JPH112884A

JPH112884A - 乾式画像形成材料の包装方法

Info

Publication number: JPH112884A
Application number: JP25752197A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Uchibori; 孝博内堀; Tetsuya Higuchi; 徹也樋口; Masao Suzuki; 雅雄鈴木; Yoshitaka Sugimoto; 佳孝杉本
Original assignee: Oriental Photo Industrial Co Ltd
Current assignee: Oriental Photo Industrial Co Ltd
Priority date: 1997-04-15
Filing date: 1997-09-05
Publication date: 1999-01-06

Abstract

(57)【要約】【目的】長時間保存しても色濁りの生じないフルカラ
ーの乾式画像形成材料の包装方法を提供することであ
る。【構成】支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化
合物、光開始剤及び色素前駆体を含有するマイクロカプ
セルを含有する層を有し、該マイクロカプセルを含有す
る層又は隣接する層に顕色剤を含有する乾式画像形成材
料を、調湿材料と共に包装することを特徴とする乾式画
像形成材料の包装方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いた乾式画像形成材料の包装方法に関するものであ
り、特に製造より使用時までの貯蔵安定性の優れた乾式
画像形成材料の包装方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光性カプセル封入物に基づく画像形成
方法はよく知られたものである。ミード社は米国特許第
４，３９９，２０９号、同第４，４４０，８４６号各明
細書等において、光硬化性組成物を含むマイクロカプセ
ルからの画像形成剤の露光−制御放出による画像の形成
法を開示している。この画像形成方法においては、露光
−制御放出されたロイコ染料と呼ばれる無色の色素前駆
体物質が、マイクロカプセルの外に存在する顕色剤と反
応し色素画像を形成するものである。

【０００３】米国特許第４，３９９，２０９号明細書で
は、画像形成系は転写画像形成系として特徴づけられ
る。即ち、画像形成剤は顕色剤を含有する現像シート上
に露光パターンとして転写され、顕色剤と反応して画像
を形成するものである。米国特許第４，４４０，８４６
号明細書では、画像形成系と顕色剤が同じ支持体上に存
在する「自蔵式」系について開示している。即ち、画像
形成剤を圧力破壊性カプセル内に封入し、続いて、露光
とカプセル破壊を行って画像形成剤と顕色剤を接触、反
応させて支持体上に画像を形成するものである。これら
の方法は乾式カラー画像形成法として優れた特徴を有す
るものである。

【０００４】該画像形成材料は、露光によりマイクロカ
プセル内部相を硬化又は増粘させ、圧力破壊時の色素前
駆体物質の放出を制御し、露光に応じポジ−ポジの画像
パターンを形成するものであるが、環境の変化、特に湿
度の変動によりマイクロカプセル内相部の硬化或るいは
増粘の程度が変動し、結果として、光感度、最大濃度、
カブリ濃度等の写真特性が変動するという欠点を有して
いる。この欠点は、フルカラー画像形成時に深刻な問題
点を提起する。すなわち、フルカラー画像形成において
は、イエロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆
体、及びブルー光、グリーン光及びレッド光に各々対応
する光開始剤をマイクロカプセル内相部に封入し、該３
種類のマイクロカプセルを混合し、顕色剤と共にフルカ
ラー画像形成材料とするものであるが、各マイクロカプ
セルの湿度による写真特性の変動の程度が異なり、結果
として色にごりの発生という問題点を生じてしまう。

【０００５】すなわち、例えば、イエローに発色させる
場合、レッド光及びグリーン光により、シアンカプセ
ル、マゼンタカプセルを硬化させ、イエローのカラーフ
ォーマーのみを顕色剤と反応させ、画像を形成するもの
であるが、湿度の変動により、シアンカプセル又はマゼ
ンタカプセルの硬化が不十分となる場合を生じ、結果と
してイエローにシアン又はマゼンタが混合する色にごり
の状態を発生してしまう場合を生ずる。こうした湿度の
変動による色にごり現象は、特にパソコンを利用した画
像のアウトプット材料として画像形成材料を利用する場
合の様に、ハードと一体化システム機材として利用する
際、画像形成のためのプロセッサーを設計する上で大き
な問題点であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、長時間保存しても色にごりの生じない乾式画像形成
材料の包装方法を提供することである。本発明の第２の
目的は、長時間保存しても写真特性の変化の少ない乾式
画像形成材料の包装方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開
始剤、及び色素前駆体を含有するマイクロカプセルを含
有する層を有し、該マイクロカプセルを含有する層又は
隣接する層に顕色剤を含有する乾式画像形成材料の包装
方法において、該乾式画像形成材料と調湿材料を共に包
装することを特徴とする乾式画像形成材料の包装方法に
より達成することができた。

