JPH11302558A - Colored aluminum pigment and coating composition containing the same - Google Patents

Colored aluminum pigment and coating composition containing the same

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JPH11302558A
JPH11302558A JP10107212A JP10721298A JPH11302558A JP H11302558 A JPH11302558 A JP H11302558A JP 10107212 A JP10107212 A JP 10107212A JP 10721298 A JP10721298 A JP 10721298A JP H11302558 A JPH11302558 A JP H11302558A
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colored
aluminum
resin
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茂 中村
Yasushi Nakao
泰志 中尾
Takao Egawa
隆夫 江川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject pigment capable of being used as a colored pigment having excellent designativity for automotive metallic coatings, etc., for which aluminum pigments have limitedly used, by adding a UV light- absorbing agent or a photostabilizer to a resin coating the surfaces of aluminum pigment. SOLUTION: This colored aluminum pigment is prepared by coloring (A) the surfaces of aluminum flakes (for example, the aluminum flakes having an average particle diameter of 1-200 μm, a thickness of 0.15-5 μm and a shape coefficient of 5-100) with (B) a colored pigment (for example, the pigment having a particle diameter of 0.01-1 μm) and subsequently coating the surfaces of the obtained colored flakes with (C) a resin containing a UV light-absorbing agent or a photostabilizing agent. The component C in the colored aluminum includes a resin obtained by polymerizing a UV light-absorbing and polymerizing monomer or a photostabilizing and polymerizing monomer and a resin blended and mixed with a UV light-absorbing agent or a photostabilizing agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性のすぐれた
着色アルミニウム顔料、およびそれを配合した塗料組成
物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a colored aluminum pigment having excellent weather resistance, and a coating composition containing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術とその課題】自動車外板部などの上塗り塗
料において、キラキラとした光輝感のすぐれたメタリッ
ク調塗膜を形成するために、金属アルミニウムフレ−ク
顔料を含有せしめることはすでに公知である。そして、
意匠性をさらに向上させるために、その表面を着色顔料
で着色したアルミニウムフレ−クを使用することが、特
開平1−315470号、特開平9−40885号、特
開平9−59532号、特開平9−124973号参照
などによりすでに提案されており、これらの着色アルミ
ニウムフレ−クの表面をさらに樹脂で被覆したものも知
られている。
2. Description of the Related Art It has been known that a metallic aluminum flake pigment is contained in a top coat such as an outer panel of an automobile in order to form a metallic coating film having excellent glitter. is there. And
In order to further improve the design properties, use of aluminum flakes whose surfaces are colored with a coloring pigment is disclosed in JP-A-1-315470, JP-A-9-40885, JP-A-9-59532, and JP-A-9-59532. It has already been proposed, for example, with reference to JP-A-9-124973, and it is also known that the surface of these colored aluminum flakes is further coated with a resin.

【0003】しかしながら、これらの着色アルミニウム
フレ−クを含有する塗膜を長期間屋外にさらされると、
アルミニウムフレ−ク表面の着色顔料が劣化し、退色す
るという欠陥を有している。この欠陥を解消するため
に、フタロシアニン系などの耐候性のすぐれた着色顔料
を使用することが提案されているが、色調が制限され、
適用範囲が狭い。
However, when a coating film containing these colored aluminum flakes is exposed outdoors for a long period of time,
There is a defect that the coloring pigment on the surface of the aluminum flakes deteriorates and discolors. In order to eliminate this defect, it has been proposed to use a weather-resistant coloring pigment such as a phthalocyanine series, but the color tone is limited,
The application range is narrow.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、樹脂で
被覆された着色アルミニウムフレ−クの耐候性を改良す
ることであり、その特徴は、この樹脂中に紫外線吸収剤
または光安定剤を含有させるところにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to improve the weatherability of colored aluminum flakes coated with a resin, characterized in that the resin contains an ultraviolet absorber or a light stabilizer. Is contained.

【0005】しかして、本発明によれば、着色顔料によ
り表面を着色し、さらにその表面を樹脂で被覆してなる
アルミニウムフレ−クにおいて、この樹脂中に紫外線吸
収剤または光安定剤を含有させてなることを特徴とする
着色アルミニウム顔料が提供される。
Thus, according to the present invention, in an aluminum flake having a surface colored with a coloring pigment and further coated with a resin, the resin contains an ultraviolet absorber or a light stabilizer. A colored aluminum pigment is provided.

【0006】さらに、本発明は、この着色アルミニウム
顔料を含有するメタリック塗料組成物も包含している。
Further, the present invention also includes a metallic coating composition containing the colored aluminum pigment.

【0007】まず、本発明の耐候性が改良された着色ア
ルミニウム顔料について詳細に説明する。
First, the colored aluminum pigment of the present invention having improved weather resistance will be described in detail.

【0008】本発明の着色アルミニウム顔料を調製する
ために使用するアルミニウムフレ−クは、塗料分野にお
いてメタリック顔料として通常に使用されている光輝性
りん片状顔料であり、金属アルミニウムを主成分として
おり、平均粒径が1〜200μm、特に5〜80μm、
厚みは0.1〜5μm、平均粒径を厚みで割った形状係
数が5〜100程度の範囲内に含まれていることが好ま
しい。また、このアルミニウムフレ−クは、粉砕時にオ
レイン酸、ステアリン酸などの脂肪酸を添加して、これ
らで被覆されたアルミニウムフレ−クであっても差支え
ない。
The aluminum flake used for preparing the colored aluminum pigment of the present invention is a brilliant scaly pigment which is generally used as a metallic pigment in the field of paints, and contains metallic aluminum as a main component. Has an average particle size of 1 to 200 μm, especially 5 to 80 μm,
It is preferable that the thickness is 0.1 to 5 μm and the shape factor obtained by dividing the average particle size by the thickness is in the range of about 5 to 100. Further, the aluminum flake may be an aluminum flake coated with a fatty acid such as oleic acid or stearic acid at the time of pulverization.

