JPH1129686A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】難燃性、耐衝撃性、剛性、耐熱性、成形加工性
が均衡して優れ、特に薄肉での難燃性および落錘衝撃に
優れた樹脂組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂１００重量
部に対し、（Ｂ）特定の一般式で表される有機燐化合物
１〜３０重量部と、（Ｃ）（Ｃ１）特定の一般式で表さ
れる化合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸との
塩１〜４０重量％と（Ｃ２）ポリアミド樹脂９９〜６０
重量部との混合物０．１〜２０部を配合してなることを
特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は優れた難燃性、耐衝
撃性、剛性、耐熱性、成形加工性を有し、特に薄肉での
難燃性および落錘衝撃に優れており、薄肉成形品に適し
た熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックスはすぐれた機械的性質、
成形加工性、電気絶縁性によって家庭電気機器、ＯＡ機
器、自動車などの各部品を始めとする広範な分野で使用
されている。しかしながら、近年、かかる分野で使用さ
れているプラスチックスの大半は易燃性であり、安全性
の問題で難燃化の要求が高まっており、種々の難燃化技
術が案出されてきた。

【０００３】一般的には、難燃化効率の高い臭素化合物
などのハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンを樹脂に配合
して難燃化する方法が採用されている。しかしながら環
境への影響から、塩素および臭素を含有しない難燃剤を
用いることが強く望まれるようになった。

【０００４】これまで、塩素および臭素系難燃剤を使わ
ずに熱可塑性樹脂を難燃化する方法としてはスチレン系
樹脂に赤リンと金属酸化物を配合する方法（特開平４−
１０６１４０号公報）および赤リンと有機リン化合物を
配合する方法（特開平４−１０６１４２号公報）、ゴム
強化スチレン系樹脂に芳香族リン酸エステルを配合する
方法（特開平８−３３７７０３号公報）、ゴム強化スチ
レン系樹脂にポリアミド樹脂とポリリン酸アンモニウム
を配合する方法（特開平５−２４７３４２号公報）など
が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ハロゲ
ン系難燃剤を使用する方法は、成形時や燃焼時にハロゲ
ン化合物の分解によりガスが発生し、環境汚染の問題を
有していた。

【０００６】また、特開平４−１０６１４０号公報の組
成物は耐衝撃性、成形加工性が悪く、特開平４−１０６
１４２号公報記載の組成物は耐熱性が悪く、満足できる
ものではない。

【０００７】特開平８−３３７７０３号公報記載の組成
物は薄肉成形品の難燃性が悪く、特開平５−２４７３４
２号公報記載の組成物は耐衝撃性、成形加工性と難燃性
とのバランスが悪い。このようにこれらのものは各種特
性を満足できるものではなかった。

【０００８】本発明は難燃性、耐衝撃性、剛性、耐熱
性、成形加工性が均衡して優れ、特に薄肉での難燃性お
よび落錘衝撃に優れており薄肉成形品に適した樹脂組成
物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、ゴム強化スチレン系樹脂に
特定の有機燐化合物と特定のトリアジン系誘導体の塩と
ポリアミド樹脂を特定比率で混合した混合物を特定量配
合することにより、滴下消炎性に優れた難燃性と耐熱
性、成形加工性、薄肉の落錘衝撃が著しく優れることを
見出し本発明に到達した。すなわち、本発明は「（Ａ）
ゴム強化スチレン系樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）一
般式（Ｉ）で表される有機燐化合物１〜３０重量部、
（Ｃ）（Ｃ１）一般式（ＩＩ）で表される化合物とシア
ヌール酸またはイソシアヌール酸からなる塩１〜４０重
量％と（C2）ポリアミド樹脂９９〜６０重量％との混合
物０．１〜２０重量部を配合してなることを特徴とする
難燃性熱可塑性樹脂組成物。」である。

【００１０】

【化３】 （式中、Ｘはアリーレン基、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は置換
または非置換のフェニル基である）

【化４】 （式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は同一または相異なる
水素、アリール基、アルキル基、アラルキル基、シクロ
アルキル基、または−ＣＯＮＨ₂ である。また、Ｒ⁵ は
上式中の−ＮＲ⁶ Ｒ⁷ または−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ と同一の基、
またはこれらと独立に水素、アリール基、アルキル基、
アラルキル基、シクロアルキル基、−ＮＨ₂ 、または−
ＣＯＮＨ₂ から選ばれた基である。）

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。なお本発明でいう重量とは質量を意味する。

【００１２】本発明における（Ａ）ゴム強化スチレン系
樹脂としてはスチレン単量体を含有する（共）重合体が
ゴム質重合体にグラフトした構造をとったものと、スチ
レン単量体を含有する（共）重合体がゴム質重合体に非
グラフトした構造をとったもを含むものである。

【００１３】具体的には（ｂ）ゴム質重合体５〜８０重
量部に（ａ１）芳香族ビニル系単量体を２０重量％以上
含有する単量体または単量体混合物９５〜２０重量部を
グラフト重合して得られる（Ａ１）グラフト（共）重合
体５〜１００重量％と（ａ２）芳香族ビニル系単量体を
２０重量％以上含有する単量体または単量体混合物を重
合して得られる（Ａ２）ビニル系（共）重合体０〜９５
重量％とからなるものが好適である。

