JPH11339252A - 塗布型磁気記録媒体の下層用粉末およびこれを用いた磁気記録媒体 - Google Patents
塗布型磁気記録媒体の下層用粉末およびこれを用いた磁気記録媒体Info
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- JPH11339252A JPH11339252A JP10142541A JP14254198A JPH11339252A JP H11339252 A JPH11339252 A JP H11339252A JP 10142541 A JP10142541 A JP 10142541A JP 14254198 A JP14254198 A JP 14254198A JP H11339252 A JPH11339252 A JP H11339252A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 磁性層（上層）と支持体の間に非磁性層（下
層）を設ける塗布型磁気記録媒体の表面平滑性，強度，
磁気特性等を改善する下層用粉末を得る。 【解決手段】 α−ＦｅＯＯＨ粒子の表面にカルボン酸
を付着させてなる塗布型磁気記録媒体の下層用粉末。
層）を設ける塗布型磁気記録媒体の表面平滑性，強度，
磁気特性等を改善する下層用粉末を得る。 【解決手段】 α−ＦｅＯＯＨ粒子の表面にカルボン酸
を付着させてなる塗布型磁気記録媒体の下層用粉末。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は，非磁性層（下層と
も呼ぶ）と磁性層（上層とも呼ぶ）を積層してなる重層
構造の塗布型磁気記録媒体およびその非磁性層を形成す
るのに用いる下層用粉末に関するものである。
も呼ぶ）と磁性層（上層とも呼ぶ）を積層してなる重層
構造の塗布型磁気記録媒体およびその非磁性層を形成す
るのに用いる下層用粉末に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】結合剤樹脂（バインダー）に磁性粉を分
散含有させた塗膜を支持体上に塗布することによって，
支持体上に磁性層を形成するいわゆる塗布型磁気記録媒
体において，低ノイズで高出力特性を得るために該磁性
層の厚みをより薄くすることが望まれ，このために，該
磁性層（上層）の下方に非磁性層（下層）の塗膜を形成
する重層構造の塗布型磁気記録媒体が提案されている。
散含有させた塗膜を支持体上に塗布することによって，
支持体上に磁性層を形成するいわゆる塗布型磁気記録媒
体において，低ノイズで高出力特性を得るために該磁性
層の厚みをより薄くすることが望まれ，このために，該
磁性層（上層）の下方に非磁性層（下層）の塗膜を形成
する重層構造の塗布型磁気記録媒体が提案されている。
【０００３】従来，この下層を形成するための非磁性粉
末としては，球状酸化チタン粉末または針状酸化鉄粉末
が主に使用されている。また，このような下層をもつ磁
気記録媒体については，例えば，特開昭６３−１８７４
１８号公報，特開平４−１６７２２５号公報，特開平６
−６０３６２号公報，特開平６−１３１６５３号公報に
記載されたようなものがある。また，特開平４−１６７
２２５号公報，特開平６−１３９５５３号公報，特開平
６−２１５３６０号公報，特開平７−７８３３１号公
報，特開平７−１０５５３０号公報，特開平７−１８２
６４９号公報，特開平７−３３４８３５号公報，特開平
８−３２９４４８号公報，特開平９−２２５２４号公
報，特開平９−１７０００３号公報，特開平１０−２１
５３１号公報，特開平１０−２１５３２号公報，特開平
１０−２１５３３号公報には，かような重層構造の磁気
記録媒体において，下層を形成する非磁性粉として針状
ヘマタイト等を用いた場合の特性値が示されている。そ
して，これらの公報中には，具体的に特性値が示された
前記針状酸化鉄粉末以外にも，特性値については具体的
な開示はないが他の物質からなる粉末も下層用非磁性粉
末として使用が可能であるとして，多数の物質名が例示
され，そのうちにはオキシ水酸化鉄も含まれている。
末としては，球状酸化チタン粉末または針状酸化鉄粉末
が主に使用されている。また，このような下層をもつ磁
気記録媒体については，例えば，特開昭６３−１８７４
１８号公報，特開平４−１６７２２５号公報，特開平６
−６０３６２号公報，特開平６−１３１６５３号公報に
記載されたようなものがある。また，特開平４−１６７
２２５号公報，特開平６−１３９５５３号公報，特開平
６−２１５３６０号公報，特開平７−７８３３１号公
報，特開平７−１０５５３０号公報，特開平７−１８２
６４９号公報，特開平７−３３４８３５号公報，特開平
８−３２９４４８号公報，特開平９−２２５２４号公
報，特開平９−１７０００３号公報，特開平１０−２１
５３１号公報，特開平１０−２１５３２号公報，特開平
１０−２１５３３号公報には，かような重層構造の磁気
記録媒体において，下層を形成する非磁性粉として針状
ヘマタイト等を用いた場合の特性値が示されている。そ
して，これらの公報中には，具体的に特性値が示された
前記針状酸化鉄粉末以外にも，特性値については具体的
な開示はないが他の物質からなる粉末も下層用非磁性粉
末として使用が可能であるとして，多数の物質名が例示
され，そのうちにはオキシ水酸化鉄も含まれている。
【０００４】他方，特開平４−１６７２２５号公報に
は，下層の非磁性層の厚みが磁性層の厚みよりも薄い点
で特殊な重層構造のものであるが，下層の非磁性層を形
成する粉末としてオキシ水酸化鉄粉末を使用した場合の
テープの耐傷つき性，スティフネス及びヘッド当り性が
評価されている。しかし，特開平６−６０３６２号公報
は，このようなオキシ水酸化鉄は結合剤樹脂に対する分
散性が悪いので下層用粉末として使用不可能であると述
べられ，針状酸化鉄の使用を推奨している。
は，下層の非磁性層の厚みが磁性層の厚みよりも薄い点
で特殊な重層構造のものであるが，下層の非磁性層を形
成する粉末としてオキシ水酸化鉄粉末を使用した場合の
テープの耐傷つき性，スティフネス及びヘッド当り性が
評価されている。しかし，特開平６−６０３６２号公報
は，このようなオキシ水酸化鉄は結合剤樹脂に対する分
散性が悪いので下層用粉末として使用不可能であると述
べられ，針状酸化鉄の使用を推奨している。
【０００５】更に，オキシ水酸化鉄を下層用粉末として
使用した実施例としては，特開平８−２９３１１６号公
報，特開平９−１８０１６９号公報に記載されている
が，特開平８−２９３１１６号公報の実施例では針状酸
化鉄粉末と比べてオキシ水酸化鉄を下層用粉末として使
用したテープは，表面粗さが大きく電磁変換特性も低
い，特開平９−１８０１６９号公報ではオキシ水酸化鉄
単独ではなく粒状酸化鉄と併用しており，いずれの場合
にもオキシ水酸化鉄の機能を十分に発揮しているとは言
えない。
使用した実施例としては，特開平８−２９３１１６号公
報，特開平９−１８０１６９号公報に記載されている
が，特開平８−２９３１１６号公報の実施例では針状酸
化鉄粉末と比べてオキシ水酸化鉄を下層用粉末として使
用したテープは，表面粗さが大きく電磁変換特性も低
い，特開平９−１８０１６９号公報ではオキシ水酸化鉄
単独ではなく粒状酸化鉄と併用しており，いずれの場合
にもオキシ水酸化鉄の機能を十分に発揮しているとは言
えない。
【０００６】更に，特開平５−３４７０１７号公報に
は，下層粉としてα−ＦｅＯＯＨ粉末を用いた重層構造
のものが記載されているが，このα−ＦｅＯＯＨ粉末の
表面処理としては，Ｓｉ化合物またはＡｌ化合物で処理
されていることが望ましいとされているにすぎない。
は，下層粉としてα−ＦｅＯＯＨ粉末を用いた重層構造
のものが記載されているが，このα−ＦｅＯＯＨ粉末の
表面処理としては，Ｓｉ化合物またはＡｌ化合物で処理
されていることが望ましいとされているにすぎない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】支持体と磁性層との間
