JPH11301122A - Reversible thermal recording medium - Google Patents

Reversible thermal recording medium

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Publication number
JPH11301122A
JPH11301122A JP10106334A JP10633498A JPH11301122A JP H11301122 A JPH11301122 A JP H11301122A JP 10106334 A JP10106334 A JP 10106334A JP 10633498 A JP10633498 A JP 10633498A JP H11301122 A JPH11301122 A JP H11301122A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
reversible thermosensitive
thermosensitive recording
recording medium
thickness
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Abandoned
Application number
JP10106334A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Fujii
浩 藤井
Minoru Fujita
実 藤田
Haruhiko Osawa
晴彦 大澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyodo Printing Co Ltd
Original Assignee
Kyodo Printing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kyodo Printing Co Ltd filed Critical Kyodo Printing Co Ltd
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Publication of JPH11301122A publication Critical patent/JPH11301122A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a great effect of improvement in processes and the cost in comparison with usual metal evaporation, by forming a reflecting layer by applying a coating containing flat particles of specified sizes and shapes by coating or printing. SOLUTION: In a reversible thermal recording medium in which desired characters or others can be written reversibly by changing transparency by a change in temperature, a reversible thermal recording layer 12 is provided on one surface of a transparent base 11 and a reflecting layer 14 constituted of a layer of a thickness 2-20 μm which is formed of a coating containing flat metal particles 0.02-0.1 μm thick and 10-50 μm long and wide is provided on the opposite surface to the above.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、可逆性感熱記録媒
体に関し、とくに温度の変化により透明度を変化させる
ことで所望の文字、数字、記号、パターン等(以下「文
字等」と記す)を可逆的に書き込むことが可能な可逆性
感熱記録媒体に関する。本発明の可逆性感熱記録媒体
は、たとえば各種のプリペイド方式の磁気カードの磁気
記録内容に対応した文字等を印字して、磁気記録内容を
目視可能とする用途に有効に利用できる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium, and more particularly, to reversible recording of desired characters, numbers, symbols, patterns, etc. (hereinafter referred to as "characters") by changing the transparency by changing the temperature. The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium which can be written on in a reversible manner. INDUSTRIAL APPLICABILITY The reversible thermosensitive recording medium of the present invention can be effectively used for applications in which characters or the like corresponding to the magnetic recording contents of various prepaid magnetic cards are printed, and the magnetic recording contents can be viewed.

【0002】[0002]

【従来の技術】可逆性感熱記録媒体において、可逆性感
熱記録塗料を用いて形成された可逆性感熱記録層は、外
部から熱を加えられたときに、その温度に応じて、透明
な状態から白濁状態までの範囲でその光透過性を変え、
冷却後にはその状態を保持する性質をもつので、文字等
を書換え可能に書き込むことができ、通常は透明状態の
背景に白濁させた文字等を書き込んでいる。このような
可逆性感熱記録媒体として、たとえば特開昭63−39
378号、特開昭63−130380号、特開平2−1
363号公報等に記載されたものが知られている。
2. Description of the Related Art In a reversible thermosensitive recording medium, a reversible thermosensitive recording layer formed by using a reversible thermosensitive recording material changes from a transparent state according to the temperature when heat is applied from the outside. Change its light transmittance in the range up to the cloudy state,
Since it has the property of maintaining that state after cooling, characters and the like can be written in a rewritable manner. Usually, characters and the like that are made cloudy are written on a transparent background. Such a reversible thermosensitive recording medium is disclosed in, for example, JP-A-63-3963.
378, JP-A-63-130380, JP-A-2-1
No. 363 is known.

【0003】この可逆性感熱記録媒体は、一般的には、
図2に示すような層構成を有する。すなわち、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂シートのような基材1の表面
に、下アンカー層2、反射層3、上アンカー層4、可逆
性感熱記録層5、および保護層6が順次に積層され、基
材1の裏面に磁気記録層7および隠蔽層8が積層された
構造を有している。
[0003] This reversible thermosensitive recording medium is generally
It has a layer configuration as shown in FIG. That is, a lower anchor layer 2, a reflective layer 3, an upper anchor layer 4, a reversible thermosensitive recording layer 5, and a protective layer 6 are sequentially laminated on the surface of a substrate 1 such as a polyethylene terephthalate resin sheet. Has a structure in which a magnetic recording layer 7 and a concealing layer 8 are laminated on the back surface of the substrate.

【0004】このような可逆性感熱記録媒体において、
可逆性感熱記録層5に記録された文字等は、表面から入
射し、背面に配置された反射層で反射した光によって視
認されるので、充分なコントラストを得るためには反射
層3の存在が不可欠である。
In such a reversible thermosensitive recording medium,
Characters and the like recorded on the reversible thermosensitive recording layer 5 are viewed from the light incident on the surface and reflected by the reflection layer disposed on the back surface. Therefore, in order to obtain sufficient contrast, the presence of the reflection layer 3 is necessary. It is essential.

