It was kept at a pressure of 0 kg / cm 2 for 5 minutes, and then cooled for 3 minutes and shaped into a 1 mm thick rectangular sheet. ” A resin foam was obtained.
【０１１９】（実施例１３）発泡体成形工程ii) におけ
るブレス成形を、「発泡性樹脂組成物を１５０℃、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で２０分間保持し、ついで３分間
冷却して１ｍｍ厚の方形シート状に賦形した」という条
件で実施したこと以外は、実施例１０と同様の操作を行
い、ポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。(Example 13) The breath molding in the foam molding step ii) was carried out at 150 ° C. for 10 minutes.
It was held at a pressure of 0 kg / cm 2 for 20 minutes, and then cooled for 3 minutes to form a 1 mm thick rectangular sheet. " A resin foam was obtained.
【０１２０】（比較例１４）発泡体成形工程ii) におけ
るブレス成形を、「発泡性樹脂組成物を２００℃、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で５分間保持し、ついで３分間冷
却して１ｍｍ厚の方形シート状に賦形した」という条件
で実施したこと以外は、実施例１０と同様の操作を行
い、ポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。(Comparative Example 14) The breath molding in the foam molding step ii) was carried out by using a foamable resin composition at 200 ° C for 10 minutes.
It was held under a pressure of 0 kg / cm 2 for 5 minutes, and then cooled for 3 minutes to form a 1 mm thick rectangular sheet. A resin foam was obtained.
【０１２１】（比較例１５）発泡体成形工程ii) におけ
るブレス成形を、「発泡性樹脂組成物を１８０℃、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で３０分間保持し、ついで３分間
冷却して１ｍｍ厚の方形シート状に賦形した」という条
件で実施したこと以外は、実施例１０と同様の操作を行
い、ポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。(Comparative Example 15) The breath molding in the foam molding step ii) was carried out at 180 ° C for 10 minutes.
It was held at a pressure of 0 kg / cm 2 for 30 minutes, and then cooled for 3 minutes to form a 1 mm thick rectangular sheet. " A resin foam was obtained.
【０１２２】（比較例１６）改質樹脂組成物の調製工程
i)において、改質用溶融混練装置の操作条件を下記のよ
うに変えた点を除いて、実施例１１と同じ操作を行っ
た。Comparative Example 16 Preparation Step of Modified Resin Composition
In i), the same operations as in Example 11 were performed, except that the operating conditions of the melting and kneading apparatus for reforming were changed as described below.
【０１２３】 [0123]
【０１２４】実施例１０〜１３および比較例１４〜１５
の、操作条件および得られた発泡体の物性を表５にまと
めて示す。Examples 10 to 13 and Comparative Examples 14 to 15
Table 5 summarizes the operating conditions and physical properties of the obtained foam.
【０１２５】[0125]
【表５】 表５中、「再流動性」は、上記発泡体を再度加熱溶融さ
せ、その流動性の有無を見た結果を示すものであり、○
は良好、×は悪いことをそれぞれ意味する。[Table 5] In Table 5, "reflowability" indicates the results of heating and melting the foam again to check the presence or absence of fluidity.
Means good, and x means bad.
【０１２６】この表から明らかなように、実施例で得ら
れた発泡体は、１０倍以上の発泡倍率を有し、かつ６５
％以上の独立気泡率を有し、これに伴ない圧縮強度も
１．０ｋｇ／ｃｍ2 以上となった。As is clear from this table, the foam obtained in the examples has a foaming ratio of 10 times or more,
%, And the compressive strength was 1.0 kg / cm 2 or more.
【０１２７】比較例で得られた発泡体は、リサイクル性
の点では概ね良好であったものの、独立気泡率は４０％
未満と低く、圧縮強度は０．６ｋｇ／ｃｍ2 であった。The foam obtained in the comparative example was generally good in terms of recyclability, but had a closed cell ratio of 40%.
And the compressive strength was 0.6 kg / cm 2 .
【０１２８】（実施例１４）ポリプロピレン系樹脂の代
わりにポリエチレン系樹脂を用いた点を除いて、実施例
１と同じ操作を行った。Example 14 The same operation as in Example 1 was performed except that a polyethylene resin was used instead of the polypropylene resin.