に，非磁性粉末を分散させた非磁性層（下層）を設ける
本来の目的は，磁性層の厚みを薄くして短い記録波長領
域での出力を確保し，また優れた電磁変換特性例えば消
去特性やオーバーライト特性を改良することにある。こ
のためには磁性層自身にもそれなりの特性が要求される
が，下層の非磁性層側の役割としては，表面凹凸の少な
い滑らかな薄い磁性層をその上に塗布できること，すな
わち，非磁性層自体が表面平滑性に優れること，磁気記
録媒体の強度に寄与すること，そして上層の磁性層の磁
気特性を十分に引き出し得ることが主として挙げられ
る。
に，非磁性粉末を分散させた非磁性層（下層）を設ける
本来の目的は，磁性層の厚みを薄くして短い記録波長領
域での出力を確保し，また優れた電磁変換特性例えば消
去特性やオーバーライト特性を改良することにある。こ
のためには磁性層自身にもそれなりの特性が要求される
が，下層の非磁性層側の役割としては，表面凹凸の少な
い滑らかな薄い磁性層をその上に塗布できること，すな
わち，非磁性層自体が表面平滑性に優れること，磁気記
録媒体の強度に寄与すること，そして上層の磁性層の磁
気特性を十分に引き出し得ることが主として挙げられ
る。
【０００８】下層用粉末として使用された実績のある球
状酸化チタンでは，テープ化した場合に強度が針状のも
のに比べ十分ではなくかつ微粒子化も困難である。ま
た，針状の酸化鉄（ヘマタイト）については，その製法
上，粒子間焼結を免れることが出来ないので，表面平滑
性が十分得られない。また，オキシ水酸化鉄を下層用粉
末に用いようとした場合，塗料粘度が高くなってしまう
ため分散が困難であり，円滑な塗料化が行えないため十
分な表面平滑性が得られない。すなわち，結合剤樹脂に
下層用粉末を分散させた場合の塗料粘度は，使用する結
合剤樹脂にもよるが，下層用粉末の表面特性，物理・化
学的性質，寸法・形状の影響を受け，特に表面性の影響
が大きいので，下層粉としてのオキシ水酸化鉄（α−Ｆ
ｅＯＯＨ）を，支持体上に良好に塗布できるような塗料
とする場合，その塗料粘度が非常に高くなり，粒子の分
散が困難となるために，十分な表面平滑性が得られない
という問題が付随していた。
状酸化チタンでは，テープ化した場合に強度が針状のも
のに比べ十分ではなくかつ微粒子化も困難である。ま
た，針状の酸化鉄（ヘマタイト）については，その製法
上，粒子間焼結を免れることが出来ないので，表面平滑
性が十分得られない。また，オキシ水酸化鉄を下層用粉
末に用いようとした場合，塗料粘度が高くなってしまう
ため分散が困難であり，円滑な塗料化が行えないため十
分な表面平滑性が得られない。すなわち，結合剤樹脂に
下層用粉末を分散させた場合の塗料粘度は，使用する結
合剤樹脂にもよるが，下層用粉末の表面特性，物理・化
学的性質，寸法・形状の影響を受け，特に表面性の影響
が大きいので，下層粉としてのオキシ水酸化鉄（α−Ｆ
ｅＯＯＨ）を，支持体上に良好に塗布できるような塗料
とする場合，その塗料粘度が非常に高くなり，粒子の分
散が困難となるために，十分な表面平滑性が得られない
という問題が付随していた。
【０００９】この問題を解決するために，これまでのと
ころＡｌ，Ｓｉ等の無機化合物をα−ＦｅＯＯＨ中に含
有させたり，または特開平５−３４７０１７号のように
α−ＦｅＯＯＨ表面に付着させたりする方法が提案され
たが，これによって，分散性の改善効果がある程度見ら
れるものの，それでも十分ではなかった。
ころＡｌ，Ｓｉ等の無機化合物をα−ＦｅＯＯＨ中に含
有させたり，または特開平５−３４７０１７号のように
α−ＦｅＯＯＨ表面に付着させたりする方法が提案され
たが，これによって，分散性の改善効果がある程度見ら
れるものの，それでも十分ではなかった。
【００１０】したがって，本発明はオキシ水酸化鉄を塗
料化する場合に，塗料粘度を低下させることができ且つ
一層良好な表面平滑性をもつ高強度の下層が形成できる
ようにして，磁性層の極薄化と表面平滑化を達成するこ
とを課題としたものである。より具体的には，オキシ水
酸化鉄粉を下層用粉体に適用する場合に，その粉体の化
学的・物理的性質，形状特性のみならず，その表面性質
の改質を図ることにより，磁気記録媒体の表面平滑性，
強度，磁気特性更には耐久性等を向上させることを課題
とする。
料化する場合に，塗料粘度を低下させることができ且つ
一層良好な表面平滑性をもつ高強度の下層が形成できる
ようにして，磁性層の極薄化と表面平滑化を達成するこ
とを課題としたものである。より具体的には，オキシ水
酸化鉄粉を下層用粉体に適用する場合に，その粉体の化
学的・物理的性質，形状特性のみならず，その表面性質
の改質を図ることにより，磁気記録媒体の表面平滑性，
強度，磁気特性更には耐久性等を向上させることを課題
とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】前記の課題は，下層用粉
末としてのα−ＦｅＯＯＨの粒子表面に適量のカルボン
酸を付着させることによって解決できることがわかっ
た。すなわち本発明によれば，α−ＦｅＯＯＨ粒子の表
面にカルボン酸を付着させてなる塗布型磁気記録媒体の
下層用粉末を提供する。
末としてのα−ＦｅＯＯＨの粒子表面に適量のカルボン
酸を付着させることによって解決できることがわかっ
た。すなわち本発明によれば，α−ＦｅＯＯＨ粒子の表
面にカルボン酸を付着させてなる塗布型磁気記録媒体の
下層用粉末を提供する。
【００１２】使用するカルボン酸としては，シュウ酸，
マロン酸，マレイン酸，フタル酸，コハク酸，リンゴ
酸，フマル酸，酒石酸，アジピン酸，グルタミン酸の群
から選ばれる少なくとも一種のジカルボン酸であるのが
よく，これらをα−ＦｅＯＯＨ粉末に対して０.１〜１
０重量％の量で付着させるのがよい。
マロン酸，マレイン酸，フタル酸，コハク酸，リンゴ
酸，フマル酸，酒石酸，アジピン酸，グルタミン酸の群
から選ばれる少なくとも一種のジカルボン酸であるのが
よく，これらをα−ＦｅＯＯＨ粉末に対して０.１〜１
０重量％の量で付着させるのがよい。
【００１３】また，このカルボン酸の付着と共に適量の
ＡｌまたはＳｉの無機化合物をα−ＦｅＯＯＨに含有さ
せることにより，有機化合物と無機化合物の特性が良好
に作用しあって一層好ましく前記の課題が解決できるこ
とがわかった。そのさい，α−ＦｅＯＯＨ粉末は，平均
長軸長が０.０１〜０.５０μｍ，平均短軸長が０.０１
〜０.０５μｍの針状または平針状粒子からなり，１０
０℃で放出する水分量が０.１〜２.０重量％の水を含有
するものであるのが一層好ましい。カルボン酸処理した
本発明のα−ＦｅＯＯＨ粉末は粉末ｐＨを７.４以下に
まで低下させることができる。
ＡｌまたはＳｉの無機化合物をα−ＦｅＯＯＨに含有さ
せることにより，有機化合物と無機化合物の特性が良好
に作用しあって一層好ましく前記の課題が解決できるこ
とがわかった。そのさい，α−ＦｅＯＯＨ粉末は，平均
長軸長が０.０１〜０.５０μｍ，平均短軸長が０.０１
〜０.０５μｍの針状または平針状粒子からなり，１０
０℃で放出する水分量が０.１〜２.０重量％の水を含有
するものであるのが一層好ましい。カルボン酸処理した
本発明のα−ＦｅＯＯＨ粉末は粉末ｐＨを７.４以下に
まで低下させることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】これまで，α−ＦｅＯＯＨ（オキ
シ水酸化鉄）粒子の表面に有機化合物であるカルボン酸
を含有させることによって粒子の表面性を改質し，これ
を塗布型磁気記録媒体の下層用粉末に使用した例は見当
たらない。本発明者らは，α−ＦｅＯＯＨの表面に，
０.１〜１０重量％のカルボン酸を含有させると，結合
剤樹脂に対するα−ＦｅＯＯＨ粒子の分散性が改善され
て塗料粘度を下げることができ，優れた表面平滑性をも
つ下層が得られることを見い出した。そして，この下層
をもつ塗布型磁気記録媒体は優れた表面平滑性と強度を
有し且つ磁気特性が向上することがわかった。
シ水酸化鉄）粒子の表面に有機化合物であるカルボン酸
を含有させることによって粒子の表面性を改質し，これ
