JPH11279233A

JPH11279233A - 潤滑油組成物用の粘度改良剤

Info

Publication number: JPH11279233A
Application number: JP3501699A
Authority: JP
Inventors: Joseph G Seebauer; ジー．シーバウアージョセフ; Charles P Bryant; ピー．ブライアントチャールズ
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 1998-02-18
Filing date: 1999-02-12
Publication date: 1999-10-12
Anticipated expiration: 2019-02-12
Also published as: AU1645299A; JP4338807B2; AU741563B2

Abstract

(57)【要約】【課題】潤滑油組成物の低温粘性を不適当に高めるこ
となく、せん断に抵抗しつつ、また、高温での粘度損失
の程度を低くする粘度改良剤を提供すること。【解決手段】以下の（ａ）および（ｂ）、および必要
に応じて、（ｃ）から誘導した単位を含有する共重合
体：（ａ）そのエステル基中に約９個〜約２５個の炭素
原子を含有するメタクリル酸エステル、および（ｂ）そ
のエステル基中に７個〜約１２個の炭素原子を含有する
メタクリル酸エステルであって、該エステル基は、２−
（Ｃ_1-4アルキル）置換基を有する、および必要に応じ
て、（ｃ）そのエステル基原子中に２個〜約８個の炭素
原子を含有しメタクリル酸エステル（ａ）および（ｂ）
とは異なるメタクリル酸エステル、ビニル芳香族化合
物、および窒素含有ビニルモノマーからなる群から選択
した少なくとも１種のモノマー、但し、６０重量％を越
えない該エステルは、そのエステル基中に、１１個を越
えない炭素原子を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑油用の粘度改
良剤（分散剤−粘度改良剤を含めて）、このような粘度
改良剤を含有する潤滑油、潤滑油組成物および濃縮物、
およびこの粘度改良剤を調製する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】流体が外力を受けるとき、それは、内部
摩擦のために、流れに抵抗する。粘度は、この内部摩擦
の尺度である。

【０００３】潤滑粘性のあるオイルの粘度は、一般に、
温度に依存する。この潤滑油の温度が上がると、その粘
度は、通常、低下し、この温度が下がると、その粘度
は、通常、上昇する。

【０００４】粘度改良剤の機能は、その温度が上昇する
につれた粘度低下の範囲を狭くすること、またはその温
度が低下するにつれた粘度上昇の範囲を狭くすること、
またはその両方にある。それゆえ、粘度改良剤は、温度
の変化に伴った、この粘度改良剤を含むオイルの粘度変
化を改善する。それにより、このオイルの流動性が改良
される。

【０００５】粘度改良剤は、通常、重合体物質であり、
しばしば、粘度指数改良剤と呼ばれる。

【０００６】エステル基含有重合体は、潤滑油の流動特
性を改良する周知の添加剤である。ポリアクリル酸エス
テル重合体（特に、ポリメタクリル酸エステル重合体）
は、周知であり、この目的に、広く使用されている。

【０００７】分散剤もまた、潤滑剤の分野において、周
知である。分散剤は、不純物、特に、機械装置の操作中
において、懸濁液中に形成される不純物を、潤滑される
部分の表面に沈殿させるよりもむしろ、保持するため
に、潤滑剤で使用される。

【０００８】粘度改良特性および分散剤特性の両方を与
える多機能性添加剤も同様に、当該技術分野で周知であ
る。このような生成物は、ＤｉｅｔｅｒＫｌａｍａｎ
ｎ、「ＬｕｂｒｉｃａｎｔｓａｎｄＲｅｌａｔｅｄ
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」、ＶｅｒｌａｇＣｈｅｍｉｅ
Ｇｍｂｈ（１９８４）、１８５〜１９３ページ；Ｃ．
Ｖ．ＳｍａｌｈｅｅｒａｎｄＲ．Ｋ．Ｓｍｉｔ
ｈ「ＬｕｂｒｉｃａｎｔＡｄｄｉｔｉｖｅｓ」、Ｌｅ
ｚｉｕｓ−ＨｉｌｅｓＣｏ．（１９６７）；Ｍ．
Ｗ．Ｒａｎｎｅｙ、「ＬｕｂｒｉｃａｎｔＡｄｄｉ
ｔｉｖｅｓ」、ＮｏｙｅｓＤａｔａＣｏｒｐ．
（１９７３）、９２〜１４５ページ、Ｍ．Ｗ．Ｒａｎ
ｎｅｙ、「ＬｕｂｒｉｃａｎｔＡｄｄｉｔｉｖｅｓ，
ＲｅｃｅｎｔＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ」、Ｎｏｙ
ｅｓＤａｔａＣｏｒｐ．（１９７８）、１３９〜
１６４ページ；Ｍ．Ｗ．Ｒａｎｎｅｙ、「Ｓｙｎｔｈ
ｅｔｉｃＯｉｌｓａｎｄＡｄｄｉｔｉｖｅｓｆ
ｏｒＬｕｂｒｉｃａｎｔｓ」、ＮｏｙｅｓＤａｔａ
Ｃｏｒｐ．（１９８０）、９６〜１６６ページを含
めた非常に多くの刊行物に、記述されている。これらの
各刊行物の内容は、本明細書中で参考として援用されて
いる。

