JPH11335141A - Glass plate with gradated color film - Google Patents
Glass plate with gradated color filmInfo
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- JPH11335141A JPH11335141A JP14134398A JP14134398A JPH11335141A JP H11335141 A JPH11335141 A JP H11335141A JP 14134398 A JP14134398 A JP 14134398A JP 14134398 A JP14134398 A JP 14134398A JP H11335141 A JPH11335141 A JP H11335141A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、透明ないし半透明
の着色膜が形成されたガラス板に関するものであり、さ
らに詳しくは、グラデーションを有し、自動車用ガラス
板として好適な着色膜付きガラス板に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a glass plate on which a transparent or translucent colored film is formed, and more particularly, to a glass plate with a colored film having a gradation and suitable as a glass plate for automobiles. It is about.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ガラス板上に形成される透明着色
膜としては、Ａｇステイニングを利用したものが知られ
ている（例えば、特開昭５６−１４４５４号公報、特開
昭５７−９５８５４号公報）。また、貴金属をローズマ
リーオイルで溶かしたＡｕラスターやＰｄラスターによ
る透明着色膜も知られている。さらに、平均粒径が１０
ｎｍ以下の金微粒子を分散させた透明着色膜も知られて
いる（国際公開公報９６／３１４４３号公報）。2. Description of the Related Art Conventionally, as a transparent colored film formed on a glass plate, a film utilizing Ag staining has been known (for example, JP-A-56-14454, JP-A-57-95854). No.). Also, a transparent colored film made of Au raster or Pd raster in which a noble metal is dissolved in rosemary oil is known. Furthermore, when the average particle size is 10
A transparent colored film in which gold fine particles having a diameter of not more than nm is dispersed is also known (WO 96/31443).
【０００３】このような透明着色膜をガラス板の表面の
一部に形成する場合には、膜の端部が明確に視認されな
いように境界部分をぼかすことが美観上好ましい。膜の
境界部分をぼかす手法としては、主として不透明着色膜
に適用されてきたいわゆるドットグラデーション法が知
られている。ドットグラデーション法によれば、図４に
示すように、着色膜が形成されている領域１３と着色膜
が形成されていない領域１５との間に徐変領域１４が配
置される。徐変領域１４には、光学特性が徐々に変化し
ていくように、ドット／ホールの大きさが連続的に変化
していくようなパターンが付与されている。従来、透明
着色膜も、不透明着色膜と同様、各種印刷法により、図
４に示したようなグラデーションパターンとなるよう
に、ガラス板の表面上に形成されてきた。[0003] When such a transparent colored film is formed on a part of the surface of a glass plate, it is preferable from an aesthetic standpoint to blur the boundary so that the edge of the film is not clearly seen. As a method for blurring the boundary portion of the film, a so-called dot gradation method which has been mainly applied to an opaque colored film is known. According to the dot gradation method, as shown in FIG. 4, the gradually changing region 14 is arranged between the region 13 where the colored film is formed and the region 15 where the colored film is not formed. The gradually changing region 14 is provided with a pattern in which the size of the dot / hole changes continuously so that the optical characteristics change gradually. Conventionally, a transparent colored film has been formed on the surface of a glass plate by various printing methods so as to have a gradation pattern as shown in FIG. 4, similarly to the opaque colored film.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、透明着
色膜に従来のドットグラデーション法を適用すると、膜
形成領域１３と徐変領域１４との間の境界線が目立ち、
自然なグラデーションが得られないという問題があっ
た。透明着色膜は元来透明であるから、自然な外観を得
るためには、さらに滑らかに光学特性が変化するような
パターンが求められる。しかし、徐変領域におけるパタ
ーニングの微細化には限界がある。各種印刷法によるパ
ターニング寸法の低減にはそれぞれ限界があり、使用す
るインクの粘度などによりパターニングの微細化が困難
となる場合もあるからである。However, when the conventional dot gradation method is applied to the transparent coloring film, the boundary between the film forming region 13 and the gradually changing region 14 becomes conspicuous,
There was a problem that a natural gradation could not be obtained. Since a transparent colored film is transparent by nature, a pattern in which optical characteristics change more smoothly is required to obtain a natural appearance. However, there is a limit to miniaturization of patterning in the gradually changing region. This is because there is a limit in reducing the patterning dimension by various printing methods, and it may be difficult to make the pattern finer depending on the viscosity of the ink used.
【０００５】また、従来のドットグラデーション法で
は、膜形成領域１３において、透明膜の局所的な膜厚の
バラツキを反映したスジや色ムラにより膜の外観が損な
われるという問題もあった。不透明着色膜では膜の光透
過特性が実質的には問題とならないが、透明着色膜では
局所的な膜厚のムラが外観に大きな影響を与えることに
なる。そこで、転写されるインクの厚さを均一化するべ
く、塗布装置や工具の改善、インク粘度の最適化などが
実施されてきた。しかし、上記と同様、いずれの印刷法
においても、転写されるインクの膜厚の均一化には限界
があった。Further, in the conventional dot gradation method, there is a problem that in the film forming region 13, the appearance of the film is impaired due to streaks or color unevenness reflecting the local thickness variation of the transparent film. In the case of an opaque colored film, the light transmission characteristics of the film do not substantially matter, but in the case of a transparent colored film, local unevenness of the film thickness has a great effect on the appearance. Therefore, in order to make the thickness of the ink to be transferred uniform, improvements have been made to the coating apparatus and tools, and to optimize the ink viscosity. However, as with the above, there is a limit to the uniformity of the thickness of the transferred ink in any of the printing methods.