【０００８】本発明に用いられる調湿材料に使用される
塩溶液は、例えば、日本化学会編、化学便覧、基礎編Ｉ
Ｉ（丸善、１９７５年版）７３１〜７４８頁に記載の水
溶液、特に、７４８頁の表７・６４に記載された一定の
湿度を与える溶液を挙げることができる。具体的には、
ＢａＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、ＣＨ₃ＣＯＯＫ、ＣＨ₃ＣＯＯＮａ
・３Ｈ₂Ｏ、ＣａＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ、Ｃａ（ＮＯ₃）₂・４
Ｈ₂Ｏ、ＣａＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏ、ＣｒＯ₃、Ｈ₂Ｃ₂Ｏ₄・２
Ｈ₂Ｏ、Ｈ₃ＰＯ₄・１／２Ｈ₂Ｏ、ＫＢｒ、ＫＦ、ＫＨＳ
Ｏ₄、ＫＩ、ＫＮＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃・２Ｈ₂Ｏ、Ｋ₂Ｃｒ
Ｏ₄、Ｋ₂ＨＰＯ₄、ＫＮＣＳ、ＬｉＣｌ・Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ
（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ
₂Ｏ、ＮＨ₄Ｃｌ、ＮＨ₄Ｃｌ＋ＫＮＯ₃、ＮＨ₄Ｈ₂Ｐ
Ｏ₄、（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄、ＮａＢｒ、ＮａＢｒ・２Ｈ
₂Ｏ、ＮａＢｒＯ₃、ＮａＣｌ＋ＫＮＯ₃＋ＮａＮＯ₃、Ｎ
ａＣｌＯ₃、ＮａＦ、ＮａＨＳＯ₄・Ｈ₂Ｏ、ＮａＩ、Ｎ
ａＮＯ₂、Ｎａ₂ＣＯ₃・１０Ｈ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｃｒ₂Ｏ₇・２
Ｈ₂Ｏ、ＮａＨＰＯ₄・１２Ｈ₂Ｏ、Ｎａ₂ＳＯ₃・７Ｈ
₂Ｏ、Ｎｓ₂ＳＯ₄・１０Ｈ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₃・５Ｈ₂Ｏ、
Ｐｂ（ＮＯ₃）₂、ＴｌＣｌ、ＴｌＮＯ₃、Ｔｌ₂ＳＯ₄、
ＺｎＣｌ₂・３／２Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ、
ＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ等の塩水溶液であるが、水溶性の塩
ならば何でもよく、これらに限定されるものではない。

【０００９】これらの塩水溶液は、飽和あるいは任意の
濃度に調製して用いてもよい。又、これらの塩水溶液
は、塩の種類や濃度を適当に選ぶことにより、任意の湿
度に調節することが可能である。相対湿度１００％に調
節したいときには、水を封入することにより達成でき
る。塩水溶液又は水の他に防カビ剤、防腐剤を併用して
もよい。本発明に用いられる調湿材料は、水分がなくな
るまで繰り返し使用が可能であり、水分がなくなっても
適当な湿度雰囲気下に放置することにより、再び使用が
可能となる。

【００１０】本発明に用いられる吸水性物質は、通常紙
おむつ等に用いられる高吸水性樹脂に水分を含浸させ用
いることが好ましい。かかる高吸水性樹脂は、自重の５
０〜１０００倍程度までの水吸収能力を有する樹脂粒子
も好適に利用できる。具体的には、特開昭５７−１７３
１９４号公報及び特開昭５８−２４４９２号公報に記載
されている様なポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸
リチウム、ポリアクリル酸カリウム等のポリアクリル酸
の金属塩、ビニルアルコール−アクリルアミド共重合系
ポリマー、アクリル酸ソーダ−アクリルアミド共重合系
ポリマー、セルロース系（カルボキシメチル化合物、グ
ラフト重合物）ポリマー、澱粉系（アクリロニトリルグ
ラフト化合物の加水分解物、アクリル酸グラフト化物）
ポリマー、イソブチレン−無水マレイン酸共重合系ポリ
マー、ポリエチレンオキサイド変性物、ポリジアクリル
ジメチルアンモニウム塩、ポリアクリル酸４級アンモニ
ウム塩等を挙げることができ、これらを１種以上用いる
ことができる。特に好ましい高吸水性樹脂は、ビニルア
ルコール−アクリルアミド共重合体系ポリマー及びポリ
エチレンオキサイド変成物である。吸水性物質としては
高吸水性樹脂の他に、綿、パルプ、スポンジ、布又は不
織布を用いることができる。