を塗布型磁気記録媒体の下層用粉末に使用した例は見当
たらない。本発明者らは，α−ＦｅＯＯＨの表面に，
０.１〜１０重量％のカルボン酸を含有させると，結合
剤樹脂に対するα−ＦｅＯＯＨ粒子の分散性が改善され
て塗料粘度を下げることができ，優れた表面平滑性をも
つ下層が得られることを見い出した。そして，この下層
をもつ塗布型磁気記録媒体は優れた表面平滑性と強度を
有し且つ磁気特性が向上することがわかった。
【００１５】α−ＦｅＯＯＨ粒子に付着含有させるカル
ボン酸としては，カルボキシル基を有するものであれば
原則的に使用可能であるが，シュウ酸，マロン酸，マレ
イン酸，フタル酸，コハク酸，リンゴ酸，フマル酸，酒
石酸，アジピン酸，グルタミン酸の群から選ばれる少な
くとも一種のジカルボン酸であるのが好ましい。このな
かでも，後記の実施例に示すようにフタル酸の効果が著
しく，マレイン酸も良好である。
ボン酸としては，カルボキシル基を有するものであれば
原則的に使用可能であるが，シュウ酸，マロン酸，マレ
イン酸，フタル酸，コハク酸，リンゴ酸，フマル酸，酒
石酸，アジピン酸，グルタミン酸の群から選ばれる少な
くとも一種のジカルボン酸であるのが好ましい。このな
かでも，後記の実施例に示すようにフタル酸の効果が著
しく，マレイン酸も良好である。
【００１６】カルボン酸の付着含有量としては，α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子表面を覆うに必要な量とすればよく，実際
にはα−ＦｅＯＯＨ粉末に対して０.１〜１０重量％の
範囲でα−ＦｅＯＯＨ粉末にカルボン酸を添加すればよ
い。０.１重量％未満ではカルボン酸が不足して塗料粘
度低下等の所望の効果が得られない場合があり，１０重
量％を超えて添加してもその効果が飽和し，塗料組成に
影響を与えることになる。
ｅＯＯＨ粒子表面を覆うに必要な量とすればよく，実際
にはα−ＦｅＯＯＨ粉末に対して０.１〜１０重量％の
範囲でα−ＦｅＯＯＨ粉末にカルボン酸を添加すればよ
い。０.１重量％未満ではカルボン酸が不足して塗料粘
度低下等の所望の効果が得られない場合があり，１０重
量％を超えて添加してもその効果が飽和し，塗料組成に
影響を与えることになる。
【００１７】α−ＦｅＯＯＨ粒子にカルボン酸を付着含
有させるには，カルボン酸の水溶液をα−ＦｅＯＯＨ粉
末に添加し，水分を乾燥除去する方法によるのが最も便
宜である。したがって，比較的水に対する溶解度の高い
ジカルボン酸を用いるのが好ましいが，溶解度の低いも
のでも，水分乾燥量を多くすることの手間をいとわねば
この方法が適用できる。カルボン酸添加処理は，α−Ｆ
ｅＯＯＨ粉末製造の最終段階で行うことができる。例え
ばα−ＦｅＯＯＨの生成反応終了後，通常の方法でα−
ＦｅＯＯＨ粉末を濾過，水洗し，これにカルボン酸水溶
液を添加し，水分を乾燥除去すればよい。別法として
は，同じく水洗されたα−ＦｅＯＯＨ粉末を再度水中に
リパルプし，その懸濁液にカルボン酸を添加し，次いで
水分を乾燥除去する方法でもよい。いずれにしても，カ
ルボン酸が添加されたα−ＦｅＯＯＨ粉末に対して，粉
末水分量を調整する操作を行うのがよい。
有させるには，カルボン酸の水溶液をα−ＦｅＯＯＨ粉
末に添加し，水分を乾燥除去する方法によるのが最も便
宜である。したがって，比較的水に対する溶解度の高い
ジカルボン酸を用いるのが好ましいが，溶解度の低いも
のでも，水分乾燥量を多くすることの手間をいとわねば
この方法が適用できる。カルボン酸添加処理は，α−Ｆ
ｅＯＯＨ粉末製造の最終段階で行うことができる。例え
ばα−ＦｅＯＯＨの生成反応終了後，通常の方法でα−
ＦｅＯＯＨ粉末を濾過，水洗し，これにカルボン酸水溶
液を添加し，水分を乾燥除去すればよい。別法として
は，同じく水洗されたα−ＦｅＯＯＨ粉末を再度水中に
リパルプし，その懸濁液にカルボン酸を添加し，次いで
水分を乾燥除去する方法でもよい。いずれにしても，カ
ルボン酸が添加されたα−ＦｅＯＯＨ粉末に対して，粉
末水分量を調整する操作を行うのがよい。
【００１８】このようなカルボン酸添加によってα−Ｆ
ｅＯＯＨ粉末の表面改質が行われることにより，粉末ｐ
Ｈは７.４以下とすることができるとともに，カルボン
酸無添加の場合に比べて塗膜粘度を著しく低下させるこ
とができ，この結果，塗布層の表面平滑性と強度が向上
するが，下層に要求される諸性質を満足するには，α−
ＦｅＯＯＨ粒子それ自体の特性によっても影響を受け
る。本発明の下層用粉末は，以下に述べるような特性を
有するα−ＦｅＯＯＨ粉末である。
ｅＯＯＨ粉末の表面改質が行われることにより，粉末ｐ
Ｈは７.４以下とすることができるとともに，カルボン
酸無添加の場合に比べて塗膜粘度を著しく低下させるこ
とができ，この結果，塗布層の表面平滑性と強度が向上
するが，下層に要求される諸性質を満足するには，α−
ＦｅＯＯＨ粒子それ自体の特性によっても影響を受け
る。本発明の下層用粉末は，以下に述べるような特性を
有するα−ＦｅＯＯＨ粉末である。
【００１９】α−ＦｅＯＯＨ粉末の特性 〔粒径および形状〕 平均長軸長：０.０１〜０.５０μｍ， 平均短軸長：０.０１〜０.０５μｍ， 平均軸比：１〜３０ の針状または平針状粒子。平針状粒子とは，実質的に枝
分かれのない針状粒子であって，長軸と直角方向に切断
した短軸断面が長い方の幅と短い方の幅をもち，この長
幅と短幅の短軸断面比が長軸方向にほぼ一様に１より大
きく，好ましくは１.５より大きくなっている粒子を言
う。このような粒径および形状を有するα−ＦｅＯＯＨ
粉体であることにより，特に塗布層の表面平滑度と強度
が良好となる。
分かれのない針状粒子であって，長軸と直角方向に切断
した短軸断面が長い方の幅と短い方の幅をもち，この長
幅と短幅の短軸断面比が長軸方向にほぼ一様に１より大
きく，好ましくは１.５より大きくなっている粒子を言
う。このような粒径および形状を有するα−ＦｅＯＯＨ
粉体であることにより，特に塗布層の表面平滑度と強度
が良好となる。
【００２０】〔ＡｌまたはＳｉ含有量〕Ａｌが固溶また
は被着したα−ＦｅＯＯＨ粒子は良好な針状性を維持す
ることができ且つ粒子の表面性状が好ましい状態に改質
される。このため，塗料への分散性が良好となり，塗布
層の耐熱性更には耐候性も向上させることができる。Ａ
ｌに代えてＳｉを含有するα−ＦｅＯＯＨも同様の作用
効果がある。ＡｌまたはＳｉの含有量は０.１〜３０重
量％の範囲であればよい。両者を同時に含有させる場合
には，合計量が０.１〜３０重量％の範囲であればよ
い。
は被着したα−ＦｅＯＯＨ粒子は良好な針状性を維持す
ることができ且つ粒子の表面性状が好ましい状態に改質
される。このため，塗料への分散性が良好となり，塗布
層の耐熱性更には耐候性も向上させることができる。Ａ
ｌに代えてＳｉを含有するα−ＦｅＯＯＨも同様の作用
効果がある。ＡｌまたはＳｉの含有量は０.１〜３０重
量％の範囲であればよい。両者を同時に含有させる場合
には，合計量が０.１〜３０重量％の範囲であればよ
い。
【００２１】〔比表面積〕比表面積（ＢＥＴ法）が１０
〜３００ｍ２／ｇ，好ましくは３０〜１５０ｍ２／ｇ，
さらに好ましくは３０〜１２０ｍ２／ｇであることによ
り，脂肪酸の吸着量を低減し，樹脂に対する分散性を良
好にできる。
〜３００ｍ２／ｇ，好ましくは３０〜１５０ｍ２／ｇ，
さらに好ましくは３０〜１２０ｍ２／ｇであることによ
り，脂肪酸の吸着量を低減し，樹脂に対する分散性を良
好にできる。
【００２２】〔水分量〕粉末が保有する水分量によって
塗膜の粘性が変化するが，１００℃で検出（放出）され
る水分量が０.１〜２.０重量％，好ましくは０.５〜２.
０重量％の水をα−ＦｅＯＯＨ粉末が保有することによ
り，塗膜への分散性が良好となる。
塗膜の粘性が変化するが，１００℃で検出（放出）され
る水分量が０.１〜２.０重量％，好ましくは０.５〜２.
０重量％の水をα−ＦｅＯＯＨ粉末が保有することによ
り，塗膜への分散性が良好となる。
【００２３】〔タップ密度と真比重〕タップ密度は０.