【０００６】本発明は、上記従来の問題を解決するべ
く、全体として自然なグラデーションを示し、膜厚のバ
ラツキによる外観の不均一が緩和されたパターンを有す
る透明ないし半透明の着色膜を形成したガラス板を提供
することを目的とする。In order to solve the above-mentioned conventional problems, the present invention forms a transparent or translucent colored film having a pattern showing a natural gradation as a whole and having a non-uniform appearance due to a variation in film thickness. It is intended to provide a glass plate.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明では、従来は極力均一な膜厚となるように形
成されていた着色膜部分においても、部分的に「抜き」
を形成し、このような着色膜非形成部分を利用して上記
目的を達成することとした。In order to achieve the above object, according to the present invention, even a colored film portion which has been formed so as to have a uniform film thickness as far as possible is partially "cut".
Is formed, and the above object is achieved by utilizing such a portion where the colored film is not formed.
【０００８】すなわち、本発明の着色膜付きガラス板
は、ガラス板の表面の少なくとも一部に形成された透明
ないし半透明の着色膜を含み、前記着色膜が、第１の可
視光透過率を有する第１の領域と、前記第１の領域に隣
接する第２の領域とを有し、前記第１の領域が、着色膜
形成部分の間に着色膜非形成部分を点在させた第１のパ
ターンを有し、前記第２の領域が、前記第１の領域から
離れるに従って可視光透過率が前記第１の可視光透過率
から前記ガラス板が有する第２の可視光透過率へと徐変
していくように、前記第１の領域から離れるに従って着
色膜非形成部分の占める割合が増加していくとともに着
色膜形成部分の占める割合が低下していく第２のパター
ンを有することを特徴とする。That is, the glass plate with a colored film of the present invention includes a transparent or translucent colored film formed on at least a part of the surface of the glass plate, and the colored film has a first visible light transmittance. A first region having a first region and a second region adjacent to the first region, wherein the first region is a first region in which a colored film non-forming portion is interspersed between colored film forming portions. And the visible light transmittance gradually decreases from the first visible light transmittance to the second visible light transmittance of the glass plate as the second region moves away from the first region. The second pattern is characterized in that the ratio occupied by the non-colored film forming portion increases as the distance from the first region increases, and the ratio occupied by the colored film forming portion decreases as the distance from the first region increases. And
【０００９】このように、上記第１および第２のパター
ンにより透明ないし半透明の着色膜を配置することによ
り、ごく自然に着色の度合いが変化していくグラデーシ
ョンを有し、しかも膜厚の不均一による外観の不均一が
緩和された着色膜が形成されたガラス板とすることがで
きる。Thus, by disposing a transparent or translucent colored film according to the first and second patterns, a gradation is obtained in which the degree of coloring changes very naturally, and the film thickness is not changed. A glass plate can be provided with a colored film in which unevenness in appearance due to uniformity is reduced.
【００１０】人間の視力は、離れた距離から小さいもの
を見てその正確な大きさを言い当てることは苦手とする
が、２つの形状を比較してその大小を見分けることは比
較的容易に為し得る。従来のドットグラデーション法で
は、「抜き」の部分である着色膜非形成部分の微細化に
限度があることから、「抜き」が形成された領域と「抜
き」がない「ベタ」の領域との間の境界が視認されやす
いものとなっていた。しかし、上記パターンにより透明
ないし半透明の膜を形成すれば、この境界は視認しにく
くなり、しかも、従来の「ベタ」の領域における外観の
不均一も緩和することができる。[0010] Human eyesight is not good at guessing the correct size by looking at a small object from a distance, but it is relatively easy to compare two shapes to distinguish the size. obtain. In the conventional dot gradation method, since there is a limit to the miniaturization of the colored film non-formed portion, which is the “hole”, there is a difference between the area where the “hole” is formed and the “solid” area where there is no “hole”. The boundary between them was easily visible. However, if a transparent or translucent film is formed by the above-mentioned pattern, the boundary becomes difficult to recognize, and the non-uniform appearance in the conventional “solid” area can be reduced.
【００１１】なお、本発明は、透明ないし半透明の着色
膜について適用できるものであるが、以下、これら透光
性のある膜を単に「透明膜」と呼ぶこととする。The present invention can be applied to a transparent or translucent colored film. Hereinafter, these translucent films will be simply referred to as “transparent films”.
【００１２】本発明の着色膜付きガラス板においては、
前記第１の領域において前記着色膜非形成部分が０．１
〜２ｍｍの大きさを有することが好ましく、前記第２の
領域の前記第１の領域側とは反対側の端部において、前
記着色膜形成部分が０．１〜２ｍｍの大きさを有するこ
とが好ましい。さらにグラデーションの連続性を向上さ
せることができるからである。In the glass plate with a colored film of the present invention,
In the first region, the portion where the colored film is not formed is 0.1%.
It is preferable that the colored film forming portion has a size of 0.1 to 2 mm at an end of the second region opposite to the first region. preferable. This is because the continuity of gradation can be further improved.
【００１３】なお、上記各部分の大きさは、例えば当該
部分が円形であればその円の直径により、当該部分が矩
形であればその矩形の長辺と短辺との平均値により判断
することとする。また、当該部分がそれ以外の形状を有
する場合はその形状が外接する矩形の長辺と短辺との平
均値により判断することとする。The size of each part is determined by, for example, the diameter of the circle if the part is circular, or by the average of the long and short sides of the rectangle if the part is rectangular. And If the portion has another shape, the judgment is made based on the average value of the long side and the short side of the rectangle circumscribing the shape.