【００１１】本発明に用いられる調湿材料に使用される
フイルム及び不織布は、水不透過性かつ水蒸気透過性の
ものを用いる。フイルムとしては、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリウレタン、フッ素樹脂等のフ
イルムに０．０１〜１０μｍの無数の微細な穴をあけた
ものが用いられる。これらのうちポリエチレン系又はポ
リプロピレン系フイルムは安価でかつヒートシール性が
あるため本発明に好ましく用いられる。これらのフイル
ムとしては、エスポアール（三井東圧化学（株）製、商
品名）、ハイポアー（旭化成工業（株）製、商品名）等
が市販されている。水不透過性かつ水蒸気透過性の不織
布としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンあ
るいはナイロン等の樹脂の繊維をランダムに編み込んだ
もので、特にヒートシール性を持つポリエチレン又はポ
リプロピレン系不織布が好ましい。これらの不織布とし
ては、種々のものが市販されており、例えば、高密度ポ
リエチレンを原料としたタイベック（デュポン（株）
製、商品名）等がある。これらのフイルム及び不織布の
厚さは、５〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ
である。

【００１２】本発明に用いられる調湿材料は、水不透過
性でかつ水蒸気透過性のフイルムあるいは不織布からな
る容器又は袋の中に塩水溶液又は水を吸収した吸水性物
質を内包したものである。この容器又は袋は、すべての
壁が前記フイルム又は不織布で構成される必要はなく、
少なくとも壁の一部が前記フイルムあるいは不織布で構
成されていればよく、他の壁は補強部材で補強されてい
てもよい。補強部材としては、通常、容器、布、不織布
等に用いられる天然又は合成ポリマーが用いられる。乾
式画像形成材料及び調湿材料を包装するものとしては、
カセット（例えば、コンピュータ画像形成用のプラスチ
ックカセット）、黒く着色されたポリエチレン製の袋
（例えば、ハロゲン化銀写真感光材料の包装に使用する
遮光用の袋）を挙げることができる。調湿材料は、乾式
画像形成材料の両側あるいは片側に存在させてよく、
又、カセットの場合、ケースの内側に接着した形でもよ
い。

【００１３】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第４３９９２０９号、同第４４４
０８４６号各明細書等に開示された方法に準じ製造する
ことができる。即ち該感光性マイクロカプセルは、内部
相に光開始剤含有、光硬化性化合物を含むものである。
それらは典型的には光重合性材料、光架橋性材料であ
り、露光により、増粘又は硬化するものである。更に上
記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめる。本発
明において用いられる光硬化性化合物は、ラジカル付加
重合又はイオン重合により硬化可能である材料が好まし
いが、特にこれらに限定はされない。

【００１４】代表的な光硬化性化合物はエチレン系不飽
和有機化合物である。これらの化合物は好ましくは液体
であり、１分子当たり少なくとも１つの末端エチレン基
を含有する。光硬化性材料の更に好ましい例は、１分子
当たり２以上のエチレン基を含有するエチレン系不飽和
化合物である。これらの化合物の代表例は、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、或るいはジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレートの様な多価ア
ルコールのエチレン系不飽和酸エステルである。又、他
の例として、ペンタエリスリトールとアクリル酸又はア
クリル酸エステルとの部分的反応によるアクリレートプ
レポリマー、更には米国特許第３７８３１５１号、同第
３７５９８０９号各明細書等に開示の多価アルコールの
イソシアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、及びイタコン酸エステルを挙げることができ
る。

【００１５】光開始剤は化学線を吸収して重合性、又
は、架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させ得る
フリーラジカルを発生する。本発明の光開始剤は、特開
昭６２−１５０２４２号、同６４−６０６０６号、特開
平３−２０２６０号、同３−１１６０４３号の各公報等
に示されるイオン染料−対イオン化合物を用いることが
好ましい。好ましいイオン染料−対イオンは、陽イオン
染料ボレートであり、一般式（Ｉ）で表される化合物で
ある。