【００１４】上記（ｂ）ゴム質重合体としては、ガラス
転移温度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴム
が好ましく用いられる。具体的にはポリブタジエン、ス
チレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重
合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体などのジ
エン系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴ
ム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系
三元共重合体などが挙げられる。なかでもポリブタジエ
ンまたはブタジエン共重合体が好ましい。

【００１５】ゴム質重合体のゴム粒子径は特に制限され
ないが、ゴム粒子の重量平均粒子径が０．１５〜０．６
０μｍ、特に０．２０〜０．５５μｍのものが耐衝撃性
に優れ好ましい。中でも、（ｂ１）０．２０〜０．２５
μｍと（ｂ２）０．５０〜０．６５μｍとの重量比が９
０：１０〜６０：４０のものが耐衝撃性、薄肉成形品の
落錘衝撃が著しく優れ好ましい。

【００１６】なお、ゴム粒子の平均重量粒子径は「Ｒｕ
ｂｂｅｒ Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ｐ．４８４〜４９０
（１９６０）ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ， Ｐ．Ｈ．Ｂ
ｉｄｄｉｓｏｎ」記載のアルギン酸ナトリウム法（アル
ギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポリブタ
ジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム化した
重量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率よ
り累積重量分率５０％の粒子径を求める）により測定す
ることができる。

【００１７】芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチ
レン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられるが、特
にスチレンが好ましい。

【００１８】芳香族ビニル系単量体以外の単量体として
は、一層の耐衝撃性向上の目的で、シアン化ビニル系単
量体が、靭性、色調の向上の目的で、（メタ）アクリル
酸エステル系単量体が好ましく用いられる。シアン化ビ
ニル系単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、エタクリロニトリルなどが挙げられるが、特に
アクリロニトリルが好ましい。（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体としてはアクリル酸およびメタクリル酸の
メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルに
よるエステル化物などが挙げられるが、特にメタクリル
酸メチルが好ましい。

【００１９】また必要に応じて、他のビニル系単量体、
例えばマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミドなどのマレイミド系単量体などを使用する
こともできる。

【００２０】（Ａ１）グラフト（共）重合体において用
いる単量体または単量体混合物は、樹脂組成物の耐衝撃
性の観点から、芳香族ビニル系単量体２０重量％以上、
好ましくは５０重量％以上のものである。シアン化ビニ
ル系単量体を混合する場合には、樹脂組成物の成形加工
性の観点から６０重量％以下、さらに５０重量％以下が
好ましく用いられる。また（メタ）アクリル酸エステル
系単量体を混合する場合には、靱性、対衝撃性の観点か
ら８０重量％以下が好ましく、さらに７５重量％以下が
好ましく用いられる。単量体また単量体混合物における
芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体および
（メタ）アクリル酸エステル系単量体の配合量の総和が
９５〜２０重量％、さらに好ましくは９０〜３０重量％
である。

【００２１】（Ａ１）グラフト（共）重合体を得る際の
ゴム質重合体と単量体混合物との割合は、全グラフト共
重合体１００重量部中、ゴム質重合体５重量部以上、好
ましくは１０重量部以上、また８０重量部以下、好まし
くは７０重量部以下が用いられる。また単量体または単
量体混合物は９５重量部以下、好ましくは９０重量部以
下、また２０重量部以上、好ましくは３０重量部以上で
ある。樹脂組成物の耐衝撃性の観点から、ゴム質重合体
の割合が５重量部以上であることが好ましく、耐衝撃性
および成形品の外観を損なわないため、８０重量部以下
が好ましい。

【００２２】（Ａ１）グラフト（共）重合体は公知の重
合法で得ることができる。例えばゴム質重合体ラテック
スの存在下に単量体および連鎖移動剤の混合物と乳化剤
に溶解したラジカル発生剤の溶液を連続的に重合容器に
供給して乳化重合する方法などによって得ることができ
る。

【００２３】（Ａ１）グラフト（共）重合体は、ゴム質
重合体に単量体または単量体混合物がグラフトした構造
をとった材料の他に、グラフトしていない共重合体を含
有したものである。（Ａ）グラフト（共）重合体のグラ
フト率は特に制限がないが、耐衝撃性および光沢が均衡
して優れる樹脂組成物を得るために２０〜８０重量％、
特に２５〜５０重量％が好ましい。ここで、グラフト率
は次式により算出される。

【００２４】グラフト率（％）＝＜ゴム質重合体にグラ
フト重合したビニル系共重合体量＞／＜グラフト共重合
体のゴム含有量＞×１００

【００２５】グラフトしていない（共）重合体の特性と
しては特に制限されないが、メチルエチルケトン可溶分
の極限粘度［η］（３０℃で測定）が、０．２５〜０．
６０ｄｌ／ｇ、特に０．２５〜０．５０ｄｌ／ｇの範囲
が、優れた耐衝撃性の樹脂組成物が得られるため、好ま
しく用いられる。

【００２６】（Ａ２）ビニル系（共）重合体としては芳
香族ビニル系単量体を必須とする共重合体である。芳香
族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニル
トルエン、ｏ−エチルスチレンなどが挙げられるが、特
にスチレンが好ましい。これらは１種または２種以上を
用いることができる。