【０１２９】ポリエチレン系樹脂：低密度ポリエチレン
（三菱化学社製「ＹＫ４０」、ＭＩ；４．０） ポリエチレン系樹脂供給量：１４ｋｇ／ｈ アクリル系３官能モノマー：トリメチロールプロパント
リアクリレート（ＴＭＰＴＡ）をポリエチレン系樹脂１
００重量部に対して１．６５重量部になるようにプラン
ジャーポンプで送液供給した。Polyethylene-based resin: Low-density polyethylene (“YK40” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MI; 4.0) Polyethylene-based resin supply: 14 kg / h Acrylic trifunctional monomer: Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) Resin 1
The liquid was supplied by a plunger pump so as to be 1.65 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
【０１３０】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２０ｃｃ／ｇ ゲル分率：１０％ 独立気泡率：５０％ シリンダーバレル設定温度を第１〜４ゾーンまで１９０
℃とした点を除いて、実施例１と同じ方法によって再流
動性評価を行ったところ、シート成形性は良好で、異物
はなかった。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Foaming ratio: 20 cc / g Gel fraction: 10% Closed cell ratio: 50% Cylinder barrel setting temperature is 190 from the first to fourth zones.
When the reflowability was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to ° C., the sheet moldability was good and there was no foreign matter.
【０１３１】（実施例１５）発泡体成形工程ii) におけ
るブレス成形を、「発泡性樹脂組成物を１８０℃、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１８分間保持し、ついで３分間
冷却して１ｍｍ厚の方形シート状に賦形した」という条
件で実施したこと以外は、実施例１４と同様の操作を行
い、ポリエチレン系樹脂発泡体を得た。(Example 15) The breath molding in the foam molding step ii) was carried out at 180 ° C. for 10 minutes.
It was held at a pressure of 0 kg / cm 2 for 18 minutes, then cooled for 3 minutes and shaped into a 1 mm thick rectangular sheet. A resin foam was obtained.
【０１３２】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２３ｃｃ／ｇ ゲル分率：１３％ 独立気泡率：８５％ 実施例１４と同じ方法によって再流動性評価を行ったと
ころ、シート成形性は良好で、異物はなかった。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows; Expansion ratio: 23 cc / g Gel fraction: 13% Closed cell ratio: 85% When the reflowability was evaluated by the same method as in Example 14, the sheet moldability was good. There were no foreign objects.
【０１３３】（実施例１６）アクリル系３官能モノマー
の代わりにアクリル系２官能モノマーを所要量用いた点
を除いて実施例１４と同様の操作を行った。Example 16 The same operation as in Example 14 was performed except that a required amount of an acrylic bifunctional monomer was used instead of the acrylic trifunctional monomer.
【０１３４】アクリル系２官能モノマー：１，９−ノナ
ンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ、「ビスコース＃
２６０」、大阪有機工業社製）をポリエチレン系樹脂１
００重量部に対して１．５重量部になるようにプランジ
ャーポンプで送液供給した。Acrylic bifunctional monomer: 1,9-nonanediol diacrylate (NDDA, "Viscose #
260 ", manufactured by Osaka Organic Industry Co., Ltd.)
The liquid was supplied by a plunger pump so as to be 1.5 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
【０１３５】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：１５ｃｃ／ｇ ゲル分率：５％ 独立気泡率：５０％ 実施例１４と同じ方法によって再流動性評価を行ったと
ころ、シート成形性は良好で、異物はなかった。The properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 15 cc / g Gel fraction: 5% Closed cell ratio: 50% When reflowability was evaluated by the same method as in Example 14, the sheet moldability was good. There were no foreign objects.
【０１３６】（実施例１７）発泡体成形工程ii) におけ
るブレス成形を、「発泡性樹脂組成物を１８０℃、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１８分間保持し、ついで３分間
冷却して１ｍｍ厚の方形シート状に賦形した」という条
件で実施したこと以外は、実施例１６と同様の操作を行
い、ポリエチレン系樹脂発泡体を得た。(Example 17) The breath molding in the foam molding step ii) was carried out at 180 ° C for 10 minutes.
It was held at a pressure of 0 kg / cm 2 for 18 minutes, and then cooled for 3 minutes to form a 1 mm thick rectangular sheet. " A resin foam was obtained.
【０１３７】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：１８ｃｃ／ｇ ゲル分率：９％ 独立気泡率：８０％ 実施例１４と同じ方法によって再流動性評価を行ったと
ころ、シート成形性は良好で、異物はなかった。The properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 18 cc / g Gel fraction: 9% Closed cell ratio: 80% When reflowability was evaluated by the same method as in Example 14, the sheet moldability was good. There were no foreign objects.
