JPH11327105A - Image forming method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method by a thermal processing silver salt diffusion transfer process without an image failure by improving problems such as a water filter plugging and an image failure by water scale. SOLUTION: An aqueous liquid is applied to at least one side of a silver halide photosensitive material with a latent image exposed therein and a processing sheet, and then the silver halide photosensitive material is superimposed on the processing sheet and thermally developed by heating and the silver halide photosensitive material is separated from the processing sheet to form the image on the silver-halide photosensitive material and/or on the processing sheet. In this case, an activated chlorine- or oxygen-releasing compound is added to the aqueous liquid, having 0.1-100 ppm of activated chlorine or oxygen.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、像様に露光された
ハロゲン化銀感光材料と、該ハロゲン化銀感光材料と重
ね合わされて加熱される処理シートとを用いて、前記ハ
ロゲン化銀感光材料上に画像を形成する熱現像方式の感
光材料処理装置及び感光材料処理方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a silver halide photographic material using a silver halide photographic material which has been exposed imagewise and a processing sheet which is superposed on the silver halide photographic material and heated. The present invention relates to a heat development type photosensitive material processing apparatus and a photosensitive material processing method for forming an image thereon.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、新聞、雑誌等の印刷版の形成過程
ではリスフィルムと呼ばれる硬調なハロゲン化銀感光材
料が用いられてきたが、リスフィルムの処理には現像
液、定着液、水洗液等が、それぞれ比較的多量必要であ
るという問題があった。また、カラー感光材料も同様に
処理には現像液、定着液、水洗液等が、それぞれ、比較
的多量必要であるという問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, in the process of forming printing plates for newspapers, magazines, etc., a high-contrast silver halide photosensitive material called a lith film has been used. However, there is a problem that a relatively large amount is required. Similarly, color photographic materials have the problem that a relatively large amount of a developing solution, a fixing solution, a washing solution and the like are required for processing.

【０００３】そこで、このような問題を解決するための
画像形成方法として、特開平８−１７９４５８号公報、
同８−２２０６８６号公報、同８−３３９０６５号公報
等において、熱現像銀塩拡散転写法を用いて感光材料乃
至処理シートに、印刷版の形成過程で使用し得る銀画像
を形成する方法が提案されている。これら従来の方法に
おいては、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀感光材料と、少なくとも物理現像核を含
有する層を有する処理シートとが用いられる（前記ハロ
ゲン化銀感光材料には、水酸化亜鉛等の水に難溶性の金
属化合物が含有され、一方、前記処理シートには、ピコ
リン酸グアニジン等の、前記金属化合物の金属と錯形成
反応を起こし塩基を発生する錯形成化合物が含有されて
いる）。そして、前記ハロゲン化銀感光材料を像様に露
光した後、該ハロゲン化銀感光材料又は前記処理シート
に少量の水を付与して両者を重ね合わせ、熱現像した
後、剥離することにより、両者に各々ネガ−ポジの関係
となる銀画像を形成する。この方法によると、多量の液
を必要とせず、ほとんどドライ方式と呼べる処理により
硬調な銀画像を形成できるという利点がある。また、熱
現像カラー感光材料と受像材料とを用い、熱現像カラー
感光材料に画像形成用の水を付与したのち、受像材料と
重ね合わせ熱現像転写して、受像材料に画像を得る熱現
像感光材料の処理法が知られている（例えば富士写真フ
イルム（株）製 フジックス ピクトログラフィー３００
０、同フジックス ピクトロスタット１００、同ピクト
ロスタット２００）。また熱現像カラー感光材料及び受
像材料は特開平９−１４６２４７号、特開平９−１４６
５４８号、特開平９−２０４０３０号、特開昭６２−２
８３３３２号、特開平８−１７９４５８号、特開平９−
５４３８５号、特開平９−１５２７０５号、特開昭５９
−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許
第２１０，６６０Ａ２号、同第２２０，７４６Ａ２号等
に記載のものが知られている。To solve such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-179458 discloses an image forming method.
JP-A-8-220686 and JP-A-8-339065 propose a method of forming a silver image which can be used in the process of forming a printing plate on a photosensitive material or a processing sheet using a heat-developed silver salt diffusion transfer method. Have been. In these conventional methods, a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer and a processing sheet having at least a layer containing physical development nuclei are used. A metal compound that is hardly soluble in water such as zinc hydroxide is contained, while the treated sheet contains a complex-forming compound such as guanidine picolinate that generates a base by causing a complex-forming reaction with the metal of the metal compound. Contained). Then, after exposing the silver halide light-sensitive material imagewise, a small amount of water is applied to the silver halide light-sensitive material or the processing sheet, the two are superimposed, thermally developed, and then peeled off. To form silver images having a negative-positive relationship. According to this method, a large amount of liquid is not required, and there is an advantage that a hard silver image can be formed by a process which can be almost called a dry system. Further, using a heat-developable color light-sensitive material and an image-receiving material, water for image formation is applied to the heat-developable color light-sensitive material, and then superimposed on the image-receiving material and heat-developed and transferred to obtain an image on the image-receiving material. A material processing method is known (for example, FUJIX PICTROGRAPHY 300 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.).
0, the same Fujitsu Pictrostat 100, the same Pictrostat 200). The heat-developable color photosensitive material and the image receiving material are described in JP-A-9-146247 and JP-A-9-146.
No. 548, JP-A-9-204030, JP-A-62-2
83332, JP-A-8-179458, JP-A-9-
No. 54385, JP-A-9-152705, JP-A-5959
Nos. 218443 and 61-238056, and European Patent Nos. 210,660A2 and 220,746A2 are known.

【０００４】こうした実状の下、上記の画像形成方法の
実施に用いられる画像形成装置も提案されている。この
画像形成装置の概略を説明すると、像様に露光されたハ
ロゲン化銀感光材料及び処理シートの少なくとも一方に
水を塗布する塗布部、前記ハロゲン化銀感光材料と前記
処理シートとを重ね合わせる重ね合わせ部、重ね合わさ
れた両材料に熱を加えて熱現像する熱現像部、並びに、
両材料を分離する分離部を有してなる。前記塗布部は、
一定量の水を貯留するための貯留タンクと、該水を前記
ハロゲン化銀感光材料及び前記処理シートの少なくとも
一方に付与するための塗布タンクとを備えている。前記
貯留タンクと前記塗布タンクとを接続する配管の途中に
は、ポンプが配設されており、該ポンプにより、前記塗
布タンク内への水の補給と該塗布タンク内の水温を保持
するため、前記貯留タンクと前記塗布タンクとの間で前
記水を循環させるように構成されている。[0004] Under such circumstances, an image forming apparatus used for carrying out the above-described image forming method has been proposed. An outline of the image forming apparatus is as follows. An application section for applying water to at least one of the imagewise exposed silver halide photosensitive material and the processing sheet, and a superimposition for overlapping the silver halide photosensitive material and the processing sheet. A heat developing section for applying heat to both superimposed materials and applying heat to the superposed material, and
It has a separation part for separating both materials. The application unit is
A storage tank for storing a certain amount of water, and a coating tank for applying the water to at least one of the silver halide photosensitive material and the processing sheet are provided. In the middle of the pipe connecting the storage tank and the application tank, a pump is provided, and the pump is used to supply water to the application tank and maintain the water temperature in the application tank. The water is circulated between the storage tank and the application tank.

