JPH11322937A

JPH11322937A - オルガノポリシロキサンの製造方法

Info

Publication number: JPH11322937A
Application number: JP14838998A
Authority: JP
Inventors: Koji Nakanishi; 康二中西; Ryuzo Mikami; 隆三三上
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1998-05-13
Filing date: 1998-05-13
Publication date: 1999-11-26

Abstract

(57)【要約】【課題】アミド基を有するオルガノポリシロキサンの
重合度や分子構造を任意に調整することができる、オル
ガノポリシロキサンの製造方法を提供する。【解決手段】 (Ａ)アミド基およびＳｉＯ結合を有する
オルガノシランもしくはオルガノシロキサンと、(Ｂ)ア
ミド基を有しないオルガノ(ポリ)シロキサンを、(Ｃ)塩
基性触媒により平衡重合することを特徴とする、アミド
基を有するオルガノポリシロキサンの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アミド基を有する
オルガノポリシロキサンの製造方法に関し、詳しくは、
アミド基を有するオルガノポリシロキサンの重合度や分
子構造を任意に調整することができる、オルガノポリシ
ロキサンの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アミド基を有するオルガノポリシロキサ
ンの製造方法としては、アミノ基を有するオルガノポリ
シロキサンとカルボン酸を加熱反応させる方法（特公昭
３６−７０１４号公報、および特開平６−２２０３２５
号公報参照）、アミノ基を有するオルガノポリシロキサ
ンと、無水カルボン酸もしくはカルボン酸の塩化物とを
反応させる方法（特開昭５６−７４１１３号公報、およ
び特開昭５７−１０１０７６号公報参照）、ケイ素原子
結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、分子
中に不飽和基を有する高級脂肪酸アミド化合物とを、白
金系触媒により付加反応させる方法（特開平５−２０９
１３０号公報参照）等が提案されている。

【０００３】しかしながら、特公昭３６−７０１４号公
報、特開平６−２２０３２５号公報、特開昭５６−７４
１１３号公報、および特開昭５７−１０１０７６号公報
により提案された方法では、反応が完結しているかどう
か確認することが困難であり、未反応のカルボン酸、無
水カルボン酸、またはカルボン酸の塩化物をオルガノポ
リシロキサンから除去することが困難であるという問題
があった。さらに、カルボン酸の塩化物を用いた場合に
は、副生成する塩酸を補足するための塩基性物質を添加
しなければならず、その上、均一な反応を行うための有
機溶剤や多量の水により、きわめて釜効率が悪いという
問題があった。また、特開平５−２０９１３０号公報に
より提案された方法では、高級脂肪酸アミド化合物に含
まれる不純物により白金系触媒がしばしば被毒され、反
応が十分に進行しないという問題があった。

【０００４】そして、これらの方法では、原料として用
いたオルガノポリシロキサンの重合度や分子構造がその
まま目的のアミド基を有するオルガノポリシロキサンの
重合度や分子構造となるため、予め、原料のオルガノポ
リシロキサンの重合度や分子構造を調整しておくことが
必要であるという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
課題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明の目的は、アミド基を有するオルガノポ
リシロキサンの重合度や分子構造を任意に調整すること
ができる、オルガノポリシロキサンの製造方法を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のアミド基を有す
るオルガノポリシロキサンの製造方法は、(Ａ)アミド基
およびＳｉＯ結合を有するオルガノシランもしくはオル
ガノシロキサンと、(Ｂ)アミド基を有しないオルガノ
(ポリ)シロキサンとを、(Ｃ)塩基性触媒により平衡重合
することを特徴とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】(Ａ)成分のオルガノシランもしく
はオルガノシロキサンは、アミド基およびＳｉＯ結合を
有する化合物であり、目的のオルガノポリシロキサンに
アミド基を導入するための原料である。(Ａ)成分中のア
ミド基はケイ素原子に直結しないものが好ましく、その
代表例は、一般式：

【化３】で示される基である。上式中のＲ¹は同じか、または異
なる炭素原子数１〜１０の二価炭化水素基であり、具体
的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基等のアルキレン基；フェニレン基等のアリーレン
基；メチレンフェニレン基等のアルキレンアリーレン基
が例示される。また、上式中のＲ²は同じか、または異
なり、水素原子、炭素原子数１〜１０の一価炭化水素
基、および一般式：