【００１６】

【化１】

【００１７】式中、Ｄは陽イオン染料部分、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃及びＲ₄はアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、又
は、アリル基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同一でも
異なっていてもよい。有用な染料はボレート陰イオンと
光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポリメチ
ン、トリアリールメタン、インドリン、チアジン、オキ
サジン及びアクリジン染料である。更に好ましくは、染
料は陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘミシアニ
ン、ローダミン及びアゾメチン染料である。有用な陽イ
オン染料は、下記一般式（ＩＩ）のシアニン染料であ
る。

【００１８】

【化２】

【００１９】式中、ｎは０、１、２、３、Ｒ₅はアルキ
ル基、ＹはＣＨ＝ＣＨ、Ｎ−ＣＨ₃、Ｃ（ＣＨ₃）₂、
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、をあらわす。ボレート陰イオンは、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の中の少なくとも１個から３個以
下までがアルキル基であることが好ましい。アルキル基
としては、炭素数２０まで、より好ましくは炭素数１〜
７である。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組合せであることが好まし
く、アリール基３個とアルキル基１個の組合せ（例え
ば、トリフェニルブチルボレート等）であることが更に
好ましい。

【００２０】又、他の例として特開平５−２２４４２６
号公報に開示のごとき、ジアリールケトン誘導体、多環
式キノン、ベンゾインアルキルエーテル、アルコキシフ
ェニルケトン、ｏーアシル化オキシイミノケトン、フェ
ナントレンキノン、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノ
ン、キサントン、チオキサントン、ハロゲン化化合物、
例えば、クロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族
化合物、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化
合物、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノ
ン、フルオレノン、ハロアルカン等を挙げることができ
る。

【００２１】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色の電子供与性化合物を挙げることができる。この化
合物の代表例としては、部分骨格内にラクトン、ラクタ
ム、スルトン、スピロピラン、エステル、又はアミド構
造を有する実質上無色の化合物を挙げることができる。
例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフェニルメタ
ン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チア
ジン化合物、スピロピラン化合物等である。次にイエロ
ー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆体の具体例
を示す。

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するための増感剤として、例え
ば、特開昭６２−１８５３７号、６４−９１１３０号各
公報に記載の自動酸化剤として定義されるＮ，Ｎ−ジア
ルキルアニリン等、特開平２−２９１５６１号公報に記
載された２，２’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド等
の二硫化化合物、特開平２−８６８号公報に記載された
チオール化合物を使用することができる。本発明の内部
相の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセルは、コ
アセルベーション、界面重合、又は油中での１種類以上
のモノマーの重合等を含めた公知のカプセル化方法を用
いて製造することができる。

【００２８】適当なカプセル壁形成材の代表的な例とし
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、を含めたゼラチン材料（米国特許第
２７３０４５６号、同第２８００４５７号各明細書）：
レゾルシノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤
（米国特許第３７５５１９０号明細書）、イソシアネー
ト壁形成剤（米国特許第３９１４５１１号明細書）、イ
ソシアネート−ポリオール壁形成剤（米国特許第３７９
６６６９号明細書）、尿素−ホルムアルデヒド壁形成
剤、特にレゾルシノールの添加によって親油性が強化さ
れた尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド（米国特
許第４００１１４０号明細書）、或るいはメラミンーホ
ルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース（米国
特許第４０２５４５５号明細書）を挙げることができ
る。

【００２９】本発明に使用されるマイクロカプセルの平
均粒径は、１〜２５ミクロンの範囲が好ましい。カプセ
ルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、そろ
ったものが好ましいが、加圧による破裂のし易さ、又、
支持体の孔又は繊維中の消失などのトラブルを考慮し、
３〜１５ミクロン、特に３〜１０ミクロンに調整するこ
とが好ましい。該マイクロカプセルは、顕色剤の分散液
と混合し、紙、又は、フイルム支持体上に塗布し自蔵型
シートとすることができる。その際、ポリビニルアルコ
ール、スチレン・ブタジエンラテックス等の適当なバイ
ンダー用いてもよい。その際のマイクロカプセルと顕色
剤の分散液は、固形分の重量比で、２／８〜８／２の割
合で適宜混合することができるが、４／６〜６／４の割
合での混合が特に好ましい。又、該マイクロカプセルを
ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンのエマル
ジョン等の適当なバインダーを用いて紙、又は、フイル
ム支持体上に塗布した後、顕色剤の分散液を積層し、自
蔵型シートとすることができる。その際、顕色剤分散液
を支持体上に塗布した後に、マイクロカプセル分散液を
積層して自蔵型シートとすることもできる。

