JPH11349981A

JPH11349981A - 天然油脂系液状組成物

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Publication number: JPH11349981A
Application number: JP17068198A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Kusakawa; 勉草川; Seizo Saito; 誠三斉藤
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1998-06-02
Filing date: 1998-06-02
Publication date: 1999-12-21

Abstract

(57)【要約】【課題】環境上問題のない天然液状油脂をベースとし
てその粘性を改善することにより、季節を通しての取り
扱い性が良好であり、かつ高温でも充分な粘性を示し、
酸化安定性を確保するようにすることもでき、さらには
コストの点でも充分に実施化が可能である天然油脂系液
状組成物を提供する。【解決手段】天然油脂成分(A) に、オキシ脂肪酸縮合
物の多価アルコールエステルからなるエステル成分(B)
を粘度調整剤として配合した組成物である。エステル成
分(B) におけるオキシ脂肪酸縮合物の平均縮合度は 2.5
以上であり、天然油脂成分(A) とエステル成分(B) との
二者の合計量を１００重量％とするとき、天然油脂成分
(A) の割合は９８〜５５重量％、エステル成分(B) の割
合は２〜４５重量％であり、これら二者の組成物の温度
４０℃における粘度η₄₀は７０〜５００cps 、温度１０
０℃における粘度η₁₀₀ は１５〜６０cps で、かつこれ
ら両温度における粘度の対数の比log(η₄₀)/log(η₁₀₀)
は1.80以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、天然油脂成分に、
特定のエステル成分を粘度調整剤として配合することに
より粘性を改善した天然油脂系液状組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】〈天然油脂の粘性について〉近年、天然
油脂が、再生産性、生分解性、安全性の観点から広い分
野で再評価されつつある。代表的な天然油脂の粘性につ
き、その構成脂肪酸が、オキシ脂肪酸（ＯＨ基を有する
脂肪酸）であるものと、非オキシ脂肪酸（ＯＨ基を有し
ない脂肪酸）であるものとに分けて以下に若干説明す
る。

【０００３】ひまし油は、その構成脂肪酸の大部分（約
９０％）がオキシ脂肪酸である点で、化学構造的には天
然油脂の中でも特異な油脂である（ちなみに、構成脂肪
酸がオキシ脂肪酸である油脂は、ひまし油のほかにレス
ケレラ油くらいしか見当らないが、レスケレラ油は入手
が難しい）。ひまし油は、オキシ脂肪酸であるリシノー
ル酸（１２位のＣ原子にＯＨ基、９−１０位にＣ＝Ｃ二
重結合を有する炭素数１８の脂肪酸）を主成分とする脂
肪酸のトリグリセライドであり、天然油脂の中でも最も
粘度の高い油脂であって、１０℃における粘度は約２０
００cps と高い反面、４０℃における粘度は約２８０cp
s 、１００℃における粘度は約１８cpsというように、
温度が高くなるにつれて粘度が急速に低下する。このよ
うに粘度の温度依存性が大きい点がひまし油の欠点であ
って、低温では高粘度となるためポンプ輸送が困難にな
るなど冬季における取り扱いに問題があり、一方１００
℃を越えるような高温では粘度の低下が著しいため充分
な油性を維持できず、機能発揮が困難になることがあ
る。なお、ひまし油のヨウ素価は８６±３程度である。

【０００４】一般の天然液状油脂の大部分は、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸などの非オキシ脂肪酸を主
要構成脂肪酸とするものであるが、共通の粘度的性質と
して、粘度の温度依存性が小さいものの、常温近辺では
粘度が低く、温度１００℃ではそれよりもさらに１桁程
度粘度が低く、全温度域で粘度が低いという傾向があ
る。一例をあげると、なたね油の粘度は、４０℃で３８
cps 、１００℃で７cpsである。

【０００５】この種の一般の天然液状油脂にあっては、
酸化安定性−流動点においてジレンマがある。たとえ
ば、このような天然液状油脂の多くは（なたね油、大豆
油、コーン油、サフラワー油、ひまわり油、綿実油など
は）、ヨウ素価が１００以上であるため熱、酸化安定性
に欠ける。その中でなたね油は、ヨウ素価が１０５〜１
１５程度であって比較的酸化安定性があるが、使用条件
が少し過酷になると採用が困難になる。一方パーム油
は、ヨウ素価が５０〜６０と低いものの、流動点が３０
℃以上であり、そのパーム油から高流動点部分を除いた
パームオレインでも融点が２０℃程度であって秋から春
の半年は固体であり、安定な油状油とは言えない。

