JPH11322635A - 光学活性化合物及び光学分割剤からなる分子化合物の生成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 不要な鏡像体の光学活性体化合物を、取得し
たい鏡像体の光学活性化合物へ効率よく変換する方法を
提供する。 【解決手段】 光学活性化合物と光学分割剤からなる分
子化合物に、該分子化合物を構成する光学活性化合物の
共存下、該分子化合物を構成する光学活性化合物の鏡像
体を作用させ、該分子化合物を構成する光学活性化合物
をその鏡像体で置換した分子化合物を生成させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な光学活性化
合物と光学分割剤からなる分子化合物の生成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に、光学活性化合物のラセミ体を光
学分割する方法として、光学活性な光学分割剤を作用さ
せて塩や錯体などを形成させ、生成したジアステレオマ
ーの関係にある二つの塩をその融点や溶解度等の物理的
性質の差により分離する方法が知られている。

【０００３】例えば、ジオール、ジヒドロキシビアリー
ル、ヒドロキシオキシム等の多官能性化合物に光学活性
な二官能性分割剤を作用させて光学分割する方法や、光
学活性ビナフトール類に光学活性ジアミノ化合物を作用
させる方法（特開平７−１７３０８１号、特許第２５８
０４０４号等）等が知られており、分割したい光学活性
化合物に光学活性な分割剤を作用させて錯体を形成し、
生成したジアステレオマーの関係にある２つの錯体の結
晶性及び溶解性の差により、結晶と母液とに分離する方
法が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】光学活性ビナフトール
類と光学活性ジアミノ化合物からなる錯体等に代表され
る光学活性化合物と光学分割剤からなる分子化合物は、
該分子化合物を構成する光学活性化合物が取得したい鏡
像体であるか否かによってその処理方法は異なる。取得
したい鏡像体である場合には、酸処理等して、分子化合
物を分解し、光学活性化合物を得る。

【０００５】しかしながら、不要な鏡像体である場合に
は、それを取得したい鏡像体に変換する必要がある。例
えば、上記光学活性ビナフトール類と光学活性ジアミノ
化合物からなる錯体の場合には、不要な鏡像体を含む鏡
像体を加熱して、取得したい鏡像体を含む錯体と不要な
鏡像体を含む錯体との１：１混合物へラセミ化させ、こ
れらを分離し、更に不要な鏡像体を含む錯体をラセミ化
させ、混合物を分離することを繰り返すという効率の悪
い方法をとっていた（特許第２５８０４０４号）。

【０００６】本発明の目的は、上記問題点を解決するこ
とであり、不要な鏡像体の光学活性化合物を含む分子化
合物を、取得したい鏡像体の光学活性化合物を含む分子
化合物へ効率よく変換することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、光学活性化合物（分割し
たい光学活性化合物、本願明細書では特に断らない限り
単に光学活性化合物という）と光学分割剤（上記光学活
性化合物を分割するために用いる光学活性な化合物、本
願明細書では特に断らない限り単に光学分割剤といい、
上記分割したい光学活性化合物と区別する）からなる分
子化合物に、該分子化合物を構成する光学活性化合物の
共存下、該分子化合物を構成する光学活性化合物の鏡像
体を作用させることにより、該分子化合物を構成する光
学活性化合物をその鏡像体で置換した分子化合物が生成
されることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明の光学活性化合物及び光学分
割剤からなる分子化合物の生成方法は、不要な光学活性
化合物と光学分割剤からなる分子化合物に、該分子化合
物を構成する光学活性化合物の共存下、該分子化合物を
構成する光学活性化合物の鏡像体を作用させ（即ち、ラ
セミ体あるいは部分分割された光学活性化合物を作用さ
せてもよい）、該分子化合物を構成する不要な光学活性
化合物を、その目的とする鏡像体で置換した分子化合物
を生成させることを特徴とする。

【０００９】本発明の方法は、出発原料として用いられ
る不要な光学活性化合物と光学分割剤からなる分子化合
物は、光学活性化合物と光学分割剤から形成される２種
のジアステレオマーの内、溶解性が高い分子化合物とな
るように、光学分割剤を適宜設定する。