【０００５】この画像形成装置を用いて上記の画像形成
方法を実施すると、高品質の画像が効率良く得られるも
のの、処理日数が経るに従って、画像形成用の水、貯留
タンク、ホース、ポンプ、塗布タンク等に水垢が発生
し、これが感材表面に付着して、画像故障をひき起こし
たり、水フィルターの詰まり等の原因となるのは避けら
れず、実用上、まだ満足できるものではなかった。When the above-described image forming method is carried out using this image forming apparatus, high-quality images can be efficiently obtained. However, as the number of processing days passes, water for image formation, a storage tank, a hose, a pump, It is unavoidable that scale is generated on the tank and the like and adheres to the surface of the light-sensitive material, causing image failure and clogging of a water filter, which has not been practically satisfactory yet.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決することを目的とし、水垢発生によ
る画像故障や水フィルターの詰まり、等の問題点を改良
し、画像故障がなく、実用上の要求に対応した感光材料
処理装置及び感光材料処理方法を提供することを目的と
する。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art, and to improve problems such as image failure due to the generation of water scale and clogging of a water filter. An object of the present invention is to provide a photosensitive material processing apparatus and a photosensitive material processing method that meet practical requirements.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、以下の知見を得た。即ち、前記熱現像銀塩拡散
転写法においては、長期間の画像形成を行うと、処理日
数を経るうちに、前記ハロゲン化銀感光材料及び／又は
処理シートから水溶性成分が、該ハロゲン化銀感光材料
及び／又は処理シートに塗布する水性液中に徐々に溶出
・蓄積し、水溶性成分は細菌の増殖を促す栄養分にな
り、指数関数的に増殖した細菌によって、それが分泌す
る物質や、細菌の死骸等が堆積しいわゆる水垢となり、
堆積した水垢は水塗布部で感光材料に水塗布される時、
感光材料表面に付着する。感光材料に水垢が付着したま
ま、処理シートと重ね合わされ熱現像されると、感光材
料と処理シート間で行われる熱現像処理が行われず画像
故障となる。また、貯留タンクからポンプ間にゴミを取
るためのフィルターが設けられているが、水垢が発生す
るとフィルターの目詰まりの原因となり、水が塗布タン
クに供給されなくなる。またその結果感光材料に水が供
給されなくなったり部分的にしか供給されなくなり、結
果的に画像故障になる。Means for Solving the Problems The present inventors have earnestly studied and obtained the following findings. That is, in the heat-developable silver salt diffusion transfer method, if image formation is performed for a long time, a water-soluble component is removed from the silver halide light-sensitive material and / or the processed sheet within a certain number of processing days. It gradually elutes and accumulates in the aqueous liquid applied to the light-sensitive material and / or the processing sheet, and the water-soluble component becomes a nutrient that promotes the growth of the bacterium. Bacterial dead bodies accumulate and become so-called scales,
When the deposited scale is applied to the photosensitive material with the water application section,
Attaches to photosensitive material surface. If the photosensitive material is superimposed on the processing sheet and thermally developed with the scale attached thereto, the thermal development performed between the photosensitive material and the processing sheet is not performed, resulting in an image failure. In addition, a filter for removing dust is provided between the storage tank and the pump. However, if scale is generated, the filter is clogged and water is not supplied to the application tank. Further, as a result, water is not supplied to the photosensitive material, or water is supplied only partially, resulting in an image failure.

【０００８】本発明者らはこの水垢の発生防止のために
種々の検討を重ねた結果、ハロゲン化銀感光材料及び処
理シートの少なくとも一方に対し、所定濃度の活性塩素
もしくは活性酸素放出化合物を含有する水性液を塗面す
ることにより、水垢発生を顕著に抑制し、高品質画像が
安定して得ることができることを見い出し、この知見に
基づき本発明をなすに至った。すなわち本発明は（１）
像様に露光されたハロゲン化銀感光材料及び処理シート
の少なくとも一方に水性液を塗布し、ハロゲン化銀感光
材料と処理シートとを重ね合わせ、加熱して熱現像した
後、ハロゲン化銀感光材料と処理シートとを分離して、
ハロゲン化銀感光材料上、及び／又は処理シート上に画
像を形成するに当り、前記水性液中に活性塩素もしくは
活性酸素の濃度が０．１ｐｐｍ乃至１００ｐｐｍとな
る、活性塩素もしくは活性酸素放出化合物を添加するこ
とを特徴とする画像形成方法、（２）熱現像銀塩拡散転
写法を用いてハロゲン化銀感光材料上、及び／又は処理
シート上に銀画像を形成することを特徴とする（１）項
に記載の画像形成方法、（３）活性酸素を放出する化合
物がモノパーサルフェート・カリウム、硫酸水素カリウ
ム及び硫酸カリウムから成る三重塩であることを特徴と
する（１）又は（２）項に記載の画像形成方法を提供す
るものである。ここで活性酸素とは周知のように普通の
酸素に比べて著しく化学反応性に富む酸素のことをい
い、活性塩素の場合も同様である。活性酸素及び活性塩
素は、水に溶解したとき及び加熱したとき前記化合物か
ら放出される。The inventors of the present invention have conducted various studies to prevent the occurrence of the scale, and as a result, it has been found that at least one of the silver halide photographic material and the processing sheet contains a predetermined concentration of an active chlorine or active oxygen releasing compound. It has been found that by applying an aqueous liquid, the generation of water scale is remarkably suppressed and a high-quality image can be stably obtained, and the present invention has been made based on this finding. That is, the present invention provides (1)
An aqueous liquid is applied to at least one of the imagewise exposed silver halide light-sensitive material and the processing sheet, and the silver halide light-sensitive material and the processing sheet are overlapped, heated and thermally developed. And the processing sheet
In forming an image on a silver halide light-sensitive material and / or a processing sheet, an active chlorine or active oxygen releasing compound in which the concentration of active chlorine or active oxygen is 0.1 ppm to 100 ppm in the aqueous liquid is used. (2) forming a silver image on a silver halide photosensitive material and / or a processing sheet by using a heat-developed silver salt diffusion transfer method (1). (3) The method according to (1) or (2), wherein the compound releasing active oxygen is a triple salt comprising potassium monopersulfate, potassium hydrogen sulfate and potassium sulfate. And an image forming method described in (1). Here, as is well known, active oxygen refers to oxygen that is significantly more chemically reactive than ordinary oxygen, and the same applies to active chlorine. Active oxygen and active chlorine are released from the compound when dissolved in water and when heated.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の画像形成方法においては
処理装置自体は通常のものを用いることができる。この
処理装置を用い、塗布手段により、像様に露光されたハ
ロゲン化銀感光材料及び該ハロゲン化銀感光材料上に画
像を形成する薬剤を含む処理シートの少なくとも一方に
水性液が塗布される。次に重ね合わせ手段により、前記
ハロゲン化銀感光材料と前記処理シートとが重ね合わさ
れる。熱現像手段により、重ね合わされた前記ハロゲン
化銀感光材料と前記処理シートとが前記水性液の存在下
で加熱され、該ハロゲン化銀感光材料上に、前記像様の
露光に応じた画像が形成される。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the image forming method of the present invention, a normal processing apparatus can be used. Using this processing apparatus, an aqueous liquid is applied to at least one of a silver halide light-sensitive material that has been imagewise exposed and a processing sheet that contains an agent that forms an image on the silver halide light-sensitive material by a coating unit. Next, the silver halide light-sensitive material and the processing sheet are superposed by superposition means. By the heat developing means, the superposed silver halide light-sensitive material and the processing sheet are heated in the presence of the aqueous liquid, and an image corresponding to the imagewise exposure is formed on the silver halide light-sensitive material. Is done.

【００１０】本発明において前記の水性液として活性塩
素もしくは活性酸素放出化合物を所定濃度で含有する水
性液を用いる。水溶液中に含有させる活性塩素を放出す
る化合物とは、例えば、次亜塩素酸ソーダ、１−ブロモ
−３−クロロ−５, ５−ジメチルヒダントイン（Great
LakeChemical Corporation 社製、商品名フォトブロ
ム）、塩素化イソシアヌール酸、ジクロロイソシアヌー
ル酸ナトリウム、Ｎ−クロロサクシイミド、トリクロロ
イソシアヌール酸、カリウム二塩化シアヌール酸、クロ
ルピクリン、２−クロル−Ｎ−（ヒドロキシメチル）ア
セトアミド、２−クロルアセトアミド、クロロブタノー
ル、クロラミンＴ、クロラミンＢ等が挙げられる。In the present invention, an aqueous liquid containing active chlorine or an active oxygen releasing compound at a predetermined concentration is used as the aqueous liquid. Examples of the compound which releases active chlorine contained in an aqueous solution include, for example, sodium hypochlorite, 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylhydantoin (Great
LakeChemical Corporation, trade name Photobromo), chlorinated isocyanuric acid, sodium dichloroisocyanurate, N-chlorosuccinimide, trichloroisocyanuric acid, potassium cyanuric dichloric acid, chloropicrin, 2-chloro-N- (hydroxy Methyl) acetamide, 2-chloroacetamide, chlorobutanol, chloramine T, chloramine B and the like.