【００２７】芳香族ビニル系単量体以外の単量体として
は、一層の耐衝撃性向上の目的で、シアン化ビニル系単
量体が好ましく用いられる。靭性、色調の向上の目的
で、（メタ）アクリル酸エステル系単量体が好ましく用
いられる。シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなど
が挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてはアクリル
酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチルによるエステル化物などが挙げら
れるが、特にメタクリル酸メチルが好ましい。

【００２８】また、必要に応じてこれらと共重合可能な
他のビニル系単量体としてはマレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系
単量体を用いることがてきる。

【００２９】（Ａ２）ビニル系（共）重合体の構成成分
である芳香族ビニル系単量体の割合は樹脂組成物の耐衝
撃性の観点から、全単量体に対し２０重量％以上、好ま
しくは５０重量％以上のものである。シアン化ビニル系
単量体を混合する場合には、耐衝撃性、流動性の観点か
ら６０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは５０重
量％以下である。また（メタ）アクリル酸エステル系単
量体を混合する場合には、靭性、耐衝撃性の観点から８
０重量％以下が好ましく、さらに７５重量％以下が好ま
しく用いられる。また、これらと共重合可能な他のビニ
ル系単量体を混合する場合には、６０重量％以下が好ま
しく、さらに５０重量％以下が好ましい。

【００３０】ビニル系（共）重合体の特性に制限はない
が、極限粘度［η］（メチルエチルケトン溶媒、３０℃
測定）が、０．４０〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に０．４５
〜０．５５ｄｌ／ｇの範囲のものが、またＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド溶媒、３０℃測定した場合には０．３
５〜０．８５ｄｌ／ｇ、特に０．４５〜０．７０ｄｌ／
ｇの範囲のものが、優れた耐衝撃性、成形加工性の樹脂
組成物が得られ、好ましい。

【００３１】ビニル系（共）重合体の製造法は特に制限
がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状−
懸濁重合法、溶液−塊状重合法など通常の方法を用いる
ことができる。

【００３２】また本発明においては、必要に応じてカル
ボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、
オキサゾリン基から選ばれた少なくとも一種の官能基を
含有する変性ビニル系重合体（Ｄ）（以下、変性ビニル
系重合体と略称する。）を用いることもできる。 変性
ビニル系重合体（Ｄ）としては、一種または二種以上の
ビニル系単量体を重合または共重合して得られる構造を
有し、かつ分子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、
エポキシ基、アミノ基、オキサゾリン基から選ばれた少
なくとも一種の官能基を含有する重合体である。これら
の官能基を含有する化合物の含有量に関しては、制限さ
れないが、特に変性ビニル系重合体１００重量部当たり
０．０１〜２０重量％の範囲が好ましい。

【００３３】（Ｄ）変性ビニル系重合体中にカルボキシ
ル基を導入する方法は特に制限はないが、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエチルエス
テル、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸などのカ
ルボキシル基または無水カルボキシル基を有するビニル
系単量体を所定のビニル系単量体と共重合する方法、
γ，γ´−アゾビス（γ−シアノバレイン酸）、α，α
´−アゾビス（α−シアノエチル）−ｐ−安息香酸およ
び過酸化サクシン酸などのカルボキシル基を有する重合
開始剤および／またはチオグリコール酸、α−メルカプ
トプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸、α−メ
ルカプト−イソ酪酸および２，３または４−メルカプト
安息香酸などのカルボキシル基を有する重合度調節剤を
用いて、所定のビニル系単量体を（共）重合する方法お
よびメタクリル酸メチルやアクリル酸メチルなどの（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体と芳香族ビニル系単量
体、必要に応じてシアン化ビニル系単量体との共重合体
をアルカリによってケン化する方法などを用いることが
できる。

【００３４】ヒドロキシル基を導入する方法についても
特に制限はないが、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒド
ロキシヘキシル、メタクリル酸２，３，４，５，６−ペ
ンタヒドロキシヘキシル、アクリル酸２，３，４，５−
テトラヒドロキシペンチル、メタクリル酸２，３，４，
５−テトラヒドロキシペンチル、３−ヒドロキシ−１−
プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒ
ドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２
−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペ
ン、シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、トランス−
５−ヒドロキシ−２−ペンテン、４−ジヒドロキシ−２
−ブテンなどのヒドロキシル基を有するビニル系単量体
を所定のビニル系単量体と共重合する方法などを用いる
ことがてきる。

【００３５】エポキシ基を導入する方法についても特に
制限はないが、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ
−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレンなどの
エポキシ基を有するビニル系単量体を所定のビニル系単
量体と共重合する方法などを用いることがてきる。

【００３６】アミノ基を導入する方法についても特に制
限はないが、例えばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸
アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルア
ミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メ
タクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジ
エチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミ
ン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ｐ−
アミノスチレンなどのアミノ基、およびその誘導体を有
するビニル系単量体を所定のビニル系単量体と共重合す
る方法などを用いることがてきる。

【００３７】またオキサゾリン基を導入する方法につい
ても特に制限はないが、例えば２−イソプロペニル−オ
キサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイ
ル−オキサゾリン、２−スチリル−オキサゾリンなどの
オキサゾリン基を有するビニル系単量体を所定のビニル
系単量体と共重合する方法などを用いることがてきる。

【００３８】変性ビニル系重合体の特性に制限はない
が、極限粘度［η］（メチルエチルケトン溶媒、３０℃
測定）が、０．２０〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に０．３５
〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲のものが、またＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド溶媒、３０℃測定した場合には０．３
０〜０．９０ｄｌ／ｇ、特に０．４０〜０．７５ｄｌ／
ｇの範囲のものが、優れた難燃性、耐衝撃性、成形加工
性の樹脂組成物が得られ、好ましい。