【０００６】上記一般の天然液状油脂のうち、オリーブ
油やつばき油のようなオレイン酸含量の高い天然油脂
は、コストは高いという不利はあるが、ヨウ素価が８０
〜９５と低い上に液状を保つ。また遺伝子技術によるオ
レイン酸含量の高いなたね油などのハイオレイン油も、
ヨウ素価が低い（１００以下）液状の油脂である。これ
らの油脂は酸化安定性と流動点とのジレンマを回避した
ものであるが、全温度範囲において粘度はやはり低い。

【０００７】〈天然油脂の粘性の改善について〉上述の
ように、天然油脂はそれぞれ固有の粘性を有しており、
低温で液状で、高温でも粘度が維持され、かつ酸化安定
性があることが要求される用途には、天然油脂の選択の
みでは対処できない。そこで、以下に述べるように種々
の工夫を講じることが提案されている。

【０００８】（１）米国特許第２０４９０７２号には、
ひまし油のＯＨ基に脂肪酸または二塩基酸を反応させる
ことにより、ひまし油の粘度の温度依存性を改善するこ
とが示されている。

【０００９】（２）米国特許第４５２２２５０号、特開
昭６１−９５７３６号公報には、アルミニウムおよびそ
の合金の連続鋳造にあたり、グリセリントリオレエート
を５０重量％以上含む組成物を用いることが示されてい
る。この明細書には、ひまし油、エチルオレエート、メ
チルオレエート、ブチルリシノレート、メチルリシノレ
ート、メチルアセチルリシノレート、ブチルオレエー
ト、グリセリントリアセチルリシノレート、ブチルアセ
チルリシノレートを用いた場合についても記載がある。
また、グリセリントリオレエート／ひまし油、ｎ−ブチ
ルアセチルリシノレート／ひまし油の併用例についても
示されている。

【００１０】（３）米国特許第５４２７７０４号には、
トリグリセリドエストリドで、動物脂肪、植物油または
合成トリグリセリド油を増粘した組成物が示されてい
る。トリグリセリドエストリドは、たとえば、ひまし油
またはレスケレラ油を、ヘプタン酸、イソステアリン
酸、オレイン酸などと反応させることにより得ている。

【００１１】（４）特開昭６３−１６８２５６号公報に
は、ひまし油61.7％、黒鉛 0.8〜５％、グリース５〜1
3.3％、その他油脂８〜２０％からなり、かつ２５℃に
おける粘度が３００〜４０００cps である鋳造用潤滑油
（特にアルミニウム等の非鉄金属のホットトップ鋳造法
における鋳造用潤滑油）につき開示がある。また特開平
４−１５３２９６号公報には、窒化ホウ素粉末の含有量
が 0.5〜３重量％であり、残部が植物油系液体潤滑剤か
らなる非鉄金属の鋳造潤滑剤につき開示がある。植物油
系液体潤滑剤として具体的に言及のあるものは、ひまし
油のみである。

【００１２】（５）特開平７−２２８８８１号公報に
は、縮合脂肪酸（エストリド）とヒンダードアルコール
とのエステルからなるエステル組成物につき開示があ
り、この組成物は潤滑性能が要求される種々の用途に用
いることができるとしている。同じく特開平８−２７４
７３号公報には、縮合脂肪酸（エストリド）とヒンダー
ドアルコールとのエステルを必須成分とする潤滑剤につ
き開示があり、この潤滑剤は、それ単独であるいは他の
潤滑剤と併用して潤滑性能が要求される種々の用途に用
いることができるとしているが、他の潤滑剤と併用した
具体例については記載がない。特開平８−９２５８１号
公報には、ひまし油または水添ひまし油と縮合脂肪酸と
のエステル化反応物を必須成分とする潤滑性組成物につ
き開示があり、動植物油、エステル化油、鉱物油などの
従来使われている潤滑油と適宜の割合で混合して使用さ
れるとの記載もある。

