JPH11301114A - Optical recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form a recording layer capable of ascertaining most suitable absorptiveness, having the recording pit resolution of a laser beam, and high homogeneity in case of carrying out reproduction of information recording in use of a semiconductor laser of a wavelength range of 630-680 nm. SOLUTION: The optical recording medium employs as an optical recording layer a 2,2'-dipyridyl metallic complex compound. In the formula, R1 -R8 are residual moieties of a univalent organic cyclic compound. R1 and R2 , R2 and R3 and R4 , R5 and R6 , R6 and R7 , and R8 and R11 can be combined with each other before forming cyclic structure. In particular, a phenantroline system forms an aromatic ring through a mutual combination of R8 and R1 , and it is well known as a colorimetric analysis reagent of iron. M is univalent metal, bivalent metal, trivalent metal, aluminum chloride, iron-chloride, and stannic chloride.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光記録媒に関し、
特に、波長が、６３０〜６８０ｎｍのレーザー光によ
り、情報を記録、再生するに特に好適な光記録層を有し
た光記録媒体に関する。The present invention relates to an optical recording medium,
In particular, the present invention relates to an optical recording medium having an optical recording layer particularly suitable for recording and reproducing information with a laser beam having a wavelength of 630 to 680 nm.

【０００２】[0002]

【従来の技術】レーザー光線により情報を再生する光記
録媒体は、再生専用光ディスク（以下ＣＤ、ＣＤ−ＲＯ
Ｍと称する。）と呼ばれ、音楽再生用や情報端末用に、
現在、広く普及している。2. Description of the Related Art An optical recording medium for reproducing information by a laser beam is a read-only optical disk (hereinafter, referred to as CD, CD-RO).
Called M. ), For music playback and information devices,
Currently, it is widely spread.

【０００３】この光記録媒体は、厚さ１．２ｍｍの透明
基板の片側に凹凸のピット列を設けて情報を記録し、そ
の上からアルミ、金等の反射膜を、スパッタ法や蒸着法
により設け、さらにその上に保護膜をコートした構成を
有することが一般的である。In this optical recording medium, information is recorded by providing an uneven pit array on one side of a transparent substrate having a thickness of 1.2 mm, and a reflective film of aluminum, gold or the like is formed thereon by sputtering or vapor deposition. It is common to have a configuration in which a protective film is coated thereon.

【０００４】そして、この光記録媒体は、波長７８０ｎ
ｍの半導体レーザー光が、透明基板を介して入射されて
反射膜で反射される際の、予め記録された情報ピットの
凹凸に対応したその反射率の変化を読みとり、予め記録
された情報を再生するものである。この光記録媒体は記
録媒体と情報読みとり素子が非接触であるために汚れや
傷に対して影響を受けづらく、記録媒体、読みとり部分
ともに磨耗の心配がない。This optical recording medium has a wavelength of 780n.
When the semiconductor laser light of m is incident through the transparent substrate and is reflected by the reflection film, the change in the reflectance corresponding to the unevenness of the pre-recorded information pit is read, and the pre-recorded information is reproduced. Is what you do. This optical recording medium is hardly affected by dirt and scratches since the recording medium and the information reading element are not in contact with each other, and there is no fear of wear of the recording medium and the reading portion.

【０００５】しかしながら、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭの場合
には、再生専用メディアであり、編集機能を持たない。However, CDs and CD-ROMs are read-only media and do not have an editing function.

【０００６】そこで、記録可能な光記録媒体として、一
度だけ記録可能な追記憶型光ディスク（以下、ＣＤ−Ｒ
と称する。）が開発、実用化されている。このような記
録可能な光ディスクは、再生機能において、ＣＤ、ＣＤ
−ＲＯＭとの互換性を有する。この再生互換性のためＣ
Ｄ−ＲＯＭ再生装置を具備する情報端末装置で、記録さ
れたＣＤ−Ｒの情報を確実に再生することが可能であ
る。ＣＤ−ＲＯＭ装置にＣＤ−Ｒの記録機能を付与する
ことでＣＤ−ＲＯＭと同一容量である１枚あたり６５０
Ｍバイトの情報記録装置とすることが可能である。Therefore, as a recordable optical recording medium, a write-once storage optical disk (hereinafter referred to as a CD-R) which can be recorded only once.
Called. ) Has been developed and put into practical use. Such a recordable optical disc has a reproduction function of CD, CD,
-Compatible with ROM. C for this playback compatibility
An information terminal device equipped with a D-ROM playback device can reliably play back recorded CD-R information. By adding a CD-R recording function to a CD-ROM device, it is possible to provide a CD-ROM device with the same capacity as a CD-ROM.
It is possible to use an M-byte information recording device.

【０００７】このため近年とくにＣＤ−Ｒは情報記録媒
体として広く普及することとなった。またＣＤ−ＲＯＭ
の情報内容の編集にあたって試験的にＣＤ−ＲＯＭを試
作する必要がある。このような編集業務であるオーサリ
ング業務においてもＣＤ−ＲＯＭ再生機能互換のＣＤ−
ＲはＣＤ−ＲＯＭの試作用において必要不可欠のキーデ
バイスとなっている。For this reason, in recent years, in particular, CD-Rs have become widespread as information recording media. Also CD-ROM
It is necessary to trial manufacture a CD-ROM on a trial basis when editing the information contents of the above. In such an authoring business as an editing business, a CD-ROM playback function compatible CD-ROM
R is an indispensable key device in CD-ROM trial operations.

【０００８】前記ＣＤ−Ｒでは、Ｔｅ等のカルコゲナイ
ト系化合物、希土類金属化合物、ポルフィリン系、シア
ニン系、ナフタロシアニン系等の有機化合物を、記録層
に適用したものが実用化されている。As the above-mentioned CD-R, those in which chalcogenite compounds such as Te, rare earth metal compounds, porphyrin compounds, cyanine compounds and naphthalocyanine compounds are applied to the recording layer have been put to practical use.

【０００９】近年、特にＣＤ−Ｒについては、価格、無
公害性、前述のＣＤ−ＲＯＭとの再生特性の完全互換性
の観点から、色素等の有機化合物を記録層に使用するも
のが主流となり、この構成においては、相対的に大出力
のレーザー光を情報信号に対応させて入射するもので、
記録層の有機化合物に入射されたレーザ光が吸収されて
熱に変換され、記録層の化学的変化や幾何学的形状変化
を引き起こし情報を追記するものである。In recent years, particularly for CD-Rs, those using an organic compound such as a dye for the recording layer have become mainstream from the viewpoints of price, pollution-free properties, and complete compatibility of reproduction characteristics with the aforementioned CD-ROM. In this configuration, a relatively high-power laser beam is incident in correspondence with an information signal.
The laser light incident on the organic compound of the recording layer is absorbed and converted into heat, causing a chemical change or a geometrical shape change of the recording layer to additionally record information.

