JPH11314329A - シ―ル能力を有する酸素ガス高遮断性ポリエステルフィルム及びその使用ならびに製造方法 - Google Patents

シ―ル能力を有する酸素ガス高遮断性ポリエステルフィルム及びその使用ならびに製造方法

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JPH11314329A
JPH11314329A JP7550199A JP7550199A JPH11314329A JP H11314329 A JPH11314329 A JP H11314329A JP 7550199 A JP7550199 A JP 7550199A JP 7550199 A JP7550199 A JP 7550199A JP H11314329 A JPH11314329 A JP H11314329A
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layer
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ethylene
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パイフェル ヘルベルト
Cynthia Dr Bennett
ベネット シンシア
Gottfried Hilkert
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Mitsubishi Polyester Film GmbH
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造方法が簡便かつ低コストであり、優れた
特性を有し、廃棄に於て問題が生じないシール性二軸延
伸積層ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
から成るベース層と、当該ベース層の両面に積層された
Ａ層およびＣ層の二つの外層とから成るシール性二軸延
伸積層ポリエステルフィルムであって、前記Ａ層は、４
０重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレート単位、
４０重量％以下のエチレンテレフタレート単位および６
０重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香族ジオー
ルとジカルボン酸から誘導される単位から成るポリマー
又はポリマーの混合物から成り、前記Ｃ層は１３０℃以
下のシール温度を有することを特徴とするシール性二軸
延伸積層ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シール能力を有す
る酸素ガス高遮断性ポリエステルフィルムに関する。詳
しくは、本発明は、８０重量％以上の熱可塑性ポリエス
テルから成るベース層と、当該ベース層の両面に積層さ
れたＡ層およびＣ層の二つの外層とから成るシール性二
軸延伸積層ポリエステルフィルムに関する。本発明は、
更に、上記二軸延伸積層ポリエステルフィルムの使用お
よび製造方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術】食品や飲料用の包装材料において、ガ
ス、水蒸気、香りを遮断する性質が要求される。そのた
め、この様な包装材料として、通常、メタル化された、
または、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＰＣ）が被覆された
ポリプロピレンフィルムが使用される。しかしながら、
メタル化ポリプロピレンフィルムは、不透明であるた
め、内容物の外観が付加価値を与える場合においては使
用できない。また、ＰＶＤＣ被覆フィルムは、透明であ
るが、その製造方法において、メタル化と同様に被覆工
程という第２の工程が必要となり、包装材料がコスト高
となる。
【０００３】また、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合
体（ＥＶＯＨ）は高いガスバリアー性を示す。しかしな
がら、ＥＶＯＨを使用したフィルムは、非常に湿気に敏
感であるため、適用範囲が制限される。更に、ＥＶＯＨ
を使用したフィルムは機械的性質が劣るため、フィルム
厚を厚くしたり他の材料を積層する必要があり、コスト
高となり、また、フィルムの廃棄にも問題が生じる。
又、多くの包装材料に於て、フィルムがシール能力を有
することが、ガスバリアー性と共に要求される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、製
造方法が簡便かつ低コストであり、公知のフィルム以上
の優れた特性を有し、廃棄に於て問題が生じないシール
能力を有する透明二軸延伸積層ポリエステルフィルムを
提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、シール層を構成する外
層に特定の共重合ポリエステルを使用した二軸延伸積層
ポリエステルフィルムにより、上記の目的を達成し得る
との知見を得た。
【０００６】本発明は、上記の知見に基づき完成された