【0005】従来、反射層としては、たとえば特開昭6
4−14079号、特開平4−303697号、特開平
9−207457号公報等に記載されているように、ア
ルミニウム、銀、クロム、ニッケル、金等の金属を、真
空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等の成
膜技術を用いて形成した金属薄膜が用いられている。特
開平3−7377号公報には、これらの金属薄膜の他
に、金属薄膜とフィルムの積層体、金属微粒子を紙、フ
ィルム等の支持体上に塗布したもの等を用いることが記
載されている。また特開平6−106850号公報に
は、ストライプ状の傾斜面に金属蒸着層を設けた反射層
が記載されている。
Conventionally, as a reflection layer, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No.
As described in JP-A-4-14079, JP-A-4-303697, JP-A-9-207457, etc., metals such as aluminum, silver, chromium, nickel, and gold are vacuum-deposited, ion-plated, and sputtered. A metal thin film formed using a film forming technique such as that described above is used. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-7377 describes that, in addition to these metal thin films, a laminate of a metal thin film and a film, a metal fine particle coated on a support such as paper or a film, or the like is used. . JP-A-6-106850 describes a reflective layer in which a metal deposition layer is provided on a stripe-shaped inclined surface.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
公知の可逆性感熱記録媒体に用いられている反射層3
は、金属蒸着層であるために、この表面上に可逆性感熱
記録層5を直接塗布した場合には、両者間の接着性が乏
しいために充分な接着強度が得られず、剥離しやすい。
このため、反射層3と可逆性感熱記録媒体5との間に上
アンカー層4を設けることで所望の接着強度を確保する
必要がある。
However, the reflection layer 3 used in the above-mentioned known reversible thermosensitive recording medium has been disclosed.
Is a metal vapor-deposited layer, and when the reversible thermosensitive recording layer 5 is directly applied on this surface, sufficient adhesive strength cannot be obtained due to poor adhesiveness between the two, and it is easy to peel off.
Therefore, it is necessary to secure a desired adhesive strength by providing the upper anchor layer 4 between the reflective layer 3 and the reversible thermosensitive recording medium 5.

【0007】反射層3と基材1との間にも下アンカー層
2が必要であるので、これらアンカー層を設けるための
材料と工程が必要であり、このためのコストが、可逆性
感熱記録媒体全体のコストを上昇させるという問題もあ
る。
Since the lower anchor layer 2 is also required between the reflective layer 3 and the substrate 1, a material and a process for providing these anchor layers are required, and the cost for this is reduced by reversible thermosensitive recording. There is also a problem of increasing the cost of the entire medium.

【0008】また金属蒸着による反射層は、コントラス
トに優れるものの、大掛かりな蒸着装置が必要であり、
また蒸着作業が装置内の清掃等を含め、煩雑になりやす
い。さらに蒸着によると、部分的に反射層を設ければす
む場合でも、全面蒸着と同じように行わざるを得ず、材
料の無駄が生じる。
[0008] The reflection layer formed by metal vapor deposition is excellent in contrast, but requires a large-scale vapor deposition apparatus.
Further, the vapor deposition work tends to be complicated, including cleaning of the inside of the apparatus. Further, according to the vapor deposition, even when the reflective layer is only required to be partially provided, it must be performed in the same manner as in the case of the whole-surface vapor deposition, resulting in waste of material.

【0009】また前記の特開平3−7377号公報に
は、金属微粒子を基材に塗布することにより反射層を形
成することが示唆されているが、通常の金属粉含有イン
キ、たとえば銀インキの印刷では、印刷や塗布といった
簡便安価な手段で反射層を形成できる反面、表面の反射
性が悪く、充分なコントラストが得られないという欠点
がある。
The above-mentioned Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 3-7377 suggests that a reflective layer is formed by applying fine metal particles to a base material. In printing, although a reflective layer can be formed by simple and inexpensive means such as printing and coating, there is a disadvantage that the surface has poor reflectivity and a sufficient contrast cannot be obtained.

【0010】本発明は、前述のような従来の可逆性感熱
記録媒体の問題点を解消し、反射層に接する表面との間
にアンカー層を設けることなく、可逆性感熱記録層と反
射層との間の充分な接着性を確保することができる可逆
性感熱記録媒体を提供することを目的としている。
The present invention solves the above-mentioned problems of the conventional reversible thermosensitive recording medium, and provides a reversible thermosensitive recording layer and a reflective layer without providing an anchor layer between the surface and the reflective layer. It is an object of the present invention to provide a reversible thermosensitive recording medium capable of ensuring a sufficient adhesive property between the recording medium and the recording medium.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、透明な
基材と、この基材の一方の表面に設けられた、加熱によ
り透明状態と白濁状態とを可逆的に繰り返す可逆性感熱
記録層と、前記基材の他方の表面に設けられた反射層と
を備え、前記反射層は、厚さが0.02μm〜0.1μ
mで、長さおよび幅が10μm〜50μmである扁平状
金属粒子を含有する塗料により形成された、厚さ2μm
〜20μmの層であることを特徴とする可逆性感熱記録
媒体が提供される。
According to the present invention, there is provided a reversible thermosensitive recording medium comprising: a transparent substrate; and a reversible thermosensitive recording medium provided on one surface of the substrate. A reflective layer provided on the other surface of the substrate, wherein the reflective layer has a thickness of 0.02 μm to 0.1 μm.
m, formed by a paint containing flat metal particles having a length and width of 10 μm to 50 μm, a thickness of 2 μm
There is provided a reversible thermosensitive recording medium characterized by having a layer thickness of 2020 μm.