【００１０】さらに、このようにして記録された情報
を、一定値以下の相対的に低出力のレーザー光を照射し
て、反射率の変化、具体的には反射光量の変化として認
識し、記録情報の再生を行なうことになる。Further, the information recorded in this manner is irradiated with a relatively low-power laser beam of a fixed value or less to recognize a change in reflectivity, specifically, a change in the amount of reflected light. Information will be reproduced.

【００１１】このような記録層に用いられる有機化合物
としては、例えば、シアニン化合物については、特公平
１−２１７９８号公報等、さらに、フタロシアニン化合
物については、特開平４−３６８７６号公報等、ナフタ
ロシアニン化合物については、特公平７−１７０９２号
公報等に開示がなされている。Examples of the organic compound used in such a recording layer include, for example, Japanese Patent Publication No. 21798 for a cyanine compound, and naphthalocyanine for a phthalocyanine compound disclosed in JP-A-4-36876. The compound is disclosed in Japanese Patent Publication No. 7-17092 and the like.

【００１２】また、半金属やカルコゲナイド化合物との
組合せでフタロシアニン化合物を用いた例としては、特
開昭５７−１５１３９７号公報等に開示があり、この場
合のフタロシアニン化合物は、相変化型の光記録媒体の
増感作用を有している。An example of using a phthalocyanine compound in combination with a semimetal or a chalcogenide compound is disclosed in JP-A-57-151397 and the like. In this case, the phthalocyanine compound is a phase-change type optical recording. It has the sensitizing effect of the medium.

【００１３】ここで、記録時においてレーザ光の出力を
より低減して記録を可能にするためには、そのレーザー
波長において吸収係数の大きい有機化合物が望まれる。[0013] Here, in order to further reduce the output of laser light during recording and enable recording, an organic compound having a large absorption coefficient at the laser wavelength is desired.

【００１４】とはいえ、吸収係数がいたずらに大きくて
も、記録時に有機化合物が予期しない化学的変化や物理
的変化を起こし、記録層が破壊されてしまうことにもな
る。However, even if the absorption coefficient is unnecessarily large, an unexpected chemical or physical change occurs in the organic compound during recording, and the recording layer may be destroyed.

【００１５】さらに、再生時において大きな信号出力を
得るためには、記録層を透過した光が反射層に無駄無く
到達して高い反射率を示すことが求められるため、この
点からは未記録部分の吸収係数が小さい有機化合物が望
まれる。Further, in order to obtain a large signal output at the time of reproduction, it is required that the light transmitted through the recording layer reaches the reflection layer without waste and exhibits a high reflectance. An organic compound having a small absorption coefficient is desired.

【００１６】さらに、吸収係数が大きいと、再生時にお
いても記録層が破壊されてしまうことにもなる。Further, if the absorption coefficient is large, the recording layer will be destroyed even during reproduction.

【００１７】このように相反する吸収特性を満足するた
めには、色素等の有機化合物の吸収特性は、レーザー光
の波長に対して厳しく管理されなくてはならず、例えば
ＣＤ−Ｒに使用するに好適な消衰係数等の光学条件を呈
する特定色素を規定したり（例えば、特開平４−３５８
８８６号公報等）、記録媒体の記録層にフタロシアニン
系やナフタロシアニン系の有機化合物に組合わせる保護
膜の光学条件を規定する（例えば、特開平５−３０９９
４７号公報等）等の提案がなされている。In order to satisfy such conflicting absorption characteristics, the absorption characteristics of organic compounds such as dyes must be strictly controlled with respect to the wavelength of laser light. Specific dyes exhibiting optical conditions such as an extinction coefficient suitable for the dyeing are specified (for example, see JP-A-4-358).
886, etc.), and the optical conditions of a protective film to be combined with a phthalocyanine-based or naphthalocyanine-based organic compound in a recording layer of a recording medium are specified (for example, JP-A-5-3099).
No. 47 gazette) has been proposed.

【００１８】一方では、次世代の高密度光記録媒体の開
発が、活発に進んでいる。この次世代高密度光記録媒体
の大きな特徴は、レーザー光の波長を６３０〜６８０ｎ
ｍに短波長化し、トラックピッチの間隔、長さを短縮化
することで記録密度を向上させて、現行ＣＤ−ＲＯＭの
記憶容量６５０Ｍバイトに対し、５〜１０倍の３〜１０
Ｇバイトのデジタルデータの取扱いを可能とするもので
ある。On the other hand, the development of next-generation high-density optical recording media has been actively advanced. A major feature of this next-generation high-density optical recording medium is that the wavelength of laser light is 630 to 680 n.
m, and the recording pitch is improved by shortening the interval and length of the track pitch, so that the storage capacity of the current CD-ROM is 650 Mbytes, which is 5 to 10 times 3 to 10 times.
It enables the handling of G bytes of digital data.

【００１９】しかしながら、現在の規格では、この高密
度光記録媒体も再生専用であり、編集機能をもたない。However, according to the current standard, this high-density optical recording medium is also read-only and has no editing function.

【００２０】このため、編集機能を有する記録可能な高
密度追記憶型光ディスクについて、精力的に検討がなさ
れており、特に記録層においては、ＣＤ−Ｒ同様に有機
材料を使用することが望まれている。これらはＣＤ−Ｒ
ＯＭの普及において有機化合物を使用するＣＤ−Ｒがは
たした役割と同様の重要性をもつ。For this reason, a recordable high-density write-once optical disk having an editing function has been energetically studied. In particular, it is desired to use an organic material for the recording layer as in the case of the CD-R. ing. These are CD-R
CD-Rs, which use organic compounds in the spread of OM, are just as important as playing a role.

【００２１】具体的に開示されたものとしては、シアニ
ン化合物の色素の光吸収特性を短波長に移動させた記録
媒体が、特開平６−１９９０４５号公報に開示され、さ
らに、インドリンイミン染料を記録層に適用した記録媒
体が、特開平５−３０５７７１号公報、特開平４−２５
２２７２号公報等に開示されている。As a specific disclosure, JP-A-6-199045 discloses a recording medium in which the light absorption characteristic of a dye of a cyanine compound is shifted to a short wavelength. The recording medium applied to the layer is described in JP-A-5-305771 and JP-A-4-25.
No. 2,272, and the like.

【００２２】また、繰返し再生による読み出し破壊の防
止と記録感度の向上の目的で、再生光波長より短波長の
光で情報の記録を行う構成が、特開平０６−２９５４６
９号公報に開示されている。しかしながら、ＣＤ−Ｒと
同様の完成度を有する高密度光記録媒体の実現にはいく
つかの技術課題が存在している。Japanese Patent Application Laid-Open No. 06-29546 discloses a configuration in which information is recorded with light having a wavelength shorter than the reproduction light wavelength for the purpose of preventing read-out destruction by repeated reproduction and improving recording sensitivity.
No. 9 discloses this. However, there are some technical problems in realizing a high-density optical recording medium having the same degree of perfection as a CD-R.

