JPH11335324A - 低級脂肪酸シクロアルキル及びシクロアルカノールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高収率でシクロアルケンからシクロアルカノ
ールを得る。 【解決手段】 担体に担持したヘテロポリ酸の存在下で
シクロアルケンと低級脂肪酸とを反応させる低級脂肪酸
シクロアルキルの製造方法、および、前記方法で得られ
た低級脂肪酸シクロアルキルを固体酸触媒存在下で加水
分解するシクロアルカノールの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低級脂肪酸シクロ
アルキルの新規製造方法およびそれを利用したシクロア
ルカノールを製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】シクロアルケンをゼオライト等の固体酸
触媒の存在下に水和してシクロアルカノールを製造する
方法が知られている（例えば特開昭５８ー１９４８２８
号公報）。しかしながらこの方法の欠点は、この反応が
本質的に平衡反応である為に平衡収率の制約を受け、実
際現在工業化されている例を見ても収率が１５％前後と
低いことにある。

【０００３】一方、低級脂肪酸シクロアルキルを加水分
解してシクロアルカノールを製造する方法が知られてい
る（例えば特開平５ー２５５１６１号公報）。原料の低
級脂肪酸シクロアルキルはシクロアルカノールと低級脂
肪酸とのエステル化反応、もしくはシクロアルケンと低
級脂肪酸との付加反応により製造されるが、前者の方法
では、原料となるシクロアルカノールの製造方法自体に
問題がある上、当該エステル化反応も平衡反応である
為、高い反応収率を達成することは困難であり、かつ副
生する水を除去する為の手段を講じる等様々な困難が存
する。また、後者の方法としては、触媒に強酸性カチオ
ン交換樹脂を使用する方法（特開平１ー２５４６３４号
公報）、ハイシリカゼオライトを使用する方法（特開平
１ー３１３４４７号公報）等が知られているが、何れも
収率が満足できるものではなく、かつ触媒の安定性にも
問題がある。

【０００４】近年、この反応にタングステンの酸化物を
主体とするヘテロポリ酸を均一系触媒として使用する方
法が報告されている（特開平４ー２２６９４０号公報）
が、反応終了後生成した低級脂肪酸シクロアルキルと触
媒との分離が困難であり、高価な触媒のリサイクル使用
が困難であること、反応器に高価な材質を必要すること
等の問題点を有し、リサイクル使用が容易で且つ安定性
の高い触媒の開発が望まれていた。

【０００５】また、低級脂肪酸シクロアルキルの加水分
解反応によりシクロアルカノールを製造する方法として
は、アルカリ加水分解（オランダ国特許第７００４４９
７号）、硝酸、硫酸等の鉱酸（ポーランド国特許第６３
５５１号）または酸性イオン交換体、ヘテロポリ酸（特
開平５ー２５５１６１号公報）等を使用する酸触媒加水
分解が知られている。しかし、アルカリ加水分解では低
級脂肪酸の塩を生じ、従って費用のかかる方法でこれを
再生しなければならない欠点を有する。また、酸触媒反
応においても、鉱酸、ヘテロポリ酸等の水溶性均一触媒
を使用した場合には、生成したシクロアルカノールの蒸
留分離に膨大なエネルギーを必要とするかもしくは分離
自体が困難となる欠点があった。わずかに、特開平５ー
２５５１６１号公報にはスルホン化ポリテトラフルオロ
エチレンのような固体酸触媒を使用する方法が報告され
ているが、触媒の安定性に問題があり、工業的規模での
使用が困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】故に、本発明の目的
は、高収率でシクロアルケンから低級脂肪酸シクロアル
キルを得る方法を開発し、ひいてはシクロアルケンから
シクロアルカノールを製造する方法に関して、水和法に
代わる高収率かつ簡便に製造する為の方法を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に発明者らは鋭意検討を重ねた結果、担体に担持したヘ
テロポリ酸の存在下でシクロアルケンと低級脂肪酸とを
反応させることにより、高収率で低級脂肪酸シクロアル
キルが得られ、さらに生成した低級脂肪酸シクロアルキ
ルを固体酸触媒の存在下で加水分解することをにより、
シクロアルカノールを高収率でかつ簡便に製造できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、第１に担体に
担持したヘテロポリ酸の存在下でシクロアルケンと低級
脂肪酸とを反応させることを特徴とする低級脂肪酸シク
ロアルキルの製造方法であり、第２に、前記方法により
得られた低級脂肪族シクロアルキルをさらに固体酸触媒
の存在下で加水分解することを特徴とするシクロアルカ
ノールの製造方法に存する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳しく
説明する。本発明のシクロアルカノールの製造方法は、
通常、次の工程からなる。 （１）担体に担持したヘテロポリ酸の存在下にシクロア
ルケンと低級脂肪酸とを反応させて低級脂肪酸シクロア
ルキルを製造する第１工程。 （２）第１工程で製造した低級脂肪酸シクロアルキルを
固体酸触媒の存在下に加水分解してシクロアルカノール
を製造する第２工程。 （３）第２工程で製造したシクロアルカノールを蒸留に
より分離する第３工程。 第１工程（第１発明）では担体に担持したヘテロポリ酸
を使用する。使用されるヘテロポリ酸としては、１２ー
タングストリン酸（Ｈ₃ ＰＷ₁₂Ｏ₄₀）、１２ータングス
トケイ酸（Ｈ₄ ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀）、１２ーモリブドリン酸
（Ｈ ₃ ＰＭｏ₁₂Ｏ₄₀）等、一般に使用されるヘテロポリ
酸またはそのプロトンの一部をセシウムなどの金属で置
換したものが用いられる。担体への担持の容易さの点
で、中でも１２ータングストリン酸（Ｈ₃ ＰＷ₁₂Ｏ₄₀）
またはそのプロトンの一部をセシウムで置換したものが
好ましい。

