JPH11290768A - 複層塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 着色塗膜とクリヤ塗膜とからなる複層塗膜の
形成方法に関する。 【解決手段】 同一分子中にエポキシ基および水酸基を
含有する化合物（ａ）、フェニルシラノ−ル系化合物
（ｂ）および着色顔料（ｃ）を含有するベ−スコ−ト
（Ａ）を塗装し、ついでこの未硬化塗面に、同一分子中
にエポキシ基および水酸基を含有する化合物（ａ）、フ
ェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）およびアルミニウムキ
レ−ト化合物（ｄ）を含有するクリヤコ−ト（Ｂ）を塗
装し、このクリヤコ−ト（Ｂ）の塗膜中に含まれるアル
ミニウムキレ−ト化合物によりベ−スコ−ト（Ａ）およ
びクリヤコ−ト（Ｂ）の両塗膜の架橋硬化を促進せしめ
ることを特徴とする複層塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、着色塗膜とクリヤ
塗膜とからなる複層塗膜の形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】水酸基含有樹脂および着色顔
料を含有するベ−スコ−ト、および水酸基含有樹脂およ
びポリイソシアネ−ト化合物（架橋剤）を含有するクリ
ヤコ−トをウエットオンウエットで塗装し、クリヤコ−
ト塗膜中の架橋剤により、ベ−スコ−トおよびクリヤコ
−トの両塗膜を架橋硬化せしめる複層塗膜形成方法はす
でに知られている。この方法によれば、ベ−スコ−トは
架橋剤を含んでいないので貯蔵安定性がすぐれおり、し
かも両塗膜を架橋剤により１２０℃以下の低温度で硬化
できるなどの効果を有している。

【０００３】しかしながら、クリヤコ−トの水酸基含有
樹脂と架橋剤とは常温で容易に反応するために貯蔵安定
性が十分でなく、しかも塗装ラインにおいて架橋剤が反
応してその一部が消費され下層のベ−スコ−ト塗膜の硬
化が不十分になるという欠陥を有している。またベ−ス
コ−トの水酸基含有樹脂は、できるだけ少量の架橋剤で
架橋させるために高分子量化されておりハイソリッド化
を困難にしている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ベ−ス
コ−トおよびクリヤコ−トをウエットオンウエットで塗
装し、クリヤコ−ト塗膜中に含有させた架橋剤によりベ
−スコ−トおよびクリヤコ−トの両塗膜を架橋硬化せし
める方法における上記した欠陥を解消することであり、
その特徴は、ベ−スコ−トとしてエポキシ基含有化合
物、水酸基含有化合物、フェニルシラノ−ル化合物およ
び着色顔料を含有する塗料、クリヤコ−トとしてエポキ
シ基含有化合物、フェニルシラノ−ル化合物およびアル
ミニウムキレ−ト化合物を含有する塗料を使用するとこ
ろにある。その結果。目的が達成できることを見出し、
本発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明は、下記の複層塗膜形成
方法を提供するものである。

【０００６】方法１：同一分子中にエポキシ基および水
酸基を含有する化合物（ａ）、フェニルシラノ−ル系化
合物（ｂ）および着色顔料（ｃ）を含有するベ−スコ−
ト（Ａ）を塗装し、ついでこの未硬化塗面に、同一分子
中にエポキシ基および水酸基を含有する化合物（ａ）、
フェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）およびアルミニウム
キレ−ト化合物（ｄ）を含有するクリヤコ−ト（Ｂ）を
塗装し、このクリヤコ−ト（Ｂ）の塗膜中に含まれるア
ルミニウムキレ−ト化合物によりベ−スコ−ト（Ａ）お
よびクリヤコ−ト（Ｂ）の両塗膜の架橋硬化を促進せし
めることを特徴とする複層塗膜形成方法。

【０００７】方法２：エポキシ基含有化合物（ｅ）、水
酸基含有化合物（ｆ）、フェニルシラノ−ル系化合物
（ｂ）および着色顔料（ｃ）を含有するベ−スコ−ト
（Ｃ）を塗装し、ついでこの未硬化塗面に、上記のクリ
ヤコ−ト（Ｂ）を塗装し、このクリヤコ−ト（Ｂ）の塗
膜中に含まれるアルミニウムキレ−ト化合物によりベ−
スコ−ト（Ｃ）およびクリヤコ−ト（Ｂ）の両塗膜の架
橋硬化を促進せしめることを特徴とする複層塗膜形成方
法。