【０１３８】（実施例１８）アクリル系３官能モノマー
の代わりにアクリル系４官能モノマーを所要量用いた点
を除いて実施例１４と同様の操作を行った。Example 18 The same operation as in Example 14 was performed except that a required amount of an acrylic tetrafunctional monomer was used instead of the acrylic trifunctional monomer.
【０１３９】アクリル系４官能モノマー：ペンタエリス
リトールテトラアクリレート（ＰＥＴｅｔＡ）をポリプ
ロピレン系樹脂１００重量部に対して１．７６重量部に
なるようにプランジャーポンプで送液供給した。Acrylic tetrafunctional monomer: Pentaerythritol tetraacrylate (PETetA) was fed by a plunger pump so as to be 1.76 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a polypropylene resin.
【０１４０】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２２ｃｃ／ｇ ゲル分率：１３％ 独立気泡率：６０％ 実施例１４と同じ方法によって再流動性評価を行ったと
ころ、シート成形性は良好で、異物はなかった。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 22 cc / g Gel fraction: 13% Closed cell ratio: 60% When reflowability was evaluated by the same method as in Example 14, the sheet moldability was good. There were no foreign objects.
【０１４１】（実施例１９）発泡体成形工程ii) におけ
るブレス成形を、「発泡性樹脂組成物を１８０℃、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１８分間保持し、ついで３分間
冷却して１ｍｍ厚の方形シート状に賦形した」という条
件で実施したこと以外は、実施例１８と同様の操作を行
い、ポリエチレン系樹脂発泡体を得た。(Example 19) The foam molding in the foam molding step ii) was carried out at 180 ° C for 10 minutes.
It was held at a pressure of 0 kg / cm 2 for 18 minutes, and then cooled for 3 minutes to form a 1 mm thick rectangular sheet. " A resin foam was obtained.
【０１４２】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２５ｃｃ／ｇ ゲル分率：１５％ 独立気泡率：８５％ 実施例１４と同じ方法によって再流動性評価を行ったと
ころ、シート成形性は良好で、異物はなかった。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 25 cc / g Gel fraction: 15% Closed cell ratio: 85% When reflowability was evaluated by the same method as in Example 14, the sheet moldability was good. There were no foreign objects.
【０１４３】（実施例２０）アクリル系３官能モノマー
の代わりにアクリル系６官能モノマーを所要量用いた点
を除いて実施例１４と同様の操作を行った。Example 20 The same operation as in Example 14 was carried out except that a required amount of an acrylic hexafunctional monomer was used instead of the acrylic trifunctional monomer.
【０１４４】アクリル系６官能モノマー：ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート（ＤＰＥＨＡ）をポリプ
ロピレン系樹脂１００重量部に対して１．３重量部にな
るようにプランジャーポンプで送液供給した。Acrylic hexafunctional monomer: Dipentaerythritol hexaacrylate (DPEHA) was fed by a plunger pump so as to be 1.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin.
【０１４５】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２５ｃｃ／ｇ ゲル分率：１７％ 独立気泡率：５５％ 実施例１４と同じ方法によって再流動性評価を行ったと
ころ、シート成形性は良好で、異物はなかった。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 25 cc / g Gel fraction: 17% Closed cell ratio: 55% When reflowability was evaluated by the same method as in Example 14, the sheet moldability was good. There were no foreign objects.
【０１４６】（実施例２１）発泡体成形工程ii) におけ
るブレス成形を、「発泡性樹脂組成物を１８０℃、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１８分間保持し、ついで３分間
冷却して１ｍｍ厚の方形シート状に賦形した」という条
件で実施したこと以外は、実施例２０と同様の操作を行
い、ポリエチレン系樹脂発泡体を得た。(Example 21) The breath molding in the foam molding step ii) was carried out at 180 ° C for 10 minutes.
It was held at a pressure of 0 kg / cm 2 for 18 minutes, and then cooled for 3 minutes to form a 1 mm thick rectangular sheet. " A resin foam was obtained.
【０１４７】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２７ｃｃ／ｇ ゲル分率：２０％ 独立気泡率：９０％ 実施例１４と同じ方法によって再流動性評価を行ったと
ころ、シート成形性は良好で、異物はなかった。The properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 27 cc / g Gel fraction: 20% Closed cell ratio: 90% When reflowability was evaluated by the same method as in Example 14, the sheet moldability was good. There were no foreign objects.