【００１０】担体としては、活性炭、シリカ、ジルコニ
ア、ゼオライト等、一般に担体として使用されるものが
使用しうる。担持方法としては、ヘテロポリ酸水溶液に
担体を含浸させ水を蒸発乾固する方法が一般的である
が、それ以外の方法であっても差し支えない。特にシリ
カに担持する場合には、テトラエトキシシランをシリカ
源としてヘテロポリ酸／テトラエトキシシランの水／ブ
タノール溶液を加熱攪拌して生成するゲルを蒸発乾固す
る方法が良い。この方法により、シリカマトリックス中
にヘテロポリ酸を担持することができ、液相反応におい
てヘテロポリ酸の溶出を防ぐことができる。

【００１１】触媒は、反応使用前に窒素等の不活性ガス
雰囲気下で１００℃〜２５０℃の温度で処理して含有す
る水を取り除いておいた方が好ましいが、この処理を施
さなくても差し支えない。この担持ヘテロポリ酸触媒を
使用したシクロアルケンと低級脂肪酸との付加反応は、
液相懸濁床もしくは気相固定床反応装置にて実施するの
が良いが、特に限定するものではない。反応に使用しう
るシクロアルケンとしては、シクロペンテン、シクロヘ
キセン、メチルシクロペンテン類、メチルシクロヘキセ
ン類、シクロオクテン、シクロドデセン等、炭素数１２
以下のシクロアルケン類である。中でもシクロヘキセン
が好ましい。

【００１２】また、低級脂肪酸としては、蟻酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸等の炭素数６
以下の低級脂肪酸である。中でも蟻酸、酢酸が良い。液
相懸濁床で反応する場合、バッチ、セミバッチ、流通の
何れの方式でも取りうる。反応圧は反応温度にもよる
が、液相に保つために１ＭＰａ以下の加圧状態に保つの
が良い。反応温度は特に制限はないが、好ましくは０℃
以上３００℃以下が良い。反応温度が高すぎると原料の
分解または重合が併発するおそれがある。また低すぎる
と反応速度が低下し経済的でない。より好ましくは５０
℃以上１５０℃以下である。

