JPH11302542A - Surface-protective polishing agent - Google Patents
Surface-protective polishing agentInfo
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- JPH11302542A JPH11302542A JP11373798A JP11373798A JPH11302542A JP H11302542 A JPH11302542 A JP H11302542A JP 11373798 A JP11373798 A JP 11373798A JP 11373798 A JP11373798 A JP 11373798A JP H11302542 A JPH11302542 A JP H11302542A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、表面保護艶出し剤
に関し、さらに詳しくは、特にゴム，皮革，プラスチッ
クなどからなる成形品の表面を紫外線，オゾン，水分な
どから保護し、美的外観を付与するための表面保護艶出
し剤に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a surface protective polishing agent, and more particularly, to a molded article made of rubber, leather, plastic, or the like, which protects the surface of the molded article from ultraviolet rays, ozone, moisture, etc., to give an aesthetic appearance. The present invention relates to a surface protective polishing agent for performing
【０００２】[0002]
【従来の技術】ゴム，皮革，プラスチックなどからなる
各種成形品は、その表面が絶えず紫外線やオゾン，水分
などに曝されているため、経時により変質し、美的外観
が損なわれるのを免れないという欠点を有している。そ
のため、これらの製造時に酸化防止剤，紫外線吸収剤な
どを内部添加するなどの対策がとられているが、これだ
けでは、時間の経過に伴う変色、ブルーミングなどを完
全に防止することができないという問題があった。これ
らを防止するために、成形品表面に塗料を塗布すること
が行われているが、この場合、塗装面が不自然な外観を
呈するようになり、その再塗装時における古い塗膜の除
去が難しいという不都合があった。また、成形品の表面
をジメチルシリコーンオイルを主剤とする保護艶出し剤
で処理する方法も知られているが（特開昭６０−３８２
０５号公報）、この方法においては、その保護効果及び
効果の持続性が不充分であり、また、基材によっては、
逆にストレスクラックを助長する場合があるなどの欠点
があった。2. Description of the Related Art Various molded articles made of rubber, leather, plastic, and the like are constantly exposed to ultraviolet rays, ozone, moisture, and the like, so that they are inevitably deteriorated with time and their aesthetic appearance is spoiled. Has disadvantages. Therefore, measures such as internal addition of antioxidants and ultraviolet absorbers have been taken at the time of their manufacture, but this alone cannot completely prevent discoloration and blooming over time. was there. In order to prevent this, paint is applied to the surface of the molded article, but in this case, the painted surface has an unnatural appearance, and removal of the old paint film at the time of repainting is required. There was an inconvenience of difficulty. There is also known a method of treating the surface of a molded article with a protective glaze containing dimethyl silicone oil as a main component (JP-A-60-382).
No. 05), in this method, the protective effect and the persistence of the effect are insufficient, and depending on the base material,
On the contrary, there is a disadvantage that stress cracks may be promoted.
【０００３】ジメチルシリコーンオイルを主剤とする保
護艶出し剤としては、従来、ジメチルシリコーンオイル
成分１０〜２０重量％を炭化水素系溶剤やフッ化炭化水
素系溶剤（フロン溶剤）などの有機溶剤に溶解した溶剤
タイプが使用されてきた。しかしながら、従来の溶剤タ
イプのものは、成形品から酸化防止剤や可塑剤などを溶
出させたり、ゴムを膨潤させて劣化を促進させるおそれ
があるなどの欠点を有していた。また、フッ化炭化水素
系溶剤はオゾン層を破壊する原因となり、一方炭化水素
系溶剤は可燃性や毒性面で問題とされていた。したがっ
て、このような問題を解決するものとして、近年、水性
タイプのものが提案されてきた。この水性タイプのもの
としては、シリコーンオイルを界面活性剤により、水中
油滴型に乳化したものが一般的に用いられているが（特
公平６−７２２４０号公報，特開平６−８０９３２号公
報）、このものは光沢や作業性はよいものの、美的外観
や撥水性などの耐久性においては、未だ充分なものでは
ない。また、使用する界面活性剤の種類によっては、成
形品表面にクラックを発生させるなどして、耐候性に劣
る場合があった。[0003] As a protective glossing agent containing dimethyl silicone oil as a main component, conventionally, 10 to 20% by weight of a dimethyl silicone oil component is dissolved in an organic solvent such as a hydrocarbon solvent or a fluorocarbon solvent (fluorocarbon solvent). Solvent types have been used. However, the conventional solvent type has drawbacks in that the antioxidant and the plasticizer may be eluted from the molded product, and the rubber may swell to accelerate deterioration. Fluorocarbon solvents cause destruction of the ozone layer, while hydrocarbon solvents have been problematic in terms of flammability and toxicity. Therefore, in order to solve such a problem, an aqueous type has been proposed in recent years. As the aqueous type, a silicone oil emulsified in an oil-in-water type with a surfactant is generally used (Japanese Patent Publication No. 6-72240, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-80932). Although this product has good gloss and workability, it is not yet satisfactory in durability such as aesthetic appearance and water repellency. In addition, depending on the type of surfactant used, cracks may be generated on the surface of the molded product, and the weather resistance may be poor.
【０００４】一方、コーティング被膜の耐久性を向上さ
せるために、高粘度シリコーンオイルに、コロイダルシ
リカやその他の樹脂粉末分散物を配合する方法（特開平
７−１０９４４０号公報，特開平７−２１６２２９号公
報，特開平７−３１００５１号公報，特開平８−６０１
００号公報）が提案されているが、これらの方法は、い
ずれも艶出し効果が充分ではない。さらに、シリコーン
パウダー（特開平９−３４０７号公報，特開平９−３４
０８号公報）、ウレタン樹脂（特開昭６２−８１４６７
号公報）、アクリル樹脂（特開平５−９８２１３号公
報，特許第２５２４１６０号）、ポリビニルエーテル樹
脂（特開平７−２４２８５７号公報）、天然又は合成ワ
ックス（特開平６−６５５４１号公報，特開平８−７３
８１５号公報，特開平８−１９９１９９公報，特開平８
−２３９６２９号公報）、シリコーンワニス（特開平６
−１００８３６号公報，特開平７−３１００５５号公
報，特開平８−３４９７０公報，特開平９−４０９１５
号公報）などを配合する方法が提案されている。しかし
ながら、これらの方法においては、表面の艶及び耐久性
にある程度効果がみられるものの、滑り性が付与される
ために、耐スリップ性に劣るという欠点がある。On the other hand, in order to improve the durability of a coating film, a method of blending colloidal silica or other resin powder dispersion with a high-viscosity silicone oil (JP-A-7-109440, JP-A-7-216229) JP, JP-A-7-310051, JP-A-8-601
No. 00) has been proposed, but none of these methods has a sufficient polishing effect. Further, silicone powders (JP-A-9-3407, JP-A-9-34)
No. 08), urethane resin (JP-A-62-81467).
JP, JP-A-5-98213, JP-A-2524160), polyvinyl ether resin (JP-A-7-242857), natural or synthetic wax (JP-A-6-65541, JP-A-8-855) −73
815, JP-A-8-199199, JP-A-8-199199
-239629), silicone varnish (Japanese Unexamined Patent Publication No.
-100836, JP-A-7-310055, JP-A-8-34970, JP-A-9-40915
No., Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2000-216, etc. have been proposed. However, although these methods have some effects on the gloss and durability of the surface, they have a drawback that they are poor in slip resistance due to the addition of slipperiness.