【0012】本発明の可逆性感熱記録媒体では、反射層
は、基材の、可逆性感熱記録層が設けられている表面と
は反対側の表面、すなわち裏面に設けられる。このた
め、基材と可逆性感熱記録層との間に反射層を設ける場
合に不可欠であった上、下アンカー層が不要となり、こ
れらのアンカー層を設けるための工程およびコストを削
減することができる。
In the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, the reflective layer is provided on the surface of the substrate opposite to the surface on which the reversible thermosensitive recording layer is provided, that is, on the back surface. For this reason, in addition to being indispensable when providing a reflective layer between the base material and the reversible thermosensitive recording layer, the lower anchor layer becomes unnecessary, and the steps and costs for providing these anchor layers can be reduced. it can.

【0013】本発明において、基材は、その少なくとも
一方の表面、すなわち反射層が設けられる表面はできる
だけ平滑であり、できれば鏡面であることが望ましい。
この場合には、この平滑な基材表面に接して塗布または
印刷により設けられた反射層の反射面も平滑になり、高
い反射性能を発揮することができる。
In the present invention, it is desirable that at least one surface of the base material, that is, the surface on which the reflective layer is provided, is as smooth as possible, and preferably a mirror surface.
In this case, the reflection surface of the reflection layer provided by coating or printing in contact with the smooth substrate surface is also smooth, and high reflection performance can be exhibited.

【0014】反射層を形成するためには、好ましくはア
ルミニウム、金、銅、またはチタンからなる扁平状金属
粒子と、これを分散させるバインダーとからなる塗料も
しくはインキが使用され、通常の塗布あるいは印刷技術
を用いて所定の厚さに塗布される。基材の前面に反射層
を設ける場合には塗布でもよいが、所望の部分のみに設
ける場合には印刷が有利である。最適な印刷法はスクリ
ーン印刷である。
In order to form the reflective layer, a paint or ink composed of flat metal particles made of aluminum, gold, copper or titanium and a binder for dispersing the metal particles is preferably used. It is applied to a predetermined thickness using a technique. When a reflective layer is provided on the front surface of the base material, it may be applied. However, when provided only on a desired portion, printing is advantageous. The best printing method is screen printing.

【0015】本発明の可逆性感熱記録媒体を磁気カード
として使用するためには、反射層に接して磁気記録層を
設ける。この場合にも、反射層と磁気記録層との間にア
ンカー層を設ける必要はない。
To use the reversible thermosensitive recording medium of the present invention as a magnetic card, a magnetic recording layer is provided in contact with the reflective layer. Also in this case, it is not necessary to provide an anchor layer between the reflective layer and the magnetic recording layer.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下に本発明の一実施例による可
逆性感熱記録媒体を、図1に示した磁気カードに適用し
た場合について説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A case where a reversible thermosensitive recording medium according to one embodiment of the present invention is applied to the magnetic card shown in FIG. 1 will be described below.

【0017】この可逆性感熱記録媒体は、透明で両面が
平滑、好ましくは鏡面のポリエチレンテレフタレート樹
脂シートからなる基材11の一方の表面に、可逆性感熱
記録層12、および保護層13を設け、他方の表面に、
反射層14、磁気記録層15および隠蔽層16をこの順
序で形成したものである。
This reversible thermosensitive recording medium is provided with a reversible thermosensitive recording layer 12 and a protective layer 13 on one surface of a substrate 11 made of a transparent and preferably mirror-finished polyethylene terephthalate resin sheet. On the other surface,
The reflective layer 14, the magnetic recording layer 15, and the concealing layer 16 are formed in this order.

【0018】基材11としては、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂シートの他、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル
およびポリカーボネート等の透明な合成樹脂シートを用
いることができる。
As the base material 11, besides a polyethylene terephthalate resin sheet, a transparent synthetic resin sheet such as epoxy resin, polyvinyl chloride and polycarbonate can be used.

【0019】反射層14は、厚さが0.02μm〜0.
1μmで、長さおよび幅が10μm〜50μmである扁
平状金属粒子を含有する塗料を塗布もしくは印刷するこ
とにより形成された、厚さ2μm〜20μmの層からな
る。
The reflection layer 14 has a thickness of 0.02 μm to 0.2 μm.
It consists of a layer having a thickness of 2 μm to 20 μm formed by applying or printing a paint containing flat metal particles having a thickness of 1 μm and a length and a width of 10 μm to 50 μm.