【0009】アルミニウムフレ−クの表面を着色するた
めの着色顔料は、塗料分野において通常に使用されてい
る有機顔料や無機顔料などが適用できる。例えば、ジケ
トピロロピロ−ル系、キナクリドン系、ジオキサジン
系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、スレン系、ペリ
ノン系、ピペリン系、フタロン系などがあげられるが、
フタロシアニングリ−ン、フタロシアニンブル−などの
比較的に耐候性のすぐれたものや、カ−ボンブラック、
酸化チタン、透明酸化鉄、雲母、金属酸化物被覆雲母な
ども使用できる。これらの着色顔料の粒径は0.01〜
1μm、特に0.02〜0.1μmの範囲内が適してお
り、その使用量はアルミニウムフレ−クの表面積1m2
あたり、0.01〜2g、特に0.03〜0.5gの範
囲内が適している。
As the coloring pigment for coloring the surface of the aluminum flake, an organic pigment, an inorganic pigment or the like usually used in the field of paints can be applied. For example, diketopyrrolopyrrol-based, quinacridone-based, dioxazine-based, isoindolinone-based, condensed azo-based, selen-based, perinone-based, piperine-based, phthalone-based, and the like.
Those having relatively excellent weather resistance such as phthalocyanine lines and phthalocyanine blemishes, carbon black,
Titanium oxide, transparent iron oxide, mica, metal oxide-coated mica and the like can also be used. The particle size of these color pigments is 0.01 to
1 μm, especially in the range of 0.02 to 0.1 μm is suitable, and the amount of aluminum flake used is 1 m 2 of surface area of aluminum flake.
The suitable range is 0.01 to 2 g, particularly 0.03 to 0.5 g.

【0010】着色顔料によるアルミニウムフレ−ク表面
の被覆はそれ自体既知の方法で行うことができ、具体的
には下記に示す方法があげられる。
[0010] The coating of the aluminum flake surface with the coloring pigment can be carried out by a method known per se, and specific examples include the following methods.

【0011】a:樹脂の有機溶剤溶液にアルミニウムフ
レ−クおよび着色顔料を混合分散し、それを噴霧し乾燥
し、粉末状の着色アルミニウムフレ−クを形成させる。
A: An aluminum flake and a coloring pigment are mixed and dispersed in an organic solvent solution of a resin, and the mixture is sprayed and dried to form a powdered colored aluminum flake.

【0012】b:アルミニウムフレ−クの表面に、二重
結合を有するカルボン酸(例えば、あまに油脂肪酸、大
豆油脂肪酸などの高級不飽和脂肪酸)を熱重合してなる
二重結合とカルボキシル基とを有するカルボン酸を介し
て着色顔料を化学吸着させてなる着色アルミニウムフレ
−ク(特開平1−315470号参照)。
B: a double bond and a carboxyl group formed by thermally polymerizing a carboxylic acid having a double bond (for example, higher unsaturated fatty acid such as linseed oil fatty acid or soybean oil fatty acid) on the surface of aluminum flake. A colored aluminum flake obtained by chemically adsorbing a colored pigment via a carboxylic acid having the following formula (see JP-A-1-315470).

【0013】c:着色顔料100重量部あたり0.2〜
100重量部の一塩基性芳香族カルボン酸を被覆してな
る表面処理着色顔料を、アルミニウムフレ−クの表面積
1m2 あたり0.01〜0.5g付着させてなる着色ア
ルミニウムフレ−ク(特開平9−40885号号参
照)。一塩基性芳香族カルボン酸として安息香酸、アミ
ノ安息香酸、アミノヒドロキシ安息香酸、ナフトエ酸、
アミノナフトエ酸、ケイヒ酸、アミノケイヒ酸などが使
用できる。また、一塩基性芳香族カルボン酸と共にアル
ミニウムキレ−トまたはチタニウムキレ−トをアルミニ
ウムフレ−クの表面に付着させることも包含される。
C: 0.2 to 100 parts by weight of the coloring pigment
Colored aluminum flakes obtained by adhering 0.01 to 0.5 g of a surface-treated color pigment coated with 100 parts by weight of a monobasic aromatic carboxylic acid per 1 m 2 of surface area of aluminum flakes No. 9-40885). Benzoic acid, aminobenzoic acid, aminohydroxybenzoic acid, naphthoic acid, as monobasic aromatic carboxylic acids
Amino naphthoic acid, cinnamic acid, amino cinnamic acid and the like can be used. It also includes attaching an aluminum chelate or a titanium chelate to the surface of the aluminum flake with the monobasic aromatic carboxylic acid.

【0014】d:アルミニウムフレ−クの表面に有機着
色顔料の蒸着せしめてなる着色アルミニウムフレ−ク
(特開平9−59532号号参照)。有機着色顔料の蒸
着量はアルミニウムフレ−クの表面積1m2 あたり0.
05〜0.5gの範囲が好ましい。また、この有機着色
顔料の蒸着層にシランカップリング剤またはチタンカッ
プリング剤を被覆したものも包含される。
D: A colored aluminum flake obtained by depositing an organic coloring pigment on the surface of the aluminum flake (see JP-A-9-59532). Deposition amount of the organic coloring pigment is an aluminum frame - the surface area of the click 1 m 2 per 0.
The range is preferably from 0.5 to 0.5 g. In addition, those obtained by coating the deposited layer of the organic coloring pigment with a silane coupling agent or a titanium coupling agent are also included.

【0015】e:着色顔料100重量部あたり0.2〜
100重量部のアミノ化合物(カルボキシル基を持って
いない)を被覆してなる表面処理着色顔料を、アルミニ
ウムフレ−クの表面積1m2 あたり0.01〜0.5g
付着させてなる着色アルミニウムフレ−ク(特開平9−
124973号号参照)。アミノ化合物として炭素数6
〜12の脂肪族ジアミン、N−β−(アミノエチル)−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(ア
ミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ランなどが使用できる。また、アミノ化合物と共にアル
ミニウムキレ−トまたはチタニウムキレ−トをアルミニ
ウムフレ−クの表面に付着させることも包含される。
E: 0.2 to 100 parts by weight of the coloring pigment
A surface-treated coloring pigment coated with 100 parts by weight of an amino compound (having no carboxyl group) is used in an amount of 0.01 to 0.5 g per 1 m 2 of the surface area of the aluminum flake.
Colored aluminum flakes adhered (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 124973). C6 as amino compound
To 12 aliphatic diamines, N-β- (aminoethyl)-
γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and the like can be used. Also, the method includes attaching an aluminum chelate or a titanium chelate to the surface of the aluminum flake together with the amino compound.

【0016】本発明の着色アルミニウム顔料は、上記の
ようにして着色顔料で表面を着色してなるアルミニウム
フレ−クに、紫外線吸収剤または光安定剤を含有させた
樹脂で被覆することにより得られる。
The colored aluminum pigment of the present invention can be obtained by coating an aluminum flake whose surface is colored with a colored pigment as described above with a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer. .

