JPH11335645A - Tackiness imparting agent for hot melt sealing material and hot melt sealing material - Google Patents
Tackiness imparting agent for hot melt sealing material and hot melt sealing materialInfo
- Publication number
- JPH11335645A JPH11335645A JP6817899A JP6817899A JPH11335645A JP H11335645 A JPH11335645 A JP H11335645A JP 6817899 A JP6817899 A JP 6817899A JP 6817899 A JP6817899 A JP 6817899A JP H11335645 A JPH11335645 A JP H11335645A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sealing material
- hot melt
- melt sealing
- weight
- tackifier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ホットメルトシー
リング材用粘着付与剤およびホットメルトシーリング材
に関する。本発明のホットメルトシーリング材は、たと
えば、車両用テールランプやヘッドランプのレンズとハ
ウジングボディーとの接合、家屋や自動販売機等の窓枠
の接合、または信号機のランプの接合等の各種の基材と
基材との接合に利用できる。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a tackifier for a hot melt sealing material and a hot melt sealing material. The hot-melt sealing material of the present invention can be used for various base materials such as joining of a tail lamp lens or a headlamp lens to a housing body, joining of a window frame of a house or a vending machine, or joining of a lamp of a traffic light. It can be used for joining with a substrate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、各種基材と基材との接合に
は、熱硬化性ポリウレタン、ポリスルフィド、シリコー
ンまたは熱可塑性ポリマーをベースポリマーとする各種
のシーリング材が使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, various types of sealing materials having a base polymer of thermosetting polyurethane, polysulfide, silicone or thermoplastic polymer have been used for joining various substrates.
【０００３】前記熱可塑性ポリマーのなかでも、熱可塑
性エラストマーをベースポリマーとするシーリング材は
無色、透明性に優れていることから、車両用テールラン
プやヘッドランプに使われるレンズとハウジングボディ
ーとの接合等の無色、透明性が重要視される部位のクリ
アシーリング材として用いられている。また、かかるク
リアシーリング材は、ホットメルト（熱溶融液）塗工に
より基材の接合が行われるため、熱硬化性ポリウレタン
や、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリアミド等の熱
可塑性ポリマーをベースポリマーとする基材を完全に接
合してしまうタイプのシーリング材に比べて、基材の剥
離が比較的容易であり、基材の交換や分別回収を行なう
うえでも好ましい。[0003] Among the above thermoplastic polymers, a sealing material using a thermoplastic elastomer as a base polymer is colorless and excellent in transparency, so that a sealing material such as a lens used for a tail lamp or a head lamp for a vehicle and a housing body is used. Is used as a clear sealing material for parts where colorlessness and transparency are important. In addition, since the base material is bonded to the clear sealing material by hot melt (hot melt) coating, a thermoplastic polymer such as thermosetting polyurethane, ethylene / vinyl acetate copolymer, or polyamide is used as a base polymer. As compared with a sealing material of a type in which the base material is completely bonded, the base material can be relatively easily separated, which is preferable in exchanging the base material and separating and collecting the base material.
【０００４】このような熱可塑性エラストマーをベース
ポリマーとするクリアシーリング材は、例えば、米国特
許第４２９００８号明細書、特開平６−３１３１５９号
公報、特開平７−１６９３０７号公報等に開示されてい
る。これらに記載されているクリアシーリング材は、基
本的に、熱可塑性エラストマーに、粘着付与樹脂および
可塑剤等を配合して、接着性等を向上させたものであ
り、粘着付与樹脂としては、無色で、透明性のよい水素
化石油樹脂が主に用いられている。A clear sealing material using such a thermoplastic elastomer as a base polymer is disclosed in, for example, US Pat. No. 4,290,008, JP-A-6-313159 and JP-A-7-169307. . The clear sealing materials described therein are basically those obtained by blending a tackifier resin and a plasticizer with a thermoplastic elastomer to improve adhesiveness and the like. Thus, hydrogenated petroleum resins having good transparency are mainly used.
【０００５】しかし、水素化石油樹脂等の粘着付与樹脂
を含有するクリアシーリング材は、耐光性が十分とはい
えない。すなわち、長時間に及ぶ太陽光等の光照射によ
ってクリアシーリング材が黄変着色するため外観を損い
易く、また場合によってはクリアシーリング材自体が劣
化し、シーリング材としての機能自体を損うという問題
点がある。However, a clear sealing material containing a tackifying resin such as a hydrogenated petroleum resin does not have sufficient light resistance. That is, the clear sealing material is yellowed and colored by the irradiation of light such as sunlight over a long period of time, so that the appearance is easily damaged, and in some cases, the clear sealing material itself is deteriorated, and the function itself as the sealing material is damaged. There is a problem.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱可塑性エ
ラストマーをベースポリマーとして含有してなり、耐光
性に優れたホットメルトシーリング材および当該ホット
メルトシーリング材に用いられるホットメルトシーリン
グ材用粘着付与剤を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a hot melt sealing material containing a thermoplastic elastomer as a base polymer and having excellent light resistance, and a tackifier for the hot melt sealing material used in the hot melt sealing material. It is intended to provide an agent.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ホットメルトシー
リング材用粘着付与剤として、以下に示す特定の芳香族
系炭化水素樹脂の水素化物を使用することにより、前記
目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, as a tackifier for a hot melt sealing material, the following specific aromatic hydrocarbon resin has been used. It has been found that the above object can be achieved by using a hydride, and the present invention has been completed.
