JPH11338088A - Silver halide emulsion and silver halide color photosensitive material - Google Patents

Silver halide emulsion and silver halide color photosensitive material

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JPH11338088A
JPH11338088A JP13987898A JP13987898A JPH11338088A JP H11338088 A JPH11338088 A JP H11338088A JP 13987898 A JP13987898 A JP 13987898A JP 13987898 A JP13987898 A JP 13987898A JP H11338088 A JPH11338088 A JP H11338088A
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JP
Japan
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silver halide
grains
emulsion
silver
solution
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JP13987898A
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Japanese (ja)
Inventor
Sadayasu Ishikawa
貞康 石川
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silver halide emulsion having high sensitivity, excellent graininess and significantly improved pressure characteristics, and to provide a silver halide color photosensitive material using this emulsion. SOLUTION: The silver halide emulsion contains silver halide particles and a dispersion medium, and the silver halide emulsion has the following features. The coefft. of variation of the particle size of the whole silver halide particles in the silver halide emulsion is <=20%. In the projected area of silver halide particles, >=50% of the area consists of planer silver halide particles having >=5 aspect ratio. The planer particles have mesh-like dislocations and/or circular dislocations and/or long large dislocations and are included by 0.1 to 30% in the particle number ratio.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、写真の分野におい
て有用なハロゲン化銀乳剤及びそれを用いたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。更に詳しくは、高感度
で粒状性に優れ、かつ圧力特性が著しく改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。The present invention relates to a silver halide emulsion useful in the field of photography and a silver halide color photographic light-sensitive material using the same. More specifically, the present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity, excellent graininess, and markedly improved pressure characteristics.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、コンパクトカメラ及び自動焦点１
眼レフカメラ更にはレンズ付きフィルム等の普及によ
り、高感度でかつ画質の優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の開発が強く望まれている。そのために、写真
用のハロゲン化銀乳剤に対する性能改良の要求はますま
す厳しく、高感度、優れた粒状性、及び優れたシャープ
ネス等の写真性能に対して、より高水準の要求がなされ
ている。2. Description of the Related Art In recent years, compact cameras and auto-focus cameras 1
With the spread of eye reflex cameras and films with lenses, there is a strong demand for the development of silver halide color photographic materials having high sensitivity and excellent image quality. Therefore, demands for improved performance of photographic silver halide emulsions are becoming more severe, and higher levels of demands are made on photographic performance such as high sensitivity, excellent graininess, and excellent sharpness.

【０００３】かかる要求に対して、例えば、米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、同
４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同
４，４１４，３０６号、同４，４５９，３５３号等に平
板状ハロゲン化銀粒子（以下、単に平板粒子ともいう）
を使用した技術が開示されており、増感色素による色増
感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性の改良、
平板粒子の特異的な光学的性質によるシャープネスの向
上、カバーリングパワーの向上などの利点が知られてい
る。しかしながら、近年の高水準の要求に応えるには不
十分であり、より一層の性能向上が望まれている。In response to such demands, for example, US Pat. Nos. 4,434,226, 4,439,520, 4,414,310, 4,433,048, and 4,414, No. 306, No. 4,459,353, etc., tabular silver halide grains (hereinafter also referred to simply as tabular grains).
Are disclosed, including an improvement in sensitivity including an improvement in color sensitization efficiency by a sensitizing dye, an improvement in sensitivity / granularity,
Advantages such as improvement in sharpness and covering power due to specific optical properties of tabular grains are known. However, it is not enough to meet recent high-level demands, and further improvement in performance is desired.

【０００４】こうした高感度化、高画質化の流れに関連
して、ハロゲン化銀写真感光材料における圧力特性の向
上に対する要請も従来以上に高まってきている。以前か
ら様々な手段により圧力特性を改良することが検討され
てきたが、可塑剤を添加する等の添加剤を用いる技術よ
りも、ハロゲン化銀粒子自体の耐応力性を向上させる技
術の方が実用上好ましく、又、効果も大きいという見方
が有力である。これらの要望に対して、沃化銀含有率の
高い沃臭化銀層を有するコア／シェル型のハロゲン化銀
粒子からなる乳剤が盛んに研究されてきた。特に、粒子
内部に５ｍｏｌ％以上の高沃化銀相を有するコア／シェ
ル型粒子含有の沃臭化銀乳剤は、例えばカラーネガフィ
ルム用の乳剤として大変注目されてきた。コア／シェル
型粒子で圧力特性を改良した技術としては、例えば特開
昭５９−９９４３３号、同６０−３５７２６号、同６０
−１４７７２７号に開示の技術が知られている。[0004] In connection with the trend toward higher sensitivity and higher image quality, demands for improvement in pressure characteristics of silver halide photographic materials have been increasing more than ever. Although it has been considered to improve the pressure characteristics by various means, a technique for improving the stress resistance of silver halide grains itself is better than a technique using an additive such as adding a plasticizer. The view that it is practically preferable and that the effect is large is promising. In response to these demands, emulsions comprising core / shell type silver halide grains having a silver iodobromide layer having a high silver iodide content have been actively studied. In particular, silver iodobromide emulsions containing core / shell type grains having a high silver iodide phase of 5 mol% or more inside the grains have attracted much attention, for example, as emulsions for color negative films. Techniques for improving pressure characteristics with core / shell particles include, for example, JP-A-59-99433, JP-A-60-35726, and JP-A-60-35726.
The technology disclosed in 147727 is known.

【０００５】又、特開昭６３−２２０２３８号、及び特
開平１−２０１６４９号には、ハロゲン化銀粒子に転位
を導入することにより、高感度で粒状性、圧力特性、露
光照度依存性等の改良技術が開示されている。また、特
開平６−２３５９８８号には、中間殻に高沃度層を有す
る多重構造型の単分散平板粒子により、圧力耐性を向上
した技術が開示されている。しかしながら、これらの技
術は、粒子内部のコアとシェルの界面にハロゲン組成の
差に起因した格子不整を有するため、粒子成長過程にお
いて意図しない転位の発生を伴い、圧力減感を改良する
技術としては限界があった。[0005] JP-A-63-220238 and JP-A-1-201649 disclose the introduction of dislocations into silver halide grains to provide high sensitivity, graininess, pressure characteristics, exposure illuminance dependence and the like. An improved technique has been disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-235988 discloses a technique of improving pressure resistance by using monodisperse tabular grains of a multi-structure type having a high iodine layer in an intermediate shell. However, these techniques have lattice irregularities at the interface between the core and the shell inside the grains due to the difference in halogen composition, so that unintended dislocations occur during the grain growth process, and as a technique for improving pressure desensitization, There was a limit.

【０００６】ハロゲン化銀乳剤の感度を高める方法とし
て、平板状ハロゲン化銀粒子に転位線を導入する技術が
米国特許第４，９５６，２６９号に開示されている。一
般に、ハロゲン化銀粒子に圧力を加えると、カブリを生
じたり減感したりすることが知られているが、転位線を
導入した粒子は、圧力が加わることにより著しく減感す
るという問題を有していた。特開平３−１８９６４２号
公報には、アスペクト比が２以上でフリンジ部に１０本
以上の転位線を有する平板状ハロゲン化銀粒子によって
占められ、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子のサイズ分布
が単分散であるハロゲン化銀乳剤によって圧力耐性を改
良した技術が開示されている。また、特開平６−２７５
６４号公報には、アスペクト比が２〜４０であり実質的
にフリンジ部のみに転位線が局在するハロゲン化銀粒子
により高感度かつ圧力耐性を向上させた技術が開示され
ている。As a method for increasing the sensitivity of a silver halide emulsion, US Pat. No. 4,956,269 discloses a technique for introducing dislocation lines into tabular silver halide grains. It is generally known that when pressure is applied to silver halide grains, fogging or desensitization occurs.However, grains having dislocation lines introduced therein have a problem that they are significantly desensitized by application of pressure. Was. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-189624 discloses that tabular silver halide grains having an aspect ratio of 2 or more and having 10 or more dislocation lines in a fringe portion are occupied, and the size distribution of the tabular silver halide grains is simple. A technique in which pressure resistance is improved by a silver halide emulsion which is a dispersion is disclosed. Also, Japanese Unexamined Patent Publication No.
Japanese Patent No. 64 discloses a technique in which silver halide grains having an aspect ratio of 2 to 40 and dislocation lines are localized substantially only in the fringe portion to improve sensitivity and pressure resistance.

【０００７】しかしながら、これらの技術を追試検証し
たところ、フリンジ部に転位線を形成させるまでの粒子
成長過程において意図しない転位の形成がみられ、フリ
ンジ部のみに再現性よく転位線を形成される事は困難で
ある事が確認された。However, when these techniques were additionally verified, dislocations were formed unintentionally in the grain growth process until dislocation lines were formed in the fringe portion, and dislocation lines were formed only in the fringe portion with good reproducibility. Things proved difficult.

【０００８】また、特開平１−１８３６４４号公報に
は、微粒子供給によって、沃化銀の遍在に起因した縞模
様のないハロゲン化銀粒子技術（沃化銀の分布が完全に
均一）が開示されているが、該技術においても成長過程
において意図しない転位線の形成がみられる事がわかっ
た。これらの意図しない転位線の形成により、感度、粒
状性及び圧力耐性における近年の高水準の要求に耐えう
るものとしては未だ満足できるものではなかった。Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-183644 discloses a silver halide grain technology (a completely uniform distribution of silver iodide) free from stripes caused by the ubiquity of silver iodide by supplying fine grains. However, it was found that undesired dislocation lines were formed during the growth process also in this technique. The formation of these unintended dislocation lines has not yet been satisfactory enough to withstand the recent high demands on sensitivity, graininess and pressure resistance.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を鑑みなされたもので、高感度で粒状性に優れ、
かつ圧力特性が著しく改良されたハロゲン化銀乳剤及び
それを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention has been made in view of the above problems, and has high sensitivity and excellent granularity.
Another object of the present invention is to provide a silver halide emulsion having significantly improved pressure characteristics and a silver halide color photographic light-sensitive material using the same.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。The above object of the present invention is attained by the following constitutions.

【００１１】１．ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロ
ゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤に含まれる
全ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上がアス
ペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該平
板粒子が網状転位及び／又は環状転位及び／又は長大転
位を有する粒子個数比率で０．１〜３０％であることを
特徴とするハロゲン化銀乳剤。1. A silver halide emulsion containing silver halide grains and a dispersion medium, wherein the coefficient of variation of the particle size of all silver halide grains contained in the silver halide emulsion is 20% or less, and the projection of the silver halide grains is carried out. 50% or more of the area is tabular silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more, and the tabular grains have a network dislocation and / or a cyclic dislocation and / or a long dislocation in a number ratio of 0.1 to 30%. A silver halide emulsion characterized by the above-mentioned.

【００１２】２．ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロ
ゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤に含まれる
全ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上がアス
ペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該平
板粒子１粒子当たりに存在する網状転位が面積比率で１
０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。2. A silver halide emulsion containing silver halide grains and a dispersion medium, wherein the coefficient of variation of the particle size of all silver halide grains contained in the silver halide emulsion is 20% or less, and the projection of the silver halide grains is carried out. 50% or more of the area is tabular silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more, and the number of network dislocations existing per grain of the tabular grains is 1%.
A silver halide emulsion characterized by being 0% or less.

【００１３】３．ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロ
ゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤に含まれる
全ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上がアス
ペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該平
板粒子１粒子当たりに存在する環状転位が面積比率で１
０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。3. A silver halide emulsion containing silver halide grains and a dispersion medium, wherein the coefficient of variation of the particle size of all silver halide grains contained in the silver halide emulsion is 20% or less, and the projection of the silver halide grains is carried out. 50% or more of the area is tabular silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more, and the number of cyclic dislocations existing per grain of the tabular grains is 1 in the area ratio.
A silver halide emulsion characterized by being 0% or less.

【００１４】４．ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロ
ゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤に含まれる
全ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上がアス
ペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該平
板粒子１粒子当たりに存在する直径に対する長さが２０
％の長大転位が５本以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀乳剤。4. A silver halide emulsion containing silver halide grains and a dispersion medium, wherein the coefficient of variation of the particle size of all silver halide grains contained in the silver halide emulsion is 20% or less, and the projection of the silver halide grains is carried out. 50% or more of the area is tabular silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more, and the length with respect to the diameter existing per grain of the tabular grains is 20%.
% Long dislocations of 5 or less.

【００１５】５．支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層
の少なくとも１層に含まれるハロゲン化銀乳剤が、前記
１〜４の何れか１項に記載のハロゲン化銀乳剤である事
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。[0015] 5. 5. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer on a support, the silver halide emulsion contained in at least one of the emulsion layers is a silver halide emulsion as described in any one of the above items 1 to 4. A silver halide color photographic material characterized by being a silver emulsion.

【００１６】以下に、本発明について詳細に述べる。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００１７】本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０
％以上がアスペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子
である。（以下、単に平板粒子ともいう） 平板粒子とは、結晶学的には双晶に分類される。The silver halide grains contained in the silver halide emulsion of the present invention have a projected area of 50% of the total silver halide grains.
% Or more are tabular silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more. (Hereinafter, also simply referred to as tabular grains) Tabular grains are classified crystallographically as twins.

【００１８】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文フォトグラフィッシ
ェコレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ
Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）第９９巻、ｐ１００，同
第１００巻，ｐ５７に詳しく述べられている。A twin is a silver halide crystal having one or more twin planes in one grain, and the classification of the form of the twin is based on the report by Klein and Moiser in Photographic correspondence.
(Korrespondenz) Vol. 99, p100, and Vol. 100, p57.

【００１９】本発明の平板粒子は、主平面に平行な双晶
面を２枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡により観察
することができる。具体的な方法は次の通りである。ま
ず、含有される平板粒子が、支持体上にほぼ主平面が平
行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗布し、試
料を作製する。これをダイヤモンド・カッターを用いて
切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得る。この切片
を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面の存在
を確認することができる。The tabular grains of the present invention have two twin planes parallel to the main plane. The twin plane can be observed with a transmission electron microscope. The specific method is as follows. First, a silver halide photographic emulsion is coated on a support so that the contained tabular grains are substantially parallel to the main plane, thereby preparing a sample. This is cut using a diamond cutter to obtain a thin section having a thickness of about 0.1 μm. By observing this section with a transmission electron microscope, the presence of twin planes can be confirmed.

【００２０】本発明の平板粒子における２枚の双晶面間
距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察に
おいて、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す
平板粒子を任意に１０００個以上選び、主平面に平行な
偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い２枚の双晶面間距
離をそれぞれの粒子について求め、加算平均することに
より得られる。The distance between two twin planes in the tabular grain of the present invention is determined by observing the section using the above-mentioned transmission electron microscope. The distance between the twin planes having the shortest distance among the even twin planes parallel to the main plane is determined for each particle, and the average is obtained by averaging.

【００２１】本発明において、双晶面間距離は、核形成
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えばゼラチン濃
度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、ｐＢｒ、ｐ
Ｈ、イオン供給速度、撹拌回転数等の諸因子の組み合わ
せにおいて適切に選択することにより制御することがで
きる。一般に核形成を高過飽和状態で行なうほど、双晶
面間距離を狭くすることができる。In the present invention, the twin plane distance is a factor affecting the supersaturation state at the time of nucleation, for example, gelatin concentration, gelatin species, temperature, iodine ion concentration, pBr, p
It can be controlled by appropriately selecting a combination of various factors such as H, ion supply speed, stirring rotation speed, and the like. In general, the more the nucleation is performed in a supersaturated state, the narrower the distance between twin planes can be.