【００１３】（６）特開平５−７８６７３号公報には、
縮合１２−ヒドロキシステアリン酸と多価アルコールと
のエステルを石油中留分からの燃料油の流動性改良剤と
して用いることにつき開示がある。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】環境上問題のない天然
油脂をベースとするものであって、季節を通して安定な
液状を示し、高温でも充分な油性を示す粘度を有し、低
温でも輸送等の作業に支障のない粘度を保ち、かつ一定
程度以上の酸化安定性を有するものが求められている。
しかしながら、先にも述べたように、天然油脂の中から
ある油脂を選択するだけではそのような要求を満たすも
のは得られず、また天然油脂同士を配合するだけでもそ
のような要求を満たすものは得られがたい。

【００１５】上記（１）は、ひまし油の低温での粘度増
加を抑える効果はあるが、高温での粘度低下抑制につい
ては、むしろ悪化を招く結果となる。なおこの方法は、
ひまし油のＯＨ基に脂肪酸または二塩基酸をキャップ状
に縮合する反応であるので、一種のエストリド生成反応
ということができるが、ひまし油の構成脂肪酸に着目す
ると縮合度が最大でも２にしかならない。

【００１６】上記（２）の組成物にあっては、グリセリ
ントリオレエートにひまし油を配合することにより低温
での高粘度は解決できるものの、高温で粘度が低下する
という性質を解決することができない。

【００１７】上記（３）の組成物は、たとえばその表１
によれば、植物油９０重量部とトリグリセリドエストリ
ド１０重量部との組成物にあっては、４０℃の粘度を植
物油単独の場合の４０Cst から４５〜６５Cst 程度ま
で、１００℃の粘度を植物油単独の場合の 8.3〜8.6 Cs
t から９〜１３Cst 程度まで上昇させるのみであり、ま
た植物油８０重量部とトリグリセリドエストリド２０重
量部との組成物にあっても、４０℃の粘度を植物油単独
の場合の４０Cst から５０〜９９Cst 程度まで、１００
℃の粘度を植物油単独の場合の 8.3〜8.6 Cst から１０
〜１８Cst 程度まで上昇させるのみであり、粘度上昇効
果には限界がある。なおこの方法も、ひまし油のＯＨ基
に酸をキャップ状に縮合するものであるので、ひまし油
の構成脂肪酸に着目すると縮合度が最大でも２にしかな
らない。

【００１８】上記（４）の鋳造用潤滑油または鋳造潤滑
剤は、黒鉛や窒化ホウ素の配合により粘性を制御してい
るが、油脂に溶解しない無機物は分散、沈降、環境など
の点で問題があるので、ベースとなる油脂成分自体の粘
性を改良することが望ましい。

【００１９】上記（５）の組成物は、天然油脂の粘性を
改良することについては直接意図されておらず、バック
グラウンド技術を開示するにとどまっている。

【００２０】上記（６）の燃料油用流動性改良剤も、石
油中留分からの燃料油の流動性を改良することが述べら
れているだけで、天然油脂の粘性を改良することは意図
されていない。

【００２１】本発明の目的は、環境上問題のない天然液
状油脂をベースとしてその粘性を改善することにより、
季節を通しての取り扱い性が良好であり、かつ高温でも
充分な粘性を示し、酸化安定性を確保するようにするこ
ともでき、さらにはコストの点でも充分に実施化が可能
である天然油脂系液状組成物を提供することにある。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明の天然油脂系液状
組成物は、天然油脂成分(A) に、オキシ脂肪酸縮合物の
多価アルコールエステルからなるエステル成分(B) を粘
度調整剤として配合した組成物であって、エステル成分
(B) におけるオキシ脂肪酸縮合物の平均縮合度が 2.5以
上であること、天然油脂成分(A) とエステル成分(B) と
の二者の合計量を１００重量％とするとき、天然油脂成
分(A) の割合が９８〜５５重量％、エステル成分(B) の
割合が２〜４５重量％であり、Ｂ型粘度計での測定によ
る天然油脂成分(A) とエステル成分(B) との二者の組成
物の温度４０℃における粘度η₄₀が７０〜５００cps 、
温度１００℃における粘度η₁₀₀ が１５〜６０cps で、
かつこれら両温度における粘度の対数の比log(η₄₀)/lo
g(η₁₀₀)が1.80以下であることを特徴とするものであ
り、このような特定の天然油脂系液状組成物を見い出す
ことにより、上記の目的を達成するに至った。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明の天然油脂系組成物は、天
然油脂成分(A) とエステル成分(B) とを主成分とするも
のである。