【０００５】また、艶や撥水性を向上させるために、ア
ミノ変性シリコーン（特開平５−９８２１５号公報）や
アルキルアリール変性シリコーン（特開平６−９９２７
号公報）、ポリエーテル変性シリコーン（特公平６−６
６９２号公報）を使用する方法も提案されているが、こ
れらの方法においても、やはり耐スリップ性に劣り、艶
の耐久性においても充分ではないなどの問題があった。
さらに、艶の耐久性及び耐スリップ性を向上させるため
に、摩擦係数の大きいシリコーン樹脂とシリコーンオイ
ルを併用する方法（特開昭６０−１７９２５０号公報，
特開昭６０−１０１１６２号公報）が提案されている
が、これらの方法は、良好な耐久性を付与しうるもの
の、塗布伸展性や耐オゾンクラック性において劣る場合
があった。In order to improve gloss and water repellency, amino-modified silicones (JP-A-5-98215) and alkylaryl-modified silicones (JP-A-6-9927) have been proposed.
Publication), polyether-modified silicone (Japanese Patent Publication 6-6)
No. 692) has been proposed, but these methods also have problems such as poor slip resistance and insufficient gloss durability.
Furthermore, in order to improve gloss durability and slip resistance, a method is used in which a silicone resin having a large coefficient of friction and a silicone oil are used in combination (JP-A-60-179250,
Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-101162) has been proposed, but these methods can provide good durability, but sometimes have poor coating extensibility and ozone crack resistance.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、ゴム，皮革，プラスチックなどからなる成形
品、特にタイヤなどのゴム製品の表面を紫外線，オゾ
ン，水分などから保護して、良好な外観，光沢の耐久性
及び良好な耐スリップ性や耐オゾンクラック性などを付
与しうる表面保護艶出し剤を提供することを目的とする
ものである。Under such circumstances, the present invention protects the surface of molded articles made of rubber, leather, plastic, etc., particularly rubber products such as tires, from ultraviolet rays, ozone, moisture and the like. It is an object of the present invention to provide a surface protective polishing agent capable of imparting good appearance, durability of gloss, good slip resistance and ozone crack resistance, and the like.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の優
れた機能を有する表面保護艶出し剤を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロ
キサンと両末端トリ置換シロキシ基封鎖ジオルガノポリ
シロキサンと有機溶剤可溶性シリコーン樹脂とを所定の
割合で組み合わせることにより、基材への密着性を高
め、保護艶出し性を向上させることができ、しかも好ま
しくない滑り性が付与されないこと、そして特定の界面
活性剤を所定の割合で配合することにより、オゾンクラ
ックの発生を低減化できることを見出した。本発明は、
かかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、
本発明は、（Ａ）（Ａ−１）平均構造式（Ｉ）Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to develop a surface protective polishing agent having the above-mentioned excellent functions, and as a result, have found that both ends of hydroxyl-blocked diorganopolysiloxane and both ends of triorganopolysiloxane can be used. By combining the substituted siloxy group-blocked diorganopolysiloxane and the organic solvent-soluble silicone resin in a predetermined ratio, the adhesion to the base material can be increased, the protective glazing property can be improved, and unfavorable slip property can be obtained. It has been found out that no ozone crack is generated and that the occurrence of ozone cracks can be reduced by blending a specific surfactant in a predetermined ratio. The present invention
It has been completed based on such knowledge. That is,
The present invention relates to (A) (A-1) an average structural formula (I)
【０００８】[0008]
【化３】 Embedded image
【０００９】（式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の一価の有
機基を示し、ｍは１０〜２０００の正数を示す。但し、
複数のＲ1 は同じであっても、異なってもよい。）で表
され、２５℃における粘度が0.０１〜１０００パスカル
秒（Ｐａ・ｓ）の両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロ
キサン１〜９０重量％、（Ａ−２）平均構造式（II）(Wherein, R 1 represents a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, and m represents a positive number of 10 to 2000.
A plurality of R 1 may be the same or different. ) Having a viscosity at 25 ° C of 0.01 to 1000 Pascal second (Pa · s) at 1 to 90% by weight of a diorganopolysiloxane capped at both ends with hydroxyl groups, and (A-2) an average structural formula (II)
【００１０】[0010]
【化４】 Embedded image
【００１１】（式中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の一価の有
機基を示し、ｎは１０〜２０００の正数を示す。但し、
複数のＲ2 は同じであっても、異なってもよい。）で表
され、２５℃における粘度が0.０１〜１０００Ｐａ・ｓ
の両末端トリ置換シロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキ
サン５〜９４重量％及び（Ａ−３）Ｒ3 3ＳｉＯ1/2 単位
とＳｉＯ4/2 単位をその合計で８０モル％以上含有する
と共に、場合によりＲ3 2ＳｉＯ2/2 単位及び／又はＲ3
ＳｉＯ3/2 単位を含有し、かつＲ3 3ＳｉＯ1/2 単位／Ｓ
ｉＯ4/2 単位のモル比が0.５〜1.５である（ここで、Ｒ
3 は炭素数１〜２０の一価の有機基であり、複数のＲ3
は同じであっても、異なってもよい。）有機溶剤可溶性
シリコーン樹脂５〜５０重量％からなるシリコーン混合
物１０〜７０重量％、（Ｂ）非イオン性界面活性剤１〜
１０重量％、及び（Ｃ）残部の水からなる乳化組成物を
主成分とすることを特徴とする表面保護艶出し剤を提供
するものである。(Wherein, R 2 represents a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, and n represents a positive number of 10 to 2000.
A plurality of R 2 may be the same or different. ) And a viscosity at 25 ° C. of 0.01 to 1000 Pa · s
Both ends trisubstituted siloxy groups diorganopolysiloxane 5-94 wt% and (A-3) R 3 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units with containing in its total at least 80 mol% of, if R 3 2 SiO 2/2 units and / or R 3
Containing SiO 3/2 units, and R 3 3 SiO 1/2 units / S
The molar ratio of iO 4/2 units is 0.5 to 1.5 (where R
3 is a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, more R 3
May be the same or different. ) 10 to 70% by weight of a silicone mixture comprising 5 to 50% by weight of an organic solvent-soluble silicone resin, (B) nonionic surfactant 1 to 1
An object of the present invention is to provide a surface protective polishing agent characterized by comprising an emulsified composition comprising 10% by weight and (C) the balance of water as a main component.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明の表面保護艶出し剤は、
（Ａ）シリコーン混合物、（Ｂ）非イオン性界面活性剤
及び（Ｃ）水からなる乳化組成物を主成分とするもので
あって、上記（Ａ）成分のシリコーン混合物としては、
（Ａ−１）両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサン
と（Ａ−２）両末端トリ置換シロキシ基封鎖ジオルガノ
ポリシロキサンと（Ａ−３）有機溶剤可溶性シリコーン
樹脂との混合物が用いられる。該（Ａ）成分のシリコー
ン混合物において、（Ａ−１）成分，（Ａ−２）成分及
び（Ａ−３）成分におけるＲ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、それ
ぞれ炭素数１〜２０の一価の有機基であり、その具体例
としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル
基，ノニル基，デシル基，ドデシル基，テトラデシル
基，ヘキサデシル基，オクタデシル基，エイコシル基な
どの直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、シクロペンチ
ル基，シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニ
ル基，アリル基，プロペニル基などの直鎖状若しくは分
岐状の不飽和アルキル基、フェニル基，トリル基，キシ
リル基などのアリール基、ベンジル基，フェネチル基な
どのアラルキル基、及びこれらの水素原子の一部をハロ
ゲン原子で置換したハロゲノ有機基などが挙げられる。
これらの有機基は、一分子中に一種含まれていてもよ
く、二種以上含まれていてもよいが、特にメチル基を９
０モル％以上含有するものが好ましい。前記（Ａ−１）
成分の両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサンは、
平均構造式（Ｉ）BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The surface protective polishing agent of the present invention comprises:
(A) a silicone mixture, (B) a nonionic surfactant, and (C) an emulsion composition comprising water as a main component. The silicone mixture of the component (A) includes:
A mixture of (A-1) a diorganopolysiloxane capped with hydroxyl groups at both ends, (A-2) a diorganopolysiloxane capped with trisubstituted siloxy groups at both terminals, and (A-3) a silicone resin soluble in an organic solvent is used. In the silicone mixture of the component (A), R 1 , R 2 and R 3 in the component (A-1), the component (A-2) and the component (A-3) are each a monovalent compound having 1 to 20 carbon atoms. Specific examples thereof include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, and hexadecyl groups. Linear or branched alkyl groups such as octadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, and linear or branched unsaturated alkyl groups such as vinyl group, allyl group and propenyl group Aryl groups such as phenyl, tolyl and xylyl groups, aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group, and some of these hydrogen atoms And a halogeno organic group substituted with a hydrogen atom.