【0020】本発明において、反射層中に存在する金属
粒子は、厚さが0.02μm〜0.1μmで、長さおよ
び幅が10μm〜50μmの扁平状であることが最も重
要である。実験の結果、このサイズ、扁平度の金属粒子
を使用することにより、金属蒸着膜の反射率にきわめて
近い良好な反射率を有する反射層が得られることが判っ
た。その理由として、長さおよび幅に比較して著しく厚
さの薄い金属粒子は、平滑な表面に塗布された後に、塗
料を構成するバインダー中で相互にほぼ平行な状態で塗
布層底部に堆積して、乾燥後に、表面がきわめて平坦な
層を形成し、これが反射率の向上に寄与しているものと
推測される。
In the present invention, it is most important that the metal particles present in the reflection layer have a flat shape with a thickness of 0.02 μm to 0.1 μm and a length and a width of 10 μm to 50 μm. As a result of the experiment, it was found that the use of the metal particles having such a size and flatness can provide a reflection layer having a good reflectance very close to the reflectance of the metal deposition film. The reason for this is that the metal particles, which are extremely thin compared to their length and width, are applied to a smooth surface and then deposited on the bottom of the coating layer in a binder constituting the paint in a state almost parallel to each other. Thus, after drying, a layer having a very flat surface is formed, which is presumed to have contributed to the improvement of the reflectance.

【0021】金属粒子の材質としては、可視光の反射率
が高く、また上記の範囲の扁平な粒子を得ることが容易
であり、コストも低いという点で、アルミニウムが最も
適しているが、金、銅、またはチタンのような金属も使
用できる。
As the material of the metal particles, aluminum is most suitable because it has a high visible light reflectance, is easy to obtain flat particles in the above range, and is low in cost. , Copper, or titanium can also be used.

【0022】反射層の厚さは、2μm〜20μmの範
囲、好ましくは5μm〜10μmの範囲から適宜選択さ
れるが、2μm以下では充分な反射率が得られず、また
20μmを越えても反射率の向上が見られない上に、不
経済である。
The thickness of the reflective layer is appropriately selected from the range of 2 μm to 20 μm, preferably the range of 5 μm to 10 μm. If the thickness is less than 2 μm, a sufficient reflectance cannot be obtained. It is uneconomical as well as no improvement is seen.

【0023】可逆性感熱記録媒体を磁気カードとして使
用するためには、反射層14上に磁気記録層15が設け
られる。隠蔽層16は、磁気記録層15を隠蔽するため
のものである。
In order to use a reversible thermosensitive recording medium as a magnetic card, a magnetic recording layer 15 is provided on the reflective layer 14. The concealing layer 16 is for concealing the magnetic recording layer 15.

【0024】基材11の反対側の面に設けられた可逆性
感熱記録層12は、樹脂母材、有機低分子物質を有機溶
剤に溶解した塗料を用い、ワイヤーバーのような適宜の
塗布手段により塗布、乾燥して、たとえば厚さ約5μm
の厚さに設けられる。
The reversible thermosensitive recording layer 12 provided on the surface on the opposite side of the base material 11 is made of a resin base material or a coating material in which an organic low-molecular substance is dissolved in an organic solvent. And dried, for example, about 5 μm thick
It is provided in the thickness of.

【0025】樹脂母材としては、透明性が良く、機械的
強度に優れ、成膜性の艮いものが好ましい。その具体例
としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合
体、塩化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール共重合体に
アクリル酸またはメタクリル酸をエステル結合させた紫
外線硬化型樹脂、等が挙げられる。このうち特に好まし
いものとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ポリエス
テル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール
共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル結
合させた紫外線硬化型樹脂、が該当する。
As the resin base material, those having good transparency, excellent mechanical strength, and excellent film-forming property are preferable. Specific examples thereof include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, and vinyl chloride-acrylate copolymer. , Polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, silicone resin,
UV-curable resin in which acrylic acid or methacrylic acid is ester-bonded to a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, and the like. Among them, particularly preferred are vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate- An ultraviolet-curable resin in which acrylic acid or methacrylic acid is ester-bonded to a vinyl alcohol copolymer corresponds to this.