【化４】で示されるアシロキシ基からなる群より選択される基で
ある。このＲ²の一価炭化水素基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ビニ
ル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基；フェニ
ル基、トリル基、キシリル基等のアリール基が例示され
る。また、Ｒ²のアシロキシ基において、式中のＲ⁴は水
素原子、または炭素原子数１〜５０の一価炭化水素基で
あり、Ｒ⁴の一価炭化水素基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ビニル
基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基等のアリール基が例示され
る。このようなＲ²のアシロキシ基としては、アセトキ
シ基、ヘキサノイル基、アクリロイル基が例示される。
また、上式中のＲ³は水素原子、または炭素原子数１〜
５０の一価炭化水素基であり、Ｒ³の一価炭化水素基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基等のア
ルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のア
リール基が例示される。また、上式中のａは０〜１０の
範囲内の整数である。本発明の製造方法において、上式
中のＲ²は前記の一価炭化水素基であり、かつ、ａは０
であることが好ましい。

【０００８】このような(Ａ)成分のオルガノシランとし
ては、アミド基を有するオルガノアルコキシシラン、ア
ミド基を有するオルガノヒドロキシシランが例示され、
具体的には、次のようなオルガノシランが例示される。

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【０００９】このような(Ａ)成分のオルガノシランを調
製する方法としては、アミノ基およびＳｉＯ結合を有す
るオルガノシランと、カルボン酸、無水カルボン酸、も
しくはカルボン酸の塩化物とを反応させる方法、ケイ素
原子結合水素原子およびＳｉＯ結合を有するオルガノシ
ランと、分子中に脂肪族不飽和基を有するアミド化合物
とを、白金系触媒により付加反応させる方法が例示され
る。

【００１０】また、(Ａ)成分のオルガノシロキサンとし
ては、アミド基を有する直鎖状のオルガノシロキサン、
アミド基を有する環状のオルガノシロキサン、アミド基
を有する分岐鎖状のオルガノシロキサンが例示され、具
体的には、次のようなオルガノシロキサンが例示され
る。

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【００１１】このような(Ａ)成分のオルガノシロキサン
を調製する方法としては、アミノ基を有するオルガノシ
ロキサンと、カルボン酸、無水カルボン酸、もしくはカ
ルボン酸の塩化物とを反応させる方法、ケイ素原子結合
水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、分子中に
脂肪族不飽和基を有するアミド化合物とを、白金系触媒
により付加反応させる方法が例示され、特に、反応が完
結しているかどうかを確認することができ、未反応のカ
ルボン酸、無水カルボン酸、またはカルボン酸の塩化物
をオルガノシロキサンから除去することが容易であるこ
とから、ケイ素原子数が５０以下であるオルガノシロキ
サンを原料として用いることが好ましく、さらには、ケ
イ素原子数が２０以下のオルガノシロキサンを原料とし
て用いることが好ましく、特には、ケイ素原子数が１０
以下であるオルガノシロキサンを原料として用いること
が好ましい。さらに、このようなオルガノポリシロキサ
ンとして、環状のオルガノシロキサンを用いることが好
ましい。このようにして調製されたアミド基を有するオ
ルガノポリシロキサンは、比較的アミド基含有率が高
く、これを用いることにより、オルガノポリシロキサン
に含まれるアミド基の含有率を任意に調整することがで
きるという利点がある。

【００１２】(Ｂ)成分のオルガノ(ポリ)シロキサンは、
アミド基を有しない化合物であり、目的のアミド基を有
するオルガノポリシロキサンの重合度を増大させるため
の成分である。このような(Ｂ)成分のオルガノ(ポリ)シ
ロキサンとしては、直鎖状のオルガノシロキサン、直鎖
状のオルガノポリシロキサン、環状のオルガノシロキサ
ン、環状のオルガノポリシロキサン、分岐鎖状のオルガ
ノシロキサン、分岐鎖状のオルガノポリシロキサンが例
示され、特に、目的のアミド基を有するオルガノポリシ
ロキサンの重合度を調整しやすいことから、(Ｂ)成分は
環状のオルガノシロキサンであることが好ましい。ま
た、目的のアミド基を有するオルガノポリシロキサンの
分子構造を調整する目的で、分岐鎖状のオルガノポリシ
ロキサンを用いてもよい。このような(Ｂ)成分のケイ素
原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル
基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル
基等のアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル
基等のハロゲン化アルキル基等の置換もしくは非置換の
一価炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基；水酸基；水素原子が例示される。