【００２２】過飽和因子に関しての詳細は、例えば特開
昭６３−９２９２４号、あるいは特開平１−２１３６３
７号等の記述を参考にすることができる。For details regarding the supersaturation factor, see, for example, JP-A-63-92924 or JP-A-1-21363.
The description of No. 7, etc. can be referred to.

【００２３】本発明において、双晶面間距離の平均は
０．０１μｍ〜０．０５μｍが好ましく、更に好ましく
は０．０１３μｍ〜０．０２５μｍである。In the present invention, the average distance between twin planes is preferably 0.01 μm to 0.05 μm, and more preferably 0.013 μm to 0.025 μm.

【００２４】本発明の平板粒子の厚さは、前述の透過型
電子顕微鏡を用いた切片の観察により、同様にしてそれ
ぞれの粒子について厚さを求め、加算平均することによ
り得られる。平板粒子の厚さは０．０５μｍ〜１．５μ
ｍが好ましく、更に好ましくは０．０７μｍ〜０．５０
μｍである。The thickness of the tabular grains of the present invention can be obtained by observing a section using a transmission electron microscope as described above, similarly calculating the thickness of each grain, and performing averaging. Tabular grain thickness is 0.05 μm to 1.5 μm
m is preferable, and 0.07 μm to 0.50 is more preferable.
μm.

【００２５】本発明の平板粒子は、全投影面積の５０％
以上がアスペクト比（粒径／粒子厚さ）が５以上のもの
を言うが、好ましくは全投影面積の６０％以上がアスペ
クト比７以上であり、更に好ましくは全投影面積の７０
％以上がアスペクト比９以上である。The tabular grains of the present invention comprise 50% of the total projected area.
The aspect ratio (particle diameter / grain thickness) is 5 or more, preferably 60% or more of the total projected area is 7 or more, more preferably 70% or more of the total projected area.
% Or more has an aspect ratio of 9 or more.

【００２６】本発明の平板粒子の粒径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、０．１
〜５．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．５〜３．
０μｍである。The grain size of the tabular grains of the present invention is represented by the equivalent circle diameter of the projected area of the silver halide grains (the diameter of a circle having the same projected area as the silver halide grains).
To 5.0 μm, more preferably 0.5 to 3.0 μm.
0 μm.

【００２７】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
径または投影時の面積を実測することによって得ること
ができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある
こととする）。The particle diameter can be obtained, for example, by photographing the particle with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 70,000 and measuring the particle diameter or the area at the time of projection on the print (measurement). The number of particles shall be 1000 or more indiscriminately).

【００２８】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ3との積ｎｉ×ｒｉ3が最大となる
ときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁，最小桁数字
は４捨５入する）。Here, the average particle diameter r is defined as the particle diameter ri when the product ni × ri 3 of the frequency ni and ri 3 of the particles having the particle diameter ri becomes maximum (three significant figures, minimum Digits are rounded off to the nearest 5).

【００２９】本発明の平板粒子は、単分散のハロゲン化
銀乳剤からなる。ここで単分散のハロゲン化銀乳剤とし
ては、平均粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含ま
れるハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６
０％以上であるものが好ましく、より好ましくは７０％
以上、更に好ましくは８０％以上である。The tabular grains of the present invention comprise a monodispersed silver halide emulsion. Here, as the monodispersed silver halide emulsion, the weight of silver halide contained within a grain size range of ± 20% around the average grain size r is 6% of the total weight of silver halide grains.
It is preferably at least 0%, more preferably 70%
Above, more preferably 80% or more.

【００３０】本発明の高度の単分散乳剤は、 （標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径の変動係数
［％］ によって分布の広さを定義したとき２０％以下のもので
あり、更に好ましくは１６％以下のものである。ここに
平均粒径および標準偏差は、上記定義した粒径ｒｉから
求めるものとする。The highly monodispersed emulsion of the present invention has a distribution width defined by (standard deviation / average particle size) × 100 = coefficient of variation of particle size [%] of 20% or less. Preferably it is 16% or less. Here, the average particle diameter and the standard deviation are determined from the particle diameter ri defined above.

【００３１】本発明の平板粒子は主として沃臭化銀から
なるが、平均沃化銀含有率は１ｍｏｌ％以上である事が
好ましく、２〜６ｍｏｌ％である事が更に好ましい。Although the tabular grains of the present invention are mainly composed of silver iodobromide, the average silver iodide content is preferably 1 mol% or more, more preferably 2 to 6 mol%.

【００３２】本発明の平板粒子は上記のように沃臭化銀
を主として含有する乳剤であるが、本発明の効果を損な
わない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化銀を
含有させることができる。Although the tabular grains of the present invention are emulsions mainly containing silver iodobromide as described above, they contain silver halide having another composition, for example, silver chloride, as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be.

【００３３】ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状
態は、各種の物理的測定法によって検知することがで
き、例えば日本写真学会・１９８１年度年次大会講演要
旨集に記載されているような、低温でのルミネッセンス
の測定やＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法によって調べることが
できる。The distribution state of silver iodide in the silver halide grains can be detected by various physical measurement methods, for example, as described in the Abstracts of the Annual Meeting of the Photographic Society of Japan, 1981. It can be measured by low temperature luminescence measurement, EPMA method, or X-ray diffraction method.

【００３４】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法
（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａ
ｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることが可能で
ある。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように
良く分散したサンプルを作製し、電子ビームを照射する
電子線励起によるＸ線分析より極微小な部分の元素分析
が行える。この方法により、各粒子から放射される銀及
び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子
についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、そ
れらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。In the present invention, the silver iodide content and the average silver iodide content of each silver halide grain are determined by the EPMA method (Electron Probe Micro Ana).
(lyzer method). According to this method, a sample in which emulsion grains are well dispersed so as not to be in contact with each other is prepared, and element analysis of a very small portion can be performed by X-ray analysis by electron beam excitation for irradiating an electron beam. By determining the characteristic X-ray intensity of silver and iodine emitted from each grain by this method, the halogen composition of each grain can be determined. When the silver iodide content of at least 50 grains is determined by the EPMA method, the average silver iodide content is determined from the average thereof.

【００３５】本発明の平板粒子は、粒子間の沃化銀含有
率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法
により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時に、相
対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下であることが
好ましい。The tabular grains of the present invention preferably have a more uniform silver iodide content between grains. When the distribution of silver iodide content among grains is measured by the EPMA method, the relative standard deviation is preferably 30% or less, more preferably 20% or less.

【００３６】本発明の平板粒子の表面の沃化銀含有率は
１ｍｏｌ％以上であるが、好ましくは２〜２０ｍｏｌ％
であり、更に好ましくは３〜１５ｍｏｌ％である。The silver iodide content on the surface of the tabular grains of the present invention is 1 mol% or more, preferably 2 to 20 mol%.
And more preferably 3 to 15 mol%.

【００３７】本発明の平板粒子の表面とは、ハロゲン化
銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であって、粒子の最
表面から５０Åまでの深さをいう。本発明の平板粒子の
表面のハロゲン組成はＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔ
ｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ法：Ｘ
線光電子分光法）によって次のように求められる。The surface of the tabular grains of the present invention is the outermost layer of the grains including the outermost surface of the silver halide grains, and refers to a depth of up to 50 ° from the outermost surface of the grains. The halogen composition on the surface of the tabular grains of the present invention is determined by an XPS method (X-ray Photo).
Oletron Spectroscopy Method: X
(Line photoelectron spectroscopy) as follows.

【００３８】すなわち、試料を１×１０Ｅ-8ｔｏｒｒ以
下の超高真空中で−１１０℃以下まで冷却し、プローブ
用Ｘ線としてＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電
流４０ｍＡで照射し、Ａｇ ３ｄ５／２、Ｂｒ ３ｄ、
Ｉ ３ｄ３／２の電子について測定する。測定されたピ
ークの積分強度を感度因子（ＳｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙＦ
ａｃｔｏｒ）で補正し、これらの強度比からハロゲン化
銀表面のハライド組成を求める。That is, the sample was cooled to −110 ° C. or less in an ultra-high vacuum of 1 × 10 E -8 torr or less, and irradiated with MgKα as a probe X-ray at an X-ray source voltage of 15 kV and an X-ray source current of 40 mA. Ag 3d5 / 2, Br 3d,
It measures about the electron of I3d3 / 2. The integrated intensity of the measured peak is used as a sensitivity factor (Sensity F
actor), and the halide composition on the silver halide surface is determined from these intensity ratios.

【００３９】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．１１（１９６７）５７や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５
（１９７２）２１３に記載の、低温での透過型電子顕微
鏡を用いた直接的な方法により観察できる。The dislocation lines of the silver halide grains are described, for example, in J. Am. F. Hamilton, Photo. Sci. E
ng. 11 (1967) 57 and T.I. Shiozaw
a, J. et al. Soc. Photo. Sci. Japan35
(1972) 213 can be observed by a direct method using a transmission electron microscope at a low temperature.

【００４０】即ち、乳剤から粒子に転位が発生するほど
の圧力をかけないように注意して取り出したハロゲン化
銀粒子を、電子顕微鏡用のメッシュに乗せ、電子線によ
る損傷（プリントアウトなど）を防ぐように試料を冷却
した状態で透過法により観察を行う。この時、粒子の厚
みが厚いほど電子線が透過しにくくなるので、高圧型の
電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察することができ
る。このような方法によって得られた粒子写真から、個
々の粒子における転位線の形状、位置及び数を求めるこ
とができる。That is, the silver halide grains taken out from the emulsion so as not to apply enough pressure to generate dislocations on the grains are placed on a mesh for an electron microscope, and damage (print-out, etc.) by an electron beam is caused. Observation is performed by a transmission method in a state where the sample is cooled so as to prevent it. At this time, the thicker the particles, the more difficult it is for an electron beam to pass through, so that a clearer observation can be obtained by using a high-pressure electron microscope. From the particle photograph obtained by such a method, the shape, position and number of dislocation lines in each particle can be determined.

【００４１】１粒子中に存在する転位線の測定は次のよ
うにして行う。すなわち、入射電子に対して傾斜角度を
変えた一連の粒子写真を各粒子について撮影し、転位線
の存在を確認する。このとき、転位線の本数を数えられ
るものについてはその本数を数える。転位線が密集して
存在したり、又は転位線が互いに交わっているときな
ど、１粒子当たりの転位線の本数を数える事ができない
場合は多数の転位線が存在すると数える。一般的に観察
される転位としては、網状転位、環状転位、及び粒子の
中心部から表面に突き抜けた長大な転位などが知られて
おり、公知の文献としては、日本写真学会誌 ｖｏｌ．
３４，１６（１９７１）、日本写真学会誌ｖｏｌ．３
５，２１３（１９７２）、Ａｐｐｌ．Ｏｐｔ．ｖｏｌ．
１１，１３（１９７２）、またはＰｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．ｖｏｌ．１１，５７（１９６７）などを参考に
する事ができる。The measurement of dislocation lines existing in one grain is performed as follows. That is, a series of particle photographs in which the inclination angle is changed with respect to the incident electrons is taken for each particle, and the existence of dislocation lines is confirmed. At this time, if the number of dislocation lines can be counted, the number of dislocation lines is counted. When it is not possible to count the number of dislocation lines per particle, such as when the dislocation lines exist densely or when the dislocation lines intersect each other, it is counted that there are many dislocation lines. As dislocations generally observed, network dislocations, cyclic dislocations, and long dislocations penetrating from the center of the particle to the surface are known, and known literatures include the Journal of the Photographic Society of Japan, vol.
34, 16 (1971), Journal of the Photographic Society of Japan, vol. 3
5, 213 (1972), Appl. Opt. vol.
11, 13 (1972), or Photo. Sci.
Eng. vol. 11, 57 (1967) can be referred to.

【００４２】本発明の平板粒子は、これらの転位が低減
されたものであり、１粒子当たりに存在する網状転位が
粒子個数比率で１０％以下であることが好ましく、より
好ましくは１粒子当たりに存在する網状転位が粒子個数
比率で５％以下であり、更に好ましくは１粒子当たりに
存在する網状転位が粒子個数比率で２％以下である。下
限は０％である。In the tabular grains of the present invention, these dislocations are reduced, and the number of network dislocations present per grain is preferably 10% or less in terms of the number of grains, and more preferably, the number of dislocations is less than 10%. The number of existing network dislocations is 5% or less in terms of the number of particles, and more preferably the number of network dislocations present in each particle is 2% or less in terms of the number of particles. The lower limit is 0%.

【００４３】環状転位は、１粒子当たりに存在する環状
転位が粒子個数比率で１０％以下であることが好まし
く、より好ましくは１粒子当たりに存在する環状転位が
粒子個数比率で５％以下であり、更に好ましくは１粒子
当たりに存在する環状転位が粒子個数比率で２％以下で
ある。下限は０％である。The cyclic dislocation is preferably such that the number of cyclic dislocations present per particle is not more than 10% in terms of the number of particles, and more preferably the number of cyclic dislocations present per particle is not more than 5% in terms of the number of particles. More preferably, the number of cyclic dislocations present per grain is 2% or less in terms of the number of grains. The lower limit is 0%.

【００４４】長大転位は、１粒子当たりに存在する長大
転位が粒子個数比率で１０％以下であることが好まし
く、より好ましくは１粒子当たりに存在する長大転位が
粒子個数比率で５％以下であり、更に好ましくは１粒子
当たりに存在する長大転位が粒子個数比率で２％以下で
ある。The long dislocations are preferably such that the number of long dislocations present per grain is 10% or less in terms of the number of grains, more preferably 5% or less in terms of the number of grains. More preferably, the number of long dislocations present per grain is 2% or less in terms of the number of grains.

【００４５】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、もしくは沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、
沃素イオンを含む溶液のみを添加する方法、特開平６−
１１７８１号に記載されているような沃素イオン放出剤
を用いる方法等の、公知の方法を使用して所望の位置で
転位線の起源となる転位を形成することが知られている
が、これらの方法を使用しない粒子形成過程においても
転位の存在が認められる事がわかった。例えば、ハロゲ
ン化銀粒子内部の沃化銀含有率を変化させたコア／シェ
ル型粒子は、粒子内部の沃化銀含有率が異なる界面で形
成される格子不整に起因して意図しない転位が形成され
てしまう。また、沃化銀含有率が粒子内部から表面にか
けて均一なハロゲン化銀粒子においても意図しない転位
の形成がみられる。その原因は明らかではないが、粒子
成長過程に存在する種々の不純物イオンや化合物（ゼラ
チン分解物など）が何らかの形でハロゲン化銀粒子成長
に影響し、転位の形成をもたらしているものと推察され
る。As a method for introducing dislocation lines into silver halide grains, for example, a method in which an aqueous solution containing iodide ions such as potassium iodide and a water-soluble silver salt solution are added by double jet, or silver iodide is included. A method of adding a fine grain emulsion,
A method of adding only a solution containing iodide ions;
It is known to form dislocations originating dislocation lines at desired positions using known methods such as a method using an iodide ion releasing agent as described in No. 11781. It was found that dislocations were also observed in the grain formation process without using the method. For example, in a core / shell type grain in which the silver iodide content inside a silver halide grain is changed, unintended dislocations are formed due to lattice irregularity formed at an interface having a different silver iodide content inside the grain. Will be done. Further, unintended dislocation formation is observed even in silver halide grains having a uniform silver iodide content from the inside to the surface of the grains. Although the cause is not clear, it is presumed that various impurity ions and compounds (eg, gelatin decomposition products) existing in the grain growth process affect the growth of the silver halide grains in some way, resulting in the formation of dislocations. You.