【０００８】方法３：上記のベ−スコ−ト（Ａ）を塗装
し、ついでこの未硬化塗面に、エポキシ基含有化合物
（ｅ）、水酸基含有化合物（ｆ）、フェニルシラノ−ル
系化合物（ｂ）およびアルミニウムキレ−ト化合物
（ｄ）を含有するクリヤコ−ト（Ｄ）を塗装し、このク
リヤコ−ト（Ｄ）の塗膜中に含まれるアルミニウムキレ
−ト化合物によりベ−スコ−ト（Ａ）およびクリヤコ−
ト（Ｄ）の両塗膜の架橋硬化を促進せしめることを特徴
とする複層塗膜形成方法。

【０００９】方法４：上記のベ−スコ−ト（Ｃ）を塗装
し、ついでこの未硬化塗面に、上記のクリヤコ−ト
（Ｄ）を塗装し、このクリヤコ−ト（Ｄ）の塗膜中に含
まれるアルミニウムキレ−ト化合物によりベ−スコ−ト
（Ｃ）およびクリヤコ−ト（Ｄ）の両塗膜の架橋硬化を
促進せしめることを特徴とする複層塗膜形成方法。

【００１０】これらの方法１〜４におけるフェノ−ルシ
ラノ−ル化合物は、一般式 Ｐｈ_nＳｉ（ＯＨ）_{4 - n}
（式中、Ｐｈはフェニル基、_n は２または３の整数であ
る）で示される化合物であることが好ましい。

【００１１】以下に、本発明の複層塗膜形成方法につい
てさらに詳細に説明する。

【００１２】方法１：同一分子中にエポキシ基および水
酸基を含有する化合物（ａ）、フェニルシラノ−ル系化
合物（ｂ）および着色顔料（ｃ）を含有するベ−スコ−
ト（Ａ）を塗装し、ついでこの未硬化塗面に、同一分子
中にエポキシ基および水酸基を含有する化合物（ａ）、
フェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）およびアルミニウム
キレ−ト化合物（ｄ）を含有するクリヤコ−ト（Ｂ）を
塗装し、このクリヤコ−ト（Ｂ）の塗膜中に含まれるア
ルミニウムキレ−ト化合物によりベ−スコ−ト（Ａ）お
よびクリヤコ−ト（Ｂ）の両塗膜の架橋硬化を促進せし
めることを特徴とする複層塗膜形成方法。

【００１３】ベ−スコ−ト（Ａ）は、クリヤコ−ト
（Ｂ）に先立って塗装する塗料であって、同一分子中に
エポキシ基および水酸基を含有する化合物（ａ）、フェ
ニルシラノ−ル系化合物（ｂ）および着色顔料（ｃ）を
含有し、ソリッドカラ−調もしくはメタリック調の塗膜
を形成する液状塗料である。

【００１４】化合物（ａ）は、同一分子中にエポキシ基
および水酸基を含有する化合物であり、例えば、エポキ
シ基含有ビニルモノマ−および水酸基含有ビニルモノマ
−を必須成分とし、さらに必要に応じてその他のビニル
モノマ−を使用して、これらを共重合せしめることによ
り調製できる。

【００１５】エポキシ基含有ビニルモノマ−は１分子中
にエポキシ基および重合性二重結合をそれぞれ１個以上
有する化合物であり、例えば、下記の一般式で示される
化合物などがあげられる。これらのエポキシ基含有ビニ
ルモノマ−のうち、脂環式構造を有するモノマ−が適し
ている。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】

【化３】

【００１９】［各一般式中、Ｒ₁ は水素原子またはメチ
ル基、Ｒ₂ は炭素数１〜６の２価の脂肪族飽和炭化水素
基、Ｒ₃ は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ｍは１
〜１０の整数を示す］ 水酸基含有ビニルモノマ−は、１分子中に水酸基および
重合性二重結合をそれぞれ１個以上有する化合物であ
り、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレ−トなどの、炭素数が２〜１０
のグリコ−ル類と（メタ）アクリル酸とのモノエステル
化物が好適に使用できる。

【００２０】化合物（ａ）の調製に使用することができ
るその他のビニルモノマ−は、エポキシ基含有ビニルモ
ノマ−および水酸基含有ビニルモノマ−以外であって、
１分子中に重合性二重結合を１個以上有する化合物であ
る。例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２４のモ
ノアルコ−ルとのエステル化物；（メタ）アクリル酸と
炭素数２〜１８のアルコキシアルキルエステル化物；
（メタ）アクリル酸と炭素数２〜８のアルケニルエステ
ル化物；（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１８のアルケ
ニルオキシアルキルエステル化物；スチレン、メチルス
チレン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物；ブ
タジエン、イソプレンなどのオレフィン化合物；アクリ
ロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、酢酸ビニル
などのその他のモノマ−などがあげられる。

