JPH11315214A - イオン放出複合材料 - Google Patents
イオン放出複合材料Info
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- JPH11315214A JPH11315214A JP10356806A JP35680698A JPH11315214A JP H11315214 A JPH11315214 A JP H11315214A JP 10356806 A JP10356806 A JP 10356806A JP 35680698 A JP35680698 A JP 35680698A JP H11315214 A JPH11315214 A JP H11315214A
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- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- Glass Compositions (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高いイオン放出能、高い機械的強度、および
良好な貯蔵安定性を有する複合材料を提供すること。 【解決手段】 重合可能なモノマーに基づいたイオン放
出複合材料であって、該材料が以下の混合物： （ａ）少なくとも１つの非酸非イオン性親水性架橋モノ
マー、（ｂ）１Ｐａｓ以下の粘度を有する、少なくとも
１つの非酸非イオン性親水性希釈モノマー、および
（ｃ）少なくとも１つのイオン放出フィラーを含有する
ことを特徴とする、複合材料。
良好な貯蔵安定性を有する複合材料を提供すること。 【解決手段】 重合可能なモノマーに基づいたイオン放
出複合材料であって、該材料が以下の混合物： （ａ）少なくとも１つの非酸非イオン性親水性架橋モノ
マー、（ｂ）１Ｐａｓ以下の粘度を有する、少なくとも
１つの非酸非イオン性親水性希釈モノマー、および
（ｃ）少なくとも１つのイオン放出フィラーを含有する
ことを特徴とする、複合材料。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１つ以上の非酸非
イオン性親水性架橋モノマー、および１Ｐａｓ未満の粘
度を有する１つ以上の非酸非イオン性親水性希釈モノマ
ーに基づいたイオン放出複合材料に関しており、本発明
は、特に歯科用材料として適している。
イオン性親水性架橋モノマー、および１Ｐａｓ未満の粘
度を有する１つ以上の非酸非イオン性親水性希釈モノマ
ーに基づいたイオン放出複合材料に関しており、本発明
は、特に歯科用材料として適している。
【０００２】
【従来の技術】イオン（例えば、フッ化物、カルシウム
イオンまたは水酸化物イオン）を、口腔に放出し得る歯
科用材料は、それらの再石灰化作用、生物活性作用、お
よび抗う食性作用のためにますます興味深い。
イオンまたは水酸化物イオン）を、口腔に放出し得る歯
科用材料は、それらの再石灰化作用、生物活性作用、お
よび抗う食性作用のためにますます興味深い。
【０００３】フッ化物の供給源（例えば、特殊なフッ化
クロロヘキシジン化合物）を含有するために齲歯阻害作
用を呈する修復歯科用材料が、例えばＵ．Ｓａｌｚ，Ｐ
ｈｉｌｌｉｐ Ｊｏｕｒｎａｌ １４ （１９９７）
２９６から公知である。
クロロヘキシジン化合物）を含有するために齲歯阻害作
用を呈する修復歯科用材料が、例えばＵ．Ｓａｌｚ，Ｐ
ｈｉｌｌｉｐ Ｊｏｕｒｎａｌ １４ （１９９７）
２９６から公知である。
【０００４】イオン放出歯科用材料のさらなる例は、ガ
ラスアイオノマーセメントおよびコンポマー（ｃｏｍｐ
ｏｍｅｒ）であり、その有機マトリックスは、少なくと
も一部は、酸モノマー、酸オリゴマー、または酸ポリマ
ーから作製される（Ａ．Ｄ．Ｗｉｌｓｏｎ，Ｊ．Ｗ．Ｍ
ｃＬｅａｎ，Ｇｌａｓｉｏｎｏｍｅｒ Ｃｅｍｅｎｔ，
Ｑｕｉｎｔｅｓｓｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｃ
ｈｉｃａｇｏ １９８８；Ｊ．Ｎｉｃｈｏｌｓｏｎ，
Ｍ．Ａｎｓｔｉｃｅ，Ｔｒｅｎｄｓ Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．２（１９９４）２７２；Ｒ．Ｈｉｃｋｅｌ，Ｌ．Ｋ
ｒｅｍｅｒｓ，Ｃ．Ｈａｆｆｎｅｒ，Ｑｕｉｎｔｅｓｓ
ｅｎｚ ４７（１９９６）１５８１）。
ラスアイオノマーセメントおよびコンポマー（ｃｏｍｐ
ｏｍｅｒ）であり、その有機マトリックスは、少なくと
も一部は、酸モノマー、酸オリゴマー、または酸ポリマ
ーから作製される（Ａ．Ｄ．Ｗｉｌｓｏｎ，Ｊ．Ｗ．Ｍ
ｃＬｅａｎ，Ｇｌａｓｉｏｎｏｍｅｒ Ｃｅｍｅｎｔ，
Ｑｕｉｎｔｅｓｓｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｃ
ｈｉｃａｇｏ １９８８；Ｊ．Ｎｉｃｈｏｌｓｏｎ，
Ｍ．Ａｎｓｔｉｃｅ，Ｔｒｅｎｄｓ Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．２（１９９４）２７２；Ｒ．Ｈｉｃｋｅｌ，Ｌ．Ｋ
ｒｅｍｅｒｓ，Ｃ．Ｈａｆｆｎｅｒ，Ｑｕｉｎｔｅｓｓ
ｅｎｚ ４７（１９９６）１５８１）。
【０００５】ガラスアイオノマーセメントは、ポリマー
性有機酸（例えば、ポリ（アクリル酸））、および粉末
の固体塩基（例えば、フッ化カルシウム−アルミニウム
シリケートガラス）に基づいた、水含有二コンポーネン
トセメントである。セメントの硬化は、ポリマー結合Ｃ
ＯＯＨ基とフィラーから生じるカルシウムまたはアルミ
ニウムイオンとの間のイオン反応を介して起こり、その
結果ガラスアイオノマーセメントの成分を混合し得るの
は、使用直前のみである。このことは、手間のかかるこ
とであり、さらに、空気の包含はたいていの場合で不可
避であり、このことは材料の強度に悪影響を及ぼす。そ
れらの弱い曲げ強度のために、ガラスアイオノマーセメ
ントは、咬合耐性充填物には適していない。
性有機酸（例えば、ポリ（アクリル酸））、および粉末
の固体塩基（例えば、フッ化カルシウム−アルミニウム
シリケートガラス）に基づいた、水含有二コンポーネン
トセメントである。セメントの硬化は、ポリマー結合Ｃ
ＯＯＨ基とフィラーから生じるカルシウムまたはアルミ
ニウムイオンとの間のイオン反応を介して起こり、その
結果ガラスアイオノマーセメントの成分を混合し得るの
は、使用直前のみである。このことは、手間のかかるこ
とであり、さらに、空気の包含はたいていの場合で不可
避であり、このことは材料の強度に悪影響を及ぼす。そ
れらの弱い曲げ強度のために、ガラスアイオノマーセメ
ントは、咬合耐性充填物には適していない。
【０００６】コンポマーという用語は、重合可能酸モノ
マーおよびイオン放出ガラス粒子からなる組成物を意味
すると解釈される。それらは、モノマーマトリックスの
ラジカル重合を介して硬化する、無水単一コンポーネン
ト系である。酸塩基反応は、水が唾液を介して充填物
（ｆｉｌｌｉｎｇ）に吸収される場合にのみ、わずかな
程度で起こる。この非硬化材料は、湿気感受性であり、
そして例えば、精製または保存の間の制御されない水と
の接触は、材料を使用不可能にする早期硬化につなが
る。コンポマーは、ガラスアイオノマーセメントより大
きな機械的強度を有するが、多くの場合、より少ないイ
オン放出を呈する。
マーおよびイオン放出ガラス粒子からなる組成物を意味
すると解釈される。それらは、モノマーマトリックスの
ラジカル重合を介して硬化する、無水単一コンポーネン
ト系である。酸塩基反応は、水が唾液を介して充填物
（ｆｉｌｌｉｎｇ）に吸収される場合にのみ、わずかな
程度で起こる。この非硬化材料は、湿気感受性であり、
そして例えば、精製または保存の間の制御されない水と
の接触は、材料を使用不可能にする早期硬化につなが
る。コンポマーは、ガラスアイオノマーセメントより大
きな機械的強度を有するが、多くの場合、より少ないイ
オン放出を呈する。
【０００７】ガラスアイオノマーセメントとコンポマー
の両方は、材料のマトリックスが、水の吸収を助長す
る、適切な親水性特性を有する場合、一般に高いイオン
放出能を呈する。ガラスアイオノマーセメントの場合、
マトリックスはポリアルケン酸によって形成されるが、
コンポマーの場合、とりわけマトリックスはマトリック
ス材料として使用されるカルボン酸含有モノマーであ
る。しかし、高含水量または高い水吸収は、ポリマーの
機械的特性に不利な効果を有すので、高いイオン放出能
を有しており、同時に高い機械的強度を呈する材料を生
成することは、以前は可能でなかった。
の両方は、材料のマトリックスが、水の吸収を助長す
る、適切な親水性特性を有する場合、一般に高いイオン
放出能を呈する。ガラスアイオノマーセメントの場合、
マトリックスはポリアルケン酸によって形成されるが、
コンポマーの場合、とりわけマトリックスはマトリック
ス材料として使用されるカルボン酸含有モノマーであ
る。しかし、高含水量または高い水吸収は、ポリマーの
機械的特性に不利な効果を有すので、高いイオン放出能
を有しており、同時に高い機械的強度を呈する材料を生
成することは、以前は可能でなかった。
【０００８】欧州特許第０ ４４９ ３９９ Ｂ１は、
イオン放出フィラーならびに、例えば、エトキシ化ビス
フェノールＡのジメタクリレート、疎水性ジメタクリレ
ートと、ウレタンジメタクリレート（２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、および２，２，４−トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアナートを含む）のような、従来
の歯科用モノマーの混合物に基づき、酸モノマーを含有
せず、微量しかイオン放出を呈しない、欠肉材料（ｕｎ
ｄｅｒｆｉｌｌｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）として適