【００１１】活性酸素を放出する化合物とは、水中で活
性酸素を放出しうるものであれば特に限定されない。例
えば過酸化水素、アルミニウム有機ヒドロペルオキシ
ド、過酸化ベンゾイル、ジパーイソフタル酸、アシルペ
ルオキシド、モノペルオキシフタル酸マグネシウム、モ
ノペルオキシフタル酸カリウム、ベンゼン−１，４−ジ
カルボキシレート−２，４−ジぺルオキシカルボン酸の
マグネシウム塩、ベンゼン−１，５−ジカルボキシレー
ト−２，４−ジぺルオキシカルボン酸のマグネシウム
塩、４−クロルモノペルオキシフタル酸カリウム、シク
ロヘキシ−４−エン−１−カルボキシレート−２−ペル
オキシカルボン酸アンモニウム塩、シクロヘキサン−１
−カルボキシレート−２−ペルオキシカルボン酸マグネ
シウム塩、モノペルオキシマレイン酸マグネシウム、４
−スルホ過安息香酸カリウム塩、３−スルホ過安息香酸
マグネシウム塩、３−スルホ−４−メチル過安息香酸マ
グネシウム塩、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウ
ム、モノパーサルフェート化合物、等がある。モノパー
サルフェート化合物としては、デュポン社から「オキソ
ン」の商品名で市販されているものを挙げることができ
る。オキソンはモノパーサルフェート・カリウム（ＫＨ
ＳＯ₅ ）２モル、硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ₄ ）１モ
ル、及び硫酸カリウム（Ｋ₂ ＳＯ₄ ）１モルから成る、
独特の三重塩である。The compound that releases active oxygen is not particularly limited as long as it can release active oxygen in water. For example, hydrogen peroxide, aluminum organic hydroperoxide, benzoyl peroxide, diperisophthalic acid, acyl peroxide, magnesium monoperoxyphthalate, potassium monoperoxyphthalate, benzene-1,4-dicarboxylate-2,4-di ぺMagnesium salt of ruoxycarboxylic acid, magnesium salt of benzene-1,5-dicarboxylate-2,4-diloxycarboxylic acid, potassium 4-chloromonoperoxyphthalate, cyclohex-4-en-1-carboxy Rate-2-ammonium peroxycarboxylate, cyclohexane-1
-Carboxylate-2-peroxycarboxylic acid magnesium salt, magnesium monoperoxymaleate, 4
-Potassium sulfoperbenzoate, magnesium 3-sulfoperbenzoate, magnesium 3-sulfo-4-methylperbenzoate, sodium perborate, sodium percarbonate, monopersulfate compounds and the like. Monopersulfate compounds include those marketed by DuPont under the trade name "Oxone". Oxone is monopersulfate potassium (KH
SO ₅ ), 1 mole of potassium hydrogen sulfate (KHSO ₄ ), and 1 mole of potassium sulfate (K ₂ SO ₄ ).
It is a unique triple salt.

【００１２】上記モノパーサルフェート化合物の水溶液
はｐＨが３以下では、写真性に好ましくない影響を与え
ると共に、処理装置を腐食させる可能性がある。そのた
めｐＨ調節剤の使用が好ましい。When the aqueous solution of the monopersulfate compound has a pH of 3 or less, it has an adverse effect on photographic properties and may corrode the processing equipment. Therefore, use of a pH adjuster is preferred.

【００１３】ｐＨ調節剤は写真性に影響を与えないもの
であれば良く、例えば、過ホウ酸ナトリウム−水和物、
ジエチレントリアミン五醋酸、ピロリン酸四ナトリウ
ム、トリポリ燐酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリ
ウム、燐酸二ナトリウム、クエン酸、酒石酸、過炭酸ナ
トリウム、等の塩基性物質であれば前記物質に限定され
るものではない。The pH adjuster may be any as long as it does not affect the photographic properties, such as sodium perborate monohydrate,
Diethylenetriaminepentaacetic acid, tetrasodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium metasilicate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, disodium phosphate, citric acid, tartaric acid, sodium percarbonate, etc. It is not limited to substances.

【００１４】画像形成用の水性液のｐＨは好ましくは４
以上、９以下の範囲に、さらに好ましくは５以上、８以
下に調節することによって、前記問題点を解消すると同
時に、水垢発生防止効果が向上する。前記活性塩素もし
くは活性酸素放出化合物の水性液への添加は前記貯留タ
ンク又は塗布タンク中に必要量を添加して行われる。必
要な添加量とは写真性能に影響を与えず、また水垢発生
防止効果が得られる濃度である。水性液中の活性塩素も
しくは活性酸素放出化合物の濃度は、通常、活性塩素又
は活性酸素の濃度換算で０．１〜１００ｐｐｍであり、
好ましくは１〜１００ｐｐｍである。The pH of the aqueous liquid for image formation is preferably 4
As described above, by adjusting the content to the range of 9 or less, and more preferably to the range of 5 or more and 8 or less, the above-mentioned problem is solved, and the effect of preventing the occurrence of scale is improved. The addition of the active chlorine or active oxygen releasing compound to the aqueous liquid is performed by adding a required amount to the storage tank or the coating tank. The necessary amount of addition is a concentration that does not affect the photographic performance and that provides the effect of preventing the generation of scale. The concentration of the active chlorine or active oxygen releasing compound in the aqueous liquid is usually 0.1 to 100 ppm in terms of the concentration of active chlorine or active oxygen,
Preferably it is 1 to 100 ppm.

【００１５】具体的には、活性塩素もしくは活性酸素放
出化合物の添加時期は、常時添加可能だが、貯留タンク
の水を交換する時に添加するか、又は、活性塩素又は活
性酸素の濃度を常時監視し、自動的に添加する方法もあ
る。上記濃度は一日で１／２０以下になるため、基本的
には毎日添加することが望ましい。また水交換を伴わず
に添加すると、水中のイオン性成分が多くなって、水の
電導度が上がる結果、画像故障が発生する事が懸念され
る。ゆえに、好ましくは毎日水交換し、同時に添加する
のが好ましい。More specifically, the active chlorine or active oxygen releasing compound can be added at any time, but it can be added when the water in the storage tank is replaced, or the concentration of active chlorine or active oxygen is constantly monitored. There is also a method of adding automatically. Since the above concentration becomes 1/20 or less per day, it is basically desirable to add it every day. If added without water exchange, ionic components in the water will increase and the conductivity of the water will increase, which may result in image failure. Therefore, it is preferable that water is exchanged every day, and the water is added at the same time.

【００１６】また、キレート剤を併用してもよく、具体
的には、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ，Ｆｅ、等の金属をキレート
しうる化合物であればいかなるものでもよい。例えば特
開平５−４５８０８に記載のキレート剤を用いる事がで
きる。本発明において、このように塗布された活性塩素
もしくは活性酸素放出化合物を含有する水性液は、ハロ
ゲン化銀化銀感光材料又は処理シートの加熱熱現像処理
時に、活性塩素又は活性酸素を放出するものと考えられ
る。次に本発明方法を適用しうる前記ハロゲン化銀感光
材料及び前記処理シートについて説明する。前記ハロゲ
ン化銀感光材料としては、熱現像用の公知のハロゲン化
銀感光材料を特に制限はなく、目的に応じて適宜用いる
ことができ、例えば、特開平８−１７９４５８号公報、
同８−２２０６８６号公報、同８−３３９０６５号公報
などに記載されているものが好適に挙げられる。これら
の中でも、支持体上に、少なくとも塩化銀含有率７０モ
ル％以上の感光性ハロゲン化銀乳剤、水に難溶性の塩基
性金属化合物、親水性バインダーを含有するものが好ま
しい。A chelating agent may be used in combination, and specifically, any compound capable of chelating metals such as Al, Ca, Mg, Fe and the like may be used. For example, a chelating agent described in JP-A-5-45808 can be used. In the present invention, the aqueous liquid containing the active chlorine or active oxygen releasing compound coated as described above releases active chlorine or active oxygen during the heat and heat development of the silver halide photosensitive material or the processing sheet. it is conceivable that. Next, the silver halide photosensitive material to which the method of the present invention can be applied and the processing sheet will be described. As the silver halide light-sensitive material, known silver halide light-sensitive materials for thermal development are not particularly limited and can be appropriately used depending on the purpose. For example, JP-A-8-179458,
Preferable examples include those described in JP-A-8-220686 and JP-A-8-339065. Among them, preferred are those containing a photosensitive silver halide emulsion having a silver chloride content of at least 70 mol%, a basic metal compound which is hardly soluble in water, and a hydrophilic binder on a support.

【００１７】前記感光性ハロゲン化銀乳剤に含まれるハ
ロゲン化銀粒子は、塩化銀含有率が７０モル％以上のハ
ロゲン化銀であり、塩化銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀、沃
塩臭化銀などが挙げられる。前記感光性ハロゲン化銀乳
剤における沃化銀含有率は、５モル％以下が好ましく、
１モル％以下がより好ましく、０．５モル％以下が特に
好ましい。The silver halide grains contained in the light-sensitive silver halide emulsion are silver halides having a silver chloride content of 70 mol% or more, and include silver chloride, silver iodochloride, silver chloroiodobromide, and iodochloride. Silver bromide and the like. The silver iodide content in the photosensitive silver halide emulsion is preferably 5 mol% or less,
It is more preferably at most 1 mol%, particularly preferably at most 0.5 mol%.