【００１４】また、上記着色膜は、特に限定するもので
はないが、平均粒径が１０ｎｍ以下の金微粒子を分散さ
せた膜であることが好ましく、金微粒子成長抑制物質を
含む膜であることがさらに好ましい。The colored film is not particularly limited, but is preferably a film in which fine gold particles having an average particle diameter of 10 nm or less are dispersed, and is preferably a film containing a fine gold particle growth suppressing substance. More preferred.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下、図面を参照しながら本発明
の着色膜付きガラス板について説明する。図１は、自動
車用ガラス板として作製された本発明の着色膜付きガラ
ス板の一形態を示す平面図である。図１に示すように、
ガラス板１の表面には着色膜２が形成され、この着色膜
２は、ほぼ均一に着色されているように見える着色領域
３と、この着色領域３から遠ざかり着色膜が形成されて
いない領域５に近づくにつれて徐々に着色が薄れていく
ように見える徐変領域４とに区分けされている。なお、
ガラス板１の表面の周縁部には、不透明着色膜６（セラ
ミックプリント）が額縁状に形成されている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a glass plate with a colored film of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a plan view showing one embodiment of a glass plate with a colored film of the present invention produced as a glass plate for an automobile. As shown in FIG.
A colored film 2 is formed on the surface of the glass plate 1. The colored film 2 has a colored region 3 that appears to be colored substantially uniformly, and a region 5 that is away from the colored region 3 and has no colored film formed thereon. Are gradually divided into gradually changing regions 4 that appear to gradually fade. In addition,
An opaque colored film 6 (ceramic print) is formed in a frame shape on the periphery of the surface of the glass plate 1.
【００１６】図２は、この着色膜２の部分拡大図であ
る。図２に示すように、着色膜には、その全面にドット
／ホールパターンが付与されている。着色領域３にはほ
ぼ一定の大きさのホールが規則的に配置されている。FIG. 2 is a partially enlarged view of the colored film 2. As shown in FIG. 2, a dot / hole pattern is provided on the entire surface of the colored film. Holes having a substantially constant size are regularly arranged in the coloring region 3.
【００１７】着色領域３におけるホールは、２ｍｍ以下
の大きさとすることが好ましい。また、このホールは、
所定の距離だけ離れて観察したときにホールとして視認
できる限度のサイズ以下の大きさとすることが好まし
い。ホールの大きさを判断するための距離は、ガラス板
の用途にもよるが、例えば自動車用ガラス板では１ｍ程
度とすればよい。このような大きさのホールを一様に配
置すれば、人間の視力の限界により、着色領域は均一に
着色された膜として観察されることになる。The size of the hole in the colored region 3 is preferably 2 mm or less. Also, this hall
It is preferable that the size be equal to or smaller than the size at which the hole can be visually recognized when observed at a predetermined distance. The distance for judging the size of the hole depends on the use of the glass plate, but may be, for example, about 1 m for an automotive glass plate. If holes of such a size are arranged uniformly, the colored region will be observed as a uniformly colored film due to the limit of human visual acuity.
【００１８】しかし、現実の印刷の工程によるパターニ
ングの微細化には限度があるため、上記ホールの大きさ
は、０．１〜０．７ｍｍとすることが好ましい。However, since there is a limit in miniaturization of patterning in an actual printing process, the size of the hole is preferably 0.1 to 0.7 mm.
【００１９】パターニングの最小限度は印刷法により相
違する。このような事情を考慮すれば、上記ホールの大
きさは、例えば通常のスクリーン印刷による場合は０．
２〜０．５ｍｍがさらに好ましく、ステンレススクリー
ンを使用したファインメッシュ印刷による場合は０．１
〜０．３ｍｍがさらに好ましく、フレキソ印刷、グラビ
ア印刷などのロール印刷による場合は０．３〜０．７ｍ
ｍとすることがさらに好ましい。The minimum patterning depends on the printing method. Considering such circumstances, the size of the hole is, for example, 0. 0 in the case of normal screen printing.
2 to 0.5 mm is more preferable, and in the case of fine mesh printing using a stainless steel screen, 0.1 to 0.5 mm.
0.3 to 0.7 mm when roll printing such as flexographic printing or gravure printing is more preferable.
m is more preferable.
【００２０】一方、徐変領域４では、着色領域３に近い
範囲ではホールパターンが、同領域から離れた範囲では
ドットパターンが形成されている。また、これら２つの
パターンはホールとドットとが一方から他方へと連続的
に変化するように形成されている。ホールパターンが形
成されている領域では着色領域から離れるにつれてホー
ルが大きくなっており、一方ドットパターンが形成され
ている領域では着色領域から離れるにつれてドットが小
さくなっている。このようなパターン設定により、徐変
領域４全体では、着色領域３から離れるにつれて着色膜
形成部分の割合が小さくなり着色膜非形成部分の割合が
大きくなっている。On the other hand, in the gradually changing region 4, a hole pattern is formed in a range near the colored region 3, and a dot pattern is formed in a range away from the same. These two patterns are formed such that holes and dots continuously change from one to the other. In the region where the hole pattern is formed, the hole becomes larger as the distance from the colored region increases, while in the region where the dot pattern is formed, the dot becomes smaller as the distance from the colored region increases. With such a pattern setting, in the entire gradually changing region 4, as the distance from the colored region 3 increases, the ratio of the colored film forming portion decreases and the ratio of the colored film non-forming portion increases.
【００２１】また、徐変領域４では、着色領域３に分布
しているホールと同じ大きさのホールが最小サイズのホ
ールとされている。従って、両領域は、上記のように一
応の区分けはされるものの、境界部分を視認することが
困難であるほどに外観上の連続性が保たれている。In the gradual change region 4, the holes having the same size as the holes distributed in the coloring region 3 are the minimum size holes. Therefore, although both regions are tentatively divided as described above, continuity in appearance is maintained such that it is difficult to visually recognize the boundary portion.