ものであり、その第１の要旨は、８０重量％以上の熱可
塑性ポリエステルから成るベース層と、当該ベース層の
両面に積層されたＡ層およびＣ層の二つの外層とから成
るシール性二軸延伸積層ポリエステルフィルムであっ
て、前記Ａ層は、４０重量％以上のエチレン−２，６−
ナフタレート単位、４０重量％以下のエチレンテレフタ
レート単位および６０重量％以下の脂環式ジオール及び
／又は芳香族ジオールとジカルボン酸から誘導される単
位から成るポリマー又はポリマーの混合物から成り、前
記Ｃ層は１３０℃以下のシール温度を有することを特徴
とするシール性二軸延伸積層ポリエステルフィルムに存
する。
【０００７】本発明の第１の要旨の積層ポリエステルフ
ィルムは、通常、８０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ未
満、好ましくは７５ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ未満、
特に好ましくは７０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ未満の
酸素透過量特性を有する。
【０００８】本発明の第２の要旨は、８０重量％以上の
熱可塑性ポリエステルから成るベース層と、当該ベース
層の両面に積層されたＡ層およびＣ層の二つの外層とか
ら成るシール性二軸延伸透明積層ポリエステルフィルム
であって、前記外層は、５重量％以上のエチレン−２，
６−ナフタレート単位、４０重量％以下のエチレンテレ
フタレート単位および６０重量％以下の脂環式ジオール
及び／又は芳香族ジオールとジカルボン酸から誘導され
る単位から成るポリマー又はポリマーの混合物から成
り、前記Ｃ層は１００〜２００℃のシール温度を有する
ことを特徴とするシール性二軸延伸透明積層ポリエステ
ルフィルムに存する。
【０００９】本発明の第３の要旨は、第１及び第２の要
旨に記載のフィルムの製造方法であって、ａ）ベース層
および外層を共押出して積層フィルムを得、ｂ）当該積
層フィルムを二軸延伸し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを
熱固定することから成ることを特徴とする製造方法に存
する。
【００１０】本発明の第４の要旨は、第１及び第２の要
旨に記載のフィルムから成る食料品包装材および他の消
費物品に存する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィル
ム（以下、積層ポリエステルフィルムと略記する）はベ
ース層と、当該ベース層の両面に積層されたＡ層および
Ｃ層の二つの外層とから成る。
【００１２】ベース層は、８０重量％以上、好ましくは
９０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成る。熱可
塑性ポリエステルとしては、具体的には、エチレングリ
コールとテレフタル酸から製造されるポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）、エチレングリコールとナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸から製造されるポリエチレン
−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒド
ロキシメチルシクロヘキサンとテレフタル酸から製造さ
れるポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート）（ＰＣＤＴ）、エチレングリコールとナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸とビフェニル−４，４’−ジ
カルボン酸から製造されるポリ（エチレン２，６−ナフ
タレートビベンゾエート）（ＰＥＮＢＢ）が好ましい。
特にエチレングリコールとテレフタル酸から成る単位ま
たはエチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸から成る単位が９０％以上、好ましくは９５％以
上のポリエステルが好ましい。
【００１３】上記のモノマー以外の残余のモノマー単位
は、他のジオールおよび／またはジカルボン酸から誘導
されたモノマーである。
【００１４】共重合ジオールとしては、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ2）n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6
Ｈ4−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ2−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
【００１５】共重合ジカルボン酸としては、ベンゼンジ
カルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−
４，４’−ジカルボン酸などのビフェニル−ｘ，ｘ’−
ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸
などのシクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルアセチ
レン−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチ
レン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジ
カルボン酸、Ｃ1−Ｃ16のアルカンジカルボン酸（当該
アルカンは直鎖状でも分岐状でもよい）が好ましい。
【００１６】外層Ａは、４０重量％以上、好ましくは６
５重量％以上、より好ましくは７０重量％以上のエチレ
ン−２，６−ナフタレート単位と、４０重量％以下、好
ましくは３５重量％以下、より好ましくは３０重量％以
下のエチレンテレフタレート単位と、必要に応じ６０重
量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香族ジオールと
ジカルボン酸から誘導される単位とから成るポリマー又
はポリマーの混合物から成る。又、場合によっては、外
層Ａがエチレン−２，６−ナフタレートポリマーのみか
ら成っていてもよい。
【００１７】上記のジカルボン酸としては、芳香族ジカ
ルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が
好ましい。
【００１８】脂肪族ジカルボン酸の好ましい例として
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。
【００１９】脂環式ジカルボン酸の好ましい例として
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ3−Ｃ19のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
【００２０】上記の脂環式ジオールとしては、ヘテロ原
子を有してもよい一つ以上の環を有する脂環式ジオール
が好ましく、具体的には１，４−シクロヘキサンジオー
ル等のシクロヘキサンジオールが好ましい。
【００２１】上記の芳香族ジオールの好ましい例とし
て、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6Ｈ4−ＯＨで示されるジオー
ルが挙げられ（式中Ｘは−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）
2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−を
表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ 4−ＯＨで表されるビ
スフェノールも好ましい。
【００２２】本発明のフィルムはシール性第２の外層Ｃ
を有する。第２の外層Ｃの厚さや構成は、既にある第１
の外層Ａのそれと独立して決定することが出来る。第２
の外層Ｃは、上述のポリマー又はポリマーブレンドから
成っていてもよいが、必ずしも第１の外層Ａの構成ポリ
マーと一致させる必要はない。外層Ｃは１３０℃以下の
シール能力を有するため、外層Ａと対照的に非晶であ
る。
【００２３】上記のシール能力を達成するために、外層
Ｃは２５〜７５重量％、好ましくは３０〜７０重量％、
より好ましくは３５〜６５重量％のエチレン−２，６−
ナフタレート単位と、７５〜２５重量％のエチレンテレ
フタレート単位と、必要に応じ５０重量％以下の脂環式
ジオール及び／又は芳香族ジオールとジカルボン酸から
誘導される単位とから成るポリマー又はポリマーの混合
物から成ることが好ましい。
【００２４】ヒートシール層である外層Ｃは他のポリエ
ステル樹脂から成っていてもよい。好ましい共重合ポリ
エステル樹脂としては、テレフタル酸、イソフタル酸お
よびヘキサヒドロテレフタル酸から選択される芳香族ジ
カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール及びネオペンチルグリコ
ールから選択されるグリコールとから誘導される。上記
のシール能力を達成する代表的な共重合ポリエステルと
しては、例えば欧州特許ＥＰ−Ａ−０５１５０９６号お
よびＥＰ−Ａ−００３５８３５号各公開公報に記載され
ている、５０〜９０重量％、好ましくは６５〜８５重量
％のエチレンテレフタレート単位と、５０〜１０重量
％、好ましくは３５〜１５重量％のエチレンイソフタレ
ート単位から成る共重合ポリエステルが挙げられる。ま
た、第２の外層Ｃは、他の従来公知に使用されている外
層用ポリマーから成っていてもよい。
【００２５】上記のベース層および外層Ａ及びＣに使用
するポリエステルは、エステル交換反応により製造され
る。その出発原料は、ジカルボン酸エステルとジオール
及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム塩、マンガン塩な
どの公知のエステル交換反応用触媒である。生成した中
間体は、更に、三酸化アンチモンやチタニウム塩などの
重縮合触媒の存在下で重縮合に供される。また、ポリエ
ステルの製造は、出発原料のジカルボン酸とジオールに
重縮合触媒を存在させて直接または連続的にエステル化
反応を行う方法であってもよい。