【００１０】また、本発明の方法では、上記不要な光学
活性化合物と光学分割剤からなる分子化合物のジアステ
レオマー（目的とする鏡像体と光学分割剤からなる分子
化合物）を共存させることもできる。即ち、出発物質と
して、光学活性化合物と光学分割剤からなる分子化合物
のジアステレオマー混合物を用いてもよい。

【００１１】本発明における分子化合物とは、光学活性
化合物と光学分割剤とが一定の割合で直接に結合してで
きる化合物であって、その分子間の結合がゆるやかであ
るものを言う（例えば、東京化学同人（株）刊、大木道
則他編集、化学大辞典、1989年、「分子化合物」の項参
照）。具体的には、電子供与体受容体錯体、水素結合に
よる会合体、ファンデルワールス分子、包接化合物など
を含むものであり、イオン結合による塩を形成する場合
は除かれる。

【００１２】従って、本発明は、上記の如き水素結合や
ファンデルワールス力などの弱い相互作用を介して光学
活性化合物と光学分割剤が結合して生成される分子化合
物の物理的性質の差によって光学分割できる方法一般に
適用される。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の方法が適用できる分子化
合物としては、特開平７−１７３０８１号に記載される
光学活性な多官能性化合物と光学活性な二官能性分割剤
からなる化合物、特許公報第２５８０４０４号に記載さ
れる光学活性ビナフトール類と光学活性ジアミン化合物
からなる化合物、Chem.Commun., 1087 (1997) に記載さ
れる2,2′-ジヒドロキシ-1,1′-ビナフチルと臭化1-ヒ
ドロキシメチル-3-メチルブチル（トリメチル）アンモ
ニウムからなる化合物、Tetrahedron; Asymmetry, 6, 2
123 (1995)に記載される2,2′-ジヒドロキシ-1,1′-ビ
ナフチルと塩化N-ベンジルシンコニジウムからなる化合
物、Chem. Lett., 1371 (1988)に記載される10,10′-
ジヒドロキシ-9,9′-ビフェナンスリルと2,3-ジメトキ
シ-N,N,N′,N′-テトラメチルスクチンアミド等を挙げ
ることができる。

【００１４】更に、学会出版センター刊、日本化学会編
集、季刊 化学総説 No.6 光学異性体の分離、1989年、
p.68「包接化合物法」に記載される包接化合物にも本発
明を有効に適用することができる。即ち、光学活性な非
環状ホスト分子（光学分割剤に相当）が、光学活性ゲス
ト分子（光学活性化合物に相当）の形状のわずかな違い
を識別して、より安定な結晶格子を形成するゲスト分子
を選択的に取り込んで錯体（包接化合物又はホスト−ゲ
スト錯体；分子化合物に相当）を形成することにより、
ゲスト分子の光学分割ができる。例えば、下記式（１）
〜（９）で表される光学活性非環状ホスト分子が本発明
の光学分割剤として有効である。

【００１５】

【化１】

【００１６】式（１）の光学活性1,6-ジ(o-クロロフェ
ニル)-1,6-ジフェニルヘキサ-2,4-ジイン-1,6- ジオー
ルは、ケトン、エポキシケトン、ラクトン、エーテル、
アルコール、ハロゲン化合物、カルボン酸アミド、アミ
ン、スルホキシドなど多種多様な有機化合物を取り込
み、不斉識別能の高い結晶性錯体を形成する。式（２）
〜（４）の光学活性ホストは、その２個の水酸基がゲス
ト化合物と水素結合を形成し、スルホキシド、スルホキ
シミン、セレノキシド、ホスフィンオキシド、リン酸エ
ステル、アミン−Ｎ−オキシド、プロピオン酸及び酪酸
エステル、シクロペンテノン誘導体、アミンなどの分割
に有効であり、式（５）及び（６）の光学活性アミドホ
ストはＣ₂ 対称をもつ化合物の分割に、式（７）の光学
活性ジオールホストは、種々のケトン、ラクトン、エポ
キシド、アミノアルコール、アミン類の分割に有効であ
り、式（８）のブルシンや式（９）のスパルティンは、
プロパルギルアルコール、二級アルコール、ジアノヒド
リン等のアルコール類の光学分割に有効である。