【００３０】顕色剤としては、カーボンレス紙に通常使
用される顕色物質が好適に用いられ、例えば、酸性白
土、活性白土、アタバルジャイト、ゼオライト等の年度
物質、芳香族カルボン酸及びその金属塩、フェノール−
ホルムアルデヒド樹脂等有機酸物質を挙げることができ
る。本発明に用いられる支持体としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポレエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、酢酸セルロース等の合成樹脂フイル
ム、合成紙、ポリエチレン等の樹脂で被覆されたいわゆ
る樹脂被覆紙、アート紙、写真用バライタ紙等の紙類等
を挙げることができる。

【００３１】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例にのみ限定されるものではな
い。

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。実施例１Ｉ感光性マイクロカプセルの合成Ｉ−１マゼンタマイクロカプセルの合成公開特許２−２９８３４０記載の実施例を参考に感光性
マイクロカプセルを調製した。Ａ．内相の調製．トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ
ＴＡ）１０５ｇ及びジペンタエリスリトールヒドロキシ
ペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）４５ｇをビーカーに
加え約１０５°Ｃで３０分間加熱した。．撹拌しながら色素前駆体（Ｍ−１）２０ｇを加え溶
解した。さらに１０５°Ｃで３０分間加熱撹拌し、７０
°Ｃ迄除冷した。．撹拌しながら光開始剤（１，１′−ジ−ｎ−ヘプチ
ル−３．３，３′，３′，−テトラメチルインドカルボ
シアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）０．５ｇ
を加え、更に７０°Ｃ３０分間撹拌した。．撹拌しながらＤＩＤＭＡ（２，６−ジイソプロピル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）１．０ｇ加え、５分間撹
拌した。．２，２’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド０．５
ｇを加え２０分間撹拌した。．デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ（旭化成製ポリイソ
シアナート）１０ｇを加え７０°Ｃに保った。

【００３２】Ｂ．外相の調製．水４３０ｇをビーカーに加え、オーバーヘッドミキ
サーで５００ｒｐｍで撹拌した。．ＶａｒｓａＴＬ−５０２（ナショナルスターチ製ス
ルホン化ポリスチレン）８．０ｇをゆっくりと加え、更
に５００ｒｐｍで１５分間撹拌した。．ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．
２４ｇを混合し、１５００ｒｐｍに調製した撹拌速度下
で添加し、更に２時間１５００ｒｐｍで撹拌した。．ＮａＯＨを用いてｐＨを６．０に調整し、さらに３
０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。Ｃ．外相内での内相の乳化．約３０秒間で、内相を外相に徐々に加えた。．３０００ｒｐｍで１５分間乳化撹拌を行い、エマル
ジョンを形成した。

【００３３】Ｄ．メラミンホルムアルデヒド外壁の形成．水２５０ｇをビーカーに加え、撹拌しながらメラミ
ン２２．２ｇを徐々に加えた。．３７％ホルムアルデヒド３６．５ｇを徐々に加え
た。．約３０分で６０°Ｃ迄加熱し、６０°Ｃで６０分間
硬化させた（メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物の
形成）。．乳化の撹拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミ
ン−ホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに
注入した。．Ｈ₃ＰＯ₄を用いｐＨ６．０に調整した。．引きつづき７０°Ｃで６０分間硬化させ内相部含有
マイクロカプセルを形成した。．２５％の尿素水溶液４６．２ｇを加え６０分間硬化
させた。．撹拌速度を５００ｒｐｍとし、２０％ＮａＯＨ１０
ｇを加え室温迄冷却した。．更にそのまま室温下で一晩撹拌し、マイクロカプセ
ル分散液（Ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子経は、２〜１２μであり、大半は６〜７μであった。
又、島津製作所製電子式水分計により固形分濃度を測定
したところ２５．２重量％であった。