【００１８】前記感光性ハロゲン化銀乳剤は、表面潜像
型であっても、内部潜像型であってもよい。前記内部潜
像型の感光性ハロゲン化銀乳剤は、造核剤や光かぶらせ
剤と組み合わせて直接反転乳剤として使用される。ま
た、前記感光性ハロゲン化銀乳剤は、乳剤粒子の内部と
表面とで異なるハロゲン組成を持っている多重構造を有
していてもよい。また、エピタキシャル接合によって組
成の異なる感光性ハロゲン化銀乳剤が接合されていても
よい。また、前記感光性ハロゲン化銀乳剤としては、臭
化銀局在層を、先に述べたように、層状若しくは非層状
に感光性ハロゲン化銀乳剤の内部及び／又は表面に有す
る構造のものも使用できる。前記臭化銀局在層における
ハロゲン組成は、臭化銀の含有率が少なくとも２０モル
％であるのが好ましく、３０モル％を超えるのがより好
ましい。The photosensitive silver halide emulsion may be a surface latent image type or an internal latent image type. The internal latent image type photosensitive silver halide emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or a light fogging agent. The photosensitive silver halide emulsion may have a multiple structure having different halogen compositions between the inside and the surface of the emulsion grain. Further, photosensitive silver halide emulsions having different compositions may be joined by epitaxial joining. The photosensitive silver halide emulsion may have a structure in which a silver bromide localized layer is formed in a layered or non-layered manner inside and / or on the surface of the photosensitive silver halide emulsion, as described above. Can be used. The halogen composition in the silver bromide localized layer preferably has a silver bromide content of at least 20 mol%, more preferably more than 30 mol%.

【００１９】前記ハロゲン化銀感光材料が支持体上に有
する水に難溶性の塩基性金属化合物は、塩基プレカーサ
ーとして使用される。前記水に難溶性の塩基性金属化合
物の好ましい具体例としては、亜鉛又はアルミニウムの
酸化物、水酸化物、塩基性炭酸塩が挙げられ、特に好ま
しくは酸化亜鉛、水酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛が挙げら
れる。この水に難溶性の塩基性金属化合物は、特開昭５
９−１７４８３０号公報等に記載のように、前記親水性
バインダー中に微粒子分散させて用いることができる。
このときの微粒子の平均粒径としては、０．００１〜５
μｍ程度であり、０．０１〜２μｍ程度が好ましい。こ
の水に難溶性の塩基性金属化合物のハロゲン化銀感光材
料中の含有量としては、０．０１〜５ｇ／ｍ² 程度であ
り、０．０５〜２ｇ／ｍ² が好ましい。The poorly water-soluble basic metal compound which the silver halide light-sensitive material has on the support is used as a base precursor. Preferred specific examples of the water-insoluble basic metal compound include zinc or aluminum oxides, hydroxides, and basic carbonates. Particularly preferred are zinc oxide, zinc hydroxide, and basic zinc carbonate. Is mentioned. This basic metal compound which is hardly soluble in water is disclosed in
As described in JP-A-9-174830, fine particles can be dispersed in the hydrophilic binder for use.
At this time, the average particle size of the fine particles is 0.001 to 5
It is about μm, and preferably about 0.01 to 2 μm. The content of the silver halide light-sensitive material of the basic metal compound slightly soluble in the water is about ^{0.01~5g / m 2, 0.05~2g / m} 2 is preferred.

【００２０】前記処理シートとしては、熱現像用の公知
の処理シートであれば特に制限はなく、目的に応じて適
宜選択することができ、例えば、特開平８−１７９４５
８号公報、同８−２２０６８６号公報、同８−３３９０
６５号公報などに記載されているものが好適に挙げられ
る。これらの中でも、支持体上に、前記塩基性金属化合
物を構成する金属イオンと錯形成反応し得る化合物
（「錯形成化合物」又は「錯化剤」と称する）と、物理
現像核と、ハロゲン化銀溶剤とを含有してなるものなど
が好ましい。The processing sheet is not particularly limited as long as it is a known processing sheet for heat development, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, JP-A-8-17945
No. 8, No. 8-220686, No. 8-3390
Preferred examples include those described in Japanese Patent Publication No. 65-65 and the like. Among them, a compound capable of forming a complex with a metal ion constituting the basic metal compound (referred to as a “complex forming compound” or “complexing agent”), a physical development nucleus, Those containing a silver solvent are preferred.

【００２１】前記錯形成化合物は、分析化学におけるキ
レート剤、写真化学における硬水軟化剤として公知のも
のであり、例えば、特開昭６２−１２９８４８号、欧州
特許公開２１０，６６０Ａ２号、米国特許第４，７４
０，４４５号の各明細書等に開示されている。The complex forming compounds are known as chelating agents in analytical chemistry and water softeners in photographic chemistry. For example, JP-A-62-129848, European Patent Publication 210,660A2, and US Pat. , 74
No. 0,445.

【００２２】前記物理現像核は、ハロゲン化銀感光材料
より処理シートに拡散してきた可溶性銀塩を還元して物
理現像銀に変換し、処理シートに固定させるものであ
る。この物理現像核としては、例えば、亜鉛、水銀、
鉛、カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバル
ト、銅、ルテニウムなどの重金属、パラジウム、白金、
銀、金等の貴金属、これらの硫黄、セレン、テルル等の
カルコゲン化合物のコロイド粒子など、物理現像核とし
て公知のもの総てを使用できる。これらの物理現像核
は、対応する金属イオンをアスコルビン酸、水素化ホウ
素ナトリウム、ハイドロキノン、デキストラン等の還元
剤で還元して、金属コロイド分散物をつくるか、あるい
は、可溶性硫化物、セレン化物又はテルル化物溶液を混
合して、水不溶性の金属硫化物、金属セレン化物又は金
属テルル化物のコロイド分散物をつくることによって得
られる。これらの分散物は、ゼラチンのような親水性バ
インダー中で形成させるのが好ましい。コロイド銀粒子
の調製法は、米国特許第２６８８６０１号等に記載され
ている方法によって行うことができる。必要に応じて、
ハロゲン化銀乳剤調整法で知られている過剰の塩を除去
する、脱塩法を行ってもよい。The physical development nucleus is used to reduce soluble silver salt diffused from the silver halide photosensitive material to the processing sheet, convert the soluble silver salt into physical development silver, and fix it on the processing sheet. As the physical development nucleus, for example, zinc, mercury,
Heavy metals such as lead, cadmium, iron, chromium, nickel, tin, cobalt, copper, ruthenium, palladium, platinum,
All of those known as physical development nuclei, such as noble metals such as silver and gold, and colloidal particles of chalcogen compounds such as sulfur, selenium, and tellurium, can be used. These physical development nuclei reduce the corresponding metal ion with a reducing agent such as ascorbic acid, sodium borohydride, hydroquinone, dextran or the like to form a metal colloid dispersion, or form a soluble sulfide, selenide or tellurium. Of the metal sulfide, metal selenide, or metal telluride by mixing the solution. These dispersions are preferably formed in a hydrophilic binder such as gelatin. The method for preparing colloidal silver particles can be performed by the method described in US Pat. No. 2,688,601 or the like. If necessary,
A desalting method of removing an excess salt known in a method for preparing a silver halide emulsion may be performed.

【００２３】前記物理現像核の大きさは、２〜２００ｎ
ｍの粒径のものが好ましく用いられる。この物理現像核
の前記処理シートにおける含有量としては、通常、１０
^-3〜１００ｍｇ／ｍ² 程度であり、１０^-2〜１０ｍｇ／
ｍ² 程度が好ましい。前記物理現像核は、別途調製して
処理シート作成の際塗布液中に添加することもできる
が、親水性バインダーを含有する塗布液中で、例えば、
硝酸銀と硫化ナトリウム、又は塩化金と還元剤等を反応
させて調製してもよい。The size of the physical development nucleus is 2 to 200 n.
Those having a particle size of m are preferably used. The content of this physical development nucleus in the processing sheet is usually 10
^{-3 to} 100 mg / m ² , and 10 ^{−2 to} 10 mg / m ²
m ² is preferable. The physical development nucleus may be separately prepared and added to the coating solution when preparing a processing sheet, but in a coating solution containing a hydrophilic binder, for example,
It may be prepared by reacting silver nitrate and sodium sulfide or gold chloride and a reducing agent.