【０００９】ポリアクリル酸エステルの誘導体は、潤滑
剤用の添加剤として周知であり、これは、改良された粘
度特性を与えるだけでなく、潤滑剤の分散剤特性を高め
得る。

【００１０】この粘度改良剤または分散剤−粘度改良剤
は、それを含有する潤滑剤の低温粘性に悪影響を与えな
いのが望ましい。しばしば、粘度改良剤または分散剤−
粘度改良剤は、潤滑油の高温粘度特性を高める、すなわ
ち、温度が高くなることに伴う粘度損失を低減するもの
の、処理した潤滑剤の低温特性は悪くなる。粘度改良剤
が、長い使用期間にわたって、比較的に一定の流動特性
を与えることもまた、望まれている。このような物質に
は、通常、せん断に抵抗のある重合体がある。

【００１１】多くの潤滑油組成物では、粘度改良剤を使
用すると有益であり得るものの、ギア潤滑剤および自動
変速機油は、特に、粘度に感受性である。

【００１２】ギア潤滑剤は、使用時に、高レベルのせん
断を受ける。通常の粘度改良剤の多くは、最初に調製し
たとき、代表的な粘度特性潤滑剤を与え、短期間使用し
た後、ギアセット（例えば、自動車の車軸または変速機
にあるもの）を潤滑させるものの、この粘度改良剤はせ
ん断を受け、その結果、粘度改良特性が低下する。ギア
潤滑剤はまた、好ましくは、良好な低温粘度特性を有す
る。

【００１３】自動変速機油の主要な必要条件の１つに
は、改良された低温性能がある。これは、−４０℃で、
５０，０００、２０，０００、１０，０００センチポア
ズまたはそれ以下の最大ブルックフィールド粘度の必要
条件により、立証される。この粘度改良剤は、自動変速
機油で使用される全添加剤系のほぼ５０重量％、時に
は、それ以上を占め得るが、その低温性能に対して、大
きな影響を与えることができる。粘度改良剤がまた、全
添加剤系の相当量を占める場合には、低温特性はまた、
他の用途（ギア潤滑剤および手動変速機油）でも望まれ
ている。

【００１４】本発明の共重合体はまた、他の多くの潤滑
油組成物（これには、エンジン油、油圧作動油、手動変
速機油、連続可変変速機（ＣＶＴ）（例えば、Ｖａｎ
Ｄｏｏｒｎｅが発明した周知のベルト駆動型）用の潤滑
剤、工業油などが挙げられるが、これらに限定されな
い）で有用である。

【００１５】従って、潤滑油組成物の低温粘性を不適当
に高めることなく、高温での粘度損失の程度を少なくす
る組成物を提供することが望まれている。

【００１６】また、使用条件下でのせん断に抵抗する粘
度改良剤を提供することが、望まれている。

【００１７】潤滑油組成物の低温粘性を不適当に高める
ことなく、せん断に抵抗しつつ、また、高温での粘度損
失の程度を低くする粘度改良剤は、特に望まれている。

【００１８】本発明の他の目的は、新規な多目的潤滑剤
添加剤を提供することにある。

【００１９】さらに特定の目的は、潤滑組成物の粘度特
性および分散剤特性を改良する多目的添加剤を提供する
ことにある。

【００２０】さらに他の目的は、広範囲の温度条件にわ
たって、潤滑剤の粘度特性を改良する共重合体を調製す
る方法を提供することにある。

【００２１】さらに他の目的は、本発明の新規な共重合
体を含有する添加剤濃縮物を提供することにある。

【００２２】さらに他の目的は、分散剤特性および粘度
特性を改良した潤滑剤を提供することにある。

【００２３】他の目的は、一部は、本発明の開示を考慮
すると明らかであり、一部は、この後で明らかにする。

【００２４】

【発明が解決しようとする課題】潤滑油組成物の低温粘
性を不適当に高めることなく、せん断に抵抗しつつ、ま
た、高温での粘度損失の程度を低くする粘度改良剤を提
供すること。