【００２１】化合物（ａ）は、エポキシ基含有ビニルモ
ノマ−および水酸基含有ビニルモノマ−を必須成分と
し、さらに必要に応じてその他のビニルモノマ−を使用
して、これらを通常の方法で共重合することにより得る
ことができる。これらのモノマ−の構成比率は、これら
のモノマ−の合計重量を基準に、エポキシ基含有ビニル
モノマ−は２０〜５０％、水酸基含有ビニルモノマ−は
１０〜４０％、その他のビニルモノマ−は５０％以下で
あることが好ましい。また、化合物（ａ）の数平均分子
量は約３０００〜約２０００００の範囲内が適してい
る。

【００２２】フェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）は、一
般式、Ｐｈ_n Ｓｉ（ＯＨ）_{4 - n} （式中、Ｐｈはフェニ
ル基、_n は２または３の整数である）で示される化合物
であることが好ましく、例えば、ジフェニルシランジオ
−ルやトリフェニルシラノ−ルなどがあげられる。

【００２３】着色顔料（ｃ）としては通常の塗料用顔料
が使用でき、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カ−ボンブ
ラック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロム
エロ−、酸化クロム、プルシアンブル−、コバルトブル
−、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔
料、イソインドリン顔料、スレン系顔料、ペリレン顔料
などの無機系もしくは有機系のソリッドカラ−顔料；り
ん片状のアルミニウム、雲母、金属酸化物で表面被覆し
た雲母、雲母状酸化鉄などのメタリック顔料などがあげ
られ、これらのみ限定されることはない。

【００２４】ベ−スコ−ト（Ａ）において、化合物
（ａ）１００重量部あたり、フェニルシラノ−ル系化合
物（ｂ）は０．５〜１０部、特に２〜５部が好ましい。
着色顔料（ｃ）はベ−スコ−ト（Ａ）による単独塗膜
（膜厚は硬化塗膜で１０〜４０μｍ程度）で下地を色彩
的に隠蔽する程度以上に配合することが好ましい。ベ−
スコ−ト（Ａ）には、さらに必要に応じて、沈降防止
剤、硬化触媒、表面調整剤、紫外線吸収剤などの塗料用
添加剤を添加することができる。

【００２５】ベ−スコ−ト（Ａ）は、上記の成分を有機
溶剤に混合、分散せしめることにより調製でき、粘度を
１０〜３０秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整
し、エアスプレ−、エアレススプレ−、静電塗装などの
噴霧塗装機で塗装することができる。その塗装膜厚は、
硬化塗膜で１０〜４０μｍ程度である。かかるベ−スコ
−ト（Ａ）の単独塗膜は１００℃以下の温度では架橋硬
化することは殆どない。クリヤコ−ト（Ｂ）は、ベ−ス
コ−ト（Ａ）の未硬化塗面に塗装するものであり、同一
分子中にエポキシ基および水酸基を含有する化合物
（ａ）、フェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）およびアル
ミニウムキレ−ト化合物（ｄ）を含有せしめてなる、透
明塗膜を形成する液状塗料である。

【００２６】これらの成分のうち、化合物（ａ）および
化合物（ｂ）はベ−スコ−ト（Ａ）で説明したものが同
様に使用することができる。

【００２７】アルミニウムキレ−ト化合物（ｄ）として
は、特にケト・エノ−ル互変異性体を構成し得る化合物
を安定に配位子として含むアルミニウムキレ−ト化合物
が好適である。ケト・エノ−ル互変異性体を構成する化
合物としては、β−ジケトン類（アセチルアセトンな
ど）、アセト酢酸エステル類（アセト酢酸メチルな
ど）、マロン酸エステル類（マロン酸エチル）、β位に
水酸基を有するケトン類（ダイアセトンアルコ−ルな
ど）、β位に水酸基を有するアルデヒド類（サリチルア
ルデヒドなど）を使用することができる。特に、β−ジ
ケトン類、アセト酢酸エステル類を使用すると好適な結
果が得られる。

【００２８】これらのアルミニウムキレ−ト化合物の好
ましい具体例としては、トリス（エチルアセトアセテ−
ト）アルミニウム、モノアセチルアセトナト・ビス（エ
チルアセトアセテ−ト）アルミニウム、トリス（ｎ−プ
ロピルアセトアセテ−ト）アルミニウム、トリス（ｎ−
ブチルアセトアセテ−ト）アルミニウム、モノエチルア
セトアセテ−ト・ビス（アセチルアセトナト）アルミニ
ウム、トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム、ト
リス（プロピオニルアセトナト）アルミニウム、モノア
セチルアセトナト・ビス（プロピオニルアセトナト）ア
ルミニウムなどがあげられる。

【００２９】クリヤコ−ト（Ｂ）において、化合物
（ａ）１００重量部あたり、化合物（ｂ）は０．５〜１
０部、特に２〜５部、化合物（ｄ）は０．１〜１０部、
特に１〜５部の比率がそれぞれ好ましい。