３〜２.０ｇ/cm３，好ましくは０.４〜１．５ｇ/cm３，
真比重は３.０〜６.０g/cm３ ，好ましくは３.５〜４.
３g/cm３ である。α−ＦｅＯＯＨ粉末がこのような真
比重を有し，真比重に対するタップ密度が高いと，テー
プ化工程中でカレンダーをかけたときに塗膜中で粉が圧
密し易くなり，このことがテープ表面平滑性の向上に有
利に作用する。
３〜２.０ｇ/cm３，好ましくは０.４〜１．５ｇ/cm３，
真比重は３.０〜６.０g/cm３ ，好ましくは３.５〜４.
３g/cm３ である。α−ＦｅＯＯＨ粉末がこのような真
比重を有し，真比重に対するタップ密度が高いと，テー
プ化工程中でカレンダーをかけたときに塗膜中で粉が圧
密し易くなり，このことがテープ表面平滑性の向上に有
利に作用する。
【００２４】〔結晶粒径〕（結晶子） １０〜２００オ
ングストローム，好ましくは５０〜１５０オングストロ
ームである。 〔ステアリン酸吸着量〕 ０.１〜３.０ｍｇ／ｍ２ で
あるのが好ましい。
ングストローム，好ましくは５０〜１５０オングストロ
ームである。 〔ステアリン酸吸着量〕 ０.１〜３.０ｍｇ／ｍ２ で
あるのが好ましい。
【００２５】本発明に従うα−ＦｅＯＯＨ粉体を製造す
るには，例えば第一鉄塩水溶液に当量以上の水酸化アル
カリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含
む懸濁液をｐＨ１１以上にして，８０℃以下の温度で酸
素含有ガスを通気して酸化反応を行い，得られた沈殿を
濾別，水洗，乾燥，調湿することにより，平均長軸長が
０.０１〜０.５０μｍ，平均短軸長が０.０１〜０.０５
μｍのα−ＦｅＯＯＨが得られる。
るには，例えば第一鉄塩水溶液に当量以上の水酸化アル
カリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含
む懸濁液をｐＨ１１以上にして，８０℃以下の温度で酸
素含有ガスを通気して酸化反応を行い，得られた沈殿を
濾別，水洗，乾燥，調湿することにより，平均長軸長が
０.０１〜０.５０μｍ，平均短軸長が０.０１〜０.０５
μｍのα−ＦｅＯＯＨが得られる。
【００２６】或いは第一鉄塩水溶液と当量以上の炭酸ア
ルカリ水溶液とを反応させて得られる懸濁液に，酸素含
有ガスを通気して酸化反応を行い，得られる沈殿を濾
別，水洗，乾燥，調湿することによっても同様に本発明
に従うα−ＦｅＯＯＨ粉末を製造することができる。
ルカリ水溶液とを反応させて得られる懸濁液に，酸素含
有ガスを通気して酸化反応を行い，得られる沈殿を濾
別，水洗，乾燥，調湿することによっても同様に本発明
に従うα−ＦｅＯＯＨ粉末を製造することができる。
【００２７】とくに平針状のα−ＦｅＯＯＨを製造する
には，第二鉄塩水溶液に，Ｆｅ３＋に対して１.０〜３.
５当量の水酸化アルカリ水溶液を加えて水酸化コロイド
を含む懸濁液を１０〜９０℃で生成させ，その後２〜２
０時間熟成したあと加水分解を行い，得られた澱物を濾
過，水洗，乾燥，調湿することによって得ることができ
る。
には，第二鉄塩水溶液に，Ｆｅ３＋に対して１.０〜３.
５当量の水酸化アルカリ水溶液を加えて水酸化コロイド
を含む懸濁液を１０〜９０℃で生成させ，その後２〜２
０時間熟成したあと加水分解を行い，得られた澱物を濾
過，水洗，乾燥，調湿することによって得ることができ
る。
【００２８】このようなα−ＦｅＯＯＨにＡｌを含有さ
せるにはＡｌ２（ＳＯ４）３，Ａｌ（ＮＯ３）３，Ａｌ
Ｃｌ３ などの水可溶塩，或いはＮａＡｌＯ２（アルミ
ン酸ナトリウム）などの水可溶性アルミン酸などの化合
物をα−ＦｅＯＯＨの生成過程またはその後に共存させ
ればよい。例えば，α−ＦｅＯＯＨ粒子の表面にＡｌを
被着させるには，前記のＡｌ化合物をアルカリ水溶液中
に溶解させ，この溶液中にα−ＦｅＯＯＨを分散させた
後，炭酸ガスを吹込むか酸を添加して中和させると，結
晶質または非結晶質なＡｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ（含水酸化ア
ルミニウム）としてＡｌが粒子表面に被着される。α−
ＦｅＯＯＨにＡｌを固溶（含浸）させるには，α−Ｆｅ
ＯＯＨ，γ−ＦｅＯＯＨ等を生成させる反応系に前記の
水可溶性Ａｌ塩やアルミン酸塩を共存させればよい。
せるにはＡｌ２（ＳＯ４）３，Ａｌ（ＮＯ３）３，Ａｌ
Ｃｌ３ などの水可溶塩，或いはＮａＡｌＯ２（アルミ
ン酸ナトリウム）などの水可溶性アルミン酸などの化合
物をα−ＦｅＯＯＨの生成過程またはその後に共存させ
ればよい。例えば，α−ＦｅＯＯＨ粒子の表面にＡｌを
被着させるには，前記のＡｌ化合物をアルカリ水溶液中
に溶解させ，この溶液中にα−ＦｅＯＯＨを分散させた
後，炭酸ガスを吹込むか酸を添加して中和させると，結
晶質または非結晶質なＡｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ（含水酸化ア
ルミニウム）としてＡｌが粒子表面に被着される。α−
ＦｅＯＯＨにＡｌを固溶（含浸）させるには，α−Ｆｅ
ＯＯＨ，γ−ＦｅＯＯＨ等を生成させる反応系に前記の
水可溶性Ａｌ塩やアルミン酸塩を共存させればよい。
【００２９】α−ＦｅＯＯＨにＳｉを含有させるには，
例えばα−ＦｅＯＯＨを含む懸濁液にケイ酸ナトリウム
やケイ酸カリウムの水溶性化合物，或いはコロイダルシ
リカの水懸濁液，若しくは３号水ガラス等を添加し，ｐ
Ｈを９以下にする方法で行うことができる。
例えばα−ＦｅＯＯＨを含む懸濁液にケイ酸ナトリウム
やケイ酸カリウムの水溶性化合物，或いはコロイダルシ
リカの水懸濁液，若しくは３号水ガラス等を添加し，ｐ
Ｈを９以下にする方法で行うことができる。
【００３０】このようにして得られたα−ＦｅＯＯＨ粉
末にカルボン酸を付着含有させるには，前記したように
カルボン酸水溶液を添加し，水分を乾燥除去すればよ
い。その後，微量の水分を含む不活性ガス気流中で該粉
末を処理して水分含有量を調整するのがよい。またタッ
プ密度を０.３ｇ／ｃｍ３ ，好ましくは０.４ｇ／ｃｍ
３ 以上にするために，ローラーミル等で圧密処理を行
うのがよい。
末にカルボン酸を付着含有させるには，前記したように
カルボン酸水溶液を添加し，水分を乾燥除去すればよ
い。その後，微量の水分を含む不活性ガス気流中で該粉
末を処理して水分含有量を調整するのがよい。またタッ
プ密度を０.３ｇ／ｃｍ３ ，好ましくは０.４ｇ／ｃｍ
３ 以上にするために，ローラーミル等で圧密処理を行
うのがよい。
【００３１】以上の特性をもつカルボン酸含有α−Ｆｅ
ＯＯＨ粉末は，これを下層用粉末として使用すると，塗
料粘度が低下し表面平滑性が優れた塗布層を形成でき
る。そして，この下層を用いた磁気記録媒体は表面平滑
性，強度および磁気特性が優れるようになる。
ＯＯＨ粉末は，これを下層用粉末として使用すると，塗
料粘度が低下し表面平滑性が優れた塗布層を形成でき
る。そして，この下層を用いた磁気記録媒体は表面平滑
性，強度および磁気特性が優れるようになる。
【００３２】本発明に係る下地層を適用する塗布型磁気
記録媒体において，磁性層と支持体は特に限定されるも
のではないが，磁性層を形成するための磁性粉として
は，以下に挙げるものが特に好ましい。
記録媒体において，磁性層と支持体は特に限定されるも
のではないが，磁性層を形成するための磁性粉として
は，以下に挙げるものが特に好ましい。
【００３３】磁性層を形成するための磁性粉 本発明のα−ＦｅＯＯＨ粉末を用いた下層の上に形成す