【００１７】以下、光学活性化合物が光学活性ビナフト
ール類であり、光学分割剤が光学活性ジアミノ化合物で
あり、光学活性化合物及び光学分割剤からなる分子化合
物が光学活性ビナフトール類・光学活性ジアミノ化合物
錯体である場合を例として、本発明を詳述する。

【００１８】光学活性ビナフトール類・ジアミン錯体の
生成方法に原料として用いられる光学活性ビナフトール
類と光学活性ジアミノ化合物からなる錯体を構成するビ
ナフトール類としては、下記の一般式（Ｉ）〜（III)で
表されるビナフトール類を挙げることができる。

【００１９】

【化２】

【００２０】式（Ｉ）〜（III)中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、それぞれ−Ｈ、Ｍｅ、
t-Ｂｕ、−Ｃ≡Ｈ、−Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₃ 、−ＳｉＭ
ｅ₃ 、−ＳｉＰｈ₃ 、Ｐｈ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−
Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＭｅ又は−ＣＯＯＭｅを表す（尚、本
明細書において、Ｍｅはメチル基を、Ｂｕはブチル基
を、Ｐｈはフェニル基を示す）。

【００２１】より具体的には、２，２′−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル、３，３′−ジブロモ−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、３，３′
−ジメチル−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナ
フチル、３，３′−ジフェニル−２，２′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ビナフチル、２，２′，３，３′−テト
ラヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、３，３′−ジメ
トキシ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル、３，３′−ビスメトキシカルボニル−２，２′−ジ
ヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４，４′−ジブロ
モ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、
４，４′−ジメチル−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル、４，４′−ジフェニル−２，２′−
ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、２，２′，４，
４′−テトラヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４，
４′−ジメトキシ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′
−ビナフチル、４，４′−ビスメトキシカルボニル−
２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、

【００２２】６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジメチル−
２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，
６′−ジフェニル−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′
−ビナフチル、２，２′，６，６′−テトラヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジメトキシ−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′
−ビスメトキシカルボニル−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチル、７，７′−ジブロモ−２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジ
メチル−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル、７，７′−ジフェニル−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチル、２，２′，７，７′−テトラヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル、７，７′−ジメトキ
シ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、
７，７′−ビスメトキシカルボニル−２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチル、

【００２３】８，８′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチル、８，８′−ジメチル−
２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、８，
８′−ジフェニル−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′
−ビナフチル、２，２′，８，８′−テトラヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル、８，８′−ジメトキシ−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、８，８′
−ビスメトキシカルボニル−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチル、１０，１０′−ジヒドロキシ−
９，９′−ビフェナンスリル、６，６′−ジメチル−
２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビフェニル、５，
５′−ジクロロ−４，４′，６，６′−テトラメチル−
２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビフェニル、３，
３′，５，５′−テトラクロロ−４，４′，６，６′−
テトラメチル−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビ
フェニル等の（Ｒ）体および（Ｓ）体が挙げられる。

【００２４】光学活性ビナフトール類・ジアミン錯体の
生成方法に原料として用いられる光学活性ビナフトール
類と光学活性ジアミノ化合物からなる錯体を構成する光
学活性ジアミノ化合物としては、下記一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表されるジアミノ化合物が挙げられる。

【００２５】

【化３】

【００２６】式（Ａ）〜（Ｅ）中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、それぞれ−Ｈ、Ｍｅ、
t-Ｂｕ、−Ｃ≡Ｈ、−Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₃ 、−ＳｉＭ
ｅ₃ 、−ＳｉＰｈ₃ 、−ＣＦ₃ 、Ｐｈ、−ＯＨ、−Ｆ、
−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＭｅ又は−ＣＯＯＭｅを表
す。Ｒ′及びＲ″は同じでも異なっていてもよく、それ
ぞれ−Ｈ、Ｍｅ又はＰｈを表す。