【００３０】クリヤコ−ト（Ｂ）には、上記の着色顔料
（ｃ）を透明性を阻害しない範囲内で配合することは可
能であり、さらに必要に応じて、硬化触媒、紫外線吸収
剤、光安定剤、表面調整剤などの塗料用添加剤を添加す
ることができる。

【００３１】化合物（ａ）、化合物（ｂ）および化合物
（ｄ）を含有するクリヤコ−ト（Ｂ）は室温放置すると
粘度上昇するので、化合物（ａ）および化合物（ｂ）を
含有する成分と、化合物（ｄ）を含有する成分とであら
かじめ分離しておき、塗装直前にこの両成分を混合して
使用することが好ましい。

【００３２】クリヤコ−ト（Ｂ）は、これらの化合物
（ａ）、化合物（ｂ）および化合物（ｄ）などを有機溶
剤に混合、分散せしめることにより調製でき、粘度を１
０〜３０秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整し、
エアスプレ−、エアレススプレ−、静電塗装などの噴霧
塗装機で塗装することができる。その塗装膜厚は硬化塗
膜で２０〜７０μｍ程度である。

【００３３】方法１において、自動車外板のどの金属製
もしくはプラスチック製の被塗物にあらかじめ下塗り塗
料（カチオン電着塗料など）や中塗り塗料（ポリエステ
ル樹脂系など）を適宜に塗装し、加熱硬化してなる被塗
面に、ベ−スコ−ト（Ａ）を噴霧塗装機などで、硬化塗
膜で１０〜４０μｍ程度の膜厚になるように塗装してソ
リッドカラ−調もしくはメタリック調の塗膜を形成し、
必要に応じて１〜１０分放置してから、この未硬化塗面
に、クリヤコ−ト（Ｂ）を噴霧塗装機などで、硬化塗膜
で２０〜７０μｍ程度の膜厚になるように塗装して無色
もしくあ有色の透明塗膜を形成し、１００℃以下の温度
で強制乾燥することにより、両塗膜が架橋硬化して本発
明の目的とする複層塗膜が形成される。

【００３４】方法１におけるベ−スコ−ト（Ａ）および
クリヤコ−ト（Ｂ）の両塗膜の架橋硬化の機構は十分に
解明されていないが、クリヤコ−ト（Ｂ）塗膜では化合
物（ｂ）および化合物（ｄ）が併存することにより化合
物（ａ）中のエポキシ基と水酸基との反応が促進され架
橋硬化し、ベ−スコ−ト（Ａ）の塗膜では化合物（ｂ）
と上層に隣接するクリヤコ−ト（Ｂ）塗膜から浸透して
くる化合物（ｄ）との相互作用により、化合物（ａ）中
のエポキシ基と水酸基との反応が促進され架橋硬化する
ものと思われる。

【００３５】方法２：エポキシ基含有化合物（ｅ）、水
酸基含有化合物（ｆ）、フェニルシラノ−ル系化合物
（ｂ）および着色顔料（ｃ）を含有するベ−スコ−ト
（Ｃ）を塗装し、ついでこの未硬化塗面に、方法１に記
載したクリヤコ−ト（Ｂ）を塗装し、このクリヤコ−ト
（Ｂ）の塗膜中に含まれるアルミニウムキレ−ト化合物
によりベ−スコ−ト（Ｃ）およびクリヤコ−ト（Ｂ）の
両塗膜の架橋硬化を促進せしめることを特徴とする複層
塗膜形成方法である。

【００３６】方法２で使用するベ−スコ−ト（Ｃ）は、
エポキシ基含有化合物（ｅ）、水酸基含有化合物
（ｆ）、フェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）および着色
顔料（ｃ）を含有する、ソリッドカラ−調もしくはメタ
リック調の塗膜を形成する液状塗料であり、このうち化
合物（ｂ）および着色顔料（ｃ）は、上記のベ−スコ−
ト（Ａ）で説明したものが同様に使用できる。

【００３７】エポキシ基含有化合物（ｅ）は、１分子中
に２個以上のエポキシ基を含有する化合物である。具体
的には、方法１で記載した化合物（ａ）で例示したエポ
キシ基含有ビニルモノマ−、さらに必要に応じてその他
のビニルモノマ−を併用して、これらを通常の方法で
（共）重合せしめることにより調製できる。

【００３８】化合物（ｅ）において、エポキシ基含有ビ
ニルモノマ−とその他のビニルモノマ−との比率はこれ
らのモノマ−の合計重量を基準に、エポキシ基含有ビニ
ルモノマ−は３０〜１００％、その他のビニルモノマ−
は７０％以下が好ましい。また、化合物（ｅ）の数平均
分子量は約３０００〜約２０００００が適している。エ
ポキシ基含有化合物（ｅ）として、さらに、ジシクロペ
ンタジエンジオキサイド、ビス（２，３エポキシ−シク
ロペンテニル）エ−テル、エチレングリコ−ルのビスエ
ポキシジシクロペンチルエ−テル、３，４エポキシ−６
−メチルシクロヘキシル−メチル−シクロヘキサンカル
ボキシレ−ト、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル−
シクロヘキシルメチル）アジペ−トなども含まれる。