る磁性層は，次の強磁性粉末を用いて形成するのがよ
い。 Ｃｏ：３越え〜５０ａｔ％ Ａｌ：０．１〜３０ａｔ％ 希土類元素（Ｙを含む）：０．１〜１０ａｔ％ 周期律表第１ａ族元素（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ等）：０．０５
重量％以下 周期律表第２ａ族元素（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｔ，Ｂａ）：０
〜０．１重量％以下を含有した鉄を主体とする強磁性粉
末であって， 平均長軸長：０．０１〜０．４０μｍ Ｘ線結晶粒径（Ｄｘ）：５０〜２５０オングストローム である強磁性粉末。
る磁性層は，次の強磁性粉末を用いて形成するのがよ
い。 Ｃｏ：３越え〜５０ａｔ％ Ａｌ：０．１〜３０ａｔ％ 希土類元素（Ｙを含む）：０．１〜１０ａｔ％ 周期律表第１ａ族元素（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ等）：０．０５
重量％以下 周期律表第２ａ族元素（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｔ，Ｂａ）：０
〜０．１重量％以下を含有した鉄を主体とする強磁性粉
末であって， 平均長軸長：０．０１〜０．４０μｍ Ｘ線結晶粒径（Ｄｘ）：５０〜２５０オングストローム である強磁性粉末。
【００３４】さらに，この強磁性粉末は，長軸と直角方
向に切断した短軸断面が長い方の幅と短い方の幅を持
ち，この長軸と短軸の短軸断面比が長軸方向にほぼ一様
に１より大きく，好ましくは１．５以上になっている平
針状の形状を有するものが好ましく，さらに，飽和磁化
率（σｓ）とＸ線結晶粒径（Ｄｘ）の比（σｓ／Ｄｘ）
が０．７以上の強磁性粉末であるのがよい。
向に切断した短軸断面が長い方の幅と短い方の幅を持
ち，この長軸と短軸の短軸断面比が長軸方向にほぼ一様
に１より大きく，好ましくは１．５以上になっている平
針状の形状を有するものが好ましく，さらに，飽和磁化
率（σｓ）とＸ線結晶粒径（Ｄｘ）の比（σｓ／Ｄｘ）
が０．７以上の強磁性粉末であるのがよい。
【００３５】さらに，この強磁性粉末は，１００℃で放
出するＨ２Ｏの量が２重量％以下，３００℃で放出する
Ｈ２Ｏの量が４重量％以下，真密度が５．５５ｇ／ｃｍ
３以上，比表面積がＢＥＴ法で３０〜７０ｍ２／ｇ，飽
和磁化率（σｓ）が１００〜２００ｅｍｕ／ｇ，保磁力
が１２００〜３０００（Ｏｅ），さらに，６０℃で相対
湿度９０％の雰囲気下で１週間放置後飽和磁化率（σ
ｓ）の低下率が１５％以下であるのがよい。
出するＨ２Ｏの量が２重量％以下，３００℃で放出する
Ｈ２Ｏの量が４重量％以下，真密度が５．５５ｇ／ｃｍ
３以上，比表面積がＢＥＴ法で３０〜７０ｍ２／ｇ，飽
和磁化率（σｓ）が１００〜２００ｅｍｕ／ｇ，保磁力
が１２００〜３０００（Ｏｅ），さらに，６０℃で相対
湿度９０％の雰囲気下で１週間放置後飽和磁化率（σ
ｓ）の低下率が１５％以下であるのがよい。
【００３６】このような強磁性粉末は，同一出願人に係
る特願平９−１６２０６１号（平成９年６月５日）明細
書および図面に記載したものであり，その含有成分と寸
法・形状が前記のような関係を有することから，高密度
記録に適した磁性層を形成できる。すなわち，平均長軸
長が０.０１〜０.４０μｍといった微細粒子であって且
つその形状が平針状であるという寸法・形状特性と，特
定の含有成分量との組合せによって，形状維持特性と磁
気特性が両立した磁性層が形成できるものである。そし
て，本発明に従う針状及び平針状のα−ＦｅＯＯＨから
なる下層が表面平滑性に優れる点から，この強磁性粉末
を用いた上層も表面平滑性に優れたものとなり，磁性層
の厚みを薄くすることができ，磁性層の厚みを薄くして
も十分なテープ強度を有する構造とすることができるの
で，従来のものにない高性能の磁気記録媒体とすること
ができる。
る特願平９−１６２０６１号（平成９年６月５日）明細
書および図面に記載したものであり，その含有成分と寸
法・形状が前記のような関係を有することから，高密度
記録に適した磁性層を形成できる。すなわち，平均長軸
長が０.０１〜０.４０μｍといった微細粒子であって且
つその形状が平針状であるという寸法・形状特性と，特
定の含有成分量との組合せによって，形状維持特性と磁
気特性が両立した磁性層が形成できるものである。そし
て，本発明に従う針状及び平針状のα−ＦｅＯＯＨから
なる下層が表面平滑性に優れる点から，この強磁性粉末
を用いた上層も表面平滑性に優れたものとなり，磁性層
の厚みを薄くすることができ，磁性層の厚みを薄くして
も十分なテープ強度を有する構造とすることができるの
で，従来のものにない高性能の磁気記録媒体とすること
ができる。
【００３７】したがって，本発明によれば，樹脂系バイ
ンダーに磁性粉を分散させた磁性層を，樹脂系バインダ
ーに非磁性の下層用粉を分散させた非磁性層を介して，
支持体上に形成した重層構造の塗布型磁気記録媒体にお
いて，前記の下層用粉が粒子表面にカルボン酸を付着さ
せてなるα−ＦｅＯＯＨ粉末からなり，且つ前記の磁性
粉が， Ｃｏ：３超え〜５０at.%， Ａｌ：０.１〜３０at.%， 希土類元素（Ｙを含む）：０.１〜１０at.%， 周期律表第１ａ族元素：０.０５重量％以下， 周期律表第２ａ族元素：０.１重量％以下（０重量％を
含む） をＦｅ中に含有した針状の強磁性金属粉であって，好ま
しくは， 平均長軸長：０．０１〜０．４０μｍ Ｘ線結晶粒径（Ｄｘ）：５０〜２５０オングストローム であり，さらに好ましくは，長軸と直角方向に切断した
短軸断面が長い方の幅と短い方の幅を持ち，この長軸と
短軸の短軸断面比が長軸方向にほぼ一様に１より大き
く，好ましくは１．５以上になっている平針状粒子から
なり，更に好ましくは飽和磁化律（αｓ）とＸ線結晶粒
径（Ｄｘ）の比（σｓ／Ｄｘ）が０．７以上である強磁
性金属粉からなる，塗布型磁気記録媒体を提供する。
ンダーに磁性粉を分散させた磁性層を，樹脂系バインダ
ーに非磁性の下層用粉を分散させた非磁性層を介して，
支持体上に形成した重層構造の塗布型磁気記録媒体にお
いて，前記の下層用粉が粒子表面にカルボン酸を付着さ
せてなるα−ＦｅＯＯＨ粉末からなり，且つ前記の磁性
粉が， Ｃｏ：３超え〜５０at.%， Ａｌ：０.１〜３０at.%， 希土類元素（Ｙを含む）：０.１〜１０at.%， 周期律表第１ａ族元素：０.０５重量％以下， 周期律表第２ａ族元素：０.１重量％以下（０重量％を
含む） をＦｅ中に含有した針状の強磁性金属粉であって，好ま
しくは， 平均長軸長：０．０１〜０．４０μｍ Ｘ線結晶粒径（Ｄｘ）：５０〜２５０オングストローム であり，さらに好ましくは，長軸と直角方向に切断した
短軸断面が長い方の幅と短い方の幅を持ち，この長軸と
短軸の短軸断面比が長軸方向にほぼ一様に１より大き
く，好ましくは１．５以上になっている平針状粒子から
なり，更に好ましくは飽和磁化律（αｓ）とＸ線結晶粒
径（Ｄｘ）の比（σｓ／Ｄｘ）が０．７以上である強磁
性金属粉からなる，塗布型磁気記録媒体を提供する。
【００３８】このような重曹構造の磁気記録媒体を形成
するための，下層及び上層を塗布する支持体としては，
ボリエチレンテレフタラート，ボリエチレンナフタレー
ト等のボリエステル類，ボリオレフィン類，セルロース
トリアセテート，ポリカーボネート，ポリアミド，ポリ
