JPH11322518A - 改良された特性を有するジチオカルバメ―ト殺菌剤組成物 - Google Patents

改良された特性を有するジチオカルバメ―ト殺菌剤組成物

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JPH11322518A
JPH11322518A JP11111159A JP11115999A JPH11322518A JP H11322518 A JPH11322518 A JP H11322518A JP 11111159 A JP11111159 A JP 11111159A JP 11115999 A JP11115999 A JP 11115999A JP H11322518 A JPH11322518 A JP H11322518A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 改良された特性を有するジチオカルバメート
殺菌剤組成物を提供する。 【解決手段】 a)1以上のジチオカルバメート殺菌
剤、およびb)分子量10,000〜80,000、加
水分解レベル77パーセント〜95パーセント、および
粒子サイズ800ミクロン未満のポリビニルアルコール
を含む組成物が開示される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は改良された物理的特性を有するジ
チオカルバメート殺菌剤配合物に関する。ジチオカルバ
メート類およびそれらの誘導体は植物病原菌の防除に役
立つ殺菌剤の種類である。
【0002】部分的には、これらの物理的化学的特性の
ために、ジチオカルバメート組成物はしばしば、例え
ば、水和剤、粉剤、および顆粒剤のような乾燥形状で、
および水性フロアブル配合物のような懸濁濃縮物として
提供される。多くの添加剤が、組成物の物理的/化学的
特性の改良を通じてそのような配合物の効力を改良する
ため、または適用後のジチオカルバメートの有効性を改
良するために調査されている。そのような添加剤の1つ
はポリビニルアルコールである。フランス国特許第14
93069号は、100,000ダルトンより大きい分
子量を有するポリビニルアルコール(「PVA」)であ
って、その95%より多くが加水分解されたポリビニル
アルコールの葉面への殺菌剤の親和性を増加させるため
の使用を開示する。カナダ国特許第1328599号
は、ジチオカルバメート類の耐雨固着性(rainfa
stness)の増加のための、80,000より大き
い分子量を有するPVAの使用を開示する。
【0003】残念ながら、高分子量PVAの媒体は、水
和剤および分散顆粒のような乾燥配合物における低懸濁
能および凝集、および水性懸濁濃縮物におけるゲル化と
して現れる、ジチオカルバメートとの配合における重大
な問題を引き起こす。湿潤条件下での粒子の接着のため
には、高分子量媒体が必要とされることが一般に認めら
れている。よって、配合物の物理的/化学的特性を低下
することなく高分子量PVAの利点を与えるジチオカル
バメート配合物添加剤の必要がある。
【0004】本発明者は、驚くべきことに、非常に低分
子量のPVAでさえ、多くの物理的特性を維持し、また
は改良すらしつつ、ジチオカルバメート殺菌剤配合物に
有意な接着を与えることができることを発見した。低分
子量PVAはジチオカルバメート粒子を葉面に大変よく
分散し、より高分子量のPVAよりも湿潤条件下でこれ
らの粒子のより良好な再分配を可能にする。再分配はジ
チオカルバメート類のような接触殺菌剤の増強された活
性および効力のために重要である。
【0005】本発明は、 a)1以上のジチオカルバメート殺菌剤、および b)分子量10,000〜80,000、加水分解レベ
ル77パーセント〜95パーセント、および粒子サイズ
800ミクロン未満のポリビニルアルコールを含む組成
物に関する。
【0006】好ましくは、ジチオカルバメート殺菌剤
は、マンコゼブ(mancozeb)(亜鉛イオンおよ
びマンガンエチレンビスジチオカルバメートの配位化合
物)、マネブ(maneb)(マンガンエチレンビスジ
チオカルバメート)、ジネブ(zineb)(亜鉛エチ
レンビスジチオカルバメート)、ジラム(ziram)
(亜鉛ジメチルジチオカルバメート)、プロピネブ(p
ropineb)([[(1−メチル−1,2−エタン
ジイル)ビス[カルバメートチオエート]](2−)]
亜鉛ホモポリマー)、メチラム(metiram)(ト
リス[アミン−[エチレンビス(ジチオカルバメー
ト)]亜鉛(II)][テトラヒドロ−1,2,4,7
−ジチアジアゾシン−3,8−ジチオン]ポリマー)、