【００２６】外層Ａのポリマーは以下の３方法により製
造することが好ましい。
【００２７】ａ）テレフタル酸、ナフタレン−２，６−
ジカルボン酸、エチレングリコールを反応器に供給し、
公知の触媒および安定剤を使用して共重合を行い、共重
合ポリエステルを得る。この場合、テレフタレート単位
およびナフタレート単位はポリエステル分子中にランダ
ムに分布する。
【００２８】ｂ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）
を所望の割合で溶融混合する。溶融混合は、反応器、好
ましくは二軸混合機などの溶融混合機または押出機で行
う。溶融後ただちにポリエステル内でエステル交換反応
が開始する。反応初期はブロック共重合体が製造される
が、反応が進むにつれ−反応温度と撹拌効果によって異
なるが−ブロック共重合体が少なくなり、反応が十分進
むとランダム共重合体となる。しかしながら、所望の物
性はブロック共重合体でも得られるため、必ずしもラン
ダム共重合体に変化するまで反応を続けることが有利で
あるとはいえない。製造した共重合体をダイから押出
し、細粒状化する。
【００２９】ｃ）ＰＥＴとＰＥＮの細粒子を所望の混合
比で混合し、その混合物を外層の押出機に供給する。こ
こでエステル交換反応をフィルムの製造過程において直
接行う。この方法は、コスト的に有利な方法であり、ブ
ロック共重合体が製造される。ブロック鎖長は、押出し
温度、押出機の撹拌効果および溶融滞留時間によって決
定される。
【００３０】ベース層を構成するポリマーの０．１〜２
０重量％が外層を構成するポリマーと同一であることが
好ましい。斯かる好ましい態様は、ベース層の押出し成
型時に添加混合するか、再生工程を別に設けてフィルム
内に存在させることによって達成される。ベース層にお
ける共重合ポリマーの割合は、ベース層が一部結晶性で
あるように決定される。
【００３１】フィルムの製造において、ベース層と外層
のポリマーの溶融粘度が大きく異ならない様にポリマー
を選択することが好ましい。ベース層と外層のポリマー
の溶融粘度が大きく異なると、溶融ポリマーの流動に乱
れが生じ、フィルムに縞が入ることもある。ベース層と
外層のポリマーの溶融粘度の値は、溶液粘度を補正した
値（ＳＶ）で表される。溶液粘度は分子量の測定の手段
であり、溶融粘度と関係がある。二軸延伸フィルムの製
造に好適な市販ポリエチレンテレフタレートのＳＶ値は
６００〜１０００である。所望の性質を有するフィルム
を得るために、外層の共重合体のＳＶ値は３００〜９０
０、好ましくは４００〜８００、特に好ましくは５００
〜７００であることが好ましい。必要とされるＳＶ値に
ポリマーを調整するために、それぞれのポリマー細粒子
に対して固相重合を行ってもよい。ベース層と外層のポ
リマーのＳＶ値の差は通常因数値５以下、好ましくは２
〜３である。
【００３２】ベース層および外層Ａ及びＣは、安定剤や
耐ブロッキング剤などの公知の添加剤を含有してもよ
い。添加剤はポリマー又はポリマーの混合物が溶融する
前に添加する。安定剤としては、リン系化合物リン酸塩
やリン酸エステル等が例示される。耐ブロッキング剤
（粒子も含まれる）としては、無機および／または有機
粒子が好ましく、具体的には、ベース層に添加する粒子
において例示された無機および／または有機粒子が使用
できる。具体的には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タ
ルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボ
ン酸のカルシウム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、
カーボンブラック、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリ
スチレン粒子、架橋アクリレート粒子などが例示され
る。
【００３３】添加剤として、２種以上の異なる耐ブロッ
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介して
個々の層に添加する粒子を通常量添加する。粒子の含有
量は、好ましくは０．０００１〜５重量％である。耐ブ
ロッキング剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０
２９６４号公開公報に記載されている。
【００３４】本発明の積層フィルムは、ａ）ベース層お
よび外層を共押出して積層フィルムを得、ｂ）当該積層
フィルムを二軸延伸し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱
固定することから成る製造方法によって製造される。
【００３５】外層の形成は次の様に行う。ポリエチレン
テレフタレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレー
トの細粒子を所望の混合比にて押出機に供給する。３０
０℃で約５分間滞留することにより、両原料ポリエステ
ルを溶融する。この滞留条件下において、エステル交換
反応が起こり、両原料ホモポリエステルから共重合ポリ
エステルが形成される。
【００３６】ベース層用のポリマーは、他の押出機によ