【００１３】このような(Ｂ)成分のオルガノ(ポリ)シロ
キサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、
オクタメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５−ト
リメチル−１，３，５−トリフェニルシクロトリシロキ
サン、１，３，５，７―テトラメチル―１，３，５，７
−テトラフェニルシクロテトラシロキサン、ヘキサフェ
ニルシクロトリシロキサン、オクタフェニルシクロテト
ラシロキサン、１，３，５−トリメチル−１，３，５−
トリビニルシクロトリシロキサン、１，３，５，７―テ
トラメチル―１，３，５，７−テトラビニルシクロテト
ラシロキサン等の環状のオルガノ(ポリ)シロキサン；ヘ
キサメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチ
ルジシロキサン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジヒドロキシ−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェ
ニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重
合体、分子鎖両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン、分子鎖両末端水酸基封鎖メチルフェニルポリシロキ
サン、分子鎖両末端水酸基封鎖ジメチルシロキサン・ジ
フェニルシロキサン共重合体等の直鎖状のオルガノ(ポ
リ)シロキサンが例示される。

【００１４】(Ｃ)成分の塩基性触媒は、(Ａ)成分のオル
ガノシランもしくはオルガノシロキサンと(Ｂ)成分のオ
ルガノ(ポリ)シロキサンとを平衡重合するための触媒で
ある。このような(Ｃ)成分の塩基性触媒としては、水酸
化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化セシウム、水酸化ルビジウム、テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、テトラブチルフォスフォニウムヒド
ロキシド等のアルカリヒドロキシド；リチウムシラノレ
ート、ナトリウムシラノレート、カリウムシラノレー
ト、セシウムシラノレート、テトラメチルアンモニウム
シラノレート、テトラブチルフォスフォニウムシラノレ
ート等のアルカリシラノレート；ブチルリチウム、メチ
ルリチウム、ナトリウムナフタレニド、カリウムナフタ
レニド等の有機金属化合物が例示される。特に、十分な
平衡重合を行うためには、(Ｃ)成分の塩基性触媒は、ア
ルカリ成分として、カリウム、セシウム、テトラメチル
アンモニウムを有するものであることが好ましい。

【００１５】また、本発明の方法では、平衡重合を促進
する目的で、従来より公知の重合促進溶剤を使用しても
よい。この重合促進溶剤を使用すれば、平衡重合が比較
的低温で容易に進行し、平衡重合中のアミド基の分解反
応を抑制できるので好ましい。このような重合促進溶剤
としては、テトラヒドロフラン、ジメチルフォルムアミ
ド、ジメチルスルフォキシド、アセトニトリル等の極性
有機溶剤が例示される。

【００１６】本発明の方法では、(Ａ)成分と(Ｂ)成分
を、(Ｃ)成分により平衡重合することによって、目的の
アミド基を有するオルガノポリシロキサンを調製するこ
とができる。この平衡重合の反応温度は、５０〜２００
℃の温度範囲内で行うことが好ましいが、アミド基の分
解を十分に抑えるためには、５０〜１５０℃の温度範囲
内で行うことがより好ましく、さらには、５０〜１３０
℃の温度範囲内で行うことが特に好ましい。また、この
平衡重合の反応時間は、前記の反応温度に依存して、こ
の反応温度が高いほど反応時間は短くなるが、一般的に
は反応時間が長くなると、アミド基の分解反応が促進さ
れるおそれがあるため、反応時間が１０分〜５０時間の
範囲内であることが好ましく、さらには、反応時間が３
０分〜２０時間の範囲内であることが特に好ましい。本
発明の方法では、前記の重合促進溶剤以外の溶剤を使用
してもよく、例えば、ベンゼン、キシレン、トルエン等
の芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素が挙げられる。この平衡重合は、反応混合物の粘度
測定、あるいはガスクロマトグラフィーによる原料の濃
度測定によって追跡し、粘度が一定になる時、あるいは
原料の消失時等で平衡状態に達したことを確認してか
ら、塩基性触媒を失活させることによって達成すること
ができる。塩基性触媒を失活させる方法としては、酸性
物質を添加して中和する方法、塩基性触媒自体を加熱分
解させる方法が例示される。そして、塩基性触媒を失活
させた後、反応混合物中の沸点の低い副生成物を減圧下
で留去することにより、目的のアミド基を有するオルガ
ノポリシロキサンを調製することができる。