【０００８】すなわち、本発明は、Ｃ９留分中の重合性
モノマーを重合して得られる芳香族系炭化水素樹脂の水
素化物を用いてなるホットメルトシーリング材用粘着付
与剤であって、該重合性モノマーがビニルトルエンを５
０重量％以上、インデンを２０重量％以下の割合で含有
し、かつ芳香族系炭化水素樹脂の芳香環の水素化率が５
０％以上であることを特徴とするホットメルトシーリン
グ材用粘着付与剤、さらには、熱可塑性エラストマー
（Ａ）を含有してなるベースポリマー１００重量部に対
して、前記ホットメルトシーリング材用粘着付与剤
（Ｂ）２０〜１５０重量部および可塑剤（Ｃ）５〜１０
０重量部を配合してなるホットメルトシールング材に関
する。That is, the present invention relates to a tackifier for a hot-melt sealing material, comprising a hydride of an aromatic hydrocarbon resin obtained by polymerizing a polymerizable monomer in a C9 fraction. The reactive monomer is vinyltoluene 5
0% by weight or more and 20% by weight or less of indene, and the hydrogenation rate of the aromatic ring of the aromatic hydrocarbon resin is 5%.
0% or more of a tackifier for a hot melt sealing material, and further, a tackifier for a hot melt sealing material with respect to 100 parts by weight of a base polymer containing a thermoplastic elastomer (A). 20 to 150 parts by weight of agent (B) and 5 to 10 of plasticizer (C)
The present invention relates to a hot melt sealing material containing 0 parts by weight.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明のホットメルトシーリング
材用粘着付与剤（Ｂ）は、Ｃ９留分中の重合性モノマー
を重合して得られる芳香族系炭化水素樹脂の水素化物で
あって、該重合性モノマーがビニルトルエンを５０重量
％以上、インデンを２０重量％以下の割合で含有し、か
つ芳香族系炭化水素樹脂の芳香環の水素化率が５０％以
上のものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The tackifier (B) for a hot melt sealing material of the present invention is a hydride of an aromatic hydrocarbon resin obtained by polymerizing a polymerizable monomer in a C9 fraction, The polymerizable monomer contains vinyl toluene in a proportion of 50% by weight or more and indene in a proportion of 20% by weight or less, and the aromatic hydrocarbon resin has a hydrogenation rate of an aromatic ring of 50% or more.
【００１０】Ｃ９留分とは、通常、ナフサのクラッキン
グにより得られたものをいい、Ｃ９留分中には、重合性
モノマーとして、例えばスチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、インデン類等、その他高沸点の化合
物等が含まれている。一般的なＣ９留分は、通常、ビニ
ルトルエン、インデンをそれぞれ４０重量％程度含有
し、残り２０重量％程度がスチレン等からなる。本発明
では、こうしたＣ９留分を蒸留することにより、Ｃ９留
分のインデン類や高沸点の化合物等を除去し、重合性モ
ノマー中のビニルトルエン含有量が５０重量％以上で、
インデンの含有量が２０重量％以下になるように調製し
たものを用いる。ビニルトルエン含有量は、好ましくは
５５重量％以上、より好ましくは６０重量％以上であり
多い程よく、インデンの含有量は好ましくは１５重量％
以下、より好ましくは１０重量％以下であり少ない程よ
い。重合性モノマーにおけるビニルトルエンの含有量が
５０％未満の場合またはインデンの含有量が２０重量％
を超える場合には、得られる芳香族系炭化水素樹脂の水
素化物では耐光性を満足できなくなる。なお、芳香族系
炭化水素樹脂は、かかる重合性モノマーを通常のカチオ
ン重合により重合することにより得られる。The C9 fraction usually refers to one obtained by cracking naphtha. In the C9 fraction, styrene, vinyltoluene, α
-Other high-boiling compounds such as methylstyrene and indene. A general C9 fraction usually contains about 40% by weight of vinyl toluene and about 40% by weight of indene, respectively, and the remaining about 20% by weight is made of styrene or the like. In the present invention, the C9 fraction is distilled to remove indenes and high-boiling compounds in the C9 fraction, and when the vinyltoluene content in the polymerizable monomer is 50% by weight or more,
A material prepared so that the indene content is 20% by weight or less is used. The content of vinyltoluene is preferably at least 55% by weight, more preferably at least 60% by weight, and is preferably as high as possible. The content of indene is preferably at least 15% by weight.
Or less, more preferably 10% by weight or less, and the smaller the better. When the content of vinyltoluene in the polymerizable monomer is less than 50% or the content of indene is 20% by weight
When the value exceeds, the hydride of the obtained aromatic hydrocarbon resin cannot satisfy the light resistance. In addition, the aromatic hydrocarbon resin is obtained by polymerizing such a polymerizable monomer by ordinary cationic polymerization.
【００１１】前記芳香族系炭化水素樹脂は、さらに芳香
環の水素化率が５０％以上となるように水素化されたも
のである。芳香核の水素化率が５０％未満の場合には、
耐光性を満足できない。The aromatic hydrocarbon resin is further hydrogenated so that the hydrogenation ratio of the aromatic ring becomes 50% or more. When the hydrogenation rate of the aromatic nucleus is less than 50%,
Light resistance cannot be satisfied.
【００１２】水素化反応は、前記芳香族系炭化水素樹脂
の水素化率が前記範囲内（芳香環の水素化率が５０％以
上）となるように、水素化触媒の存在下に、条件を適宜
に調整して行う。The hydrogenation reaction is carried out under conditions in the presence of a hydrogenation catalyst so that the hydrogenation rate of the aromatic hydrocarbon resin falls within the above range (the hydrogenation rate of the aromatic ring is 50% or more). It is adjusted appropriately.
【００１３】水素化触媒としては、ニッケル、パラジウ
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、モリブデ
ン等の金属またはこれらの酸化物、硫化物等の金属化合
物等の各種のものを使用できる。かかる水素化触媒は多
孔質で表面積の大きなアルミナ、シリカ（ケイソウ
土）、カーボン、チタニア等の担体に担持して使用して
もよい。本発明ではこれら触媒の中でも、水素化率を前
記範囲内に調整し易いことや費用面からニッケル−ケイ
ソウ土触媒を使用するのが好ましい。触媒の使用量は、
原料樹脂である芳香族系炭化水素樹脂の０．１〜３重量
％程度、好ましくは０．１〜２重量％である。As the hydrogenation catalyst, various catalysts such as metals such as nickel, palladium, platinum, cobalt, rhodium, ruthenium and molybdenum and metal compounds such as oxides and sulfides thereof can be used. Such a hydrogenation catalyst may be supported on a porous carrier having a large surface area, such as alumina, silica (diatomaceous earth), carbon, or titania. In the present invention, among these catalysts, it is preferable to use a nickel-diatomaceous earth catalyst from the viewpoint of easy adjustment of the hydrogenation rate within the above range and cost. The amount of catalyst used is
It is about 0.1 to 3% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, of the aromatic hydrocarbon resin as the raw material resin.