切な複合剤を開示する。
イオン放出フィラーならびに、例えば、エトキシ化ビス
フェノールＡのジメタクリレート、疎水性ジメタクリレ
ートと、ウレタンジメタクリレート（２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、および２，２，４−トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアナートを含む）のような、従来
の歯科用モノマーの混合物に基づき、酸モノマーを含有
せず、微量しかイオン放出を呈しない、欠肉材料（ｕｎ
ｄｅｒｆｉｌｌｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）として適
切な複合剤を開示する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
イオン放出能および高い機械的強度能を有し、湿性条件
下においてさえも未硬化状態で貯蔵安定性であり、そし
てその機械的特性が、水の添加による硬化後、実質的に
低下しない、複合材料を提供することである。
イオン放出能および高い機械的強度能を有し、湿性条件
下においてさえも未硬化状態で貯蔵安定性であり、そし
てその機械的特性が、水の添加による硬化後、実質的に
低下しない、複合材料を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の複合材料は、重
合可能なモノマーに基づいたイオン放出複合材料であっ
て、該材料が以下の混合物： （ａ）少なくとも１つの非酸非イオン性親水性架橋モノ
マー、（ｂ）１Ｐａｓ以下の粘度を有する、少なくとも
１つの非酸非イオン性親水性希釈モノマー、および
（ｃ）少なくとも１つのイオン放出フィラーを含有する
ことを特徴とする。
合可能なモノマーに基づいたイオン放出複合材料であっ
て、該材料が以下の混合物： （ａ）少なくとも１つの非酸非イオン性親水性架橋モノ
マー、（ｂ）１Ｐａｓ以下の粘度を有する、少なくとも
１つの非酸非イオン性親水性希釈モノマー、および
（ｃ）少なくとも１つのイオン放出フィラーを含有する
ことを特徴とする。
【００１１】１つの実施態様では、前記複合材料が以
下： （ａ）１〜４０重量％の、単数または複数の架橋モノマ
ー； （ｂ）２〜４０重量％の、単数または複数の希釈モノマ
ー； （ｃ）３０〜９４重量％の、イオン放出フィラー； （ｄ）０．０１〜５重量％の、ラジカル開始剤、および
必要な場合は他の添加物を含有することを特徴とする。
下： （ａ）１〜４０重量％の、単数または複数の架橋モノマ
ー； （ｂ）２〜４０重量％の、単数または複数の希釈モノマ
ー； （ｃ）３０〜９４重量％の、イオン放出フィラー； （ｄ）０．０１〜５重量％の、ラジカル開始剤、および
必要な場合は他の添加物を含有することを特徴とする。
【００１２】１つの実施態様では、前記複合材料が以
下： （ａ）１０〜３０重量％の、１つ以上の架橋モノマー； （ｂ）２〜３０重量％の、１つ以上の希釈モノマー；お
よび／または （ｃ）０．１〜２．０重量％の、開始剤を含有すること
を特徴とする。
下： （ａ）１０〜３０重量％の、１つ以上の架橋モノマー； （ｂ）２〜３０重量％の、１つ以上の希釈モノマー；お
よび／または （ｃ）０．１〜２．０重量％の、開始剤を含有すること
を特徴とする。
【００１３】１つの実施態様では、前記複合材料が以
下： （ａ）１５〜２５重量％の、１つ以上の架橋モノマー；
および／または （ｂ）５〜２０重量％の、１つ以上の希釈モノマーを含
有することを特徴とする。
下： （ａ）１５〜２５重量％の、１つ以上の架橋モノマー；
および／または （ｂ）５〜２０重量％の、１つ以上の希釈モノマーを含
有することを特徴とする。
【００１４】１つの実施態様では、前記複合材料が、３
０〜６０重量％の（セメント）または６０〜９４重量％
の（充填複合）フィラーを含有することを特徴とする。
０〜６０重量％の（セメント）または６０〜９４重量％
の（充填複合）フィラーを含有することを特徴とする。
【００１５】１つの実施態様では、前記単数または複数
の架橋モノマーおよび／または希釈モノマーが、ウレタ
ンおよび／またはＯＨ基を含有することを特徴とする。
の架橋モノマーおよび／または希釈モノマーが、ウレタ
ンおよび／またはＯＨ基を含有することを特徴とする。
【００１６】１つの実施態様では、前記複合材料が架橋
モノマーとして、２，２−ビス−４−（３−メタクリル
オキシ−２−ヒドロキシプロピル）−フェニルプロパ
ン）（ビス−ＧＭＡ）、７，７，９−トリメチル−４，
１３−ジオキソ−３，１４−ジオキサ−５，１２−ジア
ザヘキサ−デカン−１，１６−ジイル−ジメタクリレー
ト（ＵＤＭＡ）、ビスフェノールとグリシジルメタクリ
レートの反応生成物、および／または１ｍｏｌのジイソ
シアナートと、２ｍｏｌの２−ヒドロオキシエチルメタ
クリレート（ＨＥＭＡ）もしくは２ｍｏｌの２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートとの反応生成物を含
有することを特徴とする。
モノマーとして、２，２−ビス−４−（３−メタクリル
オキシ−２−ヒドロキシプロピル）−フェニルプロパ
ン）（ビス−ＧＭＡ）、７，７，９−トリメチル−４，
１３−ジオキソ−３，１４−ジオキサ−５，１２−ジア
ザヘキサ−デカン−１，１６−ジイル−ジメタクリレー
ト（ＵＤＭＡ）、ビスフェノールとグリシジルメタクリ
レートの反応生成物、および／または１ｍｏｌのジイソ
シアナートと、２ｍｏｌの２−ヒドロオキシエチルメタ
クリレート（ＨＥＭＡ）もしくは２ｍｏｌの２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートとの反応生成物を含
有することを特徴とする。
【００１７】１つの実施態様では、前記複合材料が、希
釈モノマーとしてグリセロールジメタクリレート（ＧＤ
ＭＡ）、（メタ）アクリル酸と低粘度ジおよびトリエポ
キシドとの反応生成物、ならびに／またはグリセロール
トリグリシジルエーテルまたはトリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテルと２または３ｍｏｌのメタクリ
ル酸との反応生成物を含有することを特徴とする。
釈モノマーとしてグリセロールジメタクリレート（ＧＤ
ＭＡ）、（メタ）アクリル酸と低粘度ジおよびトリエポ
キシドとの反応生成物、ならびに／またはグリセロール
トリグリシジルエーテルまたはトリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテルと２または３ｍｏｌのメタクリ
ル酸との反応生成物を含有することを特徴とする。
【００１８】１つの実施態様では、前記架橋モノマーお
よび／または希釈モノマーが、重合化可能な基として、
メタクリル基および／またはアクリル基を含有すること
を特徴とする。
よび／または希釈モノマーが、重合化可能な基として、
メタクリル基および／またはアクリル基を含有すること
を特徴とする。
【００１９】１つの実施態様では、前記複合材料が、開
始剤として、アゾビス−（イソブチロニトリル）、アゾ
ビス（４−シアノ吉草酸）、過酸化ジベンゾイル、過酸
化ジラウロイル、ターシャリーブチルパーオクトエー
ト、ターシャリーブチルパーベンゾエート、ジ−（ター
シャリーブチル）−パーオキシド、ベンズピナコール、
２，２’−ジ（Ｃ1−Ｃ8−アルキル）ベンズピナコー
ル、ベンゾインエーテル、ジアルキルベンジルケター
ル、ジアルコキシアセト−フェノン、アシルホスフィン
オキシド（ａｃｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｉｃ ｏｘｉｄ
ｅ）、９，１０−フェナントレンキノン、ジアセチル、
フリル、アニシル、４，４’−ジクロロベンジル、４，
４’−ジアルコキシベンジル、および／またはショウノ
ウキノンを含有することを特徴とする。
始剤として、アゾビス−（イソブチロニトリル）、アゾ
ビス（４−シアノ吉草酸）、過酸化ジベンゾイル、過酸
化ジラウロイル、ターシャリーブチルパーオクトエー
ト、ターシャリーブチルパーベンゾエート、ジ−（ター
シャリーブチル）−パーオキシド、ベンズピナコール、
２，２’−ジ（Ｃ1−Ｃ8−アルキル）ベンズピナコー
ル、ベンゾインエーテル、ジアルキルベンジルケター
ル、ジアルコキシアセト−フェノン、アシルホスフィン
オキシド（ａｃｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｉｃ ｏｘｉｄ
ｅ）、９，１０−フェナントレンキノン、ジアセチル、
フリル、アニシル、４，４’−ジクロロベンジル、４，
４’−ジアルコキシベンジル、および／またはショウノ
ウキノンを含有することを特徴とする。
【００２０】１つの実施態様では、前記複合材料が、イ
オン放出フィラーとして、Ｃａ2+、Ｆ-、および／また
はＯＨ-イオンを放出するフィラーを含有することを特
徴とする。
オン放出フィラーとして、Ｃａ2+、Ｆ-、および／また
はＯＨ-イオンを放出するフィラーを含有することを特
徴とする。
【００２１】１つの実施態様では、前記複合材料が、フ
ィラーとして、０．０５〜１５μｍの平均粒子サイズを
有するフルオロアルミニウムシリケートガラスのガラス
粉末を含有することを特徴とする。
ィラーとして、０．０５〜１５μｍの平均粒子サイズを
有するフルオロアルミニウムシリケートガラスのガラス
粉末を含有することを特徴とする。
【００２２】１つの実施態様では、前記複合材料が、ア
ルカリ性フィラーを含有することを特徴とする。
ルカリ性フィラーを含有することを特徴とする。
【００２３】１つの実施態様では、前記複合材料が、フ
ィラーとして、水酸化カルシウム、酸化カルシウムおよ
び／または水酸化カルシウム放出ガラス粉末を含有する
ことを特徴とする。
ィラーとして、水酸化カルシウム、酸化カルシウムおよ