One kind of these organic groups may be contained in one molecule, or two or more kinds may be contained in one molecule.
Those containing 0 mol% or more are preferred. (A-1)
The diorganopolysiloxane having hydroxyl groups blocked at both ends of the component is
Average structural formula (I)
【００１３】[0013]
【化５】 Embedded image
【００１４】（式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の一価の有
機基を示し、ｍは１０〜２０００の正数を示す。但し、
複数のＲ1 は同じであっても、異なってもよい。）で表
される構造を有するものである。上記一般式（Ｉ）にお
けるＲ1 の具体例は、前述したとおりである。この（Ａ
−１）成分の両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサ
ンは、２５℃における粘度が0.０１〜１０００Ｐａ・ｓ
の範囲にあることが必要である。この粘度が0.０１Ｐａ
・ｓ未満では得られる乳化組成物は、保護艶出し効果が
長期間持続しない上、成形品から、酸化防止剤や可塑剤
などを溶出し、クラックを発生させるおそれがある。ま
た、１０００Ｐａ・ｓを超えると得られる乳化組成物は
塗布伸展性に劣るものとなる。保護艶出し効果の持続
性，クラック発生の防止及び塗布伸展性などを考慮する
と、好ましい粘度は0.１〜１００Ｐａ・ｓの範囲であ
り、特に0.５〜５０Ｐａ・ｓの範囲が好適である。
（Ａ）成分であるシリコーン混合物におけるこの（Ａ−
１）成分の両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサン
の含有量は、１〜９０重量％の範囲で選定される。この
含有量が上記範囲を逸脱すると耐久性のある保護艶出し
効果が発揮されないおそれがある。該効果の点から、こ
の（Ａ−１）成分の好ましい含有量は５〜８０重量％の
範囲であり、特に１０〜７０重量％の範囲がより好まし
い。次に、（Ａ−２）成分の両末端トリ置換シロキシ基
封鎖ジオルガノポリシロキサンは、平均構造式（II）(Wherein, R 1 represents a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, and m represents a positive number of 10 to 2000.
A plurality of R 1 may be the same or different. ). Specific examples of R 1 in the general formula (I) are as described above. This (A
-1) The diorganopolysiloxane having hydroxyl groups blocked at both ends as a component has a viscosity at 25 ° C of 0.01 to 1000 Pa · s.
Must be in the range of This viscosity is 0.01 Pa
If the value is less than s, the obtained emulsified composition may not have a long-lasting protective glossing effect over a long period of time, and may elute an antioxidant or a plasticizer from a molded product, and may cause cracks. On the other hand, if it exceeds 1000 Pa · s, the obtained emulsified composition will have poor coating extensibility. In consideration of the durability of the protective glossing effect, the prevention of crack generation, and the application extensibility, the preferred viscosity is in the range of 0.1 to 100 Pa · s, and particularly preferably in the range of 0.5 to 50 Pa · s. .
This (A-) in the silicone mixture as the component (A)
The content of the diorganopolysiloxane having hydroxyl groups blocked at both ends of the component (1) is selected in the range of 1 to 90% by weight. If the content is out of the above range, a durable protective glossing effect may not be exhibited. From the viewpoint of the effect, the preferred content of the component (A-1) is in the range of 5 to 80% by weight, and more preferably 10 to 70% by weight. Next, the diorganopolysiloxane capped with a trisubstituted siloxy group at both ends of the component (A-2) has an average structural formula (II)
【００１５】[0015]
【化６】 Embedded image
【００１６】（式中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の一価の有
機基を示し、ｎは１０〜２０００の正数を示す。但し、
複数のＲ2 は同じであっても、異なってもよい。）で表
される構造を有するるものである。上記一般式（II）に
おいて、ＯＳｉＲ2 3がトリ置換シロキシ基を示し、Ｒ2
の種類によって、トリアルキルシロキシ基，トリアリー
ルシロキシ基，トリシクロアルキルシロキシ基，ジアル
キルモノアリールシロキシ基，ジアルキルモノアルケニ
ルシロキシ基など様々なものがある。またＲ2 の具体例
は、前述したとおりである。この（Ａ−２）成分の両末
端トリ置換シロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン
は、前記（Ａ−１）成分の両末端水酸基封鎖ジオルガノ
ポリシロキサンの場合と同じ理由から、２５℃における
粘度が0.０１〜１０００Ｐａ・ｓの範囲にあることが必
要であり、好ましくは0.１〜１００Ｐａ・ｓ、特に好ま
しくは0.５〜５０Ｐａ・ｓの範囲である。（Ａ）成分で
あるシリコーン混合物におけるこの（Ａ−２）成分の両
末端トリ置換シロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン
の含有量は、５〜９４重量％の範囲で選定される。この
含有量が５重量％未満では表面光沢が劣るものとなり、
９４重量％を超えると耐久性に劣るものとなる。表面光
沢及び耐久性のバランスなどの面から、この（Ａ−２）
成分の好ましい含有量は１５〜８０重量％の範囲であ
り、特に２０〜７０重量％の範囲が好ましい。(Wherein, R 2 represents a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, and n represents a positive number of 10 to 2000.
A plurality of R 2 may be the same or different. ). In the general formula (II), OSiR 2 3 represents the tri-substituted siloxy group, R 2
Depending on the type, there are various groups such as a trialkylsiloxy group, a triarylsiloxy group, a tricycloalkylsiloxy group, a dialkylmonoarylsiloxy group, and a dialkylmonoalkenylsiloxy group. Specific examples of R 2 are as described above. The diorganopolysiloxane having a tri-substituted siloxy group at both ends of the component (A-2) has a viscosity of 0 at 25 ° C. for the same reason as the diorganopolysiloxane having a hydroxyl group at both ends of the component (A-1). It is necessary to be in the range of 0.01 to 1000 Pa · s, preferably 0.1 to 100 Pa · s, particularly preferably 0.5 to 50 Pa · s. The content of the diorganopolysiloxane blocked with a trisubstituted siloxy group at both ends of the component (A-2) in the silicone mixture as the component (A) is selected in the range of 5 to 94% by weight. If the content is less than 5% by weight, the surface gloss becomes inferior,
If it exceeds 94% by weight, the durability will be poor. From the viewpoint of balance between surface gloss and durability, this (A-2)
The preferred content of the components is in the range of 15 to 80% by weight, and particularly preferably in the range of 20 to 70% by weight.