【００２３】[0023]

【発明が解決しようとする課題】一般的に、有機化合物
は、そもそも耐熱や耐光性といった耐久性に劣っていた
り、所望の吸収特性等の光学特性が現実のものとしては
得られにくいことに起因して繰返し使用時に破壊され易
い傾向があるし、これらを記録層以外の光記録媒体の構
成や、さらに光記録再生機構側でカバーしようとする
と、構成は複雑なものとならざるを得ない。Generally, organic compounds are originally inferior in durability, such as heat resistance and light resistance, or because it is difficult to obtain desired optical characteristics such as absorption characteristics. In addition, the optical recording medium tends to be easily destroyed during repeated use, and if these are to be covered by the structure of the optical recording medium other than the recording layer or further by the optical recording / reproducing mechanism, the structure must be complicated.

【００２４】また、有機化合物とはいえ、場合によって
は有害性を呈することもある。例えば、以上説明したシ
アニン系色素は、一般的に耐熱性、耐光性に課題を有す
る化合物であるし、インドリンイミン染料等は、構造の
一部に有害なシアノ基を有してしまっている。In addition, although it is an organic compound, it may be harmful in some cases. For example, the cyanine-based dyes described above are generally compounds having problems in heat resistance and light resistance, and indoline imine dyes and the like have a harmful cyano group in a part of the structure.

【００２５】また、光記録媒体等の光学条件を規定した
場合には、その構成が複雑なものとなってしまう。Further, when the optical conditions of the optical recording medium and the like are specified, the configuration becomes complicated.

【００２６】また、再生光波長より短波長の光で情報の
記録を行う構成を採らざるを得ないと、例えば光源を２
種類用意する必要があり、このような構成をあえて採用
しなくてもよい光記録媒体が望まれる。Further, if it is necessary to adopt a configuration in which information is recorded with light having a wavelength shorter than the reproduction light wavelength, for example, a
It is necessary to prepare various types, and an optical recording medium which does not need to adopt such a configuration is desired.

【００２７】また短波長レーザ−の使用により、トラッ
クピッチ間隔を狭めることにより高密度化を図るため、
記録ピットの解像度が出力信号の質を直接左右すること
となる。このために記録層の均一な特性はＣＤ−Ｒより
も厳しく管理されなくてはならない。In order to increase the density by reducing the track pitch interval by using a short wavelength laser,
The resolution of the recording pits directly affects the quality of the output signal. For this reason, the uniform characteristics of the recording layer must be controlled more strictly than with the CD-R.

【００２８】例えば、蒸着法などで記録層を形成する場
合、色素分子間の会合力が強く結晶性が高い場合には凝
集を発生して均一な特性が発揮されなくなる。またスピ
ンコート法では色素の溶剤に対する溶解性が低い場合に
は塗布皮膜を形成中に色素結晶が析出してしまい均一性
の高い記録層の形成は不可能である。このため均一な記
録層を得るためには有機溶剤に対して充分な溶解性があ
り、かつ結晶性の低い分子構造を設計する必要がある。For example, when a recording layer is formed by a vapor deposition method or the like, if the association between dye molecules is strong and the crystallinity is high, agglomeration occurs and uniform characteristics cannot be exhibited. In the spin coating method, when the solubility of the dye in the solvent is low, the dye crystals precipitate during the formation of the coating film, and it is impossible to form a highly uniform recording layer. Therefore, in order to obtain a uniform recording layer, it is necessary to design a molecular structure having sufficient solubility in an organic solvent and low crystallinity.

【００２９】本発明は、安定な記録再生特性を有する光
記録媒体及び光記録再生方法を実現すべく、波長範囲が
６３０〜６８０ｎｍ等の半導体レーザーを用いて情報の
記録再生を行なう場合において、最適な吸収特性を見極
め、さらにレーザー光の記録ピットの解像力に優れ、均
質性の高い記録層を形成する光記録媒体に関するもので
ある。According to the present invention, in order to realize an optical recording medium and an optical recording / reproducing method having stable recording / reproducing characteristics, when recording / reproducing information using a semiconductor laser having a wavelength range of 630 to 680 nm, the present invention is optimal. The present invention relates to an optical recording medium that forms a highly uniform recording layer by ascertaining a proper absorption characteristic, and further, has excellent resolution of recording pits of laser light.

【００３０】[0030]

【課題を解決する手段】上記課題を解決するために、本
発明は、記録層に一般式（化２）で記述される２、２’
−ジピリジル系金属錯体化合物を使用するものである。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a recording layer comprising 2,2 ′ represented by the general formula (Formula 2).
-A dipyridyl-based metal complex compound is used.

【００３１】[0031]

【化２】 Embedded image

【００３２】Ｒ1〜Ｒ８は、１価の有機環状化合物の残
基であって、例えば、水素または分岐していてもよい非
置換あるいは置換アルキル基、ハロゲン、ヒドロキシル
基またはアルコキシ基、アミノ基またはアルキルアミノ
基、シアノ基、ニトロ基、スルホン酸基である。R 1 to R 8 are the residues of a monovalent organic cyclic compound, for example, hydrogen or an unsubstituted or substituted alkyl group which may be branched, a halogen, a hydroxyl group or an alkoxy group, an amino group or an alkyl group. Amino group, cyano group, nitro group and sulfonic acid group.

【００３３】また、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ
４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ１は互いに結合
して環状構造を形成してもよい。Further, R1 and R2, R2 and R3, R3 and R
4, R5 and R6, R6 and R7, R8 and R1 may combine with each other to form a cyclic structure.

【００３４】Ｍは、１価の金属、２価の金属、３価の金
属または、酸化バナジュウム、酸化チタン、塩化アルミ
ニュウム、塩化鉄、塩化すずである。M is a monovalent metal, a divalent metal, a trivalent metal, or vanadium oxide, titanium oxide, aluminum chloride, iron chloride, or tin chloride.

【００３５】例えば、１価の金属として、銀、銅。２価
の金属として鉄、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガ
ン、カドミュウム、スズ、カルシュウム、マグネシュウ
ム、パラジュウム。３価の金属としては、アルミニュウ
ムである。For example, silver and copper are used as monovalent metals. Iron, zinc, nickel, cobalt, manganese, cadmium, tin, calcium, magnesium, and palladium as divalent metals. Aluminum is used as the trivalent metal.

【００３６】[0036]

【発明の実施の形態】本発明の請求項１に記載の発明
は、記録光が照射されることにより反射率変化を生じて
情報を記録する記録層を有する光記録媒体に特に好まし
い記録材料である。本発明は特に６３０から６８０ｎｍ
のレーザー光を光源とする光記録媒体用として最適な材
料である２、２’−ジピリジル系金属錯体化合物であ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The invention described in claim 1 of the present invention is a recording material which is particularly preferable for an optical recording medium having a recording layer for recording information by causing a change in reflectivity when irradiated with recording light. is there. The invention is particularly applicable to 630 to 680 nm
2,2′-dipyridyl-based metal complex compound, which is an optimum material for an optical recording medium using a laser beam as a light source.