び／または水酸化カルシウム放出ガラス粉末を含有する
ことを特徴とする。
【００２４】１つの実施態様では、前記複合材料が、少
なくとも２０重量％のＣａＯ含有量を有するガラス粉末
を含有することを特徴とする。
なくとも２０重量％のＣａＯ含有量を有するガラス粉末
を含有することを特徴とする。
【００２５】１つの実施態様では、前記ガラス粉末が、
２４．０〜５６．０重量％のＳｉＯ 2、２６．０〜５
７．０重量％のＣａＯ、および４．０〜１４．０重量％
のＦを含有することを特徴とする。
２４．０〜５６．０重量％のＳｉＯ 2、２６．０〜５
７．０重量％のＣａＯ、および４．０〜１４．０重量％
のＦを含有することを特徴とする。
【００２６】別の局面において、本発明は、上記のそれ
ぞれの複合材料の、歯科用材料としての使用に関する。
ぞれの複合材料の、歯科用材料としての使用に関する。
【００２７】
【発明の実施の形態】本発明は、重合可能なモノマーに
基づいたイオン放出複合材料に関する。前記の材料は、
それが、１つ以上の非酸非イオン性親水性架橋モノマ
ー、１Ｐａｓ以下の粘度を有する１つ以上の非酸非イオ
ン性親水性希釈モノマー、および少なくとも１個のイオ
ン放出フィラーを含有することを特徴とする。前記の材
料は、特に歯科用材料としての使用に適している。
基づいたイオン放出複合材料に関する。前記の材料は、
それが、１つ以上の非酸非イオン性親水性架橋モノマ
ー、１Ｐａｓ以下の粘度を有する１つ以上の非酸非イオ
ン性親水性希釈モノマー、および少なくとも１個のイオ
ン放出フィラーを含有することを特徴とする。前記の材
料は、特に歯科用材料としての使用に適している。
【００２８】前記の目的は、以下の混合物を含有するこ
とを特徴とする、重合可能モノマーに基づいた複合材料
によって達成される： （ａ）少なくとも１つの非酸非イオン性親水性架橋モノ
マー、（ｂ）１Ｐａｓ未満の粘度を有する、少なくとも
１つの非酸非イオン性親水性希釈モノマー、および
（ｃ）少なくとも１つのイオン放出フィラー。
とを特徴とする、重合可能モノマーに基づいた複合材料
によって達成される： （ａ）少なくとも１つの非酸非イオン性親水性架橋モノ
マー、（ｂ）１Ｐａｓ未満の粘度を有する、少なくとも
１つの非酸非イオン性親水性希釈モノマー、および
（ｃ）少なくとも１つのイオン放出フィラー。
【００２９】架橋モノマーという用語は、モノマー分子
ごとに少なくとも２個、好ましくは２〜４個の重合可能
な基を含有するモノマーを意味すると解釈される。
ごとに少なくとも２個、好ましくは２〜４個の重合可能
な基を含有するモノマーを意味すると解釈される。
【００３０】モノマーは親水性である、すなわち、それ
らはフィラーとの親水性相互作用が可能である。モノマ
ーは、１つ以上、好ましくは１〜２個のウレタンおよび
／またはＯＨ基、好ましくはＯＨ基を含有するものが好
まれる。また、これらの基は、イオン輸送またはイオン
放出を促進することが見出された。
らはフィラーとの親水性相互作用が可能である。モノマ
ーは、１つ以上、好ましくは１〜２個のウレタンおよび
／またはＯＨ基、好ましくはＯＨ基を含有するものが好
まれる。また、これらの基は、イオン輸送またはイオン
放出を促進することが見出された。
【００３１】非酸化合物は、強酸性基（例えば、カルボ
キシル基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、
またはスルホン酸基）を全く有さず、そしてまた、好ま
しくは弱酸基（例えば、フェノール性ＯＨ基もしくはＳ
Ｈ基）、またはＣＨ酸基（例えば、β−ジケトン基もし
くはβ−ジケトエステル基）を全く有さない、モノマー
を意味すると解釈される。
キシル基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、
またはスルホン酸基）を全く有さず、そしてまた、好ま
しくは弱酸基（例えば、フェノール性ＯＨ基もしくはＳ
Ｈ基）、またはＣＨ酸基（例えば、β−ジケトン基もし
くはβ−ジケトエステル基）を全く有さない、モノマー
を意味すると解釈される。
【００３２】非イオン性モノマーは、本発明の意味の範
囲内では、イオン性基（例えば、カチオン性アンモニウ
ム、またはスルホニウム基、または上記の強酸基のアニ
オン性酸残基を全く含有しないモノマーである。
囲内では、イオン性基（例えば、カチオン性アンモニウ
ム、またはスルホニウム基、または上記の強酸基のアニ
オン性酸残基を全く含有しないモノマーである。
【００３３】好ましい架橋モノマーは、２，２−ビス−
４−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）−フェニルプロパン）（ビス−ＧＭＡ）、すなわち
グリシジルメタクリレートとビスフェノール−Ａの反応
生成物（ＯＨ基を含有する）、ならびに７，７，９−ト
リメチル−４，１３−ジオキソ−３，１４−ジオキサ−
５，１２−ジアザヘキサデカン−１，１６−ジイル−ジ
メタクリレート（ＵＤＭＡ）、すなわち２ｍｏｌの２−
ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）および１
ｍｏｌの２，２，４−トリメチルヘキサ−メチレンジイ
ソシアネートを含むウレタンジメタクリレート（ウレタ
ン基を含有する）である。また、架橋モノマーとして好
ましくは、グリシジルメタクリレートと他のビスフェノ
ール（例えば、ビスフェノール−Ｂ（２，２’−ビス−
（４−ヒドロキシ−フェニル）−ブタン）、ビスフェノ
ール−Ｆ（２，２’−メチレンジフェニル）、または
４，４’−ジヒドロキシジフェニル）との反応生成物、
および２ｍｏｌのＨＥＭＡもしくは２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）−アクリレートと、好ましくは１ｍｏｌの
公知のジイソシアネート（例えば、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、もし
くはトルイレンジイソシアネート）との反応生成物であ
る。
４−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）−フェニルプロパン）（ビス−ＧＭＡ）、すなわち
グリシジルメタクリレートとビスフェノール−Ａの反応
生成物（ＯＨ基を含有する）、ならびに７，７，９−ト
リメチル−４，１３−ジオキソ−３，１４−ジオキサ−
５，１２−ジアザヘキサデカン−１，１６−ジイル−ジ
メタクリレート（ＵＤＭＡ）、すなわち２ｍｏｌの２−
ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）および１
ｍｏｌの２，２，４−トリメチルヘキサ−メチレンジイ
ソシアネートを含むウレタンジメタクリレート（ウレタ
ン基を含有する）である。また、架橋モノマーとして好
ましくは、グリシジルメタクリレートと他のビスフェノ
ール（例えば、ビスフェノール−Ｂ（２，２’−ビス−
（４−ヒドロキシ−フェニル）−ブタン）、ビスフェノ
ール−Ｆ（２，２’−メチレンジフェニル）、または
４，４’−ジヒドロキシジフェニル）との反応生成物、
および２ｍｏｌのＨＥＭＡもしくは２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）−アクリレートと、好ましくは１ｍｏｌの
公知のジイソシアネート（例えば、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、もし
くはトルイレンジイソシアネート）との反応生成物であ
る。
【００３４】希釈モノマーという用語は、１Ｐａｓ未
満、好ましくは１００ｍＰａｓ未満の粘度を有し、一般
的に高い粘度の架橋モノマーを希釈するのに適してお
り、従って高いフィラー量を有する複合剤の生成を可能
にするモノマーを意味すると解釈される。粘度のデータ
は、温度２３℃に関する。粘度は、ＤＩＮ ５３０１８
に従って、プレートまたは回転粘度計によって測定され
る。
満、好ましくは１００ｍＰａｓ未満の粘度を有し、一般
的に高い粘度の架橋モノマーを希釈するのに適してお
り、従って高いフィラー量を有する複合剤の生成を可能
にするモノマーを意味すると解釈される。粘度のデータ
は、温度２３℃に関する。粘度は、ＤＩＮ ５３０１８
に従って、プレートまたは回転粘度計によって測定され
る。
【００３５】希釈モノマーは同様に、少なくとも２個、
好ましくは２〜３個の重合可能な基、および少なくとも
１個、好ましくは１〜２個のＯＨ基および／またはウレ
タン基、好ましくはＯＨ基を含有する。これらは、非イ
オン性および非酸化合物である。
好ましくは２〜３個の重合可能な基、および少なくとも
１個、好ましくは１〜２個のＯＨ基および／またはウレ
タン基、好ましくはＯＨ基を含有する。これらは、非イ
オン性および非酸化合物である。
【００３６】特に好ましい希釈モノマーは、グリセロー
ルジメタクリレート（ＧＤＭＡ）である。他の好ましい
希釈モノマーは、低粘度ジエポキシドまたはトリエポキ
シド（例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、グリセロールトリグリシジルエーテル、またはトリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル）と（メ
タ）アクリル酸の反応によって生成され得る。さらにま
た、好ましくは、２ｍｏｌまたは３ｍｏｌのメタクリル
酸と、グリセロールトリグリシジルエーテルまたはトリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテルとの反応生
成物である。用語「低粘度」は、２００ｍＰａｓ未満、
好ましくは１００ｍＰａｓ未満（２３℃）の粘度を有す
る物質を意味すると解釈される。
ルジメタクリレート（ＧＤＭＡ）である。他の好ましい
希釈モノマーは、低粘度ジエポキシドまたはトリエポキ