【００１７】一方、（Ａ−３）成分の有機溶剤可溶性シ
リコーン樹脂は、Ｒ3 3ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位
を必須成分とし、場合によりＲ3 2ＳｉＯ2/2 単位及び／
又はＲ3 ＳｉＯ3/2 単位を含有するものであって、Ｒ3 3
ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2単位との合計含有量は８０
モル％以上、好ましくは９０モル％以上である。この合
計含有量が８０モル％未満では保護艶出し効果の耐久性
が不充分となるためである。また、Ｒ3 3ＳｉＯ1/2 単位
／ＳｉＯ 4/2単位のモル比は0.５〜1.５の範囲にあるこ
とが必要である。このモル比が0.５未満では工業的に安
定した組成のものが得られにくく、1.５を超えると保護
艶出し効果の耐久性が低下する。組成の安定性及び保護
艶出し効果の耐久性などの面から、このモル比の好まし
い範囲は、0.６〜1.２である。なお、Ｒ3 の具体例は、
前述したとおりである。この（Ａ−３）成分の有機溶剤
可溶性シリコーン樹脂の製造方法については特に制限は
なく、従来公知の方法を用いることができる。例えば、
Ｒ3 3ＳｉＣｌ，ＳｉＣｌ4 及び必要に応じて用いられる
Ｒ3 2ＳｉＣｌ2 やＲ3 ＳｉＣｌ3 などのクロロシラン
類、あるいはＲ3 3Ｓｉ（ＯＣＨ3 ），Ｓｉ（ＯＣＨ3)4
及び必要に応じて用いられるＲ3 2Ｓｉ（ＯＣＨ3)2 やＲ
3 Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 などのアルコキシシラン類の所定量
を、溶剤の存在下に共加水分解させ、さらに酸触媒やア
ルカリ触媒の存在下で重縮合を行うことにより製造する
ことができる。Meanwhile, (A-3) component organic solvent-soluble silicone resin of the R 3 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units as essential components, and optionally R 3 2 SiO 2/2 units and /
Or R 3 SiO 3/2 units, wherein R 3 3
The total content of SiO 1/2 units and SiO 4/2 units is 80
Mol% or more, preferably 90 mol% or more. If the total content is less than 80 mol%, the durability of the protective glossing effect will be insufficient. The molar ratio of R 3 3 SiO 1/2 units / SiO 4/2 unit is required to be in the range of 0.5 to 1.5. When the molar ratio is less than 0.5, it is difficult to obtain a composition having an industrially stable composition, and when it exceeds 1.5, the durability of the protective glossing effect is reduced. From the viewpoint of the stability of the composition and the durability of the protective glossing effect, the preferred range of the molar ratio is 0.6 to 1.2. Note that a specific example of R 3 is
As described above. The method for producing the organic solvent-soluble silicone resin of the component (A-3) is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. For example,
R 3 3 SiCl, chlorosilanes such as R 3 2 SiCl 2 and R 3 SiCl 3 for use according to SiCl 4 and necessary or R 3 3 Si (OCH 3) ,, Si (OCH 3) 4
And optionally used in R 3 2 Si (OCH 3) 2 and R
It can be produced by co-hydrolyzing a predetermined amount of an alkoxysilane such as 3 Si (OCH 3 ) 3 in the presence of a solvent, and further performing polycondensation in the presence of an acid catalyst or an alkali catalyst.
【００１８】（Ａ）成分であるシリコーン混合物におけ
るこの（Ａ−３）成分の有機溶剤可溶性シリコーン樹脂
の含有量は５〜５０重量％の範囲で選ばれる。この含有
量が５重量％未満では得られる保護被膜は耐久性に劣る
上、滑り性が付与され、例えばゴムタイヤに適用した場
合には、ブレーキ制動に支障をきたすおそれがある。ま
た、５０重量％を超えると乳化組成物の塗布伸展性が低
下する。保護被膜の耐久性，耐滑り性，塗布伸展性など
を考慮すると、この（Ａ−３）成分の好ましい含有量は
１０〜４０重量％の範囲である。本発明において、
（Ａ）成分として用いられるシリコーン混合物は、前記
（Ａ−１）成分，（Ａ−２）成分及び（Ａ−３）成分を
単純に混合することにより調製してもよく、また、混合
したのち、酸やアルカリ触媒を用いて処理を行うことも
可能である。この際用いられる酸触媒としては、例えば
塩酸，硫酸，硝酸，メタンスルホン酸，トリフルオロメ
タンスルホン酸などの無機酸類や有機酸類が挙げられ
る。一方、アルカリ触媒としては、例えば水酸化ナトリ
ウム，水酸化カリウム，水酸化セシウム及びこれらのシ
リコネート、あるいはテトラブチルホスホニウムヒドロ
キシド，テトラメチルアンモニウムヒドロキシドなどの
無機アルカリ類や有機アルカリ類が挙げられる。The content of the organic solvent-soluble silicone resin of the component (A-3) in the silicone mixture as the component (A) is selected from the range of 5 to 50% by weight. When the content is less than 5% by weight, the obtained protective coating has poor durability and is provided with slipperiness. For example, when the protective coating is applied to a rubber tire, there is a possibility that the braking may be hindered. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the coating extensibility of the emulsified composition is reduced. Considering the durability, slip resistance, coating extensibility and the like of the protective coating, the preferred content of the component (A-3) is in the range of 10 to 40% by weight. In the present invention,
The silicone mixture used as the component (A) may be prepared by simply mixing the components (A-1), (A-2) and (A-3), or after mixing. Alternatively, the treatment can be performed using an acid or an alkali catalyst. Examples of the acid catalyst used at this time include inorganic acids and organic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid. On the other hand, examples of the alkali catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide and siliconates thereof, and inorganic alkalis and organic alkalis such as tetrabutylphosphonium hydroxide and tetramethylammonium hydroxide.
【００１９】本発明の表面保護艶出し剤においては、乳
化組成物中の該（Ａ）成分の含有量は１０〜７０重量％
の範囲で選定される。この含有量が１０重量％未満では
安定性に劣り、７０重量％を超えると粘度が高くなりす
ぎ、塗布伸展性が低下する。安定性及び塗布伸展性など
を考慮すると、この（Ａ）成分の好ましい含有量は２０
〜６０重量％の範囲である。また、この（Ａ）成分に
は、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、
他の極性有機基含有オルガノポリシロキサンを適宜添加
することができる。この極性有機基の例としては、アミ
ノ基，エポキシ基，アクリロキシ基，メタクリロキシ
基，メルカプト基，カルボキシル基などが挙げられる。In the surface protective glaze of the present invention, the content of the component (A) in the emulsion composition is from 10 to 70% by weight.
Is selected in the range. If the content is less than 10% by weight, the stability will be poor, and if it exceeds 70% by weight, the viscosity will be too high and the coating extensibility will decrease. Considering the stability and the coating extensibility, the preferred content of the component (A) is 20
〜60% by weight. In addition, the component (A) may contain, if desired, as long as the object of the present invention is not impaired.