【００３９】水酸基含有化合物（ｆ）は、１分子中に２
個以上の水酸基を含有する化合物である。具体的には、
上記の化合物（ａ）で例示した水酸基含有ビニルモノマ
−、さらに必要に応じてその他のビニルモノマ−を使用
して、これらを通常の方法で（共）重合せしめることに
より調製できる。

【００４０】化合物（ｆ）において水酸基含有ビニルモ
ノマ−とその他のビニルモノマ−との比率は、これらの
モノマ−の合計重量を基準に水酸基含有ビニルモノマ−
は２０〜１００％、その他のビニルモノマ−は８０％以
下であることが好ましい。また、化合物（ｆ）の数平均
分子量は約３０００〜約２０００００が適している。ベ
−スコ−ト（Ｃ）において、化合物（ｅ）と化合物
（ｆ）との構成比率は、これらの両化合物の合計重量を
基準に、化合物（ｅ）は２０〜６０％、化合物（ｆ）は
４０〜８０％が適している。また、化合物（ｅ）と化合
物（ｆ）との合計１００重量部あたり、フェニルシラノ
−ル系化合物（ｂ）は０．５〜１０部、特に２〜５部が
好ましい。着色顔料（ｃ）はベ−スコ−ト（Ｃ）による
単独塗膜（膜厚は硬化塗膜で１０〜４０μｍ程度）で下
地を色彩的に隠蔽する程度以上に配合することが好まし
い。ベ−スコ−ト（Ｃ）には、さらに必要に応じて、沈
降防止剤、硬化触媒などの塗料用添加剤を添加すること
ができる。

【００４１】ベ−スコ−ト（Ｃ）は、これらの成分を有
機溶剤に混合、分散せしめることにより調製でき、粘度
を１０〜３０秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整
し、エアスプレ−、エアレススプレ−、静電塗装などの
噴霧塗装機で塗装できる。その塗装膜厚は通常、硬化塗
膜で１０〜４０μｍ程度である。かかるベ−スコ−ト
（Ｃ）の単独塗膜は１００℃以下の温度では架橋硬化す
ることは殆どない。

【００４２】方法２による複層塗膜は、上記の方法１の
ベ−スコ−ト（Ａ）をベ−スコ−ト（Ｃ）に代えた以外
はすべて方法１と同様にして実施することにより形成す
ることができる。方法２におけるベ−スコ−ト（Ｃ）お
よびクリヤコ−ト（Ｂ）の両塗膜の架橋硬化の機構は、
クリヤコ−ト（Ｂ）塗膜では化合物（ｂ）および化合物
（ｄ）が併存することにより化合物（ａ）中のエポキシ
基と水酸基との反応が促進され架橋硬化し、ベ−スコ−
ト（Ｃ）の塗膜では化合物（ｂ）と上層に隣接するクリ
ヤコ−ト（Ｂ）塗膜から浸透してくる化合物（ｄ）との
相互作用により、化合物（ｅ）および化合物（ｆ）中の
エポキシ基と水酸基との反応が促進され架橋硬化するも
のと思われる。

【００４３】方法３：同一分子中にエポキシ基および水
酸基を含有する化合物（ａ）、フェニルシラノ−ル系化
合物（ｂ）および着色顔料（ｃ）を含有するベ−スコ−
ト（Ａ）を塗装し、ついでこの未硬化塗面に、エポキシ
基含有化合物（ｅ）、水酸基含有化合物（ｆ）、フェニ
ルシラノ−ル系化合物（ｂ）およびアルミニウムキレ−
ト化合物（ｄ）を含有するクリヤコ−ト（Ｄ）を塗装
し、このクリヤコ−ト（Ｄ）の塗膜中に含まれるアルミ
ニウムキレ−ト化合物によりベ−スコ−ト（Ａ）および
クリヤコ−ト（Ｄ）の両塗膜の架橋硬化を促進せしめる
ことを特徴とする複層塗膜形成方法。

【００４４】方法３におけるベ−スコ−ト（Ａ）とし
て、上記の方法１で例示したベ−スコ−ト（Ａ）が同様
に使用できる。また、クリヤコ−ト（Ｄ）におけるエポ
キシ基含有化合物（ｅ）および水酸基含有化合物（ｆ）
として、上記の方法２のベ−スコ−ト（Ｃ）で説明した
エポキシ基含有化合物（ｅ）および水酸基含有化合物
（ｆ）が同様に使用できる。