【００４６】本発明の平板粒子は、先に述べたように網
状転位、環状転位、または長大転位を低減させたもので
あり、以下に記す限外濾過設備を用いて、粒子成長過程
に存在する種々の不純物イオンや化合物（ゼラチン分解
物など）を連続的に除去する事によって達成された。す
なわち、ハロゲン化銀粒子の形成が行なわれる反応容器
とハロゲン化銀粒子の形成に用いられる各種添加液の添
加ライン、反応物溶液と各種添加液を混合するための攪
拌機構を有し、また、粒子成長過程における平均粒子間
距離を制御するための反応物溶液の濃縮機構、例えば限
外濾過装置を有するものである。該濃縮機構はパイプ等
で反応容器に接続され、ポンプ等の反応物溶液の循環機
構により反応物溶液を反応容器と濃縮機構間で任意の流
量で循環させ、任意に停止させることが可能であり、さ
らには、該濃縮機構によって反応物溶液から抜きとられ
る塩を含む水溶液の容量を検出する装置を有し、かつそ
の量を任意に制御することが可能な機構を備える設備で
ある。また、必要に応じてその他の機能を付与すること
も可能である。The tabular grains of the present invention have a reduced number of network dislocations, ring dislocations or long dislocations as described above, and are present in the grain growth process using the following ultrafiltration equipment. This was achieved by continuously removing various impurity ions and compounds (such as gelatin degradation products). That is, a reaction vessel in which silver halide grains are formed and an addition line of various additives used for forming silver halide grains, a stirring mechanism for mixing the reactant solution and the various additives, and It has a mechanism for concentrating the reactant solution for controlling the average interparticle distance during the particle growth process, for example, an ultrafiltration device. The concentrating mechanism is connected to the reaction vessel by a pipe or the like, and the reactant solution can be circulated at an arbitrary flow rate between the reaction vessel and the concentrating mechanism by a circulating mechanism for the reactant solution such as a pump, and can be arbitrarily stopped. Further, the equipment has a device for detecting the volume of the aqueous solution containing the salt extracted from the reaction product solution by the concentration mechanism, and a mechanism capable of arbitrarily controlling the amount. Further, other functions can be provided as necessary.

【００４７】一般にハロゲン化銀乳剤の調製工程は、核
形成工程（核生成工程及び核の熟成工程から成る）とそ
れに続く該核の成長工程に大別される。また、予め造り
置いた核乳剤（或いは種乳剤）を別途成長させることも
可能である。該成長工程は、第１成長工程、第２成長工
程、というようにいくつかの段階を含む場合もある。本
発明におけるハロゲン化銀粒子の成長過程とは、核（或
いは種）形成後から粒子成長終了までの全ての成長工程
を意味し、成長開始時とは成長工程の開始時点を言う。In general, the step of preparing a silver halide emulsion is roughly divided into a nucleation step (consisting of a nucleation step and a nucleation step) and a subsequent step of growing the nucleus. It is also possible to separately grow a previously prepared nuclear emulsion (or seed emulsion). The growth process may include several stages, such as a first growth process and a second growth process. The growth process of silver halide grains in the present invention means all the growth steps from the nucleus (or seed) formation to the end of grain growth, and the start of growth means the start of the growth step.

【００４８】また、本発明における平均粒子間距離と
は、ハロゲン化銀乳剤調製時の反応物（ハロゲン化銀乳
剤）溶液内における成長に与るハロゲン化銀粒子の空間
的な重心間距離の平均値を意味し、換言すれば、反応物
（ハロゲン化銀乳剤）溶液内において、全ての成長粒子
が各々等しい空間を有すると仮定した場合に、１個の粒
子が有する空間と等しい体積の立方体の１辺長をいう。In the present invention, the average distance between grains means the average of the spatial distances between the centers of gravity of silver halide grains which influence growth in a reaction product (silver halide emulsion) solution at the time of preparing a silver halide emulsion. Value, in other words, in a reactant (silver halide emulsion) solution, assuming that all grown grains each have an equal space, a cube of volume equal to the space of one grain One side length.

【００４９】具体的には下式で定義される値である。Specifically, it is a value defined by the following equation.

【００５０】平均粒子間距離＝［反応物溶液の容積／反
応物溶液中の成長粒子数］１／３ハロゲン化銀粒子の成
長過程では、主として粒子成長に供される銀塩水溶液や
ハロゲン塩水溶液の添加により、反応容器内の反応物溶
液量は粒子の成長に伴い増大し、同時に平均粒子間距離
も増加する。本発明のハロゲン化銀乳剤製造設備では、
この粒子成長に伴う平均粒子間距離の増加を抑制し、ま
たは平均粒子間距離を持続し、或いは減少せしめること
が可能である。ここで、平均粒子間距離を持続すると
は、特定の平均粒子間距離を有する状態に少なくとも１
０秒以上保たれることをいう。Average intergranular distance = [volume of reactant solution / number of grown particles in reactant solution] In the course of growing 1/3 silver halide grains, an aqueous silver salt solution or an aqueous halide salt solution mainly used for grain growth is used. With the addition of, the amount of the reactant solution in the reaction vessel increases as the particles grow, and at the same time, the average interparticle distance increases. In the silver halide emulsion production equipment of the present invention,
It is possible to suppress the increase in the average inter-particle distance due to the grain growth, or to maintain or reduce the average inter-particle distance. Here, maintaining the average interparticle distance means that the state having a specific average interparticle distance is at least one.
It means that it is kept for 0 seconds or more.

【００５１】ハロゲン化銀粒子の成長過程における平均
粒子間距離は、ハロゲン化銀粒子成長時の反応物（ハロ
ゲン化銀乳剤）溶液の容量に直接反映される。ハロゲン
化銀乳剤の収率の向上を考えた場合、成長過程における
平均粒子間距離の増加は少なくとも成長開始時の１．１
５倍以下に保たれることが好ましい。一方、平板状ハロ
ゲン化銀粒子の成長過程における平均粒子間距離を小さ
くすると、アスペクト比が低下する。特に、ハロゲン化
銀粒子の成長過程における平均粒子間距離が、成長開始
時の値の０．６０倍より小さくなると顕著なアスペクト
比の低下が生じ、もはや平板状ハロゲン化銀粒子の写真
性能上の特徴を発現しえなくなる。従って本発明におい
ては、ハロゲン化銀粒子の成長過程における平均粒子間
距離の値が、成長開始時の値の０．６０倍〜１．１５倍
の範囲に制御されることが好ましい。さらには、成長過
程におけるこの値が０．６０倍〜１．１０倍であること
が好ましく、０．６０倍〜１．０５倍であることがより
好ましい。The average intergranular distance during the growth process of silver halide grains is directly reflected in the volume of the reaction product (silver halide emulsion) solution during the growth of silver halide grains. When considering the improvement of the yield of the silver halide emulsion, the increase in the average intergranular distance during the growth process is at least 1.1 at the start of the growth.
Preferably, it is maintained at 5 times or less. On the other hand, when the average intergranular distance in the growth process of tabular silver halide grains is reduced, the aspect ratio decreases. In particular, when the average intergranular distance in the growth process of silver halide grains is smaller than 0.60 times the value at the start of growth, a remarkable decrease in the aspect ratio occurs, and the photographic performance of the tabular silver halide grains no longer increases. Features cannot be exhibited. Therefore, in the present invention, it is preferable that the value of the average intergranular distance in the growth process of the silver halide grains is controlled in the range of 0.60 to 1.15 times the value at the start of the growth. Further, this value during the growth process is preferably 0.60 to 1.10, and more preferably 0.60 to 1.05.

【００５２】また、本発明において、ハロゲン化銀粒子
の成長過程における成長開始時の平均粒子間距離の値と
しては、１．５μｍ以上であることが好ましい。さらに
は、２．０μｍ〜４．０μｍであることが好ましく、
２．０μｍ〜３．５μｍが特に好ましい。In the present invention, the value of the average intergranular distance at the start of the growth of the silver halide grains is preferably 1.5 μm or more. Further, it is preferably from 2.0 μm to 4.0 μm,
2.0 μm to 3.5 μm is particularly preferred.

【００５３】ハロゲン化銀粒子の成長過程における平均
粒子間距離が、成長開始時から成長終了時に渡り成長開
始時の平均粒子間距離の０．６倍〜１．１５倍であると
いうことは、成長過程においてハロゲン化銀粒子数が変
わらない場合には、成長過程における反応物溶液の容量
が、成長開始時の反応物溶液の容量の０．２２倍〜１．
５２倍の範囲に保たれることを意味する。即ち、反応物
溶液の容量が、成長開始時の反応物溶液の容量の０．２
２倍量を割らないように、かつ約１．５２倍量を越えな
いように、限外濾過法により反応物溶液から塩を含む水
溶液を適宜抜き取りつつ粒子成長を行なえば良い。ここ
で、限外濾過膜によって反応物溶液から分離される塩を
含む水溶液の分離流速を透過フラックスと称する。The fact that the average intergranular distance in the growth process of silver halide grains is 0.6 to 1.15 times the average intergranular distance at the start of the growth from the start of the growth to the end of the growth means that If the number of silver halide grains does not change during the process, the volume of the reactant solution in the growth process is 0.22 times to 1.2 times the volume of the reactant solution at the start of growth.
It means that it is kept in the range of 52 times. That is, the volume of the reactant solution is 0.2% of the volume of the reactant solution at the start of growth.
The particle growth may be performed by appropriately extracting an aqueous solution containing a salt from the reaction product solution by ultrafiltration so as not to break the double volume and not to exceed about 1.52 volume. Here, the separation flow rate of the aqueous solution containing the salt separated from the reaction solution by the ultrafiltration membrane is called a permeation flux.

【００５４】本発明におけるハロゲン化銀粒子の成長過
程における粒子間距離の制御は、ハロゲン化銀乳剤の写
真性能向上と乳剤収率向上の両立を目的としており、写
真性能の劣化を伴う乳剤収率の向上は本発明の意図する
ところではない。ハロゲン化銀粒子の成長過程における
成長開始時の平均粒子間距離が、本発明における好まし
い値より小さい場合、即ち１．５μｍ未満の場合には、
特開平６−６７３２６号公報の実施例の発明乳剤（平均
粒子間距離が１．１μｍ程度以下）に示されるように、
濃縮化に伴い顕著なアスペクト比の低下を生ずる。この
ようなアスペクト比の低下は、写真性能上不利益をもた
らす場合が多い。The control of the distance between grains in the growth process of silver halide grains in the present invention is aimed at achieving both improvement of photographic performance of silver halide emulsion and improvement of emulsion yield. Improvement is not the intention of the present invention. When the average intergranular distance at the start of growth in the growth process of silver halide grains is smaller than the preferred value in the present invention, that is, less than 1.5 μm,
As shown in the invention emulsion of Example of JP-A-6-67326 (average inter-grain distance is about 1.1 μm or less),
A remarkable decrease in aspect ratio occurs with concentration. Such a decrease in the aspect ratio often causes a disadvantage in photographic performance.

【００５５】本発明の製造設備に適用できるハロゲン化
銀乳剤の製造装置の一態様として、限外濾過装置によっ
て粒子成長過程における平均粒子間距離を任意に制御
し、持続することが可能なハロゲン化銀乳剤の製造装置
の一例を図１を参考に説明する。As one embodiment of a silver halide emulsion manufacturing apparatus applicable to the manufacturing equipment of the present invention, an ultrafiltration apparatus is capable of arbitrarily controlling and maintaining the average intergranular distance in the grain growth process. An example of a silver emulsion manufacturing apparatus will be described with reference to FIG.

【００５６】反応容器１は最初から、分散媒体３を含有
している。この装置は反応容器１に、少なくとも１種の
銀塩水溶液、好ましくは硝酸銀水溶液を添加するための
銀添加ライン４と、少なくとも１種のハロゲン化塩水溶
液、好ましくは臭素や沃素、塩素のアルカリ金属塩水溶
液、またはアンモニウム塩水溶液、或いはそれらの混合
物を添加するためのハライド添加ライン５を有する。ま
た、ハロゲン化銀乳剤調製過程で、分散媒体及び反応物
溶液（分散媒体とハロゲン化銀粒子の混合物）を攪拌す
るための攪拌機構２を有する。この攪拌機構はあらゆる
通常の様式が可能である。銀塩水溶液は銀添加ライン４
から、銀添加バルブ２０によって制御された流量で反応
容器に添加される。ハロゲン塩水溶液はハライド添加ラ
イン５から、ハライド添加バルブ２１によって制御され
た流量で反応容器に添加される。この銀添加ライン４お
よびハライド添加ライン５を通じての溶液の添加は、液
面添加でもよいが、より好ましくは攪拌機構２近傍の液
中に添加する方がよい。攪拌機構２は、銀塩水溶液およ
びハロゲン塩水溶液を分散媒体と混合させ、可溶性銀塩
が可溶性ハロゲン化物塩と反応してハロゲン化銀を生成
することを可能にする。The reaction vessel 1 initially contains the dispersion medium 3. The apparatus comprises a reaction vessel 1 and a silver addition line 4 for adding at least one aqueous solution of a silver salt, preferably an aqueous solution of silver nitrate, and at least one aqueous solution of a halide salt, preferably an alkali metal such as bromine, iodine or chlorine. It has a halide addition line 5 for adding an aqueous salt solution, an aqueous ammonium salt solution, or a mixture thereof. Further, it has a stirring mechanism 2 for stirring the dispersion medium and the reactant solution (a mixture of the dispersion medium and the silver halide grains) in the process of preparing the silver halide emulsion. The stirring mechanism can be in any conventional manner. Silver salt aqueous solution is silver addition line 4
From the reaction vessel at a flow rate controlled by the silver addition valve 20. The halide aqueous solution is added to the reaction vessel from the halide addition line 5 at a flow rate controlled by the halide addition valve 21. The addition of the solution through the silver addition line 4 and the halide addition line 5 may be performed at the liquid level, but is more preferably performed in the liquid near the stirring mechanism 2. The stirring mechanism 2 mixes the aqueous silver salt solution and the aqueous halide salt solution with a dispersion medium, and enables the soluble silver salt to react with the soluble halide salt to produce silver halide.

【００５７】第一段階のハロゲン化銀形成中、即ち核生
成工程において、基盤となるハロゲン化銀核粒子を含む
分散物（反応物溶液）が生成される。続いて必要に応じ
て熟成工程を経て核形成工程を終了する。その後、銀塩
水溶液およびハロゲン塩水溶液の添加を継続すると、第
二段階のハロゲン化銀形成、即ち成長工程段階へ移り、
その工程で反応生成物として生じた追加のハロゲン化銀
が、最初に生成されたハロゲン化銀核粒子の上に沈積し
て、これら粒子のサイズを増大させる。During the first stage of silver halide formation, ie, in the nucleation step, a dispersion (reactant solution) containing the base silver halide nucleus particles is formed. Subsequently, the nucleation step is completed through an aging step as required. Thereafter, when the addition of the silver salt aqueous solution and the halogen salt aqueous solution is continued, the second stage silver halide formation, that is, the process proceeds to the growth process stage,
Additional silver halide produced as a reaction product in the process deposits on the initially formed silver halide nucleus grains, increasing the size of these grains.