Other polar organic group-containing organopolysiloxanes can be added as appropriate. Examples of the polar organic group include an amino group, an epoxy group, an acryloxy group, a methacryloxy group, a mercapto group, and a carboxyl group.
【００２０】本発明に係る乳化組成物における（Ｂ）成
分の非イオン性界面活性剤としては、ＤＡＶＩＳ ＨＬ
Ｂ値が３〜９の範囲にあるポリオキシエチレンアルキル
エーテル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル並びにＤＡＶＩＳ ＨＬＢ値が７〜１６の範囲にあ
るソルビタン脂肪酸エステルの中から選ばれた少なくと
も一種が好ましく用いられる。ポリオキシエチレンアル
キルエーテルやポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテルのＤＡＶＩＳ ＨＬＢ値が３未満のものでは乳化
組成物の安定性が劣るおそれがあり、９を超えると成形
品の耐候性を低下させる原因となりやすい。乳化組成物
の安定性及び成形品の耐候性などを考慮すると、このポ
リオキシエチレンアルキルエーテルやポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルのより好ましいＤＡＶＩＳ
ＨＬＢ値は４〜８の範囲である。一方、ソルビタン脂
肪酸エステルのＤＡＶＩＳ ＨＬＢ値が７未満のもので
は乳化組成物の安定性が劣るおそれがあり、１６を超え
ると成形品の耐候性を低下させる原因となりやすい。乳
化組成物の安定性及び成形品の耐候性などを考慮する
と、このソルビタン脂肪酸エステルのより好ましいＤＡ
ＶＩＳ ＨＬＢ値は８〜１５の範囲である。The nonionic surfactant of component (B) in the emulsion composition according to the present invention is DAVIS HL.
At least one selected from polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene alkyl phenyl ethers having a B value in the range of 3 to 9 and sorbitan fatty acid esters having a DAVIS HLB value in the range of 7 to 16 is preferably used. If the DAVIS HLB value of the polyoxyethylene alkyl ether or polyoxyethylene alkyl phenyl ether is less than 3, the stability of the emulsified composition may be inferior. If it exceeds 9, the weather resistance of the molded article is likely to be reduced. Considering the stability of the emulsified composition and the weather resistance of the molded article, the more preferable DAVIS of the polyoxyethylene alkyl ether and the polyoxyethylene alkyl phenyl ether is preferable.
HLB values are in the range of 4-8. On the other hand, if the DAVIS HLB value of the sorbitan fatty acid ester is less than 7, the stability of the emulsified composition may be poor, and if it exceeds 16, the weather resistance of the molded article is likely to be reduced. Considering the stability of the emulsified composition and the weather resistance of the molded article, the more preferable DA of this sorbitan fatty acid ester
VIS HLB values range from 8-15.
【００２１】ここで、ＤＡＶＩＳ ＨＬＢ値とは、界面
活性剤の親水基と疎水基の各原子団につき設定されたＨ
ＬＢ基数から、次式によって算出した値である〔「新界
面活性剤」堀口博著，三共出版（株）〕。 ＨＬＢ＝Σ（親水基の基数）＋Σ（疎水基の基数）＋７ 上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルの例として
は、ポリオキシエチレンデシルエーテル，ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル，ポリオキシエチレントリデシ
ルエーテル，ポリオキシエチレンセチルエーテル，ポリ
オキシエチレンステアリルエーテル，ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテルなどが挙げられ、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルの例としては、ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル，ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテルなどが挙げられる。一方、上
記ソルビタン脂肪酸エステルの例としては、ソルビタン
モノラウレート，ソルビタンモノパルミテート，ソルビ
タンモノステアレート，ポリオキシエチレンソルビタン
モノラウレート，ポリオキシエチレンソルビタンモノパ
ルミテート，ポリオキシエチレンソルビタンモノステア
レート，ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエー
ト，ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート，
ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートなどが挙
げられる。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組
み合わせて用いてもよい。Here, the DAVIS HLB value refers to the H set for each atomic group of the hydrophilic group and the hydrophobic group of the surfactant.
It is a value calculated from the number of LB groups by the following formula ["New surfactant" by Hiroshi Horiguchi, Sankyo Publishing Co., Ltd.]. HLB = {(number of hydrophilic groups) +} (number of hydrophobic groups) +7 Examples of the polyoxyethylene alkyl ether include polyoxyethylene decyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, and polyoxyethylene. Examples include cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene oleyl ether. Examples of polyoxyethylene alkylphenyl ether include polyoxyethylene octyl phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether. On the other hand, examples of the sorbitan fatty acid ester include sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, Polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan tristearate,
And polyoxyethylene sorbitan trioleate. These may be used alone or in combination of two or more.
【００２２】本発明の表面保護艶出し剤においては、乳
化組成物中のこの（Ｂ）成分の含有量は１〜１０重量％
の範囲で選定される。この含有量が１重量％未満では乳
化組成物の安定性が不充分であり、１０重量％を超える
と塗布伸展性が低下する。乳化組成物の安定性及び塗布
伸展性を考慮すると、この（Ｂ）成分の好ましい含有量
は３〜８重量％の範囲である。本発明に係る乳化組成物
の調製方法については特に制限はなく、従来公知の方法
を用いることができる。例えば、（Ａ）成分のシリコー
ン混合物に、（Ｂ）成分の非イオン性界面活性剤を添加
し、さらに（Ｃ）成分の水を加えて、転相、希釈を行う
ことにより、Ｏ／Ｗ型の乳化組成物として得ることがで
きる。本発明に係る乳化組成物には、本発明の目的が損
なわれない範囲で、所望により、各種添加剤、例えば防
腐剤，顔料，紫外線吸収剤などを添加することができ
る。本発明の表面保護艶出し剤は、このようにして得ら
れた乳化組成物を主成分とするものであって、その使用
方法としては、特に制限はなく、例えばそのまま、ある
いは適宜水で希釈したのち、各種成形品、特に天然又は
合成ゴム製品，天然又は合成皮革製品，各種熱可塑性樹
脂製品，熱硬化性樹脂製品，木材製品などの表面に、刷
毛塗り，スプレー塗布，ディッピングなどの方法で塗布
し、乾燥させればよい。これによって形成された保護被
膜は艶出し効果に優れると共に、オゾン，紫外線，酸
素，窒素酸化物などに対する保護膜となるので、被処理
表面に耐久性のある保護艶出し性を付与することができ
る。In the surface protective glaze of the present invention, the content of the component (B) in the emulsion composition is from 1 to 10% by weight.
Is selected in the range. If the content is less than 1% by weight, the stability of the emulsified composition will be insufficient, and if it exceeds 10% by weight, the coating extensibility will be reduced. Considering the stability of the emulsified composition and the spreadability of the coating composition, the preferred content of the component (B) is in the range of 3 to 8% by weight. The method for preparing the emulsion composition according to the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. For example, an O / W type is obtained by adding a nonionic surfactant of the component (B) to the silicone mixture of the component (A) and further adding water of the component (C) to perform phase inversion and dilution. Can be obtained as an emulsified composition. Various additives such as preservatives, pigments, and ultraviolet absorbers can be added to the emulsified composition according to the present invention, if desired, as long as the object of the present invention is not impaired. The surface protective glaze of the present invention is based on the emulsified composition thus obtained, and there is no particular limitation on the method of use, for example, as it is, or appropriately diluted with water. After that, it is applied to the surface of various molded products, especially natural or synthetic rubber products, natural or synthetic leather products, various thermoplastic resin products, thermosetting resin products, wood products, etc. by brush coating, spray coating, dipping, etc. Then, it may be dried. The protective film thus formed has an excellent polishing effect and serves as a protective film against ozone, ultraviolet rays, oxygen, nitrogen oxides, etc., so that a durable protective polishing effect can be imparted to the surface to be treated. .