って供給される。押出しを行う前に、溶融ポリマーから
不純物などを濾過する。溶融物を共押出しダイを介して
押出し、平坦なフィルムを得た後、ベース層に外層が積
層される。共押出しフィルムは、冷却ロールや必要であ
れば他のロールを使用して引き出され、固化させられ
る。
【００３７】通常、二軸延伸は連続的に行われる。この
ため、初めに縦方向（長手方向）に延伸し、次いで横方
向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向す
る。通常、縦方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回
転速度を有するロールを使用して行われ、横手方向の延
伸はテンターフレームを使用して行われる。
【００３８】延伸時の温度は、所望とするフィルムの物
性によって決定され、広い範囲で選択できる。通常、縦
方向の延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸は
９０〜１５０℃温度で行われる。縦方向の延伸比は、通
常２．５：１〜６：１、好ましくは３：１〜５．５：１
である。横方向の延伸比は、通常３．０：１〜５．０：
１、好ましくは３．５：１〜４．５：１である。熱固定
は１５０〜２５０℃の温度において０．１〜１０秒間行
われる。
【００３９】上記の様な製造方法は、押出機にポリマー
細粒子を供給するため、押出機を閉塞させることがない
という大きな技術メリットがある。
【００４０】本発明のフィルムは極めて酸素ガスの遮断
性に優れている。外層に使用するポリマーのエチレン−
２，６−ナフタレート単位を４０重量％より少なく、エ
チレンテレフタレート単位を４０重量％より大きくした
場合、ポリエチレンテレフタレート１００重量％から成
る標準的なポリエステルフィルムの酸素透過量に比較し
て多少低い場合があるが、それでも、本発明のフィルム
より遥かに酸素透過量が大きい。外層に使用するポリマ
ーがエチレン−２，６−ナフタレート単位３０〜４０重
量％、エチレンテレフタレート単位６０〜７０重量％か
ら成る場合の酸素ガス遮断性は、標準ポリエステルのそ
れに比べてむしろ劣っている。しかしながら、エチレン
−２，６−ナフタレート単位が５〜４０重量％、エチレ
ンテレフタレート単位が４０重量％より大きいポリマー
を外層に使用したフィルムを、酸素ガス遮断性を問題と
しないフィルムに使用するのであれば、上記の様な酸素
ガス遮断性であっても有用であるかもしれない。
【００４１】外層Ａおよびベース層は一部結晶性である
ことが好ましい。驚くべきことに、外層の結晶性がフィ
ルムのガスバリアー性に影響を与える。もし結晶性が高
ければ、ガスバリアー性も高い。結晶性はＦＴＩＲを使
用して測定できる。外層の結晶性を決定するために、測
定はＡＴＲモードで行う必要がある。結晶性は特有の吸
収バンドの存在により決定できる。微結晶の形態（α又
はβ）は明確に測定されない。エチレン単位を有する共
重合ポリエステルの吸収バンドは、対称ＣＨ結合振動が
２９９０及び２９７１ｃｍ-1（α）並びに２９９８及び
２９７１ｃｍ-1（β）である（F. Kimura et al., Jour
nal of Polymer Science: Polymer Physics, Vol. 35,
pp. 2041-2047 (1997)）。
【００４２】フィルムに他の所望の物性を付与するた
め、塗布および／またはコロナまたは火炎処理を施して
もよい。塗布によって形成される層によって、接着力を
強めたり、帯電防止性や滑り性の改良したり、剥離性を
持たせることが出来る。この様な付加的な層は、横延伸
を行う前に水分散剤を使用したインラインコーティング
によって好適に形成される。
【００４３】ベース層と外層の間には、必要に応じて中
間層を設けてもよい。中間層は、上述のベース層の説明
に於て記載されているポリマーから成る。好ましい態様
においては、ベース層に使用されているポリマーから成
る。中間層は上述の公知の添加剤を含有してもよい。中
間層の厚さは、通常０．３μｍより大きく、好ましくは
０．５〜１５μｍ、更に好ましくは１．０〜１０μｍで
ある。
【００４４】外層Ａ及びＣの厚さは、通常０．１μｍよ
り大きく、好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは
０．３μｍ以上である。外層の厚さの上限値は、通常６
μｍ、好ましくは５．５μｍ、更に好ましくは５．０μ
ｍ、特に好ましくは４μｍである。外層が２つある場
合、両者の厚さは同一でも異なっていてもよい。
【００４５】本発明のポリエステルフィルムの総厚さ
は、応用する材料の種類により広い範囲を取り得るが、
好ましくは４〜１００μｍ、更に好ましくは５〜５０μ
ｍ、特に好ましくは６〜３０μｍであり、ベース層の厚
さはフィルムの総厚さの４０〜９０％であることが好ま
しい。
【００４６】本発明のフィルムの製造コストは、標準ポ
リエステルからフィルムを製造するのに要するコストよ
りやや高いだけであり、本発明の製造方法は製造コスト
の観点から優れているといえる。本発明のフィルムの加
工や使用における他の物性は、基本的に変化しないか或
いは改良される。更に、フィルムの総量の５０重量％ま