【００５８】本発明では、反応容器への銀塩水溶液およ
びハロゲン塩水溶液の添加による粒子形成過程で、反応
容器内の反応物溶液の一部が循環ポンプ１３によって、
液取り出しライン８を通して限外濾過ユニット１２に送
られ、液戻しライン９を通して反応容器に戻される。そ
の際、液戻しライン９の途中に設けられた圧力調整用バ
ルブ１８により限外濾過ユニット１２にかかる圧力を調
節して、反応物溶液中に含まれる水溶性塩の溶液の一部
を限外濾過ユニットにより分離し、透過液排出ライン１
０を通して系外に排出する。このような方法で、反応容
器への銀塩水溶液およびハロゲン塩水溶液の添加による
粒子成長過程においても、粒子間距離を任意に制御しな
がらの粒子形成が可能となる。In the present invention, during the particle formation process by adding the aqueous silver salt solution and the aqueous halogen salt solution to the reaction vessel, a part of the reactant solution in the reaction vessel is circulated by the circulation pump 13.
The liquid is sent to the ultrafiltration unit 12 through the liquid take-out line 8 and returned to the reaction vessel through the liquid return line 9. At that time, the pressure applied to the ultrafiltration unit 12 is adjusted by a pressure adjusting valve 18 provided in the middle of the liquid return line 9 to partially remove the water-soluble salt solution contained in the reaction solution. Separated by filtration unit, permeate discharge line 1
Discharge out of the system through 0. With such a method, it is possible to form grains while arbitrarily controlling the distance between grains even in the course of grain growth by adding the aqueous silver salt solution and the aqueous halide salt solution to the reaction vessel.

【００５９】本発明においてこの方法を適用するときに
は、限外濾過膜によって分離される水溶性塩の溶液の透
過液量（限外濾過フラックス）を任意に制御することが
好ましい。例えばその場合には、透過液排出ライン１０
の途中に設けられた流量調節用バルブ１９を用いて限外
濾過フラックスを任意に制御できる。その際、限外濾過
ユニット１２の圧力変動を最小限に抑えるために、透過
液戻りライン１１の途中に設けられたバルブ２５を開放
して透過液戻りライン１１を使用しても良い。あるい
は、バルブ２５を閉じて透過液戻りライン１１を使用し
なくとも良く、それは操作条件により任意に選択するこ
とが可能である。When this method is applied in the present invention, it is preferable to arbitrarily control the permeate amount (ultrafiltration flux) of the solution of the water-soluble salt separated by the ultrafiltration membrane. For example, in that case, the permeated liquid discharge line 10
The ultrafiltration flux can be arbitrarily controlled using the flow control valve 19 provided in the middle of the process. At that time, in order to minimize the pressure fluctuation of the ultrafiltration unit 12, the valve 25 provided in the middle of the permeate return line 11 may be opened to use the permeate return line 11. Alternatively, the valve 25 may be closed and the permeate return line 11 may not be used, which can be arbitrarily selected according to the operating conditions.

【００６０】また限外濾過フラックスの検出には透過液
排出ライン１０の途中に設けられた流量計１４を使用し
ても良いし、透過液受け容器２７と秤２８を用いて重量
変化により検出しても良い。For detecting the ultrafiltration flux, a flow meter 14 provided in the middle of the permeated liquid discharge line 10 may be used, or the flux may be detected by a weight change using a permeated liquid receiving container 27 and a scale 28. May be.

【００６１】本発明において、粒子成長過程における限
外濾過法による濃縮は、粒子形成過程を通じて連続して
実施しても良いし、断続的に実施しても良い。但し、粒
子成長過程において限外濾過法を適用する場合には、限
外濾過工程への反応物溶液の循環を開始した以降は、少
なくとも粒子形成終了時まで反応物溶液の循環を継続す
ることが好ましい。従って、濃縮を中断している時も限
外濾過ユニットへの反応物溶液の循環は継続しているこ
とが好ましい。これは、反応容器内の粒子と限外濾過工
程の粒子間における成長偏在を回避するためである。ま
た、限外濾過工程を通る循環流量は十分に高くすること
が好ましい。具体的には、ハロゲン化銀反応物溶液の液
取り出しラインおよび液戻しラインを含む限外濾過ユニ
ット内における滞留時間は、３０秒以内が好ましく、１
５秒以内がより好ましく、さらには１０秒以内が特に好
ましい。下限は５秒以上である。In the present invention, the concentration by the ultrafiltration method in the particle growing process may be performed continuously throughout the particle forming process or may be performed intermittently. However, when applying the ultrafiltration method in the particle growth process, after starting the circulation of the reactant solution to the ultrafiltration step, the circulation of the reactant solution may be continued at least until the end of the particle formation. preferable. Therefore, it is preferable that the circulation of the reactant solution to the ultrafiltration unit be continued even when the concentration is interrupted. This is to avoid uneven distribution between particles in the reaction vessel and particles in the ultrafiltration step. Further, it is preferable that the circulation flow rate through the ultrafiltration step is sufficiently high. Specifically, the residence time of the silver halide reactant solution in the ultrafiltration unit including the liquid take-out line and the liquid return line is preferably within 30 seconds, and is preferably within 1 second.
It is more preferably within 5 seconds, and particularly preferably within 10 seconds. The lower limit is at least 5 seconds.

【００６２】液取り出しライン８、液戻しライン９、限
外濾過ユニット１２及び循環ポンプ１３等を含む限外濾
過工程の容積は、反応容器容積の容積の３０％以下であ
ることが好ましく、２０％以下であることがより好まし
く、１０％以下であることが特に好ましい。下限は５％
以上である。The volume of the ultrafiltration step including the liquid take-out line 8, the liquid return line 9, the ultrafiltration unit 12, the circulation pump 13, and the like is preferably 30% or less of the volume of the reaction vessel, and 20% or less. It is more preferably at most 10%, particularly preferably at most 10%. The lower limit is 5%
That is all.

【００６３】このように、限外濾過工程を適用すること
により、全ハロゲン化銀反応物溶液の容量は粒子形成中
任意に低下させることができる。また、添加ライン７か
ら水を添加することによって、ハロゲン化銀反応物溶液
の容量を任意に保つことも可能である。Thus, by applying the ultrafiltration step, the volume of the total silver halide reactant solution can be arbitrarily reduced during grain formation. Further, by adding water from the addition line 7, the volume of the silver halide reactant solution can be arbitrarily maintained.

【００６４】本発明において、限外濾過を実施する際に
用いることができる限外濾過モジュール及び循環ポンプ
に特別な制限はないが、ハロゲン化銀乳剤に作用して写
真性能等に悪影響を及ぼすような材質及び構造は避ける
ことが好ましい。本発明の平板粒子を得るためには、限
外濾過膜の分画分子量の選定が重要である。分画分子量
は１０００以上のものを使用し、３０００〜１００００
０が好ましく、４０００〜５００００のものを使用する
事が更に好ましい。In the present invention, there are no particular restrictions on the ultrafiltration module and the circulating pump which can be used in carrying out the ultrafiltration. It is preferable to avoid any material and structure. In order to obtain the tabular grains of the present invention, it is important to select the molecular weight cut-off of the ultrafiltration membrane. The molecular weight cut off is 1000 or more,
0 is preferable, and those with 4000 to 50,000 are more preferably used.

【００６５】本発明の平板粒子は、潜像が主として表面
に形成される粒子あるいは主として粒子内部に形成され
る粒子いずれであっても良い。The tabular grains of the present invention may be any of grains in which a latent image is mainly formed on the surface or grains in which a latent image is mainly formed inside the grain.

【００６６】本発明の平板粒子は、分散媒の存在下に即
ち、分散媒を含む溶液中で製造される。ここで、分散媒
を含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイドを
構成し得る物質（バインダーとなり得る物質など）によ
り保護コロイドが水溶液中に形成されているものをい
い、好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水
溶液である。The tabular grains of the present invention are produced in the presence of a dispersion medium, that is, in a solution containing the dispersion medium. Here, the aqueous solution containing a dispersion medium refers to an aqueous solution in which a protective colloid is formed in an aqueous solution by gelatin or another substance capable of forming a hydrophilic colloid (a substance capable of serving as a binder), preferably a colloidal protective substance. It is an aqueous solution containing gelatin.

【００６７】本発明を実施する際、上記保護コロイドと
してゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理され
たものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・グアイス
著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に記
載がある。In the practice of the present invention, when gelatin is used as the protective colloid, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated. The details of the method for producing gelatin are described in Arthur Guice, The Macromolecular Chemistry of Gelatin (Academic Press, 1964).

【００６８】保護コロイドとして用いることができるゼ
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質がある。Examples of hydrophilic colloids other than gelatin that can be used as protective colloids include, for example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers,
Proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and cellulose sulfates; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-
There are various kinds of synthetic hydrophilic polymer substances such as homo- or copolymers such as vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole and polyvinylpyrazole.

【００６９】ゼラチンの場合は、パギー法においてゼリ
ー強度２００以上のものを用いることが好ましい。In the case of gelatin, it is preferable to use gelatin having a jelly strength of 200 or more in the puggy method.

【００７０】本発明の平板粒子は、粒子を形成する過程
および／または成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イリジウム
塩、インジウム塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又
は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることができ
る。The tabular grains of the present invention can be produced in the course of forming and / or growing grains by cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iron salts, rhodium salts, iridium salts, indium salts (including complex salts). ) Can be used to add metal ions to the inside of the particles and / or the surface of the particles to contain these metal elements.

【００７１】本発明の平板粒子の形成手段としては、当
該分野でよく知られている種々の方法を用いることがで
きる。すなわち、シングル・ジェット法，コントロール
ド・ダブルジェット法、コントロールド・トリプルジェ
ット法等を任意に組み合わせて使用することができる
が、高度な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒
子の生成される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成
長速度に合わせてコントロールすることが重要である。
ｐＡｇ値としては７．０〜１２の領域を使用し、好まし
くは７．５〜１１の領域を使用することができる。As a means for forming tabular grains of the present invention, various methods well known in the art can be used. That is, any combination of the single jet method, the controlled double jet method, the controlled triple jet method, etc. can be used. However, in order to obtain advanced monodisperse grains, it is necessary to form silver halide grains. It is important to control the pAg in the liquid phase to be adjusted according to the growth rate of the silver halide grains.
As the pAg value, a region of 7.0 to 12 is used, and preferably a region of 7.5 to 11 can be used.

【００７２】添加速度の決定にあたっては、特開昭５４
−４８５２１号、特開昭５８−４９９３８号に記載の技
術を参考にできる。In deciding the addition rate, refer to
No.-48521, and the technology described in JP-A-58-49938 can be referred to.

【００７３】本発明の平板粒子の製造時に、アンモニ
ア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶
剤を存在させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使
用しなくても良い。In the production of the tabular grains of the present invention, a known silver halide solvent such as ammonia, thioether, thiourea or the like may be present, or a silver halide solvent may not be used.

【００７４】本発明の平板粒子は、ハロゲン化銀粒子の
成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去したものであっ
てもよいし、あるいは含有させたままのものでも良い。The tabular grains of the present invention may be those obtained by removing unnecessary soluble salts after completion of the growth of silver halide grains, or may be those containing them.

【００７５】また、特開昭６０−１３８５３８号記載の
方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なう事も可能である。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１７６４３号II項に
記載の方法に基づいて行なうことができる。さらに詳し
くは、沈澱形成後、あるいは物理熟成後の乳剤から可溶
性塩を除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行な
うヌーデル水洗法を用いても良く、また無機塩類、アニ
オン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリ
スチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たと
えばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）
を利用した沈澱法（フロキュレーション）を用いても良
い。具体的な例としては、特開平５−７２６５８号公報
報に記載の方法を好ましく使用することができる。It is also possible to carry out desalting at any point during silver halide growth, as in the method described in JP-A-60-138538. When removing the salts, use Research Disclosure (Research Disc).
Closure (hereinafter abbreviated as RD) 17643 No. II. More specifically, in order to remove the soluble salt from the emulsion after the formation of the precipitate or after the physical ripening, it is possible to use a Noudel washing method performed by gelling gelatin, and inorganic salts, anionic surfactants, Anionic polymer (for example, polystyrene sulfonic acid) or gelatin derivative (for example, acylated gelatin, carbamoylated gelatin, etc.)
A precipitation method (flocculation) using the above method may be used. As a specific example, the method described in JP-A-5-72658 can be preferably used.

【００７６】本発明の平板粒子は、常法により化学増感
することができる。すなわち、硫黄増感、セレン増感、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独でまたは組み合わせて用いることができる。The tabular grains of the present invention can be chemically sensitized by a conventional method. That is, sulfur sensitization, selenium sensitization,
A noble metal sensitization method using gold or another noble metal compound can be used alone or in combination.

【００７７】本発明の平板粒子は、写真業界において増
感色素として知られている色素を用いて所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は、単独で用いてもよい
が２種類以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
共にそれ自身分光増感作用をもたない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。The tabular grains of the present invention can be optically sensitized to a desired wavelength range using a dye known as a sensitizing dye in the photographic industry. The sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more. A dye which has no spectral sensitizing effect by itself together with the sensitizing dye or a compound which does not substantially absorb visible light and which enhances the sensitizing effect of the sensitizing dye is contained in the emulsion. May be.

【００７８】本発明の平板粒子には、カブリ防止剤、安
定剤などを加えることができる。バインダーとしては、
ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、その他の親
水性コロイド層は、硬膜することができ、また、可塑
剤、水不溶性または可溶性合成ポリマーの分散物（ラテ
ックス）を含有させることができる。An antifoggant, a stabilizer and the like can be added to the tabular grains of the present invention. As a binder,
Advantageously, gelatin is used. Emulsion layers and other hydrophilic colloid layers can be hardened and can contain plasticizers, dispersions (latexes) of water-insoluble or soluble synthetic polymers.

【００７９】カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラー
が用いられる。さらに色補正の効果を有している競合カ
プラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物を用いることができる。A coupler is used in the emulsion layer of the color photographic light-sensitive material. Further, a development accelerator, a developer, a silver halide solvent, a toning agent, a hardening agent, a fogging agent, an antifogging agent, and a coupling with a competing coupler having a color correcting effect and an oxidized form of a developing agent, Compounds that release photographically useful fragments can be used, such as chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers.

【００８０】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジュエーション防止層等の補助層を設け
ることができる。これらの層中および／または乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂
白される染料が含有されても良い。The light-sensitive material can be provided with an auxiliary layer such as a filter layer, an antihalation layer and an anti-irradiation layer. In these layers and / or the emulsion layers, dyes which flow out of the light-sensitive material or are bleached during the development processing may be contained.

【００８１】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加でき
る。The photosensitive material may contain a matting agent, a lubricant, an image stabilizer, a formalin scavenger, an ultraviolet absorber, a fluorescent brightener, a surfactant, a development accelerator and a development retarder.

【００８２】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。As the support, paper laminated with polyethylene or the like, polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate or the like can be used.

【００８３】[0083]

【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるも
のではない。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００８４】実施例−１ 《本発明乳剤ＥＭ−１の調製》図１と同様の構成を有す
る本発明に好適なハロゲン化銀乳剤製造設備を用いて、
以下の手順により本発明乳剤ＥＭ−１を調製した。Example 1 << Preparation of Emulsion EM-1 of the Present Invention >> Using a silver halide emulsion manufacturing facility suitable for the present invention and having the same structure as in FIG.
The emulsion EM-1 of the present invention was prepared by the following procedure.