【００２３】[0023]
【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳しく
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、各例で得られた乳化組成物
をイオン交換水で５倍重量に希釈して試験液とし、下記
のようにして、その特性を評価した。 （１）外観 （イ）初期艶 実際の自動車タイヤを水で洗浄したのち、タイヤ表面の
サイドウォール部分５００ｃｍ2 の面積に、試験液をス
プレーを用いて約２ミリリットル塗布し、自然乾燥後の
外観状態を目視観察し、以下の判定基準で評価した。 ○： 艶，光沢があり、深みのある黒さを有する。 △： やや艶，光沢がある。 ×： 艶がない（未塗布部分とほぼ同じ）。 （ロ）屋外暴露後の艶 上記（イ）で作成した試験液を塗布した自動車タイヤ
を、屋外で３０日間放置したのち、表面の埃を拭き取
り、外観状態を目視観察し、上記（イ）と同様の判定基
準で評価した。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the emulsified composition obtained in each example was diluted with ion-exchanged water to 5 times the weight to prepare a test solution, and its properties were evaluated as described below. (1) Appearance (a) Initial luster After washing the actual car tire with water, spray the test liquid to the side wall area of 500 cm 2 on the tire surface in an area of 500 cm 2 using a spray and apply the appearance after natural drying. The state was visually observed and evaluated according to the following criteria. ：: glossy, glossy, and deep black. Δ: Slightly glossy and glossy. ×: There is no gloss (substantially the same as the uncoated portion). (B) Gloss after outdoor exposure After leaving the automobile tire coated with the test liquid prepared in (a) above outdoors for 30 days, the surface dust was wiped off, and the appearance was visually observed. Evaluation was made based on the same criteria.
【００２４】（ハ）水洗い後の艶 上記（イ）と同様にして試験液を塗布した自動車タイヤ
を、家庭用洗剤（「ママレモン」，ライオン（株）製）
の１重量％水溶液中に浸漬し、市販のタイヤブラシで１
０往復摩擦洗浄したのち、水道水で泡を洗い落とし、塗
膜の外観を目視観察し、上記（イ）と同様の判定基準で
評価した。 （２）耐オゾンクラック性 上記（１）（イ）で得られた試験液塗布済みのタイヤ試
験片について、静的オゾン５０ｐｐｈｍ×４０℃×２４
時間における４０％ストレッチにより、静的オゾン試験
を行った。クラックの発生数により、下記の判定基準に
従って評価した。 ○： クラックの発生が少ない。 △： クラックが多数発生。 ×： クラックが無数発生（未塗布タイヤとほぼ同
等）。(C) Gloss after washing with water A car tire coated with the test solution in the same manner as in (a) above was washed with a household detergent ("Mama Lemon", manufactured by Lion Corporation).
Immersed in a 1% by weight aqueous solution of
After rubbing 0 times, the bubbles were washed off with tap water, the appearance of the coating film was visually observed, and evaluated according to the same criteria as in (a) above. (2) Ozone crack resistance The tire test piece coated with the test liquid obtained in (1) (a) above was subjected to static ozone 50 pphm × 40 ° C. × 24.
A static ozone test was performed with a 40% stretch in time. The number of cracks was evaluated according to the following criteria. ：: The occurrence of cracks is small. Δ: Many cracks occurred. ×: Infinite number of cracks (substantially equivalent to uncoated tires).
【００２５】（３）耐スリップ性 ＳＢＲテストピース（１０ｃｍ×１５ｃｍ×厚さ0.２ｃ
ｍ）に試験液をスプレー塗布し、２５℃で２４時間乾燥
したのち、小型万能試験機（テスター産業社製）にて、
動摩擦係数を測定した（対アルミニウム板，荷重１ｋ
ｇ，引張り速度１００ｍｍ／分）。動摩擦係数の値が大
きいほど、耐スリップ性に優れることを示す。なお、表
面保護剤未塗布のテストピース（ブランク）の動摩擦係
数は1.６であった。また、実施例及び比較例における
（Ａ−１）成分としては、第１表に示すものを、（Ａ−
２）成分としては、第２表に示すものを用いた。(3) Slip resistance SBR test piece (10 cm × 15 cm × thickness 0.2c)
m) is spray-coated with a test solution and dried at 25 ° C. for 24 hours.
The coefficient of kinetic friction was measured (for aluminum plate, load 1k
g, tensile speed 100 mm / min). The larger the value of the dynamic friction coefficient, the better the slip resistance. The dynamic friction coefficient of the test piece (blank) not coated with the surface protective agent was 1.6. As the component (A-1) in Examples and Comparative Examples, those shown in Table 1 were replaced with (A-
2) The components shown in Table 2 were used.
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】[0027]
【表２】 [Table 2]
【００２８】実施例１ ２５℃粘度が4.８Ｐａ・ｓの末端水酸基封鎖ジメチルポ
リシロキサン（Ａ−１−１）１９０ｇと２５℃粘度が5.
０Ｐａ・ｓの末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン（Ａ−２−１）１９０ｇの混合物中に、Ｍ
ｅ3 ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2 単位のモル比が0.７０
で、それらの単位の合計含有量が１００モル％のシリコ
ーン樹脂（Ａ−３−１）１６０ｇを投入し、１００℃で
３時間攪拌することにより、均一な混合液を作製した。
なお、ここでＭｅはメチル基を示す。この混合液に、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル（Ｂ−１，エチレン
オキシド付加モル数５モル，ＤＡＶＩＳ ＨＬＢ6.２）
６０ｇを加えて混合したのち、脱イオン水８０ｇを加え
てホモミキサーにて５０００ｒｐｍで１５分間高速攪拌
することにより、転相及び混練を行った。さらに、脱イ
オン水３２０ｇを加えてホモミキサーにて２０００ｒｐ
ｍで１５分間攪拌を行うことにより、希釈を行い、目的
とする乳白色の乳化組成物を調製した。この乳化組成物
は、２５℃で１ヶ月間静置した後でも分離が認められな
い安定性に優れたものであった。このものの特性を第４
表に示す。Example 1 190 g of a dimethylpolysiloxane (A-1-1) having a hydroxyl group-terminated at 25 ° C. having a viscosity of 4.8 Pa · s and a viscosity of 25 ° C. of 5.
In a mixture of 190 g of dimethylpolysiloxane (A-2-1) capped with a trimethylsiloxy terminal group at 0 Pa · s, M
The molar ratio of e 3 SiO 1/2 units / SiO 4/2 units is 0.70
Then, 160 g of a silicone resin (A-3-1) having a total content of those units of 100 mol% was added thereto, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 3 hours to prepare a uniform mixed solution.
Here, Me represents a methyl group. To this mixed solution, polyoxyethylene lauryl ether (B-1, ethylene oxide addition mole number 5 mol, DAVIS HLB 6.2)
After adding and mixing 60 g, 80 g of deionized water was added, and high-speed stirring was performed with a homomixer at 5000 rpm for 15 minutes to perform phase inversion and kneading. Further, add 320 g of deionized water and use a homomixer at 2000 rpm.