【0026】有機低分子物質としては、アルカノール、
アルカンジオール、ハロゲンアルカノールまたはハロゲ
ンアルカンジオール、アルキルアミン、アルカン、アル
ケン、アルキン、ハロゲンアルカン、ハロゲンアルケ
ン、ハロゲンアルキン、シクロアルカン、シクロアルケ
ン、シクロアルキン、飽和または不飽和モノまたはジカ
ルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアン
モニウム塩、飽和または不不和ハロゲン脂肪酸またはこ
れらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、アク
リルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、また
はアンモニウム塩、ハロゲンアクリルカルボン酸または
これらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、チ
オアルコール、チオカルボン酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩、チオアルコールの
カルボン酸エステルなどで、その炭素数は10〜40、
分子量としては100〜700のものカ挙げられる。特
に好ましいものとしては、融点が50〜150℃の範囲
にあるラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、またはこれらのエ
ステル、アミド、またはアンモニウム塩である。
As organic low molecular weight substances, alkanols,
Alkanediol, halogenalkanol or halogenalkanediol, alkylamine, alkane, alkene, alkyne, halogenalkane, halogenalkene, halogenalkyne, cycloalkane, cycloalkene, cycloalkyne, saturated or unsaturated mono- or dicarboxylic acid or ester thereof, Amides, or ammonium salts, saturated or unsaturated halogen fatty acids or their esters, amides or ammonium salts, acrylic carboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts, halogen acrylic carboxylic acids or their esters, amides, or Ammonium salts, thioalcohols, thiocarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts, carboxylic acid esters of thioalcohols In, and the number of carbon atoms from 10 to 40,
The molecular weight may be 100 to 700. Particularly preferred are higher fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, arachiic acid, and behenic acid having a melting point in the range of 50 to 150 ° C., or esters, amides, or ammonium salts thereof.

【0027】樹脂と有機低分子物質の混合比としては、
重量比で樹脂100部に対して有機低分子物質が5部〜
200部の範囲にあるものが好ましく、10部〜100
部がよリ好ましい。
The mixing ratio of the resin and the organic low-molecular substance is as follows:
5 parts by weight of organic low molecular weight substance to 100 parts by weight of resin
Those in the range of 200 parts are preferred, and 10 parts to 100 parts.
The part is more preferable.

【0028】可逆性感熱記録層には、透明化温度範囲を
拡大させるために、樹脂母材よリ低いガラス転移点(T
g)、好ましくは50℃以下のガラス転移点をもつ樹脂
を必要に応じて含有させることができ、このような樹脂
としてはアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、あるい
はポリアミド系樹脂を使用することが好ましい。
The reversible thermosensitive recording layer has a lower glass transition point (T
g), preferably a resin having a glass transition point of 50 ° C. or lower can be contained as necessary. As such a resin, it is preferable to use an acrylic resin, a polyester resin, or a polyamide resin. .

【0029】さらに可逆性感熱記録層には印字・消去の
書換え耐久性を向上させるために紫外線や電子線等の放
射線で硬化する放射線硬化型樹脂を含有させることがで
き、このような放射線硬化型樹脂を含む塗料を塗布・乾
燥後、紫外線または電子線等の放射線で硬化させる。放
射線硬化型型脂の添加割合は特に制限はないが好ましく
は樹脂母材100重量部に対して0.1〜50重量部で
ある。たとえば放射線硬化型樹脂として脂肪族のモノア
クリレートまたはジアクリレート、テトラヒドロフリル
基をもつアクリレートまたはメタクリルレート等が使用
できる。
Further, the reversible thermosensitive recording layer may contain a radiation-curable resin which is cured by radiation such as ultraviolet rays or electron beams in order to improve the rewriting durability of printing / erasing. After applying and drying a resin-containing coating, the coating is cured with radiation such as ultraviolet rays or electron beams. The proportion of the radiation-curable fat is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin base material. For example, aliphatic monoacrylate or diacrylate, acrylate or methacrylate having a tetrahydrofuryl group, or the like can be used as the radiation-curable resin.

【0030】保護層13は、カードの表面を保護するた
めのもので、たとえばセルロース系樹脂、ウレタン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ系樹
脂、アクリル系樹脂等の耐摩耗性および耐熱性の良好な
材料によって形成される。これらの樹脂には、可塑剤と
してフタル酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステ
ル等を添加することができ、また滑性を付与するものと
して、低分子ポリエチレン、オレイルアマイド、ステア
リルアマイド、シリコーン等を添加することができる。
この保護層13の厚さは、たとえば10μm以下、好ま
しくは1〜5μm程度である。
The protective layer 13 is for protecting the surface of the card, and is made of, for example, a wear-resistant and heat-resistant material such as a cellulose resin, a urethane resin, a polyester resin, a vinyl resin, an epoxy resin, and an acrylic resin. It is formed of a material having good properties. To these resins, phthalic acid esters, fatty acid esters, phosphate esters, etc. can be added as plasticizers, and low molecular polyethylene, oleyl amide, stearyl amide, silicone, etc. are added as those that impart lubricity. can do.
The thickness of this protective layer 13 is, for example, 10 μm or less, preferably about 1 to 5 μm.

【0031】以下に本発明の実施例を、本発明の範囲外
の比較例とともに示す。なお実施例および比較例におい
て、「部」はすべて重量部を表す。また表1に、各実施
例と比較例の地肌濃度、印字濃度および消去濃度の測定
結果を示す。
Examples of the present invention will be described below together with comparative examples outside the scope of the present invention. In Examples and Comparative Examples, all “parts” represent parts by weight. Table 1 shows the measurement results of the background density, print density, and erase density of each of the examples and the comparative examples.