【００１４】水素化反応の条件は、水素化圧力は通常３
０〜３００Ｋｇ／ｃｍ２程度の範囲、反応温度は通常１
５０〜３００℃程度の範囲で行う。好ましくは水素化圧
力は１００〜２００Ｋｇ／ｃｍ２であり、反応温度は２
００〜２８０℃である。水素化圧力が３０Ｋｇ／ｃｍ２
に満たない場合または反応温度が１５０℃に満たない場
合には水素化が進み難く、水素化圧力が３００Ｋｇ／ｃ
ｍ２を超える場合または反応温度が３００℃を超える場
合には分解が起こり軟化点が低下する傾向がある。また
反応時間は通常１〜７時間程度、好ましくは２〜７時間
である。前記水素化反応は芳香族系炭化水素樹脂を溶融
して、または溶剤に溶解した状態で行う。溶剤として
は、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、デ
カリン等を使用できる。The conditions of the hydrogenation reaction are such that the hydrogenation pressure is usually 3
The reaction temperature is usually in the range of about 0 to 300 Kg / cm 2.
This is performed in a range of about 50 to 300 ° C. Preferably, the hydrogenation pressure is 100-200 Kg / cm 2 and the reaction temperature is 2
00-280 ° C. Hydrogenation pressure is 30 kg / cm 2
If the reaction temperature is lower than 150 ° C. or if the reaction temperature is lower than 150 ° C., hydrogenation is difficult to proceed, and the hydrogenation pressure is 300 kg / c
If it exceeds m 2 or if the reaction temperature exceeds 300 ° C., decomposition occurs and the softening point tends to decrease. The reaction time is generally about 1 to 7 hours, preferably 2 to 7 hours. The hydrogenation reaction is performed in a state where the aromatic hydrocarbon resin is melted or dissolved in a solvent. As the solvent, cyclohexane, n-hexane, n-heptane, decalin and the like can be used.
【００１５】なお、触媒の使用量および反応時間につい
ては、反応形式として回分式を採用した場合について説
明したが、反応形式としては流通式（固定床式、流動床
式等）を採用することもできる。The use amount of the catalyst and the reaction time have been described in the case where a batch system is employed as the reaction mode. However, a flow system (fixed bed system, fluidized bed system, etc.) may be employed as the reaction system. it can.
【００１６】こうして得られた芳香族系炭化水素樹脂の
水素化物の軟化点は通常６０〜１３０℃程度、数平均分
子量は３００〜２０００程度が好ましい。The hydride of the aromatic hydrocarbon resin thus obtained preferably has a softening point of usually about 60 to 130 ° C. and a number average molecular weight of about 300 to 2,000.
【００１７】本発明のホットメルトシーリング材は、熱
可塑性エラストマー（Ａ）を含有するベースポリマー
に、前記ホットメルトシーリング材用粘着付与剤（Ｂ）
および可塑剤（Ｃ）を配合したものである。The hot-melt sealing material of the present invention is obtained by adding a tackifier (B) for a hot-melt sealing material to a base polymer containing a thermoplastic elastomer (A).
And a plasticizer (C).
【００１８】熱可塑性エラストマー（Ａ）としては、ス
チレン、メチルスチレン等のスチレン類と、ブタジエ
ン、イソプレン等の共役ジエン類の共重合体またはブロ
ック共重合体があげられる。スチレン類／共役ジエン類
の重量比の比率は特に制限されないが、通常、１０／９
０〜５０／５０程度である。Examples of the thermoplastic elastomer (A) include copolymers or block copolymers of styrenes such as styrene and methylstyrene and conjugated dienes such as butadiene and isoprene. Although the weight ratio of styrenes / conjugated dienes is not particularly limited, it is usually 10/9.
It is about 0 to 50/50.
【００１９】熱可塑性エラストマー（Ａ）の具体的とし
ては、たとえば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−ス
チレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブ
タジエン−スチレントリブロック共重合体（ＳＢＳ）等
を例示できる。さらに、熱可塑性エラストマー（Ａ）と
しては、スチレン−ブタジエン共重合体の水素化物、ス
チレン−イソプレン共重合体の水素化物、ＳＢＳの水素
化物｛（スチレン／エチレン）−（ブチレン／スチレ
ン）共重合体｝（ＳＥＢＳ）、ＳＩＳの水素化物｛（ス
チレン／エチレン）−（プロピレン／スチレン）共重合
体｝（ＳＥＰＳ）等の前記共重合体またはブロック共重
合体を水素化したものや、その変性物があげられる。な
お、前記共重合体またはブロック共重合体の水素化率は
特に限されず、また変性物としては前記共重合体または
ブロック共重合体の一部にカルボキシル基や水酸基等の
極性基を導入したものなどの各種の変性物があげられ
る。かかる本発明の熱可塑性エラストマー（Ａ）として
は、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等のスチレン−共役ジエン系ブ
ロック共重合体の水素化物および／またはその変性物
が、耐光性に優れる点で好ましい。Specific examples of the thermoplastic elastomer (A) include, for example, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SIS), styrene-butadiene-styrene Triblock copolymer (SBS) can be exemplified. Further, as the thermoplastic elastomer (A), hydride of styrene-butadiene copolymer, hydride of styrene-isoprene copolymer, hydride of SBS 水 素 (styrene / ethylene)-(butylene / styrene) copolymer ＳＥ (SEBS), SIS hydride ｛(styrene / ethylene)-(propylene / styrene) copolymer｝ (SEPS) or the like, which is obtained by hydrogenating the above copolymer or block copolymer, or a modified product thereof can give. The hydrogenation rate of the copolymer or the block copolymer is not particularly limited, and a polar group such as a carboxyl group or a hydroxyl group is introduced into a part of the copolymer or the block copolymer as a modified product. And various modified products. As the thermoplastic elastomer (A) of the present invention, a hydrogenated product of a styrene-conjugated diene-based block copolymer such as SEBS and SEPS and / or a modified product thereof are preferable in terms of excellent light resistance.