チラム(thiram)(ビス(ジメチルチオカルバモ
イル)ジスルフィド)、ファーバム(ferbam)
(鉄ジメチルジチオカルバメート)、メタム(meth
am)(ナトリウムN−メチルジチオカルバメート)、
およびダゾメット(dazomet)(テトラヒドロ−
3,5−ジメチル−1,3,5−チアジアジン−2−チ
オン)から選択される。ジチオカルバメートは、水和
剤、粉剤、顆粒剤、または水性懸濁濃縮物の形であるこ
とができる。水和剤または顆粒剤配合物が好ましい。さ
らに、組成物自体は水和剤、粉剤、顆粒剤または水性懸
濁濃縮物の形であることができる。組成物は1重量%〜
95重量%、好ましくは50重量%〜85重量%、より
好ましくは60重量%〜80重量%のジチオカルバメー
トを含むことができる。
【0007】本発明において有用なPVAポリマー類は
10,000〜80,000ダルトンの範囲(すなわ
ち、4%溶液の粘度は20cp未満)、より好ましくは
10,000〜50,000ダルトンの範囲、そして最
も好ましくは15,000〜25,000ダルトンの範
囲の分子量を有する。許容されるPVA加水分解レベル
は77〜95%の範囲(すなわち、ケン化価は150と
30の間)、より好ましくは80〜90%の範囲、そし
て最も好ましくは86〜89%の範囲である。PVAは
配合物重量に基づいて0.1〜2.0%のレベルで添加
されることができる。より好ましい範囲は配合物重量に
基づいて0.2〜1.0%の範囲であり、そして最も好
ましい範囲は配合物重量に基づいて0.3〜0.7%の
範囲である。水和剤類、分散顆粒類および他の乾燥配合
物については、PVAは配合物と乾燥ブレンドされる
か、または、水に溶解されて乾燥の前にジチオカルバメ
ートの水性組成物とブレンドされる。水性懸濁濃縮物の
場合には、PVAは配合工程の任意の点で水性相に溶解
されることができる。好ましい方法は、配合物へのポリ
マーの均一な分配を確保するためにPVAを水性相に溶
解することである。平均PVA粒子サイズは、溶解を助
けるために、直径で800ミクロン未満、より好ましく
は500ミクロン未満、および最も好ましくは250ミ
クロン未満であるべきである。
【0008】いくつかの製品については、1以上の他の
農薬が本発明のジチオカルバメート類に添加されること
ができ、それにより、追加の利点および効力を提供す
る。農薬の混合物が用いられるとき、使用される相対的
な比率は、防除されるべき菌、雑草および昆虫に関する
混合物中の各農薬の相対的な効力に応ずる。本発明のジ
チオカルバメート類と混合されることができる他の殺菌
剤の例としては、例えば、(a)ジノキャップ(din
ocap)、ビナパクリル(binapacryl)、
および2−sec−ブチル−4,6−ジニトロフェニル
イソプロピルカルボネートのようなニトロフェノール誘
導体;(b)キャプタン(captan)、フォルペッ
ト(folpet)、グリオジン(glyodin
e)、ジチアノン(dithianon)、チオキノッ
クス(thioquinox)、ベノミル(benom
yl)、チアベンダゾール(thiabendazol
e)、ビノロゾリン(vinolozolin)、イプ
ロジオン(iprodione)、プロシミドン(pr
ocymidone)、トリアジメノール(triad
imenol)、トリアジメフォン(triadime
fon)、ビテルタノール(bitertanol)、
フルオロイミド(fluoroimide)、トリアリ
モール(triarimol)、シクロヘキシミド(c
ycloheximide)、エチリモール(ethi
rimol)、ドデモルフ(dodemorph)、ジ
メトモルフ(dimethomorph)、チフルザミ
ド(thifluzamide)、およびキノメチオネ
ート(quinomethionate)のような複素
環式構造体;(c)クロラニル(chlorani
l)、クロロサロニル(chlorothaloni
l)、ジクロン(dichlone)、クロロネブ(c
hloroneb)、ジクロラン(dichlora
n)、およびポリクロロニトロベンゼン類のような種々
のハロゲン化殺菌剤;(d)グリセオフルビン、カスガ
マイシンおよびストレプトマイシンのような殺菌性抗生
物質;(e)ジフェニルスルホン、ドジン(dodin
e)、メトキシル(methoxyl)、1−チオシア
ノ−2,4−ジニトロベンゼン、1−フェニルチオセミ
カルバジド、チオファネート−メチル(thiopha
nate−methyl)、およびシモキサニル(cy
moxanil)のような種々の殺菌剤;並びに、フラ
ラキシル(furalaxyl)、シプロフラム(cy