【0032】[0032]

【実施例】(実施例1)ポリエチレンテレフタレート樹
脂(帝人(株)製、商品名「O−188」)からなる厚
さ約188μmの透明シートを基材とし、この基材の裏
面となる面に、下記の組成の印刷インキを用いて、全面
に印刷を施し、厚さ約6μmの反射層を設けた。
(Example 1) A transparent sheet made of polyethylene terephthalate resin (trade name "O-188", manufactured by Teijin Limited) having a thickness of about 188 µm was used as a base material. Using a printing ink having the following composition, printing was performed on the entire surface to provide a reflective layer having a thickness of about 6 μm.

【0033】 アルミニウム顔料(厚さ平均0.04μm、長さおよび幅平均20μm) 5重量部 (固形分) ニトロセルロース 1重量部 ステアリン酸 5重量部 メチルセロソロブ/エチルセロソルブ(60%/40%) 93重量部 反射層の形成は、テトロンの20メッシュのスクリーン
を使用して上記の印刷インキを基材の全面に印刷により
塗布し、80℃で10分間乾燥することによって行われ
た。
Aluminum pigment (0.04 μm in thickness average, 20 μm in length and width average) 5 parts by weight (solid content) 1 part by weight nitrocellulose 5 parts by weight stearic acid 5 parts by weight Methylcellosorb / ethyl cellosolve (60% / 40%) 93 parts by weight The reflective layer was formed by applying the above printing ink to the entire surface of the substrate by printing using a Tetron 20-mesh screen, followed by drying at 80 ° C. for 10 minutes.

【0034】一方、基材の表面となる面に、下記の組成
の可逆性感熱記録塗料を塗工し、130℃で1分乾燥
し、乾燥膜厚5μmの可逆性感熱記録層を形成した。
On the other hand, a reversible thermosensitive recording paint having the following composition was applied to the surface to be the surface of the substrate, and dried at 130 ° C. for 1 minute to form a reversible thermosensitive recording layer having a dry film thickness of 5 μm.

【0035】 ドデカン二酸 5部 1,18−オクタデカメチレンジカルボン酸ジステアリル 25部 塩化ビニル−酢酸ビニルーマレイン酸共重合体 (ユニオンカーバイド(株)製、商品名「VMCH」) 110部 テトラヒドロフラン 600部 ここに形成された可逆性感熱記録層上に、下記の組成の
塗料をバーコーティングにより塗布した。
Dodecane diacid 5 parts 1,18-octadecamethylene dicarboxylic acid distearyl 25 parts Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer (manufactured by Union Carbide Co., Ltd., trade name “VMCH”) 110 parts Tetrahydrofuran 600 Part A paint having the following composition was applied by bar coating on the reversible thermosensitive recording layer formed here.

【0036】 紫外線硬化型塗料 50部 (大日本インキ化学工業(株)製、商品名「ユニディック17−806」) 光重合開始剤 1部 (チバガイギー(株)製、商品名「イルガキュア184」) シリコーンオイル 1部 (信越化学工業(株)製、商品名「KF96」) 酢酸ブチル 50部 この塗料を、80℃のオーブン中で1分間乾燥させた
後、160W/cm×3灯の紫外線ランプで30m/m
inで紫外線を照射して硬化させ、乾燥膜厚2μmの保
護層を形成し、可逆性感熱記録媒体を得た。
UV curable paint 50 parts (Dai Nippon Ink & Chemicals, Inc., trade name “Unidick 17-806”) Photopolymerization initiator 1 part (Ciba Geigy Co., Ltd., trade name “Irgacure 184”) Silicone oil 1 part (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "KF96") 50 parts butyl acetate After drying this paint in an oven at 80 ° C for 1 minute, 160 W / cm x 3 UV lamps 30m / m
The film was cured by irradiating ultraviolet rays in the film to form a protective layer having a dry film thickness of 2 μm to obtain a reversible thermosensitive recording medium.

【0037】(実施例2)実施例1において、反射層の
厚さを2μmとした以外は同様にして可逆性感熱記録媒
体を得た。
Example 2 A reversible thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the reflection layer was changed to 2 μm.

【0038】(実施例3)実施例1において、反射層の
厚さを10μmとした以外は同様にして可逆性感熱記録
媒体を得た。
Example 3 A reversible thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the reflection layer was changed to 10 μm.

【0039】(比較例1)ポリエチレンテレフタレート
樹脂(東レ(株)製、商品名「E22#188」)から
なる厚さ約188μmの白色シートを基材とし、この基
材の表面となる面に、まず紫外線硬化型樹脂塗料(大日
本インキ化学工業(株)製、商品名「C7−164」)
をグラビア塗工し、80℃で1分間乾燥し、ついで紫外
線ランプ(160W)3本から紫外線を照射しながら3
0m/分の速度で走行させて、乾燥膜厚3μmの下アン
カー層を形成した。
Comparative Example 1 A white sheet having a thickness of about 188 μm made of polyethylene terephthalate resin (trade name “E22 # 188” manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as a base material. First, a UV-curable resin coating (C7-164, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Is gravure coated, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet rays from three ultraviolet lamps (160 W).
By traveling at a speed of 0 m / min, a lower anchor layer having a dry film thickness of 3 μm was formed.