【００２５】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の（ａ）
および（ｂ）、および必要に応じて、（ｃ）から誘導し
た単位を含有する共重合体に関する：（ａ）そのエステル基中に約９個〜約２５個の炭素原子
を含有するメタクリル酸エステル、および（ｂ）そのエ
ステル基中に７個〜約１２個の炭素原子を含有するメタ
クリル酸エステルであって、該エステル基は、２−（Ｃ
_1-4アルキル）置換基を有する、および必要に応じて、
（ｃ）そのエステル基原子中に２個〜約８個の炭素原子
を含有しメタクリル酸エステル（ａ）および（ｂ）とは
異なるメタクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、お
よび窒素含有ビニルモノマーからなる群から選択した少
なくとも１種のモノマー、但し、６０重量％を越えない
該エステルは、そのエステル基中に、１１個を越えない
炭素原子を含有する。

【００２６】好適な実施態様では、上記共重合体におい
て、上記エステル（ａ）が、そのエステル基中に、約１
３個〜約１６個の炭素原子を含有し、そして上記エステ
ル（ｂ）が、そのエステル基中に、約９個〜約１２個の
炭素原子を含有し、（ｂ）中の該エステル基は、２−エ
チル置換基を有し、エステル（ａ）とエステル（ｂ）と
のモル比が、約９０：１０〜約６０：４０の範囲であ
る。

【００２７】好適な実施態様では、上記共重合体が、モ
ノマー（ｃ）から誘導した単位を約０．２モル％〜約６
０モル％で含有する。

【００２８】１つの実施態様では、上記共重合体が、そ
のエステル基中に７個より少ない炭素原子を含有するメ
タクリル酸エステルから誘導した基を実質的に含まな
い。

【００２９】１つの実施態様では、上記共重合体が、約
０．２モル％〜約２０モル％の窒素含有ビニルモノマー
を含有する。

【００３０】１つの実施態様では、上記共重合体におい
て、上記エステル（ｂ）が、メタクリル酸２−エチルヘ
キシルであり、そして前記窒素含有ビニルモノマーが、
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドおよびメタク
リル酸ジメチルアミノエチルからなる群から選択され
る。

【００３１】１つの実施態様では、上記共重合体におい
て、上記エステル（ｂ）が、メタクリル酸２−エチルヘ
キシルを含有し、そして（ｃ）が、メタクリル酸低級ア
ルキルを含有する。

【００３２】本発明はまた、遊離ラジカル開始剤の存在
下にて、必要に応じて、連鎖移動剤の存在下にて、以下
の（ａ）および（ｂ）、および必要に応じて、（ｃ）を
反応させることを包含する方法に関する：（ａ）そのエステル基中に約９個〜約２５個の炭素原子
を含有するメタクリル酸エステル、および（ｂ）そのエ
ステル基中に７個〜約１２個の炭素原子を含有するメタ
クリル酸エステルであって、該エステル基は、２−（Ｃ
_1-4アルキル）置換基を有する、および必要に応じて、
（ｃ）そのエステル基中に２個〜約８個の炭素原子を含
有しメタクリル酸エステル（ａ）および（ｂ）とは異な
るメタクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、および
窒素含有ビニルモノマーからなる群から選択した少なく
とも１種のモノマー、但し、６０重量％を越えない該エ
ステルは、そのエステル基中に、１１個を越えない炭素
原子を含有する。

【００３３】好適な実施態様では、上記方法において、
上記モノマー（ａ）および（ｂ）、上記遊離ラジカル開
始剤、および使用される場合、上記連鎖移動剤が配合さ
れて、混合物を調製し、該混合物の約１０重量％〜約８
０重量％が、発熱が認められるまで加熱され、次いで、
反応温度を維持しつつ、約０．２５時間〜約５時間にわ
たって、残りの混合物が添加され、必要に応じて、追加
の開始剤が添加され、それにより、該反応が継続して完
結する。

【００３４】１つの実施態様では、上記方法において、
上記モノマーの約０．２モル％〜約６０モル％が、上記
モノマー（ｃ）である。

【００３５】１つの実施態様では、上記方法において、
上記モノマー（ｂ）が、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ルを含有し、そして上記モノマー（ｃ）が、メタクリル
酸メチルを含有する。

【００３６】１つの実施態様では、上記方法において、
上記モノマー（ｂ）が、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ルを含有し、そして前記モノマー（ｃ）が、窒素含有ビ
ニルモノマーを含有する。