【0017】着色顔料で表面を着色してなるアルミニウ
ムフレ−ク(以下、「着色アルミフレ−ク」という)の
表面を被覆する樹脂中に紫外線吸収剤または光安定剤を
含有させる方法として、例えば、紫外線吸収性重合性モ
ノマ−および光安定重合性モノマ−から選ばれた1種以
上を含有する重合性モノマ−を重合してなる樹脂で被覆
する方法(A法)、および被覆する樹脂中に紫外線吸収
剤または光安定剤を添加、混合する方法(B法)などが
ある。
As a method for incorporating an ultraviolet absorber or a light stabilizer into a resin for coating the surface of an aluminum flake whose surface is colored with a coloring pigment (hereinafter referred to as "colored aluminum flake"), for example, A method of coating a polymerizable monomer containing at least one selected from ultraviolet-absorbing polymerizable monomer and light-stable polymerizable monomer with a resin (method A); There is a method of adding and mixing an absorber or a light stabilizer (Method B).

【0018】A法:着色アルミフレ−クの表面を、紫外
線吸収性重合性モノマ−および光安定重合性モノマ−か
ら選ばれた1種以上を含む重合性モノマ−を重合してな
る樹脂で被覆することにより、着色アルミフレ−クの表
面を紫外線吸収剤または光安定剤を含有する樹脂で被覆
する方法である。
Method A : The surface of a colored aluminum flake is coated with a resin obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing at least one selected from an ultraviolet absorbing polymerizable monomer and a light-stable polymerizable monomer. In this method, the surface of the colored aluminum flake is coated with a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer.

【0019】紫外線吸収性重合性モノマ−として、2−
(2´−ヒドロキシ−5´−メタクリロキシエチルフェ
ニル)−2H−ベンゾトリアゾ−ルなどが、光安定性重
合性モノマ−として、2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジルメタクリレ−トおよび1,2,2,6,
6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレ−トなど
が例示できる。
As the UV-absorbing polymerizable monomer, 2-
(2′-Hydroxy-5′-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole and the like, as light-stable polymerizable monomers, are 2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl methacrylate and 1,2,2,6
Examples thereof include 6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate.

【0020】A法において、着色アルミフレ−クを被覆
するための樹脂として、これらの紫外線吸収性重合性モ
ノマ−および光安定性重合性モノマ−から選ばれた1種
もしくは2種以上のみで構成される重合体、もしくは、
さらにその他の重合性モノマ−との共重合体などがあげ
られる。
In the method A, the resin for coating the colored aluminum flakes is composed of one or more selected from these ultraviolet-absorbing polymerizable monomers and light-stable polymerizable monomers. Polymer, or
Further, copolymers with other polymerizable monomers can be used.

【0021】その他の重合性モノマ−は、紫外線吸収性
重合性モノマ−および光安定性重合性モノマ−以外であ
って、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、フマ
ル酸、マレイン酸およびこれらの無水物やハ−フエステ
ル化物などのカルボキシル基含有重合性モノマ−;(メ
タ)アクリル酸と1価アルコ−ル(炭素数1〜24)と
のモノエステル化物;(メタ)アクリル酸とアルコキシ
(炭素数1〜20)1価アルコ−ルとのモノエステル化
物;(メタ)アクリル酸と炭素数2〜10の2価以上の
多価アルコ−ルとのジ、トリ、テトラエステル化物;
N,N−ジメチルアミノエチルアクリレ−ト、N,N−
ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト、N,N−ジエチ
ルアミノエチルアクリレ−ト、N,N−ジエチルアミノ
エチルメタクリレ−ト、N−t−ブチルアミノエチルア
クリレ−ト、N−t−ブチルアミノエチルメタクリレ−
ト、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリレ−ト、
N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリレ−トなどの
アミノアクリル系単量体;アクリルアミド、メタクリル
アミド、N−メチルアクリルアミド、N−メチルメタク
リルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−エチルメ
タクリルアミド、N−ブチルアクリルアミド、N−ブチ
ルメタクリルアミド、N−ジメチルアクリルアミド、N
−ジメチルメタクリルアミドなどのアクリルアミド系単
量体;グリシジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ
−トなどのグリシジル基含有単量体;スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、酢
酸ビニル、塩化ビニルなどがあげられる。
The other polymerizable monomers are other than the ultraviolet-absorbing polymerizable monomer and the light-stable polymerizable monomer, and include, for example, (meth) acrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, and the like. Carboxyl group-containing polymerizable monomers such as anhydrides and half-esterified products; monoesterified products of (meth) acrylic acid and monovalent alcohol (1-24 carbon atoms); (meth) acrylic acid and alkoxy (carbon Formulas 1 to 20) monoesters of monohydric alcohols; di, tri, and tetraesters of (meth) acrylic acid and divalent or higher valent alcohols having 2 to 10 carbon atoms;
N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-
Dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, Nt-butylaminoethyl acrylate, Nt-butylaminoethyl methacrylate Ray
N, N-dimethylaminopropyl acrylate,
Aminoacrylic monomers such as N, N-dimethylaminopropyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-butyl Acrylamide, N-butylmethacrylamide, N-dimethylacrylamide, N
-Acrylamide monomers such as dimethylmethacrylamide; glycidyl group-containing monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, etc. Is raised.

【0022】着色アルミフレ−クの表面を被覆する、紫
外線吸収性重合性モノマ−および光安定重合性モノマ−
から選ばれた1種以上を含む重合性モノマ−を重合して
なる樹脂として、a)紫外線吸収性重合性モノマ−のみ
からなる重合体、b)光安定性重合性モノマ−のみから
なる重合体、c)紫外線吸収性重合性モノマ−および光
安定性重合性モノマ−を併用してなる重合体、d)これ
らのa)、b)およびc)においてさらにその他の重合
性モノマ−を併用してなる重合体などがあげられる。
UV-absorbing polymerizable monomer and photostable polymerizable monomer for coating the surface of colored aluminum flakes
As a resin obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing at least one selected from the group consisting of: a) a polymer composed of only an ultraviolet-absorbing polymerizable monomer, and b) a polymer composed of only a light-stable polymerizable monomer , C) a polymer comprising a combination of an ultraviolet absorbing polymerizable monomer and a light-stable polymerizable monomer, and d) a combination of any of these a), b) and c) with further polymerizable monomers. And the like.