シド（例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、グリセロールトリグリシジルエーテル、またはトリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル）と（メ
タ）アクリル酸の反応によって生成され得る。さらにま
た、好ましくは、２ｍｏｌまたは３ｍｏｌのメタクリル
酸と、グリセロールトリグリシジルエーテルまたはトリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテルとの反応生
成物である。用語「低粘度」は、２００ｍＰａｓ未満、
好ましくは１００ｍＰａｓ未満（２３℃）の粘度を有す
る物質を意味すると解釈される。
【００３７】重合可能な好ましい基は、架橋モノマーと
希釈モノマーの両方の場合において、メタクリル基およ
び／またはアクリル基、特にメタクリル基である。
希釈モノマーの両方の場合において、メタクリル基およ
び／またはアクリル基、特にメタクリル基である。
【００３８】複合材料を生成するために、架橋モノマー
および希釈モノマーは、フィラー、ラジカル重合のため
の開始剤、および必要な場合は他の補助剤と混合され
る。単一コンポーネント複合材料、すなわち必要な成分
をすべて含有する複合材料が好ましい。
および希釈モノマーは、フィラー、ラジカル重合のため
の開始剤、および必要な場合は他の補助剤と混合され
る。単一コンポーネント複合材料、すなわち必要な成分
をすべて含有する複合材料が好ましい。
【００３９】本発明に記載の複合材料は、好ましくは以
下の組成を有する： （ａ）１〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量
％、およびさらに特に好ましくは１５〜２５重量％の架
橋モノマー； （ｂ）２〜４０重量％、特に好ましくは２〜３０重量
％、およびさらに特に好ましくは５〜２０重量％の希釈
モノマー； （ｃ）３０．０〜９４．０重量％のフィラー； （ｄ）０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜
２．０重量％のラジカル重合のための開始剤、および必
要な場合は他の添加物。
下の組成を有する： （ａ）１〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量
％、およびさらに特に好ましくは１５〜２５重量％の架
橋モノマー； （ｂ）２〜４０重量％、特に好ましくは２〜３０重量
％、およびさらに特に好ましくは５〜２０重量％の希釈
モノマー； （ｃ）３０．０〜９４．０重量％のフィラー； （ｄ）０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜
２．０重量％のラジカル重合のための開始剤、および必
要な場合は他の添加物。
【００４０】フィラー量は、複合材料の意図される用途
に大きく依存し、そして硬化性セメント（ｓｅｃｕｒｉ
ｎｇ ｃｅｍｅｎｔ）の場合、好ましくは３０〜６０重
量％、特に好ましくは４０〜６０重量％、および充填複
合剤の場合は、６０〜９４重量％、好ましくは７０〜８
５重量％である。
に大きく依存し、そして硬化性セメント（ｓｅｃｕｒｉ
ｎｇ ｃｅｍｅｎｔ）の場合、好ましくは３０〜６０重
量％、特に好ましくは４０〜６０重量％、および充填複
合剤の場合は、６０〜９４重量％、好ましくは７０〜８
５重量％である。
【００４１】複合材料は、好ましくは、少なくとも５重
量％、特に好ましくは少なくとも１０重量％のヒドロキ
シル基含有モノマー、すなわちモノマー１分子ごとに少
なくとも１つのヒドロキシル基を含有するモノマーを含
む。
量％、特に好ましくは少なくとも１０重量％のヒドロキ
シル基含有モノマー、すなわちモノマー１分子ごとに少
なくとも１つのヒドロキシル基を含有するモノマーを含
む。
【００４２】未硬化材料は、硬化材料の貯蔵安定性また
は機械的特性の低下なしに、１．０重量％までの水を含
み得る。このことは、歯科医または歯科技工士による材
料の生産および加工の両方を非常に容易化する。
は機械的特性の低下なしに、１．０重量％までの水を含
み得る。このことは、歯科医または歯科技工士による材
料の生産および加工の両方を非常に容易化する。
【００４３】本発明に記載の材料は、好ましくは、最大
で２重量％の単官能モノマー、すなわち重合可能な不飽
和基を１つだけ有するモノマー（例えば、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート）を含有する。
で２重量％の単官能モノマー、すなわち重合可能な不飽
和基を１つだけ有するモノマー（例えば、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート）を含有する。
【００４４】低温（ｃｏｌｄ）硬化、熱（ｈｏｔ）硬
化、および光硬化用の公知の開始剤は、ラジカル重合の
ための開始剤として適している。適切な開始剤が、例え
ば、ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ，第１３巻，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉ．Ｐ
ｕｂ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋなど，１９８８，７５４頁以
下参照に記載される。
化、および光硬化用の公知の開始剤は、ラジカル重合の
ための開始剤として適している。適切な開始剤が、例え
ば、ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ，第１３巻，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉ．Ｐ
ｕｂ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋなど，１９８８，７５４頁以
下参照に記載される。
【００４５】好ましい開始剤は、アゾ化合物、例えば、
アゾビス−（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、ある
いはアゾビス（４−シアノ吉草酸）、または過酸化物、
例えば、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウロイル、タ
ーシャリーブチルパーオクトエート、ターシャリーブチ
ルパーベンゾエイト、または過酸化ジ−（ターシャリー
ブチル）である。
アゾビス−（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、ある
いはアゾビス（４−シアノ吉草酸）、または過酸化物、
例えば、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウロイル、タ
ーシャリーブチルパーオクトエート、ターシャリーブチ
ルパーベンゾエイト、または過酸化ジ−（ターシャリー
ブチル）である。
【００４６】ベンズピナコールおよび２，２’−ジ（Ｃ
1−Ｃ8−アルキル）ベンズピナコールは、熱硬化用の開
始剤として特に適している。
1−Ｃ8−アルキル）ベンズピナコールは、熱硬化用の開
始剤として特に適している。
【００４７】ＵＶまたは可視領域用の適切な光開始剤
は、Ｊ．Ｐ．Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ，Ｊ．Ｆ．Ｒａｂｅｋ
（Ｐｕｂ．），Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｕｒｉｎｇ ｉ
ｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ，第ＩＩ巻，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ａｐｐ
ｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｌｏｎｄｏｎ ａｎｄ Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ １９９３，１５５〜２３７頁に記載さ
れる。好ましい光開始剤は、ベンゾインエーテル、ジア
ルキルベンジルケタール、ジアルコキシアセトフェノ
ン、アシルホスホン酸オキシド、α−ジケトン（例え
ば、１０−フェナントレンキノン）、ジアセチル、フリ
ル、アニシル、４，４’−ジクロロベンジル、および
４，４’−ジアルコキシベンジル、ならびにショウノウ
キノンである。
は、Ｊ．Ｐ．Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ，Ｊ．Ｆ．Ｒａｂｅｋ
（Ｐｕｂ．），Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｕｒｉｎｇ ｉ
ｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ，第ＩＩ巻，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ａｐｐ
ｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｌｏｎｄｏｎ ａｎｄ Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ １９９３，１５５〜２３７頁に記載さ
れる。好ましい光開始剤は、ベンゾインエーテル、ジア
ルキルベンジルケタール、ジアルコキシアセトフェノ
ン、アシルホスホン酸オキシド、α−ジケトン（例え
ば、１０−フェナントレンキノン）、ジアセチル、フリ
ル、アニシル、４，４’−ジクロロベンジル、および
４，４’−ジアルコキシベンジル、ならびにショウノウ
キノンである。