【００３７】１つの実施態様では、上記方法において、
上記モノマー（ｃ）が、ジメチルアミノプロピルメタク
リルアミドおよびメタクリル酸ジメチルアミノエチルか
らなる群から選択した窒素含有ビニルモノマーを含有す
る。

【００３８】１つの実施態様では、上記方法において、
上記モノマーが、同時に反応される。

【００３９】１つの実施態様では、上記方法において、
上記モノマー（ｃ）が、上記モノマー（ａ）と（ｂ）と
を反応させることにより調製した前形成ポリメタクリル
酸エステルにグラフト化されている。

【００４０】１つの実施態様では、上記方法において、
上記モノマー、上記遊離ラジカル開始剤、および使用さ
れる場合、上記連鎖移動剤が配合されて、混合物を調製
し、該混合物の約１０重量％〜約８０重量％が、発熱が
認められるまで加熱され、次いで、反応温度を維持しつ
つ、約０．２５時間〜約５時間にわたって、残りの混合
物が添加され、必要に応じて、追加の開始剤が添加さ
れ、それにより、該反応が継続して完結する。

【００４１】１つの実施態様では、上記方法において、
上記モノマー（ａ）および（ｂ）、上記遊離ラジカル開
始剤、および使用される場合、上記連鎖移動剤が配合さ
れて、第一混合物を調製し、該モノマー（ａ）および
（ｂ）の第一混合物の約１０重量％〜約８０重量％が、
前記モノマー（ｃ）と配合されて、第二混合物を調製
し、該第二混合物の約２０％〜約１００％が、発熱が認
められるまで加熱され、次いで、反応温度を維持しつ
つ、まず、約０．２５時間〜約５時間にわたって、存在
する場合、該第二混合物の残りが添加され、続いて、
０．２５時間〜約５時間にわたって、残りの第一混合物
が添加され、必要に応じて、追加の開始剤が添加され、
それにより、該反応が継続して完結する。

【００４２】１つの実施態様では、上記方法において、
上記モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）からのメタクリル
酸低級アルキルまたは窒素含有ビニルモノマーのいずれ
か、上記遊離ラジカル開始剤、および使用される場合、
上記連鎖移動剤が配合されて、第一混合物を調製し、該
第一混合物の約１０重量％〜約８０重量％が、残りのモ
ノマー（ｃ）と配合されて、第二混合物を調製し、該第
二混合物の約２０％〜約１００％が、発熱が認められる
まで加熱され、次いで、反応温度を維持しつつ、まず、
約０．２５時間〜約５時間にわたって、存在する場合、
該第二混合物の残りが添加され、続いて、０．２５時間
〜約５時間にわたって、残りの第一混合物が添加され、
必要に応じて、追加の開始剤が添加され、それにより、
該反応が継続して完結する。

【００４３】１つの実施態様では、上記方法において、
上記モノマー（ａ）、（ｂ）、上記モノマー（ｃ）の約
１０％〜約９０％、上記遊離ラジカル開始剤、および使
用される場合、上記連鎖移動剤が配合されて、第一混合
物を調製し、該第一混合物の約１０重量％〜約８０重量
％が、残りのモノマー（ｃ）と配合されて、第二混合物
を調製し、該第二混合物の約２０％〜約１００％が、発
熱が認められるまで加熱され、次いで、反応温度を維持
しつつ、まず、約０．２５時間〜約５時間にわたって、
存在する場合、該第二混合物の残りが添加され、続い
て、０．２５時間〜約５時間にわたって、残りの第一混
合物が添加され、必要に応じて、追加の開始剤が添加さ
れ、それにより、該反応が継続して完結する。

【００４４】好適な実施態様では、上記方法において、
上記モノマー（ｂ）が、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ルを含有し、そして上記モノマー（ｃ）が、メタクリル
酸低級アルキルを含有する。

【００４５】好適な実施態様では、上記のいずれかの方
法において、上記モノマー（ｂ）が、メタクリル酸２−
エチルヘキシルを含有し、そして上記モノマー（ｃ）
が、メタクリル酸低級アルキルおよび窒素含有ビニルモ
ノマーを含有する。

【００４６】本発明はまた、上記のいずれかの方法によ
り調製した生成物に関する。

【００４７】本発明はまた、通常液状の有機希釈剤、お
よび約２０重量％〜約９５重量％の上記のいずれかの共
重合体または上記生成物を含有する添加剤濃縮物に関す
る。

【００４８】本発明はまた、主要量の潤滑粘性のあるオ
イル、および少量の上記のいずれかの共重合体または上
記生成物を含有する潤滑油組成物に関する。

【００４９】本発明はまた、潤滑粘性のあるオイル、お
よび約５重量％〜約４０重量％の上記のいずれかの共重
合体または上記生成物を含有するギア潤滑剤組成物に関
する。