【０１４８】（実施例２２）低密度ポリエチレン系樹脂
の代わりに高密度ポリエチレン系樹脂を用いた点を除い
て、実施例１４と同じ操作を行った。Example 22 The same operation as in Example 14 was performed, except that a high density polyethylene resin was used instead of the low density polyethylene resin.
【０１４９】ポリエチレン系樹脂：高密度ポリエチレン
（三菱化学社製「ＹＫ４３０」、ＭＩ；０．８） ポリエチレン系樹脂供給量：１４ｋｇ／ｈ アクリル系３官能モノマー：トリメチロールプロパント
リアクリレート（ＴＭＰＴＡ）をポリエチレン系樹脂１
００重量部に対して２．５重量部になるようにプランジ
ャーポンプで送液供給した。Polyethylene resin: high-density polyethylene (“YK430” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MI; 0.8) Polyethylene resin supply: 14 kg / h Acrylic trifunctional monomer: trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) Resin 1
The liquid was supplied by a plunger pump so as to be 2.5 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
【０１５０】[0150]
【０１５１】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２０ｃｃ／ｇ ゲル分率：１５％ 独立気泡率：６５％ 実施例１と同じ方法によって再流動性評価を行ったとこ
ろ、シート成形性は良好で、異物はなかった。The properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 20 cc / g Gel fraction: 15% Closed cell ratio: 65% When the reflowability was evaluated by the same method as in Example 1, the sheet moldability was good. There were no foreign objects.
【０１５２】（実施例２３）発泡体成形工程ii) におけ
るブレス成形を、「発泡性樹脂組成物を１８０℃、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１８分間保持し、ついで３分間
冷却して１ｍｍ厚の方形シート状に賦形した」という条
件で実施したこと以外は、実施例２２と同様の操作を行
い、ポリエチレン系樹脂発泡体を得た。(Example 23) The breath molding in the foam molding step ii) was carried out at 180 ° C for 10 minutes.
It was held at a pressure of 0 kg / cm 2 for 18 minutes, and then cooled for 3 minutes to form a 1 mm thick rectangular sheet. " A resin foam was obtained.
【０１５３】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：２３ｃｃ／ｇ ゲル分率：１７％ 独立気泡率：８０％ 実施例１４と同じ方法によって再流動性評価を行ったと
ころ、シート成形性は良好で、異物はなかった。The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 23 cc / g Gel fraction: 17% Closed cell ratio: 80% When reflowability was evaluated by the same method as in Example 14, the sheet moldability was good. There were no foreign objects.
【０１５４】（比較例１７）電子線架橋ポリエチレン発
泡体（積水化学社製ソフトロンＳ）の物性を測定した。
その結果は下記の通りである； 発泡倍率：３０ｃｃ／ｇ ゲル分率：３５％ 再流動性評価：発泡体の粉砕品２０重量％とポリエチレ
ン樹脂（三菱化学社製ＹＫ４０）８０重量％を混練押出
した点を除いて、実施例１４と同じ方法によって再流動
性評価を行ったところ、シート成形性は不良で、異物が
あった。Comparative Example 17 The physical properties of an electron beam crosslinked polyethylene foam (Softlon S manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) were measured.
The results are as follows: Expansion ratio: 30 cc / g Gel fraction: 35% Reflowability evaluation: Kneading and extrusion of 20% by weight of a crushed foam and 80% by weight of a polyethylene resin (YK40 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) The reflowability was evaluated by the same method as in Example 14 except for the point described above. As a result, the sheet formability was poor and foreign matters were present.
【０１５５】（比較例１８）トリメチロールプロパント
リアクリレート（ＴＭＰＴＡ）をポリエチレン系樹脂１
００重量部に対して０．０５重量部になるようにプラン
ジャーポンプで送液供給した点を除いて、実施例１４と
同じ操作を行った。(Comparative Example 18) Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) was mixed with polyethylene resin 1
The same operation as in Example 14 was performed, except that the liquid was supplied by a plunger pump so as to be 0.05 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
【０１５６】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：３ｃｃ／ｇ ゲル分率：０％ （比較例１９）トリメチロールプロパントリアクリレー
ト（ＴＭＰＴＡ）をポリエチレン系樹脂１００重量部に
対して１２重量部になるようにプランジャーポンプで送
液供給した点を除いて、実施例１４と同じ操作を行っ
た。The properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 3 cc / g Gel fraction: 0% (Comparative Example 19) Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) was added to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of a polyethylene resin. The same operation as in Example 14 was performed, except that the liquid was supplied and supplied by a plunger pump.