【００２２】このようなパターニングが施されているこ
とにより、着色膜の可視光透過率は、着色領域３におけ
る一定の透過率を最低値として、徐変領域において徐々
にかつ単調に上昇し、ガラス板が有する固有の透過率へ
と連続的に変化している。このような可視光透過率の連
続的な変化は、パターンの変化によるものであって膜厚
の変化に起因するものではない。着色膜を形成するため
の印刷は、膜厚がほぼ一定となるように実施すれば足り
る。By performing such patterning, the visible light transmittance of the colored film gradually and monotonously increases in the gradually changing region, with the constant transmittance in the colored region 3 as the minimum value, and It continuously changes to the inherent transmittance of the plate. Such a continuous change in the visible light transmittance is due to a change in the pattern and not to a change in the film thickness. It suffices that printing for forming the colored film is performed so that the film thickness is substantially constant.
【００２３】徐変領域４では、可視光透過率が着色領域
からの距離にほぼ比例して変化するようにパターンを設
定してもよい。しかし、徐変領域４の少なくとも着色領
域３に近い部分においては、上記距離あたりの可視光透
過率の変化が着色領域３から離れるほど大きくなるよう
にパターンを設定することが好ましい。連続性が向上し
て着色領域３と徐変領域４との境界部分がさらに視認し
にくくなるからである。同様に、徐変領域４の（膜が形
成されていない）ガラス板表面５に近い部分では、上記
距離あたりの可視光透過率の変化が着色領域３から離れ
るほど小さくなるようにパターンを設定することが好ま
しい。徐変領域４の端部がより目立ちにくくなるからで
ある。In the gradually changing region 4, the pattern may be set so that the visible light transmittance changes substantially in proportion to the distance from the colored region. However, it is preferable to set the pattern so that the change in the visible light transmittance per the above-mentioned distance becomes greater as the distance from the colored region 3 increases, at least in a portion of the gradually changing region 4 near the colored region 3. This is because the continuity is improved and the boundary between the colored region 3 and the gradually changing region 4 is more difficult to visually recognize. Similarly, in the portion of the gradually changing region 4 close to the glass plate surface 5 (where no film is formed), the pattern is set such that the change in the visible light transmittance per the distance becomes smaller as the distance from the colored region 3 increases. Is preferred. This is because the end of the gradually changing region 4 becomes less noticeable.
【００２４】この端部において形成される最小サイズの
ドットは、特に制限されないが、着色領域における最小
サイズのホールと同様、２ｍｍ以下とすることが好まし
く、０．１〜０．７ｍｍとすることがさらに好ましい。
また、上記ホールについて各種印刷法ごとに記載したさ
らに好ましい範囲が、このドットの大きさについても適
用される。The minimum size dot formed at this end is not particularly limited, but is preferably 2 mm or less, preferably 0.1 to 0.7 mm, like the minimum size hole in the colored region. More preferred.
Further, the more preferable range described for the above holes for each printing method is also applied to the size of the dot.
【００２５】徐変領域４における可視光透過率の変化の
幅は、着色領域３における可視光透過率とガラス板固有
の可視光透過率とに依存する。特に制限されるものでは
ないが、一例を挙げると、前者は８０％程度、後者は２
０％程度である。この場合、徐変領域においては、可視
光透過率が２０％程度から８０％程度にまで変化するこ
とになる。このように大きな透過率の変化を伴う場合に
も連続性の高い外観を得るためには、徐変領域４は、１
０ｍｍ以上の長さにわたって（換言すれば着色領域に隣
接する幅１０ｍｍ以上の帯状の領域として）形成するこ
とが好ましい。徐変領域４は、幅３０ｍｍ以上の領域と
して形成することがさらに好ましい。The width of the change in the visible light transmittance in the gradually changing region 4 depends on the visible light transmittance in the colored region 3 and the visible light transmittance inherent to the glass plate. Although not particularly limited, for example, the former is about 80%, and the latter is 2%.
It is about 0%. In this case, in the gradually changing region, the visible light transmittance changes from about 20% to about 80%. In order to obtain an appearance with high continuity even when such a large change in transmittance is involved, the gradual change region 4 is set to 1
It is preferably formed over a length of 0 mm or more (in other words, as a band-shaped region with a width of 10 mm or more adjacent to the colored region). More preferably, the gradually changing region 4 is formed as a region having a width of 30 mm or more.
【００２６】ドットおよびホールは、特に制限されない
が、図２に示したように、ドットとホールとが一方が他
方へとスムースに変化できるように規則的に配列するこ
とが好ましい。例えば図２に示したようにパターニング
する場合には、徐変領域におけるドットおよびホールの
最大サイズは、図示したドット間距離ａ、ｂにより決定
される。この距離は、好ましくは０．５ｍｍ〜５ｍｍ程
度とされる。The dots and holes are not particularly limited. However, as shown in FIG. 2, it is preferable to arrange the dots and holes regularly so that one can smoothly change to the other. For example, in the case of patterning as shown in FIG. 2, the maximum size of dots and holes in the gradually changing area is determined by the distances a and b between the dots shown. This distance is preferably about 0.5 mm to 5 mm.
【００２７】また、特に限定するものではないが、着色
領域３におけるホールの面積比率は、１〜５０％が好ま
しい。Although not particularly limited, the area ratio of holes in the colored region 3 is preferably 1 to 50%.