【００４８】過酸化ジベンゾイル、ショウノウキノン、
およびアシルホスフィンオキシド（ａｃｙｌｐｈｏｓｐ
ｈｉｎｉｃ ｏｘｉｄｅ）は、歯科用材料の生成にとっ
て、好ましい。
およびアシルホスフィンオキシド（ａｃｙｌｐｈｏｓｐ
ｈｉｎｉｃ ｏｘｉｄｅ）は、歯科用材料の生成にとっ
て、好ましい。
【００４９】フィラーとして適切なものは、グラスアイ
オノマーセメントの生成に公知のすべてのイオン放出フ
ィラーである。Ｃａ2+、Ｆ-、および／またはＯＨ-イオ
ン放出フィラー（例えば、上記の刊行物またはＤＥ ３
９ ４１ ６２９およびＵＳ−Ａ−４，８１４，３６２
に記載される）が好ましい。
オノマーセメントの生成に公知のすべてのイオン放出フ
ィラーである。Ｃａ2+、Ｆ-、および／またはＯＨ-イオ
ン放出フィラー（例えば、上記の刊行物またはＤＥ ３
９ ４１ ６２９およびＵＳ−Ａ−４，８１４，３６２
に記載される）が好ましい。
【００５０】特に好ましいフィラーは、０．０５〜１５
μｍ、好ましくは０．５〜５．０μｍの平均粒子サイズ
を有するフッ素アルミニウムシリケートガラスのガラス
粉末であり、それらは主要成分として酸化シリコン、酸
化アルミニウム、および酸化カルシウムを含有する
（Ａ．Ｄ．Ｗｉｌｓｏｎ，Ｊ．Ｗ．ＭｃＬｅａｎ，Ｇｌ
ａｓｉｏｎｏｍｅｒｚｅｍｅｎｔ，Ｑｕｉｎｔｅｓｓｅ
ｎｃｅ ＶｅｒｌａｇｓＧｍｂＨ，Ｂｅｒｌｉｎ １９
８８，２１頁以下参照のこと）。
μｍ、好ましくは０．５〜５．０μｍの平均粒子サイズ
を有するフッ素アルミニウムシリケートガラスのガラス
粉末であり、それらは主要成分として酸化シリコン、酸
化アルミニウム、および酸化カルシウムを含有する
（Ａ．Ｄ．Ｗｉｌｓｏｎ，Ｊ．Ｗ．ＭｃＬｅａｎ，Ｇｌ
ａｓｉｏｎｏｍｅｒｚｅｍｅｎｔ，Ｑｕｉｎｔｅｓｓｅ
ｎｃｅ ＶｅｒｌａｇｓＧｍｂＨ，Ｂｅｒｌｉｎ １９
８８，２１頁以下参照のこと）。
【００５１】好ましいガラスは、２５〜４５重量％のＳ
ｉＯ2、１５〜４０重量％のＡｌ2Ｏ 3、０〜１０重量％
のＡｌＦ3、０〜３０重量％のＣａＯ、０〜１０重量％
のＮａ 2Ｏ、０〜１５重量％のＣａＦ2、０〜１５重量％
のＮａＦ、および０〜２５重量％のＡｌＰＯ4を融解す
ることによって得られる。
ｉＯ2、１５〜４０重量％のＡｌ2Ｏ 3、０〜１０重量％
のＡｌＦ3、０〜３０重量％のＣａＯ、０〜１０重量％
のＮａ 2Ｏ、０〜１５重量％のＣａＦ2、０〜１５重量％
のＮａＦ、および０〜２５重量％のＡｌＰＯ4を融解す
ることによって得られる。
【００５２】特に好ましいガラスは、以下の組成を含有
する：２５重量％のＳｉＯ2、１６．２重量％のＡｌ2Ｏ
3、８．８重量％のＡｌＦ3、１２．８重量％のＮａＦ、
１３重量％のＣａＦ2、および２４．２重量％のＡｌＰ
Ｏ4。
する：２５重量％のＳｉＯ2、１６．２重量％のＡｌ2Ｏ
3、８．８重量％のＡｌＦ3、１２．８重量％のＮａＦ、
１３重量％のＣａＦ2、および２４．２重量％のＡｌＰ
Ｏ4。
【００５３】水酸化カルシウムまたはフッ化カルシウム
を放出する歯科用材料は、歯科内で証明された。水酸化
カルシウムまたはフッ化カルシウムの制御された流出に
より、第二象牙質の形成が促進され、そして歯髄に対す
るアルカリ化作用が達成され、そのことは酸攻撃および
細菌攻撃に対して歯髄を保護する。
を放出する歯科用材料は、歯科内で証明された。水酸化
カルシウムまたはフッ化カルシウムの制御された流出に
より、第二象牙質の形成が促進され、そして歯髄に対す
るアルカリ化作用が達成され、そのことは酸攻撃および
細菌攻撃に対して歯髄を保護する。
【００５４】しかし、アルカリ性イオンを放出するフィ
ラーは、酸性モノマーと適合性が良くなく、かつマトリ
ックスの自発的な硬化を引き起こす。そのため、水酸化
カルシウムを放出する単一コンポーネント複合剤は、非
酸モノマーが使用される場合、安定性でないか、または
微量しかイオンの放出を示さないかのいずれかである。
ラーは、酸性モノマーと適合性が良くなく、かつマトリ
ックスの自発的な硬化を引き起こす。そのため、水酸化
カルシウムを放出する単一コンポーネント複合剤は、非
酸モノマーが使用される場合、安定性でないか、または
微量しかイオンの放出を示さないかのいずれかである。
【００５５】本発明に従って使用されるモノマーは、全
く酸基を含まず、そしてそのためアルカリ性フィラーに
問題なく結合し得る。それらは、水酸化カルシウムを放
出し、そして高いイオン放出能を有する、単一コンポー
ネント複合剤の初めての生成を可能にする。
く酸基を含まず、そしてそのためアルカリ性フィラーに
問題なく結合し得る。それらは、水酸化カルシウムを放
出し、そして高いイオン放出能を有する、単一コンポー
ネント複合剤の初めての生成を可能にする。
【００５６】アルカリ性フィラーという用語は、水との
組み合わせでアルカリ反応を呈するアルカリ性成分（例
えば、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｎａ2Ｏ）を有するフィ
ラーを意味すると解釈される。
組み合わせでアルカリ反応を呈するアルカリ性成分（例
えば、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｎａ2Ｏ）を有するフィ
ラーを意味すると解釈される。
【００５７】好ましいアルカリ性フィラーは、水酸化カ
ルシウム、酸化カルシウム、および特に水酸化カルシウ
ム放出ガラス、すなわち多い酸化カルシウムを有するガ
ラスである。
ルシウム、酸化カルシウム、および特に水酸化カルシウ
ム放出ガラス、すなわち多い酸化カルシウムを有するガ
ラスである。
【００５８】少なくとも２０重量％、好ましくは４０〜
７５重量％、および特に４５〜６０重量％の量のＣａＯ
を有するガラスが、好ましい。
７５重量％、および特に４５〜６０重量％の量のＣａＯ
を有するガラスが、好ましい。
【００５９】多い酸化カルシウム含有量を有する好まし
いガラス粉末は、欧州特許第０ ４４９ ３９９ Ｂ１
号に記載され、そして４０〜７５重量％、好ましくは４
５〜６０重量％の酸化カルシウム、５〜３０重量％、好
ましくは１５〜２８重量％の酸化ホウ素、および５〜３
５重量％、好ましくは１０〜３０重量％の二酸化シリコ
ンを含有する。ガラス粉末の平均粒子サイズ（重量平
均）は、１〜１００μｍの間、好ましくは１０〜３０μ
ｍの間である。
いガラス粉末は、欧州特許第０ ４４９ ３９９ Ｂ１
号に記載され、そして４０〜７５重量％、好ましくは４
５〜６０重量％の酸化カルシウム、５〜３０重量％、好
ましくは１５〜２８重量％の酸化ホウ素、および５〜３
５重量％、好ましくは１０〜３０重量％の二酸化シリコ
ンを含有する。ガラス粉末の平均粒子サイズ（重量平
均）は、１〜１００μｍの間、好ましくは１０〜３０μ
ｍの間である。
【００６０】さらに好ましくは、高カルシウムおよびフ
ッ化物イオン放出を有する透明なガラスであり、これ
は、以下の成分を含む： 成分 重量％ ＳｉＯ2 ２４．０から５６．０ ＣａＯ ２６．０から５７．０ Ｆ ４．０から１４．０。
ッ化物イオン放出を有する透明なガラスであり、これ
は、以下の成分を含む： 成分 重量％ ＳｉＯ2 ２４．０から５６．０ ＣａＯ ２６．０から５７．０ Ｆ ４．０から１４．０。
【００６１】本発明に従って使用される透明ガラスは、
好ましくは、さらに以下の成分の少なくとも１つを含む 成分 重量％ Ｎａ2Ｏ １．０から９．０ Ｂ2Ｏ3 １．０から１４．０ ＭｇＯ １．０から１４．０ ＳｒＯ １．０から１２．０ ＺｎＯ １．０から７．０ Ａｌ2Ｏ3 ０．５から５．０ ＺｒＯ2 ０．５から４．０。
好ましくは、さらに以下の成分の少なくとも１つを含む 成分 重量％ Ｎａ2Ｏ １．０から９．０ Ｂ2Ｏ3 １．０から１４．０ ＭｇＯ １．０から１４．０ ＳｒＯ １．０から１２．０ ＺｎＯ １．０から７．０ Ａｌ2Ｏ3 ０．５から５．０ ＺｒＯ2 ０．５から４．０。
【００６２】好ましい量範囲が、透明ガラスの個々の成
分について存在する。これらがお互いに独立に選択され
得、そして以下のようである 成分 重量％ ＳｉＯ2 ３０．０から５４．０、特に、３６．０から５４．０ ＣａＯ ３２．０から５０．０ Ｆ ５．０から１２．０ Ｎａ2Ｏ １．０から８．０ Ｂ2Ｏ3 １．０から１２．０ ＭｇＯ １．０から１０．０ ＳｒＯ １．０から１０．０ ＺｎＯ １．０から５．０ Ａｌ2Ｏ3 ０．５から４．０ ＺｒＯ2 ０．５から４．０。
分について存在する。これらがお互いに独立に選択され
得、そして以下のようである 成分 重量％ ＳｉＯ2 ３０．０から５４．０、特に、３６．０から５４．０ ＣａＯ ３２．０から５０．０ Ｆ ５．０から１２．０ Ｎａ2Ｏ １．０から８．０ Ｂ2Ｏ3 １．０から１２．０ ＭｇＯ １．０から１０．０ ＳｒＯ １．０から１０．０ ＺｎＯ １．０から５．０ Ａｌ2Ｏ3 ０．５から４．０ ＺｒＯ2 ０．５から４．０。
【００６３】お互いに独立に選択され得る透明ガラスの
成分の特に好ましい量範囲は、以下のようである 成分 重量％ ＳｉＯ2 ４５．０から５４．０ ＣａＯ ３５．０から５０．０ Ｆ ６．０から１２．０ Ｎａ2Ｏ ４．０から７．０ Ｂ2Ｏ3 １．０から１２．０ ＭｇＯ １．０から１０．０ ＳｒＯ １．０から１０．０ ＺｎＯ １．０から５．０ Ａｌ2Ｏ3 ０．５から４．０ ＺｒＯ2 ０．５から４．０ 上記ならびに以下の記載および請求の範囲において提供
される透明フッ化物含有ガラス成分の全ての量は、以下
のように得られた値として理解されるべきである：酸化
物の量は、Ｘ線蛍光分析による対応するカチオン（すな
わち、Ｓｉ、Ｃａ、Ｎａ、Ｂ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｚｎ、およ
びＡｌ）の定量決定および得られた値を対応する酸化物
の量へ変換することにより確かめられた。従って、カチ
オンのレベルは、対応する酸化物のレベルを推定するた
めの基礎として貢献する。これとは対照的に、Ｆ-の量