【００８５】［核形成工程］反応容器内の下記反応母液
（Ｇｒ−１）を３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２
８号公報記載の混合攪拌装置を用いて攪拌回転数４００
回転／分で攪拌しながら、１Ｎの硫酸を用いてｐＨを
１．９６に調整した。その後ダブルジェット法を用いて
（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液を一定の流量で１分間で添
加し核形成を行った。[Nucleation Step] The following reaction mother liquor (Gr-1) in a reaction vessel was kept at 30 ° C.
No. 8 using a mixing and stirring device, stirring speed 400
The pH was adjusted to 1.96 with 1N sulfuric acid while stirring at revolutions / minute. Thereafter, the liquid (S-1) and the liquid (H-1) were added at a constant flow rate for one minute by using a double jet method to form nuclei.

【００８６】 （Ｇｒ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４０．５０ｇ 臭化カリウム １２．４０ｇ 蒸留水で１６．２Ｌに仕上げる （Ｓ−１） 硝酸銀 ８６２．５ｇ 蒸留水で４．０６Ｌに仕上げる （Ｈ−１） 臭化カリウム ６０４．５ｇ 蒸留水で４．０６Ｌに仕上げる ［熟成工程］上記核形成工程終了後に（Ｇ−１）液を加
え、３０分間を要して６０℃に昇温した。この間、反応
容器内の乳剤の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極
として銀イオン選択電極で測定）を２Ｎの臭化カリウム
溶液を用いて６ｍＶに制御した。続いて、アンモニア水
溶液を加えてｐＨを９．３に調整し、更に７分間保持し
た後、酢酸水溶液を用いてｐＨを６．１に調整した。こ
の間の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶ
に制御した。(Gr-1) Alkali-treated inert gelatin (average molecular weight 100,000) 40.50 g Potassium bromide 12.40 g Finish up to 16.2 L with distilled water (S-1) 862.5 g of silver nitrate 4. Finishing to 06 L (H-1) Potassium bromide 604.5 g Finishing to 4.06 L with distilled water [Aging step] After the above nucleation step, add the (G-1) solution, and take 30 minutes to reach 60 ° C. The temperature rose. During this time, the silver potential of the emulsion in the reaction vessel (measured with a silver ion selective electrode using a saturated silver-silver chloride electrode as a reference electrode) was controlled at 6 mV using a 2N potassium bromide solution. Subsequently, the pH was adjusted to 9.3 by adding an aqueous ammonia solution, and after further holding for 7 minutes, the pH was adjusted to 6.1 using an aqueous acetic acid solution. During this period, the silver potential was adjusted to 6 mV using a 2N potassium bromide solution.
Was controlled.

【００８７】 （Ｇ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７３．９ｇ ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19．8（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ） ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ５．８０ｍｌ 蒸留水で４．２２Ｌに仕上げる ［成長工程］熟成工程終了後、続いてダブルジェット法
を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液を流量を加速
しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約２０倍）
３７分間で添加した。添加終了後に（Ｇ−２）液を加
え、攪拌回転数を５５０回転／分に調整した後、引き続
いて（Ｓ−２）液と（Ｈ−２）液を流量を加速しながら
（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）４０分間で
添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶
液を用いて６ｍＶに制御した。上記添加終了後に、反応
容器内の乳剤温度を１５分間を要して４０℃に降温し
た。その後、３Ｎの臭化カリウム溶液を用いて反応容器
内の銀電位を−３９ｍＶに調整した後、（Ｓ−２）液と
（Ｈ−３）液を流量を加速しながら（終了時と開始時の
添加流量の比が約１．２倍）２５分間で添加した。ま
た、（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液の添加と同時に、反応
容器内の反応物溶液を限外濾過ユニットへ循環させて濃
縮を実施することにより、平均粒子間距離は粒子成長工
程の全域に渡って、成長工程開始時の平均粒子間距離に
保った。限外濾過膜の分画分子量は８０００のものを使
用した。(G-1) Alkali-treated inert gelatin (average molecular weight 100,000) 173.9 g HO (CH 2 CH 2 O) m (CH (CH 3 ) CH 2 O) 19 . 8 (CH 2 CH 2 O) 10% by weight methanol solution of nH (m + n = 9.77) 5.80 ml Finish up to 4.22 L with distilled water [Growth step] After the ripening step, use the double jet method. While accelerating the flow rates of the solution (S-1) and the solution (H-1) (the ratio of the addition flow rate at the end and at the start time is about 20 times)
Added in 37 minutes. After the completion of the addition, the solution (G-2) was added, and the stirring speed was adjusted to 550 rpm, and then the solution (S-2) and the solution (H-2) were accelerated while increasing the flow rates (at the time of completion). (The ratio of the addition flow rates at the start was about twice). During this time, the silver potential of the emulsion was controlled at 6 mV using a 2N potassium bromide solution. After the addition was completed, the emulsion temperature in the reaction vessel was lowered to 40 ° C. over 15 minutes. Then, after adjusting the silver potential in the reaction vessel to −39 mV using a 3N potassium bromide solution, the (S-2) solution and the (H-3) solution were accelerated while increasing the flow rates (at the end and at the start). (The ratio of the addition flow rates of the components was about 1.2 times). In addition, simultaneously with the addition of the liquid (S-1) and the liquid (H-1), the reaction solution in the reaction vessel is circulated to the ultrafiltration unit to perform concentration, so that the average interparticle distance is reduced. The average interparticle distance at the start of the growth step was maintained throughout the process. The molecular weight cut off of the ultrafiltration membrane was 8,000.

【００８８】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２．１０ｋｇ 蒸留水で３．５３Ｌに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１Ｌに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８７．０ｇ 沃化カリウム ８．１９ｇ 蒸留水で１．４２Ｌに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19．8（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ） ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３Ｌに仕上げる （Ｚ−１） ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム ８３．４ｇ 蒸留水で１．００Ｌに仕上げる （ＳＳ） 亜硫酸ナトリウム ２９．０ｇ 蒸留水で０．３０Ｌに仕上げる 上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６５８号に記載
の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラチンを加え分
散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に
調整した。かくして得られた乳剤をＥＭ−１とする。(S-2) Silver nitrate 2.10 kg Finished to 3.53 L with distilled water (H-2) Potassium bromide 859.5 g Potassium iodide 24.45 g Finished to 2.11 L with distilled water (H-3) Potassium bromide 587.0 g Potassium iodide 8.19 g Finished to 1.42 L with distilled water (G-2) Ossein gelatin 284.9 g HO (CH 2 CH 2 O) m (CH (CH 3 ) CH 2 O) 19 . 8 (CH 2 CH 2 O) nH (m + n = 9.77) 10% by weight methanol solution 7.75 ml Finish up to 1.93 L with distilled water (Z-1) Sodium p-iodoacetamidobenzenesulfonate 83.4 g Distillation Finish with water to 1.00 L (SS) Sodium sulfite 29.0 g Finish with distilled water to 0.30 L After completion of the above grain growth, subject to desalting treatment according to the method described in JP-A-5-72658, and then add gelatin. After dispersion, the pH was adjusted to 5.80 and the pAg to 8.06 at 40 ° C. The emulsion thus obtained is designated as EM-1.

【００８９】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
平均粒径１．５０μｍ（投影面積の円換算直径の平均
値）、アスペクト比７．４（全投影面積の６０％）、粒
径分布１４．９％の平板粒子であることが確認された。From the electron micrograph of the obtained emulsion particles,
It was confirmed that the tabular grains had an average particle size of 1.50 μm (average diameter of the projected area in terms of circle), an aspect ratio of 7.4 (60% of the total projected area), and a particle size distribution of 14.9%.

【００９０】《本発明乳剤ＥＭ−２の調製》成長工程に
おいて使用する限外濾過膜の分画分子量を３５００にす
る以外は乳剤ＥＭ−１と同様の製造方法により、本発明
乳剤ＥＭ−２を調製した。得られた乳剤粒子の電子顕微
鏡写真から、平均粒径１．５２μｍ（投影面積の円換算
直径の平均値）、アスペクト比７．１（全投影面積の６
０％）、粒径分布１５．３％の平板粒子であることが確
認された。<< Preparation of Emulsion EM-2 of the Present Invention >> Emulsion EM-2 of the present invention was prepared in the same manner as in the preparation of emulsion EM-1, except that the molecular weight cut off of the ultrafiltration membrane used in the growth step was changed to 3500. Prepared. From the electron micrograph of the obtained emulsion particles, the average particle size was 1.52 μm (the average value of the projected area in terms of circle), and the aspect ratio was 7.1 (6 of the total projected area).
0%) and tabular grains having a particle size distribution of 15.3%.

【００９１】《本発明乳剤ＥＭ−３の調製》成長工程に
おいて使用する限外濾過膜の分画分子量を２０００にす
る以外は乳剤ＥＭ−１と同様の製造方法により、本発明
乳剤ＥＭ−３を調製した。得られた乳剤粒子の電子顕微
鏡写真から、平均粒径１．５１μｍ（投影面積の円換算
直径の平均値）、アスペクト比７．７（全投影面積の６
０％）、粒径分布１５．８％の平板粒子であることが確
認された。<< Preparation of Emulsion EM-3 of the Present Invention >> Emulsion EM-3 of the present invention was prepared in the same manner as in preparation of emulsion EM-1 except that the molecular weight cut off of the ultrafiltration membrane used in the growth step was 2,000. Prepared. From the electron micrograph of the obtained emulsion particles, the average particle size was 1.51 μm (the average value of the projected area in terms of circle) and the aspect ratio was 7.7 (6 of the total projected area).
0%) and tabular grains having a particle size distribution of 15.8%.

【００９２】《比較用乳剤ＥＭ−４の調製》乳剤ＥＭ−
１の製造方法において、成長工程において限外濾過膜設
備を使用せずに粒子成長させて乳剤ＥＭ−４を調製し
た。得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、平均粒径
１．５３μｍ（投影面積の円換算直径の平均値）、アス
ペクト比７．９（全投影面積の６０％）、粒径分布１
５．３％の平板粒子であることが確認された。<< Preparation of Comparative Emulsion EM-4 >> Emulsion EM-
In the production method 1, emulsion EM-4 was prepared by growing grains without using ultrafiltration membrane equipment in the growth step. From the electron micrograph of the obtained emulsion particles, the average particle size was 1.53 μm (the average value of the circle diameter of the projected area), the aspect ratio was 7.9 (60% of the total projected area), and the particle size distribution was 1
It was confirmed that the grains were 5.3% tabular grains.

【００９３】《本発明乳剤ＥＭ−５の調製》核形成工程
及び熟成工程はＥＭ−１と同様にして粒子形成を行った
後、成長工程を次のように変更して本発明乳剤ＥＭ−５
を調製した。<< Preparation of Emulsion EM-5 of the Invention >> In the nucleus forming step and the ripening step, grains were formed in the same manner as in EM-1.
Was prepared.

【００９４】［成長工程］熟成工程終了後、続いてダブ
ルジェット法を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液
を流量を加速しながら（終了時と開始時の添加流量の比
が約２０倍）２５分間で添加した。添加終了後に（Ｇ−
２）液を加え、攪拌回転数を５５０回転／分に調整した
後、引き続いて（Ｓ−２）液と（Ｈ−２）液を流量を加
速しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）
４０分間で添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化
カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。上記添加終了
後に、反応容器内の乳剤温度を１５分間を要して４０℃
に降温した。その後、３Ｎの臭化カリウム溶液を用いて
反応容器内の銀電位を−３９ｍＶに調整した後、（Ｓ−
２）液と（Ｈ−３）液を流量を加速しながら（終了時と
開始時の添加流量の比が約１．２倍）２５分間で添加し
た。また、（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液の添加と同時
に、反応容器内の反応物溶液を限外濾過ユニットへ循環
させて濃縮を実施することにより、平均粒子間距離は粒
子成長工程の全域に渡って、成長工程開始時の平均粒子
間距離に保った。限外濾過膜の分画分子量は８０００の
ものを使用した。[Growth Step] After the aging step, the (S-1) solution and (H-1) solution are accelerated by using a double jet method while increasing the flow rates (the addition flow rates at the end and at the start). The ratio was about 20 times) and added in 25 minutes. (G-
2) After adding the liquid and adjusting the stirring rotation speed to 550 rpm, the (S-2) liquid and the (H-2) liquid were successively accelerated while increasing the flow rates (the addition flow rate at the end and at the start). (The ratio is about twice)
Added over 40 minutes. During this time, the silver potential of the emulsion was controlled at 6 mV using a 2N potassium bromide solution. After the completion of the addition, the emulsion temperature in the reaction vessel was raised to 40 ° C. over 15 minutes.
The temperature dropped. Then, after adjusting the silver potential in the reaction vessel to −39 mV using a 3N potassium bromide solution, (S−
2) The solution and the solution (H-3) were added for 25 minutes while accelerating the flow rate (the ratio of the addition flow rate at the end to the start was about 1.2 times). In addition, simultaneously with the addition of the liquid (S-1) and the liquid (H-1), the reaction solution in the reaction vessel is circulated to the ultrafiltration unit to perform concentration, so that the average interparticle distance is reduced. The average interparticle distance at the start of the growth step was maintained throughout the process. The molecular weight cut off of the ultrafiltration membrane was 8,000.

【００９５】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２．１０ｋｇ 蒸留水で３．５３Ｌに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１Ｌに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８７．０ｇ 沃化カリウム ８．１９ｇ 蒸留水で１．４２Ｌに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19．8（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ） ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３Ｌに仕上げる （Ｚ−１） ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム ８３．４ｇ 蒸留水で１．００Ｌに仕上げる （ＳＳ） 亜硫酸ナトリウム ２９．０ｇ 蒸留水で０．３０Ｌに仕上げる 上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６５８号に記載
の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラチンを加え分
散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に
調整した。かくして得られた乳剤をＥＭ−５とする。(S-2) Silver nitrate 2.10 kg Finished to 3.53 L with distilled water (H-2) Potassium bromide 859.5 g Potassium iodide 24.45 g Finished to 2.11 L with distilled water (H-3) Potassium bromide 587.0 g Potassium iodide 8.19 g Finished to 1.42 L with distilled water (G-2) Ossein gelatin 284.9 g HO (CH 2 CH 2 O) m (CH (CH 3 ) CH 2 O) 19 . 8 (CH 2 CH 2 O) nH (m + n = 9.77) 10% by weight methanol solution 7.75 ml Finish up to 1.93 L with distilled water (Z-1) Sodium p-iodoacetamidobenzenesulfonate 83.4 g Distillation Finish with water to 1.00 L (SS) Sodium sulfite 29.0 g Finish with distilled water to 0.30 L After completion of the above grain growth, subject to desalting treatment according to the method described in JP-A-5-72658, and then add gelatin. After dispersion, the pH was adjusted to 5.80 and the pAg to 8.06 at 40 ° C. The emulsion thus obtained is designated as EM-5.

【００９６】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
平均粒径１．５２μｍ（投影面積の円換算直径の平均
値）、アスペクト比７．６（全投影面積の６０％）、粒
径分布１５．１％の平板粒子であることが確認された。From the electron micrograph of the obtained emulsion particles,
It was confirmed that the tabular grains had an average particle size of 1.52 μm (average value of the circle-converted diameter of the projected area), an aspect ratio of 7.6 (60% of the total projected area), and a particle size distribution of 15.1%.