【００２４】前記ハロゲン化銀溶剤としては、公知のも
のが使用でき、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウム等のチオ硫酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜硫
酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムのようにチオシアン酸
塩、特公昭４７−１１３８６号公報に記載の１，８−ジ
−ヒドロキシ−３，６−ジチアオクタン、２，２' −チ
オジエタノール、６，９−ジオキサ−３，１２−ジチア
テトラデカン−１，１４−ジオール等のチオエーテル化
合物、特開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７
号、同５５−２９８２号の各公報等に記載のチオ尿素化
合物、特開平８−１７９４５８号公報に記載のウラシ
ル、ヒダントイン等の５乃至６員環のイミド環を有する
化合物、特開昭５４−１００７１７号公報に記載のイミ
ダゾール類、特開昭５３−１４４３１９号公報に記載の
化合物、アナリティカ ケミカ アクタ（Ａｎａｌｙｔ
ｉｃａＣｈｅｍｉｃａ Ａｃｔａ）２４８巻６０４〜６
１４頁（１９９１年）記載のトリメチルトリアゾリウム
チオレートにメソイオンチオレート化合物、特願平６−
２０６３３１号公報に記載のハロゲン化銀を定着して安
定化し得る化合物などが挙げられる。As the silver halide solvent, known solvents can be used, for example, thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate, sulfites such as sodium sulfite and sodium hydrogen sulfite, potassium thiocyanate and ammonium thiocyanate. Thiocyanate, 1,8-di-hydroxy-3,6-dithiaoctane, 2,2'-thiodiethanol and 6,9-dioxa-3,12-dithiol described in JP-B-47-11386. Thioether compounds such as thiatetradecane-1,14-diol, JP-A-53-82408 and JP-A-55-77737.
Compounds having a 5- or 6-membered imide ring such as uracil and hydantoin described in JP-A-8-179458; No. 100717, imidazoles, compounds described in JP-A-53-144319, Analytika Chemical Acta (Analyt)
icaChemica Acta) 248 volumes 604-6
P.14 (1991), trimethyltriazolium thiolate and a meso-ion thiolate compound,
And the compounds capable of fixing and stabilizing silver halide described in JP-A-206331.

【００２５】本発明の感光材料処理方法は、水性液塗布
工程と、重ね合わせ工程と、熱現像工程とを少なくとも
含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。本発明の
感光材料処理方法は、前記の感光材料処理装置を用いて
好適に実施することができる。具体的には、前記塗布工
程は前記塗布手段により、前記重ね合わせ工程は前記重
ね合わせ手段により、前記熱現像工程は前記熱現像手段
により、それぞれ実施可能である。The photosensitive material processing method of the present invention includes at least an aqueous liquid coating step, a superposition step, and a heat development step, and further includes other steps as necessary. The photosensitive material processing method of the present invention can be suitably implemented using the above-described photosensitive material processing apparatus. Specifically, the applying step can be performed by the applying unit, the overlapping step can be performed by the overlapping unit, and the thermal developing step can be performed by the thermal developing unit.

【００２６】以下、これらの各工程及び各手段について
詳述する。Hereinafter, each of these steps and each means will be described in detail.

【００２７】＜塗布工程及び塗布手段＞前記塗布工程に
おいては、像様に露光されたハロゲン化銀感光材料及び
該ハロゲン化銀感光材料上に画像を形成する薬剤を含む
処理シートの少なくとも一方に、水性液を塗布する。<Coating Step and Coating Means> In the coating step, at least one of a silver halide light-sensitive material exposed imagewise and a processing sheet containing an agent for forming an image on the silver halide light-sensitive material is used. Apply the aqueous liquid.

【００２８】前記塗布工程は、上述の操作を行うことが
できる限り通常の塗布装置等を用いて行うことができる
が、前記本発明の感光材料処理装置における塗布手段に
より特に好適に行うことができる。前記塗布手段は、像
様に露光されたハロゲン化銀感光材料及び該ハロゲン化
銀感光材料上に画像を形成する薬剤を含む処理シートの
少なくとも一方に前記水性液を塗布する機能を有し、特
願平１０−０４９８７３号に記載の電導度制御装置を備
えてもよい。The coating step can be performed using a usual coating apparatus or the like as long as the above operation can be performed, but can be particularly preferably performed by the coating means in the photosensitive material processing apparatus of the present invention. . The coating unit has a function of coating the aqueous liquid on at least one of a silver halide light-sensitive material that has been imagewise exposed and a processing sheet containing an agent that forms an image on the silver halide light-sensitive material, An electric conductivity control device described in Japanese Patent Application No. 10-049873 may be provided.

【００２９】前記タンクとしては、前記水性液を収容す
ることができる機能を有していれば特に制限はなく、目
的に応じてその大きさ、形状、構造、材質等について適
宜選択することができる。The tank is not particularly limited as long as it has a function of accommodating the aqueous liquid, and its size, shape, structure, material and the like can be appropriately selected according to the purpose. .

【００３０】前記タンクの数は、特に制限はなく、目的
に応じて適宜選択することができるが、通常１個以上で
ある。１個設置する場合は貯留タンクから水フィルタ
ー、ポンプを経由して塗布タンクに水性液を供給し、塗
布タンクでオーバーフローした水性液は貯留タンクに戻
る構造になっている。また、２個設置する場合、その内
の１つを、前記ハロゲン化銀感光材料及び／又は前記処
理シートに塗布する前記水性液を収容するための塗布タ
ンクとし、他の１つを、該塗布タンクに補充する前記水
性液を収容するための補充タンクとするのが好ましい。
なお、この場合には、例えば、前記塗布タンクと前記補
充タンクとを、配管で前記水性液が流通可能に接続し、
前記補充タンク内の前記水性液が前記塗布タンク内に供
給され、前記塗布タンク内の前記水性液が抜き取られる
ようにするのが好ましい。このとき、前記塗布タンクか
ら抜き取られた前記水性液は、そのまま廃棄してもよい
し、前記補充タンク内へ供給してもよい。後者の場合に
は、前記水性液は前記塗布タンクと前記補充タンクとの
間を循環することになる。The number of the tanks is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Usually, the number is one or more. When one is installed, the aqueous liquid is supplied from the storage tank to the application tank via a water filter and a pump, and the aqueous liquid overflowing in the application tank returns to the storage tank. In the case of installing two, one of them is used as an application tank for containing the aqueous liquid to be applied to the silver halide light-sensitive material and / or the processing sheet, and the other is used as the application tank. It is preferable to use a replenishing tank for containing the aqueous liquid to be replenished in the tank.
In this case, for example, the application tank and the replenishment tank are connected by a pipe so that the aqueous liquid can flow,
It is preferable that the aqueous liquid in the replenishment tank is supplied into the application tank, and the aqueous liquid in the application tank is extracted. At this time, the aqueous liquid extracted from the application tank may be discarded as it is, or may be supplied into the replenishment tank. In the latter case, the aqueous liquid circulates between the application tank and the replenishment tank.

【００３１】なお、前記塗布タンクは、例えば、皿状等
の上端が開口した状態に形成され、その容積としては
０．５〜２リットル程度であり、前記補充タンクは、例
えば、蓋付き容器等に形成され、その容積としては５〜
２０リットル程度である。The application tank is formed, for example, in a dish-like shape with its upper end opened, and has a volume of about 0.5 to 2 liters. The replenishment tank is, for example, a container with a lid or the like. And the volume is 5 to
It is about 20 liters.

【００３２】前記ポンプとしては、特に制限はなく、公
知のポンプの中から適宜選択することができ、例えば、
プランジャポンプ、ペリスタポンプ、ダイヤフラムポン
プ等が挙げられるが、流速乃至吐出量の制御が容易であ
るものが好ましい。The pump is not particularly limited and can be appropriately selected from known pumps.
Plunger pumps, peristaltic pumps, diaphragm pumps and the like can be mentioned, but those which can easily control the flow rate or the discharge amount are preferable.

【００３３】前記ポンプにより、前記補充タンク内の前
記水性液が一定の流速で前記塗布タンク内に供給されて
いる。該塗布タンクは、前記水性液を一定量しか収容で
きないように設計されているため、該一定量を超える量
の該塗布タンク内の前記水性液は、一定の流速で該塗布
タンク内から流出する。なお、前記水性液を一定量しか
収容できないようにする態様としては、前記塗布タンク
の周側面の一部に切欠き部を設けておき、物理的に収容
不能な分の前記水性液を該塗布タンクから流出させる態
様や、前記塗布タンク内に液面センサーを設けておき、
該塗布タンク内の前記水性液が該液面センサーに触れる
と、該水性液が該塗布タンク内から抜き取られるように
する態様、などが挙げられる。The aqueous liquid in the replenishment tank is supplied to the application tank at a constant flow rate by the pump. Since the coating tank is designed to be able to store only a certain amount of the aqueous liquid, the amount of the aqueous liquid in the coating tank exceeding the certain amount flows out of the coating tank at a certain flow rate. . As a mode in which only a certain amount of the aqueous liquid can be stored, a cutout portion is provided in a part of the peripheral side surface of the coating tank, and a portion of the aqueous liquid that cannot be stored physically is applied to the coating tank. A mode of flowing out of the tank or a liquid level sensor is provided in the coating tank,
When the aqueous liquid in the application tank touches the liquid level sensor, the aqueous liquid is extracted from the application tank.