profuram)、オフレース(ofurace)、
ベナラキシル(benalaxyl)およびオキサジキ
シル(oxadixyl)のようなアシルアラニン類;
フラジナム(fluazinam)、フルメトバー(f
lumetover)、ヨーロッパ特許第578586
A1号において開示されているようなフェニルベンズア
ミド誘導体、ヨーロッパ特許第550788A1号にお
いて開示されているバリン誘導体のようなアミノ酸誘導
体、メチル(E)−2−(2−(6−(2−シアノフェ
ノキシ)ピリミジン−4−イルオキシ)フェニル)−3
−メトキシアクリレートのようなメトキシアクリレート
類;ベンゾ(1,2,3)チアジアゾール−7−カルボ
チオ酸S−メチルエステル;プロパモカルブ(prop
amocarb);イマザリル(imazalil);
カルベンダジム(carbendazim);マイクロ
ブタニル(myclobutanil);フェンブコナ
ゾール(fenbuconazole);トリデモルフ
(tridemorph);ピラゾホス(pyrazo
phos);フェナリモール(fenarimol);
フェンピクロニル(fenpiclonil)およびピ
リメタニル(pyrimethanil)を含む。本発
明のジチオカルバメート類と混合されることができる殺
虫剤の例としては、例えば、アセフェート、アルジカル
ブ、α−シペルメトリン、アジンホス−メチル、ビナパ
クリル、ブプロフェジン、カルバリール(carbar
yl)、カルボフラン(carbofuran)、クロ
ロピリフォス、クロフェンテジン、シヘキサチン、シペ
ルメトリン、デルタメトリン、ジコフォール(dico
fol)、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジノキャ
ップ、エンドスルファン、エンドチオン、エスフェンバ
レレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトエート
−メチル(ethoate−methyl)、エトプロ
ップ、フェンブタチン−オキシド、フェノキシカルブ、
フェンスルホチオン、フルシクロクスロン、フルフェノ
クスロン、フォスメチラン、ヘキシチアゾックス、メタ
ミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、
メチルパラチオン、メキサカルベート、オキサミル、ペ
ルメトリン、フォサロン、フォスメット、プロメカル
ブ、ピリダベン、レスメトリン、ロテノン、テブフェノ
ジド、チオジカルブ、トリアザメートおよびバミドチオ
ンを含む。本発明のジチオカルバメート類と混合される
ことができる除草剤の例としては、例えば、(a)安息
香酸およびそれらの塩;フェノキシおよびフェニル置換
カルボン酸およびそれらの塩;グリフォセート(gly
phosate)およびその塩、およびトリクロロ酢酸
およびその塩を含むカルボン酸誘導体;(b)エチル−
N,N−ジ(n−プロピル)チオールカルバメートおよ
びプロナミドを含むカルバミン酸誘導体;(c)置換尿
素類;(d)置換トリアジン類;(e)オキシフルオル
フェン(oxyfluorfen)およびフルオログリ
コフェンのようなジフェニルエーテル誘導体;(f)プ
ロパニル(propanil)のようなアニリド類;
(g)オキシフェノキシ除草剤;(h)ウラシル類;
(i)ニトリル類、および(j)ジチオピー(dith
iopyr)およびチアゾピル(thiazopyr)
のような他の有機除草剤を含む。除草剤の場合には、本
発明の組成物が適用される穀物は除草剤に耐性であるこ
とを確かめるように注意が払われなければならない。
【0009】農薬の使用としては、本発明の組成物は、
公知の高容量液圧スプレー、低容量スプレー、エアブラ
スト、エアリアルスプレーのような公知の方法によっ
て、粉剤、顆粒剤、水和剤または水性スプレー剤として
適用されることができる。稀釈および適用の比率は、用
いられる装置のタイプ、所望の適用の方法および頻度、
農薬適用率、および防除されるべき有害生物に応ずるで
あろう。本発明の組成物の配合物または稀釈された配合
物は農作物栽培上許容しうるアジュバントを含むことも
できる。そのようなアジュバントは、界面活性剤、分散
剤、展着剤、固着剤、消泡剤、乳化剤、および、McC
utcheon Division ofMC Pub
lishing Company(New Jerse
y)によって年一回出版される、McCutcheo
n’s Emulsifiersand Deterg
ents、McCutcheon’s Emulsif
iers and Detergents/Funct