【００２０】本発明のホットメルトシーリング材のベー
スポリマーには、前記熱可塑性エラストマー（Ａ）に加
えて、被着体への密着性や加熱時の接着性を向上させる
ため、前記熱可塑性エラストマー（Ａ）以外の熱可塑性
ポリマーを使用することもできる。このような熱可塑性
ポリマーとしては、エチレン／酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン／プロピレン共
重合体ゴム（ＥＰＲ）等を例示できる。特に、エチレン
／プロピレン共重合体ゴム、ブチルゴムが好適である。In addition to the thermoplastic elastomer (A), the base polymer of the hot melt sealing material of the present invention contains the thermoplastic elastomer (A) in order to improve adhesion to an adherend and adhesion during heating. Thermoplastic polymers other than A) can also be used. As such a thermoplastic polymer, an ethylene / vinyl acetate copolymer (E
VA), ethylene / ethyl acrylate copolymer (EE
A), butyl rubber (IIR), ethylene / propylene copolymer rubber (EPR) and the like. Particularly, ethylene / propylene copolymer rubber and butyl rubber are preferred.
【００２１】（Ｃ）可塑剤としては、たとえば、炭化水
素系可塑剤があげられる。炭化水素系可塑剤の具体的と
しては、流動パラフィン、ポリブテン、液状ポリブタジ
エン等を例示できる。また、フタル酸エステル、脂肪族
二塩基酸エステル、グリコールエステル、りん酸エステ
ル、エポキシ系可塑剤等の各種公知の可塑剤があげられ
る。Examples of the plasticizer (C) include hydrocarbon plasticizers. Specific examples of the hydrocarbon plasticizer include liquid paraffin, polybutene, and liquid polybutadiene. In addition, various known plasticizers such as phthalic acid ester, aliphatic dibasic acid ester, glycol ester, phosphate ester and epoxy plasticizer can be used.
【００２２】ホットメルトシーリング材の組成比は、熱
可塑性エラストマー（Ａ）を含有するベースポリマー１
００重量部に対し、通常、前記粘着付与剤（Ｂ）２０〜
１５０重量部程度および可塑剤（Ｃ）５〜１００重量部
程度とするのが好ましい。かかる配合により接着性と剥
離性とのバランスのよいホットメルトシーリング材が得
られる。The composition ratio of the hot melt sealing material is as follows: base polymer 1 containing thermoplastic elastomer (A)
The tackifier (B) 20 to 100 parts by weight is usually used.
It is preferable to use about 150 parts by weight and about 5 to 100 parts by weight of the plasticizer (C). With such a composition, a hot melt sealing material having a good balance between adhesiveness and peelability can be obtained.
【００２３】前記粘着付与剤（Ｂ）の配合量が、ベース
ポリマー１００重量部に対して２０重量部未満では、接
着力が十分でなく、逆に１５０重量部を超えて配合する
と、接着力が強くなりすぎて、シーリング材の剥離性が
悪化する傾向がある。かかる観点から、前記粘着付与剤
（Ｂ）の配合量は、２５重量部以上、また１３０以下と
するのがより好ましい。If the amount of the tackifier (B) is less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer, the adhesive strength is not sufficient. It becomes too strong, and the peelability of the sealing material tends to deteriorate. From such a viewpoint, the amount of the tackifier (B) is more preferably 25 parts by weight or more and 130 or less.
【００２４】前記可塑剤（Ｃ）の配合量がベースポリマ
ー１００重量部に対して５重量部未満では、接着力が十
分でなく、また溶融粘度の上昇による吐出作業性が悪化
する傾向がある。逆に１００重量部を超えて配合する
と、耐熱フロー温度が低下して、シーリング材の剥離性
が悪化する傾向がある。かかる観点から、可塑剤（Ｃ）
の配合量は、５重量部以上、また９０以下とするのがよ
り好ましい。If the amount of the plasticizer (C) is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base polymer, the adhesive strength is not sufficient, and the discharge workability tends to deteriorate due to an increase in melt viscosity. Conversely, if the amount exceeds 100 parts by weight, the heat-resistant flow temperature tends to decrease, and the peelability of the sealing material tends to deteriorate. From such a viewpoint, the plasticizer (C)
Is more preferably not less than 5 parts by weight and not more than 90 parts by weight.
【００２５】本発明のホットメルトシーリング材は、前
記の通り、熱可塑性エラストマー（Ａ）を含有するベー
スポリマー、粘着付与剤（Ｂ）および可塑剤（Ｃ）を含
むが、さらに本発明の目的を逸脱しない範囲で、ワック
ス類、無機充填剤、安定剤等を添加しても良い。As described above, the hot melt sealing material of the present invention contains a base polymer containing a thermoplastic elastomer (A), a tackifier (B) and a plasticizer (C). Waxes, inorganic fillers, stabilizers and the like may be added without departing from the scope.
【００２６】ワックス類としては、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、フィシャー・トロ
プシュワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
エチレン、低分子量ポリプロピレン、アクタクチックポ
リプロピレン、およびこれらの変性物等が好適に利用さ
れる。無機充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、タルク、クレー、酸化チタン、カーボンブラック
等が好適に利用される。安定剤としては、ヒンダードフ
ェノール系老化防止剤、ヒンダードアミン系老化防止剤
や、各種の熱安定剤、耐候安定剤等が例示される。As the waxes, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, tactic polypropylene, and modified products thereof are preferably used. As the inorganic filler, calcium carbonate, barium sulfate, talc, clay, titanium oxide, carbon black and the like are suitably used. Examples of the stabilizer include a hindered phenol-based anti-aging agent, a hindered amine-based anti-aging agent, various heat stabilizers, and weather resistance stabilizers.