で、好ましくは１０〜５０重量％の含有量で、フィルム
の物性に悪影響を及ぼすことなくフィルム製造中に再生
品を使用できる。
【００４７】本発明のフィルムは食品包装材や他の消費
物品材料に非常に好適に使用できる。これらの材料に使
用する目的で、通常メタル化またはセラミックコート
（例えば、ＳｉＯx、ＡｌxＯy、Ｎａ2ＳｉＯ4等）が施
される。本発明のＰＥＮを含有する外層にメタル化また
はセラミックコートを施すと、通常のメタル化またはセ
ラミックコートしたポリエステルフィルムのバリアー効
果よりもはるかに優れていることが明らかになった。通
常のメタル化ポリエステルフィルムのバリアー性は０．
６ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙより大きいが、本発明の
フィルムにメタル化したフィルムのバリアー性は０．１
ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ未満である。コーティング
の種類にかかわらず、本発明のフィルムのバリアー性
は、通常のポリエステルフィルムのそれに比べて１０倍
以上優れている。
【００４８】又、外層の厚さが１．５μｍ未満、好まし
くは１．０μｍ未満のように薄い場合においても、上述
の優れたバリアー効果が達成できる。本発明のフィルム
は、ライナー、蓋用フィルム（例えばヨーグルトの容器
の蓋等）及び熱転写リボン等にも使用できる。
【００４９】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、本発明における各種
の物性の測定方法は下記のとおりである。
【００５０】（１）酸素ガス遮断性 酸素ガス遮断性は、米国Ｍｏｃｏｎ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃ
ｏｎｔｒｏｌｓ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０を使用
し、ＤＩＮ５３ ３８０、Ｐａｒｔ３に準じて測定し
た。
【００５１】（２）溶液粘度（ＳＶ） 溶液粘度（ＳＶ）は、ポリエステル試料のジクロロ酢酸
溶液（１重量％ポリエステル溶液）を使用して測定し
た。この溶液粘度と純溶媒の粘度をウベローデ型粘度計
により測定し、両者の比から１を減じ、１０００倍した
値をＳＶ値とした。
【００５２】（３）摩擦係数 摩擦係数は、製造後１４日後に、ＤＩＮ５３ ３７５に
準じて測定した。
【００５３】（４）表面張力 表面張力は、“インク法”によりＤＩＮ５３ ３６４に
準じて測定した。
【００５４】（５）ヘーズ フィルムのヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−５２に
準じて測定した。ヘルツヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １０
０３−５２を基にして決定した。しかしながら、もっと
も効果的な測定範囲を使用するために、４枚のフィルム
を重ね、１°の隔壁スリットを４°のピンホールの代り
に使用して測定を行った。
【００５５】（６）グロス値 グロス値はＤＩＮ６７ ５３０に準じて測定した。反射
率を、フィルム表面の光学的特性として測定した。ＡＳ
ＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３を基準と
し、入射角を２０°及び６０°とした。所定の入射角で
試料の平坦な表面に光線を照射すると、反射および／ま
たは散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的な比
率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と
共に表示される。
【００５６】（７）最低シール温度の決定 Ｂｒｕｇｇｅｒ ＨＳＧ／ＥＴシール装置を使用して熱
シールした試料（シール合わせ目＝２０ｍｍ×１００ｍ
ｍ）を作成した。シールは、異なる温度で、２つの加熱
したシール挟みを使用し、１０Ｎ／ｃｍ2のシール圧
で、シール時間０．５秒で行った。シールした試料から
幅１５ｍｍの試験切片を切り取り、Ｔ−シール力を測定
し、シール力とした。シール力が０．５Ｎ／１５ｍｍに
達した際の温度を最低シール温度とした。
【００５７】以下の実施例において使用した製品の商標
および会社名は、最初に限り記すものとし、それ以降は
省略する。
【００５８】実施例１ 以下に示す重縮合によって外層のポリマーを製造した。
ジメチルテレフタレート及び２，６−ジメチルナフタレ
ンジカルボキシレートを０．５４：１．００のモル比で
混合し（最終的な共重合体の成分比はエチレンテレフタ
レート単位３０重量％及びエチレン２，６−ナフタレー
ト単位７０重量％と成る）、更に、エチレングリコール
及び触媒として３００ｐｐｍの酢酸マンガンを混合し
た。撹拌下、温度１６０〜２５０℃、常圧下で、生成し
たメタノールを除去しながらエステル交換反応行った。
安定剤としてリン酸を等モル量、触媒として４００ｐｐ
ｍの三酸化アンチモンを加えた。撹拌下、温度２８０
℃、１ｍｂａｒより低い圧力にて重縮合を行った。分子
量は、撹拌におけるトルクを測定することによって決定