ional Materials、および McCut
cheon’s Functional Materi
alsに記載される他の同様の材料を含む。さらに、本
発明の組成物は1以上の農作物栽培上許容しうるキャリ
アを含むことができる。「農作物栽培上許容しうるキャ
リア」の用語は、水、オイル中で、または有害生物を防
除するために使用される粉剤のような配合物中で、活性
材料の効力を損なうことなく組成物の活性材料の分散を
助けるのに使用されることができ、それ自身が土壌、装
置、所望の植物、または農作物栽培上の環境に対して、
有意に有害な効果を有さない任意の物質を意味する。
【0010】本発明の組成物は、それらを施す前に、肥
料又は成長促進材料(fertilizing mat
erials)と混合することもできる。組成物および
成長促進材料は、混合又はブレンド装置内で混合するこ
ともでき、或いは、顆粒剤、水和剤、粉剤、または溶液
濃縮物配合物中に肥料とともに加えることができる。処
理される穀物に対して好適な任意の相対割合の肥料を用
いることができる。本発明の組成物は、一般に、5から
50%の肥料組成物を含むであろう。これらの組成物
は、有害生物の防除と同時に所望の植物の迅速な成長を
行うような肥料物質を提供する。
【0011】次の実施例は発明を例示する。次の実施例
においては、次の一般的方法を用いて懸濁能、摩耗、お
よび効力が評価された。 懸濁能試験 250ミリリットルの(ストッパー付)メスシリンダー
中で、2.0グラムの配合物が250ミリリットルの水
に添加される。シリンダーは、粒子を分散するために3
0回転倒され、次いで、30分間静置される。上部の2
25ミリリットルがサイホンで除かれ、残りの沈殿物が
乾燥皿に洗い込まれ、そしてオーブン中で乾燥される。
2.0グラムから沈殿物の重量を引いた値を2.0グラ
ムで割り、次いで100をかけることによって、%懸濁
能が計算される。
【0012】顆粒摩耗試験 50グラムの分散顆粒配合物が、直径3/8インチのス
チールボール10個を有する標準8インチふるい皿内に
置かれる。皿は蓋をされそしてRo−Tap(商標)振
とう器に置かれ10分間振とうされる。スチールボール
を除いた後、得られた粉が、底部に皿を有し250ミク
ロン〜45ミクロンの範囲の網目サイズのふるいのスタ
ック上にのせられる。スタックは振とう器に置かれ、1
0分間振とうされる。各ふるい上に残っている粉の重量
が決定され、もとのサンプル50グラムのパーセンテー
ジとして表される。
【0013】トマト疫病菌(Tomato Late
Blight)(TLB、Phytophthora
infestans)防除試験 若いトマト植物が、1ヘクタールあたり活性成分およそ
500グラムの比率で水中に分散された配合物でスプレ
ーされる。数時間の乾燥時間の後、植物は1/2または
1インチの人工雨を適用される。乾燥後、植物はTLB
病菌を接種され、培養され、次いで、7〜10日の間温
室に置かれる。病気に感染していない葉の面積を視覚的
に判断することにより、疾病防除価が%で評価される。
【0014】実施例1 PVAを含まない(サンプルA)、平均分子量18,0
00の88%加水分解されたPVAを含む(サンプル
B)および平均分子量115,000の88%加水分解
されたPVAを含む(サンプルC)、マンコゼブの水性
スラリー(Dithane DF(登録商標)殺菌剤、
ローム アンド ハース カンパニー(Rohm an
d Haas Company))をスプレー乾燥する
ことによってマンコゼブ分散顆粒が調製された。PVA
レベルは最終生成物の重量に基づいて0.5%であっ
た。表Iはこれらのサンプルの物理的特性を示す。低分
子量PVA(B)では良好な懸濁能が維持されたが、高
分子量PVA(C)では懸濁能は非常に低下した。両方
のPVAは顆粒の湿潤(wet−out)時間を改良し
た。健康と安全という理由から、粉体形成を最小にする
ためにストレスおよび取り扱い条件下で顆粒の完全性を
維持することが望まれる。よって、サンプルはスチール
ボールと10分間撹拌され、ふるい分析を用いた粒子磨
耗を評価された。生成物の理想の顆粒サイズは直径10
0〜250ミクロンである。表Iは低分子量サンプル
(B)はより良い顆粒の完全性を有し、そして微細体
(すなわち、100ミクロン未満の顆粒)の形成が標準
サンプル(A)よりも少なかった。高分子量PVAを有
するサンプルは、スプレーされるときノズルが詰まる問
題を起こし得る、許容できないレベルの大きな集合体を
含んでいた。
【0015】
【表1】
【0016】実施例2 2つの80%マンコゼブ水和剤サンプルが、市販の水和