【００２７】より具体的には、（Ｒ）−２，２′−ジア
ミノ−１，１′−ビナフチル、（Ｒ）−６，６′−ジメ
チル−２，２′−ジアミノ−１，１′−ビフェニル、
（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジフェニル−１，２−エタンジア
ミン、（Ｒ）−１，２−ジアミノプロパン、（Ｒ，Ｒ）
−２，３−ジアミノブタン、（Ｒ，Ｒ）−１，２−シク
ロペンタンジアミン、（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキ
サンジアミン、（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘプタンジ
アミン、（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロオクタンジアミ
ン、（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロノナンジアミン、
（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロデカンジアミン、（Ｒ，
Ｒ）−１，２−シクロウンデカンジアミン、（Ｒ，Ｒ）
−１，２−シクロドデカンジアミン、（Ｓ）−２，２′
−ジアミノ−１，１′−ビナフチル、（Ｓ）−６，６′
−ジメチル−２，２′−ジアミノ−１，１′−ビフェニ
ル、（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジフェニル−１，２−エタン
ジアミン、（Ｓ）−１，２−ジアミノプロパン、（Ｓ，
Ｓ）−２，３−ジアミノブタン、（Ｓ，Ｓ）−１，２−
シクロペンタンジアミン、（Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロ
ヘキサンジアミン、（Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロヘプタ
ンジアミン、（Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロオクタンジア
ミン、（Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロノナンジアミン、
（Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロデカンジアミン、（Ｓ，
Ｓ）−１，２−シクロウンデカンジアミン、（Ｓ，Ｓ）
−１，２−シクロドデカンジアミン等およびこれらの
Ｎ，Ｎ′−ジメチル体、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チル体が挙げられる。

【００２８】本発明において、光学活性ビナフトール類
・ジアミン錯体の生成方法に原料として用いられる錯体
は、光学活性ビナフトール類と光学活性ジアミノ化合物
から形成される２種のジアステレオマーの内、溶解性の
高い方の錯体であり、（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル・（Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロ
ヘキサンジアミン錯体、（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シク
ロヘキサンジアミン錯体、（Ｒ）−２，２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチル・（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジ
フェニル−１，２−エタンジアミン錯体、（Ｓ）−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル・（Ｒ，
Ｒ）−１，２−ジフェニル−１，２−エタンジアミン錯
体、（Ｒ）−６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチル・（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジ
フェニル−１，２−エタンジアミン錯体、（Ｓ）−６，
６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−
ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジフェニル−１，２
−エタンジアミン錯体等が挙げられる。

【００２９】本発明において、光学活性ビナフトール類
・ジアミン錯体の生成方法の生成物として得られる錯体
は、光学活性ビナフトール類と光学活性ジアミノ化合物
から形成される２種のジアステレオマーの内、溶解性の
低い方の錯体であり、（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル・（Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロ
ヘキサンジアミン錯体、（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シク
ロヘキサンジアミン錯体、（Ｓ）−２，２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチル・（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジ
フェニル−１，２−エタンジアミン錯体、（Ｒ）−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル・（Ｒ，
Ｒ）−１，２−ジフェニル−１，２−エタンジアミン錯
体、（Ｓ）−６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチル・（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジ
フェニル−１，２−エタンジアミン錯体、（Ｒ）−６，
６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−
ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジフェニル−１，２
−エタンジアミン錯体等が挙げられる。

【００３０】光学活性ビナフトール類・ジアミン錯体の
生成方法に用いられる溶媒は、光学活性ビナフトール類
と光学活性ジアミノ化合物からなる錯体およびビナフト
ール類と反応を起こさず、該錯体およびビナフトール類
を溶かす溶媒であればよく、ベンゼン、トルエン、ｏ−
キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、クロロベンゼ
ン、ブロモベンゼン等の芳香族炭化水素類、メタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２
−プロパノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド
類、ジメチルスルホキシド、アセトニトリルおよびこれ
らの内２つ以上の混合溶媒が挙げられる。