【００２４】天然油脂成分(A) としては、ひまし油、な
たね油、パームオレイン、大豆油、パーム油、パーム核
油、オリーブ油、コーン油、サフラワー油、ゴムの実
油、茶実油、ヒマワリ油、綿実油、メドウフォーム油、
ツバキ油などの植物油や、遺伝子操作によりオレイン酸
含有量を高めた植物油、あるいはラード、オレンジラッ
フィーなどの動物油が用いられる。特性バランスおよび
コストの点からは、ひまし油と、ひまし油以外の一般の
天然油脂（なたね油等）との重量比で９５：５〜５：９
５（殊に９０：１０〜１０：９０）の混合物を用いるこ
とが特に望ましい。

【００２５】エステル成分(B) としては、オキシ脂肪酸
縮合物の多価アルコールエステルが用いられる。

【００２６】オキシ脂肪酸縮合物は、オキシ脂肪酸のＣ
ＯＯＨ基とオキシ脂肪酸のＯＨ基とを縮合反応させるこ
とにより合成される。オキシ脂肪酸の代表例は、主成分
がリシノール酸であるひまし油脂肪酸、主成分が１２−
ヒドロキシステアリン酸である水添ひまし油脂肪酸であ
る。

【００２７】縮合反応は、上記のような脂肪酸またはそ
の混合物を、不活性ガス雰囲気下、１６０〜２２０℃程
度の温度条件下に加熱することにより達成できる。この
とき、適当な溶媒を共存させて反応を還流条件下に行
い、副生する水を共沸により系外に除去することが好ま
しい。触媒は用いなくてもよいが、酸触媒を用いてもよ
い。

【００２８】オキシ脂肪酸縮合物の平均縮合度は、少な
くとも 2.5以上であることが必要であり、殊に３以上と
することが好ましい。平均縮合度がこの範囲よりも小さ
いときは天然油脂成分(A) の粘性向上効果が不足する。
平均縮合度の上限については制約はないが、反応の容易
さの点から通常は７程度まですることが多い。平均縮合
度の特に好ましい範囲は４〜６である。

【００２９】上記縮合反応を行ったときの縮合物の平均
縮合度は、酸価の減少で判断することができる。すなわ
ち、オキシ脂肪酸が炭素数１８のひまし油脂肪酸や水添
ひまし油脂肪酸であるときの酸価は概ね１８０であるの
で、縮合反応後の反応物の酸価がその１／ｎになってい
れば、平均してｎ量体が生成しているということができ
る。たとえば、酸価が４０であれば平均して約 4.5量
体、酸価が３６であれば平均して約５量体という如くで
ある。

【００３０】オキシ脂肪酸縮合物の多価アルコールエス
テルを得るときの多価アルコールとしては、ポリエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコールのようなＯＨ官
能数が２のものも使用可能であるが、ＯＨ官能数が３以
上のもの、たとえば、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ジグリセリン（ＯＨ官能数は４）、ポリグリセリ
ン（グリセリンが３分子以上つながったもので、ＯＨ官
能数は５以上）、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、ソルビトールなどが好適である。これらの
中では、殊にジまたはポリグリセリンが本発明の目的に
特に適している。ポリグリセリンとは、 CH₂(OH)-CH(OH)-CH₂-O-(CH₂-CH(OH)-CH₂-O)_n-CH₂-CH(O
H)-CH₂(OH) （ｎは１以上）で示される化合物である。

【００３１】オキシ脂肪酸縮合物の多価アルコールエス
テルは、オキシ脂肪酸縮合物と多価アルコールとを、塩
化亜鉛、塩化第一スズ、パラトルエンスルホン酸、硫
酸、塩酸、リン酸、ナトリウムメチラートなどの触媒の
存在下に、温度１７０〜２２０℃程度で加熱反応させる
ことにより得られる。反応は不活性ガス雰囲気中に行う
方が着色を生じにくいが、空気雰囲気下に行っても差し
支えない。系に適当な溶媒を共存させて反応を還流下に
行い、副生する水を共沸により系外に除去することが好
ましい。

【００３２】オキシ脂肪酸縮合物と多価アルコールとの
反応割合は、概ね当量とするか多価アルコールの方がや
や過剰になるように設定するが、多価アルコールのＯＨ
基の７０％以上、好ましくは８０％以上がエステル化さ
れれば足りる。