【００３９】本発明で用いられる（Ｂ）有機燐化合物と
は、下記一般式（Ｉ）で表されるリン酸エステルであ
る。

【００４０】

【化５】 式（Ｉ）中、Ｘはアリーレン基、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は
置換または非置換のフェニル基を意味する。

【００４１】アリーレン基としては、ｏ−フェニレン
基，ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ビフェニレ
ン基、フェニレンオキシフェニレン基などが例示され、
なかでもｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基が好まし
く用いられる。

【００４２】またＲ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は置換または非置
換のフェニル基であるが、「Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴のうち
少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル基置換のフ
ェニル基」、さらに「Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴が炭素数１〜
４のアルキル基置換のフェニル基」、またさらに
「Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴が炭素数１〜４のアルキル基二置
換のフェニル基」の構造を有するものが好ましく用いら
れ、さらにアルキル基の炭素数として１〜３のものが好
ましく用いられる。

【００４３】具体的には、レゾルシノール−ビス（ジ−
２，６−ジメチルフェニルホスフェート）、レゾルシノ
ール−ビス（ジ−３，５−ジメチルフェニルホスフェー
ト）、レゾルシノール−ビス（ジ−２，６−ジエチルフ
ェニルホスフェート）、レゾルシノール−ビス（ジ−
３，５−ジエチルフェニルホスフェート）、レゾルシノ
ール−ビス（ジ−２，６−ジプロピルフェニルホスフェ
ート）、レゾルシノール・ビス（ジ−３，５−ジプロピ
ルフェニルホスフェート）、ハイドロキノン−ビス（ジ
−２，６−ジメチルフェニルホスフェート）、ハイドロ
キノン−ビス（ジ−３，５−ジメチルフェニルホスフェ
ート）、ハイドロキノン−ビス（ジ−２，６−ジエチル
フェニルホスフェート）、レゾルシノール−ビス（ジ−
３，５−ジエチルフェニルホスフェート）、ハイドロキ
ノン−ビス（ジ−２，６−ジプロピルフェニルホスフェ
ート）、ハイドロキノン−ビス（ジ−３，５−ジプロピ
ルフェニルホスフェート）、４，４´−ビフェニレン−
ビス（ジ−２，６−ジメチルフェニルホスフェート）、
４，４´−ビフェニレン−ビス（ジ−３，５−ジメチル
フェニルホスフェート）、４，４´−ビフェニレン−ビ
ス（ジ−２，６−ジエチルフェニルホスフェート）、
４，４´−ビフェニレン−ビス（ジ−３，５−ジエチル
フェニルホスフェート）、４，４´−ビフェニレン−ビ
ス（ジ−２，６−ジプロピルフェニルホスフェート）、
４，４´−ビフェニリン−ビス（ジ−３，５−ジプロピ
ルフェニルホスフェート）、レゾルシノール−ビス（ジ
−２−メチルフェニルホスフェート）、レゾルシノール
−ビス（ジ−３−メチルフェニルホスフェート）、レゾ
ルシノール−ビス（ジ−４−メチルフェニルホスフェー
ト）、レゾルシノール−ビス（ジ−５−メチルフェニル
ホスフェート）、、レゾルシノール−ビス（ジ−６−メ
チルフェニルホスフェート）、ハイドロキノン−ビス
（ジ−２−メチルフェニルホスフェート）、ハイドロキ
ノン−ビス（ジ−３−メチルフェニルホスフェート）、
ハイドロキノン−ビス（ジ−４−メチルフェニルホスフ
ェート）、ハイドロキノン−ビス（ジ−５−メチルフェ
ニルホスフェート）、ハイドロキノン−ビス（ジ−６−
メチルフェニルホスフェート）、４，４´−ビフェニレ
ン−ビス（ジ−２−メチルフェニルホスフェート）、
４，４´−ビフェニレン−ビス（ジ−３−メチルフェニ
ルホスフェート）、４，４´−ビフェニレン−ビス（ジ
−４−メチルフェニルホスフェート）、４，４´−ビフ
ェニレン−ビス（ジ−５−メチルフェニルホスフェー
ト）、４，４´−ビフェニレン−ビス（ジ−５−メチル
フェニルホスフェート）、レゾルシノール−ビス（ジフ
ェニルホスフェート）、ハイドロキノン−ビス（ジフェ
ニルホスフェート）、４，４´−ビフェニレン−ビス
（ジフェニルホスフェート）などが挙げられ、特にレゾ
ルシノール−ビス（ジ−２，６−ジメチルフェニルホス
フェート）、ハイドロキノン−ビス（ジ−２，６−ジメ
チルフェニルホスフェート）、４，４´−ビフェニレン
−ビス（ジ−２，６−ジメチルフェニルホスフェー
ト）、レゾルシノール−ビス（ジ−４−メチルフェニル
ホスフェート）、ハイドロキノン−ビス（ジ−４−メチ
ルフェニルホスフェート）、レゾルシノール−ビス（ジ
フェニルホスフェート）が剛性、成形品の表面光沢、難
燃性に優れ好ましい。