【００４５】クリヤコ−ト（Ｄ）において、エポキシ基
含有化合物（ｅ）および水酸基含有化合物（ｆ）の構成
比率は、これらの両化合物の合計重量を基準に、化合物
（ｅ）は２０〜６０％、化合物（ｆ）は４０〜８０％が
適している。また、化合物（ｅ）と化合物（ｆ）との合
計１００重量部あたり、フェニルシラノ−ル系化合物
（ｂ）は０．５〜１０部、特に２〜５部、アルミニウム
キレ−ト化合物（ｄ）は０．１〜１０部、特に１〜５部
が好ましい。また、クリヤコ−ト（Ｄ）には、上記の着
色顔料（ｃ）を透明性を阻害しない範囲内で配合するこ
とは可能であり、さらに必要に応じて、硬化触媒、紫外
線吸収剤、光安定剤などの塗料用添加剤を添加すること
ができる。

【００４６】化合物（ｅ）、化合物（ｆ）、化合物
（ｂ）および化合物（ｄ）などを含有するクリヤコ−ト
（Ｄ）は室温で放置すると相互に反応し粘度上昇するの
で、化合物（ｅ）、化合物（ｆ）および化合物（ｂ）を
含有する成分と、化合物（ｄ）を含有する成分とにあら
かじめ分離しておき、塗装直前にこの両成分を混合する
ことが好ましい。

【００４７】クリヤコ−ト（Ｄ）は、これらの化合物
（ｅ）、化合物（ｆ）、化合物（ｂ）および化合物
（ｄ）などを有機溶剤に混合、分散せしめることにより
調製でき、粘度を１０〜３０秒（フォ−ドカップ＃４／
２０℃）に調整し、エアスプレ−、エアレススプレ−、
静電塗装などの噴霧塗装機で塗装することができる。そ
の塗装膜厚は硬化塗膜で２０〜７０μｍ程度である。

【００４８】方法３による複層塗膜は、上記の方法１の
クリヤコ−ト（Ｂ）をクリヤコ−ト（Ｄ）に代えた以外
はすべて方法１と同様にして実施することにより形成す
ることができる。方法３におけるベ−スコ−ト（Ａ）お
よびクリヤコ−ト（Ｄ）の両塗膜の架橋硬化の機構は、
クリヤコ−ト（Ｄ）塗膜では化合物（ｂ）および化合物
（ｄ）が併存することにより化合物（ｅ）および化合物
（ｆ）中のエポキシ基と水酸基との反応が促進され架橋
硬化し、ベ−スコ−ト（Ａ）の塗膜では化合物（ｂ）と
上層に隣接するクリヤコ−ト（Ｄ）塗膜から浸透してく
る化合物（ｄ）との相互作用により、化合物（ｃ）中の
エポキシ基と水酸基との反応が促進され架橋硬化するも
のと思われる。

【００４９】方法４：エポキシ基含有化合物（ｅ）、水
酸基含有化合物（ｆ）、フェニルシラノ−ル系化合物
（ｂ）および着色顔料（ｃ）を含有するベ−スコ−ト
（Ｃ）を塗装し、ついでこの未硬化塗面に、エポキシ基
含有化合物（ｅ）、水酸基含有化合物（ｆ）、フェニル
シラノ−ル系化合物（ｂ）およびアルミニウムキレ−ト
化合物（ｄ）を含有するクリヤコ−ト（Ｄ）を塗装し、
このクリヤコ−ト（Ｄ）の塗膜中に含まれるアルミニウ
ムキレ−ト化合物（ｄ）によりベ−スコ−ト（Ｃ）およ
びクリヤコ−ト（Ｄ）の両塗膜の架橋硬化を促進せしめ
ることを特徴とする複層塗膜形成方法である。

【００５０】このベ−スコ−ト（Ｃ）は方法２で、クリ
ヤコ−ト（Ｄ）は方法３で例示したものが、それぞれ方
法４において同様に使用できる。

【００５１】ベ−スコ−ト（Ｃ）は、その粘度を１０〜
３０秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整し、エア
スプレ−、エアレススプレ−、静電塗装などの噴霧塗装
機で塗装できる。その塗装膜厚は硬化塗膜で１０〜４０
μｍ程度が適している。ベ−スコ−ト（Ａ）の単独塗膜
は１００℃以下の温度では架橋硬化することは殆どな
い。

【００５２】クリヤコ−ト（Ｄ）は、上記の成分を有機
溶剤に混合、分散せしめることにより調製でき、粘度を
１０〜３０秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整
し、エアスプレ−、エアレススプレ−、静電塗装などの
噴霧塗装機で塗装することができ、その塗装膜厚は硬化
塗膜で２０〜７０μｍ程度が適している。