【００９７】《比較用乳剤ＥＭ−６の調製》乳剤ＥＭ−
５の製造方法において、成長工程において限外濾過膜設
備を使用せずに粒子成長させて乳剤ＥＭ−６を調製し
た。得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、平均粒径
１．５３μｍ（投影面積の円換算直径の平均値）、アス
ペクト比７．２（全投影面積の６０％）、粒径分布１
６．０％の平板粒子であることが確認された。<< Preparation of Comparative Emulsion EM-6 >> Emulsion EM-
In Production method No. 5, grains were grown without using ultrafiltration membrane equipment in the growth step to prepare emulsion EM-6. From the electron micrograph of the obtained emulsion particles, the average particle size was 1.53 μm (the average value of the circle diameter of the projected area), the aspect ratio was 7.2 (60% of the total projected area), and the particle size distribution was 1
It was confirmed that the grains were 6.0% tabular grains.

【００９８】《本発明乳剤ＥＭ−７の調製》核形成工程
及び熟成工程はＥＭ−１と同様にして粒子形成を行った
後、成長工程を次のように変更して本発明乳剤ＥＭ−７
を調製した。<< Preparation of Emulsion EM-7 of the Present Invention >> In the nucleus forming step and the ripening step, grains were formed in the same manner as in EM-1.
Was prepared.

【００９９】［成長工程］熟成工程終了後、続いてダブ
ルジェット法を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液
を流量を加速しながら（終了時と開始時の添加流量の比
が約２０倍）３７分間で添加した。添加終了後に（Ｇ−
２）液を加え、攪拌回転数を５５０回転／分に調整した
後、引き続いて（Ｓ−２）液と（Ｈ−２）液を流量を加
速しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）
２２分間で添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化
カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。上記添加終了
後に、反応容器内の乳剤温度を１５分間を要して４０℃
に降温した。その後、３Ｎの臭化カリウム溶液を用いて
反応容器内の銀電位を−３９ｍＶに調整した後、（Ｓ−
２）液と（Ｈ−３）液を流量を加速しながら（終了時と
開始時の添加流量の比が約１．２倍）２５分間で添加し
た。また、（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液の添加と同時
に、反応容器内の反応物溶液を限外濾過ユニットへ循環
させて濃縮を実施することにより、平均粒子間距離は粒
子成長工程の全域に渡って、成長工程開始時の平均粒子
間距離に保った。限外濾過膜の分画分子量は８０００の
ものを使用した。[Growth Step] After the ripening step, the (S-1) solution and (H-1) solution are accelerated by the double jet method while increasing the flow rates (the addition flow rates at the end and at the start). The ratio was about 20 times) and added in 37 minutes. (G-
2) After adding the liquid and adjusting the stirring rotation speed to 550 rpm, the (S-2) liquid and the (H-2) liquid were successively accelerated while increasing the flow rates (the addition flow rate at the end and at the start). (The ratio is about twice)
Added in 22 minutes. During this time, the silver potential of the emulsion was controlled at 6 mV using a 2N potassium bromide solution. After the completion of the addition, the emulsion temperature in the reaction vessel was raised to 40 ° C. over 15 minutes.
The temperature dropped. Then, after adjusting the silver potential in the reaction vessel to −39 mV using a 3N potassium bromide solution, (S−
2) The solution and the solution (H-3) were added for 25 minutes while accelerating the flow rate (the ratio of the addition flow rate at the end to the start was about 1.2 times). In addition, simultaneously with the addition of the liquid (S-1) and the liquid (H-1), the reaction solution in the reaction vessel is circulated to the ultrafiltration unit to perform concentration, so that the average interparticle distance is reduced. The average interparticle distance at the start of the growth step was maintained throughout the process. The molecular weight cut off of the ultrafiltration membrane was 8,000.

【０１００】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２．１０ｋｇ 蒸留水で３．５３Ｌに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１Ｌに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８７．０ｇ 沃化カリウム ８．１９ｇ 蒸留水で１．４２Ｌに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19．8（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ） ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３Ｌに仕上げる （Ｚ−１） ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム ８３．４ｇ 蒸留水で１．００Ｌに仕上げる （ＳＳ） 亜硫酸ナトリウム ２９．０ｇ 蒸留水で０．３０Ｌに仕上げる 上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６５８号に記載
の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラチンを加え分
散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に
調整した。かくして得られた乳剤をＥＭ−７とする。(S-2) Silver nitrate 2.10 kg Finished to 3.53 L with distilled water (H-2) Potassium bromide 859.5 g Potassium iodide 24.45 g Finished to 2.11 L with distilled water (H-3) Potassium bromide 587.0 g Potassium iodide 8.19 g Finished to 1.42 L with distilled water (G-2) Ossein gelatin 284.9 g HO (CH 2 CH 2 O) m (CH (CH 3 ) CH 2 O) 19 . 8 (CH 2 CH 2 O) nH (m + n = 9.77) 10% by weight methanol solution 7.75 ml Finish up to 1.93 L with distilled water (Z-1) Sodium p-iodoacetamidobenzenesulfonate 83.4 g Distillation Finish with water to 1.00 L (SS) Sodium sulfite 29.0 g Finish with distilled water to 0.30 L After completion of the above grain growth, subject to desalting treatment according to the method described in JP-A-5-72658, and then add gelatin. After dispersion, the pH was adjusted to 5.80 and the pAg to 8.06 at 40 ° C. The emulsion thus obtained is designated as EM-7.

【０１０１】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
平均粒径１．５１μｍ（投影面積の円換算直径の平均
値）、アスペクト比７．６（全投影面積の６０％）、粒
径分布１５．８％の平板粒子であることが確認された。From the electron micrograph of the obtained emulsion particles,
It was confirmed that the tabular grains had an average particle size of 1.51 μm (average value of the circle diameter of the projected area), an aspect ratio of 7.6 (60% of the total projected area), and a particle size distribution of 15.8%.

【０１０２】《比較用乳剤ＥＭ−８の調製》乳剤ＥＭ−
７の製造方法において、成長工程において限外濾過膜設
備を使用せずに粒子成長させて乳剤ＥＭ−８を調製し
た。得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、平均粒径
１．５０μｍ（投影面積の円換算直径の平均値）、アス
ペクト比７．２（全投影面積の６０％）、粒径分布１
５．４％の平板粒子であることが確認された。<< Preparation of Comparative Emulsion EM-8 >> Emulsion EM-
In the production method 7, an emulsion EM-8 was prepared by growing grains without using an ultrafiltration membrane facility in the growth step. From the electron micrograph of the obtained emulsion particles, the average particle size was 1.50 μm (the average value of the diameter of the projected area in circle), the aspect ratio was 7.2 (60% of the total projected area), and the particle size distribution was 1.
It was confirmed that the grains were 5.4% tabular grains.

【０１０３】《本発明乳剤ＥＭ−９の調製》核形成工程
及び熟成工程はＥＭ−１と同様にして粒子形成を行った
後、成長工程を次のように変更して本発明乳剤ＥＭ−９
を調製した。<< Preparation of Emulsion EM-9 of the Present Invention >> After the grains were formed in the nucleation step and the ripening step in the same manner as in EM-1, the growth step was changed as follows to obtain the emulsion EM-9 of the present invention.
Was prepared.

【０１０４】［成長工程］熟成工程終了後、続いてダブ
ルジェット法を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液
を流量を加速しながら（終了時と開始時の添加流量の比
が約２０倍）３７分間で添加した。添加終了後に（Ｇ−
２）液を加え、攪拌回転数を５５０回転／分に調整した
後、引き続いて（Ｓ−２）液と（Ｈ−２）液を流量を加
速しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）
４０分間で添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化
カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。[Growth Step] After the ripening step, the (S-1) solution and (H-1) solution are accelerated by the double jet method while increasing the flow rates (the addition flow rates at the end and at the start). The ratio was about 20 times) and added in 37 minutes. (G-
2) After adding the liquid and adjusting the stirring rotation speed to 550 rpm, the (S-2) liquid and the (H-2) liquid were successively accelerated while increasing the flow rates (the addition flow rate at the end and at the start). (The ratio is about twice)
Added over 40 minutes. During this time, the silver potential of the emulsion was controlled at 6 mV using a 2N potassium bromide solution.

【０１０５】上記添加終了後に、反応容器内の乳剤温度
を５分間を要して４０℃に降温した。その後、３Ｎの臭
化カリウム溶液を用いて反応容器内の銀電位を−３９ｍ
Ｖに調整した後、（Ｓ−２）液と（Ｈ−３）液を流量を
加速しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約１．
２倍）８分間で添加した。After the addition was completed, the temperature of the emulsion in the reaction vessel was lowered to 40 ° C. in 5 minutes. Thereafter, using a 3N potassium bromide solution, the silver potential in the reaction vessel was reduced to -39 m.
After adjusting to V, the flow rates of the (S-2) solution and the (H-3) solution were accelerated (the ratio of the addition flow rate at the end to the addition was about 1.
(2 times) was added in 8 minutes.

【０１０６】また、（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液の添加
と同時に、反応容器内の反応物溶液を限外濾過ユニット
へ循環させて濃縮を実施することにより、平均粒子間距
離は粒子成長工程の全域に渡って、成長工程開始時の平
均粒子間距離に保った。限外濾過膜の分画分子量は８０
００のものを使用した。Further, simultaneously with the addition of the solution (S-1) and the solution (H-1), the reaction solution in the reaction vessel is circulated to the ultrafiltration unit for concentration, whereby the average interparticle distance is increased. Was maintained at the average interparticle distance at the start of the growth step over the entire area of the particle growth step. The molecular weight cut off of the ultrafiltration membrane is 80
00 was used.

【０１０７】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２．１０ｋｇ 蒸留水で３．５３Ｌに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１Ｌに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８７．０ｇ 沃化カリウム ８．１９ｇ 蒸留水で１．４２Ｌに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19．8（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ） ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３Ｌに仕上げる （Ｚ−１） ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム ８３．４ｇ 蒸留水で１．００Ｌに仕上げる （ＳＳ） 亜硫酸ナトリウム ２９．０ｇ 蒸留水で０．３０Ｌに仕上げる 上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６５８号に記載
の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラチンを加え分
散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に
調整した。かくして得られた乳剤をＥＭ−９とする。(S-2) Silver nitrate 2.10 kg Finished to 3.53 L with distilled water (H-2) Potassium bromide 859.5 g Potassium iodide 24.45 g Finished to 2.11 L with distilled water (H-3) Potassium bromide 587.0 g Potassium iodide 8.19 g Finished to 1.42 L with distilled water (G-2) Ossein gelatin 284.9 g HO (CH 2 CH 2 O) m (CH (CH 3 ) CH 2 O) 19 . 8 (CH 2 CH 2 O) nH (m + n = 9.77) 10% by weight methanol solution 7.75 ml Finish up to 1.93 L with distilled water (Z-1) Sodium p-iodoacetamidobenzenesulfonate 83.4 g Distillation Finish with water to 1.00 L (SS) Sodium sulfite 29.0 g Finish with distilled water to 0.30 L After completion of the above grain growth, subject to desalting treatment according to the method described in JP-A-5-72658, and then add gelatin. After dispersion, the pH was adjusted to 5.80 and the pAg to 8.06 at 40 ° C. The emulsion thus obtained is designated as EM-9.

【０１０８】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
平均粒径１．５１μｍ（投影面積の円換算直径の平均
値）、アスペクト比７．７（全投影面積の６０％）、粒
径分布１５．８％の平板粒子であることが確認された。From the electron micrograph of the obtained emulsion particles,
It was confirmed that the tabular grains had an average particle size of 1.51 μm (average value of the circle-converted diameter of the projected area), an aspect ratio of 7.7 (60% of the total projected area), and a particle size distribution of 15.8%.

【０１０９】《比較用乳剤ＥＭ−１０の調製》乳剤ＥＭ
−９の製造方法において、成長工程において限外濾過膜
設備を使用せずに粒子成長させて乳剤ＥＭ−１０を調製
した。得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、平均粒
径１．５４μｍ（投影面積の円換算直径の平均値）、ア
スペクト比７．９（全投影面積の６０％）、粒径分布１
５．７％の平板粒子であることが確認された。<< Preparation of Comparative Emulsion EM-10 >> Emulsion EM
In the production method of -9, an emulsion EM-10 was prepared by growing grains without using an ultrafiltration membrane facility in the growth step. From the electron micrograph of the obtained emulsion particles, the average particle size was 1.54 μm (the average value of the circle diameter of the projected area), the aspect ratio was 7.9 (60% of the total projected area), and the particle size distribution was 1
It was confirmed that the particles were 5.7% tabular grains.

【０１１０】乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−１０の組成、構造等
の解析結果を表１にまとめた。The results of analysis of the compositions, structures, and the like of the emulsions EM-1 to EM-10 are summarized in Table 1.

【０１１１】[0111]

【表１】 [Table 1]

【０１１２】実施例−２（感光材料試料の作製） （支持体の作製）２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００部、エチレングリコール６０部にエステル交
換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１部を添加し、
常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた生成
物に、三酸化アンチモン０．０５部、燐酸トリメチルエ
ステル０．０３部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧
にし、２９０℃、０．０５ｍｍＨｇの条件で重合を行
い、固有粘度０．６０のポリエチレン−２，６−ナフタ
レート（以下、ＰＥＮと称す）を得た。Example 2 (Preparation of photosensitive material sample) (Preparation of support) 0.1 part of calcium acetate hydrate as a transesterification catalyst was added to 100 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and 60 parts of ethylene glycol. Add,
A transesterification reaction was performed according to a conventional method. To the obtained product, 0.05 parts of antimony trioxide and 0.03 parts of trimethyl phosphate were added. Then, the temperature was gradually raised and the pressure was reduced, and polymerization was performed under the conditions of 290 ° C. and 0.05 mmHg to obtain polyethylene-2,6-naphthalate (hereinafter, referred to as PEN) having an intrinsic viscosity of 0.60.

【０１１３】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。This was vacuum-dried at 150 ° C. for 8 hours, melt-extruded in a layer form from a T-die at 300 ° C., brought into close contact with a cooling drum at 50 ° C. while applying static electricity, cooled and solidified, and an unstretched sheet was formed. Obtained. This unstretched sheet was stretched 3.3 times in the machine direction at 135 ° C. using a roll-type longitudinal stretching machine.

【０１１４】得られた１軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第１延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第２延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第１熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第２熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８５μｍのＰＥＮ
フィルムを得た。The obtained uniaxially stretched film was stretched in a first stretching zone at 145 ° C. by 50% of the total transverse stretching ratio using a tenter type transverse stretching machine, and further stretched at a second stretching zone at 155 ° C. at a total transverse stretching ratio of 3%. Stretched to 3 times. Then 10
Heat treatment at 0 ° C for 2 seconds, and further heat treatment zone 200 ° C
For 5 seconds and a second heat setting zone at 240 ° C. for 15 seconds. Then, the film was slowly cooled to room temperature over 30 seconds while relaxing in a transverse direction by 5%, and a PEN having a thickness of 85 μm was obtained.
A film was obtained.

【０１１５】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作製した。This is wound around a stainless steel core, and
A heat treatment (annealing treatment) was performed at 10 ° C. for 48 hours to produce a support.

【０１１６】（下引層の塗設）この支持体の両面に１２
Ｗ／ｍ2／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、一方の面に
下記下引塗布液Ｂ−１を乾燥膜厚０．４μｍになるよう
に塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ2／ｍｉｎのコロナ放電
処理を施し、下記下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６
μｍになるように塗布した。(Coating of Undercoat Layer)
W / m 2 / min corona discharge treatment alms, the following under引塗coating solution B-1 on one side was coated to a dry film thickness of 0.4 .mu.m, Corona 12W / m 2 / min thereon After the discharge treatment, the undercoating coating solution B-2 shown below was dried to a thickness of 0.06.
It was applied to a thickness of μm.