【００３７】これは（化３）で記述される化合物の金属
錯体である。This is a metal complex of the compound described in Chemical Formula 3.

【００３８】[0038]

【化３】 Embedded image

【００３９】Ｒ1〜Ｒ８は、１価の有機環状化合物の残
基であって、例えば、水素または分岐していてもよい非
置換あるいは置換アルキル基、ハロゲン、ヒドロキシル
基またはアルコキシ基、アミノ基またはアルキルアミノ
基、シアノ基、ニトロ基、スルホン酸基である。R1 to R8 are the residues of a monovalent organic cyclic compound, for example, hydrogen or an unsubstituted or substituted alkyl group which may be branched, a halogen, a hydroxyl group or an alkoxy group, an amino group or an alkyl group. Amino group, cyano group, nitro group and sulfonic acid group.

【００４０】Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ
５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ１は互いに結合して環
状構造を形成してもよい。とくにＲ８とＲ１が互いに連
結して芳香環を形成するフェナントロリン系はよく知ら
れた鉄の比色分析試薬である。R1 and R2, R2 and R3, R3 and R4, R
5 and R6, R6 and R7, R8 and R1 may combine with each other to form a cyclic structure. In particular, the phenanthroline system in which R8 and R1 are linked to each other to form an aromatic ring is a well-known iron colorimetric reagent.

【００４１】Ｍは、１価の金属、２価の金属、３価の金
属または、酸化バナジュウム、酸化チタン、塩化アルミ
ニュウム、塩化鉄、塩化すずである。M is a monovalent metal, a divalent metal, a trivalent metal, or vanadium oxide, titanium oxide, aluminum chloride, iron chloride, or tin chloride.

【００４２】例えば、１価の金属として、銀、銅。２価
の金属として鉄、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガ
ン、カドミュウム、スズ、カルシュウム、マグネシュウ
ム、パラジュウム。３価の金属としては、アルミニュウ
ムである。For example, silver and copper are used as monovalent metals. Iron, zinc, nickel, cobalt, manganese, cadmium, tin, calcium, magnesium, and palladium as divalent metals. Aluminum is used as the trivalent metal.

【００４３】このなかでも特に銅と鉄が好ましい。さら
に具体的には、Ｒ1〜Ｒ８のいずれかに用い得るアルキ
ル基やハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ヘテロ原
子を含んでも含んでいなくてもよい有機環状化合物の導
入により、有機溶剤溶解性が向上し色素の結晶性が低下
して均一な記録層の形成が可能である。さらに色素分子
の融点もこれによって変化して記録感度の調整も可能で
ある。Of these, copper and iron are particularly preferred. More specifically, the introduction of an alkyl group, a halogenated alkyl group, an alkoxy group, or an organic cyclic compound which may or may not contain a hetero atom, which can be used for any of R 1 to R 8, makes the organic solvent soluble. This improves the crystallinity of the dye and makes it possible to form a uniform recording layer. Further, the melting point of the dye molecule is also changed by this, so that the recording sensitivity can be adjusted.

【００４４】またＲ1〜Ｒ８のいずれかに用い得るニト
ロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基の導入
により、吸収波長の調整が可能である。さらに錯体を形
成する金属種によっても吸収波長、吸光係数の調整が可
能である。The absorption wavelength can be adjusted by introducing a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group or an alkoxy group which can be used for any of R1 to R8. Further, the absorption wavelength and the extinction coefficient can be adjusted by the metal species forming the complex.

【００４５】金属錯体は金属塩とジピリジル系化合物を
適当な有機溶媒中で反応させることで得られる。ここで
金属塩のＭは前記の金属を表し、Ｘは金属塩を形成する
アニオン種を表す。代表的にはハロゲン化物、過塩素酸
化物、硝酸、硫酸、酢酸化合物などである。これらの反
応によって以下（化４）に表すような金属錯体のイオン
対を形成するとされる。（山本 勇麗、分析化学 ２
１，４１８（１９７２））The metal complex can be obtained by reacting a metal salt with a dipyridyl compound in a suitable organic solvent. Here, M of the metal salt represents the above-mentioned metal, and X represents an anionic species forming the metal salt. Typically, it is a halide, a perchloric oxide, nitric acid, sulfuric acid, an acetic acid compound, or the like. These reactions are considered to form an ion pair of a metal complex as shown in the following (Formula 4). (Yuri Yamamoto, Analytical Chemistry 2
1,418 (1972))

【００４６】[0046]

【化４】 Embedded image

【００４７】ここでＺは金属イオンの価数、ｎは金属Ｍ
に配位する２、２’−ジピリジル化合物分子の数、Ｙは
金属塩のアニオンの価数である。Where Z is the valence of the metal ion and n is the metal M
, The number of 2,2′-dipyridyl compound molecules coordinated to Y, and Y is the valency of the anion of the metal salt.

【００４８】以下本発明に好適な２、２’−ジピリジル
系色素金属錯体を以下の実施例の各形態に示すが、本発
明はこれらの形態のみに限定されるものではない。（化
３）のジピリジル系は色調が無色であり、６３０から６
８０ｎｍの記録光に対しては光吸収特性を全く有しない
ために記録は不可能である。このため吸収スペクトルを
調整する目的には一般式（化１）で示されるジピリジル
系色素の金属錯体が特に有効であることを見いだした。
このことによって、（化１）で表されるジピリジル系色
素単体よりも吸収波長をより長波長にのばし、かつ最大
吸光度をほぼ２倍に高めることによって６３０〜６８０
ｎｍで高い反射率と光記録に適切な吸収を維持すること
ができた。In the following, 2,2'-dipyridyl dye metal complexes suitable for the present invention are shown in the following embodiments, but the present invention is not limited only to these embodiments. The color tone of the dipyridyl system of the chemical formula (3) is 630 to 6
Recording is impossible with 80 nm recording light because it has no light absorption characteristics. For this reason, it has been found that a metal complex of a dipyridyl dye represented by the general formula (Chemical Formula 1) is particularly effective for adjusting the absorption spectrum.
As a result, the absorption wavelength is extended to a longer wavelength than that of the dipyridyl-based dye represented by the chemical formula (1), and the maximum absorbance is almost doubled, whereby 630 to 680 is obtained.
High reflectivity in nm and adequate absorption for optical recording could be maintained.

【００４９】さらに溶剤溶解性を増し、均一な記録層を
得るためにＲ1からＲ４に水素または分岐していてもし
ていなくともよい非置換もしくは置換のアルキル基を導
入することが好ましく、特に炭素数２以上８以下が好適
である。In order to further increase the solvent solubility and obtain a uniform recording layer, it is preferable to introduce hydrogen or an unsubstituted or substituted alkyl group, which may or may not be branched, from R1 to R4. 2 or more and 8 or less are preferable.

【００５０】請求項３に記載のように、形成される光記
録媒体に用いられる光基板材料はガラス、ポリカーボネ
ート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、非晶質ポリオ
レフィン等が使用可能である。As described in the third aspect, as an optical substrate material used for the optical recording medium to be formed, glass, polycarbonate resin, acrylic resin, epoxy resin, amorphous polyolefin and the like can be used.