【００４４】（Ｂ）有機燐化合物の製造法は特に制限が
なく、例えば溶媒中で、オキシ塩化リンとハイドロキノ
ンを実質的に２：１のモル比で反応させた後、２，６−
ジメチルフェノ−ルを適量加えて反応させることにより
ハイドロキノン−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ホ
スフェ−トを得ることができる。

【００４５】本発明で用いられる（Ｃ１）下記一般式
（ＩＩ）で表される化合物とシアヌ−ル酸またはイソシ
アヌ−ル酸の塩（以下、トリアジン系化合物の誘導体塩
と略称する。）とは、下記一般式（ＩＩ）で表される化
合物とシアヌ−ル酸またはイソシアヌ−ル酸との付可物
であり、通常は１対１（モル比）、場合により１対２
（モル比）の組成を有する付加物であり、下記一般式
（ＩＩ）で表される化合物のうち、シアヌ−ル酸または
イソシアヌ−ル酸の塩を形成していないものも含むこと
ができる。

【００４６】

【化６】 上記一般式（ＩＩ）においてＲ⁶ ，Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ は
同一または相異なる水素、アリ−ル基、アルキル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、または−ＣＯＮＨ2 で
ある。

【００４７】ここでアリ−ル基としては炭素数６〜１５
のもの、アルキル基としては炭素数１〜１０のもの、ア
ラルキル基としては炭素数７〜１６のもの、シクロアル
キル基としては炭素数４〜１５のものが好ましい。

【００４８】また、Ｒ⁵ は上記式中の−ＮＲ⁶ Ｒ⁷ また
は−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ と同一の基、またはこれらと独立に水
素、アリ−ル基、アルキル基、アラルキル基、シクロア
ルキル基、−ＮＨ₂ 、または−ＣＯＮＨ₂ から選ばれた
基である。

【００４９】ここでアリ−ル基としては炭素数６〜１５
のもの、アルキル基としては炭素数１〜１０のもの、ア
ラルキル基としては炭素数７〜１６のもの、シクロアル
キル基としては炭素数４〜１５のものが好ましい。

【００５０】Ｒ6 ，Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ の具体的な例とし
ては水素、フェニル基、ｐ−トルイル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、メトキ
シメチル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基、２−メチル−１−ペンチ
ル基、４−メチル−１−シクロヘキシル基、アミド基な
どが挙げられるが、中でも水素、フェニル基、メチル
基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、ベンジル
基、アミド基が好ましい。

【００５１】また、Ｒ⁵ の具体的な例としてはアミノ
基、アミド基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、モノ（ヒドロキシメ
チル）アミノ基、ジ（ヒドロキシメチル）アミノ基、モ
ノ（メトキシメチル）アミノ基、ジ（メトキシメチル）
アミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、水
素、フェニル基、ｐ−トルイル基、α−ナフチル基、β
−ナフチル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘプチル基、２−メチル−１−
ペンチル基、４−メチル−１−シクロヘキシル基などが
挙げられるが、中でも水素、アミノ基、アミド基、メチ
ル基、モノ（ヒドロキシメチル）アミノ基、ジ（ヒドロ
キシメチル）アミノ基、モノ（メトキシメチル）アミノ
基、ジ（メトキシメチル）アミノ基、フェニル基、ベン
ジル基が好ましい。

【００５２】上記一般式（ＩＩ）で表される化合物とシ
アヌ−ル酸またはイソシアヌ−ル酸との塩のうち、特に
メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、２−
アミド−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、
モノ（ヒドロキシメチル）メラミン、ジ（ヒドロキシメ
チル）メラミン、トリモノ（ヒドロキシメチル）メラミ
ンの塩好ましく、とりわけメラミン、ベンゾグアナミ
ン、アセトグアナミンの塩が好ましい。

【００５３】（Ｃ１）トリアジン系化合物の誘導体塩
は、一般式（ＩＩ）で表される化合物とシアヌ−ル酸ま
たはイソシアヌ−ル酸の混合物を水スラリ−となし、良
く混合して両者の塩を微粒子状に形成させた後、このス
ラリ−を濾過、乾燥して得られる粉末であり、単なる混
合物とは異なる。この塩は完全に純粋である必要はな
く、多少未反応の（ＩＩ）式で表される化合物ないしシ
アヌ−ル酸、イソシアヌ−ル酸が残存していても良い。
また、この塩の形態としては特に制限がないが、できる
限り微細な粉末として得られたものを用いるのが、本発
明の組成物から得られる成形品の機械的強度や表面外観
の点で好ましい。特にゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）に
配合する前の平均粒径が２００μｍ以下、更に１００μ
ｍ以下が好ましい。また、上記塩の分散性が悪い場合に
は、トリス（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト
などの分散剤を用いても良い。

【００５４】本発明で用いられる（Ｃ１）トリアジン系
化合物の誘導体塩としては、例えばメラミンシアヌレー
トで、日産化学（株）製“ＭＣ−４４０”、“ＭＣ−６
４０”などとして市販されているものなどを用いること
ができる。

【００５５】本発明で用いられる（Ｃ２）ポリアミド樹
脂としてはカプロラクタム、エナントラクタム、ドデカ
ノラクタム、ウンデカノラクタムなどのラクタム類、ω
アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノ
カプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリ
ン酸および１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノド
デカン酸などのアミノカルボン酸類、ナイロン−６・
６、−６・９、−６・１０、−６・１２、−６／６・
６、−１１・１２、−１１・６、−１２・６などの前駆
体であるジアミン−ジカルボン酸の塩類の重合体が挙げ
られ、特にカプロラクタム、１１−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸、ナイロン−６・６塩、−
６・１０塩、−６・１２塩、−６／６・６塩、−１１・
６塩が好ましく使用することができる。