【００５０】本発明はまた、潤滑粘性のあるオイル、お
よび約４重量％〜約２０重量％の上記のいずれかの共重
合体または上記生成物を含有する自動変速機油に関す
る。

【００５１】１つの実施態様では、上記潤滑油組成物
が、手動変速機油である。

【００５２】１つの実施態様では、上記潤滑油組成物
が、油圧作動液である。

【００５３】１つの実施態様では、以下の（ａ）および
（ｂ）、および必要に応じて、（ｃ）から誘導した単位
を含有する共重合体が提供される：（ａ）そのエステル基中に約９個〜約２５個の炭素原子
を含有するメタクリル酸エステル、および（ｂ）そのエ
ステル基中に７個〜約１２個の炭素原子を含有するメタ
クリル酸エステルであって、該エステルは、２−（Ｃ
_1-4アルキル）置換基を有する、および必要に応じて、
（ｃ）そのエステル基中に２個〜約８個の炭素原子を含
有しメタクリル酸エステル（ａ）および（ｂ）とは異な
るメタクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、および
窒素含有ビニルモノマーからなる群から選択した少なく
とも１種のモノマー、但し、６０重量％を越えない該エ
ステルは、そのエステル基中に、１１個を越えない炭素
原子を含有する。

【００５４】本発明はまた、これらの共重合体を含有す
る添加剤濃縮物および潤滑油組成物、およびこれらの共
重合体を調製する方法に関する。

【００５５】

【発明の実施の形態】ここで使用する「炭化水素」、
「ヒドロカルビル」または「炭化水素ベースの」との用
語は、記載される基が、本発明の文脈内で、主として炭
化水素的な性質を有することを意味する。これらには、
事実上、純粋な炭化水素である基（すなわち、これら
は、炭素および水素だけを含有する）が挙げられる。こ
れらはまた、主として、基の炭化水素的な性質を変化さ
せない置換基または原子を含有する基を包含し得る。こ
れらの置換基には、ハロ、アルコキシ、ニトロなどが包
含され得る。これらの基はまた、ヘテロ原子を含有し得
る。適当なヘテロ原子は、当業者に明らかであり、例え
ば、イオウ、窒素および酸素を包含する。従って、これ
らの基は、本発明の文脈内では、主として炭化水素的な
性質を保持しているものの、鎖または環の中に存在する
炭素以外の原子を含有し得るが、その他は炭素原子で構
成されているが、但し、それらは、本発明の方法または
生成物の反応性または用途に悪影響を与えない。

【００５６】一般に、この炭化水素基または炭化水素ベ
ースの基では、各１０個の炭素原子に対し、約３個を越
えない非炭化水素置換基またはヘテロ原子、好ましく
は、１個を越えない非炭化水素置換基またはヘテロ原子
が存在する。最も好ましくは、これらの基は、事実上、
純粋な炭化水素であり、すなわち、本質的に、炭素およ
び水素以外の原子を含有しない。

【００５７】本明細書および特許請求の範囲を通じて、
「油溶性」または「油分散可能な」との表現が用いられ
る。「油溶性」または「油分散可能な」とは、潤滑粘性
のあるオイルに溶解させるか、分散させるかまたは懸濁
させることにより、所望レベルの活性または性能を提供
するのに必要な量を混合できることを意味する。通常、
このことは、潤滑油に、少なくとも約０．００１重量％
の物質を混合できることを意味する。「油溶性」または
「油分散可能な」との用語、特に、「安定に分散可能
な」との用語のさらに詳しい論述に関しては、米国特許
第４，３２０，０１９号を参照せよ。この特許の内容
は、このことに関連した教示について、本明細書中で参
考として援用されている。

【００５８】本明細書および特許請求の範囲を通じて、
「低級の」との表現が使用されている。種々の基を記述
するために本明細書中で使用する「低級の」との表現
は、７個を越えない炭素原子、多くの場合、４個を越え
ない炭素原子、しばしば、１個または２個の炭素原子を
含有する基を意味するように意図している。

【００５９】本明細書および添付の特許請求の範囲で用
いられるように、単数形はまた、文脈で他に明らかに指
示されていなければ、複数も包含することに注目すべき
である。それゆえ、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔ
ｈｅ」は、複数を包含する。例えば、「ａｍｏｎｏｍ
ｅｒ」には、同じタイプのモノマーの混合物を含む。他
の例として、単数形「ｍｏｎｏｍｅｒ」は、文脈で他に
明らかに指示されていなければ、単数および複数の両方
を含むことを意図している。