【００１７】

【実施例】本発明のオルガノポリシロキサンの製造方法
を実施例により詳細に説明する。なお、粘度は２５℃に
おける値である。

【００１８】［参考例１］窒素雰囲気下、撹拌器、還流
管をつけた脱水管、および温度計を備えた１Ｌのフラス
コに、式：

【化１８】で示される、Ｎ−ｔ−ブチルアミノプロピル基を有する
環状のオルガノシロキサン３９５.５ｇとトルエン２０
０mLを加え、共沸脱水した。室温まで冷却後、トリエチ
ルアミン５６ｇを加えた。更に、ラウリン酸クロライド
１２０.５ｇを水浴で冷やしながら室温で滴下した後、
３時間室温で撹拌した。反応終了後、反応混合物から低
沸点物を６０℃、２５mmHgで減圧留去した。次いで、ｎ
−ヘキサン２００mLを加えて、塩を沈殿させた。塩をろ
別した後、ろ液から低沸点物を７０℃、２５mmHg、更に
５mmHgで減圧留去することにより、茶褐色透明粘稠液体
２１１ｇを得た。

【００１９】この茶褐色透明粘稠液体を赤外分光分析
(以下、ＩＲ)スペクトルにより分析したところ、原料に
認められた１８００cm^-1の吸収が消失して、代わりに１
６５５cm^-1にアミド基の吸収が認められた。また、¹³Ｃ
−、および²⁹Ｓｉ−核磁気共鳴分析(以下、ＮＭＲ)スペ
クトルの測定結果から、この茶褐色透明粘稠液体は、
式：

【化１９】で示される、ラウリン酸アミド基を有する環状のオルガ
ノシロキサンであることを確認した。

【００２０】［参考例２］窒素雰囲気下、撹拌器、還流
管をつけた脱水管、および温度計を備えた２００mLのフ
ラスコに、参考例１で用いた、Ｎ−ｔ−ブチルアミノプ
ロピル基を有する環状のオルガノシロキサン１１.５ｇ
とトルエン３０mLを加え、共沸脱水した。室温まで冷却
後、ピリジン６.９ｇと無水酢酸８.０ｇを加え、加熱還
流条件で３時間室温で撹拌した。反応終了後、反応混合
物から低沸点物を７０℃、２５mmHg、更に５mmHgで減圧
留去することにより、茶褐色透明高粘稠液体１３.８ｇ
を得た。

【００２１】この茶褐色透明高粘稠液体は、ＩＲスペク
トルによる分析により、１６５５cm^-1にアミド基の吸収
が認められた。また、¹³Ｃ−、および²⁹Ｓｉ−ＮＭＲス
ペクトルの測定結果から、この茶褐色透明高粘稠液体
は、式：

【化２０】で示される、酢酸アミド基を有する環状のオルガノシロ
キサンであることを確認した。

【００２２】［参考例３］窒素雰囲気下、撹拌器、還流
管をつけた脱水管、および温度計を備えた３００mLのフ
ラスコに、参考例１で用いた、Ｎ−ｔ−ブチルアミノプ
ロピル基を有する環状のオルガノシロキサン１２.３ｇ
とトルエン４０mLを加え、共沸脱水した。室温まで冷却
後、トリエチルアミン７.５ｇを加えた。更に、脱水ヒ
マシ油脂肪酸クロライド２２.８ｇを水浴で冷やしなが
ら室温で滴下した後、１時間室温で撹拌した。反応終了
後、反応混合物から低沸点物を６０℃、２５mmHgで減圧
留去した。次いで、ｎ−ヘキサン５０mLを加えて、塩を
沈殿させた。塩をろ別した後、ろ液から低沸点物を７０
℃、２５mmHg、更に５mmHgで減圧留去することにより、
茶褐色透明粘稠液体２４.９ｇを得た。