は、ガラスがナトリウム−カリウム（ｓｏｄａ−ｐｏｔ
ａｓｈ）溶解を受けた後に、フッ化物イオンに対し選択
的な電極により直接測定される。
成分の特に好ましい量範囲は、以下のようである 成分 重量％ ＳｉＯ2 ４５．０から５４．０ ＣａＯ ３５．０から５０．０ Ｆ ６．０から１２．０ Ｎａ2Ｏ ４．０から７．０ Ｂ2Ｏ3 １．０から１２．０ ＭｇＯ １．０から１０．０ ＳｒＯ １．０から１０．０ ＺｎＯ １．０から５．０ Ａｌ2Ｏ3 ０．５から４．０ ＺｒＯ2 ０．５から４．０ 上記ならびに以下の記載および請求の範囲において提供
される透明フッ化物含有ガラス成分の全ての量は、以下
のように得られた値として理解されるべきである：酸化
物の量は、Ｘ線蛍光分析による対応するカチオン（すな
わち、Ｓｉ、Ｃａ、Ｎａ、Ｂ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｚｎ、およ
びＡｌ）の定量決定および得られた値を対応する酸化物
の量へ変換することにより確かめられた。従って、カチ
オンのレベルは、対応する酸化物のレベルを推定するた
めの基礎として貢献する。これとは対照的に、Ｆ-の量
は、ガラスがナトリウム−カリウム（ｓｏｄａ−ｐｏｔ
ａｓｈ）溶解を受けた後に、フッ化物イオンに対し選択
的な電極により直接測定される。
【００６４】透明ガラスの高いＦ含量の結果として、ガ
ラス中に、著しい程度のフッ化物（例えば、ＣａＦ2）
が形成する。従って、計算されるガラスの酸化物含量お
よびそれゆえの絶対酸素含量は非常に高く、そして成分
の合計は１００％を越える。それゆえ、１００％を越え
る部分は、いわゆる「フッ素等価酸素」として示され
る。これは、慣例としてフッ化物を含む珪酸塩ガラスに
ついてであり、そして例えば、Ｊ． Ｌａｎｇｅ「Ｒｏ
ｈｓｔｏｆｆｅ ｄｅｒ Ｇｌａｓｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅ」， Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｆｒ Ｇ
ｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ， Ｌｅｉｐｚ
ｉｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ（１９９３）２２１−２２
３頁に詳細に記載される。
ラス中に、著しい程度のフッ化物（例えば、ＣａＦ2）
が形成する。従って、計算されるガラスの酸化物含量お
よびそれゆえの絶対酸素含量は非常に高く、そして成分
の合計は１００％を越える。それゆえ、１００％を越え
る部分は、いわゆる「フッ素等価酸素」として示され
る。これは、慣例としてフッ化物を含む珪酸塩ガラスに
ついてであり、そして例えば、Ｊ． Ｌａｎｇｅ「Ｒｏ
ｈｓｔｏｆｆｅ ｄｅｒ Ｇｌａｓｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅ」， Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｆｒ Ｇ
ｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ， Ｌｅｉｐｚ
ｉｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ（１９９３）２２１−２２
３頁に詳細に記載される。
【００６５】当該のガラスの融解の挙動を改善するため
に、フラックスとして少量のフッ化物を添加すること
は、ガラス工業において一般的な慣習である。しかし、
これらのガラスの全体構造は、これらのほんの一部のフ
ッ化物により実質的に変化しない。
に、フラックスとして少量のフッ化物を添加すること
は、ガラス工業において一般的な慣習である。しかし、
これらのガラスの全体構造は、これらのほんの一部のフ
ッ化物により実質的に変化しない。
【００６６】これとは対照的に、少なくとも４．０重量
％の高フッ素部分は、本発明に従って用いられる透明ガ
ラス内に取り込まれ、これは、フッ素がないかまたはほ
んの少量のフッ素含量を有する対応するフラックスの使
用による結果としてガラスと比較してガラスの基本構造
を実質的に変化する。ガラスのＳｉＯ4４面体ネットワ
ーク構造の顕著な崩壊は、この高フッ素含量および他の
ネットワーク変換イオン（例えば、Ｃａ2+またはＮ
ａ+）の同時の取り込みのために生じる。もはや古典的
なネットワーク理論により説明され得ないガラス構造を
形成する。ガラス構造は、「反転（ｉｎｖｅｒｔｅｄ）
ガラス構造」と呼ばれる新らしいガラス構造に近接す
る。用語、反転ガラスは、５０モル％より少ないネット
ワーク形成材料を有するガラスの意味で解釈される。
％の高フッ素部分は、本発明に従って用いられる透明ガ
ラス内に取り込まれ、これは、フッ素がないかまたはほ
んの少量のフッ素含量を有する対応するフラックスの使
用による結果としてガラスと比較してガラスの基本構造
を実質的に変化する。ガラスのＳｉＯ4４面体ネットワ
ーク構造の顕著な崩壊は、この高フッ素含量および他の
ネットワーク変換イオン（例えば、Ｃａ2+またはＮ
ａ+）の同時の取り込みのために生じる。もはや古典的
なネットワーク理論により説明され得ないガラス構造を
形成する。ガラス構造は、「反転（ｉｎｖｅｒｔｅｄ）
ガラス構造」と呼ばれる新らしいガラス構造に近接す
る。用語、反転ガラスは、５０モル％より少ないネット
ワーク形成材料を有するガラスの意味で解釈される。
【００６７】変化した構造の結果として、とりわけ変化
するガラスの屈折率、およびガラスからのカルシウムイ
オンの同時の放出を伴うフッ素イオンの驚くほどの放出
はまた、可能である。複合材料が歯科の分野において用
いられる場合、従って所望のアルカリ作用は、唾液中の
炭酸塩とともにカルシウムイオンおよびフッ素イオンを
介してのそれらの既知の再石灰化作用により口腔内に引
き起こされ得る。カルシウムイオンはまた、その再石灰
化プロセスを促進する。
するガラスの屈折率、およびガラスからのカルシウムイ
オンの同時の放出を伴うフッ素イオンの驚くほどの放出
はまた、可能である。複合材料が歯科の分野において用
いられる場合、従って所望のアルカリ作用は、唾液中の
炭酸塩とともにカルシウムイオンおよびフッ素イオンを
介してのそれらの既知の再石灰化作用により口腔内に引
き起こされ得る。カルシウムイオンはまた、その再石灰
化プロセスを促進する。
【００６８】さらに、ガラスの高フッ素含量は、１．６
０より下、および好ましくは１．５６より下の値への屈
折率の顕著な減少を引き起こす。重合可能なモノマーの
硬化を介して形成する複合体の有機マトリックスは、非
常に類似した屈折率を有し、この理由で、複合材料全体
は、同様に半透明かまたは透明でさえあり得る。これ
は、当然、複合材料が可視的な歯科修復の生成のために
使用されるべきである場合、特定の利点であり、それは
半透明な天然の歯科材料に対し同様な光学的特性を自然
に有するべきである。
０より下、および好ましくは１．５６より下の値への屈
折率の顕著な減少を引き起こす。重合可能なモノマーの
硬化を介して形成する複合体の有機マトリックスは、非
常に類似した屈折率を有し、この理由で、複合材料全体
は、同様に半透明かまたは透明でさえあり得る。これ
は、当然、複合材料が可視的な歯科修復の生成のために
使用されるべきである場合、特定の利点であり、それは
半透明な天然の歯科材料に対し同様な光学的特性を自然
に有するべきである。
【００６９】本発明に従って使用される透明ガラスを生
成するために、適切な原材料、とりわけ酸化物、炭酸
塩、およびフッ化物が混合され、そして特に１０００℃
から１６００℃の温度で溶融され、ガラスを形成する。
次に、形成するガラス溶融物は、水中へ注がれることに
よって急冷される。次に、得られた透明ガラスフリット
は粉砕および乾燥され、次に重合可能なモノマーと合わ
せられ、本発明に従う重合可能な複合材料を生じ得る。
成するために、適切な原材料、とりわけ酸化物、炭酸
塩、およびフッ化物が混合され、そして特に１０００℃
から１６００℃の温度で溶融され、ガラスを形成する。
次に、形成するガラス溶融物は、水中へ注がれることに
よって急冷される。次に、得られた透明ガラスフリット
は粉砕および乾燥され、次に重合可能なモノマーと合わ
せられ、本発明に従う重合可能な複合材料を生じ得る。
【００７０】ガラスは、通例で粉末として使用され、そ
の粒子の平均サイズは、粒子の数に関して、通例は１か
ら１００μｍであり、そして好ましくは１０から３０μ
ｍである。
の粒子の平均サイズは、粒子の数に関して、通例は１か
ら１００μｍであり、そして好ましくは１０から３０μ
ｍである。
【００７１】上記のイオン放出フィラーは、他のフィラ
ーと組合せられ得る。イオン放出フィラーの比率は、少
なくとも５重量％、好ましくは１５〜７０重量％であ
る。
ーと組合せられ得る。イオン放出フィラーの比率は、少
なくとも５重量％、好ましくは１５〜７０重量％であ
る。
【００７２】さらなるフィラー成分として特に適したも
のは、０．００５〜２．０μｍ、好ましくは０．１〜１
μｍの平均粒子サイズを有するＳｉＯ2、ＺｒＯ2、およ
び／またはＴｉＯ2（例えば、ＤＥ−ＰＳ ３２ ４７
８００に開示される）、ミクロ微細フィラー（例え
ば、焼成（ｐｙｒｏｇｅｎｉｃ）シリカまたは沈降シリ
カ）、およびマクロまたはミニフィラー（例えば、０．
０１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍの平均粒子
サイズを有する石英、ガラスセラミック、またはガラス
粉末）、およびＸ線不透明フィラー（例えば、フッ化イ
ッテルビウム）由来の混合酸化物に基づいた非結晶球状
材料である。ミニフィラーという用語は、０．５〜１．
５μｍの粒子サイズを有するフィラーを意味するととら