【0023】このうち、c)における紫外線吸収性重合
性モノマ−と光安定性重合性モノマ−との比率は、両モ
ノマ−の合計重量を基準に、前者は1〜90%、特に1
0〜80%、後者は99〜10%、特に90〜20%が
適している。また、d)におけるその他の重合性モノマ
−の比率は、全モノマ−の合計重量を基準に90%以
下、特に70%以下が適している。
Among them, the ratio of the UV-absorbing polymerizable monomer to the light-stable polymerizable monomer in c) is 1 to 90%, especially 1%, based on the total weight of both monomers.
0-80%, the latter is 99-10%, especially 90-20% is suitable. Further, the proportion of other polymerizable monomers in d) is suitably 90% or less, especially 70% or less based on the total weight of all monomers.

【0024】上記のa)〜d)の重合体を調製するため
のモノマ−の重合反応は、それ自体既知の方法で行うこ
とができ、得られる重合体の数平均分子量は約2000
〜約3000000、特に10000〜約100000
の範囲内が適している。
The polymerization reaction of the monomers for preparing the above polymers a) to d) can be carried out by a method known per se, and the number average molecular weight of the obtained polymer is about 2,000.
Up to about 3,000,000, especially 10,000 to about 100,000
Is suitable.

【0025】これらの重合体で着色アルミフレ−クの表
面を被覆する方法は、例えば、i)着色アルミフレ−ク
の有機溶剤分散液に上記の重合性モノマ−を加え、撹拌
しながら重合させることにより、フレ−クの表面にこれ
らの重合体を析出させる、ii)重合体をあらかじめ合
成しておき、その有機溶剤溶液に着色アルミフレ−クを
分散せしめることにより被覆する などがあげられる。
被覆する樹脂(重合体)の量は、着色アルミフレ−ク1
00重量部あたり、0.5〜40重量部、特に5〜20
重量部の範囲内が適している。
The method of coating the surface of the colored aluminum flakes with these polymers is, for example, by i) adding the above-mentioned polymerizable monomer to an organic solvent dispersion of the colored aluminum flakes and polymerizing the mixture with stirring. And ii) preliminarily synthesizing the polymer and dispersing the colored aluminum flake in an organic solvent solution to coat the polymer.
The amount of the resin (polymer) to be coated is determined by the color aluminum flake 1
0.5 to 40 parts by weight, particularly 5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight
A range of parts by weight is suitable.

【0026】B法:紫外線吸収剤および(または)光安
定剤を混合せしめた樹脂で、着色アルミフレ−クの表面
を被覆する方法である。
Method B: A method of coating the surface of a colored aluminum flake with a resin mixed with an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer.

【0027】紫外線吸収剤または光安定剤としては既知
のものが使用でき、例えば、ベンゾフェノン、2,4−
ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2´,4,4´−テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフェノン、2,2´−ジヒドロキシ−
4,4´−ジメトキシベンゾフェノン、2,2´−ジヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−ドデシロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、5−クロロ−
2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2´−ジヒドロキ
シ−4,4´−ジメトキシ−5−スルホベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2´−カルボキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキ
シ−3−メチルアクリロキシ)プロポキシベンゾフェノ
ンなどのベンゾフェノン系;2−(2´−ヒドロキシ−
5´−メチル−フェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−
(2´−ヒドロキシ−3´,5´−ジタ−シャリ−ブチ
ル−フェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2´−ヒド
ロキシ−3´−タ−シャリ−ブチル−5´−メチル−フ
ェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2´−ヒドロキシ
−3´,5´−ジタ−シャリ−ブチル−フェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾ−ル、2(2´−ヒドロキシ−
3´,5´−ジ−タ−シャリ−イソアミル・フェニル)
ベンゾトリアゾ−ル、2−(ヒドロキシ−5−タ−シャ
リ−ブチル−フェニル)ベンゾトリアゾ−ルのようなベ
ンゾトリアゾ−ル系;エチル−2−シアノ−3,3´−
ジフェニルアクリレ−ト、2−エチルヘキシル−2−シ
アノ−3,3´−ジフェニルアクリレ−トなどのような
アクリレ−ト系;ヒドロキシ−5−メトキシ−アセトフ
ェノン、2−ヒドロキシ−ナフトフェノン、2−エトキ
シ−パラ−メトキシシンナメ−ト、ニッケル−ビスオク
チルフェニルスルフィド、[2,2´−チオビス(4−
t−オクチルフェノライト)]−n−ブチルアミン−ニ
ッケルなどのその他の化合物などがあげられ、これらは
1種単独で、もしくは2種以上併用することができる。
Known UV absorbers or light stabilizers can be used, for example, benzophenone, 2,4-
Dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-
4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-
4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4
-Methoxy-5-sulfobenzophenone, 5-chloro-
2-hydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3 Benzophenones such as -methylacryloxy) propoxybenzophenone; 2- (2'-hydroxy-
5'-methyl-phenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methyl-phenyl) benzotriazo- 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2 (2'-hydroxy-
3 ', 5'-Di-tert-isoamyl phenyl)
Benzotriazoles such as benzotriazole and 2- (hydroxy-5-tert-butyl-phenyl) benzotriazole; ethyl-2-cyano-3,3'-
Acrylates such as diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate and the like; hydroxy-5-methoxy-acetophenone, 2-hydroxy-naphthophenone, 2-ethoxy -Para-methoxycinnamate, nickel-bisoctylphenyl sulfide, [2,2'-thiobis (4-
t-octylphenolite)]-n-butylamine-nickel and the like, and these compounds can be used alone or in combination of two or more.

【0028】これらの紫外線吸収剤または光安定剤を混
合せしめる樹脂としては、上記のA法で説明した重合性
モノマ−(ただし、紫外線吸収性官能基を有する重合性
モノマ−および光安定性官能基を有する重合性モノマ−
を除く)の重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
ウレタン樹脂などがあげられる。これらの樹脂の数平均
分子量は約2000〜約3000000、特に1000
0〜約100000の範囲内が適している。紫外線吸収
剤または光安定剤の配合量は、樹脂100重量部あた
り、1〜90重量部、特に10〜50重量部の範囲内が
適している。また、着色アルミフレ−クを被覆する樹脂
(紫外線吸収剤または光安定剤を含む)の量は、着色ア
ルミフレ−ク100重量部あたり、0.5〜40重量
部、特に5〜20重量部の範囲内が適している。
As the resin into which these ultraviolet absorbers or light stabilizers are mixed, the polymerizable monomers described in the above method A (however, a polymerizable monomer having an ultraviolet absorbing functional group and a light stable functional group) are used. Polymerizable monomer having
) Polymers, polyester resins, alkyd resins,
Urethane resin and the like. The number average molecular weight of these resins is from about 2000 to about 3,000,000, especially 1000
A range from 0 to about 100,000 is suitable. The amount of the ultraviolet absorber or light stabilizer is suitably in the range of 1 to 90 parts by weight, particularly 10 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin. The amount of the resin (including an ultraviolet absorber or a light stabilizer) for coating the colored aluminum flakes is in the range of 0.5 to 40 parts by weight, particularly 5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the colored aluminum flakes. Inside is suitable.