The resulting mixture was stirred for 15 minutes at m for dilution to prepare a target milky white emulsion composition. This emulsified composition was excellent in stability such that no separation was observed even after standing at 25 ° C. for one month. The characteristics of this
It is shown in the table.
【００２９】実施例２〜７ 第３表に示す種類と量の各成分を用い、実施例１と同様
にして、乳白色の乳化組成物を調製した。得られた乳化
組成物は、２５℃で１ヶ月間静置した後でも分離が認め
られない安定性に優れるものであった。これらの乳化組
成物の特性を第４表に示す。 比較例１ 上記（Ａ−１−１）２７０ｇと（Ａ−２−１）２７０ｇ
を混合し、この混合液に（Ｂ−１）６０ｇを加えて混合
したのち、脱イオン水８０ｇを加えてホモミキサーにて
５０００ｒｐｍで１５分間高速攪拌することにより、転
相及び混練を行った。さらに、脱イオン水３２０ｇを加
えてホモミキサーにて２０００ｒｐｍで１５分間攪拌を
行うことにより、希釈を行い、目的とする乳白色の乳化
組成物を調製した。このものの特性を第４表に示す。 比較例２ 上記（Ａ−２−１）３８０ｇ中に（Ａ−３−１）１６０
ｇを投入し、１００℃で３時間攪拌することにより、均
一な混合液を作製した。この混合液に（Ｂ−１）６０ｇ
を加えて混合したのち、脱イオン水８０ｇを加えてホモ
ミキサーにて５０００ｒｐｍで１６分間高速攪拌するこ
とにより、転相及び混練を行った。さらに、脱イオン水
３２０ｇを加えてホモミキサーにて２０００ｒｐｍで１
５分間攪拌を行うことにより、希釈を行い、目的とする
乳白色の乳化組成物を調製した。このものの特性を第４
表に示す。Examples 2 to 7 Milk white emulsion compositions were prepared in the same manner as in Example 1 except that the components and types shown in Table 3 were used. The obtained emulsified composition was excellent in stability such that no separation was observed even after standing at 25 ° C. for one month. Table 4 shows the characteristics of these emulsified compositions. Comparative Example 1 270 g of the above (A-1-1) and 270 g of (A-2-1)
Was mixed with 60 g of (B-1), and 80 g of deionized water was added, followed by high-speed stirring at 5000 rpm for 15 minutes using a homomixer to perform phase inversion and kneading. Further, 320 g of deionized water was added, and the mixture was stirred for 15 minutes at 2000 rpm with a homomixer to perform dilution, thereby preparing a milky white emulsion composition of interest. The properties are shown in Table 4. Comparative Example 2 (A-3-1) 160 in 380 g of the above (A-2-1)
g, and stirred at 100 ° C. for 3 hours to prepare a uniform mixed solution. 60 g of (B-1) was added to this mixture.
Was added and mixed, and then 80 g of deionized water was added, followed by high-speed stirring at 5000 rpm for 16 minutes with a homomixer to perform phase inversion and kneading. Further, 320 g of deionized water is added, and the mixture is mixed at 2000 rpm with a homomixer.
The mixture was diluted by stirring for 5 minutes to prepare a target milky white emulsion composition. The characteristics of this
It is shown in the table.
【００３０】比較例３ 上記（Ａ−１−１）３８０ｇ中に（Ａ−３−１）１６０
ｇを投入し、１００℃で３時間攪拌することにより、均
一な混合液を調製した。この混合液に（Ｂ−１）６０ｇ
を加えて混合したのち、脱イオン水８０ｇを加えてホモ
ミキサーにて５０００ｒｐｍで１５分間高速攪拌するこ
とにより、転相及び混練を行った。さらに、脱イオン水
３２０ｇを加えてホモミキサーにて２０００ｒｐｍで１
５分間攪拌を行うことにより、希釈を行い、目的とする
乳白色の乳化組成物を調製した。このものの特性を第４
表に示す。 比較例４ 実施例１において、界面活性剤として、Ｂ−１の代わり
に、陰イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム（Ｂ−７，エチレ
ンオキシド付加モル数３モル，ＤＡＶＩＳ ＨＬＢ値４
3.１）を用いた以外は、実施例１と同様にして乳白色の
乳化組成物を調製した。このものの特性を第４表に示
す。Comparative Example 3 (A-3-1) 160 in 380 g of the above (A-1-1)
g, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 3 hours to prepare a uniform mixed solution. 60 g of (B-1) was added to this mixture.
Was added and mixed, and then 80 g of deionized water was added, and the mixture was stirred at a high speed of 5000 rpm for 15 minutes with a homomixer to perform phase inversion and kneading. Further, 320 g of deionized water is added, and the mixture is mixed at 2000 rpm with a homomixer.
The mixture was diluted by stirring for 5 minutes to prepare a target milky white emulsion composition. The characteristics of this
It is shown in the table. Comparative Example 4 In Example 1, instead of B-1, the surfactant was sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate (B-7, 3 moles of ethylene oxide added, DAVIS HLB) instead of B-1. Value 4
A milky white emulsion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3.1) was used. The properties are shown in Table 4.
【００３１】[0031]
【表３】 [Table 3]
【００３２】[0032]
【表４】 [Table 4]
【００３３】〔注〕 Ａ−３−１： Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 単位／ＳｉＯ4/2 単位
モル比＝0.７０、これらの合計含有量＝１００モル％ Ａ−３−２： Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 単位／ＳｉＯ4/2 単位
モル比＝0.６５、これらの合計含有量＝１００モル％ Ａ−３−３： Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 単位／ＳｉＯ4/2 単位
モル比＝1.２０、これらの合計含有量＝１００モル％ Ａ−３−４： Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 単位／ＳｉＯ4/2 単位
モル比＝1.１０、これらの合計含有量＝１００モル％ Ｂ−１： ポリオキシエチレンラウリルエーテル，エチ
レンオキシド付加モル数５モル，ＤＡＶＩＳ ＨＬＢ値
6.２ Ｂ−２： ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト，エチレンオキシド付加モル数８モル，ＤＡＶＩＳ
ＨＬＢ値１4.４ Ｂ−３： ポリオキシエチレントリデシルエーテル，エ
チレンオキシド付加モル数６モル，ＤＡＶＩＳ ＨＬＢ
値6.０ Ｂ−４： ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル，エチレンオキシド付加モル数１０モル，ＤＡＶＩＳ
ＨＬＢ値6.４ Ｂ−５： ソルビタンモノラウレート，ＤＡＶＩＳ Ｈ
ＬＢ値8.２ Ｂ−６： ポリオキシエチレンオレイルエーテル，エチ
レンオキシド付加モル数５モル，ＤＡＶＩＳ ＨＬＢ値
6.６ Ｂ−７： ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
硫酸ナトリウム，エチレンオキシド付加モル数３モル，
ＤＡＶＩＳ ＨＬＢ値４3.１[Note] A-3-1: Me 3 SiO 1/2 unit / SiO 4/2 unit molar ratio = 0.70, their total content = 100 mol% A-3-2: Me 3 SiO 1/2 unit / SiO 4/2 unit molar ratio = 0.65, their total content = 100 mol% A-3-3: Me 3 SiO 1/2 unit / SiO 4/2 unit molar ratio = 1. 20, their total content = 100 mol% A-3-4: Me 3 SiO 1/2 unit / SiO 4/2 unit molar ratio = 1.10, their total content = 100 mol% B-1: Polyoxyethylene lauryl ether, 5 moles of ethylene oxide added, DAVIS HLB value
6.2 B-2: Polyoxyethylene sorbitan monolaurate, 8 moles of ethylene oxide added, DAVIS
HLB value 14.4 B-3: polyoxyethylene tridecyl ether, 6 moles of ethylene oxide added, DAVIS HLB
Value 6.0 B-4: polyoxyethylene nonylphenyl ether, ethylene oxide addition mole number 10 mol, DAVIS
HLB value 6.4 B-5: Sorbitan monolaurate, DAVIS H
LB value 8.2 B-6: polyoxyethylene oleyl ether, ethylene oxide addition mole number 5 mol, DAVIS HLB value
6.6 B-7: Sodium polyoxyethylene nonyl phenyl ether sulfate, ethylene oxide added 3 mol,
DAVIS HLB value 43.1
【００３４】[0034]
【表５】 [Table 5]
【００３５】比較例１では（Ａ−３）成分が配合されて
いないため、艶の耐久性が良くなく、かつ動摩擦係数が
小さくて、スリップ性を有するおそれがある。比較例２
では（Ａ−１）成分が配合されていないため、比較例１
と同様に艶の耐久性が不良で、かつ動摩擦係数が小さ
く、スリップ性がある。比較例３では（Ａ−２）成分が
配合されていないため、艶が不充分である。比較例４で
は、（Ｂ）成分としてＤＡＶＩＳ ＨＬＢ値が極めて大
きい陰イオン性界面活性剤が用いられているため、タイ
ヤへの浸食性が大きく、耐候性（耐オゾンクラック性）
が低下している。In Comparative Example 1, since the component (A-3) is not blended, the durability of gloss is not good, the coefficient of dynamic friction is small, and there is a possibility that slip properties may be obtained. Comparative Example 2
Comparative Example 1 did not contain the component (A-1).