【0040】この下アンカー層の上に、通常の真空蒸着
装置を用いて、厚さ700オングストロームのアルミニ
ウム蒸着層からなる反射層を設けた。
On the lower anchor layer, a reflective layer made of an aluminum vapor-deposited layer having a thickness of 700 angstroms was provided by using a usual vacuum vapor deposition apparatus.

【0041】つぎに、この反射層上に、 塩化ビニル−酢酸ビニルーマレイン酸共重合体 (ユニオンカーバイド(株)製、商品名「VMCH」) 10部 メチルエチルケトン/トルエン(1:1) 90部 からなる塗料を塗布し、130℃で1分乾燥し、乾燥膜
厚0.5μmの上アンカー層を形成した。
Next, on this reflective layer, 10 parts of vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer (trade name "VMCH" manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) 90 parts of methyl ethyl ketone / toluene (1: 1) Was applied and dried at 130 ° C. for 1 minute to form an upper anchor layer having a dry film thickness of 0.5 μm.

【0042】さらに、この上アンカー層上に、下記の組
成の可逆性感熱記録塗料を塗工し、130℃で1分乾燥
し、乾燥膜厚5μmの可逆性感熱記録層を形成した。
Further, a reversible thermosensitive recording paint having the following composition was applied on the upper anchor layer and dried at 130 ° C. for 1 minute to form a reversible thermosensitive recording layer having a dry film thickness of 5 μm.

【0043】 ドデカン二酸 5部 1,18−オクタデカメチレンジカルボン酸ジステアリル 25部 塩化ビニル−酢酸ビニルーマレイン酸共重合体 (ユニオンカーバイド(株)製、商品名「VMCH」) 110部 テトラヒドロフラン 600部 ここに形成された可逆性感熱記録層上に、下記の組成の
塗料をバーコーティングにより塗布した。
Dodecane diacid 5 parts 1,18-octadecamethylene dicarboxylic acid distearyl 25 parts Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer (manufactured by Union Carbide Co., Ltd., trade name “VMCH”) 110 parts Tetrahydrofuran 600 Part A paint having the following composition was applied by bar coating on the reversible thermosensitive recording layer formed here.

【0044】 紫外線硬化型塗料 50部 (大日本インキ化学工業(株)製、商品名「ユニディック17−806」) 光重合開始剤 1部 (チバガイギー(株)製、商品名「イルガキュア184」) シリコーンオイル 1部 (信越化学工業(株)製、商品名「KF96」) 酢酸ブチル 50部 この塗料を、80℃のオーブン中で1分間乾燥させた
後、160W/cm×3灯の紫外線ランプで30m/m
inで紫外線を照射して硬化させ、乾燥膜厚2μmの保
護層を形成し、可逆性感熱記録媒体を得た。
UV curable paint 50 parts (Dainippon Ink & Chemicals, Inc., trade name “Unidick 17-806”) Photopolymerization initiator 1 part (Ciba Geigy Co., Ltd., trade name “Irgacure 184”) Silicone oil 1 part (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "KF96") 50 parts butyl acetate After drying this paint in an oven at 80 ° C for 1 minute, 160 W / cm x 3 UV lamps 30m / m
The film was cured by irradiating ultraviolet rays in the film to form a protective layer having a dry film thickness of 2 μm to obtain a reversible thermosensitive recording medium.

【0045】(比較例2)実施例1において、反射層を アルミニウムペースト(アルミニウム顔料は厚さ平均0.15μmの325メッシュ通しのもの ) 9部 塩化ビニル−酢酸ビニルーマレイン酸共重合体 (ユニオンカーバイド(株)製、商品名「VMCH」) 11部 メチルエチルケトン/トルエン(1:1) 40部 からなる金属顔料含有塗料を使用して、厚さ5μmで形
成した以外は同様に操作して可逆性感熱記録媒体を得
た。
(Comparative Example 2) In Example 1, the reflective layer was made of an aluminum paste (aluminum pigment having an average thickness of 0.15 μm through a 325 mesh) 9 parts Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer (Union carbide) Reversible heat sensitivity by using a metal pigment-containing paint consisting of 11 parts methyl ethyl ketone / toluene (1: 1) 40 parts and forming in a thickness of 5 μm in the same manner as above. A recording medium was obtained.

【0046】(比較例3)実施例1において、反射層を
基材の表面となる面に形成し、その上に可逆性感熱記録
層と保護層を順次に形成した以外は同様にして可逆性感
熱記録媒体を得た。
Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the reflective layer was formed on the surface to be the surface of the substrate, and the reversible thermosensitive recording layer and the protective layer were sequentially formed thereon. A thermal recording medium was obtained.

【0047】上記の各実施例および比較例の可逆性感熱
記録媒体について、印字および消去を行い、地肌濃度、
印字濃度および消去濃度を測定し、その結果をまとめて
表1に示す。
Printing and erasing were performed on the reversible thermosensitive recording media of the above Examples and Comparative Examples, and the background density,
The print density and erase density were measured, and the results are summarized in Table 1.