【００１３】シクロアルケンと低級脂肪酸との仕込み比
は特に制限はないが、好ましくは低級脂肪酸過剰条件が
良い。シクロアルケンの量が多いと、シクロアルケンの
異性化または二量化等の好ましくない副反応が併発する
割合が大きくなる。また、低級脂肪酸の量が多すぎると
反応後の蒸留分離の負荷が大きくなる。より好ましくは
モル比で１．０≦低級脂肪酸／シクロアルケン≦２０．
０が良い。使用する触媒量に特に制限はないが、好まし
くは仕込みの原料液量に対して、０．１〜１００ｗｔ
％、より好ましくは１〜５０ｗｔ％である。反応は、窒
素またはアルゴンの様な不活性ガス雰囲気下で行われ
る。反応液は反応に不活性な希釈剤、例えば、ｎ−ペン
タン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族飽和炭化水素類、トルエ
ン、キシレンの様な芳香族炭化水素類で希釈しても良
い。反応は気相固定床反応装置を使用しても実施しう
る。

【００１４】その場合の反応圧力は、０〜５ＭＰａ、好
ましくは０〜１ＭＰａの範囲である。反応温度は、２０
〜２５０℃、好ましくは５０〜１５０℃である。反応温
度が低くなりすぎると反応速度が低下し、また、高すぎ
ると副生成物が増加するとともに、触媒寿命が短くな
る。原料液中のシクロアルケンと低級脂肪酸との仕込み
比は特に制限はないが、好ましくは低級脂肪酸過剰条件
が良い。シクロアルケンの量が多いと、シクロアルケン
の異性化または二量化等の好ましくない副反応が併発す
る割合が大きくなる。また、低級脂肪酸の量が多すぎる
と反応後の蒸留分離の負荷が大きくなる。より好ましく
はモル比で１．０≦低級脂肪酸／シクロアルケン≦２
０．０が良い。

【００１５】また、触媒１ｇ、１時間あたりの原料液供
給量（ＬＨＳＶ；ｇ／ｇ，ｈｒ）は０．１〜１０、より
好ましくは０．１〜５である。また、反応は窒素のよう
な不活性ガス流通下に実施されるが、この時の触媒１ｍ
ｌ、１時間あたりのガス流量（ＧＨＳＶ；／ｈｒ）は５
０〜１０００、好ましくは１００〜３００である。

【００１６】原料液は反応に不活性な希釈剤、例えば、
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族飽和炭化水素
類、トルエン、キシレンの様な芳香族炭化水素類で希釈
しても良い。上記の何れかの方法で製造された低級脂肪
酸シクロアルキルは、触媒を分離し、未反応のシクロア
ルケンおよび低級脂肪酸を蒸留等によって除いた後に、
第２工程の加水分解にかけられる。

【００１７】次に、第１工程で製造した低級脂肪酸シク
ロアルキルを固体酸触媒の存在下に加水分解してシクロ
アルカノールを製造する第２工程について述べる。触媒
としては、反応終了後の分離の容易さから固体酸触媒を
使用するのが有利である。例えば、Ｈ−ＺＳＭ５等のＭ
ＦＩ型ゼオライト、強酸性カチオン交換樹脂、あるいは
前述した担持ヘテロポリ酸触媒が使用される。反応方式
に特に制限はないが、反応の押し切りを考慮すると、液
相懸濁床が好ましい。反応圧力は反応温度によって異な
るが、液相に保持できる圧力であれば良い。概ね１ＭＰ
ａ以下である。

【００１８】反応温度は、３０〜２５０℃、より好まし
くは、８０〜１５０℃である。原料の低級脂肪酸シクロ
アルキルに対する触媒の使用量は、１０〜１００ｗｔ
％、より好ましくは１０〜５０ｗｔ％である。反応に使
用される水の量は特に制限はないが、低級脂肪酸シクロ
アルキル１モルあたり、好ましくは１〜１００モル、よ
り好ましくは１〜３０モルである。水の使用量が少なす
ぎると反応が遅くなる。また、多すぎると反応後、生成
したシクロアルカノールの分離が困難となる。

【００１９】低級脂肪酸シクロアルキルは反応に不活性
な希釈剤、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂
肪族飽和炭化水素類、トルエン、キシレンの様な芳香族
炭化水素類で希釈しても良い。反応は、窒素またはアル
ゴンの様な不活性ガス雰囲気下で行われる。反応終了
後、反応液は低級脂肪酸シクロアルキル、シクロアルカ
ノールを主成分とする有機相と、触媒、脂肪酸および少
量のシクロアルカノールを含有する水相とに分離する。
相形成を明確にする為に、少量の水またはトルエン等の
有機溶媒を添加しても良い。