れ、そしてマクロフィラーという用語は１０〜２０μｍ
の粒子サイズを有するフィラーを意味すると解釈され
る。
のは、０．００５〜２．０μｍ、好ましくは０．１〜１
μｍの平均粒子サイズを有するＳｉＯ2、ＺｒＯ2、およ
び／またはＴｉＯ2（例えば、ＤＥ−ＰＳ ３２ ４７
８００に開示される）、ミクロ微細フィラー（例え
ば、焼成（ｐｙｒｏｇｅｎｉｃ）シリカまたは沈降シリ
カ）、およびマクロまたはミニフィラー（例えば、０．
０１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍの平均粒子
サイズを有する石英、ガラスセラミック、またはガラス
粉末）、およびＸ線不透明フィラー（例えば、フッ化イ
ッテルビウム）由来の混合酸化物に基づいた非結晶球状
材料である。ミニフィラーという用語は、０．５〜１．
５μｍの粒子サイズを有するフィラーを意味するととら
れ、そしてマクロフィラーという用語は１０〜２０μｍ
の粒子サイズを有するフィラーを意味すると解釈され
る。
【００７３】さらに、本発明に従った組成物は、必要な
場合、さらなる補助添加剤、特に安定剤、ＵＶ吸収剤、
染料、色素、および／またはスリップ剤を含み得る。安
定剤という用語は、尚早の重合を防ぎ、従ってとりわけ
モノマー混合物および複合剤の貯蔵中の安定性を、硬化
された材料の特性のどんな低下もなしに増加させる、そ
れらの物質を意味すると解釈される。好ましい安定剤
は、ヒドロキノンモノ−メチルエーテル（ＭＥＨＱ）お
よび２，６−ジ−ターシャリーブチル−４−メチルフェ
ノール（ＢＨＴ）である。
場合、さらなる補助添加剤、特に安定剤、ＵＶ吸収剤、
染料、色素、および／またはスリップ剤を含み得る。安
定剤という用語は、尚早の重合を防ぎ、従ってとりわけ
モノマー混合物および複合剤の貯蔵中の安定性を、硬化
された材料の特性のどんな低下もなしに増加させる、そ
れらの物質を意味すると解釈される。好ましい安定剤
は、ヒドロキノンモノ−メチルエーテル（ＭＥＨＱ）お
よび２，６−ジ−ターシャリーブチル−４−メチルフェ
ノール（ＢＨＴ）である。
【００７４】驚くべきことに、上記の架橋剤および希釈
モノマーの同時使用を介して、高いイオン放出能を有す
る組成物が得られ得、これは湿気条件下でさえ、未硬化
状態で貯蔵安定であり、その機械的特性が水の添加によ
って有意に悪化されないことがわかった。本発明に従っ
たモノマー混合物は、アルカリ性フィラーに関する問題
なく、単一コンポーネント複合剤を生成する処理をされ
得る。
モノマーの同時使用を介して、高いイオン放出能を有す
る組成物が得られ得、これは湿気条件下でさえ、未硬化
状態で貯蔵安定であり、その機械的特性が水の添加によ
って有意に悪化されないことがわかった。本発明に従っ
たモノマー混合物は、アルカリ性フィラーに関する問題
なく、単一コンポーネント複合剤を生成する処理をされ
得る。
【００７５】本発明はさらに、以下の実施態様を参照し
て説明される。
て説明される。
【００７６】
【実施例】（実施例１〜５）親水性複合剤の製造のため
の出発材料として、表１で与える組成を有するモノマー
混合物を生成し、次いで処理して表２に示す単一コンポ
ーネント複合剤ペーストを得た。
の出発材料として、表１で与える組成を有するモノマー
混合物を生成し、次いで処理して表２に示す単一コンポ
ーネント複合剤ペーストを得た。
【００７７】
【表１】 モノマー混合物の組成 モノマー 混合物（重量％） １ ２*) ３ ４*) ５*) ビス−ＧＭＡ1)３９．０ ４２．０ ４２．０ ４２．０ ４２．０ ＵＤＭＡ2) ３０．０ ３７．１ ２７．８ ２７．８ ２７．８ ＧＤＭＡ3) ３０．０ −−− ２９．４ −−− −−− ＴＥＧＤＭＡ4) −−− ２０．１ −−− ２９．４ −−− ＨＥＭＡ5) −−− −−− −−− −−− ２９．４ 開始剤／添加剤6)１．０ ０．８ ０．８ ０．８ ０．８*) 比較例1) ビスフェノール−Ａ−グリシジルメタクリレート（Ｅｓｓｃｈｅｍ）2) ７，７，９−トリメチル−４，１３−ジオキソ−３、１４−ジオキサ−５，１ ２−ジアザヘキサデカン−１，１６−ジイル−ジメタクリレート（Ｉｖｏｃｌａ ｒ）3) グリセロールジメタクリレート（Ｒｏｈｍ）4) トリエチレングリコールジメタクリレート（Ｅｓｓｃｈｅｍ）5) ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｒｏｈｍ）6) 開始剤：ショウノウキノン；促進剤：Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−メチル アニリン；阻害剤：ヒドロキノンモノメチルエーテル。
【００７８】
【表２】
【００７９】1)表１に列挙したモノマー混合物を使用し
た。複合剤１は、モノマー混合物１に基づいている、な
ど。2) ４７．４重量％のＳｉＯ2、３９．８重量％のＣａ
Ｏ、８．４重量％のＮａ2Ｏ、７．６重量％のＦを有す
るシラン処理したアルカリ性ガラス。3) シラン処理したガラスアイオノマーフッ素カルシウム
アルミニウムシリケートガラス（平均粒子サイズ１．６
μｍ）4) フッ化イッテルビウム（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎ
ｃ）5) シラン処理熱分解シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ）（一次粒
子サイズ４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）6) シラン処理ＳｉＯ2−ＺｒＯ2混合酸化物（Ｔｏｋｏｙ
ａｍａ Ｓｏｄａ）（二次粒子サイズ７μｍ未満）7) 高分散沈降シリカ（Ｗａｃｋｅｒ）8) シラン処理バリウムアルミニウムシリケートガラス粉
末（Ｓｃｈｏｔｔ）、粒子サイズ７μｍ未満の比率：９
９％ 試験片を、ＩＳＯ標準４０４９（１９８８）に従って複
合剤ペーストから形成し、４００−５００ｎｍ（２×３
分）の波長の光で照射することにより硬化し、次いでそ
れらの機械的特性を決定した。
た。複合剤１は、モノマー混合物１に基づいている、な
ど。2) ４７．４重量％のＳｉＯ2、３９．８重量％のＣａ
Ｏ、８．４重量％のＮａ2Ｏ、７．６重量％のＦを有す
るシラン処理したアルカリ性ガラス。3) シラン処理したガラスアイオノマーフッ素カルシウム
アルミニウムシリケートガラス（平均粒子サイズ１．６
μｍ）4) フッ化イッテルビウム（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎ
ｃ）5) シラン処理熱分解シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ）（一次粒
子サイズ４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）6) シラン処理ＳｉＯ2−ＺｒＯ2混合酸化物（Ｔｏｋｏｙ
ａｍａ Ｓｏｄａ）（二次粒子サイズ７μｍ未満）7) 高分散沈降シリカ（Ｗａｃｋｅｒ）8) シラン処理バリウムアルミニウムシリケートガラス粉
末（Ｓｃｈｏｔｔ）、粒子サイズ７μｍ未満の比率：９
９％ 試験片を、ＩＳＯ標準４０４９（１９８８）に従って複
合剤ペーストから形成し、４００−５００ｎｍ（２×３
分）の波長の光で照射することにより硬化し、次いでそ
れらの機械的特性を決定した。
【００８０】フッ化物放出能を確立するために、硬化し
た試験片（直径＝２０ｍｍ、Ｈ＝１．５ｍｍ）を、撹拌
器中、３０ｍｌの緩衝溶液中、３７℃で保存し、そして
放出されたフッ化物の量を、特定の間隔後、フッ素電極
（ｆｌｕｏｒ−ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）を使用して測定し
た。
た試験片（直径＝２０ｍｍ、Ｈ＝１．５ｍｍ）を、撹拌
器中、３０ｍｌの緩衝溶液中、３７℃で保存し、そして
放出されたフッ化物の量を、特定の間隔後、フッ素電極
（ｆｌｕｏｒ−ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）を使用して測定し
た。
【００８１】表３に要約した結果は、酸またはイオン性
モノマー成分を含まない親水性複合剤１が、Ｃｏｍｐｏ
ｇｌａｓｓ（登録商標）（ＣＯＯＨ酸モノマーに基づい
た商用の従来のコンポマー（フィラー：ＳＰ−２０３４
およびＹｂＦ3））よりも、約１０倍多くのフッ素イオ
ンを２８日内で放出した。従って、複合剤１のフッ化イ
オン放出は、ガラスアイオノマーセメント（例えば、Ｖ
ｉｖａｇｌａｓｓ（登録商標）（ポリアクリル酸に基づ
いたガラスアイオノマーセメント、フィラー：ＳＰ−２
０３４およびＹｂＦ3）の放出と同程度である。
モノマー成分を含まない親水性複合剤１が、Ｃｏｍｐｏ
ｇｌａｓｓ（登録商標）（ＣＯＯＨ酸モノマーに基づい
た商用の従来のコンポマー（フィラー：ＳＰ−２０３４
およびＹｂＦ3））よりも、約１０倍多くのフッ素イオ
ンを２８日内で放出した。従って、複合剤１のフッ化イ
オン放出は、ガラスアイオノマーセメント（例えば、Ｖ
ｉｖａｇｌａｓｓ（登録商標）（ポリアクリル酸に基づ
いたガラスアイオノマーセメント、フィラー：ＳＰ−２
０３４およびＹｂＦ3）の放出と同程度である。
【００８２】しかし、複合剤１は、コンポマーおよびガ
ラスアイオノマーセメントが呈するよりも、かなり良好
な機械的特性および高い耐水性を呈する。６日間の水中
での保存後の２４時間の沸騰でさえ、その機械的特性を
ほとんど低下させない。
ラスアイオノマーセメントが呈するよりも、かなり良好
な機械的特性および高い耐水性を呈する。６日間の水中
での保存後の２４時間の沸騰でさえ、その機械的特性を
ほとんど低下させない。
【００８３】未硬化複合剤１は、湿気条件下（９０％の
大気湿度）で８週間の試験期間にわたって貯蔵安定性で
あった。
大気湿度）で８週間の試験期間にわたって貯蔵安定性で
あった。
【００８４】疎水性ＴＥＧＤＭＡ（複合剤２）は、ＳＰ