【００５１】また、基板形状としては、使用光源である
短波長半導体レーザーの光学系の焦点に対して適性な厚
みと直径で規定される円盤状が好ましく、この基板の片
側の面に案内溝が設けられていることがより望ましく、
切削加工や射出成形で形成可能である。The substrate is preferably in the form of a disk having a thickness and diameter suitable for the focal point of the optical system of the short-wavelength semiconductor laser used as the light source. A guide groove is formed on one surface of the substrate. It is more desirable to be provided,
It can be formed by cutting or injection molding.

【００５２】また請求項４に記載のように記録層がスピ
ンコート層、真空蒸着層またはスパッタ層であってもよ
く、請求項５に記載のごとく反射層が金属層であること
が好ましい。Further, the recording layer may be a spin coat layer, a vacuum deposition layer or a sputter layer, and the reflection layer is preferably a metal layer.

【００５３】この際記録層は、基板片側面（案内溝が設
けてあればその面に）スピンコート、蒸着、スパッタな
どの方法で形成される。At this time, the recording layer is formed by a method such as spin coating, vapor deposition, or sputtering on one side of the substrate (on the surface of the guide groove if provided).

【００５４】ここでスピンコート法では、有機色素を溶
剤に溶解し、透明基板を回転させつつその上に色素溶解
溶液を滴下して記録層を形成すればよく、色素濃度は
０．５から１０重量％の範囲で調整されていることが望
ましい。In the spin coating method, a recording layer may be formed by dissolving an organic dye in a solvent and dropping a dye solution on the transparent substrate while rotating the transparent substrate. It is desirable that the content be adjusted in the range of weight%.

【００５５】この色素溶液を作成する溶液は、（化１）
で記載される化合物の金属錯体色素を溶解し、かつ透明
基板を溶解、膨潤、白化などの悪影響を及ぼさないもの
であれば使用可能である。The solution for preparing this dye solution is represented by the following chemical formula (1).
Any one can be used as long as it dissolves the metal complex dye of the compound described in (1) and does not exert any adverse effects such as dissolution, swelling, and whitening on the transparent substrate.

【００５６】溶媒の例ではメチルアルコール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、テトラフルオロアルコ
ール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテ
ル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ナフタレン、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メチ
ル、ジクロロメタン、クロロフォルム、四塩化炭素、ジ
クロロエタン、トリクロロエタン、２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、２−イソプロポキシエ
タノール、アセトニトリル、トリエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジメチルフォルムアミドなどがあげられ
る。色素溶解性、作業性、基板への影響、安全性、経済
性を考慮して適宜決定される。Examples of solvents include methyl alcohol, ethanol, propanol, butanol, tetrafluoro alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, Benzene, toluene, xylene, naphthalene, hexane, cyclohexane, methyl chloride, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, trichloroethane, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-isopropoxyethanol, acetonitrile, triethylamine, dipropylamine And dimethylformamide. It is appropriately determined in consideration of dye solubility, workability, influence on a substrate, safety, and economy.

【００５７】さらに（化１）で記述される化合物の金属
錯体色素溶液を作成する際に、光安定剤や酸化防止剤が
ふくまれていてもよく、光安定剤としては一重項酸素ク
エンチャーである金属錯体やジイモニュウム塩、アミニ
ュウム塩、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤とし
てベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、
酸化防止剤としては、一次酸化防止剤でフェノール系酸
化防止剤、アミン系酸化防止剤、二次酸化防止剤として
有機イオウ系二次酸化防止剤、リン系二次酸化防止剤等
が添加可能である。なおこれら光安定剤、酸化防止剤は
単独もしくは複合して配合してもよく、添加量は色素重
量部１００部に対して添加剤総量が０．１から２００重
量部の範囲で添加することが好ましい。In preparing the metal complex dye solution of the compound described in Chemical formula 1, a light stabilizer or an antioxidant may be included. As the light stabilizer, a singlet oxygen quencher may be used. Certain metal complexes, diimonium salts, aminium salts, hindered amine compounds, benzotriazole compounds, benzophenone compounds as UV absorbers,
As antioxidants, phenolic antioxidants and amine antioxidants can be added as primary antioxidants, and organic sulfur secondary antioxidants and phosphorus secondary antioxidants can be added as secondary antioxidants. is there. These light stabilizers and antioxidants may be used alone or in combination, and the total amount of the additives may be 0.1 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the dye. preferable.

【００５８】またさらに（化１）で記述される化合物の
金属錯体色素溶液に光吸収特性を調整する意味で別の色
素を添加することも可能である。添加可能な色素は、ポ
リメチン系色素、ポルフィリン系色素、アゾ系色素、ホ
ルマザン系色素、金属と錯体を形成していないアントラ
キノン系色素、インドリン系色素、オキサジン系色素、
トリアリールアミン系色素、インジゴ系色素、クマリン
系色素、スチルベン系色素、フタロシアニン系色素、ナ
フタロシアニン系色素などである。これら色素の添加量
は（化１）で記述される化合物の金属錯体の重量１００
部について０．１から２００部の範囲で使用できる。Further, another dye can be added to the solution of the metal complex dye of the compound described in (Chemical Formula 1) in order to adjust the light absorption characteristics. Dyes that can be added include polymethine dyes, porphyrin dyes, azo dyes, formazan dyes, anthraquinone dyes not forming a complex with metals, indoline dyes, oxazine dyes,
Triarylamine dyes, indigo dyes, coumarin dyes, stilbene dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, and the like. The amount of these dyes to be added is 100% by weight of the metal complex of the compound described in Chemical Formula 1.
Parts can be used in the range of 0.1 to 200 parts.

【００５９】また（化１）の範囲内で記述される化合物
の金属錯体で異なる構造の色素を複数混合して使用して
もよい。この場合混合比率は任意に決定できる。Further, a plurality of dyes having different structures may be used as a mixture of the metal complexes of the compounds described in the formula (1). In this case, the mixing ratio can be arbitrarily determined.