As in the above case, the durability of the gloss is poor, the coefficient of kinetic friction is small, and there is slip property. In Comparative Example 3, since the component (A-2) was not blended, the gloss was insufficient. In Comparative Example 4, since an anionic surfactant having a very large DAVIS HLB value is used as the component (B), the tire has a high erosion property and weather resistance (ozone crack resistance).
Is declining.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明の表面保護艶出し剤は、ゴム，皮
革，プラスチックなどからなる成形品、特にタイヤなど
のゴム製品の表面を紫外線，オゾン，水分などから保護
して、良好な外観，光沢の耐久性及び良好な耐スリップ
性や耐オゾンクラック性などを付与することができる。The surface protective glaze of the present invention protects the surface of molded articles made of rubber, leather, plastic, etc., especially rubber products such as tires, from ultraviolet rays, ozone, moisture, etc. Gloss durability, good slip resistance and ozone crack resistance can be imparted.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 光平 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Kohei Hasegawa 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture Inside Silicone Electronics Materials Research Laboratory, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Satoshi Kuwata Matsuida-machi, Usui-gun, Gunma Prefecture Hitomi 1-10, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Technology Laboratory
Claims (2)
ｍは１０〜２０００の正数を示す。但し、複数のＲ1 は
同じであっても、異なってもよい。）で表され、２５℃
における粘度が0.０１〜１０００パスカル秒（Ｐａ・
ｓ）の両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサン１〜
９０重量％、（Ａ−２）平均構造式（II） 【化２】 （式中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の一価の有機基を示し、
ｎは１０〜２０００の正数を示す。但し、複数のＲ2 は
同じであっても、異なってもよい。）で表され、２５℃
における粘度が0.０１〜１０００Ｐａ・ｓの両末端トリ
置換シロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン５〜９４
重量％及び（Ａ−３）Ｒ3 3ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2
単位をその合計で８０モル％以上含有すると共に、場合
によりＲ3 2ＳｉＯ2/2 単位及び／又はＲ3 ＳｉＯ3/2 単
位を含有し、かつＲ3 3ＳｉＯ1/2 単位／ＳｉＯ4/2 単位
のモル比が0.５〜1.５である（ここで、Ｒ3 は炭素数１
〜２０の一価の有機基であり、複数のＲ3 は同じであっ
ても、異なってもよい。）有機溶剤可溶性シリコーン樹
脂５〜５０重量％からなるシリコーン混合物１０〜７０
重量％、（Ｂ）非イオン性界面活性剤１〜１０重量％、
及び（Ｃ）残部の水からなる乳化組成物を主成分とする
ことを特徴とする表面保護艶出し剤。(A) (A-1) Average structural formula (I) (Wherein, R 1 represents a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms,
m shows a positive number of 10 to 2000. However, a plurality of R 1 may be the same or different. ) At 25 ° C
At a viscosity of 0.01 to 1000 Pascal second (Pa.
s) diorganopolysiloxane 1 having hydroxyl groups blocked at both ends
90% by weight, (A-2) average structural formula (II) (Wherein, R 2 represents a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms,
n shows a positive number of 10 to 2000. However, a plurality of R 2 may be the same or different. ) At 25 ° C
At end of tri-substituted siloxy group-blocked diorganopolysiloxane having a viscosity of 0.01 to 1000 Pa · s.
Wt% and (A-3) R 3 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2
Together containing at the sum more than 80 mole% of units, optionally containing R 3 2 SiO 2/2 units and / or R 3 SiO 3/2 units, and R 3 3 SiO 1/2 units / SiO 4 / The molar ratio of the two units is 0.5 to 1.5 (where R 3 is
A 20 monovalent organic group, the plurality of R 3 may be the same or different. A) a silicone mixture 10-70 consisting of 5-50% by weight of an organic solvent-soluble silicone resin
% By weight, (B) 1 to 10% by weight of a nonionic surfactant,
And (C) a surface protective glazing agent comprising an emulsified composition comprising water as the main component.
ＤＡＶＩＳ ＨＬＢ値が３〜９のポリオキシエチレンア
ルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル並びにＤＡＶＩＳ ＨＬＢ値が７〜１６のソ
ルビタン脂肪酸エステルの中から選ばれた少なくとも一
種である請求項１記載の表面保護艶出し剤。2. The nonionic surfactant (B),
The surface protective gloss according to claim 1, which is at least one selected from polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene alkyl phenyl ethers having a DAVIS HLB value of 3 to 9 and sorbitan fatty acid esters having a DAVIS HLB value of 7 to 16. Dispensing agent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11373798A JPH11302542A (en) | 1998-04-23 | 1998-04-23 | Surface-protective polishing agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11373798A JPH11302542A (en) | 1998-04-23 | 1998-04-23 | Surface-protective polishing agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302542A true JPH11302542A (en) | 1999-11-02 |
Family
ID=14619868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11373798A Pending JPH11302542A (en) | 1998-04-23 | 1998-04-23 | Surface-protective polishing agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11302542A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003534411A (en) * | 2000-05-24 | 2003-11-18 | リサーチ フロンティアーズ インコーポレイテッド | SPD film having improved properties and light valve including the same |
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| JP2011236421A (en) * | 2010-05-03 | 2011-11-24 | Wacker Chemie Ag | Method for preparing silicone emulsion |
-
1998
- 1998-04-23 JP JP11373798A patent/JPH11302542A/en active Pending
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