イミド，ポリアミドイミド，ポリスルフォン・アラミ
ド，芳香族ポリアミド等の公知の樹脂フイルムが使用で
きる。
するための，下層及び上層を塗布する支持体としては，
ボリエチレンテレフタラート，ボリエチレンナフタレー
ト等のボリエステル類，ボリオレフィン類，セルロース
トリアセテート，ポリカーボネート，ポリアミド，ポリ
イミド，ポリアミドイミド，ポリスルフォン・アラミ
ド，芳香族ポリアミド等の公知の樹脂フイルムが使用で
きる。
【００３９】
【実施例】以下に，本発明に従う下層粉末の実施例を示
すが，各実施例中の特性値の測定は次のようにして行っ
た。
すが，各実施例中の特性値の測定は次のようにして行っ
た。
【００４０】平均長軸長（ｌ），平均短軸長（ｄ）およ
び軸比（ｌ／ｄ）は，いずれも１０８.０００倍の電子
顕微鏡写真から測定した１００個の粒子の平均値で求め
た。結晶粒径（Ｄｘ）は，Ｘ線回折装置を用いて得られ
たプロフイルから（１１０）面に相当するピークの半価
幅を求め，これをシェラーの式に代入して算出した。比
表面積はＢＥＴ法で測定した。ステアリン酸吸着量（表
１でＳＴＡと記す）は，試料粉末をステアリン酸２％を
ＭＥＫ溶液に分散させた後，遠心分離機により試料粉末
を沈ませ，上澄み液の濃度を求めることにより比表面積
当りの吸着量として算出した。樹脂吸着量は，塩化ビニ
ル系樹脂の２％ＭＩＢＫ溶液を使用し，ステアリン酸吸
着量と同様の方法で算出した。粉体ｐＨはＪＩＳ Ｋ５
１０１にに従って測定した。タップ密度（表１でＴＡＰ
と記す）はＪＩＳ Ｋ５１０１に従って測定した。水分
量（表１で１００℃水分量と記す）は１００℃での分離
吸着水（重量％）を測定したものである。
び軸比（ｌ／ｄ）は，いずれも１０８.０００倍の電子
顕微鏡写真から測定した１００個の粒子の平均値で求め
た。結晶粒径（Ｄｘ）は，Ｘ線回折装置を用いて得られ
たプロフイルから（１１０）面に相当するピークの半価
幅を求め，これをシェラーの式に代入して算出した。比
表面積はＢＥＴ法で測定した。ステアリン酸吸着量（表
１でＳＴＡと記す）は，試料粉末をステアリン酸２％を
ＭＥＫ溶液に分散させた後，遠心分離機により試料粉末
を沈ませ，上澄み液の濃度を求めることにより比表面積
当りの吸着量として算出した。樹脂吸着量は，塩化ビニ
ル系樹脂の２％ＭＩＢＫ溶液を使用し，ステアリン酸吸
着量と同様の方法で算出した。粉体ｐＨはＪＩＳ Ｋ５
１０１にに従って測定した。タップ密度（表１でＴＡＰ
と記す）はＪＩＳ Ｋ５１０１に従って測定した。水分
量（表１で１００℃水分量と記す）は１００℃での分離
吸着水（重量％）を測定したものである。
【００４１】塗料粘度は東機産業株式会社のＥ型粘度計
（ＲＥ−１１０Ｈ）を用いてずり速度１１.５ｓ−１の
値で評価した。
（ＲＥ−１１０Ｈ）を用いてずり速度１１.５ｓ−１の
値で評価した。
【００４２】表面平滑性（表１においてテープ粗度と記
す）は株式会社小坂研究所の３次元微細形状測定機（Ｅ
Ｔ−３０ＨＫ）を用いて，テープ表面のＲａ（粗度）を
測定することにより評価した。
す）は株式会社小坂研究所の３次元微細形状測定機（Ｅ
Ｔ−３０ＨＫ）を用いて，テープ表面のＲａ（粗度）を
測定することにより評価した。
【００４３】磁気テープの耐候性試験は，６０℃，相対
湿度９０％の雰囲気下で１週間放置後のテープ上の析出
物の有無で評価した。
湿度９０％の雰囲気下で１週間放置後のテープ上の析出
物の有無で評価した。
【００４４】〔実施例１〕濃度が０.２ｍｏｌ／Ｌ（モ
ル／リットル）のＦｅＳＯ４ 水溶液１０リットルに，
濃度が８ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液１リットルと，Ａ
ｌ／ＦｅＯＯＨの重量比が２.３ｗｔ％となる量のＮａ
ＡｌＯ３ を加え，この液を３０℃に維持しながら空気
を５時間吹込んだ。生成した沈澱を固液分離し，α−Ｆ
ｅＯＯＨの粉体澱物を得た。このα−ＦｅＯＯＨ粉体を
水洗したあと，α−ＦｅＯＯＨ粉体に対してフタル酸が
０.３ｗｔ％になるように，フタル酸の水溶液を添加し
た。その後，乾燥気流中（１１０〜１８０℃で１〜４時
間）で十分に水を蒸発させる乾燥処理を施し，得られた
乾燥粉を，２vol.％の水蒸気を含有する６０℃の窒素気
流中で３０分間保持して水分量を調整し，フタル酸含有
量が０.３ｗｔ％で且つ１００℃での分離吸着水が１.０
ｗｔ％のα−ＦｅＯＯＨ粉体を得た。この粉末の諸特性
（カルボン酸添加後で且つ水分調整後の特性）を表１に
示した。
ル／リットル）のＦｅＳＯ４ 水溶液１０リットルに，
濃度が８ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液１リットルと，Ａ
ｌ／ＦｅＯＯＨの重量比が２.３ｗｔ％となる量のＮａ
ＡｌＯ３ を加え，この液を３０℃に維持しながら空気
を５時間吹込んだ。生成した沈澱を固液分離し，α−Ｆ
ｅＯＯＨの粉体澱物を得た。このα−ＦｅＯＯＨ粉体を
水洗したあと，α−ＦｅＯＯＨ粉体に対してフタル酸が
０.３ｗｔ％になるように，フタル酸の水溶液を添加し
た。その後，乾燥気流中（１１０〜１８０℃で１〜４時
間）で十分に水を蒸発させる乾燥処理を施し，得られた
乾燥粉を，２vol.％の水蒸気を含有する６０℃の窒素気
流中で３０分間保持して水分量を調整し，フタル酸含有
量が０.３ｗｔ％で且つ１００℃での分離吸着水が１.０
ｗｔ％のα−ＦｅＯＯＨ粉体を得た。この粉末の諸特性
（カルボン酸添加後で且つ水分調整後の特性）を表１に
示した。
【００４５】以下の組成からなる塗料を用意する。 前記のオキシ水酸化鉄粉末 １００重量部 塩化ビニル系樹脂 １５重量部 ポリウレタン樹脂 ５重量部 メチルエチルケトン １６５重量部 シクロヘキサノン ６５重量部 トルエン １６５重量部 ステアリン酸 １重量部 アセチルアセトン １重量部
【００４６】遠心ボールミルで１時間分散させて得た上
記組成の塗料を，ポリエチレンテレフタラートからなる
ベースフィルム上に，アプリケーターを用いて，目標厚
みが約３μｍとなるように塗布して塗膜を形成した。得
られたテープの粗度を測定し表１の値を得た。また塗料
の一部を粘度測定し表１の値を得た。
記組成の塗料を，ポリエチレンテレフタラートからなる
ベースフィルム上に，アプリケーターを用いて，目標厚
みが約３μｍとなるように塗布して塗膜を形成した。得
られたテープの粗度を測定し表１の値を得た。また塗料
の一部を粘度測定し表１の値を得た。
【００４７】〔実施例２〕フタル酸の量がα−ＦｅＯＯ
Ｈ粉体に対して１.０ｗｔ％になるようにフタル酸の水
溶液を添加した以外は，実施例１と同じ処理を行った。
得られた粉末の諸特性，塗料粘度およびテープ粗度を表
１に併記した。
Ｈ粉体に対して１.０ｗｔ％になるようにフタル酸の水
溶液を添加した以外は，実施例１と同じ処理を行った。
得られた粉末の諸特性，塗料粘度およびテープ粗度を表
１に併記した。
【００４８】〔実施例３〕フタル酸の量がα−ＦｅＯＯ
Ｈ粉体に対して２.０ｗｔ％になるようにフタル酸の水
溶液を添加した以外は，実施例１と同じ処理を行った。
得られた粉末の諸特性，塗料粘度およびテープ粗度を表
１に併記した。
Ｈ粉体に対して２.０ｗｔ％になるようにフタル酸の水
溶液を添加した以外は，実施例１と同じ処理を行った。
得られた粉末の諸特性，塗料粘度およびテープ粗度を表
１に併記した。
【００４９】〔実施例４〕フタル酸の量がα−ＦｅＯＯ