【００２７】前記のような配合割合でホットメルトシー
リング材を調製するがホットメルトシーリング材中、熱
可塑性エラストマー（Ａ）の含有量は、１５〜７０重量
％になるように各成分を配合するのが好ましい。熱可塑
性エラストマー（Ａ）の含有量が少なくなると、シーリ
ング材の剥離性が充分でなく、また耐光性の点でも好ま
しくないため、ホットメルトシーリング材中、熱可塑性
エラストマー（Ａ）の含有量は、４０重量％以上とする
のがより好ましい。逆に熱可塑性エラストマー（Ａ）の
含有量が多くなると、接着性が不十分であり、また溶融
粘度の上昇により吐出作業性が悪化する傾向もあること
から、ホットメルトシーリング材中、熱可塑性エラスト
マー（Ａ）の含有量は、６０重量％以下とするのがより
好ましい。The hot-melt sealing material is prepared in the above-mentioned mixing ratio. The components are blended so that the content of the thermoplastic elastomer (A) in the hot-melt sealing material is 15 to 70% by weight. Is preferred. When the content of the thermoplastic elastomer (A) is low, the peelability of the sealing material is not sufficient, and it is not preferable in terms of light resistance. Therefore, the content of the thermoplastic elastomer (A) in the hot melt sealing material is More preferably, it is at least 40% by weight. Conversely, when the content of the thermoplastic elastomer (A) is large, the adhesiveness is insufficient, and the discharge workability tends to be deteriorated due to an increase in the melt viscosity. The content of (A) is more preferably 60% by weight or less.
【００２８】このような本発明のホットメルトシーリン
グ材の調製は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分、必要に応じて配合された任意成分を、ニー
ダ等の装置を用いて、成分に応じて溶融粘度を調整す
る。通常、１８０〜２４０℃程度の温度で溶融混合する
ことによって行なわれる。To prepare such a hot melt sealing material of the present invention, the components (A), (B) and (C), and optional components blended as required, are mixed using an apparatus such as a kneader. Then, the melt viscosity is adjusted according to the components. Usually, it is performed by melting and mixing at a temperature of about 180 to 240 ° C.
【００２９】なお、本発明のホットメルトシーリング材
の各種基材への塗布方法や接着方法に特に限定はなく、
通常のホットメルト組成物と同様の方法が各種可能であ
る。、例えば、ホットメルトアプリケータを用いた方法
等によって行なわれる。ホットメルトアプリケーター
は、ホットメルト溶融部、ポンプ圧送部、ホース及びガ
ンより構成される。溶融部は、タンク式とペール缶式、
またはドラム式が一般的である。また、圧送部はピスト
ン式、ギヤポンプ式、押出し式等が知られている。さら
に、ホースは一定の温度が保持できる構造及び特性を有
するが利用され、ガンは自動ガンまたはハンドガンであ
る。The method of applying and bonding the hot melt sealing material of the present invention to various substrates is not particularly limited.
Various methods similar to the usual hot melt composition are possible. For example, this is performed by a method using a hot melt applicator. The hot melt applicator includes a hot melt melting section, a pumping section, a hose and a gun. The melting part is tank type and pail can type,
Or a drum type is common. In addition, a piston type, a gear pump type, an extrusion type, and the like are known as the pressure feeding unit. Further, the hose has a structure and characteristics capable of maintaining a constant temperature, and is used, and the gun is an automatic gun or a hand gun.
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性エラストマー
をベースポリマーとしてなる耐光性に優れたホットメル
トシーリング材および当該ホットメルトシーリング材に
用いられるホットメルトシーリング材用粘着付与剤を提
供できる。本発明のホットメルトシーリング材は、耐光
性に優れることから特に露光する頻度の高い部位に用い
られるホットメルトシーリング材として有用である。ま
た、本発明のホットメルトシーリング材は接着性と剥離
性のバランスがよい。すなわち、ポリオレフィン系樹
脂、ＡＢＳ系樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ガラス等の各種材料に対して良好な接着性を示す。
一方、強制剥離によって接合していた基材と基材を容易
に分離でき、しかも基材から当該シーリング材を容易に
除去できるため基材のリサイクルが可能である。According to the present invention, it is possible to provide a hot-melt sealing material having excellent light resistance, comprising a thermoplastic elastomer as a base polymer, and a tackifier for a hot-melt sealing material used in the hot-melt sealing material. The hot-melt sealing material of the present invention is useful as a hot-melt sealing material to be used particularly at a site where exposure is frequently performed because of its excellent light resistance. Further, the hot melt sealing material of the present invention has a good balance between adhesiveness and peelability. That is, it shows good adhesiveness to various materials such as polyolefin resin, ABS resin, acrylic resin, polycarbonate resin, and glass.
On the other hand, the base material and the base material that have been joined by forced peeling can be easily separated, and the sealing material can be easily removed from the base material, so that the base material can be recycled.