【0048】印字・消去条件:サーマルプリンター使
用、8dot/mm、印字エネルギー0.35mJ/dot、消去エネル
ギー0.18mJ/dot
Printing / erasing conditions: using a thermal printer, 8 dot / mm, printing energy 0.35 mJ / dot, erasing energy 0.18 mJ / dot

【0049】[0049]

【表1】 表1から明らかなように、各実施例の可逆性感熱記録媒
体では、地肌濃度、印字濃度および消去濃度のすべてに
おいて、目標値であるアルミニウム蒸着膜を用いた比較
例1の場合とほぼ同等の特性を示している。これに対し
て、通常の金属顔料含有インクを用いて印刷により形成
された反射層を有する可逆性感熱記録媒体及び基材の可
逆性感熱記録層と同一面側に反射層を設けた可逆性感熱
記録媒体においては、地肌濃度と消去濃度が著しく低
い。
[Table 1] As is clear from Table 1, in the reversible thermosensitive recording media of each of the examples, the background density, the print density and the erase density were all substantially equal to those of Comparative Example 1 using the aluminum vapor-deposited film as the target value. The characteristics are shown. On the other hand, a reversible thermosensitive recording medium having a reflective layer formed by printing using an ordinary metal pigment-containing ink, and a reversible thermosensitive recording medium having a reflective layer provided on the same side as the reversible thermosensitive recording layer of the substrate. In the recording medium, the background density and the erase density are extremely low.

【0050】[0050]

【発明の効果】以上に説明したように本発明によれば、
特定のサイズ、形状の扁平状粒子を含有する塗料を塗布
もしくは印刷により塗布して反射層を形成することが可
能であり、従来の金属蒸着の場合と比較して、工程およ
びコストの面で大幅な改善効果が得られる。
According to the present invention as described above,
It is possible to form a reflective layer by applying or printing a paint containing flat particles of a specific size and shape, significantly reducing the process and cost compared to conventional metal deposition. Significant improvement effect can be obtained.

【0051】さらに反射率は、金属蒸着の場合と比較し
て遜色がなく、可逆性感熱記録媒体に形成された文字等
の視認性も良好である。
Furthermore, the reflectance is comparable to that of metal deposition, and the visibility of characters and the like formed on the reversible thermosensitive recording medium is good.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施形態における可逆性感熱記録媒
体の部分縦断面図である。
FIG. 1 is a partial longitudinal sectional view of a reversible thermosensitive recording medium according to an embodiment of the present invention.

【図2】従来の可逆性感熱記録媒体の部分縦断面図であ
る。
FIG. 2 is a partial longitudinal sectional view of a conventional reversible thermosensitive recording medium.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11 基材 12 可逆性感熱記録層 13 保護層 14 反射層 15 磁気記録層 16 隠蔽層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Substrate 12 Reversible thermosensitive recording layer 13 Protective layer 14 Reflective layer 15 Magnetic recording layer 16 Concealment layer

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明な基材と、この基材の一方の表面に
設けられた、加熱により透明状態と白濁状態とを可逆的
に繰り返す可逆性感熱記録層と、前記基材の他方の表面
に設けられた反射層とを備え、前記反射層は、厚さが
0.02μm〜0.1μmで、長さおよび幅が10μm
〜50μmである扁平状金属粒子を含有する塗料により
形成された、厚さ2μm〜20μmの層であることを特
徴とする可逆性感熱記録媒体。
1. A transparent substrate, a reversible thermosensitive recording layer provided on one surface of the substrate, which reversibly repeats a transparent state and a cloudy state by heating, and the other surface of the substrate. And a reflective layer provided with a thickness of 0.02 μm to 0.1 μm, and a length and a width of 10 μm.
A reversible thermosensitive recording medium, comprising a layer having a thickness of 2 μm to 20 μm, which is formed of a coating material containing flat metal particles having a thickness of 50 μm to 50 μm.
【請求項2】 前記基材の、少なくとも前記反射層が設
けられる表面が鏡面である請求項1に記載の可逆性感熱
記録媒体。
2. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein at least the surface of the substrate on which the reflection layer is provided is a mirror surface.
【請求項3】 前記扁平状金属粒子がアルミニウム、
金、銅、またはチタンである請求項1または2に記載の
可逆性感熱記録媒体。
3. The method according to claim 1, wherein the flat metal particles are aluminum,
3. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, which is gold, copper, or titanium.
【請求項4】 前記反射層が、スクリーン印刷により設
けられている請求項1〜3のいずれか1項に記載の可逆
性感熱記録媒体。
4. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the reflection layer is provided by screen printing.
【請求項5】 前記反射層に接して磁気記録層が設けら
れている請求項1〜4のいずれか1項に記載の可逆性感
熱記録媒体。
5. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein a magnetic recording layer is provided in contact with said reflective layer.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000043428A (en) * 1998-07-30 2000-02-15 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Reversible thermosensitive recording sheet

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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