【００６０】また（化１）で記述される化合物の金属錯
体色素溶液に結着剤として樹脂を添加しても良く、ニト
ロセルロース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢
酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロー
ス、ミリスチン酸セルロース、パルミチン酸セルロー
ス、酢酸・プロピオン酸セルロース、酢酸・酢酸セルロ
ースなどのセルロースエステル類、メチルセルロース、
エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロ
ースなどのセルロースエーテル類、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドンなどのビニル樹脂類、スチレン・ブタジ
エンコポリマー、スチレン・アクリロニトリルコポリマ
ー、スチレン・ブタジエン・アクリロニトリルコポリマ
ー、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹
脂類、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレ
ート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂、
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポ
リ（４，４−イソプロピリデンジフェニレン−コ−１，
４−シクロヘキシレンジメチレンカーボネート）、ポリ
（エチレンジオキサン−３，３−フェニレンチオカーボ
ネート）、ポリ（４，４−イソプロピリデンジフェニレ
ンカーボネート−コ−テレフタレート）、ポリ（４、４
−ｓｅｃ−ブチリデンジフェニレンカーボネート）、ポ
リ（４，４−イソプロピリデンジフェニレンカーボネー
ト−ブロック−オキシエチレン）などのポリアクリレー
ト類、ポリアミド類、エポキシ樹脂類、フェノール樹脂
類、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ポリエチレン
などのポリオレフィン類などを適時用いることができ
る。樹脂はこれらの中から単独もしくは複数を選択して
配合して添加してもよい。これら樹脂類は色素重量部１
００部に対して１から１０００重量部の範囲にわたって
添加することができる。A resin may be added as a binder to a solution of the metal complex dye of the compound described in Chemical formula 1 as a binder. Nitrocellulose, cellulose phosphate, cellulose sulfate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate may be used. , Cellulose myristate, cellulose palmitate, cellulose acetate / propionate, cellulose esters such as acetate / cellulose acetate, methylcellulose,
Ethyl cellulose, propyl cellulose, cellulose ethers such as butyl cellulose, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral,
Vinyl resins such as polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone; copolymer resins such as styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; polymethyl methacrylate, polymethyl Acrylic resin such as acrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyacrylonitrile,
Polyesters such as polyethylene terephthalate, poly (4,4-isopropylidene diphenylene-co-1,
4-cyclohexylene dimethylene carbonate), poly (ethylenedioxane-3,3-phenylenethiocarbonate), poly (4,4-isopropylidenediphenylene carbonate-co-terephthalate), poly (4,4
-Sec-butylidene diphenylene carbonate), polyacrylates such as poly (4,4-isopropylidene diphenylene carbonate-block-oxyethylene), polyamides, epoxy resins, phenolic resins, polyethylene, polypropylene, polyethylene chloride, etc. Can be used as appropriate. The resin may be used alone or in combination of two or more. These resins are 1 part by weight of dye.
It can be added in the range of 1 to 1000 parts by weight based on 00 parts.

【００６１】そしてスピンコート法によって記録層を形
成するには、回転数と回転時間で調整すればよく、塗布
条件は色素濃度、色素溶液粘度、溶媒の蒸発速度などに
よって影響を受ける。ここで記録層は５０から４００ｎ
ｍの範囲に設定されることが望ましく、回転数１０００
から５０００ｒｐｍ程度の回転時間で所定の膜圧になる
ように、色素濃度、粘度を調整することが重要である。In order to form the recording layer by the spin coating method, the number of rotations and the rotation time may be adjusted, and the coating conditions are affected by the dye concentration, the viscosity of the dye solution, the evaporation rate of the solvent, and the like. Here, the recording layer is 50 to 400 n
m, and the number of rotation is 1000
It is important to adjust the dye concentration and the viscosity so that a predetermined film pressure is obtained in a rotation time of from about 5000 rpm to about 5000 rpm.

【００６２】一方、蒸着方法などで記録層を形成する場
合には１０−２Ｐａ以下の真空度で蒸着が行われること
が望ましい。On the other hand, when the recording layer is formed by a vapor deposition method or the like, it is desirable to perform the vapor deposition at a degree of vacuum of 10-2 Pa or less.

【００６３】さらに蒸着が可能な光安定剤、酸化防止
剤、色素等を同時に蒸着して記録層一つの熱源で蒸着し
てもよいし、前述した添加剤と色素を別々の複数の熱源
で蒸着してもよい。Further, a light stabilizer, an antioxidant, a dye, and the like capable of being deposited may be simultaneously deposited and deposited by a single heat source of the recording layer, or the above-mentioned additive and dye may be deposited by a plurality of separate heat sources. May be.

【００６４】そして請求項５に記載のように反射層はス
パッタ法などにより、１０から２００ｎｍ程度に形成さ
れる。これら反射層は記録、再生波長に対して反射率の
高い材料が望ましい。アルミニュウム、金、鉄、ニッケ
ル、コバルト,スズ、亜鉛、銅、白金、銀などから単独
もしくは複数の組み合わせで使用できる。The reflection layer is formed to a thickness of about 10 to 200 nm by a sputtering method or the like. These reflective layers are desirably made of a material having a high reflectance with respect to the recording and reproducing wavelengths. Aluminum, gold, iron, nickel, cobalt, tin, zinc, copper, platinum, silver, etc. can be used alone or in combination.

【００６５】また請求項６に記載のようにさらに反射層
の外方側に隣接して保護層が形成されていても良い。Further, as described in claim 6, a protective layer may be further formed adjacent to the outer side of the reflective layer.

【００６６】以下、各実施の形態により、本発明をより
詳細に説明する。 （実施例の形態１）下記（化５）で表される２、２’−
ジピリジル（東京化成（株）製 試薬特級）５０ｍｇを
エタノール（９９．５％ 和光純薬製）３００ｍｌに溶
解し、これを試験管に少量づつ取り分けた。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the embodiments. (Embodiment 1) 2,2′- represented by the following (Formula 5)
50 mg of dipyridyl (special grade reagent, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in 300 ml of ethanol (99.5%, manufactured by Wako Pure Chemical Industries), and this was dispensed into test tubes little by little.

【００６７】[0067]

【化５】 Embedded image

【００６８】金属種と反応していない時は２，２’−ジ
ピリジルのエタノール溶液は無色であった。これに、そ
れぞれ酢酸ニッケル四水和物（関東化学製）、塩化第２
銅（関東化学製）、酢酸コバルト（和光純薬製）、硝酸
銀（和光純薬製）、塩化バナジル（関東化学製）、酢酸
パラジュウム（和光純薬製）、塩化第１すず（和光純薬
製）、酢酸亜鉛（和光純薬製）、塩化第１鉄（関東化学
製）を少量添加して加熱、溶液色調の変化を調べた。結
果を（表１）に示す。When not reacted with the metal species, the ethanol solution of 2,2'-dipyridyl was colorless. In addition, nickel acetate tetrahydrate (Kanto Chemical) and chloride 2
Copper (Kanto Chemical), cobalt acetate (Wako Pure Chemical), silver nitrate (Wako Pure Chemical), vanadyl chloride (Kanto Chemical), palladium acetate (Wako Pure Chemical), first tin chloride (Wako Pure Chemical) ), Zinc acetate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and ferrous chloride (manufactured by Kanto Kagaku) were added in small amounts, and the mixture was heated and the change in solution color tone was examined. The results are shown in (Table 1).

【００６９】[0069]

【表１】 [Table 1]

【００７０】金属種によって色調が変化し、銀、パラジ
ュウムをのぞいては２、２’−ジピリジルと金属錯体を
形成したことが解る。ここで記録波長が６３５ｎｍのレ
ーザー光に好適な色素の色調は赤であることが判明して
いるので鉄錯体を試作することにした。It can be seen that the color tone changed depending on the metal species, and that a metal complex was formed with 2,2'-dipyridyl except for silver and palladium. Here, it has been found that the color tone of a dye suitable for a laser beam having a recording wavelength of 635 nm is red, so an iron complex was experimentally manufactured.