【００３４】なお、前記ポンプの流速乃至吐出量の変化
は自動的に行われるが、手動で行ってもよい。The change in the flow rate or the discharge amount of the pump is automatically performed, but may be performed manually.

【００３５】前記水性液として、水又は水溶液が挙げら
れるが、取扱面、コスト面等の点で水が好ましい。前記
水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水、純水など
が挙げられる。純水が好ましく、コスト面等の点では水
道水が好ましい。前記水溶液としては、例えば、前記水
と低沸点溶媒との混合液が挙げられる。前記低沸点溶媒
としては、例えば、メタノール、ＤＭＦ、アセトン、ジ
イソブチルケトンなどが挙げられる。なお、前記水性液
には、更に必要に応じて、前記のキレート剤のほか、画
像形成促進剤、カブリ防止剤、現像停止剤、親水性熱溶
剤、等の各種添加剤を含有していてもよい。また、前記
水溶液は、前記ハロゲン化銀感光材料及び／又は前記処
理シートの感光層に含まれる電解質成分を含有していて
もよい。このような水溶液を前記水性液として用いる態
様としては、上述のように、該電解質成分を含有する前
記水性液を前記塗布タンク内と前記補充タンク内とを循
環させる態様などが該当する。Examples of the aqueous liquid include water and an aqueous solution, and water is preferred in terms of handling, cost, and the like. Examples of the water include tap water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, and the like. Pure water is preferred, and tap water is preferred in terms of cost and the like. Examples of the aqueous solution include a mixed solution of the water and a low-boiling solvent. Examples of the low boiling point solvent include methanol, DMF, acetone, and diisobutyl ketone. The aqueous liquid may further contain, if necessary, various additives such as an image formation accelerator, an antifoggant, a development terminator, a hydrophilic heat solvent, and the like, in addition to the chelating agent. Good. Further, the aqueous solution may contain an electrolyte component contained in the silver halide photosensitive material and / or the photosensitive layer of the processing sheet. As an embodiment in which such an aqueous solution is used as the aqueous liquid, an embodiment in which the aqueous liquid containing the electrolyte component is circulated between the coating tank and the replenishing tank as described above.

【００３６】前記ハロゲン化銀感光材料及び／又は前記
処理シートへの前記水性液の塗布は、例えば、浸漬塗
布、コーターを用いた塗布、スプレーを用いた塗布等の
公知の塗布方法に従って行うことができる。これらの中
でも、前記浸漬塗布は操作が簡便な点で好ましく、前記
スプレーを用いた塗布は前記水性液の微量塗布を行うこ
とができる点で好ましい。The application of the aqueous liquid to the silver halide light-sensitive material and / or the processing sheet can be performed by a known coating method such as dip coating, coating using a coater, or coating using a spray. it can. Among these, the dip coating is preferable in that the operation is simple, and the coating using the spray is preferable in that a trace amount of the aqueous liquid can be applied.

【００３７】前記塗布手段は、これらの塗布を行うこと
ができる機能を有している。例えば、前記浸漬塗布を行
う場合、該塗布手段は、前記水性液を収容する前記塗布
タンクを備え、前記スプレーを用いた塗布の場合、該塗
布手段は、前記塗布タンク内の前記水性液を噴霧するこ
とができるスプレーを備えている。なお、本発明におい
ては、連続にかつ大量の前記ハロゲン化銀感光材料及び
／又は前記処理シートを簡便に処理することができる点
で、前記浸漬塗布を行うことができるように前記塗布手
段を設計するのが好ましい。The coating means has a function of performing these coatings. For example, when performing the dip coating, the coating unit includes the coating tank that stores the aqueous liquid, and in the case of coating using the spray, the coating unit sprays the aqueous liquid in the coating tank. Equipped with a spray that can be done. In the present invention, the coating means is designed so that the dip coating can be performed in that the continuous and large amount of the silver halide photosensitive material and / or the processing sheet can be easily processed. Is preferred.

【００３８】このような塗布手段としては、例えば、前
記本発明の電導度制御装置と、前記ハロゲン化銀感光材
料及び／又は前記処理シートを前記塗布タンク内に案内
する円弧状ガイド及び搬送するローラ並びに該塗布タン
ク内から垂直に引き上げる一対のローラと、前記塗布タ
ンク内から引き上げられた前記ハロゲン化銀感光材料及
び／又は前記処理シートの表面に付着する余分な前記水
性液を除去し、前記水性液の均一塗布を可能にする一対
のスクイズローラとを有してなるものなどが挙げられ
る。なお、前記浸漬塗布を行う塗布手段において、前記
ハロゲン化銀感光材料及び／又は前記処理シートを前記
塗布タンク内から取り出す方向としては、上記の例のよ
うに、垂直方向であるのが好ましい。この場合、前記ハ
ロゲン化銀感光材料及び／又は前記処理シートの表面に
付着した余分な前記水性液を重力により効率良く除去で
きる点で有利である。As such a coating means, for example, the conductivity controller of the present invention, an arc-shaped guide for guiding the silver halide photosensitive material and / or the processing sheet into the coating tank, and a roller for transporting And a pair of rollers vertically pulled up from the inside of the coating tank, and removing the excess aqueous liquid adhering to the surface of the silver halide photosensitive material and / or the processing sheet pulled up from the inside of the coating tank, Examples include a device having a pair of squeeze rollers capable of uniformly applying a liquid. In the coating means for performing the dip coating, the direction in which the silver halide photosensitive material and / or the processing sheet is taken out of the coating tank is preferably a vertical direction as in the above example. In this case, it is advantageous in that excess aqueous liquid adhering to the surface of the silver halide light-sensitive material and / or the processing sheet can be efficiently removed by gravity.

【００３９】＜重ね合わせ工程及び重ね合わせ手段＞前
記重ね合わせ工程においては、前記ハロゲン化銀感光材
料と前記処理シートとを重ね合わせる。前記重ね合わせ
工程は、上述の操作を行うことができる限り公知の装置
等を用いて行うことができるが、前記の感光材料処理装
置における重ね合わせ手段により特に好適に行うことが
できる。前記重ね合わせ手段としては、特に制限はな
く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば一対
のローラなどが挙げられ、前記一対のスクイズローラを
この重ね合わせ手段として用いることもできる。<Overlaying Step and Overlaying Means> In the overlapping step, the silver halide photosensitive material and the processing sheet are overlaid. The superposing step can be performed using a known apparatus or the like as long as the above-described operation can be performed, and can be particularly preferably performed by the superposing means in the above-described photosensitive material processing apparatus. The superposing means is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a pair of rollers may be used, and the pair of squeeze rollers may be used as the superposing means.

【００４０】＜熱現像工程及び熱現像手段＞前記熱現像
工程においては、重ね合わせた前記ハロゲン化銀感光材
料と前記処理シートとを前記水性液の存在下で加熱して
該ハロゲン化銀感光材料上に画像を形成する。前記熱現
像工程は、上述の操作を行うことができる限り、ヒータ
ー等の公知の加熱装置を用いて行うことができるが、前
記の感光材料処理装置における熱現像手段により特に好
適に行うことができる。熱現像の加熱手段としては、特
に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、
加熱可能な金属板などが挙げられる。<Heat development step and heat development means> In the heat development step, the silver halide photosensitive material and the processing sheet which are superimposed on each other are heated in the presence of the aqueous liquid to form the silver halide photosensitive material. An image is formed thereon. The heat development step can be performed using a known heating device such as a heater as long as the above-described operation can be performed, and can be particularly preferably performed by the heat development unit in the photosensitive material processing apparatus. . The heating means for thermal development is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
Examples thereof include a heatable metal plate.