【００５６】（Ｃ２）ポリアミド樹脂の重合度に特に制
限はないが、硫酸中、２５℃、１．０％濃度で測定した
相対粘度が１．１〜５．０、特に１．５〜４．０の範囲
が好ましい。

【００５７】（Ｃ２）ポリアミド樹脂の製造法にも特に
制限はなく、通常の重合法を用いることができる。

【００５８】本発明の効果を発揮させるには（Ｃ１）ト
リアジン系化合物の誘導体塩１〜４０重量％、好ましく
は２〜２０重量％と（Ｃ２）ポリアミド樹脂９９〜６０
重量％、好ましくは９８〜８０重量％の割合で用いるこ
とが重要である。（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分との割合
が範囲をはずれると、ＵＬ９４規格に基づく燃焼試験に
おいて、滴下消炎が悪くなり好ましくない。

【００５９】また（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分との混合
物を予め１９０〜３００℃で溶融混練したものを用いる
と、得られる樹脂組成物は耐衝撃性、薄肉成形品の落錘
衝撃、および難燃性が著しく優れるので好ましい。

【００６０】本発明は更に効果を発揮させるには（Ａ）
ゴム強化スチレン系樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）有
機燐化合物１〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部
と（Ｃ）（Ｃ１）トリアジン系化合物の誘導体塩と（Ｃ
２）ポリアミド樹脂との混合物０．１〜２０重量部、好
ましくは１〜１０重量部を配合することが重要である。

【００６１】（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分の配合量が
範囲をはずれると、滴下消炎性、耐熱性、耐衝撃性、薄
肉成形品の落錘衝撃、耐熱性の少なくとも１特性が悪く
なり好ましくない。

【００６２】本発明においては、滴下消炎性および薄肉
成形品の落錘衝撃を一層高める目的で高級脂肪酸アミド
を添加することもできる。

【００６３】高級脂肪酸アミドとしては、例えばステア
リン酸モノアミド、ステアリン酸ビスアミド、ラウリン
酸ビスアミド、ラウリン酸エチレンビスアミド、ステア
リン酸エチレンビスアミド、ヒドロキシステアリン酸ビ
スアミド、ヒドロキシステアリン酸エチレンビスアミド
などが挙げられ、特にステアリン酸エチレンビスアミ
ド、ヒドロキシステアリン酸エチレンビスアミド、ラウ
リン酸エチレンビスアミドが難燃性、耐衝撃性に優れ好
適に使用できる。

【００６４】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えば（Ａ）ゴム強化スチレン系樹
脂、（Ｂ）有機燐化合物、（Ｃ）（Ｃ１）トリアジン系
化合物の誘導体塩と（Ｃ２）ポリアミド樹脂を混合して
バンバリーミキサー、ロール、エクストルーダー、ニー
ダーなどで溶融混練することによって製品化される。

【００６５】本発明の熱可塑性樹脂は、これと他の熱可
塑性樹脂を配合することができる。例えばポリフェニレ
ンエーテル、ポリカーボネート、ポリグルタルイミド、
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどを混
合して耐衝撃性、耐熱性の改良を、ポリオレフィン、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
トなどを混合して、耐薬品性を改良することができる。
さらに必要に応じて、ガラス繊維、タルク、チタン酸カ
リウイスカなどの充填剤、フェニルイソデシルホスフェ
ートなどの酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種安定
剤、顔料、染料などの滑剤および可塑剤などを必要量添
加することもできる。

【００６６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は溶融成形さ
れて、樹脂成形品となり用いられる。この樹脂成形品
は、成形品厚０．５〜３ｍｍとりわけ２ｍｍ以下におい
て滴下消炎性に優れ、ＵＬ９４規格でＶ−２の難燃性を
示し、かつ薄肉成形品の落錘衝撃が優れることの特徴か
ら、成形品厚が３ｍｍ以下を有するプリンター、パソコ
ン、ディスプレー、ＣＲＴディスプレー、ファックス、
コピー、ワープロ、ノートパソコンをはじめＤＶＤドラ
イブ、ＰＤドライブ、フロッピーデッスクドライブの部
材、ＤＶＤドライブ、ＰＤドライブ、フロッピーデッス
クドライブなどの記憶装置の部材に有用である。

【００６７】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、実施
例中の部数および％はそれぞれ重量部および重量％を示
し、単位「”」はインチ（１インチ＝２．５４ｃｍ）を
意味する。

【００６８】参考例１ （Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂
の調製 以下にゴム強化スチレン系樹脂の調製方法を示す。なお
グラフト率は次の方法で求めたものである。グラフト共
重合体の所定量（ｍ）にアセトンを加え４時間還流し
た。この溶液を８０００ｒｐｍ（４８０×１０³ｓ^-1）
（加速度１０，０００Ｇ（約１００×１０³ｍ／ｓ²））
３０分遠心分離後、不溶分を濾過した。この不溶分を７
０℃で５時間減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定した。

【００６９】グラフト率＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／
［（ｍ）×Ｌ］×１００ ここでＬはグラフト共重合体のゴム含有率を意味する。