【００６０】本発明の文脈では、「共重合体」との用語
は、２種またはそれ以上の異なるモノマーから誘導した
重合体を意味する。それゆえ、例えば、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘプチル、メ
タクリル酸ノニル、メタクリル酸デシルなどの２種また
はそれ以上の混合物から誘導した重合体は、本明細書中
で定義した共重合体である。同様に、メタクリル酸Ｃ
_9-11およびメタクリル酸Ｃ_12-18の１種から誘導した重
合体、または２個またはそれ以上の別個のブロックを有
する重合体は、本明細書中で定義する共重合体である。
本発明の共重合体はまた、窒素含有モノマーから誘導し
た単位を含有し得る。

【００６１】このエステル基の大きさに関して、エステ
ル基は、次式により表わされること、およびエステル基
中の炭素原子数は、このカルボニル基の炭素原子とこの
（ＯＲ）基の炭素原子とを合わせた全数であることが指
摘されている： −Ｃ（Ｏ）（ＯＲ）それゆえ、メタクリル酸メチルは、そのエステル基中
に、２個の炭素原子を含有する。ブチルエステルは、そ
のエステル基中に、５個の炭素原子を含有する。

【００６２】「実質的に不活性な」との表現は、希釈剤
に関連して使用される。本文脈で使用されるとき、「実
質的に不活性な」とは、この希釈剤が、本発明の任意の
反応物または組成物に関して、実質的に不活性であるこ
と、すなわち、それが、通常の状況下にて、任意の反応
物または組成物とのいずれの重大な反応も受けないだけ
でなく、本発明のいずれの反応または組成物も妨害しな
いことを意味する。

【００６３】粘度指数（しばしば、ＶＩと略される）と
の表現は、本明細書中で、しばしば使用される。粘度指
数とは、一定温度範囲内における粘度変化の程度を示す
経験的な数値である。高いＶＩは、温度に伴う比較的に
小さい粘度変化を示すオイルを意味する。

【００６４】本発明によれば、潤滑油組成物用の粘度改
良剤（分散剤−粘度改良剤を含めて）としての使用に適
当な組成物は、（ａ）そのエステル基中に約９個〜約２
５個の炭素原子、好ましくは、約１３個〜約１９個の炭
素原子、しばしば、約１６個の炭素原子を含有するメタ
クリル酸アルキルエステルモノマー、および（ｂ）その
エステル基中に７個〜約１２個の炭素原子、好ましく
は、約９個〜約１２個の炭素原子、最も好ましくは、９
個の炭素原子を含有し２−（Ｃ_1-4アルキル）置換基を
有するメタクリル酸アルキルエステルモノマー、および
必要に応じて、そのエステル基中に２個〜約８個の炭素
原子を含有しメタクリル酸エステル（ａ）および（ｂ）
とは異なるメタクリル酸エステル、ビニル芳香族化合
物、および窒素含有ビニルモノマーからなる群から選択
した少なくとも１種のモノマー、を含有するメタクリル
酸アルキルエステルモノマーの混合物から誘導した単位
を含有する共重合体を含有し、但し、６０重量％を越え
ない該エステル（しばしば、５０重量％を越えない、頻
繁には、約３５重量％を越えない）は、そのエステル基
中に、１１個を越えない炭素原子を含有する。

【００６５】典型的には、この共重合体中のエステル
（ａ）とエステル（ｂ）とのモル比は、約９５：５〜約
３５：６５の範囲、しばしば、約９０：１０〜約６０：
４０の範囲、頻繁には、約８０：２０〜約５０：５０の
範囲である。

【００６６】これらのエステルは、通常、脂肪族エステ
ル、好ましくは、アルキルエステルである。好ましく
は、エステル（ａ）は、Ｃ_12-15メタクリル酸アルキル
であり、そしてエステル（ｂ）は、メタクリル酸２−エ
チルヘキシルである。

【００６７】１つの実施態様では、エステル（ａ）中の
エステル基は、分枝アルキル基を含有する。しばしば、
このエステル基の約２％〜約６５％、頻繁には、約５％
〜約６０％は、分枝アルキル基を含有する。

【００６８】ここで述べたように、このエステル（ｂ）
は、２−（Ｃ_1-4アルキル）置換基を有する。このＣ_1-4
アルキル置換基は、メチル、エチル、およびプロピルお
よびブチルのいずれかの異性体であり得る。好ましく
は、この２−アルキル置換基は、エチルである。