【００４１】＜その他の工程及びその他の手段＞前記そ
の他の工程としては、前記重ね合わせた前記ハロゲン化
銀感光材料と前記処理シートとを引き離す剥離工程、前
記熱現像工程により熱現像された前記ハロゲン化銀感光
材料を乾燥させる乾燥工程、などが挙げられる。前記そ
の他の工程は、前記重ね合われた前記ハロゲン化銀感光
材料と前記処理シートとを引き離す剥離手段、前記熱現
像手段により熱現像された前記ハロゲン化銀感光材料を
乾燥させる乾燥手段など、前記本発明の感光材料処理装
置におけるその他の手段により特に好適に行うことがで
きる。なお、本発明の感光材料処理方法においては、前
記各工程を、コンピュータ等の制御装置を用いた自動制
御により連続的に行ってもよいし、本発明の感光材料処
理装置においては、前記各手段をコンピュータ等の制御
装置を用いた自動制御により連続的に作動させてもよ
い。<Other Steps and Other Means> The other steps include a peeling step of separating the superposed silver halide light-sensitive material and the processing sheet from each other, and a step of removing the halogen developed by the heat developing step. A drying step of drying the silver halide photosensitive material. The other steps include a peeling unit for separating the superposed silver halide photosensitive material and the processing sheet, a drying unit for drying the silver halide photosensitive material thermally developed by the thermal developing unit, and the like. This can be performed particularly suitably by other means in the photosensitive material processing apparatus of the present invention. In the photosensitive material processing method of the present invention, each of the above steps may be continuously performed by automatic control using a control device such as a computer, or in the photosensitive material processing apparatus of the present invention, May be continuously operated by automatic control using a control device such as a computer.

【００４２】本発明で好適に用いられる感光材料処理装
置の作用等についてさらに詳しくは、特願平８−２４０
６７９号に記載されている。The operation of the photosensitive material processing apparatus preferably used in the present invention is described in more detail in Japanese Patent Application No. 8-240.
No. 679.

【００４３】[0043]

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明する。なお実施例は、図１又は図２に示した処理
装置を用いて行った。該処理装置の各部の名称は図面の
簡単な説明の欄に示したとおりである。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, the Example was performed using the processing apparatus shown in FIG. 1 or FIG. The names of each part of the processing apparatus are as shown in the column of the brief description of the drawings.

【００４４】実施例１ 図１に示した処理装置にイオン交換樹脂・カチオン型イ
オン交換樹脂（商品名ダイヤイオンＰＫ２１６ 三菱化
成（株）製）５０ｇを貯留タンクとポンプ間に設置して
実験を行った。画像形成用の水の貯蔵ボトルにジクロロ
イソシアヌール酸ナトリウムを０．３ｇ／リットル添加
した。画像形成用の水のｐＨを測定した所、７．３であ
った。処理するハロゲン化銀感光材料として特開平８−
２２０６８６号に記載のものを用いた。処理シート６０
としては、支持体上に、塩基性金属化合物を構成する金
属イオンに対する錯形成化合物、物理現像核、ハロゲン
化銀溶剤等を含有する層を有しているものを用いた。Example 1 An experiment was conducted by installing 50 g of an ion-exchange resin / cation-type ion-exchange resin (trade name: Diaion PK216, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) between the storage tank and the pump in the treatment apparatus shown in FIG. Was. 0.3 g / liter of sodium dichloroisocyanurate was added to a storage bottle of water for image formation. When the pH of the water for image formation was measured, it was 7.3. Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 220686 was used. Processing sheet 60
As the substrate, a substrate having a layer containing a complex forming compound for a metal ion constituting a basic metal compound, a physical development nucleus, a silver halide solvent, and the like was used.

【００４５】この処理装置を２４時間通電で運転し、現
像処理をＡ２サイズフィルムで３０枚／日行った。画像
形成用の水交換は１回／日行い、実験を行い、水垢発生
防止について調べた。水垢発生は水塗布タンクの状況で
ある。その結果を表１に示した。比較のために画像形成
用の水にジクロロイソシアヌール酸ナトリウムを添加し
ない以外は上記と全く同様の条件で処理しその結果を表
２に示した。その結果表２の比較例の結果では、３週間
経過時に水塗布タンクに水垢が発生し、水垢起因の画像
故障が生じ、フィルターの詰まりによる画像形成用の水
の流量が低下した。これと対照的に、表１に示した様
に、本発明方法によれば水垢発生が防止され同時に水フ
ィルターが、長期間、詰まることがない。This processing apparatus was operated with electricity for 24 hours, and the development processing was performed on 30 sheets of A2 size film per day. The water exchange for image formation was performed once / day, an experiment was conducted, and the prevention of scale generation was examined. Scaling is the condition of the water application tank. The results are shown in Table 1. For comparison, treatment was carried out under exactly the same conditions as above except that sodium dichloroisocyanurate was not added to the water for image formation, and the results are shown in Table 2. As a result, in the results of the comparative example in Table 2, after three weeks, scale was generated in the water application tank, an image failure occurred due to scale, and the flow rate of water for image formation decreased due to clogging of the filter. In contrast, as shown in Table 1, according to the method of the present invention, scale formation is prevented and at the same time, the water filter does not clog for a long time.

【００４６】[0046]

【表１】 [Table 1]

【００４７】[0047]

【表２】 [Table 2]

【００４８】実施例２ 図２に示した処理装置にキレート樹脂（商品名 ダイヤ
イオンＣＲ１１ 三菱化成（株）製）５０ｇを貯留タン
クとポンプ間に設置して実験を行った。画像形成用の水
の貯蔵ボトルにオキソン（デユポン社製）を０．３ｇ／
リットル、炭酸ナトリウムを０．０７ｇ／リットル添加
した。画像形成用の水のｐＨを測定した所、６．９であ
った。Example 2 An experiment was conducted by installing 50 g of a chelating resin (trade name: Diaion CR11, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) between the storage tank and the pump in the processing apparatus shown in FIG. Oxone (manufactured by DuPont) 0.3 g /
Liter and 0.07 g / liter of sodium carbonate were added. When the pH of the water for image formation was measured, it was 6.9.

【００４９】処理するハロゲン化銀感光材料及び処理シ
ートは特開平８−２２０６８６号に記載のものである。The silver halide light-sensitive material and the processing sheet to be processed are those described in JP-A-8-220686.

【００５０】この処理処理装置を２４時間通電で運転
し、現像処理を１日当り３０枚（Ａ１サイズ）行い、水
垢発生防止について調べた。水垢発生は水塗布タンクの
状況である。その結果を表３に示した。比較のために画
像形成用の水にオキソンを添加しない以外は上記と全く
同様の条件で試験しその結果を表４に示した。その結果
表４の比較例の結果では、３週間経過時に水垢起因の画
像故障率が発生し、フィルターの詰まりによる流量が１
／３に低下し、５週間経過時に水塗布タンクに水垢が発
生した。これと対照的に、表３に示した様に、本発明方
法によれば水垢発生が防止され同時にフィルターの詰ま
りもなくなる事を認めることができた。また、更にＣａ
除去効果、装置の汚れ防止効果もあることがわかった。The processing apparatus was operated with electricity for 24 hours, and the development processing was performed 30 sheets (A1 size) per day, and the prevention of generation of scale was examined. Scaling is the condition of the water application tank. Table 3 shows the results. For comparison, the test was conducted under exactly the same conditions as above except that oxone was not added to the water for image formation, and the results are shown in Table 4. As a result, in the result of the comparative example in Table 4, the image failure rate due to water scale occurred after 3 weeks, and the flow rate due to clogging of the filter was 1%.
/ 3, and water stains occurred in the water application tank after 5 weeks. In contrast to this, as shown in Table 3, it was confirmed that according to the method of the present invention, scale formation was prevented and clogging of the filter was also eliminated. In addition, Ca
It has been found that there is also a removing effect and an effect of preventing contamination of the device.

【００５１】[0051]

【表３】 [Table 3]

【００５２】[0052]

【表４】 [Table 4]

【００５３】実施例３ 富士写真フイルム（株）製 フジックス ピクトログラ
フィー３０００、同フジックス、同ピクトロスタット２
００それぞれにイオン交換樹脂・カチオン型イオン交換
樹脂（商品名 ダイヤイオンＰＫ２１６ 三菱化成
（株）製）５０ｇを貯留タンクとポンプ間に設置し画像
形成用の水の貯蔵ボトルにオキソン（デュポン社製）を
０．３ｇ／リットル、炭酸ナトリウムを０．０７ｇ／リ
ットル添加した。画像形成用の水のｐＨを測定した所、
６．９であった。Example 3 Fujix Pictography 3000, Fujix, Pictrostat 2 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
In each case, 50 g of an ion-exchange resin / cation-type ion-exchange resin (trade name: Diaion PK216, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) is placed between the storage tank and the pump, and Oxon (manufactured by DuPont) is placed in a water storage bottle for image formation. Was added in an amount of 0.3 g / liter and sodium carbonate was added in an amount of 0.07 g / liter. After measuring the pH of the water for image formation,
6.9.