【００２３】この茶褐色透明粘稠液体は、ＩＲスペクト
ルによる分析により、原料に認められた１８００cm^-1の
吸収が消失して、代わりに１６５５cm^-1にアミド基の吸
収が認められた。また、¹³Ｃ−、および²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ
スペクトルの測定結果から、この茶褐色透明粘稠液体
は、式：

【化２１】で示される、脱水ひまし油脂肪酸アミド基を有する環状
のオルガノシロキサンであることを確認した。

【００２４】［実施例１］窒素雰囲気下、撹拌器、還流
管、および温度計を備えた５Ｌのフラスコに、参考例１
で調製した、ラウリン酸アミド基を有する環状のオルガ
ノシロキサン６９ｇと粘度８０センチポイズの分子鎖両
末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン、および
水酸化カリウム２.７ｇを加えた。１１０℃〜１２０℃
で３時間撹拌して重合させた後、温度を６０℃まで下
げ、酢酸５ｇを加えて、さらに２時間撹拌して水酸化カ
リウムを中和した。得られたオルガノポリシロキサンに
トルエン８００mLを加えて、ろ過した。ろ液から低沸点
物を７０℃、２５mmHg、更に５mmHgで減圧留去すること
により、粘度４０００センチポイズであり、淡黄色透明
粘稠液体２９１５ｇを得た。

【００２５】この淡黄色透明粘稠液体をＩＲスペクトル
により分析したところ、１６５５cm^-1にアミド基の吸収
が認められた。また、¹³Ｃ−、および²⁹Ｓｉ−ＮＭＲス
ペクトルの測定結果から、この淡黄色透明粘稠液体は、
下式で示される、ラウリン酸アミド基を０.５モル％有
するオルガノポリシロキサンであることを確認した。

【化２２】

【００２６】［実施例２］窒素雰囲気下、撹拌器、還流
管、および温度計を備えた３００mLのフラスコに、参考
例２で調製した、酢酸アミド基を有する環状のオルガノ
シロキサン２.２ｇと粘度８０センチポイズの分子鎖両
末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン１４９
ｇ、および水酸化カリウム０.１ｇを加えた。１１０℃
〜１２０℃で２時間撹拌し重合させた後、温度を６０℃
まで下げて、酢酸０.２ｇを加え、さらに２時間撹拌す
ることにより、水酸化カリウムを中和した。得られたオ
ルガノポリシロキサンにトルエン１００mLを加えて、ろ
過した。ろ液から低沸点物を７０℃、２５mmHg、更に５
mmHgで減圧蒸留することにより、粘度２２０００センチ
ポイズの淡黄色透明粘稠液体１２４ｇを得た。

【００２７】この淡黄色透明粘稠液体をＩＲスペクトル
により分析したところ、１６５５cm^-1にアミド基の吸収
が認められた。また、¹³Ｃ−、および²⁹Ｓｉ−ＮＭＲス
ペクトルの測定結果から、この淡黄色透明粘稠液体は、
下式で示される、酢酸アミド基を０.５モル％有するオ
ルガノポリシロキサンであることを確認した。

【化２３】

【００２８】［実施例３］窒素雰囲気下、撹拌器、還流
管、および温度計を備えた３００mLのフラスコに、参考
例３で調製した、脱水ひまし油脂肪酸アミド基を有する
環状のオルガノシロキサン１１.５ｇとオクタメチルシ
クロテトラシロキサン５００ｇ、水２ｇ、および水酸化
カリウム０.９ｇを加えた。１１０℃〜１２０℃で２時
間撹拌して重合させた後、温度を６０℃まで下げ、酢酸
２ｇを加えて、さらに２時間撹拌することにより水酸化
カリウムを中和した。得られたオルガノポリシロキサン
にトルエン２００mLを加えて、ろ過した。ろ液から低沸
点物を７０℃、２５mmHg、更に５mmHgで減圧蒸留するこ
とにより、粘度３１０００センチポイズである、淡黄色
透明粘稠液体４６１ｇを得た。

【００２９】この淡黄色透明粘稠液体をＩＲスペクトル
により分析したところ、１６５５cm^-1にアミド基の吸収
が認められた。また、¹³Ｃ−、および²⁹Ｓｉ−ＮＭＲス
ペクトルの測定結果から、この淡黄色透明粘稠液体は、
下式で示される、脱水ひまし油脂肪酸アミド基を０.５
モル％有するオルガノポリシロキサンであることを確認
した。