【0029】B法において、紫外線吸収剤や光安定剤を
混合して含有させた樹脂で着色アルミフレ−クの表面を
被覆する方法として、例えば、着色アルミフレ−クの有
機溶剤分散液に紫外線吸収剤や光安定剤を含有させた重
合性モノマ−を加え、撹拌しながら重合させて樹脂を合
成することにより、着色アルミフレ−クの表面に紫外線
吸収剤や光安定剤を含有する樹脂を析出させることがで
きる。また、紫外線吸収剤や光安定剤を混合した樹脂溶
液をあらかじめ調製しておき、これに着色アルミフレ−
クを分散せしめることによっても行うことができる。
In the method B, as a method of coating the surface of the colored aluminum flakes with a resin containing a mixture of an ultraviolet absorber and a light stabilizer, for example, a method in which a dispersion of the colored aluminum flakes in an organic solvent is added to the ultraviolet absorbent is used. And adding a polymerizable monomer containing a light stabilizer and polymerizing with stirring to synthesize a resin, thereby precipitating a resin containing an ultraviolet absorber and a light stabilizer on the surface of the colored aluminum flake. Can be. In addition, a resin solution in which an ultraviolet absorber or a light stabilizer is mixed is prepared in advance, and a colored aluminum flame is added thereto.
This can also be done by dispersing the work.

【0030】A法およびB法により調製された、紫外線
吸収剤または光安定剤を含有させた樹脂で表面が被覆さ
れた着色アルミニウムは、通常、有機溶剤または樹脂溶
液中に分散しており、これらをそのまま塗料などに配合
すること可能であるが、必要によりそれ自体既知の方法
で、粒子状またはこの粒子状のものを有機溶剤などの分
散させてペ−スト状にすることも可能である。
The colored aluminum prepared by the methods A and B, the surface of which is coated with a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer, is usually dispersed in an organic solvent or a resin solution. Can be directly blended into a paint or the like, but if necessary, it can be formed into a paste by dispersing the particles in an organic solvent or the like by a method known per se.

【0031】次に、上記のようにして得られる着色アル
ミニウム顔料を含有せしめたメタリック塗料組成物につ
いて説明する。
Next, the metallic coating composition containing the colored aluminum pigment obtained as described above will be described.

【0032】本発明のメタリック塗料組成物は、樹脂組
成物、上記の着色アルミニウム顔料および溶剤を含有す
る液状塗料組成物である。
The metallic coating composition of the present invention is a liquid coating composition containing a resin composition, the above-mentioned colored aluminum pigment and a solvent.

【0033】熱硬化性樹脂組成物としては、必要に応じ
て水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポ
リエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、セ
ルロスアセテ−トブチレ−ト樹脂などに、必要に応じて
メラミン樹脂や(ブロック)ポリイソシアネ−ト化合物
などの架橋剤を配合してなる組成物があげられ、これら
に上記の着色アルミニウム顔料および溶剤(水や有機溶
剤)を配合してなる常温乾燥型、常温硬化型、加熱硬化
型の有機溶剤系もしくは水系の塗料があげられる。ま
た、これらの塗料には、着色顔料、メタリック顔料、光
干渉顔料、顔料分散剤、消泡剤、沈降防止剤、硬化触媒
などを適宜に配合することができる。
As the thermosetting resin composition, if necessary, an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, a polyurethane resin, a cellulose acetate butyrate resin having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, etc. A composition obtained by mixing a crosslinking agent such as a melamine resin or a (block) polyisocyanate compound, and a room temperature drying type obtained by mixing the above-mentioned colored aluminum pigment and a solvent (water or an organic solvent), Curable and heat-curable organic solvent-based or water-based paints can be used. In addition, a color pigment, a metallic pigment, a light interference pigment, a pigment dispersant, an antifoaming agent, an anti-settling agent, a curing catalyst, and the like can be appropriately compounded in these paints.

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明による着色アルミニウムフレ−ク
は、その表面に付着させた着色顔料が樹脂によって被覆
保護され、しかもその樹脂中に紫外線吸収剤や光安定剤
が含まれているために、耐光性が顕著に向上した。した
がって、これまで耐光性が十分でないという理由で使用
が制限されていた意匠性にすぐれた着色顔料でアルミニ
ウムフレ−クを着色したものも使用することが可能にな
った。
The colored aluminum flake according to the present invention is coated and protected by a resin with a colored pigment attached to the surface thereof, and furthermore, the resin contains an ultraviolet absorber and a light stabilizer. Lightfastness was significantly improved. Therefore, it has become possible to use an aluminum flake colored with a color pigment having an excellent design, which has been limited in use because of insufficient light resistance.

【0035】[0035]

【実施例】以下に、本発明に関する実施例及び比較例に
ついて説明する。部および%はいずれも原則として重量
を基準にしており、また塗膜の膜厚は硬化塗膜に基づく
ものである。
EXAMPLES Examples and comparative examples according to the present invention will be described below. All parts and percentages are in principle based on weight, and the film thickness of the coating is based on the cured coating.

【0036】1.実施例および比較例 実施例 1 ミネラルスピリット400部、アルニウムフレ−ク(昭
和アルミニウム社製、「アルミニウムペ−スト725
N」)140部(金属アルミニウム85%)、アクリル
酸と大豆油脂肪酸とを熱重合した二重結合を有するカル
ボン酸(播磨化成工業社製、「ダイアシイド」)2.4
部を加え、窒素ガスを導入して55℃の温度を保持して
1時間撹拌したした後、常温に冷却し、これを濾過して
熱重合カルボン酸処理アルミニウムフレ−クを得た。
1. Examples and Comparative Examples Example 1 400 parts of mineral spirits, aluminum flake ("Aluminum Paste 725" manufactured by Showa Aluminum Co., Ltd.)
N ") 140 parts (metal aluminum 85%), a carboxylic acid having a double bond obtained by thermally polymerizing acrylic acid and soybean oil fatty acid (" Harima Kasei Kogyo Co., Ltd., "Diacid") 2.4
After stirring for 1 hour while maintaining the temperature of 55 ° C. by introducing nitrogen gas, the mixture was cooled to room temperature and filtered to obtain a thermally polymerized carboxylic acid-treated aluminum flake.