【００３４】Ｉ−２シアンマイクロカプセルの合成Ｉ−１マゼンタカプセルの合成の記載において、色素前
駆体Ｍ−１に変えてＣ−３を３０ｇ加え、更に光開始剤
を１，１’−ジ−ｎ−ヘプチル−３，３，３’，３’−
テトラメチルインドジカルボシアニン−トリフェニル−
ｎ−ブチルボレート０．８５ｇに変えて、マイクロカプ
セル分散液（Ｂ）を得た。得られたマイクロカプセル
（Ｂ）の粒径は２〜１２μであり、固形分濃度は２６．
３％であった。

【００３５】Ｉ−３イエローマイクロカプセルの合成Ｉ−１マゼンタカプセルの合成の記載において、色素前
駆体Ｍ−１に変えてＹ−１を０．８０ｇを加え、さらに
光開始剤を３，３−ジメチル−１−ヘプチルインド−
３’−ヘプチルチアシアニン−トリフェニル−ｎ−ブチ
ルボレート０．８ｇに変えて、マイクロカプセル分散液
（Ｃ）を得た。得られたマイクロカプセル（Ｃ）の粒径
は５〜１０μであり、大半が６〜８μであり、固形分濃
度は２７．５％であった。ＩＩ感光液の調製及び塗布Ｉにより得られたマイクロカプセル分散液、及び、特開
平１−１６８４８４号及び同２−９５８８４号各公報に
記載の顕色剤ＨＲＪ−４２５０（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄ
ｙＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．社製）を下記に示すよう
に混合し感光液（Ｉ）を調製した。

【００３６】マイクロカプセル分散液（Ａ）５．６ｇマイクロカプセル分散液（Ｂ）４．９ｇマイクロカプセル分散液（Ｃ）４．７ｇＨＲＪ−４２５０１５．８ｇＨ₂Ｏ９．０ｇ調製した感光液（Ｉ）は、＃２０のマイヤーバーを用い
て透明なＰＥＴフイルム上に塗布した。乾燥後の塗布量
は１０．２ｇ／ｍ²であった。

【００３７】次いで、塗布サンプルの表面に保護膜とし
て不透明粘着フイルム（プラス社製ワープロ粘着フイル
ムホワイトＷＴ−３２５Ｗ）を貼り付け、ＰＥＴフイル
ムのサンドイッチ構造とし、試料（Ｉ）を作製した。試験１作製した試料（Ｉ）に対して６６０ｎｍに主発光を持つ
ＬＥＤ（Ｇａ、Ａｌ、Ａｓ）及び５２５ｎｍに主発光を
持つＬＥＤ（ＧａＮ）を照射し、マゼンタカプセル及び
シアンカプセルを硬化させ、加圧ローラーを用いた加圧
現像を施したところ、全面ピュアーな黄色に発色した。
次いで、該試料（Ｉ）を黒色ポリエチレン袋で包装し、
２０°Ｃ、相対湿度２０％の保存条件下で７２時間保持
した。この試料を前記ＬＥＤと同露光条件で照射し、加
圧現像を施したところ、ピュアーな黄色発色が得られ
ず、マゼンタ、シアンがわずかに発色し、濁った黄色発
色となった。

【００３８】高吸水性樹脂アクアプレンＰ−８１５（明
成化学工業（株）製）３ｇに５０％の塩化カルシウム二
水塩水溶液を吸収させ、水不透過性かつ水蒸気透過性の
不織布タイペック１０７３Ｂ（デュポン（株）製、商品
名）とアルミ蒸着フイルム・メタラインフイルムＭＬ−
ＣＰＷＨ（東セロ（株）製、商品名）で作られた袋に内
包して調湿材料を作製した。この調湿材料は、２５°Ｃ
においてガラス密封容器内を６０％ＲＨに保った。試験２次に、前記調湿材料と該試料（Ｉ）と一緒に黒色ポリエ
チレン袋で包装し、同様に２０°Ｃ、相対湿度２０％の
保存条件下で７２時間保持した。この試料を前記ＬＥＤ
と同露光条件で照射し、加圧現像を施したところ、にご
りは全く見られず、ピュアーな黄色発色を得た。当時及
び経時のそれぞれの発色濃度をレッドフィルター、グリ
ーンフィルター、ブルーフィルターを介し測定した。結
果を表１に示す。なお、表１でＲはレッドフィルター、
Ｇはグリーンフィルター、Ｂはブルーフィルターを介し
た時の測定値を示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１の結果より、調湿材料を用いた本発明
は低湿度下に保っても全く濃度値が変動せず、優れた安
定性を示したのに比べ、調湿材料を用いない場合、レッ
ドフィルター及びグリーンフィルターを介した濃度値が
上昇し、にごったイエロー発色となった。該比較試料を
顕微鏡により観察したところ、黄色発色の中にマゼンタ
及びシアンのつぶつぶ状の発色体が観察された。