した。反応終了後、窒素ガス圧を使用して反応器から溶
融体を取出し、ペレット化した。
【００５９】実施例２ 市販のポリエチレンテレフタレートペレット及びポリエ
チレン−２，６−ナフタレートペレットを使用した。各
ペレットを約１６０℃で４時間かけて、結晶化させ、乾
燥した。ポリエチレンテレフタレートペレットとポリエ
チレン−２，６−ナフタレートペレットを重量比３０：
７０でミキサーに供給し、撹拌して均一にした。その混
合物を２軸混合機（「ＺＳＫ」：Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製（シュトゥットガルト））
に供給し、約３００℃、滞留時間約３分の条件で押出
し、チップ化した。押出機内でポリエチレンテレフタレ
ートとポリエチレン−２，６−ナフタレートとが反応す
ることにより、共重合体を製造した。
【００６０】実施例３ フィルムの製造において、ポリエチレンテレフタレート
チップとポリエチレン−２，６−ナフタレートチップを
重量比３０：７０で直接的に単軸押出機に供給し、３０
０℃で押出した以外は実施例２と同様の操作を行い、共
重合体を製造した。溶融体を濾過し、共押出しダイを介
して押出すことにより、外層がベース層に積層された平
坦なフィルムを得た。共押出しフィルムをダイリップか
ら引き取り、冷却ロール上で固化させた。押出しの際の
両ポリマーの滞留時間は約５分であった。以下、実施例
２に示す条件および方法で共重合体を製造した。
【００６１】実施例４ ポリエチレンテレフタレートチップを残留水分５０ｐｐ
ｍとなる様に１６０℃で乾燥し、ベース層用の押出機に
供給した。他方、ポリエチレンテレフタレートチップと
ポリエチレン−２，６−ナフタレートチップを重量比３
０：７０で混合し、残留水分５０ｐｐｍとなる様に１６
０℃で乾燥し、外層用の２台の押出機に供給した。実施
例３と同様の条件下で外層の押出し条件を行った。
【００６２】得られたシートを、長手方向および横方向
に延伸し、総厚さ１２μｍのＡ／Ｂ／Ｃ構造を有する透
明３層積層フィルムを製造した。延伸後の外層の厚さは
それぞれ２．０μｍであった。実施例４における積層フ
ィルムのベース層および外層の構成を表１に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】また、各製造ステップにおける条件を表２
に示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】得られたフィルムの酸素透過量は、８０ｃ
ｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ未満であった。
【００６７】実施例５ 実施例４と同様の操作によって、総厚さ１２μｍのフィ
ルムを共押出しによって製造した。外層Ａの厚さは２．
０μｍ、外層Ｃの厚さは１．５μｍであった。実施例５
における積層フィルムのベース層および外層の構成を表
３に示す。各製造ステップにおける条件は実施例４と同
じである。
【００６８】
【表３】
【００６９】実施例６ 外層Ａの厚さが２．０μｍであり且つ以下の表４に示す
構成から成ること以外は実施例５と同様のフィルム構成
である積層フィルムを作成した。製造条件は実施例４と
同じである。
【００７０】
【表４】
【００７１】実施例７ 外層Ａの厚さが２．５μｍであり且つ以下の表５に示す
構成から成ること以外は実施例５と同様のフィルム構成
である共押出し積層フィルムを作成した。フィルムの製
造条件は、長手方向および横方向における延伸温度を約
１０℃高くした以外は実施例４と同じである。
【００７２】
【表５】
【００７３】実施例８ ベース層と２つの外層から成る３層共押出しフィルムを
実施例５とほぼ同様の操作により製造した。各層の構成
を以下の表６に示す。３層フィルムの総厚さは１２μ
ｍ、外層Ａの厚さは３μｍ、外層Ｃの厚さは１．５μｍ
であった。フィルムの製造条件は実施例７と同じであ
る。
【００７４】
【表６】
【００７５】実施例９ 外層Ａ及びＣの厚さを１．０μｍとした以外は実施例５
と同様のフィルム構成の共押出しフィルムを製造した。
製造条件は実施例５と同じである。
【００７６】比較例１ エチレンテレフタレート単位８２重量％及びエチレンイ
ソフタレート単位１８重量％から成る共重合ポリエステ
ルを外層Ａに使用した以外は、実施例４と同様のフィル
ムを製造した。
【００７７】実施例４〜１２及び比較例１で得られたフ
ィルムの特性を表７及び８に纏めて示す。
【００７８】
【表７】
【００７９】
【表８】
【００８０】
【発明の効果】本発明の透明積層ポリエステルフィルム
は、簡便かつ低コストで製造でき、優れた酸素ガス遮断
性を有し、シール性を有し、かつ廃棄において問題が生
じないため、食品や飲料用の包装材料として好適であ
り、その工業的価値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゴットフリート ヒルケルト ドイツ連邦共和国、ザウルハイム、55291、 シュエッツェンシュトラッセ 12

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
    から成るベース層と、当該ベース層の両面に積層された