【００２８】図４との対比のために、上記のようにして
形成されたパターンの例を図３に示す。なお、ドット／
ホールパターンは、図示したような正方形に限られず、
各種多角形、円形、楕円形など、各種幾何学的図形を適
用することができる。FIG. 3 shows an example of a pattern formed as described above for comparison with FIG. The dot /
The hole pattern is not limited to a square as shown,
Various geometric figures such as various polygons, circles, and ellipses can be applied.
【００２９】以上に説明したパターンを有する着色膜を
実際に適用した自動車用ガラス板の例（車内側となる位
置から見て右上側端部近辺の写真）を図５に示す。この
ガラス板には、図１に示したガラス板と同様にシェード
バンドが形成され、さらにアンテナ線またはヒータ線と
して導電性の線条が形成されている。また、このガラス
板には、着色膜によりガラス板上辺部にごく自然なグラ
デーションが与えられている。FIG. 5 shows an example of a glass plate for an automobile to which the colored film having the above-described pattern is actually applied (a photograph near the upper right end when viewed from the position inside the vehicle). A shade band is formed on this glass plate in the same manner as the glass plate shown in FIG. 1, and conductive stripes are formed as antenna wires or heater wires. In addition, this glass plate is provided with a very natural gradation on the upper side of the glass plate by a colored film.
【００３０】着色膜としては、従来から提案され用いら
れてきた各種の透明着色膜を特に制限することなく用い
ることができる。例えば自動車用ガラス板に本発明を適
用する場合には、着色膜として、平均粒径が１０ｎｍ以
下の金微粒子が分散し、さらに金微粒子成長抑制物質
（例えばＡｌ，Ｔｉ，Ｃｏなどの金属の酸化物などの化
合物）を含む膜を用いることが好ましい。この着色膜
は、金微粒子群のコロイド発色を利用したものである。
コロイド発色による着色は、製造する際の温度の相違に
よって影響を受けにくく、均一な発色を簡便に得ること
ができる。また、この着色膜は、可視光反射率が低い
（好ましくは可視光反射率２０％未満）ので、反射光に
よる周囲への悪影響も低減することができる。さらに、
金微粒子の粒径が一定値以下となっており、金微粒子を
分散するマトリックスの結合過程に影響を及ぼさないの
で、硬度が高く化学的に安定な着色膜を得ることができ
る。As the colored film, various transparent colored films that have been proposed and used can be used without any particular limitation. For example, when the present invention is applied to a glass plate for an automobile, as a colored film, fine gold particles having an average particle diameter of 10 nm or less are dispersed, and further, a fine gold particle growth inhibiting substance (for example, oxidation of a metal such as Al, Ti, Co, etc.) It is preferable to use a film containing a compound such as a substance. This colored film utilizes the colloidal coloration of the fine gold particles.
Coloring by colloidal coloring is less affected by differences in temperature during production, and uniform coloring can be easily obtained. In addition, since this colored film has low visible light reflectance (preferably less than 20% visible light reflectance), it is possible to reduce adverse effects on the surroundings due to reflected light. further,
Since the particle size of the fine gold particles is not more than a certain value and does not affect the bonding process of the matrix in which the fine gold particles are dispersed, a colored film having high hardness and being chemically stable can be obtained.
【００３１】このような着色膜は、平均粒径が１０ｎｍ
以下の金微粒子を高分子材料中に分散させた複合材料を
含むペーストを、ガラス板の表面の一部に塗布する工程
と、このガラス板を加熱してその表面に上記金微粒子が
分散した着色膜を焼き付ける工程とを含む製造方法によ
り得ることができる。ガラス板の所定の形状への曲げ加
工および／または強化処理を必要とする場合には、着色
膜を焼き付ける工程での加熱されたガラス板に対して、
成形および／または風冷強化を行う工程を追加して実施
すればよい。Such a colored film has an average particle size of 10 nm.
A step of applying a paste containing a composite material in which the following gold fine particles are dispersed in a polymer material to a part of the surface of a glass plate, and heating the glass plate to disperse the gold fine particles on the surface. Baking a film. When bending and / or strengthening treatment of the glass plate into a predetermined shape is required, the heated glass plate in the step of baking the colored film,
What is necessary is just to add and implement the process of shape | molding and / or air-cooling reinforcement.
【００３２】[0032]
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。 （実施例１）ガラス板に塗布するペーストは以下の配合
量により調整した（％表示は重量％）。 金微粒子−ナイロン１１複合材料 ５％ Ｃｏ有機塩酸 １５％ 変成シリコーンオイル ２％ セルロースバインダー ２８％ ポリアミドバインダー ２８％ シリコーンオイル ０．１％ カルビトール １１．９％ クレゾール １０％The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. (Example 1) The paste applied to the glass plate was adjusted according to the following compounding amounts (% indicated is% by weight). Gold fine particles-Nylon 11 composite material 5% Co organic hydrochloric acid 15% Modified silicone oil 2% Cellulose binder 28% Polyamide binder 28% Silicone oil 0.1% Carbitol 11.9% Cresol 10%
【００３３】ここで、金微粒子−ナイロン１１複合材料
は以下の工程により製造したものである。すなわち、ナ
イロン１１をガラス基板の表面上に真空中（１０−３Ｔ
ｏｒｒ）で３０μｍの厚さに蒸着し、次に、このナイロ
ン１１蒸着膜上に金を真空中（１０−５Ｔｏｒｒ）で
０．５μｍの厚さに蒸着し、さらに、この金／ナイロン
１１積層膜を形成したガラス基板を空気中において１２
０℃で１０分間加熱することにより製造した。Here, the fine gold particle-nylon 11 composite material is manufactured by the following steps. That is, nylon 11 is placed on the surface of a glass substrate in a vacuum (10-3T).
orr) to a thickness of 30 μm, and then gold on the nylon 11 deposited film to a thickness of 0.5 μm in a vacuum (10 −5 Torr). The glass substrate formed with
Manufactured by heating at 0 ° C. for 10 minutes.