剤(DithaneM−45(登録商標)殺菌剤)(サ
ンプルA)を0.5重量%の88%加水分解された平均
分子量18,000のPVAと乾燥ブレンドすることに
よって調製され、サンプルBを形成した。これらのサン
プルは、次いで、懸濁能、1インチの雨の後のプラスチ
ックペトリ皿上への残留(視覚評価)、および温室中湿
潤条件下でのトマト疫病菌(TLB)の防除を評価され
た。表IIは試験の結果を示す。低分子量PVAを含む
配合物(B)は良好な懸濁能を維持しつつ、標準配合物
に比較して増加した耐雨固着性および疾病防除価の両方
を有した。
【0017】
【表2】
【0018】実施例3 3つの37%マンコゼブ懸濁濃縮物が、市販のマンコゼ
ブ懸濁濃縮物(Dithane F−45(登録商標)
殺菌剤、ローム アンド ハース カンパニー)(サン
プルA)を平均分子量18,000の88%加水分解さ
れたPVAと混合し(サンプルB)、および平均分子量
115,000の88%加水分解されたPVAと混合す
る(サンプルC)ことにより調製された。PVAレベル
は最終生成物の重量に基づいて0.15%であった。サ
ンプルはすべてのポリマーが溶解するまで標準ラボミキ
サーで混合された。表IIIはこれらのサンプルの物理
的特性を示す。ポリマーの分子量の増加とともに粘度が
減少するが、分子量の増加とともにゲル強度は非許容レ
ベル(すなわち、100グラム−センチメートルより
大)に増加した。PVA(C)の分子量の増加とともに
耐雨固着性は増加したが、湿潤条件下でのTLBの疾病
防除価は低分子量PVA(B)のほうがより良好であっ
た。より良好な疾病防除は、おそらく、低分子量PVA
について観察される、より良好な粒子再分配のせいであ
る。
【0019】
【表3】
【0020】実施例4 3つの80%マネブ水和剤サンプルが、市販の水和剤
(Dithane M−22(登録商標)殺菌剤、ロー
ム アンド ハース カンパニー)(サンプルA)を
0.5重量%の88%加水分解された平均分子量18,
000のPVAと乾燥ブレンドによって調製され、サン
プルBを形成し、また、0.5重量%の88%加水分解
された平均分子量155,000のPVAと乾燥ブレン
ドによって調製され、サンプルCを形成した。これらの
サンプルは、次いで、懸濁能、および0.5インチの雨
の後のプラスチックペトリ皿上の残留(視覚評価)を評
価された。表IVは試験の結果を示す。低分子量PVA
(B)を含む配合物は高分子量PVA(C)のサンプル
に比較して増加した懸濁能および耐雨固着性の両方を有
した。また、PVA(B)配合物は、良好な懸濁能を維
持しつつ、標準配合物(A)に比較して有意に増加した
耐雨固着性を有した。
【0021】
【表4】

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】a)1以上のジチオカルバメート殺菌剤、
    および b)分子量10,000〜80,000、加水分解レベ
    ル77パーセント〜95パーセント、および粒子サイズ
    800ミクロン未満のポリビニルアルコールを含む組成
    物。
  2. 【請求項2】 組成物が水和剤、粉剤、顆粒剤、または
    懸濁濃縮物配合物の形である請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】 ジチオカルバメートが水和剤、粉剤、顆
    粒剤、または懸濁濃縮物配合物の形である請求項1記載
    の組成物。
  4. 【請求項4】 ジチオカルバメートがマンコゼブ、マネ
    ブ、ジネブ、ジラム、プロピネブ、メチラム、チラム、
    ファーバム、メタム、またはダゾメットである請求項1
    記載の組成物。
  5. 【請求項5】 農作物栽培上許容しうるキャリアをさら
    に含む請求項1記載の組成物。
  6. 【請求項6】 ポリビニルアルコールが10,000〜
    50,000の分子量を有する請求項1記載の組成物。
  7. 【請求項7】 ポリビニルアルコールが80〜90パー
    セントの加水分解レベルを有する請求項1記載の組成
    物。
  8. 【請求項8】 ポリビニルアルコールが組成物の全重量
    の0.1〜2パーセントである請求項1記載の組成物。
  9. 【請求項9】 1以上の殺虫剤、殺菌剤、除草剤または
    これらの組み合わせをさらに含む請求項1記載の組成
    物。
  10. 【請求項10】 肥料をさらに含む請求項1記載の組成
    物。
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