【0037】一方、ポットミルに、ミネラルスピリット
30部および赤色顔料(大日本インキ化学工業社製、
「カラ−ファインレッド236A」)24部および顔料
分散剤(花王社製、「ホモゲノ−ルL−100」)0.
48部を入れ、顔料を分散粉砕した。
On the other hand, 30 parts of mineral spirits and a red pigment (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.,
24 parts of “Color Fine Red 236A”) and a pigment dispersant (“Homogenol L-100” manufactured by Kao Corporation)
48 parts were added and the pigment was dispersed and pulverized.

【0038】ついで、上記の熱重合カルボン酸処理した
アルミニウムフレ−クおよび分散粉砕した着色顔料を8
0部のミネラルスピリットと共に混合し、窒素ガスを導
入しながら常温で10分間激しく撹拌して着色顔料を熱
重合カルボン酸の表面に吸着させて赤色アルミニウムフ
レ−ク顔料を得た。
Then, the above-mentioned aluminum flakes treated with the heat-polymerized carboxylic acid and the color pigment dispersed and pulverized
The mixture was mixed with 0 parts of mineral spirit and vigorously stirred at room temperature for 10 minutes while introducing nitrogen gas to adsorb the color pigment on the surface of the thermally polymerized carboxylic acid to obtain a red aluminum flake pigment.

【0039】かくして得た赤色アルミニウムフレ−ク顔
料150部(固形分)を、ミネラルスピリットを除去す
ることなく、ミネラルスピリット1600部の入ったフ
ラスコに入れ、さらにアクリル酸3部を添加して60℃
で15分間撹拌し、ついでトリメチロ−ルプロパントリ
メタクリレ−ト6部、2−(2´−ヒドロキシ−5´−
メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリア
ゾ−ル(紫外線吸収性重合性モノマ−)12部、2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルメタクリレ
−ト(光安定性重合性モノマ−)12部、おおよびアゾ
ビスイソブチロニトリル4.2部をそれぞれミネラルス
ピリット170部、150部に溶解したものを添加して
3時間かけて100℃に昇温して重合させ、赤色アルミ
ニウムフレ−ク顔料の表面を樹脂被覆した。これを濾過
して余分なミネラルスピリットを除去した。
150 parts (solid content) of the red aluminum flake pigment thus obtained was placed in a flask containing 1600 parts of mineral spirit without removing mineral spirit, and 3 parts of acrylic acid was added thereto.
For 15 minutes and then 6 parts of trimethylolpropane trimethacrylate, 2- (2'-hydroxy-5'-
(Methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole (ultraviolet absorbing polymerizable monomer) 12 parts, 2,
12 parts of 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate (photostable polymerizable monomer) and 4.2 parts of azobisisobutyronitrile were added to 170 parts and 150 parts of mineral spirit, respectively. The dissolved product was added and the temperature was raised to 100 ° C. over 3 hours to carry out polymerization to coat the surface of the red aluminum flake pigment with a resin. This was filtered to remove excess mineral spirits.

【0040】実施例 2 ピロロピロ−ル系赤顔料(日本チバガイギ−社製、IR
GAZIN DPPRED B0)1gに安息香酸0.
5部、ミネラルスピリット10gを加え、ポットミル中
で24時間ボ−ルミル分散した。その後、このポットミ
ルにアルミニウムペ−スト(東洋アルミニウム社製、
「ミラグロ−1000」、11部(金属アルミニウム7
0%)およびミネラルスピリット20部を加え、さらに
1時間ボ−ルミル分散してスラリ−を得た。このものを
ミネラルスピリット70部で洗い出すことによりて赤色
に着色したアルミニウムフレ−ク顔料を得た。
Example 2 Pyrrolopyrrole red pigment (manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd., IR
GAZIN DPPRED B0) 1 g of benzoic acid.
Five parts and 10 g of mineral spirits were added, followed by ball mill dispersion in a pot mill for 24 hours. Then, the aluminum paste (made by Toyo Aluminum Co., Ltd.,
"Miragro-1000", 11 parts (metallic aluminum 7
0%) and 20 parts of mineral spirits, and further ball-milled for 1 hour to obtain a slurry. This was washed out with 70 parts of mineral spirit to obtain an aluminum flake pigment colored red.

【0041】つぎに、この着色アルミニウムフレ−ク顔
料10部あたり、2−(2´−ヒドロキシ−5´−メタ
クリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾ−
ル(紫外線吸収性重合性モノマ−)0.25部、2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルメタクリレ
−ト(光安定性重合性モノマ−)0.25部、1,6ヘ
キサンジオ−ルジアクリレ−ト0.25部、アクリル酸
0.25部を加え、撹拌しながら80℃に加熱して、重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.05部
を添加して12時間反応させてこれらのモノマ−を重合
させ、着色アルミニウムフレ−ク顔料表面に析出させ
た。
Next, 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazo-per 10 parts of the colored aluminum flake pigment was used.
(UV absorbing polymerizable monomer) 0.25 parts, 2,
0.25 part of 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate (photostable polymerizable monomer), 0.25 part of 1,6 hexanediol diacrylate, and 0.25 part of acrylic acid In addition, the mixture was heated to 80 ° C. with stirring, 0.05 parts of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator, and the mixture was reacted for 12 hours to polymerize these monomers. Was precipitated.