【００７０】＜Ａ１−１＞ポリブタジエンラテックス
（平均ゴム粒子径０．３μｍ、ゲル含率８５％）６０部
（固形分換算）の存在下でスチレン７２％、アクリロニ
トリル２８％からなる単量体混合物４０部を加えて乳化
重合した。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、
苛性ソ−ダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダ−状の
グラフト共重合体＜Ａ１−１＞を調製した。得られたグ
ラフト共重合体はグラフト率が３６％であった。このグ
ラフト共重合体は、スチレン構造単位７２％およびアク
リロニトリル２８％からなる非グラフト性の共重合体を
１７．９％含有するものであった。またメチルエチルケ
トン可溶分の極限粘度が０．３０ｄｌ／ｇであった。

【００７１】＜Ａ１−２＞ポリブタジエン（平均ゴム粒
子径０．２３μｍ、ゲル含率８０％）３５部（固形物換
算）、スチレン２５％共重合されたスチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム（平均ゴム粒子径０．６１μｍ、ゲル含
率約０％）１０部（固形物換算）の存在下でスチレン７
４％、アクリロニトリル２６％からなる単量体混合物５
５部を加えて乳化重合した。得られたグラフト共重合体
は硫酸で凝固し、苛性ソ−ダで中和、洗浄、濾過、乾燥
してパウダ−状のグラフト共重合体＜Ａ１−２＞を調製
した。得られたグラフト共重合体はグラフト率が３９％
であった。このグラフト共重合体は、スチレン構造単位
７４％およびアクリロニトリル２６％からなる非グラフ
ト性の共重合体を３７％含有するものであった。またメ
チルエチルケトン溶媒での極限粘度が０．４１ｄｌ／ｇ
であった。

【００７２】参考例２ （Ａ２）ビニル系共重合体の調
製 スチレン７２％、アクリロニトリル２８％からなる単量
体混合物を懸濁重合してビニル系共重合体を調製した。
得られたビニル系共重合体はメチルエチルケトン溶媒で
の極限粘度が０．５１であった。

【００７３】参考例３ （Ｄ）変性ビニル系重合体の調
製 ＜Ｄ−１＞スチレン７３％、アクリロニトリル２５％、
メタクリル酸２％からなる単量体混合物を懸濁重合して
変性ビニル系重合体＜Ｄ−１＞を調製した。得られた変
性ビニル系重合体はメチルエチルケトン溶媒での極限粘
度が０．４６であった。

【００７４】＜Ｄ−２＞スチレン７０％、アクリロニト
リル２５％、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル５％か
らなる単量体混合物を乳化重合して変性ビニル系重合体
＜Ｄ−２＞を調製した。得られた変性ビニル系共重合体
はメチルエチルケトン溶媒での極限粘度が０．４８であ
った。

【００７５】参考例５ （Ｂ）有機燐化合物 ＜Ｂ−１＞レゾルシノール−ビス（ジ−２，６−ジメチ
ルフェニルホスフェート）であるＰＸ２００（大八化学
（株）製）を使用した。

【００７６】＜Ｂ−２＞ハイドロキノン−ビス（ジ−
２，６−ジメチルフェニルホスフェート）であるＰＸ２
０１（大八化学（株）製）を使用した。

【００７７】＜Ｂ−３＞レゾルシノール−ビス（ジフェ
ニルホスフェート）であるＣＲ７３３Ｓ（大八化学
（株）製）を使用した。

【００７８】参考例６ （Ｃ）（C1）トリアジン系化合
物の誘導体塩と（C2）ポリアミド樹脂の調製 ＜Ｃ−１＞メラミンシアヌレートであるＭＣ−４４０
（日産化学（株）製）を使用した。

【００７９】＜Ｃ−２＞ナイロン−６であるＣＭ１０１
０（東レ（株）製）を使用した。

【００８０】＜Ｃ−３＞ＭＣ−４４０とＣＭ１０１０を
１５：８５（重量比）で混合したものを、二軸押出機で
樹脂温度２５０℃で溶融混練・押出しを行いペレット状
のポリマー＜Ｃ−３＞を調製した。

【００８１】実施例１〜１４ 参考例で調製した（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂、
（Ｂ）有機燐化合物、（Ｃ）（Ｃ１）トリアジン系化合
物の誘導体塩、および（Ｃ２）ポリアミド樹脂、（Ｄ）
変性ビニル系重合体を表１に示した配合比で混合し、更
に（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂１００重量部に対しヒ
ドロキシステアリン酸エチレンビスアミド１部更に添加
したもものをベント付き３０ｍｍφ２軸押出機で樹脂温
度２４０℃で溶融混練、押出しを行うことによって、ペ
レット状のポリマを製造した。次いで射出成形機によ
り、シリンダ−温度２３０℃、金型温度６０℃で試験片
を成形し、次の条件で物性を測定した。

【００８２】１／２”アイゾット衝撃強さ：ＡＳＴＭ
Ｄ２５６−５６Ａ。

【００８３】落錘衝撃強さ：円盤成形品（４０φ×２ｍ
ｍｔ）に５Ｒ先端を有する重錘分銅を落下させて、試験
片が５０％破壊する高さおよびその時の重錘分銅重量を
求める。