【００３１】光学活性ビナフトール類と光学活性ジアミ
ノ化合物からなる原料として用いられる錯体および生成
物として得られる錯体は、ベンゼン、トルエン、ｏ−キ
シレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、クロロベンゼ
ン、ブロモベンゼン等の芳香族炭化水素類の結晶溶媒を
含んでいてもよい。

【００３２】光学活性ビナフトール類と光学活性ジアミ
ノ化合物からなる原料として用いられる錯体に対して作
用させるラセミ体のビナフトール類の使用量は、好まし
くは１．４ないし２．６倍モルであり、より好ましくは
１．６ないし２．４倍モルである。

【００３３】光学活性ビナフトール類と光学活性ジアミ
ノ化合物からなる原料として用いられる錯体に対して、
該錯体のジアステレオマーを共存させる場合の使用量
は、該錯体に対して、好ましくは０．７ないし１．３倍
モルであり、より好ましくは０．８ないし１．２倍モル
である。

【００３４】光学活性ビナフトール類と光学活性ジアミ
ノ化合物からなる原料として用いられる錯体は、光学活
性ビナフトール類と光学活性ジアミノ化合物を混合させ
ることにより得ることができるが、通常は、ラセミ体の
ビナフトール類に１．０倍モルの光学活性ジアミノ化合
物を作用させて生成するジアステレオマーの関係にある
２種の錯体を分離する、あるいはラセミ体のビナフトー
ル類に０．５倍モルの光学活性ジアミノ化合物を作用さ
せて生成する錯体および光学活性ビナフトール類を分離
し、該光学活性ビナフトール類に光学活性ジアミノ化合
物を作用させることにより、容易に得ることができる
（特開平７−１７３０８１号、ブレティン・オブ・ケミ
カル・ソサエティ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．），６６，２００２（１９９
３））。

【００３５】光学活性ビナフトール類と光学活性ジアミ
ノ化合物からなる原料として用いられる錯体のジアステ
レオマーを共存させる場合には、ラセミ体のビナフトー
ル類に１．０倍モルの光学活性ジアミノ化合物を作用さ
せてジアステレオマーの関係にある２種の錯体を生成さ
せる、あるいは一方の錯体を加熱によりラセミ化させる
ことにより、容易に得ることができる（特開平７−１７
３０８１号、特許第２５８０４０４号）。

【００３６】光学活性ビナフトール類と光学活性ジアミ
ノ化合物からなる原料として用いられる錯体に対して、
ラセミ体のビナフトール類を作用させる温度は、光学活
性ビナフトール類と光学活性ジアミノ化合物からなる錯
体およびラセミ体のビナフトール類が溶解する温度であ
ればよく、通常は４０℃ないし１２０℃であり、好まし
くは６０℃ないし１００℃である。光学活性ビナフトー
ル類と光学活性ジアミノ化合物からなる錯体およびラセ
ミ体のビナフトール類が溶解すれば、加熱を停止し、０
℃ないし４０℃まで、好ましくは２０℃ないし３０℃ま
で冷却する。

【００３７】本発明によって得られた光学活性ビナフト
ール類と光学活性ジアミノ化合物からなる錯体を、特開
平７−１７３０８１号の方法に従い、塩酸等の鉱酸で処
理することによって、光学活性ビナフトール類へ容易に
変換することができる。

【００３８】上記光学活性ビナフトール類と光学活性ジ
アミン化合物を用いた本発明の具体的な方法を例示する
と、以下の通りでである。トルエン等の溶媒に、（Ｒ）
−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル・
（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・トルエ
ン（１：１：１）錯体の共存あるいは、非共存下で、
（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミン
（１：１）錯体に対し、（±）−２，２′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ビナフチルを加え、加熱溶解後、室温ま
で冷却する。析出した（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロ
ヘキサンジアミン・トルエン（１：１：１）錯体の結晶
と（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフ
チルを溶解した母液とをろ過により分離し、（Ｒ）−
２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル・
（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・トルエ
ン（１：１：１）錯体の結晶を得ることができる。