【００２０】水相中のシクロアルカノールは非水溶性の
有機溶媒、例えば、トルエン、メチルイソブチルケトン
等によって抽出できる。第２工程で得られた有機相（お
よび水相の抽出液）は次の手順で処理してシクロアルカ
ノールを分離、精製することができる。まず、有機相
（および水相抽出液）を少量の水で洗浄する。この後蒸
留操作によりシクロアルカノールを分離する。

【００２１】

【実施例】次に、実施例により本発明について更に詳細
に説明するが、その主旨を越えない限り、本発明は下記
の実施例に限定されるものではない。

【００２２】＜＜担持ヘテロポリ酸触媒の調製＞＞ （触媒１）シリカ担持ヘテロポリ酸触媒（Ａ）の調製 この触媒の調製は名古屋大学、泉教授らの論文（触媒、
ｖｏｌ．３９、２９２、１９９７）に記載される方法に
従った。３００ｍｌナス型フラスコを使用して、水５４
ｇ、ｎ−ブタノール４４．４ｇに１２ータングストリン
酸４．５０ｇを溶解させ、均一溶液を調製した。室温攪
拌下、これにテトラエトキシシラン１２５．１ｇを発熱
で内温が４０℃を越えないように注意しながら滴下し
た。滴下終了後、湯浴で暖めながら４０℃で１時間、続
いて８０℃で３時間加熱攪拌した。この操作により透明
なゲルを生成した。室温まで冷却後、ロータリーエバポ
レーターを使って、４５℃で溶媒を減圧溜去し乾燥ゲル
を得た。

【００２３】次に、水３００ｍｌを加え、８０℃で３時
間加熱攪拌した後、暖かい内に濾別し、濾紙上の固形物
を少量の湯で洗浄してシリカマトリックス中に取り込ま
れなかったヘテロポリ酸を除いた。乾燥器を使用して１
５０℃で３時間乾燥し、シリカ担持ヘテロポリ酸触媒４
０．４９ｇを得た。（理論収量；４０．５８ｇ）これを
（触媒１）とした。（ヘテロポリ酸含有量；１１ｗｔ％
＝計算値）

【００２４】（触媒２）ＨＭＳ担持ヘテロポリ酸触媒
（液相反応用）の調製 ＜担体ＨＭＳ（Ｃ１２）の調製（１）＞１Ｌ−ナス型フ
ラスコを使用してエタノール２５１ｇ、水３２０ｇ中
に、ｎ−ドデシルアミン（Ｃ１２）３０．０３ｇを溶解
させ均一溶液を調整した。これに、テトラエトキシシラ
ン１２５．３ｇを滴下した。滴下開始直後から溶液は白
濁した。これを１８時間室温攪拌下したのち、生成した
白色固形物を濾別した。得られた固形物１ｇあたり３０
０ｍｌのエタノールを加え、エタノール還流下１時間攪
拌後、冷えない間に濾過してｎ−ドデシルアミンを除去
した。この操作を２回繰り返した後、８０℃で６時間乾
燥してＨＭＳ（Ｃ１２）４８．７ｇを得た。

【００２５】＜担体ＨＭＳ（Ｃ１６）の調製（２）＞担
体ＨＭＳ（Ｃ１２）の調整（１）においてｎ−ドデシル
アミン（Ｃ１２）３０．０３ｇをｎ−ヘキサデシルアミ
ン３９．１２ｇに変えた他は同様にして、ＨＭＳ（Ｃ１
６）４１．０６ｇを得た。

【００２６】＜ＨＭＳ担持ヘテロポリ酸触媒（液相反応
用）の調製＞１２ータングストリン酸０．２５ｇを水１
０ｍｌに溶解させた中に上記で調製したＨＭＳ（Ｃ１
６）１．００ｇを加え、３０分攪拌した後、ロータリー
エバポレーターを使用して減圧下、４５℃で水を溜去し
た。次に、ＨＭＳが浸る程度に水約３．３ｇを加え、更
に、トルエン６０ｍｌに溶解させたフェニルトリエトキ
シシラン３．２２ｇを加えて８０℃で４時間加熱攪拌し
た。室温まで冷却した後、ロータリーエバポレーターを
使用して減圧下４５℃以下でトルエンおよび水を溜去し
た。得られた固形物を１２０℃、１２時間乾燥してＨＭ
Ｓ担持ヘテロポリ酸触媒（液相反応用）２．７７ｇを得
た。これを（触媒２）とした。（ヘテロポリ酸含有量；
９ｗｔ％＝計算値）