【００３１】[0031]
【実施例】以下に、実施例および比較例をあげて本発明
を説明するが、本発明はこれら各例に制限されるもので
はない。The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３２】実施例１（粘着付与剤の製造） ナフサのクラッキングで得られた通常のＣ９留分（重合
性モノマー組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５
％、その他２８％）を蒸留することにより、高沸点成分
を減少させた精製Ｃ９留分（重合性モノマー組成：ビニ
ルトルエン５８％、インデン９％、その他３３％）を、
カチオン重合によって重合して特殊Ｃ９系炭化水素樹脂
（軟化点１００℃，数平均分子量７００）を得た。得ら
れた特殊Ｃ９系炭化水素樹脂１００部およびニッケルー
ケイソウ土触媒（「Ｎ−１１３」、日揮化学（株）製）
２．０部をオートクレーブに仕込み、水素圧２００ｋｇ
／ｃｍ２、反応温度２７０℃、反応時間５時間の条件下
に、水素化反応を行った。反応終了後、得られた樹脂を
シクロヘキサン３００部に溶解し、ろ過により触媒を除
去した。その後、撹拌羽根、還流コンデンサー、温度
計、温度調節器及び圧力表示計の取り付けられた１リッ
トル容のセパラブルフラスコにろ液および、酸化防止剤
（「イルガノックス１０１０」、日本チバガイギー
（株）製）０．３５部を入れ、２００℃、２０ｔｏｒｒ
まで徐々に昇温・減圧して溶媒を除去し、数量平均分子
量７９０、軟化点１０２．５℃、芳香環の水素化率９４
％の水素化Ｃ９系炭化水素樹脂（粘着付与剤ａ）９８部
を得た。得られた粘着付与剤ａの物性を表１に示す。Example 1 (Production of tackifier) A normal C9 fraction obtained by cracking naphtha (polymerizable monomer composition: vinyl toluene 37%, indene 35)
%, Other 28%) to obtain a purified C9 fraction (polymerizable monomer composition: vinyltoluene 58%, indene 9%, other 33%) having reduced high boiling components.
Polymerization was conducted by cationic polymerization to obtain a special C9-based hydrocarbon resin (softening point: 100 ° C., number average molecular weight: 700). 100 parts of the obtained special C9 hydrocarbon resin and nickel-diatomaceous earth catalyst ("N-113", manufactured by JGC Chemicals, Inc.)
2.0 parts are charged to an autoclave, and hydrogen pressure is 200 kg.
/ Cm 2 , a reaction temperature of 270 ° C., and a reaction time of 5 hours. After completion of the reaction, the obtained resin was dissolved in 300 parts of cyclohexane, and the catalyst was removed by filtration. Thereafter, the filtrate and an antioxidant (“Irganox 1010”, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) are placed in a 1-liter separable flask equipped with a stirring blade, a reflux condenser, a thermometer, a temperature controller and a pressure indicator. ) Add 0.35 parts, 200 ° C, 20 torr
The solvent was removed by gradually raising the temperature and reducing the pressure until 790, the number average molecular weight was 790, the softening point was 102.5 ° C., and the hydrogenation rate of the aromatic ring was 94.
% Of hydrogenated C9-based hydrocarbon resin (tackifier a) was obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained tackifier a.
【００３３】なお、水素化率は、原料樹脂及び得られた
水素化樹脂の １Ｈ−ＮＭＲの７ｐｐｍ付近に現れる芳
香環のＨ−スペクトル面積から以下の式に基づき算出し
た。水素化率＝｛１−（水素化樹脂のスペクトル面積／
原料樹脂のスペクトル面積）｝×１００（％）。また、
軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２５３１の環球法による。The hydrogenation rate was calculated based on the following formula from the H-spectral area of the aromatic ring appearing at about 7 ppm in 1 H-NMR of the raw resin and the obtained hydrogenated resin. Hydrogenation rate = ｛1- (spectral area of hydrogenated resin /
Spectral area of raw material resin) x 100 (%). Also,
The softening point is based on the ring and ball method of JIS K 2531.
【００３４】実施例２（粘着付与剤の製造） 実施例１において、水素化条件を表１に示すように変え
た他は、実施例１と同様にして粘着付与剤ｂを製造し
た。得られた粘着付与剤ｂの物性を表１に示す。Example 2 (Production of Tackifier) A tackifier b was produced in the same manner as in Example 1 except that the hydrogenation conditions were changed as shown in Table 1. Table 1 shows the physical properties of the obtained tackifier b.
【００３５】比較例１（粘着付与剤の製造） 実施例１において、特殊Ｃ９系炭化水素樹脂の代わり
に、ナフサのクラッキングで得られた通常のＣ９留分
（重合性モノマー組成：ビニルトルエン３７％、インデ
ン３５％、その他２８％）をそのままカチオン重合によ
って重合したＣ９系炭化水素樹脂（軟化点１２０℃，数
平均分子量７４０）を用い、水素化条件を表１に示すよ
うに変えた他は実施例１と同様にして芳香環の水素化率
９５％の粘着付与剤ｃを製造した。得られた粘着付与剤
ｃの物性を表１に示す。Comparative Example 1 (Production of Tackifier) In Example 1, a normal C9 fraction obtained by cracking naphtha (polymerizable monomer composition: vinyl toluene 37%) was used instead of the special C9 hydrocarbon resin. , Indene 35%, and other 28%) were carried out by using a C9-based hydrocarbon resin (softening point: 120 ° C., number average molecular weight: 740), which was polymerized as it was by cationic polymerization, and the hydrogenation conditions were changed as shown in Table 1. In the same manner as in Example 1, a tackifier c having a hydrogenation ratio of aromatic rings of 95% was produced. Table 1 shows the physical properties of the obtained tackifier c.
【００３６】比較例２（粘着付与剤の製造） 比較例１において、水素化条件を表１に示すように変え
た他は比較例１と同様にして芳香環の水素化率７０％の
粘着付与剤ｄを製造した。得られた粘着付与剤ｄの物性
を表１に示す。Comparative Example 2 (Production of Tackifier) The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that the hydrogenation conditions were changed as shown in Table 1. Agent d was prepared. Table 1 shows the physical properties of the obtained tackifier d.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】表中、＊１は特殊Ｃ９系炭化水素樹脂（重
合性モノマー組成：ビニルトルエン５８％、インデン９
％、その他３３％，軟化点１００℃，数平均分子量７０
０）を示し、＊２はＣ９系炭化水素樹脂を（重合性モノ
マー組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５％、そ
の他２８％，軟化点１２０℃，数平均分子量７４０）を
示す。In the table, * 1 is a special C9 hydrocarbon resin (polymerizable monomer composition: vinyl toluene 58%, indene 9
%, Other 33%, softening point 100 ° C, number average molecular weight 70
0), and * 2 indicates a C9 hydrocarbon resin (polymerizable monomer composition: vinyl toluene 37%, indene 35%, other 28%, softening point 120 ° C, number average molecular weight 740).