【００５３】方法４による複層塗膜は、上記の方法１の
ベ−スコ−ト（Ａ）およびクリヤコ−ト（Ｂ）をベ−ス
コ−ト（Ｃ）およびクリヤコ−ト（Ｄ）に代えた以外
は、すべて方法１と同様にして実施することにより形成
することができる。方法４におけるベ−スコ−ト（Ｃ）
およびクリヤコ−ト（Ｄ）の両塗膜の架橋硬化の機構
は、クリヤコ−ト（Ｄ）塗膜では化合物（ｂ）および化
合物（ｄ）が併存することにより化合物（ｅ）および化
合物（ｆ）中のエポキシ基と水酸基との反応が促進され
架橋硬化し、ベ−スコ−ト（Ｃ）の塗膜では化合物
（ｂ）と上層に隣接するクリヤコ−ト（Ｄ）塗膜から浸
透してくる化合物（ｄ）との相互作用により、化合物
（ｅ）および化合物（ｆ）中のエポキシ基と水酸基との
反応が促進され架橋硬化するものと思われる。

【００５４】

【実施例】本発明に関する実施例および比較例について
説明する。部および％はいずれも重量を基準にしてお
り、また塗膜の膜厚は硬化塗膜によるものである。

【００５５】１．試 料 １）被塗物 りん酸亜鉛で表面処理した鋼板にエポキシ樹脂系カチオ
ン電着塗料を塗装し（膜厚２５μｍ）、１７０℃で３０
分間加熱硬化し、ついで「ル−ガベ−クＡＭ」（関西ペ
イント社製、商品名、ポリエステル・メラミン樹脂系）
を塗装し（膜厚３０μｍ）、１４０℃で３０分間加熱硬
化したもの。

【００５６】２）化合物（ａ１）：エポキシ基含有ビニ
ルモノマ−（注１）２００部、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレ−ト１００部、ｎ−ブチルアクリレ−ト７００
部およびアゾビスイソブチロニトリル１０部の混合物を
キシレン１０００部に滴下し、１１０℃で反応させ、数
平均分子量３００００の同一分子中にエポキシ基および
水酸基を有するアクリル樹脂を得た。

【００５７】（注１）エポキシ基含有ビニルモノマ−：
下記の構造式で示される化合物である。

【００５８】

【化４】

【００５９】３）化合物（ｅ１）：エポキシ基含有ビニ
ルモノマ−（注１）２００部、スチレン１００部、ｎ−
ブチルアクリレ−ト７００部およびアゾビスイソブチロ
ニトリル１０部の混合物をキシレン１０００部に滴下
し、１１０℃で反応させ、数平均分子量３００００のエ
ポキシ基を有するアクリル樹脂を得た。

【００６０】４）化合物（ｆ１）：２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレ−ト１００部、スチレン３００部、ｎ−ブ
チルアクリレ−ト６００部およびアゾビスイソブチロニ
トリル１０部の混合物をキシレン１０００部に滴下し、
１１０℃で反応させ、数平均分子量３００００の水酸基
を有するアクリル樹脂を得た。

【００６１】５）ベ−スコ−ト（Ａ） ｉ）：化合物（ａ１）２００部、ジフェニルシランジオ
−ル５部、アルミニウムフレ−ク１５部を有機溶剤（キ
シレン／トルエン＝１／１重量比）に混合し、粘度１５
秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整した。

【００６２】６）ベ−スコ−ト（Ｃ） ｉ）：化合物（ｅ１）１００部、化合物（ｆ１）１００
部、ジフェニルシランジオ−ル５部およびアルミニウム
フレ−ク２０部を有機溶剤（キシレン／トルエン＝１／
１重量比）に混合し、粘度１５秒（フォ−ドカップ＃４
／２０℃）に調整した。

【００６３】７）クリヤコ−ト（Ｂ） ｉ）：化合物（ａ１）２００部、ジフェニルシランジオ
−ル５部、トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム
２部を有機溶剤（キシレン／トルエン＝１／１重量比）
に混合し、粘度１５秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）
に調整した。

【００６４】８）クリヤコ−ト（Ｄ） ｉ）：化合物（ｅ１）１００部、化合物（ｆ１）１００
部、ジフェニルシランジオ−ル５部、トリス（アセチル
アセトナト）アルミニウム２部を有機溶剤（キシレン／
トルエン＝１／１重量比）に混合し、粘度１５秒（フォ
−ドカップ＃４／２０℃）に調整した。

【００６５】９）ベ−スコ−ト（Ｅ） ｉ）：「ソフレックスＮｏ６５０」（関西ペイント社
製、商品名、ラッカ−型１液型ベ−スコ−ト）。粘度１
５秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）。