【００２７】（触媒３）ＨＭＳ担持ヘテロポリ酸触媒
（気相反応用）（１）の調製 １２ータングストリン酸５．５０ｇを水１２０ｍｌに溶
解させ、これに上記で調製したＨＭＳ（Ｃ１２）２２．
０８ｇを加え、ロータリーエバポレーターを使用して減
圧下、８０℃で水を溜去した。得られた固形物を１２０
℃で乾燥した。得られた粉末の触媒を気相反応用に成型
（１４〜６０メッシュ）して（触媒３）２３．６５ｇを
得た。（ヘテロポリ酸含有量；２０ｗｔ％＝計算値）

【００２８】（触媒４）ＨＭＳ担持ヘテロポリ酸触媒
（気相反応用）（２）の調製 （触媒３）と同じ方法で、１２ータングストリン酸の量
を１１．０２ｇに変えて行った。（触媒４）を２７．０
４ｇ得た。（ヘテロポリ酸含有量；３３ｗｔ％＝計算
値）

【００２９】（触媒５）シリカ担持ヘテロポリ酸触媒
（Ｂ）の調製 １２ータングストリン酸７．５０ｇを水３０ｍｌに溶解
させ、これに富士シリシア化学（株）製、低ナトリウム
含有型のＡータイプシリカ３０．００ｇを加え、３０分
攪拌した後、ロータリーエバポレーターを使用して減圧
下４５℃以下で水を溜去した。得られた固形物を１２０
℃で乾燥して（触媒５）３７．２０ｇを得た。（ヘテロ
ポリ酸含有量；２０ｗｔ％＝計算値） ＜＜酢酸シクロヘキシル合成反応（液相懸濁床反応）＞
＞

【００３０】［実施例１］２００ｍｌチタン製オートク
レーブに（触媒１）１０ｇ（ヘテロポリ酸；０．３８６
ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン１３．５ｇ、酢酸６１．５
ｇを仕込んだ。反応器内を窒素置換した後、１ＭＰａに
圧張りし、１３０℃に昇温した。この温度で３０分反応
させた。反応終了後冷却し、内容物を取り出して、反応
液をガスクロマトグラフィーによって分析した。反応液
はほぼ無色であった。シクロヘキセンの転化率は５７．
６％、酢酸シクロヘキシルの収率は５５．１％、酢酸シ
クロヘキシルの選択率は９５．６％であった。

【００３１】［実施例２］（触媒２）２．７ｇ（ヘテロ
ポリ酸；０．０６２ｍｍｏｌ）を使用して反応時間を３
時間にした以外は実施例１と同じ方法で行った。シクロ
ヘキセンの転化率は７４．７％、酢酸シクロヘキシルの
収率は７３．０％、選択率は９７．７％であった。

【００３２】［比較例１］１２ータングストリン酸０．
１８ｇ（０．０６２ｍｍｏｌ）を使用した以外は実施例
２と同じ方法で反応した。シクロヘキセンの転化率は７
９．０％、酢酸シクロヘキシルの収率は７４．２％、選
択率は９３．９％であった。 ＜＜酢酸シクロヘキシル合成反応（気相流通反応）＞＞

【００３３】［実施例３］ガラス製固定床流通反応装置
に（触媒１）１０ｇ（ヘテロポリ酸；０．３８６ｍｍｏ
ｌ）を仕込んだ。反応器内に窒素をＧＨＳＶが１００
（／ｈｒ）となるように流通させながら１２０℃で３０
分乾燥させた。１００℃まで降温した後、この温度でシ
クロヘキセン／酢酸溶液（シクロヘキセン／酢酸＝１／
６．２；モル比）をＬＨＳＶが０．１８４（ｇ／ｇ，ｈ
ｒ）となるように流通させた。反応開始５時間後、定常
に達したときの酢酸シクロヘキシル収率は１３．９％、
選択率は９９％以上であった。