【００３４】加熱後の金／ナイロン１１積層膜を透過型
電子顕微鏡で観察したところ、粒径が１〜１０ｎｍの金
微粒子がナイロン１１中に分散していた。これは、上記
加熱工程において、非平衡状態にあるナイロン１１が熱
緩和する際に金が微粒子としてナイロン１１中に単分散
した結果と考えられる。Observation of the heated gold / nylon 11 laminated film with a transmission electron microscope revealed that fine gold particles having a particle size of 1 to 10 nm were dispersed in nylon 11. This is considered to be a result of gold monodispersed in the nylon 11 as fine particles when the non-equilibrium nylon 11 is thermally relaxed in the heating step.
【００３５】上記ペースト中において、Ｃｏ有機酸塩
は、金微粒子成長抑制剤ないし金微粒子固定化剤として
の作用を奏する。すなわち、金微粒子−ナイロン１１複
合材料を含むペーストをガラス板に焼き付ける際に酸化
コバルト（金微粒子成長抑制物質ないし金微粒子固定化
物質）となって金微粒子のプラズモン電子に作用するこ
とにより、金微粒子の粒成長を抑制する。In the above paste, the organic acid salt of Co acts as a gold fine particle growth inhibitor or a gold fine particle fixing agent. That is, when the paste containing the gold fine particle-nylon 11 composite material is baked on a glass plate, it becomes cobalt oxide (a gold fine particle growth inhibitory substance or a gold fine particle fixing substance) and acts on the plasmon electrons of the gold fine particles, whereby Inhibits grain growth.
【００３６】なお、シリコーンオイルは、ガラス骨格形
成剤として作用する。すなわち、ペーストをガラス板に
焼き付ける際に酸化珪素となって、金微粒子を分散保持
するとともに着色膜に耐久性を与える。The silicone oil acts as a glass skeleton forming agent. That is, when the paste is baked on a glass plate, it becomes silicon oxide, disperses and holds the fine gold particles, and gives durability to the colored film.
【００３７】変成シリコーンオイルは消泡剤として作用
するものであり、また、カルビトーールとクレゾールと
は溶剤として加えたものであり、さらにバインダーとし
て２種類の樹脂を加えた。The modified silicone oil functions as an antifoaming agent. Carbitol and cresol are added as solvents, and two kinds of resins are added as binders.
【００３８】このペーストをスクリーン印刷により、図
１に示したようにガラス板の表面上に塗布した。印刷の
パターンは、図２と同様、正方形のドット／ホールを分
散させたパターンとした。以下、このパターンについて
説明する。This paste was applied on the surface of a glass plate by screen printing as shown in FIG. The printing pattern was a pattern in which square dots / holes were dispersed as in FIG. Hereinafter, this pattern will be described.
【００３９】着色領域３におけるホールの大きさは、
０．３００ｍｍとした。また、徐変領域４におけるホー
ルの大きさは、着色領域３に近い側から順に、一列ごと
に以下の大きさとなるようにした。The size of the hole in the colored region 3 is as follows:
It was 0.300 mm. In addition, the size of the holes in the gradually changing region 4 is set to be as follows for each row in order from the side closer to the coloring region 3.
【００４０】（ホールサイズ；単位ｍｍ） 0.301,0.302,0.304,0.307,0.310,0.314,0.319,0.324,0.
330,0.336,0.342,0.350,0.357,0.365,0.374,0.383,0.39
2,0.402,0.412,0.423,0.434,0.445,0.456,0.468,0.480,
0.493,0.506,0.519,0.533,0.547,0.561,0.576,0.591,0.
606,0.622,0.639,0.656,0.674,0.692,0.711,0.731,0.75
2,0.774,0.797,0.820,0.842,0.863,0.884,0.904,0.924,
0.944,0.963,0.982(Hole size; unit mm) 0.301, 0.302, 0.304, 0.307, 0.310, 0.314, 0.319, 0.324, 0.
330,0.336,0.342,0.350,0.357,0.365,0.374,0.383,0.39
2,0.402,0.412,0.423,0.434,0.445,0.456,0.468,0.480,
0.493,0.506,0.519,0.533,0.547,0.561,0.576,0.591,0.
606,0.622,0.639,0.656,0.674,0.692,0.711,0.731,0.75
2,0.774,0.797,0.820,0.842,0.863,0.884,0.904,0.924,
0.944,0.963,0.982
【００４１】図２に示したように、このホールパターン
は途中からドットパターンへと変化する。このドットパ
ターンは、着色領域３に近い側から以下の大きさとなる
ようにした。As shown in FIG. 2, this hole pattern changes from a halfway to a dot pattern. This dot pattern had the following size from the side close to the colored region 3.
【００４２】（ドットパターン；単位ｍｍ） 1.000,0.982,0.963,0.944,0.924,0.904,0.884,0.863,0.
842,0.820,0.797,0.774,0.750,0.726,0.700,0.674,0.64
6,0.617,0.587,0.555,0.522,0.485,0.446,0.403,0.356,
0.300 なお、図２に示したドット間サイズ（ホール間サイズと
もなる）ａ、ｂは、それぞれ各１ｍｍとした。(Dot pattern; unit mm) 1.000, 0.982, 0.963, 0.944, 0.924, 0.904, 0.884, 0.863, 0.