【０１５７】得られた発泡体の物性を測定した。その結
果は下記の通りである； 発泡倍率：１３ｃｃ／ｇ ゲル分率：３０％ （比較例２０）改質樹脂組成物の調製工程i)において、
改質用溶融混練装置の操作条件を下記のように変えた点
を除いて、実施例１４と同じ操作を行った。The properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 13 cc / g Gel fraction: 30% (Comparative Example 20) In the step i) of preparing the modified resin composition,
The same operations as in Example 14 were performed, except that the operating conditions of the melting and kneading apparatus for reforming were changed as follows.
【０１５８】 得られた発泡体の物性を測定した。その結果は下記の通
りである； 発泡倍率：２ｃｃ／ｇ ゲル分率：１％ 実施例１４〜１８、実施例１９〜２３および比較例１７
〜２０の操作条件および得られた発泡体の物性を表６、
７および８にそれぞれまとめて示す。[0158] The physical properties of the obtained foam were measured. The results are as follows: Expansion ratio: 2 cc / g Gel fraction: 1% Examples 14 to 18, Examples 19 to 23, and Comparative Example 17
Table 6 shows the operating conditions and the physical properties of the obtained foam.
7 and 8 collectively show them.
【０１５９】[0159]
【表６】 [Table 6]
【０１６０】[0160]
【表７】 [Table 7]
【０１６１】[0161]
【表８】 ● 上記表中、「再流動性」は、上記発泡体を再度加熱
溶融させ、その流動性の有無を見た結果を示すものであ
り、○は良好、×は悪いこと、−は発泡体として膨らま
ず再流動性の評価ができなかったことをそれぞれ意味す
る。[Table 8] ● In the above table, “reflowability” indicates the results of heating and melting the foam again and checking the presence or absence of the fluidity. ○ indicates good, × indicates bad, and − indicates foam. It means that the reflowability could not be evaluated without expanding.
【０１６２】[0162]
【発明の効果】請求項１記載の製造方法によれば、微量
なポリマー架橋により、後に発泡剤との混練や賦形が可
能な程度の融流動性を維持しつつ、同時に発泡が可能な
程度の融体強度を有する改質樹脂組成物を得ることがで
き、この改質樹脂組成物を用いることによって、均質性
に優れ、発泡倍率の調整容易な発泡体を得ることができ
る。According to the production method of the first aspect of the present invention, a small amount of the polymer is crosslinked to maintain the melt fluidity at which kneading and shaping with a foaming agent can be performed later, and at the same time, foaming is possible. A modified resin composition having the following melt strength can be obtained, and by using this modified resin composition, a foam excellent in homogeneity and easily adjustable in expansion ratio can be obtained.
【０１６３】また、請求項２記載の製造方法では、発泡
性樹脂組成物を特定の条件で熱処理をすることによっ
て、低いゲル分率、高い発泡倍率、および高い独立気泡
率を有する発泡体を製造することができる。In the production method according to the second aspect, a foam having a low gel fraction, a high expansion ratio, and a high closed cell ratio is produced by subjecting the foamable resin composition to a heat treatment under specific conditions. can do.
【０１６４】請求項３または４記載の製造方法によれ
ば、ポリオレフィン系樹脂またはアクリル系多官能モノ
マーとして特定のものを選択することによって、より好
適なリサイクル性を有する発泡体を得ることができる。According to the production method of the third or fourth aspect, a foam having more suitable recyclability can be obtained by selecting a specific one as the polyolefin resin or the acrylic polyfunctional monomer.
【０１６５】このようにして本発明の製造方法によっ
て、使用後の発泡体を回収して再び溶融、成形すること
ができるリサイクル性に優れたポリオレフィン系樹脂発
泡体を少ない設備投資で製造することができると共に、
同発泡体を樹脂の融点以上に加熱することによって、任
意の形状に熱賦形することもできる。As described above, according to the production method of the present invention, it is possible to produce a polyolefin resin foam having excellent recyclability, which is capable of collecting a used foam and melting and molding the foam again with a small capital investment. While you can
By heating the foam to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin, the foam can be thermally shaped into an arbitrary shape.
【図１】 金型内加熱装置を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing a heating device in a mold.
【図２】 ダブルベルト挾持加熱装置を示す概略図であ
る。FIG. 2 is a schematic diagram showing a double belt clamping and heating device.