【００５４】処理するハロゲン化銀感光材料して特開平
８−２２０６８６号に記載のものを用いた。処理シート
６０としては、支持体上に、塩基性金属化合物を構成す
る金属イオンに対する錯形成化合物、物理現像核、ハロ
ゲン化銀溶剤等を含有する層を有しているものを用い
た。A silver halide photosensitive material to be processed was described in JP-A-8-220686. As the treatment sheet 60, a treatment sheet having a layer containing a complex forming compound for a metal ion constituting a basic metal compound, a physical development nucleus, a silver halide solvent and the like on a support was used.

【００５５】水垢発生防止効果を調べるため、２４時間
通電で運転し、現像処理をＡ４サイズで６０枚／日行っ
た。画像形成用の水交換は１回／日行い、実験を行い、
その結果を表５に示した。比較のために水にオキソンを
添加しないで同様に処理しその結果を表６に示した。表
５と表６の結果を対比すると明らかなように、本発明方
法によれば、優れた水垢発生防止効果が認められると同
時に水フィルターの詰まりを防止することができ、画像
の故障発生を防止することができる。In order to examine the effect of preventing the generation of scale, the operation was carried out for 24 hours, and the development processing was carried out at 60 sheets / day in A4 size. Water exchange for image formation was performed once a day, experiments were performed,
Table 5 shows the results. For comparison, the same treatment was carried out without adding oxone to water, and the results are shown in Table 6. As is clear from the comparison of the results of Tables 5 and 6, according to the method of the present invention, an excellent effect of preventing the generation of scale is recognized, and at the same time, the clogging of the water filter can be prevented, and the occurrence of image failure can be prevented. can do.

【００５６】[0056]

【表５】 [Table 5]

【００５７】[0057]

【表６】 [Table 6]

【００５８】[0058]

【発明の効果】本発明の熱現像感光材料の処理方法は、
水垢発生防止効果が優れ、画像故障が発生せず、更に水
フィルターの詰まりがなく、長期間にわたってメンテナ
ンスフリーで安定に優れた品質の画像を形成することが
できるという優れた作用効果を奏する。The method for processing a photothermographic material according to the present invention comprises:
It is excellent in the effect of preventing the generation of water scale, does not cause image failure, has no clogging of the water filter, and is capable of stably forming an image of excellent quality without maintenance for a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】図１は、実施例１に使用した感光材料処理装置
の概略説明図である。FIG. 1 is a schematic explanatory view of a photosensitive material processing apparatus used in Example 1.

【図２】図２は、実施例２に使用した感光材料処理装置
の概略説明図である。FIG. 2 is a schematic explanatory view of a photosensitive material processing apparatus used in Example 2.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

Ｆ フィルム（ハロゲン化銀感光材料） １０ 感光材料処理装置 １１ 露光装置 １２ 本体 １４ 挿入口 １６ 排出口 １８ トレイ ２４ 挿入バッファ部 ２６ 搬送ローラ ２８ 分岐ガイド ３０ 搬送ローラ ３２ モータ ３４ モータ ３６ ソレノイド ３８ 挿入センサ ４０ 感材搬入部 ４２ 水塗布部 ４４ 搬送ローラ ４６ 待機用センサ ４８ 水塗布タンク ５０ スクイズローラ ５０Ａ ローラ ５０Ｂ ローラ ５１ 円弧状のガイド ５２ 処理シート巻出部（収容部） ５２Ａ 供給軸 ５３ モータ ５４ 処理シート巻取部（回収部） ５５ センサー ５６ コントローラ ５７ 補充タンク ５８ ポンプ ５９Ａ チューブ ５９Ｂ チューブ ６０ 処理シート ６１ フィルター ６２ モータ ６４ 巻取軸 ６６ 熱現像部（加熱手段） ６８Ａ 熱板 ６８Ｂ 熱板 ６８Ｃ 熱板 ６８Ｄ 熱板 ６８Ｅ 熱板 ７０ ローラ ７２ ローラ ７４ ベルト ７６ ローラ ７８ ローラ ８０ モータ ８２ 貼合わせローラ（重ね合わせ手段） ８２Ａ ローラ ８２Ｂ ローラ ８４ モータ ８６ ローラ ８８ 付勢装置 ９０Ａ ローラ ９０Ｂ ローラ ９０Ｃ ローラ（分離手段） ９２ ベルト ９４ モータ ９６ 処理シート乾燥部 ９８Ａ 熱板 ９８Ｂ 熱板 １００ ファン １０２ 挟持ローラ １０４ フィルム乾燥部 １０６ 熱板 １０８ ファン １１０ ローラ １１２ 搬送ガイド １１４ 搬送ローラ １１６ 搬送ローラ Ｐ１ 接点 Ｐ２ 接点 ２００ 感光材料処理装置 ２１２ 本体 ２１４ 挿入口 ２１６ 排出口 ２１８ トレイ ２２４ 加熱ドラム（重ね合わせ手段） ２２６ 巻掛けローラ（重ね合わせ手段） ２２８ 巻掛けローラ（分離手段） ２３０ 付勢装置 ２３１ モータ ２３２ ローラ ２３４ ベルト ２３６ 剥離爪 ２３８ 搬送ローラ（排出手段） F film (silver halide photosensitive material) 10 photosensitive material processing apparatus 11 exposure apparatus 12 main body 14 insertion port 16 discharge port 18 tray 24 insertion buffer unit 26 transport roller 28 branch guide 30 transport roller 32 motor 34 motor 36 solenoid 38 insertion sensor 40 Sensitive material loading section 42 Water application section 44 Conveyance roller 46 Standby sensor 48 Water application tank 50 Squeeze roller 50A Roller 50B Roller 51 Arc-shaped guide 52 Processing sheet unwinding section (accommodating section) 52A Supply shaft 53 Motor 54 Processing sheet winding Take-up unit (recovery unit) 55 Sensor 56 Controller 57 Refill tank 58 Pump 59A Tube 59B Tube 60 Processing sheet 61 Filter 62 Motor 64 Winding shaft 66 Thermal development unit (heating means) 68A Hot plate 68B Hot plate 68C Hot plate 6 D Hot plate 68E Hot plate 70 Roller 72 Roller 74 Belt 76 Roller 78 Roller 80 Motor 82 Laminating roller (Laminating means) 82A Roller 82B Roller 84 Motor 86 Roller 88 Biasing device 90A Roller 90B Roller 90C Roller (Separating means) 92 Belt 94 Motor 96 Processing sheet drying unit 98A Hot plate 98B Hot plate 100 Fan 102 Nipping roller 104 Film drying unit 106 Hot plate 108 Fan 110 Roller 112 Transport guide 114 Transport roller 116 Transport roller P1 Contact P2 Contact 200 Photosensitive material processing device 212 Main body 214 Insertion port 216 Discharge port 218 Tray 224 Heating drum (overlapping means) 226 Winding roller (overlapping means) 228 Winding roller (separating means) 230 Urging device 23 Motor 232 roller 234 belt 236 separating claw 238 conveying rollers (discharge means)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 像様に露光されたハロゲン化銀感光材料
及び処理シートの少なくとも一方に水性液を塗布し、ハ
ロゲン化銀感光材料と処理シートとを重ね合わせ、加熱
して熱現像した後、ハロゲン化銀感光材料と処理シート
とを分離して、ハロゲン化銀感光材料上、及び／又は処
理シート上に画像を形成するに当り、前記水性液中に活
性塩素もしくは活性酸素の濃度が０．１ｐｐｍ乃至１０
０ｐｐｍの、活性塩素もしくは活性酸素放出化合物を添
加することを特徴とする画像形成方法。An aqueous liquid is applied to at least one of the imagewise exposed silver halide light-sensitive material and the processing sheet, and the silver halide light-sensitive material and the processing sheet are overlaid, heated and thermally developed. When the silver halide light-sensitive material and the processing sheet are separated to form an image on the silver halide light-sensitive material and / or the processing sheet, the concentration of active chlorine or active oxygen in the aqueous liquid is preferably 0. 1 ppm to 10
An image forming method comprising adding 0 ppm of an active chlorine or active oxygen releasing compound. 【請求項２】 熱現像銀塩拡散転写法を用いてハロゲン
化銀感光材料上、及び／又は処理シート上に銀画像を形
成することを特徴とする請求項１に記載の画像形成方
法。2. The image forming method according to claim 1, wherein a silver image is formed on a silver halide photosensitive material and / or on a processing sheet by using a thermally developed silver salt diffusion transfer method. 【請求項３】 活性酸素を放出する化合物がモノパーサ
ルフェート・カリウム、硫酸水素カリウム及び硫酸カリ
ウムから成る三重塩であることを特徴とする請求項１又
は２に記載の画像形成方法。3. The image forming method according to claim 1, wherein the compound that releases active oxygen is a triple salt composed of potassium monopersulfate, potassium hydrogen sulfate and potassium sulfate.