【0042】実施例 3 フタロシアニン系青色顔料(BASF社製、「ヘリオ−
ゲンブル−L6900」)1gにミネラルスピリット1
0gを加え均一に分散したのち、アルミニウムペ−スト
(東洋アルミニウム社製、「MG1000」、平均粒径
30μm、厚さ1μm、金属分70%)11gおよびミ
ネラルスピリット20gを加え、さらに分散を行った。
得られた分散液から溶剤を除去したアルミニウムフレ−
クは青色に着色しており、青顔料はアルミニウムフレ−
クの表面積1m2 あたり0.08gであった。
Example 3 Phthalocyanine blue pigment (manufactured by BASF, "Helio-
GEMBLE-L6900 ") 1g Mineral Spirit 1
After adding 0 g and uniformly dispersing, 11 g of aluminum paste (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., “MG1000”, average particle diameter 30 μm, thickness 1 μm, metal content 70%) and 20 g of mineral spirit were added, and further dispersed. .
Aluminum frame from which the solvent has been removed from the resulting dispersion
Is colored blue and the blue pigment is aluminum
0.08 g / m 2 of surface area

【0043】この青色着色したアルミニウムフレ−ク1
0gあたり、2−(2´−ヒドロキシ−5´−メタクリ
ロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾ−ル
(紫外線吸収性重合性モノマ−)0.25g、1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレ
−ト(光安定性重合性モノマ−)0.25g、ヘキサン
ジオ−ルジアクリレ−ト0.25g、アクリル酸0.2
5gを添加し、撹拌しながら窒素中で80℃で加熱し、
重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.05
部を添加して12時間反応させてこれらのモノマ−を重
合させ、着色アルミニウムフレ−ク顔料表面に析出させ
た。
This blue colored aluminum flake 1
0.25 g of 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole (ultraviolet absorbing polymerizable monomer),
0.25 g of 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate (light-stable polymerizable monomer), 0.25 g of hexanediol diacrylate, 0.2 of acrylic acid
5 g are added and heated at 80 ° C. under nitrogen with stirring,
Azobisisobutyronitrile 0.05 as a polymerization initiator
Then, the monomers were polymerized by reacting for 12 hours and precipitated on the surface of the colored aluminum flake pigment.

【0044】実施例 4 水酸基含有アクリル樹脂(水酸基価80、酸価7、数平
均分子量12000)70部、ブチル化メラミン樹脂3
0部および実施例1で得た樹脂被覆着色アルミニウムフ
レ−ク顔料15部を有機溶剤(トルエン/キシレン=1
/1重量比)に混合し、粘度15秒(フォ−ドカップ#
4/20℃)に調整して、メタリック塗料を得た。
Example 4 70 parts of a hydroxyl group-containing acrylic resin (hydroxyl value 80, acid value 7, number average molecular weight 12000), butylated melamine resin 3
0 parts and 15 parts of the resin-coated colored aluminum flake pigment obtained in Example 1 were mixed with an organic solvent (toluene / xylene = 1).
/ 1 weight ratio) and a viscosity of 15 seconds (for ford cup #
4/20 ° C.) to obtain a metallic paint.

【0045】実施例 5 水酸基含有アクリル樹脂(水酸基価80、酸価7、数平
均分子量12000)70部、ブチル化メラミン樹脂3
0部および実施例2で得た樹脂被覆着色アルミニウムフ
レ−ク顔料15部を有機溶剤(トルエン/キシレン=1
/1重量比)に混合し、粘度15秒(フォ−ドカップ#
4/20℃)に調整して、メタリック塗料を得た。
Example 5 70 parts of a hydroxyl group-containing acrylic resin (hydroxyl value 80, acid value 7, number average molecular weight 12000), butylated melamine resin 3
0 parts and 15 parts of the resin-coated colored aluminum flake pigment obtained in Example 2 were dissolved in an organic solvent (toluene / xylene = 1).
/ 1 weight ratio) and a viscosity of 15 seconds (for ford cup #
4/20 ° C.) to obtain a metallic paint.

【0046】実施例 6 水酸基含有アクリル樹脂(水酸基価80、酸価7、数平
均分子量12000)70部、ブチル化メラミン樹脂3
0部および実施例3で得た樹脂被覆着色アルミニウムフ
レ−ク顔料15部を有機溶剤(トルエン/キシレン=1
/1重量比)に混合し、粘度15秒(フォ−ドカップ#
4/20℃)に調整して、メタリック塗料を得た。
Example 6 70 parts of a hydroxyl group-containing acrylic resin (hydroxyl value 80, acid value 7, number average molecular weight 12000) 70 parts, butylated melamine resin 3
0 parts and 15 parts of the resin-coated colored aluminum flake pigment obtained in Example 3 were mixed with an organic solvent (toluene / xylene = 1).
/ 1 weight ratio) and a viscosity of 15 seconds (for ford cup #
4/20 ° C.) to obtain a metallic paint.

【0047】比較例 1 実施例1において、赤色アルミニウムフレ−ク顔料の表
面を被覆するための樹脂のモノマ−成分として、「アク
リル酸3部、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−
ト30部」を使用した以外は、すべて実施例1に記載に
準じて行なって、赤色アルミニウムフレ−ク顔料の表面
を樹脂被覆した。
Comparative Example 1 In Example 1, 3 parts of acrylic acid, trimethylolpropane trimethacrylate were used as monomer components of a resin for coating the surface of the red aluminum flake pigment.
All of the red aluminum flake pigment was coated with a resin in the same manner as in Example 1 except that "30 parts of the pigment" was used.

【0048】この赤色アルミニウムフレ−ク顔料を使用
して、実施例4と同様にしてメタリック塗料を得た。
Using this red aluminum flake pigment, a metallic paint was obtained in the same manner as in Example 4.

【0049】2.性能試験結果 カチオン電着塗料および中塗り塗料を塗装し、加熱硬化
してなる鋼板に上記の実施例4〜6および比較例1で得
たメタリック塗料をエアスプレ−で膜厚25μmになる
ように塗装し、室温で3分間放置してから、水酸基含有
アクリル樹脂・メラミン樹脂系クリヤ塗料(有機溶剤
系)をエアスプレ−で膜厚45μmになるように塗装
し、140℃で30分加熱して両塗膜を同時に硬化せし
めた。
2. Performance test results The metallic paints obtained in the above Examples 4 to 6 and Comparative Example 1 were applied to a steel sheet obtained by applying a cationic electrodeposition paint and an intermediate paint and heating and curing to a film thickness of 25 μm by air spray. After leaving at room temperature for 3 minutes, a hydroxyl group-containing acrylic resin / melamine resin clear coating (organic solvent) is applied by air spray to a film thickness of 45 μm, and heated at 140 ° C. for 30 minutes to apply both coatings. The films were cured at the same time.