【００３９】実施例３〜５、比較例３〜７（ホットメル
トシーリング材の調製） 熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）および
可塑剤（Ｃ）、さらにその他の成分を表２に示す割合で
配合した後、２軸の混練押出し機を用いて２２０℃で混
練してペレット化し、ホットメルトシーリング材を得
た。Examples 3 to 5 and Comparative Examples 3 to 7 (Preparation of Hot Melt Sealant) The thermoplastic elastomer (A), tackifier (B) and plasticizer (C), and other components are shown in Table 2. After blending at the indicated ratio, the mixture was kneaded at 220 ° C. using a biaxial kneading extruder and pelletized to obtain a hot melt sealing material.
【００４０】得られたホットメルトシーリング材につい
て、以下の評価を行なった。評価結果を表２に示す。The following evaluation was performed on the obtained hot melt sealing material. Table 2 shows the evaluation results.
【００４１】粘度：Ｂ型粘度計を用い、１９０℃で粘度
を測定した。Viscosity: The viscosity was measured at 190 ° C. using a B-type viscometer.
【００４２】硬度：冷却固化後に、ＪＩＳ Ｋ６３０１
（ショアＡ）に準じ、２０℃で５秒後の値を測定した。Hardness: JIS K6301 after solidification by cooling.
The value after 5 seconds at 20 ° C. was measured according to (Shore A).
【００４３】接着性（シール性）：ノードソン社製のエ
クストルーダータイプのホットメルトアプリケーターを
用いて、自動車用ヘッドランプのハウジング部溝に、ホ
ットメルトシーリング材を２００℃で塗布した。放冷
後、ガラスレンズを溝部に圧着し、クリップばねをかけ
て固定した。このヘッドランプを５０℃の雰囲気中で１
０００時間連続点灯した後に、水中に浸漬して水漏れの
有無を測定した。Adhesion (sealability): A hot melt sealing material was applied at 200 ° C. to the housing groove of an automobile headlamp using an extruder type hot melt applicator manufactured by Nordson. After cooling, the glass lens was pressed into the groove and fixed with a clip spring. This headlamp is placed in an atmosphere of 50 ° C. for 1 hour.
After continuous lighting for 000 hours, it was immersed in water to determine the presence or absence of water leakage.
【００４４】耐光性：ホットメルトシーリング材のペレ
ットにキセノンランプを７２時間連続照射し、黄変度合
いを目視で評価した。Light resistance: The pellets of the hot melt sealing material were continuously irradiated with a xenon lamp for 72 hours, and the degree of yellowing was visually evaluated.
【００４５】なお、表２中、：ＳＥＢＳ（商品名クレ
イトンＧ−１６５２，シェル化学（株）製）、ＳＥＰ
Ｓ（商品名セプトン２００２，（株）クラレ製）、水
素化石油樹脂（商品名アイマーブＰ−１００，出光石油
化学（株）製）、ポリブテン（商品名ＨＶ−１００，
日本石油化学（株）製）、ワックス（商品名ネオワッ
クスＬ，ヤスハラケミカル（株）製）、酸化防止剤
（商品名イルガノックス１０１０，日本チバガイギー社
製）を示す。In Table 2, SEBS (trade name: Kraton G-1652, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), SEP
S (trade name: Septon 2002, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), hydrogenated petroleum resin (trade name: Imarb P-100, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), polybutene (trade name: HV-100,
Nippon Petrochemical Co., Ltd.), wax (trade name Neowax L, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), and antioxidant (trade name Irganox 1010, manufactured by Ciba Geigy Japan).
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｋ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C09K 3/10 C09K 3/10 K
Claims (5)
得られる芳香族系炭化水素樹脂の水素化物を用いてなる
ホットメルトシーリング材用粘着付与剤であって、該重
合性モノマーがビニルトルエンを５０重量％以上、イン
デンを２０重量％以下の割合で含有し、かつ芳香族系炭
化水素樹脂の芳香環の水素化率が５０％以上であること
を特徴とするホットメルトシーリング材用粘着付与剤。1. A tackifier for a hot melt sealing material using a hydride of an aromatic hydrocarbon resin obtained by polymerizing a polymerizable monomer in a C9 fraction, wherein the polymerizable monomer is vinyl An adhesive for a hot-melt sealing material, characterized by containing 50% by weight or more of toluene and 20% by weight or less of indene, and having a hydrogenation rate of an aromatic ring of an aromatic hydrocarbon resin of 50% or more. Granting agent.
式軟化点が６０〜１３０℃である請求項１記載のホット
メルトシーリング材用粘着付与剤。2. The tackifier according to claim 1, wherein the hydride of the aromatic hydrocarbon resin has a ring and ball softening point of 60 to 130 ° C.
なるベースポリマー１００重量部に対して、請求項１ま
たは２記載のホットメルトシーリング材用粘着付与剤
（Ｂ）２０〜１５０重量部および可塑剤（Ｃ）５〜１０
０重量部を配合してなるホットメルトシールング材。3. The hot melt sealing material according to claim 1 or 2, wherein the tackifier (B) is 20 to 150 parts by weight and 100 parts by weight of the base polymer containing the thermoplastic elastomer (A). Agent (C) 5-10
Hot melt sealing material containing 0 parts by weight.