842,0.820,0.797,0.774,0.750,0.726,0.700,0.674,0.64
6,0.617,0.587,0.555,0.522,0.485,0.446,0.403,0.356,
0.300 The dot-to-dot sizes (also referred to as hole-to-hole sizes) a and b shown in FIG. 2 were each 1 mm.
【００４３】次に、このガラス板を乾燥（１２０℃、１
０分間）、加熱（６００〜７５０℃）の後、曲げ成形お
よび風冷強化を行って、着色膜を焼き付けた自動車用強
化ガラスを製造した。得られたグレー系の着色膜は、外
観のムラがほとんど認められず、美感に優れたガラス板
上のシェードバンドとなった。また、ごく自然に着色の
度合いが変化していくグラデーションを有し、しかも外
観の不均一が従来よりも緩和されたシェードバンドとな
った。Next, the glass plate was dried (120 ° C., 1
(0 min) and after heating (600 to 750 ° C.), bending and air-cooling were performed to produce a tempered glass for automobile with a colored film baked thereon. The obtained gray-colored film showed almost no unevenness in appearance and formed a shade band on a glass plate having excellent aesthetic appearance. Further, the shade band had a gradation in which the degree of coloring changed very naturally, and the unevenness of the appearance was reduced more than before.
【００４４】このシェードバンド付き自動車用ガラスの
着色部分（シェードバンド部分）の可視光透過率および
可視光反射率（シェードバンドを形成した表面）を測定
したところ、それぞれ、３５％、１４％であった。な
お、可視光反射率は８゜入射の膜面についての数値であ
る。The visible light transmittance and the visible light reflectance (the surface on which the shade band was formed) of the colored portion (shade band portion) of the automotive glass with a shade band were measured to be 35% and 14%, respectively. Was. The visible light reflectance is a numerical value for a film surface incident at 8 °.
【００４５】この着色膜の耐磨耗性をテーバー磨耗試験
で評価すると、５００ｇ荷重で１００回転の試験後でヘ
ーズ率の変化は１％以内であった。また、耐酸性、耐ア
ルカリ性および耐煮沸水性にも優れた膜であった。When the abrasion resistance of this colored film was evaluated by a Taber abrasion test, the change in the haze ratio was within 1% after the test at 500 g load and 100 rotations. Further, the film was excellent in acid resistance, alkali resistance and boiling water resistance.
【００４６】なお、ペーストの調合に関しては、使用す
る有機溶剤、Ｃｏ有機酸塩、シリコーンオイルおよびセ
ルロース樹脂の種類と量は、着色膜が所望の色調や透過
率になるように定めればよく、使用する溶剤や樹脂との
相溶性がよいもの、あるいは分散性がよいものであれば
いずれを使用してもよい。また、耐磨耗性向上のため
に、コロイダルシリカやシランカップリング剤などのＳ
ｉ化合物を添加してもよい。With respect to the preparation of the paste, the types and amounts of the organic solvent, the organic acid salt of organic acid, the silicone oil and the cellulose resin may be determined so that the color film has a desired color tone and transmittance. Any of those having good compatibility with the solvent or resin to be used or those having good dispersibility may be used. In order to improve abrasion resistance, colloidal silica and silane coupling agents such as S
An i compound may be added.
【００４７】さらに、本実施例のように風冷強化を行わ
ず、例えば、徐冷したガラスをＰＶＢ（ポリビニルブチ
ラール）を用いて貼り合わせたガラスとしてよい。Further, instead of performing the air-cooling strengthening as in the present embodiment, for example, a glass obtained by bonding slowly cooled glass using PVB (polyvinyl butyral) may be used.
【００４８】（実施例２）以下の配合によるペーストを
実施例１と同様のパターンによりガラス板の上に塗布し
た（％表示は重量％）。 金微粒子−ナイロン１１複合材料 ２．５％ （金微粒子を４０重量％含む） チタンアセチルアセトネート １３．８％ 酢酸銀 ０．８％ ポリジメチルシロキサン １．１％ エチルセルロース １０．０％ テレビオネール ７１．８％Example 2 A paste having the following composition was applied on a glass plate in the same pattern as in Example 1 (% is weight%). Gold fine particles-nylon 11 composite material 2.5% (containing 40% by weight of gold fine particles) Titanium acetylacetonate 13.8% Silver acetate 0.8% Polydimethylsiloxane 1.1% Ethyl cellulose 10.0% Television one 71 .8%
【００４９】上記ペースト中において、Ｔｉアセチルア
セトネートは金微粒子成長抑制剤ないし金微粒子固定化
剤としての作用を奏する。また、ポリジメチルシロキサ
ンは、ガラス骨格形成剤として作用する。上記金微粒子
を透過型電子顕微鏡で観察したところ、粒径は、１〜１
０ｎｍであった。In the above paste, Ti acetylacetonate acts as a gold fine particle growth inhibitor or a gold fine particle fixing agent. In addition, polydimethylsiloxane acts as a glass skeleton forming agent. When the gold fine particles were observed with a transmission electron microscope, the particle size was found to be 1 to 1
It was 0 nm.
【００５０】次に、このガラス板を実施例１と同様に曲
げ成形および風冷強化を行って、着色膜を焼き付けた自
動車用強化ガラスを製造した。得られた着色膜は、外観
がグリーンでムラがほとんど認められず、美観に優れた
シェードバンドとなった。また、ごく自然に着色の度合
いが変化していくグラデーションを有し、しかも外観の
不均一が従来よりも緩和されたシェードバンドとなっ
た。Next, this glass plate was subjected to bending and air-cooling in the same manner as in Example 1 to produce a tempered glass for automobiles having a colored film baked thereon. The obtained colored film had a green appearance, almost no unevenness, and was a shade band excellent in aesthetic appearance. Further, the shade band had a gradation in which the degree of coloring changed very naturally, and the unevenness of the appearance was reduced more than before.