【０１１７】１２Ｗ／ｍ2／ｍｉｎのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚
０．２μｍになるように塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ2
／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下記下引塗布液Ｂ−
４を乾燥膜厚０．２μｍになるように塗布した。On the other surface subjected to the corona discharge treatment of 12 W / m 2 / min, the following undercoating coating solution B-3 was applied to a dry film thickness of 0.2 μm, and 12 W / m 2 / min. Two
/ Min corona discharge treatment and the following undercoating coating solution B-
4 was applied to a dry film thickness of 0.2 μm.

【０１１８】各層はそれぞれ塗布後９０℃で１０秒間乾
燥し、４層塗布後、引き続いて１１０℃で２分間熱処理
を行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。Each layer was dried at 90 ° C. for 10 seconds after the application, and after applying 4 layers, heat-treated at 110 ° C. for 2 minutes, and then cooled at 50 ° C. for 30 seconds.

【０１１９】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／ ２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（３０／２０／２５／２５ 重量％）ラテックス液（固形分３０％） １２５ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．４ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．０５ｇ 水で１リットルに仕上げる 〈下引塗布液Ｂ−２〉 スチレン・無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液 （固形分６％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．０９ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．２ｇ 水で１リットルに仕上げる 〈下引塗布液Ｂ−３〉 ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／ ２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（３０／２０／２５／２５ 重量％）ラテックス液（固形分３０％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．３ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） １．１ｇ 水で１リットルに仕上げる ＵＬ−１：ｏ，ｐ−（Ｃ9Ｈ19）2Ｃ6Ｈ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12ＳＯ3Ｎａ ＵＬ−２：ＣＨ3ＳＯ2Ｏ（ＣＨ2）3ＯＳＯ2ＣＨ3 〈下引塗布液Ｂ−４〉 酸化錫−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μｍ）の水分散液 （固形分４０重量％） １０９ｇ 水分散液Ａ＊ ６７ｇ 水で１リットルに仕上げる ＊ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジメ チル３０モル％、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩１０モル％、 グリコール成分としてエチレングリコール５０モル％、ジエチレングリコール５ ０モル％を常法により共重合した。この共重合体を９５℃の熱水中で３時間攪拌 し、１５重量％の水分散液Ａとした。<Undercoat Coating Solution B-1> 125 g of a butyl acrylate / t-butyl acrylate / styrene / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (30/20/25/25% by weight) latex liquid (solid content 30%) Compound (UL-1) 0.4 g Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.05 g Finish to 1 liter with water <Subbing coating solution B-2> Hydroxidation of styrene / maleic anhydride copolymer Sodium aqueous solution (solid content: 6%) 50 g Compound (UL-1) 0.6 g Compound (UL-2) 0.09 g Silica particles (average particle size: 3 μm) 0.2 g Finish to 1 liter with water <Undercoat coating solution B -3> butyl acrylate / t-butyl acrylate / styrene / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (30/20/25/25 weight ) Latex solution (solid content 30%) 50 g Compound (UL-1) 0.3 g Hexamethylene-1,6-bis (UL-1 finish to 1 liter with ethylene urea) 1.1 g Water: o, p- (C 9 H 19) 2 C 6 H 3 O (CH 2 CH 2 O) 12 SO 3 Na UL-2: CH 3 SO 2 O (CH 2) 3 OSO 2 CH 3 < under引塗coating solution B-4> tin oxide Aqueous dispersion of antimony oxide composite fine particles (average particle size: 0.2 μm) (solid content: 40% by weight) 109 g Aqueous dispersion A * 67 g Finished to 1 liter with water * 60 mol% of dimethyl terephthalate as isocarboxylic acid component, isophthalic 30 mol% of dimethyl acid, 10 mol% of sodium salt of dimethyl 5-sulfoisophthalate, 50 mol% of ethylene glycol and 50 mol% of diethylene glycol as glycol components are commonly used. It engaged. The copolymer was stirred in hot water at 95 ° C. for 3 hours to obtain a 15% by weight aqueous dispersion A.

【０１２０】 （透明磁気記録層の塗設） 〈磁性塗布液１の作製〉 組成物（Ａ） Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3（長軸０．１５μｍ，短軸０．０３μｍ， 比表面積４０ｍ2／ｇ，Ｈｃ＝９００エルステッド） ５部 ジアセチルセルロース（酢化度＝５５％，Ｍｗ＝１８万） １００部 α−アルミナ（平均粒径０．３μｍ） １０部 アセトン ７８０部 シクロヘキサノン ３４０部 組成物（Ａ）をサンドミルを用いて４０時間分散後、平
均孔径１０μｍのフィルターで濾過し、磁性塗料を得
た。(Coating of Transparent Magnetic Recording Layer) <Preparation of Magnetic Coating Solution 1> Composition (A) Co-coated γ-Fe 2 O 3 (major axis: 0.15 μm, minor axis: 0.03 μm, specific surface area: 40 m) 2 / g, Hc = 900 Oersted) 5 parts Diacetyl cellulose (degree of acetylation = 55%, Mw = 180,000) 100 parts α-alumina (average particle size 0.3 μm) 10 parts Acetone 780 parts Cyclohexanone 340 parts Composition ( A) was dispersed in a sand mill for 40 hours, and then filtered through a filter having an average pore size of 10 μm to obtain a magnetic coating material.

【０１２１】 組成物（Ｂ） 硬膜剤（日本ポリウレタン社製：Ｃ−Ｌ，固形分７５％） ２０部 シクロヘキサノン ４５部 組成物（Ｂ）をディスパーを用いて空気を巻き込まない
ように混合した。Composition (B) Hardener (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: CL, solid content: 75%) 20 parts Cyclohexanone 45 parts The composition (B) was mixed using a disper so as not to entrap air.

【０１２２】上記組成物（Ｂ）を前記磁性塗料に連続的
に添加・混合して磁性塗布液１を得た。The composition (B) was continuously added to and mixed with the magnetic paint to obtain a magnetic coating liquid 1.

【０１２３】得られた磁性塗布液１を、前記した下引層
（Ｂ−３液塗布）と帯電防止層（Ｂ−４液塗布）が塗設
されたＰＥＮ支持体上に乾燥膜厚０．８μｍになるよう
に塗布・乾燥した。The obtained magnetic coating liquid 1 was applied to a PEN support provided with the above-mentioned subbing layer (coating liquid B-3) and an antistatic layer (coating liquid B-4) to a dry film thickness of 0. Coating and drying were performed to a thickness of 8 μm.

【０１２４】（写真乳剤の塗設）前記磁気記録媒体の磁
気記録層側とは反対側に、前記下引塗布液Ｂ−１及びＢ
−２を同一条件で塗設した下引層を設けてある上に、以
下に示す組成の写真構成層を設けて感光材料試料１０１
を得た。添加量は１ｍ2当たりのグラム数で表す。ただ
し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増感
色素は銀１モル当たりのモル数で示した。(Coating of Photographic Emulsion) On the opposite side of the magnetic recording layer side of the magnetic recording medium, the undercoat coating solutions B-1 and B were coated.
Sample No. 101 was prepared by providing an undercoat layer coated under the same conditions as Example No. -2 and a photographic constituent layer having the following composition.
I got The addition amount is expressed in grams per 1 m 2. However, silver halide and colloidal silver were converted to the amount of silver, and sensitizing dyes were shown in moles per mole of silver.

【０１２５】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ０．３ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−１ ０．０４４ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．０４４ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） 汚染防止剤 ＡＳ−１ ０．１６ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２０ ゼラチン １．４０ 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．１２ 沃臭化銀ｂ ０．５０ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−４ １．５×１０-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−６ ３．０×１０-6 シアンカプラー Ｃ−１ ０．５１ カラードシアンカプラー ＣＣ−１ ０．０４７ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．４５ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４０ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．６４ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−２ １．５×１０-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０-4 シアンカプラー Ｃ−２ ０．２２ カラードシアンカプラー ＣＣ−１ ０．０２８ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−１ ０．００２ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．２１ 汚染防止剤 ＡＳ−３ ０．００６ ゼラチン ０．８７ 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．１３ 沃臭化銀ｄ １．１４ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−２ １．５×１０-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０-4 シアンカプラー Ｃ−２ ０．０８５ シアンカプラー Ｃ−３ ０．０８４ カラードシアンカプラー ＣＣ−１ ０．０２９ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−１ ０．０２７ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．２３ 汚染防止剤 ＡＳ−３ ０．０１３ ゼラチン １．２３ 第６層（中間層） 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２９ 汚染防止剤 ＡＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．００ 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．２４５ 沃臭化銀ｂ ０．１０５ 増感色素 ＳＤ−６ ５．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−５ ５．０×１０-4 マゼンタカプラー Ｍ−１ ０．２１ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−２ ０．０３９ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２５ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００３ 汚染防止剤 ＡＳ−４ ０．０６３ ゼラチン ０．９８ 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｅ ０．８７ 増感色素 ＳＤ−７ ３．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−８ ６．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−９ ４．０×１０-5 マゼンタカプラー Ｍ−１ ０．１７ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−２ ０．０４８ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−３ ０．０５９ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−２ ０．０１２ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２９ 汚染防止剤 ＡＳ−４ ０．０５ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４３ 第９層（高感度緑感色性層） ＥＭ−１ １．１９ 増感色素 ＳＤ−７ ４．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−８ ８．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−９ ５．０×１０-5 マゼンタカプラー Ｍ−１ ０．０９ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−３ ０．０２０ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−３ ０．００５ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．１１ 汚染防止剤 ＡＳ−４ ０．０２６ 汚染防止剤 ＡＳ−５ ０．０１４ 汚染防止剤 ＡＳ−６ ０．００６ ゼラチン ０．７８ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．１８ 汚染防止剤 ＡＳ−７ ０．１６ ゼラチン １．００ 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｈ ０．４８ 増感色素 ＳＤ−１０ ８．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−１１ ３．１×１０-4 イエローカプラー Ｙ−１ ０．９１ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−４ ０．０２２ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．３７ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．２９ 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｉ １．１３ 増感色素 ＳＤ−１０ ４．４×１０-4 増感色素 ＳＤ−１１ １．５×１０-4 イエローカプラー Ｙ−１ ０．４８ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−４ ０．０１９ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２１ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．５５ 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀ｊ ０．３０ 紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ０．０５５ 紫外線吸収剤 ＵＶ−２ ０．１１０ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．６３ ゼラチン １．３２ 第１４層（第２保護層） ポリマー ＰＭ−１ ０．１５ ポリマー ＰＭ−２ ０．０４ 滑り剤 ＷＡＸ−１ ０．０２ ＤＩＲ化合物 Ｄ−１ ０．００１ ゼラチン ０．５５ 尚、上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１，ＳＵ−２，
ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、安定
剤ＳＴ−１，ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１（ポリビ
ニルピロリドン，重量平均分子量：１０，０００）、Ａ
Ｆ−２（ポリビニルピロリドン，重量平均分子量：１，
１００，０００）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−
５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４及び防腐剤
Ａｓｅ−１を添加した。First Layer (Antihalation Layer) Black Colloidal Silver 0.16 UV Absorber UV-1 0.3 Colored Magenta Coupler CM-1 0.044 High Boiling Solvent OIL-1 0.044 Gelatin 1.33 Second Layer (intermediate layer) Antifouling agent AS-1 0.16 High boiling point solvent OIL-1 0.20 Gelatin 1.40 Third layer (low-sensitivity red-sensitive layer) Silver iodobromide a 0.12 Iodobromide Silver b 0.50 sensitizing dye SD-1 3.0 × 10 -5 sensitizing dye SD-4 1.5 × 10 -4 sensitizing dye SD-3 3.0 × 10 -4 sensitizing dye SD-6 3.0 × 10 -6 Cyan coupler C-1 0.51 Colored cyan coupler CC-1 0.047 High boiling point solvent OIL-2 0.45 Stain inhibitor AS-2 0.005 Gelatin 1.40 4th layer ( Medium sensitivity red-sensitive layer) Silver iodobromide c 0.64 Sensitized Containing SD-1 3.0 × 10 -5 Sensitizing dye SD-2 1.5 × 10 -4 Sensitizing dye SD-3 3.0 × 10 -4 Cyan coupler C-2 0.22 Colored cyan couplers CC- 1 0.028 DIR compound DI-1 0.002 High boiling solvent OIL-2 0.21 Stain inhibitor AS-3 0.006 Gelatin 0.87 Fifth layer (highly sensitive red-sensitive layer) Silver iodobromide c 0.13 silver iodobromide d 1.14 sensitizing dye SD-1 3.0 × 10 -5 sensitizing dye SD-2 1.5 × 10 -4 sensitizing dye SD-3 3.0 × 10 − 4 Cyan coupler C-2 0.085 Cyan coupler C-3 0.084 Colored cyan coupler CC-1 0.029 DIR compound DI-1 0.027 High boiling point solvent OIL-2 0.23 Stain inhibitor AS-30 .013 Gelatin 1.23 6th layer (middle layer) High boiling point solution OIL-1 0.29 Antifouling agent AS-1 0.23 Gelatin 1.00 7th layer (low-sensitivity green color-sensitive layer) Silver iodobromide a 0.245 Silver iodobromide b 0.105 Sensitizing dye SD-6 5.0 × 10 -4 Sensitizing dye SD-5 5.0 × 10 -4 Magenta coupler M-1 0.21 Colored magenta coupler CM-2 0.039 High boiling point solvent OIL-1 0.25 Contamination Inhibitor AS-2 0.003 Stain inhibitor AS-4 0.063 Gelatin 0.98 8th layer (medium-speed green-sensitive layer) Silver iodobromide e 0.87 Sensitizing dye SD-7 3.0 × 10 -4 sensitizing dye SD-8 6.0 × 10 -5 sensitizing dye SD-9 4.0 × 10 -5 magenta coupler M-1 0.17 colored magenta coupler CM-2 0.048 colored magenta coupler CM-3 0.059 DIR compound DI-2 0.0 2 High boiling point solvent OIL-1 0.29 Antifouling agent AS-4 0.05 Antifouling agent AS-2 0.005 Gelatin 1.43 Ninth layer (highly sensitive green color sensitive layer) EM-1 1.19 Sensitizing dye SD-7 4.0 × 10 -4 Sensitizing dye SD-8 8.0 × 10 -5 Sensitizing dye SD-9 5.0 × 10 -5 Magenta coupler M-1 0.09 Colored magenta coupler CM-3 0.020 DIR compound DI-3 0.005 High boiling point solvent OIL-1 0.11 Stain inhibitor AS-4 0.026 Stain inhibitor AS-5 0.014 Stain inhibitor AS-6 0.006 Gelatin 0.78 10th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver 0.05 High boiling point solvent OIL-1 0.18 Stain inhibitor AS-7 0.16 Gelatin 1.00 11th layer (low sensitivity blue color sensitivity) Layer) Silver iodobromide h 0.4 8 Sensitizing dye SD-10 8.0 × 10 -4 Sensitizing dye SD-11 3.1 × 10 -4 Yellow coupler Y-1 0.91 DIR compound DI-4 0.022 High boiling point solvent OIL-10 .37 Antifouling agent AS-2 0.002 Gelatin 1.29 12th layer (highly sensitive blue-sensitive layer) Silver iodobromide i 1.13 Sensitizing dye SD-10 4.4 × 10 -4 Dye SD-11 1.5 × 10 -4 Yellow coupler Y-1 0.48 DIR compound DI-4 0.019 High boiling point solvent OIL-1 0.21 Stain inhibitor AS-2 0.004 Gelatin 1.55 13th layer (first protective layer) Silver iodobromide j 0.30 UV absorber UV-1 0.055 UV absorber UV-2 0.110 High boiling point solvent OIL-2 0.63 Gelatin 1.32 14th layer (Second protective layer) Polymer PM-1 0.15 Rimmer PM-2 0.04 Slip agent WAX-1 0.02 DIR compound D-1 0.001 Gelatin 0.55 In addition, in addition to, coating aids SU-1, SU-2 of the composition,
SU-3, dispersing aid SU-4, viscosity modifier V-1, stabilizers ST-1, ST-2, antifoggant AF-1 (polyvinylpyrrolidone, weight average molecular weight: 10,000), A
F-2 (polyvinylpyrrolidone, weight average molecular weight: 1,
100,000), inhibitors AF-3, AF-4, AF-
5. Hardeners H-1, H-2, H-3, H-4 and preservative Ase-1 were added.