【００３９】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。

【００４０】製造例１ （±）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル１００ｇ（３４９ｍｍｏｌ）、（Ｒ，Ｒ）−１，２−
シクロヘキサンジアミン２０．０ｇ（１７５ｍｍｏ
ｌ）、トルエン４５０ｇ、およびメタノール５０ｇの混
合物を加熱溶解させた。室温まで放冷後、析出した
（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・ト
ルエン（１：１：１）錯体６４．０ｇ（１３０ｍｍｏ
ｌ）をろ取し、（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチルを含む母液を濃縮してメタノール・ト
ルエン共沸混合物を留去後、（Ｒ，Ｒ）−１，２−シク
ロヘキサンジアミン１６．８ｇ（１４７ｍｍｏｌ）を加
え、１５時間還流させ、（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シク
ロヘキサンジアミン・トルエン（１：１：１）錯体（９
６ｍｍｏｌ）および（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘ
キサンジアミン（１：１）錯体（９６ｍｍｏｌ）の１：
１混合物を主成分とする（他に２，２′−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル（２７ｍｍｏｌ）を含む）トル
エン溶液５２２．８ｇを得た。

【００４１】製造例２ （±）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル１００ｇ（３４９ｍｍｏｌ）、（Ｓ，Ｓ）−１，２−
シクロヘキサンジアミン４０．０ｇ（３５０ｍｍｏ
ｌ）、およびトルエン４５０ｇの混合物を加熱溶解させ
た。室温まで放冷後、析出した（Ｓ）−２，２′−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル・（Ｓ，Ｓ）−１，２
−シクロヘキサンジアミン・トルエン（１：１：１）錯
体８３．５ｇ（１６９ｍｍｏｌ）をろ取し、（Ｒ）−
２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル・
（Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロヘキサンジアミンを含む母
液を１５時間還流させ、（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ビナフチル・（Ｓ，Ｓ）−１，２−シク
ロヘキサンジアミン・トルエン（１：１：１）錯体（９
０ｍｍｏｌ）および（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチル・（Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロヘ
キサンジアミン（１：１）錯体（９０ｍｍｏｌ）の１：
１混合物のトルエン溶液５０６．５ｇを得た。

【００４２】製造例３ （±）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル１００ｇ（３４９ｍｍｏｌ）、（Ｒ，Ｒ）−１，２−
シクロヘキサンジアミン４０．０ｇ（３５０ｍｍｏｌ）
およびトルエン４５０ｇの混合物を加熱溶解させた。室
温まで放冷後、析出した（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シク
ロヘキサンジアミン・トルエン（１：１：１）錯体８
３．５ｇ（１６９ｍｍｏｌ）をろ取し、（Ｓ）−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル・（Ｒ，
Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミン（１：１）錯体
（１８０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液５０６ｇを得た。

【００４３】製造例４ （±）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル１００ｇ（３４９ｍｍｏｌ）、（Ｒ，Ｒ）−１，２−
シクロヘキサンジアミン２０．０ｇ（１７５ｍｍｏ
ｌ）、トルエン４５０ｇ、およびメタノール５０ｇの混
合物を加熱溶解させた。室温まで放冷後、析出した
（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・ト
ルエン（１：１：１）錯体６４．０ｇ（１３０ｍｍｏ
ｌ）をろ取し、（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチルを含む母液を濃縮してメタノール・ト
ルエン共沸混合物を留去後、（Ｒ，Ｒ）−１，２−シク
ロヘキサンジアミン１６．８ｇ（１４７ｍｍｏｌ）を加
えて、（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビ
ナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン（１：１）錯体（１７５ｍｍｏｌ）を主成分とする
（他に（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビ
ナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン・トルエン（１：１：１）錯体（１７．５ｍｍｏｌ）
および（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビ
ナフチル（２７ｍｍｏｌ）を含む）トルエン溶液５２
２．８ｇを得た。