【００３３】エステル成分(B) のヨウ素価は、４０以
下、好ましくは３５以下、さらに好ましくは３０以下で
あることが望ましい。エステル成分(B) のヨウ素価をこ
の範囲に設定することは、オキシ脂肪酸縮合物における
オキシ脂肪酸の選択により容易に達成できる。

【００３４】天然油脂成分(A) とエステル成分(B) との
配合割合は、これら二者の合計量を１００重量％とする
とき、天然油脂成分(A) の割合が９８〜５５重量％（好
ましくは９５〜６０重量％）、エステル成分(B) の割合
が２〜４５重量％（好ましくは５〜４０重量％）に設定
される。エステル成分(B) の割合が余りに少ないときは
組成物の高温における粘度が過小となって粘性向上効果
が不足し、一方エステル成分(B) の割合が余りに多いと
きは、天然油脂の粘性改良の目的から外れるようになる
上、コスト高となって実用性を欠くようになる。

【００３５】また本発明にあっては、Ｂ型粘度計での測
定による天然油脂成分(A) とエステル成分(B) との二者
の組成物の温度４０℃における粘度η₄₀が７０〜５００
cps（好ましくは８０〜４５０cps 、さらに好ましくは
９０〜４２０cps ）で、温度１００℃における粘度η
₁₀₀ が１５〜６０cps （好ましくは１７〜５０cps 、さ
らに好ましくは１８〜４５cps ）であることが必要であ
る。各温度における粘度が上記の範囲から外れるとき
は、低温における流動性が損なわれたり、高温における
粘性が不足したりするようになる。

【００３６】さらに本発明においては、温度４０℃にお
ける粘度η₄₀の対数と温度１００℃における粘度η₁₀₀
の対数の比log(η₄₀)/log(η₁₀₀)が1.80以下であること
が必要である。この比が1.80を越えるときは、低温にお
ける粘度の上昇傾向が大になり、高温における粘度低下
傾向が大になる。log(η₄₀)/log(η₁₀₀)は、1.77以下、
さらには1.75以下、なかんずく1.73以下であることが好
ましい。下限については１に近づくほど好ましいもの
の、粘度が温度の影響を受けことは自然法則上避けられ
ないので、現実には1.40程度までが限度であり、通常の
下限は1.50程度までである。

【００３７】天然油脂成分(A) とエステル成分(B) との
二者の組成物のヨウ素価は、用途によって許容範囲が異
なるので一概には決められないものの、９０以下、さら
には８５以下であることが好ましい。ヨウ素価が小さい
ほど酸化安定性が向上するからである。そこで、用途に
応じ、このヨウ素価も加味して、天然油脂成分(A) およ
びステル成分(B) の種類や割合を設定すべきである。

【００３８】本発明の天然油脂系液状組成物は、上記の
天然油脂成分(A) およびエステル成分(B) の二者のほか
に、用途に応じて、または必要に応じて、他の有機また
は無機の成分を適当量含むことができる。

【００３９】本発明の天然油脂系組成物は、電気粘性流
体、超音波媒体、非鉄金属鋳造時の潤滑剤、潤滑油等
（各種潤滑油、エンジンオイル、チェインソーオイル、
油圧作動油、圧延油、加工油、冷凍機油、空気圧縮機
油）などとしても有用である。

【００４０】〈作用〉本発明の天然油脂系液状組成物に
あっては、天然油脂成分(A) がベースの役割を果たし、
エステル成分(B) が粘度調整剤として働く。そして、エ
ステル成分(B) におけるオキシ脂肪酸縮合物の平均縮合
度、天然油脂成分(A) とエステル成分(B) との二者の割
合、これら二者の組成物の温度４０℃における粘度
η₄₀、温度１００℃における粘度η₁₀₀ 、さらにはこれ
ら両温度における粘度の対数の比log(η₄₀)/log(η₁₀₀)
を上記に規定の範囲から選んだ本発明の天然油脂系液状
組成物にあっては、４０℃以下の低温域での粘度の上昇
が抑制されると共に、１００℃以上の高温域での粘度の
低下が効果的に抑制され、その結果、環境上問題のない
天然液状油脂の良さを残しながら、季節を通しての取り
扱い性が良好となり、かつ高温でも充分な油性が得られ
るようになる。酸化安定性を確保するようにすることも
容易である。