【化２４】

【００３０】［実施例４］窒素雰囲気下、撹拌器、還流
管、および温度計を備えた２.０Ｌのフラスコに水１０
０ｇ、トルエン４００ｇ、およびイソプロパノール１４
０ｇを投入し、この系を１０℃に冷却し、フェニルトリ
クロロシラン３３６.７ｇ、ジメチルジクロロシラン５
８.１ｇとトルエン１２６ｇからなる溶液を徐々に滴下
した。滴下終了後、これを一時間加熱還流し、その後、
トルエン溶液を分離した。この分離したトルエン溶液を
水３００ｇで洗浄して、洗液が中性になるまで繰り返し
た。固形分を調整して、シリコーンレジンの濃度が５０
重量％のトルエン溶液４５２ｇを得た。

【００３１】窒素雰囲気下、撹拌器、還流管、および温
度計を備えた３００mLのフラスコに、上記のシリコーン
レジンのトルエン溶液４２.６ｇ、参考例３で調製し
た、脱水ひまし油脂肪酸アミド基を有する環状のオルガ
ノシロキサン１７.４ｇとトルエン６１ｇと水酸化カリ
ウム０.０７ｇを加え、加熱還流を行い、留出水等を留
去させた。水の留出終了後、固形分が５０％以上になる
ようにトルエンを留去させた後、反応混合物を室温まで
冷却した。反応混合物の固形分を測定し、トルエンの量
を調整することによって、反応混合物濃度を５０重量％
にしてから、再度加熱還流を行った。反応混合物を一時
間毎にサンプリングを行い、このサンプルを中和処理
後、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより分
子量を測定した。６時間後、サンプルの分子量が一定に
なったことを確認し、この反応混合物を冷却して、酢酸
０.０４ｇを添加した。生成した酢酸カリウムをろ過し
た後、ろ液を減圧下で加熱して、溶剤を留去させること
により、固体状物３６.８ｇを得た。

【００３２】この固体状物の数平均分子量は４８８０、
重量平均分子量は７８６５であった。また、この固体状
物をＩＲスペクトルにより分析したところ、１６５５cm
^-1にアミド基の吸収が認められた。また、¹³Ｃ−、およ
び²⁹Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルの測定結果から、この固体
状物は、下式で示される、脱水ひまし油脂肪酸アミド基
を１８モル％有するオルガノポリシロキサンであること
を確認した。

【化２５】

【００３３】

【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサンの製造
方法は、アミド基を有するオルガノポリシロキサンの重
合度や分子構造を任意に調整することができる、さらに
オルガノポリシロキサン中のアミド基の含有率を任意に
調整することができるという特徴がある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (Ａ)アミド基およびＳｉＯ結合を有する
オルガノシランもしくはオルガノシロキサンと、(Ｂ)ア
ミド基を有しないオルガノ(ポリ)シロキサンとを、(Ｃ)
塩基性触媒により平衡重合することを特徴とする、アミ
ド基を有するオルガノポリシロキサンの製造方法。
【請求項２】 (Ａ)成分中のアミド基が、一般式：【化１】｛式中、Ｒ¹は同じか、または異なる炭素原子数１〜１
０の二価炭化水素基であり、Ｒ²は同じか、または異な
り、水素原子、炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基、
および一般式：【化２】（式中、Ｒ⁴は水素原子、または炭素原子数１〜５０の
一価炭化水素基である。）で示されるアシロキシ基から
なる群より選択される基であり、Ｒ³は水素原子、また
は炭素原子数１〜５０の一価炭化水素基であり、ａは０
〜１０の整数である。｝で示されるケイ素原子に結合す
る基であることを特徴とする、請求項１記載のオルガノ
ポリシロキサンの製造方法。
【請求項３】Ｒ²が炭素原子数１〜１０の一価炭化水
素基であり、かつ、ａが０であることを特徴とする、請
求項２記載のオルガノポリシロキサンの製造方法。
【請求項４】 (Ａ)成分が環状のオルガノシロキサンで
あることを特徴とする、請求項１記載のオルガノポリシ
ロキサンの製造方法。