【００６６】１０）クリヤコ−ト（Ｆ） ｉ）：「ソフレックスＮｏ５０００」（関西ペイント社
製、商品名、２液型ウレタンクリヤコ−ト）。粘度１５
秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）。

【００６７】２．実施例および比較例 これらのベ−スコ−トおよびクリヤコ−トを調製後、室
温で５時間放置してから、まずベ−スコ−トを被塗物に
エアスプレ−で膜厚２５μｍになるように塗装し、その
塗膜を室温で３分間放置してから、その塗面にクリヤコ
−トをエアスプレ−で膜厚４０μｍになるように塗装
し、室温で３分間放置してから、１００℃で３０分間強
制乾燥して両塗膜を同時に硬化せしめた。

【００６８】これらの塗装工程および得られた複層塗膜
の性能試験結果を表１に示した。

【００６９】

【表１】

【００７０】表１における試験方法はつぎのとおりであ
る。

【００７１】付着性：カッタナイフで素地に達するよう
にカットし、大きさが２ｍｍ×２ｍｍのゴバン目を１０
０個作り、その塗面に粘着セロハンテ−プを貼着し、２
０℃でそれを急激に剥がしたあとの塗面を観察した。○
はゴバン目塗膜の剥離が全く認められない、△は１〜２
０個剥離した、×は２１個以上剥離したことを示す。 耐水性：試験塗板を４０℃の脱イオン水に４８時間浸漬
したのち塗面を観察したものである。外観は浸漬後の塗
面を目視で評価した結果であり、○は変化が全く認めら
れない、△はツヤビケ発生した、×はブリスタ−発生を
示す。付着性は浸漬後、塗面を２０℃で２４時間乾燥し
てから、上記と同様にしてゴバン目付着試験を行った結
果である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】同一分子中にエポキシ基および水酸基を含
   有する化合物（ａ）、フェニルシラノ−ル系化合物
   （ｂ）および着色顔料（ｃ）を含有するベ−スコ−ト
   （Ａ）を塗装し、ついでこの未硬化塗面に、同一分子中
   にエポキシ基および水酸基を含有する化合物（ａ）、フ
   ェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）およびアルミニウムキ
   レ−ト化合物（ｄ）を含有するクリヤコ−ト（Ｂ）を塗
   装し、このクリヤコ−ト（Ｂ）の塗膜中に含まれるアル
   ミニウムキレ−ト化合物によりベ−スコ−ト（Ａ）およ
   びクリヤコ−ト（Ｂ）の両塗膜の架橋硬化を促進せしめ
   ることを特徴とする複層塗膜形成方法。
2. 【請求項２】エポキシ基含有化合物（ｅ）、水酸基含有
   化合物（ｆ）、フェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）およ
   び着色顔料（ｃ）を含有するベ−スコ−ト（Ｃ）を塗装
   し、ついでこの未硬化塗面に、上記のクリヤコ−ト
   （Ｂ）を塗装し、このクリヤコ−ト（Ｂ）の塗膜中に含
   まれるアルミニウムキレ−ト化合物によりベ−スコ−ト
   （Ｃ）およびクリヤコ−ト（Ｂ）の両塗膜の架橋硬化を
   促進せしめることを特徴とする複層塗膜形成方法。
3. 【請求項３】上記のベ−スコ−ト（Ａ）を塗装し、つい
   でこの未硬化塗面に、エポキシ基含有化合物（ｅ）、水
   酸基含有化合物（ｆ）、フェニルシラノ−ル系化合物
   （ｂ）およびアルミニウムキレ−ト化合物（ｄ）を含有
   するクリヤコ−ト（Ｄ）を塗装し、このクリヤコ−ト
   （Ｄ）の塗膜中に含まれるアルミニウムキレ−ト化合物
   によりベ−スコ−ト（Ａ）およびクリヤコ−ト（Ｄ）の
   両塗膜の架橋硬化を促進せしめることを特徴とする複層
   塗膜形成方法。
4. 【請求項４】上記のベ−スコ−ト（Ｃ）を塗装し、つい
   でこの未硬化塗面に、上記のクリヤコ−ト（Ｄ）を塗装
   し、このクリヤコ−ト（Ｄ）の塗膜中に含まれるアルミ
   ニウムキレ−ト化合物によりベ−スコ−ト（Ｃ）および
   クリヤコ−ト（Ｄ）の両塗膜の架橋硬化を促進せしめる
   ことを特徴とする複層塗膜形成方法。
5. 【請求項５】フェノ−ルシラノ−ル化合物が、一般式
   Ｐｈ_n Ｓｉ（ＯＨ）_{4- n} （式中、Ｐｈはフェニル基、
   _n は２または３の整数である）で示される化合物である
   請求項１〜４記載の複層塗膜形成方法。