【００８４】ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、
荷重：２．１６ｋｇｆ（２１．１８Ｎ））大きい値を示
す方が成形時の流動性良好であることを意味する。

【００８５】難燃性：ＵＬ９４規格に従い、垂直型燃焼
テストを行った。試験片の厚みは３、１．５、０．５ｍ
ｍのものを使用した。

【００８６】

【表１】

【表２】

【００８７】比較例１〜７ 参考例で調製した（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂、
（Ｂ）有機燐化合物、（Ｃ）（Ｃ１）トリアジン系化合
物の誘導体塩、および（Ｃ２）ポリアミド樹脂を表１に
示した配合比で混合し、実施例と同様の方法で各物性を
測定した。測定結果を表２に示した。

【００８８】表２の結果から次のことが明らかである。
本発明の樹脂組成物（実施例１〜１４）はいずれも耐衝
撃性、流動性、難燃性、特に薄肉での難燃性および落錘
衝撃性が均衡して優れている。

【００８９】一方、（Ｂ）有機燐化合物の配合量が５重
量部未満の場合（比較例１）は難燃性が劣り、３０重量
部を越える場合（比較例２）は耐衝撃性が悪くなり好ま
しくない。

【００９０】また、（Ｃ）（Ｃ１）トリアジン系化合物
の誘導体塩と（Ｃ２）ポリアミド樹脂の混合物を用いな
い場合（比較例３、４）は難燃性が悪くなり好ましくな
い。

【００９１】（Ｃ）（Ｃ１）トリアジン系化合物の誘導
体塩と（Ｃ２）ポリアミド樹脂の混合物の配合量が０．
１重量部未満の場合（比較例７）は難燃性が悪く、２０
重量部を越える場合（比較例６）は耐衝撃性が悪くなり
好ましくない。

【００９２】（Ｃ）（Ｃ１）トリアジン系化合物の誘導
体塩と（Ｃ２）ポリアミド樹脂の比率が範囲をはずれた
場合（比較例５）は耐衝撃性が悪くなり好ましくない。

【００９３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、臭素ま
たは塩素化合物を必ずしも必要とせず、すぐれた難燃
性、とりわけ薄肉成形品の難燃性、落錘衝撃強さおよび
成形加工性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 77:00 101:02） Ｂ２９Ｋ 96:02

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂１００重量
   部に対し、（Ｂ）一般式（Ｉ）で表される有機燐化合物
   １〜３０重量部、（Ｃ）（Ｃ１）一般式（ＩＩ）で表さ
   れる化合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸から
   なる塩１〜４０重量％と（Ｃ２）ポリアミド樹脂９９〜
   ６０重量％との混合物０．１〜２０重量部を配合してな
   ることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｘはアリーレン基、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は置換
   または非置換のフェニル基である） 【化２】 （式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は同一または相異なる
   水素、アリール基、アルキル基、アラルキル基、シクロ
   アルキル基、または−ＣＯＮＨ₂ である。また、Ｒ⁵ は
   上式中の−ＮＲ⁶ Ｒ⁷ または−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ と同一の基、
   またはこれらと独立に水素、アリール基、アルキル基、
   アラルキル基、シクロアルキル基、−ＮＨ₂ 、または−
   ＣＯＮＨ₂ から選ばれた基である。）
2. 【請求項２】（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂が、（ａ
   １）芳香族ビニル系単量体を２０重量％以上含有する単
   量体または単量体混合物９５〜２０重量部を、（ｂ）ゴ
   ム質重合体５〜８０重量部にグラフト重合してなる（Ａ
   １）グラフト（共）重合体５〜１００重量％と、（ａ
   ２）芳香族ビニル系単量体２０重量％以上含有する単量
   体または単量体混合物を重合してなる（Ａ２）ビニル系
   （共）重合体０〜９５重量％からなる樹脂組成物である
   ことを特徴とする請求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】（Ｃ）混合物を予め１９０〜３００℃で溶
   融混練することを特徴とする滴下消炎性に優れた請求項
   １〜２いずれかに記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂が、ポリア
   ミド樹脂（Ｃ２）と反応性を有する官能基を含有する変
   性ビニル系重合体（Ｄ）を０．１〜２０重量％含有する
   ことを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の難燃性
   熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】変性ビニル系重合体（Ｄ）がカルボキシル
   基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、オキサゾ
   リン基から選ばれた少なくとも一種の官能基を含有する
   ビニル系重合体であることを特徴とする請求項４記載の
   難燃性熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】熱可塑性樹脂組成物がＵＬ９４規格に基づ
   く難燃性が試験片厚０．５〜３．０ｍｍのいずれかの厚
   みにおいて、Ｖ−２であることを特徴とする請求項１〜
   ５いずれかに記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】（Ａ１）グラフト共重合体を与えるゴム質
   重合体が重量平均粒子径（ｂ１）０．２０〜０．２５μ
   ｍと（ｂ２）０．５０〜０．７０μｍの２種類の併用で
   あることを特徴とする請求項１〜６いずれかに記載の難
   燃性熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】（Ａ１）グラフト共重合体を与えるゴム質
   重合体の（ｂ１）と（ｂ２）との比率が９０：１０〜６
   ０：４０（重量比）であることを特徴とする請求項７記
   載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】請求項１〜８いずれかに記載の難燃性熱可
   塑性樹脂組成物からなる２ｍｍ以下の最小厚みを有する
   射出成形品。