【００４１】実施例２実施例１において、フルカラーのオリジナル画像をパソ
コンに取り込み、６６０ｎｍに主発光を持つレッドＬＥ
Ｄ、５２５ｎｍに主発光を持つグリーンＬＥＤ、及び４
７０ｎｍに主発光を持つブルーＬＥＤ（ＧａＮ）を用い
て、試料（Ｉ）を露光し、フルカラーのオリジナル画像
を再現した。その結果、オリジナル画像に近い良好なフ
ルカラー画像が得られた。次いで、実施例１と同様に、
試料（Ｉ）を黒色ポリエチレン袋で包装し、２０°Ｃ、
相対湿度２０％の保存条件下で７２時間保持し、発色の
経時変化を調べた。さらに、調湿材料を試料（Ｉ）と一
緒に黒色ポリエチレン袋で包装し、同様に２０°Ｃ、相
対湿度２０％の保存条件下で７２時間保持した。その結
果、本発明の調湿材料と共存させた試料は経時保存前と
全く変わらず、良好なフルカラー再現性を示したのに比
べ、調湿材料を用いない比較例では、明かに色がくす
み、経時保存前の鮮やかなフルカラー発色を再現できな
かった。さらに、上記の試料を同条件で２週間放置した
が、本発明の試料は全く経時前と変わらない発色画像が
得られたのに比べ、調湿材料を用いない比較例では、益
々色の濁りがすすむと同時に、カブリ濃度が上昇し、全
面黒ずんだ、全く商品価値のない画像となってしまっ
た。

【００４２】実施例３試験３試料（Ｉ）を前記調湿材料と一緒に黒色ポリエチレン袋
で包装し、２０°Ｃ、相対湿度８０％の保存条件下で２
週間保持し、それを実施例２と同様に露光後現像したと
ころ、オリジナルに近い良好なフルカラー画像が得られ
た。当時及び経時のカブリ濃度を実施例１と同様に測定
した。結果を表２に示す。試験４調湿材料を用いない以外は上記と同様に保持したとこ
ろ、得られた画像は明らかに色が、オリジナルのフルカ
ラー画像を再現しなかった。当時及び経時のカブリ濃度
を実施例１と同様に測定した。結果を表２に示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】表２の結果より、調湿材料を用いた本発明
は高湿度下に保ってもカブリの増加が少なく、優れた安
定性を示したのに比べ、調湿材料を用いない場合、著し
いカブリの増加を示した。

【発明の効果】本発明により、長時間保存しても、色に
ごりの生じないフルカラーの乾式画像形成材料の包装方
法を提供することができた。

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【手続補正書】

【提出日】平成１０年６月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】

【化４】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】

【化５】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】

【化６】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】

【化７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者杉本佳孝神奈川県平塚市南原１丁目24番40号オリエンタル写真工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
性化合物、光開始剤、及び色素前駆体を含有するマイク
ロカプセルを含有する層を有し、該マイクロカプセルを
含有する層又は隣接する層に顕色剤を含有する乾式画像
形成材料の包装方法において、該乾式画像形成材料と調
湿材料を共に包装することを特徴とする乾式画像形成材
料の包装方法。
【請求項２】調湿材料が、塩水溶液又は水を吸収した
吸水性物質を内包し、少なくとも壁の一部が水不透過性
かつ水蒸気透過性のフイルム又は不織布からなる容器又
は袋からなることを特徴とする請求項１記載の乾式画像
形成材料の包装方法。
【請求項３】吸水性物質が高吸水性樹脂であることを
特徴とする請求項２記載の乾式画像形成材料の包装方
法。
【請求項４】高吸水性樹脂が、ビニルアルコール−ア
クリルアミド共重合体系ポリマー又はポリエチレンオキ
サイド変成物である請求項３記載の乾式画像形成材料の
包装方法。
【請求項５】吸水性物質が、綿、パルプ、スポンジ、
布又は不織布であることを特徴とする請求項２記載の乾
式画像形成材料の包装方法。