Ｈ粉体に対して３.０ｗｔ％になるようにフタル酸の水
溶液を添加した以外は，実施例１と同じ処理を行った。
得られた粉末の諸特性，塗料粘度およびテープ粗度を表
１に併記した。
Ｈ粉体に対して３.０ｗｔ％になるようにフタル酸の水
溶液を添加した以外は，実施例１と同じ処理を行った。
得られた粉末の諸特性，塗料粘度およびテープ粗度を表
１に併記した。
【００５０】〔実施例５〕フタル酸の量がα−ＦｅＯＯ
Ｈ粉体に対して５.０ｗｔ％になるようにフタル酸の水
溶液を添加した以外は，実施例１と同じ処理を行った。
得られた粉末の諸特性，塗料粘度およびテープ粗度を表
１に併記した。
Ｈ粉体に対して５.０ｗｔ％になるようにフタル酸の水
溶液を添加した以外は，実施例１と同じ処理を行った。
得られた粉末の諸特性，塗料粘度およびテープ粗度を表
１に併記した。
【００５１】〔実施例６〕フタル酸の水溶液に代えて，
マレイン酸量がα−ＦｅＯＯＨ粉体に対して１.０ｗｔ
％になるようにマレイン酸の水溶液を添加した以外は，
実施例１と同じ処理を行った。得られた粉末の諸特性，
塗料粘度およびテープ粗度を表１に併記した。
マレイン酸量がα−ＦｅＯＯＨ粉体に対して１.０ｗｔ
％になるようにマレイン酸の水溶液を添加した以外は，
実施例１と同じ処理を行った。得られた粉末の諸特性，
塗料粘度およびテープ粗度を表１に併記した。
【００５２】〔実施例７〕フタル酸の水溶液に代えて，
シュウ酸量がα−ＦｅＯＯＨ粉体に対して１.０ｗｔ％
になるようにシュウ酸水溶液を添加した以外は，実施例
１と同じ処理を行った。得られた粉末の諸特性，塗料粘
度およびテープ粗度を表１に併記した。
シュウ酸量がα−ＦｅＯＯＨ粉体に対して１.０ｗｔ％
になるようにシュウ酸水溶液を添加した以外は，実施例
１と同じ処理を行った。得られた粉末の諸特性，塗料粘
度およびテープ粗度を表１に併記した。
【００５３】〔実施例８〕フタル酸の水溶液に代えて，
マロン酸量がα−ＦｅＯＯＨ粉体に対して１.０ｗｔ％
になるようにマロン酸水溶液を添加した以外は，実施例
１と同じ処理を行った。得られた粉末の諸特性，塗料粘
度およびテープ粗度を表１に併記した。
マロン酸量がα−ＦｅＯＯＨ粉体に対して１.０ｗｔ％
になるようにマロン酸水溶液を添加した以外は，実施例
１と同じ処理を行った。得られた粉末の諸特性，塗料粘
度およびテープ粗度を表１に併記した。
【００５４】〔実施例９〕フタル酸の水溶液に代えて，
コハク酸量がα−ＦｅＯＯＨ粉体に対して１.０ｗｔ％
になるようにコハク酸水溶液を添加した以外は，実施例
１と同じ処理を行った。得られた粉末の諸特性，塗料粘
度およびテープ粗度を表１に併記した。
コハク酸量がα−ＦｅＯＯＨ粉体に対して１.０ｗｔ％
になるようにコハク酸水溶液を添加した以外は，実施例
１と同じ処理を行った。得られた粉末の諸特性，塗料粘
度およびテープ粗度を表１に併記した。
【００５５】〔実施例１０〕フタル酸の水溶液に代え
て，リンゴ酸量がα−ＦｅＯＯＨ粉体に対して１.０ｗ
ｔ％になるようにリンゴ酸水溶液を添加した以外は，実
施例１と同じ処理を行った。得られた粉末の諸特性，塗
料粘度およびテープ粗度を表１に併記した。
て，リンゴ酸量がα−ＦｅＯＯＨ粉体に対して１.０ｗ
ｔ％になるようにリンゴ酸水溶液を添加した以外は，実
施例１と同じ処理を行った。得られた粉末の諸特性，塗
料粘度およびテープ粗度を表１に併記した。
【００５６】〔実施例１１〕フタル酸の水溶液に代え
て，フマル酸量がα−ＦｅＯＯＨ粉体に対して１.０ｗ
ｔ％になるようにフマル酸水溶液を添加した以外は，実
施例１と同じ処理を行った。得られた粉末の諸特性，塗
料粘度およびテープ粗度を表１に併記した。
て，フマル酸量がα−ＦｅＯＯＨ粉体に対して１.０ｗ
ｔ％になるようにフマル酸水溶液を添加した以外は，実
施例１と同じ処理を行った。得られた粉末の諸特性，塗
料粘度およびテープ粗度を表１に併記した。
【００５７】〔比較例１〕フタル酸の水溶液を添加しな
かった以外は，実施例１と同じ処理を行った。得られた
粉末の諸特性，塗料粘度およびテープ粗度を表１に併記
した。
かった以外は，実施例１と同じ処理を行った。得られた
粉末の諸特性，塗料粘度およびテープ粗度を表１に併記
した。
【００５８】〔比較例２〕表１に示す特性のαＦｅ２Ｏ
３粉末を用いて実施例１と同様の組成の塗料を作成し，
テープ化した。その塗料粘度およびテープ粗度を表１に
併記した。
３粉末を用いて実施例１と同様の組成の塗料を作成し，
テープ化した。その塗料粘度およびテープ粗度を表１に
併記した。
【００５９】〔比較例３〕表１に示す特性のＴｉＯ２粉
末を用いて実施例１と同様の組成の塗料を作成し，テー
プ化した。その塗料粘度およびテープ粗度を表１に併記
した。
末を用いて実施例１と同様の組成の塗料を作成し，テー
プ化した。その塗料粘度およびテープ粗度を表１に併記
した。
【００６０】
【表１】
【００６１】表１の結果から，実施例１〜１１のカルボ
ン酸添加のものは，比較例１のカルボン酸無添加のもの
に比べて，ステアリン酸吸着量およびｐＨがいずれも低
くなり，塗料に分散させた場合にも塗料粘度が低くなる
こと，そしてテープ化したときの表面粗度が著しく改善
されることがわかる。また，実施例１〜５に見られるよ
うに，カルボン酸の添加量が増すにつれて塗料粘度が下
がりテープの表面粗度が改善されることがわかる。な
お，αＦｅ２Ｏ３粉体およびＴｉＯ２ 粉体を用いた場
合には，塗料粘度は低いがテープ化したときの表面粗度
が悪い。
ン酸添加のものは，比較例１のカルボン酸無添加のもの
に比べて，ステアリン酸吸着量およびｐＨがいずれも低
くなり，塗料に分散させた場合にも塗料粘度が低くなる
こと，そしてテープ化したときの表面粗度が著しく改善
されることがわかる。また，実施例１〜５に見られるよ
うに，カルボン酸の添加量が増すにつれて塗料粘度が下
がりテープの表面粗度が改善されることがわかる。な
お，αＦｅ２Ｏ３粉体およびＴｉＯ２ 粉体を用いた場
合には，塗料粘度は低いがテープ化したときの表面粗度
が悪い。
【００６２】〔実施例１２〕実施例４で得られた下層テ
ープの上に，下記組成の磁性塗料を塗布して磁気テープ
を作成した。用いた金属磁性粉の組成と特性は下記のと
おりである。
ープの上に，下記組成の磁性塗料を塗布して磁気テープ
を作成した。用いた金属磁性粉の組成と特性は下記のと
おりである。
【００６３】〔磁性塗料の組成〕 金属磁性粉 １００重量部 塩化ビニル系樹脂 ２０重量部 ポリウレタン樹脂 １０重量部 メチルエチルケトン １９０重量部 シクロヘキサノン ８０重量部 トルエン １１０重量部 ステアリンブチル １重量部 アセチルアセトン １重量部 α−アルミナ ３重量部 カーポンブラック ２重量部
【００６４】〔金属磁性粉の組成〕Ｃｏ：３０ａｔ％，
Ａｌ：１０ａｔ％，Ｙ：４.０ａｔ％，Ｎａ：０.００２
ａｔ％，Ｃａ：０.００４ａｔ％，残部：Ｆｅ。
Ａｌ：１０ａｔ％，Ｙ：４.０ａｔ％，Ｎａ：０.００２
ａｔ％，Ｃａ：０.００４ａｔ％，残部：Ｆｅ。
【００６５】〔金属磁性粉の粉体特性〕長軸長＝０.０
８μｍ，軸比＝５，ＢＥＴ＝４９ｍ２ ／ｇ，結晶子＝
１７０オンク゛ストローム，粉体ｐＨ＝９.４，ＳＴＡ＝１０１ｍ
ｇ／ｍ２。
８μｍ，軸比＝５，ＢＥＴ＝４９ｍ２ ／ｇ，結晶子＝
１７０オンク゛ストローム，粉体ｐＨ＝９.４，ＳＴＡ＝１０１ｍ
ｇ／ｍ２。
【００６６】〔金属磁性粉の磁気特性〕Ｈｃ＝２３４０
（Ｏｅ），σｓ＝１４６ｅｍｕ／ｇ，σｒ／σｓ＝０.