【図３】 不活性ガスを利用した熱風加熱装置を示す概
略図である。FIG. 3 is a schematic view showing a hot air heating device using an inert gas.
【図４】 油浴による加熱装置を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic view showing a heating device using an oil bath.
【図５】 輻射伝熱による加熱装置を示す概略図であ
る。FIG. 5 is a schematic diagram showing a heating device using radiant heat transfer.
【図６】 スクリュー押出機を示す概略図であるFIG. 6 is a schematic view showing a screw extruder.
１：スクリュー押出機 ２：成形用ダイ ３：混合液タンク ４：プランジャーポンプ ５：液体注入ノズル ６：吸引ポンプ ７，８：熱電対 ９：吸引用ベント １０：ホッパー １２，２７，２８：ヒーター １５，１６：無端ベルト １７，１８：ガス噴射ノズル １９：熱風加熱炉 ２３：油浴 ２５：輻射ヒーター ２６：加熱装置 1: screw extruder 2: molding die 3: mixed liquid tank 4: plunger pump 5: liquid injection nozzle 6: suction pump 7, 8: thermocouple 9: suction vent 10: hopper 12, 27, 28: heater 15, 16: Endless belt 17, 18: Gas injection nozzle 19: Hot air heating furnace 23: Oil bath 25: Radiant heater 26: Heating device
Claims (4)
クリル系多官能モノマー０．１〜８重量部を温度２００
℃以上で溶融混和して樹脂を改質し、得られた改質樹脂
組成物に熱分解型化学発泡剤を１〜５０重量部混練し、
得られた発泡性樹脂組成物を加熱して発泡剤の分解によ
って発泡させることを特徴とするポリオレフィン系樹脂
発泡体の製造方法。1. 100 parts by weight of a polyolefin resin and 0.1 to 8 parts by weight of an acrylic polyfunctional monomer at a temperature of 200
The resin is modified by melting and mixing at a temperature of at least 0 ° C., and the resulting modified resin composition is kneaded with 1 to 50 parts by weight of a pyrolytic chemical blowing agent,
A method for producing a polyolefin-based resin foam, comprising heating the obtained foamable resin composition to foam by decomposing a foaming agent.
これを温度１４０〜１９５℃で３〜２５分間熱処理して
おくことを特徴とする請求項１記載のポリオレフィン系
樹脂発泡体の製造方法。2. Before the foamable resin composition is heated and foamed,
The method for producing a polyolefin-based resin foam according to claim 1, wherein this is heat-treated at a temperature of 140 to 195 ° C for 3 to 25 minutes.
系樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載の
ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法。3. The method for producing a polyolefin resin foam according to claim 1, wherein the polyolefin resin is a polypropylene resin.
樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載のポ
リオレフィン系樹脂発泡体の製造方法。4. The method for producing a polyolefin resin foam according to claim 1, wherein the polyolefin resin is a polyethylene resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26014797A JP3792371B2 (en) | 1996-12-12 | 1997-09-25 | Method for producing polyolefin resin foam |
Applications Claiming Priority (7)
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| JP9593697 | 1997-04-14 | ||
| JP9-95936 | 1997-05-21 | ||
| JP13122097 | 1997-05-21 | ||
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| JP9-131220 | 1997-05-21 | ||
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2194108A1 (en) * | 2007-08-24 | 2010-06-09 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Sealing member |
| JP2014070166A (en) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Sekisui Chem Co Ltd | Crosslinking apparatus, method for crosslinking thermoplastic resin, production system of thermoplastic resin foam and method for producing thermoplastic resin foam |
| JP2015020309A (en) * | 2013-07-17 | 2015-02-02 | 積水化学工業株式会社 | Crosslinking machine, apparatus for producing thermoplastic resin foam, method for crosslinking thermoplastic resin, and method for producing thermoplastic resin foam |
-
1997
- 1997-09-25 JP JP26014797A patent/JP3792371B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| EP2194108A1 (en) * | 2007-08-24 | 2010-06-09 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Sealing member |
| EP2194108A4 (en) * | 2007-08-24 | 2015-04-22 | Sekisui Chemical Co Ltd | Sealing member |
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| JP2015020309A (en) * | 2013-07-17 | 2015-02-02 | 積水化学工業株式会社 | Crosslinking machine, apparatus for producing thermoplastic resin foam, method for crosslinking thermoplastic resin, and method for producing thermoplastic resin foam |
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