【００６９】この（ｃ）モノマーから誘導した基の存在
は、任意である。１つの実施態様では、この重合体は、
（ｃ）モノマーから誘導した基を含まない。他の実施態
様では、この共重合体は、（ｃ）モノマーの１個または
それ以上から誘導した基を含有できる。第二の実施態様
内では、多くの可能性が存在する。例えば、この（ｃ）
成分は、列挙したタイプのモノマーの１種から実質的に
なり得る。それゆえ、１つの実施態様では、この（ｃ）
モノマーは、そのエステル基中に２個〜約８個の炭素原
子を含有するメタクリル酸エステルであり得る。他の実
施態様では、この（ｃ）モノマーは、ビニル芳香族モノ
マー、例えば、スチレン性モノマー（例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、環置換スチレン、ビニルナフ
タレン、ビニルアントラセンなど）であり得る。さらに
他の実施態様では、この（ｃ）モノマーは、窒素含有ビ
ニルモノマーである。この（ｃ）モノマーが窒素含有ビ
ニルモノマーのとき、この共重合体は、一般に、潤滑油
組成物に、高い分散性を与える。有用な窒素含有ビニル
モノマーは、これ以下で述べる。

【００７０】特定の１つの実施態様では、この共重合体
は、そのエステル基中に７個より少ない炭素原子、頻繁
には、５個より少ない炭素原子を含有するメタクリル酸
エステルから誘導した基を実質的に含まない。他の実施
態様では、この（ｃ）モノマーは、そのエステル基中に
約２個の炭素原子を含有するメタクリル酸エステルモノ
マーを含有する。好ましい１つの実施態様では、この共
重合体は、そのエステル基中に２個の炭素原子を含有す
るメタクリル酸エステルおよび窒素含有ビニルモノマー
の両方から誘導した基を含有する。

【００７１】本発明の共重合体は、約１０，０００から
約３５０，０００までの範囲、１つの実施態様では、約
２００，０００までの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を
有する。他の実施態様では、Ｍｗは、約１５，０００〜
約１５０，０００の範囲、しばしば、約２０，０００〜
約１２０，０００の範囲である。

【００７２】多分散性（多分散性インデックスについ
て、ＰＤＩと略す）値（Ｍｗ／Ｍｎ）（ここで、Ｍｎ
は、数平均分子量を表わす）は、約１．５〜約５の範囲
であり、しばしば、約２〜約４の範囲である。

【００７３】重合体の分子量は、文献に記載の周知方法
を用いて、測定される。分子量を測定する方法の例に
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（また、
サイズ排除クロマトグラフィーとして知られている）お
よび蒸気相浸透法がある。これらの方法および他の方法
は、以下を含めた非常に多くの文献に記述されている：
Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙ、「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓｏ
ｆＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｃｏｒｎｅｌ
ｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＰｒｅｓｓ（１９５３）、
第ＶＩＩ章、２６６〜３１６ページ；および「Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ａｎＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉ
ｏｎｔｏＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ」、Ｆ．
Ａ．ＢｏｖｅｙａｎｄＦ．Ｈ．Ｗｉｎｓｌｏ
ｗ、Ｅｄｉｔｏｒｓ、ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ
（１９７９）、２９６〜３１２ページ；およびＷ．
Ｗ．Ｙａｕ、Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄａｎｄ
Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ、「ＭｏｄｅｒｎＳｉｚｅＥｘ
ｃｌｕｓｉｏｎＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒ
ａｐｈｙ」、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎ
ｓ、ＮｅｗＹｏｒｋ、１９７９。

【００７４】重合体の分子量を決定するときには、種々
の標準が使用できる。標準は、測定する重合体と、化学
的および物理的に類似しているのが好ましい。測定する
重合体と著しく離れた標準を使用すると、得られる値
は、しばしば、この重合体に対する実際の値よりも著し
く離れてしまう。しかしながら、数個の重合体の相対的
な分子量を示すことはできる。

【００７５】重合体の分子量と相互補完的な測定値に
は、メルトインデックス（ＡＳＴＭＤ−１２３８）があ
る。メルトインデックスの高い重合体は、一般に低い分
子量を有し、逆の場合も同じである。ムーニー粘度（Ａ
ＳＴＭＰｒｏｃｅｄｕｒｅＤ−１６４６−８７）は、
間接的には、重合体の分子量に関する。他の全ての因子
が同じであるとき、この重合体の分子量が増加すると、
そこで、ムーニー粘度も増加する。