【００７１】２、２’−ジピリジル（東京化成（株）製
試薬特級）１ｇと１００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルフォ
ルムアミド（和光純薬 試薬特級）を３００ｍｌの三角
フラスコに入れ０．５ｇの塩化第１鉄（関東化学製）を
加え加熱還流１時間行った。冷却後濃縮し１リットルの
イオン交換水に投入して結晶を析出させた。1 g of 2,2'-dipyridyl (special grade of reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 100 ml of N, N-dimethylformamide (special grade of reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries) are placed in a 300 ml Erlenmeyer flask, and 0.5 g of chlorinated chloride is added. 1 Iron (manufactured by Kanto Chemical Co.) was added, and the mixture was heated under reflux for 1 hour. After cooling, the solution was concentrated and poured into 1 liter of ion-exchanged water to precipitate crystals.

【００７２】これを減圧ろ過して結晶をろ別した後、２
００ｍｌの熱水で１時間洗浄し、これを３回繰り返し
た。５０℃で減圧乾燥を半日行い０．８ｇの２、２’−
ジピリジル鉄錯体を回収した。その後結晶を溶媒に溶解
し、薄層クロマトで１つのスポットになることを確認し
た。こうして得られた２、２’−ジピリジル鉄錯体０．
４ｇをふっ素系アルコールＮ１（ダイキン工業製）９．
６ｇに溶解して色素溶液を作成した。This was filtered under reduced pressure to separate crystals, and then filtered.
After washing with 00 ml of hot water for 1 hour, this was repeated three times. After drying under reduced pressure at 50 ° C. for half a day, 0.8 g of 2,2′-
The dipyridyl iron complex was recovered. Thereafter, the crystals were dissolved in a solvent, and it was confirmed by thin layer chromatography that one spot was formed. The 2,2′-dipyridyl iron complex thus obtained was added in an amount of 0.1%.
8. 4 g of fluoroalcohol N1 (manufactured by Daikin Industries)
The resultant was dissolved in 6 g to prepare a dye solution.

【００７３】これを図１に示す支持基板１（ポリカーボ
ネート製の直径１２ｃｍ、厚み０．６ｍｍの透明円盤状
の光ディスク用基板）にスピンコートで記録膜２を作成
した。ポリカネート基板には０．３μｍの幅で溝同士は
０．７μｍの間隔で１本の案内溝が設けられているもの
である。A recording film 2 was formed on the supporting substrate 1 (a transparent disk-shaped optical disk substrate having a diameter of 12 cm and a thickness of 0.6 mm made of polycarbonate) shown in FIG. 1 by spin coating. The polycarbonate substrate is provided with one guide groove with a width of 0.3 μm and a groove interval of 0.7 μm.

【００７４】使用したスピンコーターは三笠（株）製で
回転数は１２０ｒｐｍで３０秒間回転し、この間にふっ
素アルコールの２、２’−ジピリジル鉄錯体溶液を滴下
し、その後３０００ｒｐｍで３０秒間回転して記録膜を
作成した。こうして形成された記録層の上に金を５０ｎ
ｍ蒸着（図１の反射層３）し、接着剤でもう１枚のポリ
カーボネート製の基板を接着（図１の保護層４）して追
記録用の光ディスクを試作した。この試作ディスクをパ
ルステック社製ＤＤＵ−１０００で記録・再生特性を評
価したところ、反射率３０％、１４Ｔ信号４８ｄＢ、ジ
ッタ１５％を得た。The spin coater used was manufactured by Mikasa Co., Ltd. and rotated at 120 rpm for 30 seconds, during which a 2,2′-dipyridyl iron complex solution of fluoroalcohol was dropped, and then rotated at 3000 rpm for 30 seconds. A recording film was created. 50n of gold is placed on the recording layer thus formed.
After vapor deposition (reflection layer 3 in FIG. 1), another polycarbonate substrate was bonded with an adhesive (protective layer 4 in FIG. 1), and an optical disk for additional recording was prototyped. When the recording / reproducing characteristics of this prototype disk were evaluated by DDU-1000 manufactured by Pulstec, a reflectivity of 30%, a 14T signal of 48 dB, and a jitter of 15% were obtained.

【００７５】（実施の形態２）下記（化６）で表される
ｏ−フェナントリン（東京化成（株）製 試薬特級）を
用いて実施例の形態１と同様な検討を試みた。(Embodiment 2) The same study as in Embodiment 1 of Example was attempted using o-phenanthrin (special grade reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) represented by the following (Chemical Formula 6).

【００７６】[0076]

【化６】 Embedded image

【００７７】まず各金属種と金属錯体の関係は実施の形
態１と同様の結果が得られた。さらに実施の形態１同
様、亜鉛錯体について光ディスクを試作して記録再生特
性を評価したところ、実施の形態１と同等の特性を得
た。First, as for the relationship between each metal species and the metal complex, the same result as in the first embodiment was obtained. Further, as in the first embodiment, a trial production of an optical disk of the zinc complex was performed to evaluate the recording / reproduction characteristics. As a result, characteristics equivalent to those of the first embodiment were obtained.

【００７８】（実施例の形態３）ニトロ基などの電子吸
引性置換基の影響を調査するために（化７）で表される
ニトロフェロイン（同仁化学研究所製）の金属錯体の色
調を調べた。(Embodiment 3) In order to investigate the influence of an electron-withdrawing substituent such as a nitro group, the color tone of a metal complex of nitroferroin (manufactured by Dojindo Laboratories) represented by Chemical Formula 7 was determined. Examined.

【００７９】[0079]

【化７】 Embedded image

【００８０】この結果、実施例の形態１の表に表したも
のと同様な色調が得られ、アミノ基、ニトロ基の導入は
金属錯体の色調に影響しないことが判明した。As a result, a color tone similar to that shown in the table of Example 1 was obtained, and it was found that the introduction of amino group and nitro group did not affect the color tone of the metal complex.

【００８１】（実施例の形態４から６）次に均一な記録
層形成に必要である溶剤溶解性の改善のためにアルキル
基の導入を試みた。(Embodiments 4 to 6) Next, an attempt was made to introduce an alkyl group in order to improve the solvent solubility necessary for forming a uniform recording layer.

【００８２】（化８）で表されるネオクプロイン（同仁
化学研究所製）と（化９）で表されるバソフェナントト
リン（同仁化学研究所製）、（化１０）で表されるバソ
クプロイン（同仁化学研究所）を実施例の形態１と同様
に評価した。各金属錯体の色調は実施例の形態１と同様
の結果を示した。Neocuproin (manufactured by Dojindo Laboratories) represented by (Chemical Formula 8), bathophenanthrin (Chemical Formula 9) (manufactured by Dojindo Laboratories), and bathocuproine represented by (Formula 10) Dojin Chemical Laboratory) was evaluated in the same manner as in Embodiment 1. The color tone of each metal complex showed a result similar to that of the embodiment 1.