    Ａ層およびＣ層の二つの外層とから成るシール性二軸延
    伸積層ポリエステルフィルムであって、前記Ａ層は、４
    ０重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレート単位、
    ４０重量％以下のエチレンテレフタレート単位および６
    ０重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香族ジオー
    ルとジカルボン酸から誘導される単位から成るポリマー
    又はポリマーの混合物から成り、前記Ｃ層は１３０℃以
    下のシール温度を有することを特徴とするシール性二軸
    延伸積層ポリエステルフィルム。
  2. 【請求項２】 上記Ａ層が、６５重量％以上のエチレン
    −２，６−ナフタレート単位から成る請求項１に記載の
    フィルム。
  3. 【請求項３】 上記Ａ層が、７０重量％以上のエチレン
    −２，６−ナフタレート単位から成る請求項１に記載の
    フィルム。
  4. 【請求項４】 酸素透過量が８０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・
    ｄａｙ未満である請求項１〜３の何れかに記載のフィル
    ム。
  5. 【請求項５】 酸素透過量が７５ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・
    ｄａｙ未満である請求項１〜３の何れかに記載のフィル
    ム。
  6. 【請求項６】 酸素透過量が７０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・
    ｄａｙ未満である請求項１〜３の何れかに記載のフィル
    ム。
  7. 【請求項７】 シール層である前記Ｃ層が二種以上のエ
    ステル単位から成る共重合ポリエステルから成り、前記
    エステル単位は、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、
    テレフタル酸、イソフタル酸およびヘキサヒドロテレフ
    タル酸から選択されるジカルボン酸と、エチレングリコ
    ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
    及びネオペンチルグリコールから選択されるジオールと
    から誘導される請求項１〜６の何れかに記載のフィル
    ム。
  8. 【請求項８】 前記外層の厚さが０．２〜６μｍである
    請求項１〜７の何れかに記載のフィルム。
  9. 【請求項９】 前記外層の厚さが０．３〜５．５μｍで
    ある請求項１〜７の何れかに記載のフィルム。
  10. 【請求項１０】 前記外層の厚さが０．３〜５．０μｍ
    である請求項１〜７の何れかに記載のフィルム。
  11. 【請求項１１】 少なくとも一つの前記外層が粒子を含
    有している請求項１〜１０の何れかに記載のフィルム。
  12. 【請求項１２】 少なくとも片面をコロナ処理した請求
    項１〜１１の何れかに記載のフィルム。
  13. 【請求項１３】 少なくとも片面をインラインコーティ
    ング処理した請求項１〜１２の何れかに記載のフィル
    ム。
  14. 【請求項１４】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステ
    ルから成るベース層と、当該ベース層の両面に積層され
    たＡ層およびＣ層の二つの外層とから成るシール性二軸
    延伸透明積層ポリエステルフィルムであって、前記外層
    は、５重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレート単
    位、４０重量％以下のエチレンテレフタレート単位およ
    び６０重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香族ジ
    オールとジカルボン酸から誘導される単位から成るポリ
    マー又はポリマーの混合物から成り、前記Ｃ層は１００
    〜２００℃のシール温度を有することを特徴とするシー
    ル性二軸延伸透明積層ポリエステルフィルム。
  15. 【請求項１５】 請求項１〜１４に記載のフィルムの製
    造方法であって、ａ）ベース層および外層を共押出して
    積層フィルムを得、ｂ）当該積層フィルムを二軸延伸
    し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱固定することから成
    ることを特徴とする製造方法。
  16. 【請求項１６】 請求項１〜１３に記載のフィルムから
    成る食料品包装材および他の消費物品。
JP7550199A 1998-03-25 1999-03-19 シ―ル能力を有する酸素ガス高遮断性ポリエステルフィルム及びその使用ならびに製造方法 Withdrawn JPH11314329A (ja)

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