５２，Δσｓ＝９.２。
（Ｏｅ），σｓ＝１４６ｅｍｕ／ｇ，σｒ／σｓ＝０.
５２，Δσｓ＝９.２。
【００６７】磁気テープの作成にあたっては，遠心ボー
ルミルで１時間分散させて得た上記組成の磁性塗料を，
実施例４で得た下層テープの上に，アプリケーターを用
いて塗布してシート状試料を作成し，これをさらにカレ
ンダー処理を行った後，８ｍｍ幅にスリットし磁気テー
プを得た。得られた磁気テープの諸性質を表２に示し
た。
ルミルで１時間分散させて得た上記組成の磁性塗料を，
実施例４で得た下層テープの上に，アプリケーターを用
いて塗布してシート状試料を作成し，これをさらにカレ
ンダー処理を行った後，８ｍｍ幅にスリットし磁気テー
プを得た。得られた磁気テープの諸性質を表２に示し
た。
【００６８】〔実施例１３〕下層テープとして実施例６
のものを用いた以外は，実施例１２を繰り返した。得ら
れた磁気テープの諸性質を表２に示した。
のものを用いた以外は，実施例１２を繰り返した。得ら
れた磁気テープの諸性質を表２に示した。
【００６９】〔比較例：Ａ〕下層テープとして比較例１
のものを用いた以外は，実施例１２を繰り返した。得ら
れた磁気テープの諸性質を表２に示した。
のものを用いた以外は，実施例１２を繰り返した。得ら
れた磁気テープの諸性質を表２に示した。
【００７０】〔比較例：Ｂ〕下層テープとして比較例２
のものを用いた以外は，実施例１２を繰り返した。得ら
れた磁気テープの諸性質を表２に示した。
のものを用いた以外は，実施例１２を繰り返した。得ら
れた磁気テープの諸性質を表２に示した。
【００７１】
【表２】
【００７２】表２の結果から，比較例Ａのようにカルボ
ン酸無添加のα−ＦｅＯＯＨで形成した下層よりも，カ
ルボン酸添加のα−ＦｅＯＯＨで形成した下層を用いた
実施例１２および１３の磁気テープは表面粗度が低くて
高強度を有し，出力およびＣ／Ｎ比がいずれも高いこと
がわかる。また，比較例ＢのようにαＦｅ２Ｏ３で形成
した下層を用いた磁気テープは粗度が悪く強度も低く且
つ出力およびＣ／Ｎ比も低い。
ン酸無添加のα−ＦｅＯＯＨで形成した下層よりも，カ
ルボン酸添加のα−ＦｅＯＯＨで形成した下層を用いた
実施例１２および１３の磁気テープは表面粗度が低くて
高強度を有し，出力およびＣ／Ｎ比がいずれも高いこと
がわかる。また，比較例ＢのようにαＦｅ２Ｏ３で形成
した下層を用いた磁気テープは粗度が悪く強度も低く且
つ出力およびＣ／Ｎ比も低い。
【００７３】
【発明の効果】以上に説明したように，本発明に従う塗
布型磁気記録媒体の下層用粉末は，表面平滑性と強度に
優れた非磁性層を構成することができ，これにより高密
度記録に適した重層構造の磁気記録媒体を得ることがで
きる。
布型磁気記録媒体の下層用粉末は，表面平滑性と強度に
優れた非磁性層を構成することができ，これにより高密
度記録に適した重層構造の磁気記録媒体を得ることがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 間舩 修一 東京都千代田区丸の内１丁目８番２号 同 和鉱業株式会社内 (72)発明者 佐藤 直樹 東京都千代田区丸の内１丁目８番２号 同 和鉱業株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】 α−ＦｅＯＯＨ粒子の表面にカルボン酸
を付着させてなる塗布型磁気記録媒体の下層用粉末。 - 【請求項２】 カルボン酸は，シュウ酸，マロン酸，マ
レイン酸，フタル酸，コハク酸，リンゴ酸，フマル酸，
酒石酸，アジピン酸，グルタミン酸の群から選ばれる少
なくとも一種のジカルボン酸であり，これをα−ＦｅＯ
ＯＨ粉末に対して０.１〜１０重量％の量で付着させて
なる請求項１に記載の下層用粉末。 - 【請求項３】 α−ＦｅＯＯＨ粉末は，平均長軸長が
０.０１〜０.５０μｍ，平均短軸長が０.０１〜０.０５
μｍの針状または平針状粒子からなる請求項１または２
に記載の下層用粉末。 - 【請求項４】 α−ＦｅＯＯＨ粒子は０．１〜３０重量
％のＡｌまたはＳｉを含有し，該粉末は１００℃で放出
する水分量が０.１〜２.０重量％の水を含有する請求項
３に記載の下層用粉末。 - 【請求項５】 α−ＦｅＯＯＨ粉末は，粉末ｐＨが７.
４以下である請求項１または２に記載の下層用粉末。 - 【請求項６】 樹脂系バインダーに磁性粉を分散させた
磁性層を，樹脂系バインダーに非磁性の下層用粉を分散
させた非磁性層を介して，支持体上に形成した重層構造
の塗布型磁気記録媒体において，前記の下層用粉が粒子
表面にカルボン酸を付着させてなるα−ＦｅＯＯＨ粉末
からなる塗布型磁気記録媒体。 - 【請求項７】 磁性粉が， Ｃｏ：３超え〜５０at.%， Ａｌ：０.１〜３０at.%， 希土類元素（Ｙを含む）：０.１〜１０at.%， 周期律表第１ａ族元素：０.０５重量％以下， 周期律表第２ａ族元素：０.１重量％以下（０重量％を
含む） をＦｅ中に含有した針状の強磁性金属粉からなる請求項
６に記載の塗布型磁気記録媒体。 - 【請求項８】 磁性粉が， 平均長軸長：０.０１〜０.４０μｍ Ｘ線結晶粒径（Ｄｘ）：５０〜２５０オングストローム であり，且つ，長軸と直角方向に切断した短軸断面が長
い方の幅と短い方の幅を持ち，この長軸と短軸の短軸断
面比が長軸方向にほぼ一様に１より大きくなっている平
針状粒子からなり，飽和磁化率（σｓ）とＸ線結晶粒径
（Ｄｘ）の比（σｓ／Ｄｘ）が０.７以上である請求項
７に記載の塗布型磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10142541A JPH11339252A (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | 塗布型磁気記録媒体の下層用粉末およびこれを用いた磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10142541A JPH11339252A (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | 塗布型磁気記録媒体の下層用粉末およびこれを用いた磁気記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11339252A true JPH11339252A (ja) | 1999-12-10 |
Family
ID=15317760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10142541A Pending JPH11339252A (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | 塗布型磁気記録媒体の下層用粉末およびこれを用いた磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11339252A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006298699A (ja) * | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Seimi Chem Co Ltd | 大粒径のリチウムコバルト複合酸化物の製造方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01281705A (ja) * | 1988-05-09 | 1989-11-13 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 磁性金属粉末の表面処理法 |
| JPH04285726A (ja) * | 1991-03-14 | 1992-10-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPH0722224A (ja) * | 1993-07-01 | 1995-01-24 | Dowa Mining Co Ltd | 強磁性金属粉末 |
| JPH07110932A (ja) * | 1993-09-30 | 1995-04-25 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 塗布型磁気記録媒体および塗料、並びに製造方法 |
| JPH08263826A (ja) * | 1995-03-23 | 1996-10-11 | Tdk Corp | 磁気記録媒体 |
| JPH09255341A (ja) * | 1996-03-21 | 1997-09-30 | Dowa Mining Co Ltd | 塗布型磁気記録媒体の下地層用粉末 |
| JPH10261219A (ja) * | 1997-03-18 | 1998-09-29 | Sony Corp | 磁気記録媒体及びその製造方法 |
-
1998
- 1998-05-25 JP JP10142541A patent/JPH11339252A/ja active Pending
Patent Citations (7)
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| JPH01281705A (ja) * | 1988-05-09 | 1989-11-13 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 磁性金属粉末の表面処理法 |
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| JP2006298699A (ja) * | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Seimi Chem Co Ltd | 大粒径のリチウムコバルト複合酸化物の製造方法 |
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