−２０３４の代わりに、明らかにＳＰ−２０３４よりも
多いフッ化物放出を呈する、より大きな比率のアルカリ
性ガラスを含有したが、複合剤１中の親水性ＧＤＭＡを
疎水性ＴＥＧＤＭＡ（複合剤２）に置換する場合、明ら
かにより少ないフッ化物放出が測定される。
−２０３４の代わりに、明らかにＳＰ−２０３４よりも
多いフッ化物放出を呈する、より大きな比率のアルカリ
性ガラスを含有したが、複合剤１中の親水性ＧＤＭＡを
疎水性ＴＥＧＤＭＡ（複合剤２）に置換する場合、明ら
かにより少ないフッ化物放出が測定される。
【００８５】複合剤３は、イオン放出フィラーとしてＳ
Ｐ−２０３４のみを含有する。そのフッ化物放出は、Ｃ
ｏｍｐｏｇｌａｓｓ（登録商標）のそれと同程度である
が、Ｃｏｍｐｏｇｌａｓｓ（登録商標）と違って、複合
剤３は、湿気条件下でさえ未硬化状態で貯蔵安定性であ
る。
Ｐ−２０３４のみを含有する。そのフッ化物放出は、Ｃ
ｏｍｐｏｇｌａｓｓ（登録商標）のそれと同程度である
が、Ｃｏｍｐｏｇｌａｓｓ（登録商標）と違って、複合
剤３は、湿気条件下でさえ未硬化状態で貯蔵安定性であ
る。
【００８６】複合剤４において、ＧＤＭＡをＴＥＧＤＭ
Ａに置換した。複合剤１および２の場合と同様に、この
置換はフッ化物放出の明らかな減少を引き起こす。
Ａに置換した。複合剤１および２の場合と同様に、この
置換はフッ化物放出の明らかな減少を引き起こす。
【００８７】複合剤５において、親水性だが多官能性の
ＨＥＭＡを、ＧＤＭＡの代わりに使用した。複合剤５
は、明らかに、複合剤４より多いフッ化物の放出を呈す
るが、その機械的特性は、水の添加後は、不十分であ
る。
ＨＥＭＡを、ＧＤＭＡの代わりに使用した。複合剤５
は、明らかに、複合剤４より多いフッ化物の放出を呈す
るが、その機械的特性は、水の添加後は、不十分であ
る。
【００８８】
【表３】
【００８９】1)酸性モノマーに基づいたコンポマー（フ
ィラー ＳＰ−２０３４、シラン処理（Ｖｉｖａｄｅｎ
ｔ））2) ポリアクリル酸に基づいたガラスアイオノマーセメン
ト（フィラー ＳＰ−２０３４（Ｖｉｖａｄｅｎｔ））3) 表中に示す時間後に、ＩＳＯ標準４０４９（１９８
８）に従って決定した。4) ２８日後の累積フッ化物放出（μｇ／ｃｍ2）5) ３７℃、乳酸緩衝液中で測定した。6) ３７℃、トリス緩衝液中で測定した。
ィラー ＳＰ−２０３４、シラン処理（Ｖｉｖａｄｅｎ
ｔ））2) ポリアクリル酸に基づいたガラスアイオノマーセメン
ト（フィラー ＳＰ−２０３４（Ｖｉｖａｄｅｎｔ））3) 表中に示す時間後に、ＩＳＯ標準４０４９（１９８
８）に従って決定した。4) ２８日後の累積フッ化物放出（μｇ／ｃｍ2）5) ３７℃、乳酸緩衝液中で測定した。6) ３７℃、トリス緩衝液中で測定した。
【００９０】
【発明の効果】本発明によれば、高いイオン放出能およ
び高い機械的強度能を有し、湿性条件下においてさえも
未硬化状態で貯蔵安定性であり、そしてその機械的特性
が、水の添加による硬化後、実質的に低下しない、複合
材料が提供される。
び高い機械的強度能を有し、湿性条件下においてさえも
未硬化状態で貯蔵安定性であり、そしてその機械的特性
が、水の添加による硬化後、実質的に低下しない、複合
材料が提供される。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/40 Ｃ０８Ｋ 3/40 Ｃ０８Ｌ 33/14 Ｃ０８Ｌ 33/14 (72)発明者 ウーリッヒ ザルツ ドイツ国 88131 リンダウ グステウト ヴェーグ 55 (72)発明者 アンドレ ラムホルスト リヒテンシュタイン公国 エフエル−9490 ヴァドウッツ イム ゲートリ ６ (72)発明者 クルト グラブヘル オーストリア国 エイ−6800 フェルトキ ルヒ ランナシュトラーセ 31 (72)発明者 ウルス カール フィッシャー スイス国 シーエイチ−9320 アルボン ベルクリシュトラーセ 23 (72)発明者 ノルベルト モスツナー リヒテンシュタイン公国 エフエル−9492 エッシェン シャフハウザーシュトラー セ 43シー
Claims (17)
- 【請求項１】 重合可能なモノマーに基づいたイオン放
出複合材料であって、該材料が以下の混合物： （ａ）少なくとも１つの非酸非イオン性親水性架橋モノ
マー、（ｂ）１Ｐａｓ以下の粘度を有する、少なくとも
１つの非酸非イオン性親水性希釈モノマー、および
（ｃ）少なくとも１つのイオン放出フィラーを含有する
ことを特徴とする、複合材料。 - 【請求項２】 前記複合材料が以下： （ａ）１〜４０重量％の、単数または複数の架橋モノマ
ー； （ｂ）２〜４０重量％の、単数または複数の希釈モノマ
ー； （ｃ）３０〜９４重量％の、イオン放出フィラー； （ｄ）０．０１〜５重量％の、ラジカル開始剤、および
必要な場合は他の添加物を含有することを特徴とする、
請求項１に記載の複合材料。 - 【請求項３】 前記複合材料が以下： （ａ）１０〜３０重量％の、１つ以上の架橋モノマー； （ｂ）２〜３０重量％の、１つ以上の希釈モノマー；お
よび／または （ｃ）０．１〜２．０重量％の、開始剤を含有すること
を特徴とする、請求項２に記載の複合材料。 - 【請求項４】 前記複合材料が以下： （ａ）１５〜２５重量％の、１つ以上の架橋モノマー；
および／または （ｂ）５〜２０重量％の、１つ以上の希釈モノマーを含
有することを特徴とする、請求項３に記載の複合材料。 - 【請求項５】 前記複合材料が、３０〜６０重量％の
（セメント）または６０〜９４重量％の（充填複合）フ
ィラーを含有することを特徴とする、請求項１から請求
項４の内の１項に記載の複合材料。 - 【請求項６】 前記単数または複数の架橋モノマーおよ
び／または希釈モノマーが、ウレタンおよび／またはＯ
Ｈ基を含有することを特徴とする、請求項１から請求項
５の内の１項に記載の複合材料。 - 【請求項７】 前記複合材料が架橋モノマーとして、
２，２−ビス−４−（３−メタクリルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピル）−フェニルプロパン）（ビス−ＧＭ
Ａ）、７，７，９−トリメチル−４，１３−ジオキソ−
３，１４−ジオキサ−５，１２−ジアザヘキサ−デカン
−１，１６−ジイル−ジメタクリレート（ＵＤＭＡ）、
ビスフェノールとグリシジルメタクリレートの反応生成
物、および／または１ｍｏｌのジイソシアナートと、２
ｍｏｌの２−ヒドロオキシエチルメタクリレート（ＨＥ
ＭＡ）もしくは２ｍｏｌの２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートとの反応生成物を含有することを特徴
とする、請求項６に記載の複合材料。 - 【請求項８】 前記複合材料が、希釈モノマーとしてグ
リセロールジメタクリレート（ＧＤＭＡ）、（メタ）ア
クリル酸と低粘度ジおよびトリエポキシドとの反応生成
物、ならびに／またはグリセロールトリグリシジルエー
テルまたはトリメチロールプロパントリグリシジルエー
テルと２または３ｍｏｌのメタクリル酸との反応生成物
を含有することを特徴とする、請求項１から請求項７の
内の任意の１項に記載の複合材料。 - 【請求項９】 前記架橋モノマーおよび／または希釈モ
ノマーが、重合化可能な基として、メタクリル基および
／またはアクリル基を含有することを特徴とする、請求
項１から請求項８の内の１項に記載の複合材料。 - 【請求項１０】 前記複合材料が、開始剤として、アゾ
ビス−（イソブチロニトリル）、アゾビス（４−シアノ
吉草酸）、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウロイル、
ターシャリーブチルパーオクトエート、ターシャリーブ
チルパーベンゾエート、ジ−（ターシャリーブチル）−
パーオキシド、ベンズピナコール、２，２’−ジ（Ｃ1
−Ｃ8−アルキル）ベンズピナコール、ベンゾインエー
テル、ジアルキルベンジルケタール、ジアルコキシアセ
ト−フェノン、アシルホスフィンオキシド（ａｃｙｌｐ
ｈｏｓｐｈｉｎｉｃ ｏｘｉｄｅ）、９，１０−フェナ
ントレンキノン、ジアセチル、フリル、アニシル、４，
４’−ジクロロベンジル、４，４’−ジアルコキシベン
ジル、および／またはショウノウキノンを含有すること
を特徴とする、請求項１から請求項９の内の１項に記載
の複合材料。 - 【請求項１１】 前記複合材料が、イオン放出フィラー
として、Ｃａ2+、Ｆ -、および／またはＯＨ-イオンを放
出するフィラーを含有することを特徴とする、請求項１
から請求項１０の内の１項に記載の複合材料。 - 【請求項１２】 前記複合材料が、フィラーとして、
０．０５〜１５μｍの平均粒子サイズを有するフルオロ
アルミニウムシリケートガラスのガラス粉末を含有する
ことを特徴とする、請求項１１に記載の複合材料。 - 【請求項１３】 前記複合材料が、アルカリ性フィラー
を含有することを特徴とする、請求項１から請求項１２
の内の１項に記載の複合材料。 - 【請求項１４】 前記複合材料が、フィラーとして、水
酸化カルシウム、酸化カルシウムおよび／または水酸化
カルシウム放出ガラス粉末を含有することを特徴とす
る、請求項１３に記載の複合材料。 - 【請求項１５】 前記複合材料が、少なくとも２０重量
％のＣａＯ含有量を有するガラス粉末を含有することを
特徴とする、請求項１４に記載の複合材料。 - 【請求項１６】 前記ガラス粉末が、２４．０〜５６．
０重量％のＳｉＯ2、２６．０〜５７．０重量％のＣａ
Ｏ、および４．０〜１４．０重量％のＦを含有すること
を特徴とする、請求項１５に記載の複合材料。 - 【請求項１７】 請求項１から請求項１６の内の１項に
記載の前記複合材料の、歯科用材料としての使用。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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