【００４４】実施例１ 製造例１で得た（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサ
ンジアミン・トルエン（１：１：１）錯体（９６ｍｍｏ
ｌ）および（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′
−ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジ
アミン（１：１）錯体（９６ｍｍｏｌ）の１：１混合物
を主成分とする（他に２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル（２７ｍｍｏｌ）を含む）トルエン溶
液５２５．９ｇに、（±）−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチル３７．２ｇ（１３０ｍｍｏｌ）お
よびメタノール５０ｇを加え、７５℃まで加熱し溶解さ
せた後、室温まで放冷し、混合物をろ過し、（Ｒ）−
２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル・
（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・トルエ
ン（１：１：１）錯体６２．０ｇ（１２６ｍｍｏｌ）を
得た。

【００４５】実施例２ 製造例２で得た（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル・（Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロヘキサ
ンジアミン・トルエン（１：１：１）錯体（９０ｍｍｏ
ｌ）および（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′
−ビナフチル・（Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロヘキサンジ
アミン（１：１）錯体（９０ｍｍｏｌ）の１：１混合物
のトルエン溶液５０６．５ｇに、（±）−２，２′−ジ
ヒドロキシ−１，１′−ビナフチル５１．５ｇ（１８０
ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃まで加熱し、溶解させた
後、室温まで放冷し、混合物をろ過し、（Ｓ）−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル・（Ｓ，
Ｓ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・トルエン
（１：１：１）錯体８６．２ｇ（１７５ｍｍｏｌ）を得
た。

【００４６】実施例３ 製造例３で得た（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサ
ンジアミン（１：１）錯体（１８０ｍｍｏｌ）のトルエ
ン溶液５０６ｇに、（±）−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチル１０３ｇ（３６０ｍｍｏｌ）およ
びメタノール５０ｇを加え、７５℃まで加熱し溶解させ
た後、室温まで放冷し、混合物をろ過し、（Ｒ）−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル・（Ｒ，
Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・トルエン
（１：１：１）錯体６６．６ｇ（１３５ｍｍｏｌ）を得
た。

【００４７】実施例４ 製造例４で得た（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサ
ンジアミン（１：１）錯体（１７５ｍｍｏｌ）を主成分
とする（他に（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル・（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサ
ンジアミン・トルエン（１：１：１）錯体（１７．５ｍ
ｍｏｌ）および（Ｒ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル（２７ｍｍｏｌ）を含む）トルエン溶
液５２２．８ｇに、（±）−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチル１００ｇ（３５０ｍｍｏｌ）およ
びメタノール５０ｇを加え、７５℃まで加熱し溶解させ
た後、室温まで放冷し、混合物をろ過し、（Ｒ）−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル・（Ｒ，
Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・トルエン
（１：１：１）錯体６４．０ｇ（１３０ｍｍｏｌ）を得
た。

【００４８】

【発明の効果】本発明の光学活性化合物及び光学分割剤
からなる分子化合物の生成方法は、不要な光学活性化合
物と光学分割剤からなる分子化合物に、ラセミ体の光学
活性化合物を作用させ、該分子化合物を構成する光学活
性化合物を取得したい鏡像体の光学活性化合物で置換し
た分子化合物を生成させることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光学活性化合物と光学分割剤からなる分
   子化合物に、該分子化合物を構成する光学活性化合物の
   共存下、該分子化合物を構成する光学活性化合物の鏡像
   体を作用させ、該分子化合物を構成する光学活性化合物
   をその鏡像体で置換した分子化合物を生成させることを
   特徴とする光学活性化合物及び光学分割剤からなる分子
   化合物の生成方法
2. 【請求項２】 光学活性化合物と光学分割剤からなる分
   子化合物のジアステレオマーを共存させることを特徴と
   する請求項１記載の分子化合物の生成方法
3. 【請求項３】 光学活性化合物が光学活性ビナフトール
   類、光学分割剤が光学活性ジアミノ化合物であり、光学
   活性化合物及び光学分割剤からなる分子化合物が、光学
   活性ビナフトール類・光学活性ジアミノ化合物錯体であ
   る請求項１又は２記載の分子化合物の生成方法。