【０１２６】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。The structure of the compound used in the above sample is shown below.

【０１２７】 ＳＵ−１：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＯＯＫ ＳＵ−２：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ＋（ＣＨ3）3
Ｂｒ- ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナト
リウム ＳＵ−４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンＳＴ−２：アデニン ＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＡＦ−４：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール ＡＦ−５：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール Ｈ−１：〔（ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2）3ＣＣＨ2ＳＯ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2〕2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｋ Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム Ｈ−３：ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ
2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ−４：（ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＯＮＨＣＨ2）2 ＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェート ＯＩＬ−２：ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ＡＳ−１：２，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカノボニルブチル）ハイドロキノン ＡＳ−２：没食子酸ドデシル ＡＳ−３：没食子酸ドコシル ＡＳ−４：２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチル−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン ＡＳ−５：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＡＳ−６：２，５−ジ−ｔ−オクチル−１，４−キノンSU-1: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7 ) CH 2 COOK SU-2: C 8 F 17 SO 2 NH (CH 2 ) 3 N + (CH 3 ) 3
Br - SU-3: sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate SU-4: sodium tri-i-propylnaphthalenesulfonate ST-1: 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3
a, 7-Tetrazaindene ST-2: adenine AF-3: 1-phenyl-5-mercaptotetrazole AF-4: 1- (4-carboxyphenyl) -5-mercaptotetrazole AF-5: 1- (3- acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole H-1: [(CH 2 = CHSO 2 CH 2 ) 3 CCH 2 SO 2 C
H 2 CH 2] 2 NCH 2 CH 2 SO 3 K H-2: 2,4- dichloro-6-hydroxy -s- triazine sodium H-3: CH 2 = CHSO 2 CH 2 CH (OH) CH 2 SO
2 CH = CH 2 H-4 : (CH 2 = CHSO 2 CH 2 CONHCH 2) 2 OIL-1: tricresyl phosphate OIL-2: Di (2-ethylhexyl) phthalate AS-1: 2,5-Bis ( 1,1-dimethyl-4-hexyloxycanobonylbutyl) hydroquinone AS-2: dodecyl gallate AS-3: docosyl gallate AS-4: 2-octyloxy-5-t-octyl-
N, N-dibutylaniline AS-5: 2,5-di-t-octylhydroquinone AS-6: 2,5-di-t-octyl-1,4-quinone

【０１２８】[0128]

【化１】 Embedded image

【０１２９】[0129]

【化２】 Embedded image

【０１３０】[0130]

【化３】 Embedded image

【０１３１】[0131]

【化４】 Embedded image

【０１３２】[0132]

【化５】 Embedded image

【０１３３】[0133]

【化６】 Embedded image

【０１３４】[0134]

【化７】 Embedded image

【０１３５】[0135]

【表２】 [Table 2]

【０１３６】前記ＥＭ−１〜１０乳剤及び上記ａ〜ｅ、
ｈ〜ｊ乳剤に前述の増感色素を添加、熟成した後、トリ
ホスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に従い、カブ
リ−感度関係が最適になるように化学増感を施した。The EM-1 to 10 emulsions and the above a to e,
After adding the above-mentioned sensitizing dyes to the emulsions (h) to (j) and ripening them, triphosphine selenide, sodium thiosulfate, chloroauric acid and potassium thiocyanate are added, and the fog-sensitivity relationship is optimized according to a conventional method. Was subjected to chemical sensitization.

【０１３７】表３に示すとおり、乳剤ＥＭ−２〜ＥＭ−
１０を、試料１０１の第９層の乳剤ＥＭ−１に変えて用
いた以外は、同様にして多層カラー写真感光材料試料１
０２〜１１０を作製した。As shown in Table 3, the emulsions EM-2 to EM-
Sample 10 of a multilayer color photographic material was prepared in the same manner except that Sample No. 10 was used in place of the emulsion EM-1 of the ninth layer of Sample 101
Nos. 02 to 110 were produced.

【０１３８】[0138]

【表３】 [Table 3]

【０１３９】得られた各試料について、通常のウェッジ
露光を与え、下記の処理工程に従って現像処理を行っ
た。Each of the obtained samples was subjected to ordinary wedge exposure, and developed according to the following processing steps.

【０１４０】 処理工程 １．発色現像 ３分１５秒 ３８．０±０．１℃ ２．漂 白 ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ３．水 洗 ３分１５秒 ２４〜４１℃ ４．定 着 ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ５．水 洗 ３分１５秒 ２４〜４１℃ ６．安 定 ３分１５秒 ３８．０±３．０℃ ７．乾 燥 ５０℃以下 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。Processing Steps Color development 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 0.1 ° C. Bleaching 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ° C 3. Water washing 3 minutes and 15 seconds 24 to 41 ° C 4. 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ° C 5. Water washing 3 minutes 15 seconds 24-41 ° C 6. Stability 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 3.0 ° C 7. Drying 50 ° C or less The composition of the processing solution used in each processing step is as follows.

【０１４１】 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩（一水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとし、ｐＨ＝１０．１に調整する。<Color Developing Solution> 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.75 g Anhydrous sodium sulfite 4.25 g Hydroxylamine 1/2 sulfate 2 0.0 g anhydrous potassium carbonate 37.5 g sodium bromide 1.3 g nitrilotriacetic acid / trisodium salt (monohydrate) 2.5 g potassium hydroxide 1.0 g Water was added to make 1 liter, and the pH was adjusted to 10.1 I do.

【０１４２】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整する。<Bleaching Solution> Ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate 100.0 g Diammonium ethylenediaminetetraacetate 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 g Water was added to make 1 liter, and the pH was adjusted using aqueous ammonia. = 6.0.

【０１４３】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。<Fixing Solution> Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Water was added to make 1 liter, and the pH was adjusted to 6.0 using acetic acid.

【０１４４】 〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液） ５ｃｃ コニダックス（コニカ（株）製） ７．５ｃｃ 水を加えて１リットルとする。<Stabilizing Solution> Formalin (37% aqueous solution) 5 cc KONIDAX (manufactured by Konica Corporation) 7.5 cc Add water to make 1 liter.

【０１４５】得られた各試料について、緑色光（Ｇ）を
用いてセンシトメトリー用ウエッジ露光（１／２０
０″）を施し、相対感度、粒状性及び圧力特性の評価を
行なった。その結果を表４に示す。For each of the obtained samples, wedge exposure for sensitometry (1/20) was performed using green light (G).
0 "), and the relative sensitivity, granularity, and pressure characteristics were evaluated, and the results are shown in Table 4.

【０１４６】[0146]

【表４】 [Table 4]

【０１４７】相対感度は、露光後１分以内にカラー現像
処理を開始し、Ｄｍｉｎ（最小濃度）＋０．１５の濃度
を与える露光量の逆数の相対値として求め、試料１０１
の感度を１００とする値で示した（１００に対して、値
が大きい程、高感度であることを示す）。The relative sensitivity was calculated as the reciprocal of the exposure amount giving a density of Dmin (minimum density) +0.15 within one minute after the exposure, and was calculated as the relative value of Sample 101.
Is given as a value with the sensitivity being 100 (a value greater than 100 indicates higher sensitivity).

【０１４８】粒状性は、Ｄｍｉｎ＋０．５の濃度を開口
走査面積２５０μｍ２のマイクロデンシトメータで走査
した時に生じる濃度値の変動の標準偏差（ＲＭＳ値）の
相対値で示した。ＲＭＳ値は小さい程粒状性が良く、効
果があることを示す。試料１０１のＲＭＳ値を１００と
する値で示した（１００に対して値が小さい程改良して
いることを示す）。The granularity was represented by a relative value of a standard deviation (RMS value) of a change in density value generated when a density of Dmin + 0.5 was scanned by a microdensitometer having an opening scanning area of 250 μm 2. The smaller the RMS value is, the better the graininess is and the more effective it is. The RMS value of the sample 101 was shown as a value with respect to 100 (a value smaller than 100 indicates an improvement).

【０１４９】圧力特性は、２３℃／５５％（相対湿度）
の条件下で、引掻強度試験器（新東科学製）を用い、先
端の曲率半径が０．０２５ｍｍの針に５ｇの荷重をかけ
て一定速度で走査した後、露光、現像処理を行い、Ｄｍ
ｉｎ、及びＤｍｉｎ＋０．４の濃度において、それぞれ
荷重がかけられた部分の濃度変化ΔＤ１（Ｄｍｉｎ）、
及びΔＤ２（Ｄｍｉｎ＋０．４）を求め、試料１０１の
ΔＤ１及びΔＤ２をそれぞれ１００とする値で示した
（それぞれ１００に対して値が小さい程改良しているこ
とを示す）。The pressure characteristic is 23 ° C./55% (relative humidity)
Using a scratch strength tester (manufactured by Shinto Kagaku) under the conditions described above, a needle having a curvature radius of 0.025 mm at the tip is scanned at a constant speed with a load of 5 g, and then exposed and developed. Dm
At the density of in and Dmin + 0.4, the density change ΔD1 (Dmin) of the part to which the load is applied,
And ΔD2 (Dmin + 0.4) were obtained, and the values were set such that ΔD1 and ΔD2 of the sample 101 were each set to 100 (the smaller the value for 100, the better the improvement).

【０１５０】表４に示す結果から明らかなように、本発
明の乳剤を含む本発明の試料１０１〜１０３、１０５、
１０７及び１０９は、高感度で粒状性及び圧力特性が改
良されている。これらの中でも、本発明のベストの組み
合わせを満たす乳剤ＥＭ−１を用いた試料１０１が特に
優れている。As is evident from the results shown in Table 4, the samples 101 to 103 and 105 of the present invention each containing the emulsion of the present invention,
107 and 109 have high sensitivity and improved graininess and pressure characteristics. Among these, the sample 101 using the emulsion EM-1 satisfying the best combination of the present invention is particularly excellent.

【０１５１】上述のごとく、本出願の発明によれば、高
感度で、粒状性に優れ、かつ圧力カブリ／減感を改良し
たハロゲン化銀写真乳剤、及びハロゲン化銀カラー写真
感光材料を得ることができる。As described above, according to the invention of the present application, a silver halide photographic emulsion and a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity, excellent graininess, and improved pressure fog / desensitization can be obtained. Can be.

【０１５２】[0152]

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀乳剤及びそれを用いたハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、高感度で粒状性に優れ、かつ圧力特性が
著しく改良され優れた効果を有する。As demonstrated in the examples, the silver halide emulsion according to the present invention and the silver halide color photographic light-sensitive material using the same have high sensitivity, excellent graininess, and markedly improved pressure characteristics. Has an effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の乳剤設備に適用できるハロゲン化銀乳
剤の製造装置の一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a silver halide emulsion manufacturing apparatus applicable to the emulsion equipment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 反応容器 ２ 撹拌機構 ３ 分散媒体 ４ 銀添加ライン ５ ハライド添加ライン ６ 分散媒体添加ライン ７ 添加ライン ８ 液取り出しライン ９ 液戻しライン １０ 透過液排出ライン １１ 透過液戻りライン １２ 限外濾過ユニット １３ 循環ポンプ １４ 流量計 １５，１６，１７ 圧力計 １８ 圧力調整用バルブ １９ 流量調節用バルブ ２０ 銀添加バルブ ２１ ハライド添加バルブ ２２ 液抜き取りバルブ ２３，２４，２５ バルブ ２６ 限外濾過透過液 ２７ 透過液受け容器 ２８ 秤 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Reaction container 2 Stirring mechanism 3 Dispersion medium 4 Silver addition line 5 Halide addition line 6 Dispersion medium addition line 7 Addition line 8 Liquid take-out line 9 Liquid return line 10 Permeate discharge line 11 Permeate return line 12 Ultrafiltration unit 13 Circulation Pump 14 Flow meter 15, 16, 17 Pressure gauge 18 Pressure adjusting valve 19 Flow adjusting valve 20 Silver addition valve 21 Halide addition valve 22 Liquid extraction valve 23, 24, 25 Valve 26 Ultrafiltration permeate 27 Permeate receiver 28 scales

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤に含まれる全
ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上がアス
ペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該平
板粒子が網状転位及び／又は環状転位及び／又は長大転
位を有する粒子個数比率で０．１〜３０％であることを
特徴とするハロゲン化銀乳剤。1. A silver halide emulsion containing silver halide grains and a dispersion medium, wherein all silver halide grains contained in the silver halide emulsion have a variation coefficient of particle size of 20% or less, and 50% or more of the projected area of the silver halide grains is tabular silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more, and the tabular grains have a network dislocation and / or a cyclic dislocation and / or a long dislocation in a number ratio of 0.1. A silver halide emulsion characterized in that the content of the emulsion is from 30% to 30%. 【請求項２】 ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤に含まれる全
ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上がアス
ペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該平
板粒子１粒子当たりに存在する網状転位が面積比率で１
０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。2. A silver halide emulsion containing silver halide grains and a dispersion medium, wherein all silver halide grains contained in the silver halide emulsion have a variation coefficient of particle size of 20% or less, and At least 50% of the projected area of the silver halide grains are tabular silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more, and the number of network dislocations existing per grain of the tabular grains is 1%.
A silver halide emulsion characterized by being 0% or less. 【請求項３】 ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤に含まれる全
ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上がアス
ペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該平
板粒子１粒子当たりに存在する環状転位が面積比率で１
０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。3. A silver halide emulsion containing silver halide grains and a dispersion medium, wherein all silver halide grains contained in the silver halide emulsion have a variation coefficient of particle size of 20% or less, and At least 50% of the projected area of the silver halide grains are tabular silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more, and the number of cyclic dislocations existing per grain of the tabular grains is 1 in terms of area ratio.
A silver halide emulsion characterized by being 0% or less. 【請求項４】 ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤に含まれる全
ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上がアス
ペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該平
板粒子１粒子当たりに存在する直径に対する長さが２０
％の長大転位が５本以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀乳剤。4. A silver halide emulsion containing silver halide grains and a dispersion medium, wherein the variation coefficient of the particle size of all silver halide grains contained in the silver halide emulsion is 20% or less, At least 50% of the projected area of the silver halide grains are tabular silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more, and the length of the tabular grains relative to the diameter present per grain is 20%.
% Long dislocations of 5 or less. 【請求項５】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層の
少なくとも１層に含まれるハロゲン化銀乳剤が、請求項
１〜４の何れか１項に記載のハロゲン化銀乳剤である事
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。5. A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer on a support, wherein the silver halide emulsion contained in at least one of the emulsion layers is any one of claims 1 to 4. 13. A silver halide color photographic light-sensitive material, which is a silver halide emulsion as described in item 13.
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