【００８３】[0083]

【化８】 Embedded image

【００８４】[0084]

【化９】 Embedded image

【００８５】[0085]

【化１０】 Embedded image

【００８６】さらにこれらの化合物は実施例の形態１の
２、２’−ジピリジルよりもふっ素アルコールへの溶解
性が高まり、光ディスクのジッタは１３％程度まで改善
した。Further, these compounds had higher solubility in fluoroalcohol than 2,2'-dipyridyl of Example 1 and the jitter of the optical disk was improved to about 13%.

【００８７】（実施例の形態７）スピンコート工法で均
一な記録膜を形成するためには溶剤溶解性が高いこと
と、さらに製造環境で湿度の影響をできる限り受けない
ことが望まれる。スピンコート工法は色素塗布溶液が基
板の回転によって均一に広がり、回転がある時間以上継
続すると溶媒が風によって蒸発して固体の薄膜が形成さ
れることになる。(Embodiment 7) In order to form a uniform recording film by the spin coating method, it is desired that the solvent has a high solubility and that the production environment is not affected by humidity as much as possible. In the spin coating method, the dye coating solution is uniformly spread by the rotation of the substrate, and when the rotation is continued for a certain time or more, the solvent evaporates by wind to form a solid thin film.

【００８８】この溶媒の蒸発時に気化潜熱によって基板
温度が冷却して空気中の水分が結露する場合がある。一
般的に有機物は水に対して溶解性がないので、色素の有
機溶液に水が混入すると色素が沈殿してしまい均質な記
録層がえられなくなる。When the solvent evaporates, the temperature of the substrate is cooled by latent heat of vaporization, and moisture in the air may condense. In general, organic substances are not soluble in water, so if water is mixed in an organic solution of a dye, the dye precipitates and a uniform recording layer cannot be obtained.

【００８９】このためある程度水に対しても溶解性を持
つようにスルフォン酸基の導入を検討した。（化１１）
で表されるバソフェナントロリンスルフォン酸ナトリウ
ム（同仁化学研究所製）の鉄錯体、および（化１２）で
表されるバソクプロインスルフォン酸ナトリウムの鉄錯
体を実施例の形態１と同様に作成した。For this reason, introduction of a sulfonic acid group was examined so as to have a certain solubility in water. (Formula 11)
An iron complex of sodium bathophenanthroline sulfonate (manufactured by Dojindo Laboratories) and an iron complex of sodium bathocuproine sulfonate represented by Chemical Formula 12 were prepared in the same manner as in Embodiment Mode 1. .

【００９０】[0090]

【化１１】 Embedded image

【００９１】[0091]

【化１２】 Embedded image

【００９２】この結果、水についての溶解性も向上し周
囲環境に影響されないで均質な記録層を形成することが
できた。As a result, the solubility in water was improved, and a uniform recording layer could be formed without being affected by the surrounding environment.

【００９３】以上、溶剤溶解性を向上させるためにはア
ルキル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基などの導入
が効果的であり、融点を上昇させるにはニトロ基、ハロ
ゲンなどの導入が効果的であり、水に対して溶解性を持
たせたい場合はスルフォン酸基の導入が効果的である。
設計に応じて実施例の各形態を組み合わせることが可能
であり、本発明の趣旨の実現には明細書で引用した形態
だけに限定されるものではない。As described above, the introduction of an alkyl group, an alkylamino group, an alkoxy group, etc. is effective for improving the solvent solubility, and the introduction of a nitro group, halogen, etc. is effective for increasing the melting point. When it is desired to have solubility in water, introduction of a sulfonic acid group is effective.
The embodiments of the embodiments can be combined according to the design, and the purpose of the present invention is not limited to the embodiments cited in the specification.

【００９４】[0094]

【発明の効果】以上のように本発明は、ジピリジル系金
属錯体を記録材料にする事により、溶剤溶解性に優れ均
一な光学特性、記録特性を安価に得ることができる。As described above, according to the present invention, by using a dipyridyl-based metal complex as a recording material, uniform optical characteristics and recording characteristics excellent in solvent solubility can be obtained at low cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】光記録媒体の断面図FIG. 1 is a cross-sectional view of an optical recording medium.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 支持基板 ２ 記録層 ３ 反射層 ４ 保護層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support substrate 2 Recording layer 3 Reflective layer 4 Protective layer

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（化１）で記述される化合物
の金属錯体を記録層とする光記録媒体。 【化１】 （Ｒ1〜Ｒ８は、１価の有機環状化合物の残基。）1. An optical recording medium comprising a recording layer of a metal complex of a compound represented by the following general formula (1). Embedded image (R1 to R8 are residues of a monovalent organic cyclic compound.) 【請求項２】 化合物（化１）と錯体を形成する金属は
１価の金属であることを特徴とする請求項１記載の光記
録媒体。2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the metal forming a complex with the compound (formula 1) is a monovalent metal. 【請求項３】 化合物（化１）と錯体を形成する金属は
２価の金属であることを特徴とする請求項１記載の光記
録媒体。3. The optical recording medium according to claim 1, wherein the metal forming a complex with the compound (formula 1) is a divalent metal. 【請求項４】 化合物（化１）と錯体を形成する金属は
３価の金属であることを特徴とする請求項１記載の光記
録媒体。4. The optical recording medium according to claim 1, wherein the metal forming a complex with the compound (formula 1) is a trivalent metal. 【請求項５】 化合物（化１）と錯体を形成する材料
は、酸化バナジュウム、酸化チタン、塩化アルミニュウ
ム、塩化鉄、塩化スズであることを特徴とする請求項１
記載の光記録媒体。5. A material forming a complex with the compound (Chemical Formula 1) is vanadium oxide, titanium oxide, aluminum chloride, iron chloride, or tin chloride.
The optical recording medium according to the above. 【請求項６】 支持基板と、支持基板上に形成された記
録層と、記録層に隣接して形成された反射層を有する請
求項１乃至請求項５記載の光記録媒体。6. The optical recording medium according to claim 1, comprising a support substrate, a recording layer formed on the support substrate, and a reflective layer formed adjacent to the recording layer. 【請求項７】 記録層がスピンコート層、真空蒸着層ま
たはスパッタ層である請求項１乃至請求項６のいずれか
に記載の光記録媒体。7. The optical recording medium according to claim 1, wherein the recording layer is a spin coat layer, a vacuum deposition layer, or a sputter layer. 【請求項８】 反射層が金属層である請求項６に記載の
光記録媒体。8. The optical recording medium according to claim 6, wherein the reflection layer is a metal layer. 【請求項９】 反射層に隣接して保護層が形成された請
求項６から請求項８のいずれかに記載の光記録媒体。9. The optical recording medium according to claim 6, wherein a protective layer is formed adjacent to the reflective layer.