【００４１】

【実施例】次に、オキシ脂肪酸縮合物の合成例、そのオ
キシ脂肪酸縮合物を用いたエステルの合成例、本発明の
天然油脂系組成物の実施例、さらには比較例をあげて、
本発明をさらに説明する。

【００４２】〈オキシ脂肪酸縮合物の合成〉合成例１撹拌機、温度計、窒素導入管および検水管付き還流コン
デンサを備えた四つ口フラスコに、ひまし油脂肪酸２０
０ｇ、水添ひまし油脂肪酸４００ｇおよびキシレン１２
０mlを仕込み、窒素気流下、１８０〜２１０℃に加熱
し、生成水を系外に除去しながら７時間反応させ、キシ
レンを回収した。得られた縮合物の酸価は３９であっ
た。

【００４３】合成例２撹拌機、温度計、窒素導入管および検水管付き還流コン
デンサを備えた四つ口フラスコに、水添ひまし油脂肪酸
５００ｇおよびキシレン１００mlを仕込み、窒素気流
下、１８０〜２１０℃に加熱し、生成水を系外に除去し
ながら９時間反応させ、キシレンを回収した。得られた
縮合物の酸価は３４であった。

【００４４】合成例３撹拌機、温度計、窒素導入管および検水管付き還流コン
デンサを備えた四つ口フラスコに、ひまし油脂肪酸４０
０ｇとキシレン１００mlを仕込み、窒素気流下、１８０
〜２１０℃に加熱し、生成水を系外に除去しながら６時
間反応させ、キシレンを回収した。得られた縮合物の酸
価は４０であった。

【００４５】合成例１〜３のまとめ表１に、上記の合成例１〜３の製造条件および得られた
オキシ脂肪酸縮合物の酸価と平均縮合度をまとめて示
す。表１中、COFAはひまし油脂肪酸、HCOFA は水添ひま
し油脂肪酸である。平均縮合度は、１８０を縮合物の酸
価で除して求めた。

【００４６】

【表１】オキシ脂肪酸の種類と量反応酸価平均時間縮合度合成例１ COFA 200g + HCOFA 400g 7hr 39 4.6 合成例２ HCOFA 400g 9hr 34 5.3 合成例３ COFA 400g 6hr 40 4.5

【００４７】〈エステルの合成〉合成例４四つ口フラスコに、上記の合成例２の酸価３４のオキシ
脂肪酸縮合物４００ｇ、ポリグリセリン（阪本薬品工業
株式会社製の「ポリグリセリン＃３１０」、水酸基価１
０５０〜１０９０、ポリグリセリン含量８０〜９０％）
１６ｇ、キシレン１２０mlおよび塩化第一スズ（触媒）
0.4ｇを仕込み、キシレン還流条件にて生成水を系外に
除去しながら６時間反応させ、キシレンを回収した。得
られたエステルの酸価は８であった。

【００４８】合成例５四つ口フラスコに、上記の合成例１の酸価３９のオキシ
脂肪酸縮合物４００ｇ、ジグリセリン１２ｇ、キシレン
１２０mlおよび塩化第一スズ（触媒） 0.4ｇを仕込み、
キシレン還流条件にて生成水を系外に除去しながら６時
間反応させ、キシレンを回収した。得られたエステルの
酸価は６であった。

【００４９】合成例６四つ口フラスコに、上記の合成例１の酸価３９のオキシ
脂肪酸縮合物４００ｇ、トリメチロールプロパン１４
ｇ、キシレン１２０mlおよび塩化第一スズ（触媒） 0.4
ｇを仕込み、キシレン還流条件にて生成水を系外に除去
しながら６時間反応させ、キシレンを回収した。得られ
たエステルの酸価は９であった。

【００５０】合成例７四つ口フラスコに、上記の合成例２の酸価３４のオキシ
脂肪酸縮合物３５０ｇ、上記の合成例３の酸価４０のオ
キシ脂肪酸縮合物１５０ｇ、平均分子量２００のポリエ
チレングリコール３３ｇ、キシレン１２０mlおよび塩化
第一スズ（触媒） 0.4ｇを仕込み、キシレン還流条件に
て生成水を系外に除去しながら６時間反応させ、キシレ
ンを回収した。得られたエステルの酸価は２であった。