ン−共役ジエン系ブロック共重合体の水素化物および／
またはその変性物である請求項３記載のホットメルトシ
ーリング材。4. A thermoplastic elastomer (A) comprising a styrene-conjugated diene block copolymer hydride and / or
4. The hot melt sealing material according to claim 3, which is a modified product thereof.
性エラストマー（Ａ）の含有量が１５〜７０重量％であ
る請求項３または４記載のホットメルトシールング材。5. The hot melt sealing material according to claim 3, wherein the content of the thermoplastic elastomer (A) in the hot melt sealing material is 15 to 70% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6817899A JPH11335645A (en) | 1998-03-17 | 1999-03-15 | Tackiness imparting agent for hot melt sealing material and hot melt sealing material |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-89298 | 1998-03-17 | ||
| JP8929898 | 1998-03-17 | ||
| JP6817899A JPH11335645A (en) | 1998-03-17 | 1999-03-15 | Tackiness imparting agent for hot melt sealing material and hot melt sealing material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11335645A true JPH11335645A (en) | 1999-12-07 |
Family
ID=26409412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6817899A Pending JPH11335645A (en) | 1998-03-17 | 1999-03-15 | Tackiness imparting agent for hot melt sealing material and hot melt sealing material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11335645A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002044298A1 (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-06 | Nichiban Company Limited | Photocurable sealing material composition |
| JP2002180032A (en) * | 2000-12-18 | 2002-06-26 | Nhk Spring Co Ltd | Method for sealing electronic component |
| WO2004003026A1 (en) * | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Hydrogenated copolymer, process for producing the same, and hot-melt adhesive composition containing the same |
| JP2018131515A (en) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | 東ソー株式会社 | Hydrogenated styrene-based copolymer resin |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6128508A (en) * | 1984-07-18 | 1986-02-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Novel hydrocarbon resin and adhesive additive formed therefrom |
| JPH04320479A (en) * | 1991-04-20 | 1992-11-11 | Daiabondo Kogyo Kk | Adhesive or sealant with tackfree surface |
| JPH0770403A (en) * | 1993-09-06 | 1995-03-14 | Nippon Petrochem Co Ltd | Novel composition and adhesive, sealant comprising the composition |
| JPH08325540A (en) * | 1995-03-27 | 1996-12-10 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Tackifier for styrene-conjugated diene-based block copolymer and its tacky agent composition |
| JPH09208928A (en) * | 1996-01-30 | 1997-08-12 | Toagosei Co Ltd | Sealing compound composition |
-
1999
- 1999-03-15 JP JP6817899A patent/JPH11335645A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6128508A (en) * | 1984-07-18 | 1986-02-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Novel hydrocarbon resin and adhesive additive formed therefrom |
| JPH04320479A (en) * | 1991-04-20 | 1992-11-11 | Daiabondo Kogyo Kk | Adhesive or sealant with tackfree surface |
| JPH0770403A (en) * | 1993-09-06 | 1995-03-14 | Nippon Petrochem Co Ltd | Novel composition and adhesive, sealant comprising the composition |
| JPH08325540A (en) * | 1995-03-27 | 1996-12-10 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Tackifier for styrene-conjugated diene-based block copolymer and its tacky agent composition |
| JPH09208928A (en) * | 1996-01-30 | 1997-08-12 | Toagosei Co Ltd | Sealing compound composition |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002044298A1 (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-06 | Nichiban Company Limited | Photocurable sealing material composition |
| JP2002180032A (en) * | 2000-12-18 | 2002-06-26 | Nhk Spring Co Ltd | Method for sealing electronic component |
| WO2004003026A1 (en) * | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Hydrogenated copolymer, process for producing the same, and hot-melt adhesive composition containing the same |
| US7385018B2 (en) | 2002-06-26 | 2008-06-10 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Hydrogenated copolymer, process for producing the same, and hot-melt adhesive composition containing the same |
| JP2018131515A (en) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | 東ソー株式会社 | Hydrogenated styrene-based copolymer resin |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20040007322A1 (en) | Adhesives with improved die-cutting performance | |
| JP3379448B2 (en) | Production method of hydrogenated C9 petroleum resin and hydrogenated C9 petroleum resin obtained by the production method | |
| JP5442176B2 (en) | Adhesive with improved punching performance | |
| TWI426114B (en) | Adhesive composition | |
| KR20180016502A (en) | Partially hydrogenated block copolymer, viscous adhesive composition, viscous adhesive tape, label, modified asphalt composition, modified asphalt mixture, and binder composition for packaging | |
| CN109071915A (en) | Hot-melt composition | |
| JPH0725825B2 (en) | Adhesive for tacky fire | |
| KR20190099424A (en) | Hot Melt Composition | |
| JP4674089B2 (en) | Method for producing hydrogenated petroleum resin | |
| JPH11335645A (en) | Tackiness imparting agent for hot melt sealing material and hot melt sealing material | |
| JPH08157794A (en) | Tackifier for styrene-conjugated diene block copolymer and pressure-sensitive adhesive composition | |
| WO2019031354A1 (en) | Composition for pressure-sensitive adhesive, material for pressure-sensitive adhesive, method for forming pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive, multilayered film, and packaging body | |
| JPH03259981A (en) | Hot-melt adhesive composition | |
| JP3427912B2 (en) | Tackifier for styrene-conjugated diene-based block copolymer, method for producing the same, and pressure-sensitive adhesive composition | |
| US4105837A (en) | Conversion of stereoregular polypropylene to atactic polypropylene | |
| EP0209956A1 (en) | Hydrogenated hydrocarbon resins and their use in adhesives and coatings | |
| JP3578179B2 (en) | Tackifier for styrene-conjugated diene block copolymer and pressure-sensitive adhesive composition thereof | |
| JPH0566401B2 (en) | ||
| JPH01213380A (en) | Tacky agent composition | |
| JP2002038116A (en) | Hot-melt type sealing material | |
| JP4217449B2 (en) | Hot melt adhesive composition | |
| JP4507036B2 (en) | A modifier for a styrene block copolymer, and a pressure-sensitive adhesive composition and a sealing material composition containing the modifier. | |
| JPS6128508A (en) | Novel hydrocarbon resin and adhesive additive formed therefrom | |
| JP2000104030A (en) | Adhesive composition for surface protective film, tackifier therefor and surface protective film | |
| JPH021788A (en) | Tacky adhesive composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060222 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091005 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20091111 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20100226 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20100422 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100517 |