【００３４】［実施例４］反応温度を８０℃とした以外
は実施例３と同じ方法で反応した。反応開始５時間後の
酢酸シクロヘキシル収率は１３．４％、選択率は９９％
以上であった。

【００３５】［実施例５］触媒を（触媒３）にした以外
は実施例４と同じ方法で反応した。反応開始５時間後の
酢酸シクロヘキシル収率は１５．９％、選択率は９９％
以上であった。

【００３６】［実施例６］触媒を（触媒４）にした以外
は実施例４と同じ方法で反応した。反応開始５時間後の
酢酸シクロヘキシル収率は１５．３％、選択率は９９％
以上であった。

【００３７】［実施例７］触媒を（触媒５）にした以外
は実施例４と同じ方法で反応した。反応開始５時間後の
酢酸シクロヘキシル収率は１４．３％、選択率は９９％
以上であった。 ＜＜酢酸シクロヘキシル加水分解＞＞

【００３８】［実施例８］容量２００ｍｌのオートクレ
ーブに（触媒１）５．５ｇ（ヘテロオリ酸；０．２０３
ｍｍｏｌ）酢酸シクロヘキシル１２．７８ｇ、水２４．
０ｇを入れ、中を窒素置換した後、窒素を０．１５ＭＰ
ａ張り込み１３０℃で４時間反応させた。室温まで冷却
し、内容物を取り出し、水相をトルエンで抽出して油相
および抽出トルエン相を合わせてガスクロマトグラフィ
ーで分析した。酢酸シクロヘキシルの転化率は３６．２
％、シクロヘキサノールの収率は３４．１％であった。

【００３９】［比較例２］触媒を１２−タングストリン
酸０．５８５ｇ（０．２０３ｍｍｏｌ）に変えた以外は
実施例８と同じ方法で反応した。酢酸シクロヘキシルの
転化率は２７．５％、シクロヘキサノールの収率は２
６．３％であった。 ＜＜シクロヘキサノールの蒸留＞＞実施例８で得られた
油相およびトルエン抽出相の混合物約５０ｍｌに水約１
００ｍｌを加えてよく攪拌した後、油相と水相を分液し
た。油相を無水硫酸ナトリウムで乾燥後ガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果、酢酸シクロヘキシル８．０８
ｇ、シクロヘキサノール３．０４ｇおよびシクロヘキセ
ン０．１０ｇを含有していることがわかった。

【００４０】次にこの母液を減圧下、ビグローカラムを
使用して分別蒸留した。初流（３７ｍｍＨｇ，３２℃）
４９．７ｇ（シクロヘキセン０．０９ｇを含む）に続い
て本流（３４ｍｍＨｇ、８２℃）２．９９ｇが得られ
た。ガスクロマトグラフィーで分析した結果、シクロヘ
キサノール２．９８ｇ、シクロヘキセン０．０１ｇから
なることがわかった。シクロヘキサノールの収率は実施
例８の酢酸シクロヘキシル仕込み量基準で３３．４％で
あった。蒸留後釜残８．０２ｇの組成は酢酸シクロヘキ
シル７．９８ｇ、シクロヘキサノール０．０３ｇ、高沸
０．０１ｇであった。

【００４１】

【発明の効果】本発明は、シクロアルケンからシクロア
ルカノールを製造する方法に関して従来の水和法に比較
してその収率を飛躍的に増大させるものである。また、
担持触媒の使用により触媒の分離および生成物の精製を
容易ならしめることにより、工業的価値の極めて高いも
のである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 担体に担持したヘテロポリ酸の存在下で
   シクロアルケンと低級脂肪酸とを反応させることを特徴
   とする低級脂肪酸シクロアルキルの製造方法。
2. 【請求項２】 低級脂肪酸が炭素数１〜６の脂肪酸であ
   る請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の方法で得られ
   た低級脂肪酸シクロアルキルを固体酸触媒存在下で加水
   分解することを特徴とするシクロアルカノールの製造方
   法。