【００５１】合成例８四つ口フラスコに、上記の合成例２の酸価３４のオキシ
脂肪酸縮合物３５０ｇ、上記の合成例３の酸価４０のオ
キシ脂肪酸縮合物１５０ｇ、平均分子量２００のジグリ
セリン１４ｇ、キシレン１２０mlおよび塩化第一スズ
（触媒） 0.4ｇを仕込み、キシレン還流条件にて生成水
を系外に除去しながら６時間反応させ、キシレンを回収
した。得られたエステルの酸価は５であった。

【００５２】合成例４〜８のまとめ表２に、上記の合成例４〜８の製造条件と、得られたエ
ステルの酸価、粘度およびヨウ素価をまとめて示す。エ
ステルの合成にあたってのオキシ脂肪酸縮合物と多価ア
ルコールとの反応割合は、後者を理論量のほぼ 1.1倍当
量用いている。表２中、polygly.はポリグリセリン、di
gly.はジグリセリン、ＴＭＰはトリメチロールプロパ
ン、ＰＥＧはポリエチレングリコールである。なお付言
するに、合成例４〜８で得られるエステルのヨウ素価は
かなり低いので、天然油脂に配合した場合には酸化安定
性の点でも有利であることがわかる。ちなみに、従来技
術で述べた米国特許第５４２７７０４号のように、ひま
し油のＯＨ基に脂肪酸をキャップ状に反応させて得たト
リグリセリドエストリドは、ヨウ素価が最小でも４５程
度にしかならない。

【００５３】

【表２】オキシ脂肪酸縮合物：多価アルコール：酸価ヨウ素ｇ数ｇ数価合成例４合成例２:400 polygly.: 16 8 2 合成例５合成例１:400 digly.: 12 6 25 合成例６合成例１:400 ＴＭＰ: 14 9 24 合成例７合成例１:400 ＰＥＧ: 33 2 22 合成例８合成例２:350＋合成例３:150 digly.: 14 5 28

【００５４】〈天然油脂系液状組成物〉実施例１〜１３天然油脂成分(A) としてひまし油、なたね油、パームオ
レインのうちの１種または２種の組み合わせを用い、エ
ステル成分(B) として合成例４〜８で得たエステルを用
い、下記の表３〜４の配合処方で、ヨウ素価と、温度１
０℃、４０℃、１００℃および１３０℃における粘度
（Ｂ型粘度計を用いて測定）を測定した。条件および結
果を表３〜４に示す。「％」とあるのは重量％である。
「−」は測定を行っていない。

【００５５】

【表３】実施例１２３４５６７８天然油脂成分(A) (%) ひまし油 60 72 40 64 50 80 40 35 なたね油 30 40 10 40 35 パームオレイン 18 16 30 エステル成分(B) (%) 合成例４ 10 10 20 20 20 合成例５ 10 20 30 粘度(cps) 10℃ 738 1200 713 1650 1028 1260 675 994 40℃ 176 240 185 330 240 246 180 260 100℃ 21 24 24 32 28 24 24 34 130℃ 12 13 14 18 16 13 14 19 log(η₄₀)/log(η₁₀₀) 1.70 1.72 1.64 1.67 1.64 1.73 1.63 1.58 ヨウ素価 83 72 75 64 60 81 81 74

【００５６】

【表４】実施例９ 10 11 12 13 天然油脂成分(A) (%) ひまし油 30 80 80 80 なたね油 30 10 10 50 パームオレイン 20 エステル成分(B) (%) 合成例５ 40 合成例６ 10 20 合成例７ 10 合成例８ 30 粘度(cps) 10℃ 1448 1302 1250 450 1895 40℃ 365 250 235 150 337 100℃ 46 24 22 25 30 130℃ 26 13 12 15 − log(η₄₀)/log(η₁₀₀) 1.54 1.74 1.77 1.56 1.71 ヨウ素価 67 81 81 72 73

【００５７】比較例１〜３天然油脂成分(A) として、ひまし油単独（比較例１）、
ひまし油となたね油との重量比で７５：２５、５０：５
０、２５：７５の混合物（比較例２〜４）、なたね油単
独（比較例５）を用い、エステル成分(B) を配合しなか
った場合のヨウ素価と各温度における粘度を表５に示
す。