【0050】得られた塗膜の性能試験結果は表1のとお
りである。
Table 1 shows the performance test results of the obtained coating films.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】表1は促進耐候性の試験結果を示したもの
である。具体的には、サンシャインウエザ−メ−タに試
験用の塗り板を400時間、800時間および1200
時間ばくろし、それぞれの塗面について、ばくろ前とば
くろ後との色差ΔEをJISZ8730に基いて求め、
かつ外観を目視で評価した。ΔEの数値が小さいほどば
くろによる着色顔料の退色が少なく耐候性がすぐれてい
ることを示す。また、目視評価において、○はヒビワ
レ、ツヤビケなどの欠陥の発生が全く認められない、△
はヒビワレ、ツヤビケなどが少し発生した、×はヒビワ
レ、ツヤビケなどが多く発生したことを示す。
Table 1 shows the results of the accelerated weathering test. More specifically, a test coated plate was placed on a sunshine weather meter for 400 hours, 800 hours, and 1200 hours.
After time exposure, for each coated surface, the color difference ΔE between before and after exposure is determined based on JISZ8730,
The appearance was visually evaluated. The smaller the value of ΔE, the less the discoloration of the colored pigment due to the exposure, and the better the weather resistance. In the visual evaluation, ○ indicates no occurrence of defects such as cracks and glossiness.
Indicates that some cracks, gloss, etc. occurred, and x indicates that many cracks, gloss, etc. occurred.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 着色顔料により表面を着色し、さらにそ
の表面を樹脂で被覆してなるアルミニウムフレ−クにお
いて、この樹脂中に紫外線吸収剤または光安定剤を含有
させてなることを特徴とする着色アルミニウム顔料。
1. An aluminum flake having a surface colored with a coloring pigment and further coated with a resin, wherein the resin contains an ultraviolet absorber or a light stabilizer. Colored aluminum pigment.
【請求項2】 着色したアルミニウムフレ−クの表面を
被覆する樹脂が、紫外線吸収重合性モノマ−および光安
定重合性モノマ−を構成成分とする重合体である請求項
1に記載の着色アルミニウム顔料。
2. The colored aluminum pigment according to claim 1, wherein the resin for coating the surface of the colored aluminum flake is a polymer comprising a UV-absorbing polymerizable monomer and a light-stable polymerizable monomer. .
【請求項3】 着色したアルミニウムフレ−ク表面を被
覆する樹脂が、紫外線吸収剤または光安定剤を混合して
なる樹脂である請求項1に記載の着色アルミニウム顔
料。
3. The colored aluminum pigment according to claim 1, wherein the resin coating the colored aluminum flake surface is a resin obtained by mixing an ultraviolet absorber or a light stabilizer.
【請求項4】 紫外線吸収重合性モノマ−が、2−(2
´−ヒドロキシ−5´−メタクリロキシエチルフェニ
ル)−2H−ベンゾトリアゾ−ルである請求項2に記載
の着色アルミニウム顔料。
4. The ultraviolet-absorbing polymerizable monomer is 2- (2
The colored aluminum pigment according to claim 2, which is'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole.
【請求項5】 光安定重合性モノマ−が、2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジルメタクリレ−トおよ
び1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル
メタクリレ−トから選ばれた少なくと1種である請求項
2に記載の着色アルミニウム顔料。
5. The photo-stable polymerizable monomer is 2, 2, 6,
3. The colored aluminum according to claim 2, wherein the aluminum is at least one selected from 6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate. Pigment.
【請求項6】 請求項1に記載の着色アルミニウム顔料
を含有することを特徴とするメタリック塗料組成物。
6. A metallic coating composition comprising the colored aluminum pigment according to claim 1.
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Cited By (6)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1364995A1 (en) * 2002-05-21 2003-11-26 Xerox Corporation Toner compositions
WO2005007754A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-27 Qinetiq Limited Thermal infra-red reflective pigments for coatings
JP2005532467A (en) * 2002-06-24 2005-10-27 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング UV stabilized particles
JP2012241039A (en) * 2011-05-16 2012-12-10 Toyo Aluminium Kk Resin-coated metallic pigment
JP2014012748A (en) * 2012-07-03 2014-01-23 Kansai Paint Co Ltd Stain-resistant metallic coating composition
CN112980054A (en) * 2021-03-01 2021-06-18 安徽天易金属新材料有限公司 Strip-shaped aluminum pigment for high white brightness of ABS (acrylonitrile butadiene styrene) and preparation method thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07258581A (en) * 1994-03-18 1995-10-09 Nippon Paint Co Ltd Photochromic brilliant pigment and coating composition containing the same
JPH07286119A (en) * 1994-04-18 1995-10-31 Sofuto Kiyuukiyuu Corp:Kk Composition for protecting automotive film from photodegradation
JPH09208867A (en) * 1996-02-01 1997-08-12 Toyo Alum Kk Coating composition and method for forming coating film
JPH10120724A (en) * 1996-10-17 1998-05-12 Asahi Chem Ind Co Ltd Emulsion having high durability
JPH10158571A (en) * 1996-12-02 1998-06-16 Toyo Ink Mfg Co Ltd Coating material for acrylic resin-based plastic

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07258581A (en) * 1994-03-18 1995-10-09 Nippon Paint Co Ltd Photochromic brilliant pigment and coating composition containing the same
JPH07286119A (en) * 1994-04-18 1995-10-31 Sofuto Kiyuukiyuu Corp:Kk Composition for protecting automotive film from photodegradation
JPH09208867A (en) * 1996-02-01 1997-08-12 Toyo Alum Kk Coating composition and method for forming coating film
JPH10120724A (en) * 1996-10-17 1998-05-12 Asahi Chem Ind Co Ltd Emulsion having high durability
JPH10158571A (en) * 1996-12-02 1998-06-16 Toyo Ink Mfg Co Ltd Coating material for acrylic resin-based plastic

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1364995A1 (en) * 2002-05-21 2003-11-26 Xerox Corporation Toner compositions
JP2005532467A (en) * 2002-06-24 2005-10-27 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング UV stabilized particles
WO2005007754A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-27 Qinetiq Limited Thermal infra-red reflective pigments for coatings
US7455904B2 (en) 2003-07-11 2008-11-25 Qinetiq Limited Thermal infrared reflective pigments for coatings
AU2004256962B2 (en) * 2003-07-11 2010-07-08 Qinetiq Limited Thermal infra-red reflective pigments for coatings
US7951418B2 (en) 2003-07-11 2011-05-31 Qinetiq Limited Method for forming coatings comprising thermal infra-red reflective pigments
JP2012241039A (en) * 2011-05-16 2012-12-10 Toyo Aluminium Kk Resin-coated metallic pigment
JP2014012748A (en) * 2012-07-03 2014-01-23 Kansai Paint Co Ltd Stain-resistant metallic coating composition
CN112980054A (en) * 2021-03-01 2021-06-18 安徽天易金属新材料有限公司 Strip-shaped aluminum pigment for high white brightness of ABS (acrylonitrile butadiene styrene) and preparation method thereof

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