【００５１】このシェードバンド付き自動車用ガラスの
着色部分（シェードバンド部分）の可視光透過率および
可視光反射率（シェードバンドを形成した表面）測定し
たところ、それぞれ、３１％、１９％であった。なお、
可視光反射率は８°入射の膜面についての数値である。The visible light transmittance and the visible light reflectance (the surface on which the shade band was formed) of the colored portion (shade band portion) of the automotive glass with a shade band were measured, and were 31% and 19%, respectively. . In addition,
The visible light reflectance is a numerical value for a film surface incident at 8 °.
【００５２】この着色膜の耐磨耗性をテーバー磨耗試験
で評価すると、５００ｇ荷重で１００回転の試験後でヘ
ーズ率の変化は１％以内であった。また、耐酸性、耐ア
ルカリ性および耐煮沸水性にも優れた膜であった。When the abrasion resistance of this colored film was evaluated by a Taber abrasion test, the change in the haze ratio was within 1% after the test at 500 g load and 100 rotations. Further, the film was excellent in acid resistance, alkali resistance and boiling water resistance.
【００５３】[0053]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ごく自然に着色の度合いが変化していくグラデーション
を有し、しかも膜厚の不均一による外観の不均一が緩和
された透明着色膜を形成したガラス板を提供することが
できる。As described above, according to the present invention,
A glass plate can be provided which has a gradation in which the degree of coloring changes very naturally and has a transparent colored film in which unevenness in appearance due to unevenness in film thickness is reduced.
【図１】 本発明の着色膜付きガラス板の例を示す平面
図である。FIG. 1 is a plan view showing an example of a glass plate with a colored film of the present invention.
【図２】 図１に示した着色膜のパターンの部分拡大図
である。FIG. 2 is a partially enlarged view of a pattern of a colored film shown in FIG.
【図３】 図１に示した着色膜のパターンのグラデーシ
ョンを示す部分拡大図である。FIG. 3 is a partially enlarged view showing gradation of a pattern of a colored film shown in FIG. 1;
【図４】 従来の着色膜のパターンの部分拡大図であ
る。FIG. 4 is a partially enlarged view of a pattern of a conventional colored film.
【図５】 本発明の着色膜付きガラス板の例の一部を撮
影した写真である。FIG. 5 is a photograph of a part of an example of a glass plate with a colored film of the present invention.
１ ガラス板 ２ 着色膜 ３ 着色領域 ４ 徐辺領域 ５ ガラス板表面（着色膜非形成領域） DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Glass plate 2 Colored film 3 Colored area 4 Slope area 5 Glass plate surface (colored film non-formation area)
Claims (4)
された透明ないし半透明の着色膜を含み、 前記着色膜が、第１の可視光透過率を有する第１の領域
と、前記第１の領域に隣接する第２の領域とを有し、 前記第１の領域が、着色膜形成部分の間に着色膜非形成
部分を点在させた第１のパターンを有し、 前記第２の領域が、前記第１の領域から離れるに従って
可視光透過率が前記第１の可視光透過率から前記ガラス
板が有する第２の可視光透過率へと徐変していくよう
に、前記第１の領域から離れるに従って着色膜非形成部
分の占める割合が増加していくとともに着色膜形成部分
の占める割合が低下していく第２のパターンを有するこ
とを特徴とする着色膜付きガラス板。1. A transparent or translucent colored film formed on at least a part of a surface of a glass plate, wherein the colored film has a first region having a first visible light transmittance, and a first region having a first visible light transmittance. And a second region adjacent to the second region, wherein the first region has a first pattern in which colored film non-forming portions are interspersed between colored film forming portions, The first visible light transmittance is gradually changed from the first visible light transmittance to the second visible light transmittance of the glass plate as the region moves away from the first region. Characterized by having a second pattern in which the proportion occupied by the non-colored film forming portion increases as the distance from the region increases, and the proportion occupied by the colored film forming portion decreases.
成部分が０．１〜２ｍｍの大きさを有する請求項１に記
載の着色膜付きガラス板。2. The glass plate with a colored film according to claim 1, wherein the portion where the colored film is not formed has a size of 0.1 to 2 mm in the first region.
反対側の端部において、前記着色膜形成部分が０．１〜
２ｍｍの大きさを有する請求項１に記載の着色膜付きガ
ラス板。3. An end portion of the second region opposite to the first region side, wherein the color film forming portion is 0.1 to
The glass plate with a colored film according to claim 1, which has a size of 2 mm.
の金微粒子と、金微粒子成長抑制物質とを含む請求項１
に記載の着色膜付きガラス板。4. The colored film contains gold fine particles having an average particle diameter of 10 nm or less and a gold fine particle growth suppressing substance.
2. The glass plate with a colored film according to item 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14134398A JPH11335141A (en) | 1998-05-22 | 1998-05-22 | Glass plate with gradated color film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14134398A JPH11335141A (en) | 1998-05-22 | 1998-05-22 | Glass plate with gradated color film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11335141A true JPH11335141A (en) | 1999-12-07 |
Family
ID=15289763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14134398A Pending JPH11335141A (en) | 1998-05-22 | 1998-05-22 | Glass plate with gradated color film |
Country Status (1)
| Country | Link |
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