【００５８】

【表５】比較例１２３４５天然油脂成分(A) ひまし油 100 75 50 25 0 なたね油 0 25 50 75 100 粘度(cps) 10℃ 2062 1053 653 412 103 40℃ 280 140 93 50 38 100℃ 18 15 12 8 7 130℃ 9 7 6 5 4 log(η₄₀)/log(η₁₀₀) 1.95 1.82 1.82 1.88 1.87 ヨウ素価 85 90 95 100 105

【００５９】表３〜４から、実施例１〜１３のいずれに
おいても、低温における粘度が比較的低目に抑制される
と共に、高温における粘度が比較的高く維持されている
ことがわかる。特に、実施例１〜５のようにエステル成
分(B) としてオキシ脂肪酸縮合物のポリグリセリンエス
テル（合成例４）、実施例６〜９および実施例１２のよ
うにエステル成分(B) としてオキシ脂肪酸縮合物のジグ
リセリンエステル（合成例５，８）を用いたときに最適
の結果が得られる。

【００６０】なお実施例１２は、天然油脂成分(A) とし
てなたね油とパームオレインとを併用し、ひまし油を用
いなかった例であるが、エステル成分(B) ３０％の配合
により良好な結果が得られている。また実施例１３は、
天然油脂成分(A) としてひまし油のみを用いた場合であ
るが、エステル成分(B) を２０％配合したとき、４０℃
の粘度はやや高目ではあるものの、１００℃の粘度は高
くかつlog(η₄₀)/log(η₁₀₀)の比が小さいので、それに
適した用途に使うことができる。

【００６１】これに対し、表５のように、ひまし油単独
の場合（比較例１）は、粘度の温度依存性が大きく、１
０℃では最高粘度を示し、しかも１３０℃では実施例１
〜１３のいずれよりも粘度が低い。なたね油単独の場合
（比較例５）は、粘度の温度依存性は小さいものの、温
度の如何にかかわらず粘度が低すぎる。ひまし油となた
ね油との重量比で７５：２５、５０：５０、２５：７５
の混合物の場合（比較例２〜４）は、比較例１と５の中
間にはあるが、どちらかというと比較例５に近い粘度挙
動を示す。そして比較例１〜５の粘度順位は、温度にか
かわらず同じ傾向を示る。いずれにせよ、ひまし油また
はなたね油の単独、あるいはこれらの任意の割合の混合
系では、１００℃、１３０℃あるいはそれ以上という高
温における粘度が低すぎるので種々の用途制限を受け
る。

【００６２】

【発明の効果】本発明の天然油脂系液状組成物にあって
は、４０℃以下の低温域での粘度の上昇および１００℃
以上の高温域での粘度の低下の双方が効果的に抑制さ
れ、その結果、環境上問題のない天然液状油脂の良さを
残しながら、季節を通しての取り扱い性が良好となり、
かつ高温でも充分な油性が得られるようになる。酸化安
定性を確保するようにすることも容易である。またコス
トの点でも、充分に実施化が可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】天然油脂成分(A) に、オキシ脂肪酸縮合物
の多価アルコールエステルからなるエステル成分(B) を
粘度調整剤として配合した組成物であって、エステル成分(B) におけるオキシ脂肪酸縮合物の平均縮
合度が 2.5以上であること、天然油脂成分(A) とエステル成分(B) との二者の合計量
を１００重量％とするとき、天然油脂成分(A) の割合が
９８〜５５重量％、エステル成分(B) の割合が２〜４５
重量％であり、Ｂ型粘度計での測定による天然油脂成分(A) とエステル
成分(B) との二者の組成物の温度４０℃における粘度η
₄₀が７０〜５００cps 、温度１００℃における粘度η
₁₀₀ が１５〜６０cps で、かつこれら両温度における粘
度の対数の比log(η₄₀)/log(η₁₀₀)が1.80以下であるこ
とを特徴とする天然油脂系液状組成物。
【請求項２】log(η₄₀)/log(η₁₀₀)が1.75以下である請
求項１記載の天然油脂系液状組成物。
【請求項３】天然油脂成分(A) が、ひまし油と、ひまし
油以外の一般の天然油脂との重量比で９５：５〜５：９
５の混合物である請求項１記載の天然油脂系液状組成
物。
【請求項４】エステル成分(B) における多価アルコール
がジまたはポリグリセリンである請求項１記載の天然油
脂系液状組成物。
【請求項５】エステル成分(B) のヨウ素価が４０以下で
ある請求項１記載の天然油脂系液状組成物。