【００７６】これらのエステルは、例えば、メタクリル
酸またはそれらの無水物またはハロロゲン化アシルのエ
ステル化により、またはメタクリル酸エステル（通常、
低級アルキルエステル、最も多くの場合、メチルエステ
ル）のエステル交換により、得られる。このアセトンシ
アノヒドリン法は、アセトンとＨＣＮとの反応によりア
セトンシアノヒドリンを形成することを包含し、これ
は、次いで、所望のアルコールと反応されて、このエス
テルを形成する。プロピレンカルボニル化および多くの
他の方法もまた、使用される。

【００７７】この上で述べたように、このエステルアル
キル基は、一般に、アルコールから誘導される。

【００７８】エステル（ａ）を調製するのに有用なアル
コールは、約８個〜約２４個の炭素原子、好ましくは、
約１２個〜約１５個の炭素原子を含有する。アルコール
の混合物は市販されており、しばしば、好ましい。エス
テル（ａ）を調製するのに使用するアルコールは、線状
または分枝状のいずれかであり得る。１つの実施態様で
は、これらのアルコールの約２％〜約６５％、頻繁に
は、約５％〜約６０％は、分枝状である。エステル
（ａ）を調製するのに有用なアルコールの例には、ｎ−
オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−および分枝状
Ｃ₁₂、Ｃ₁₅、Ｃ₁₆およびＣ ₂₂アルコール、アルコール混
合物（例えば、Ｄｏｂａｎｏｌ２５、Ｎｅｏｄｏｌ
２５、Ｌｉａｌ１２５およびＡｌｃｈｅｍ１２５
（これらは、異なる分枝度、例えば、約５％〜約５０％
の分枝を有する）、およびＡｌｆｏｌ１２１４（これ
は、実質的に線状である）の商品名で入手できるＣ
_12-15アルコール）が包含される。

【００７９】エステル（ｂ）を調製するのに有用なアル
コールは、６個〜約１１個の炭素原子、好ましくは、８
個〜約１１個の炭素原子、最も好ましくは、８個の炭素
原子を含有する。これらのアルコールは、２−（Ｃ_1-4
アルキル）置換基、すなわち、メチル、エチル、または
プロピルおよびブチルのいずれかの異性体を有する。エ
ステル（ｂ）を調製するのに有用なアルコールの例に
は、２−メチルヘプタノール、２−メチルデカノール、
２−エチルペンタノール、２−エチルヘキサノール、２
−エチルノナノール、２−プロピルヘプタノール、２−
ブチルヘプタノールなどが包含される。２−エチルヘキ
サノールは、特に好ましい。

【００８０】メタクリル酸エステルモノマーを調製する
種々の方法は、ｔｈｅＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏ
ｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｖｏｌ．１、ｐｐ．２４７−２
５１、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ（１９８５））にて、「Ａｃｒｙｌｉｃａ
ｎｄＭｅｔｈａｃｒｙｌｉｃＥｓｔｅｒＰｏｌｙ
ｍｅｒｓ」の表題の節に、かなり詳細に記述されてい
る。

【００８１】エステル化反応は周知であり、酸、無水物
またはハロゲン化アシルと適当なアルコールとの反応が
関与し、そのメタクリル酸反応物に依存して、副生成物
の水またはハロゲン化水素が除去される。

【００８２】エステル交換反応には、一般に、低級アル
キルエステル基と高級アルコールとの置換が関与し、置
換された低級アルキル基は、そのアルコールとして、除
去される。メタクリル酸メチルをエステル交換する好ま
しい方法は、米国特許第４，７９１，２２１号に記述さ
れており、その内容は、本明細書中で参考として援用さ
れている。

【００８３】さらに、多数のメタクリル酸エステルが市
販されている。業者には、例えば、ＲｏｈＭａｘ；Ｌｕ
ｂｒｉｚｏｌ、ＳａｎＥｓｔｅｒｓＣｏｒｐ．（Ｎ
ｅｗＹｏｒｋ州、ＮｅｗＹｏｒｋにオフィスがあ
る）；ＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉＲａｙｏｎＣｏ．Ｌｔ
ｄ．；Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗａｒ
ｒｉｎｇｔｏｎ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）；Ｓａｒ
ｔｏｍｅｒＣｏ．（Ｅｘｔｏｎ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａ
ｎｉａ）などが挙げられる。

【００８４】任意の実施態様では、この共重合体は、
（ｃ）そのエステル基中に２個〜約８個の炭素原子を含
有しメタクリル酸エステル（ａ）および（ｂ）とは異な
るメタクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、および
窒素含有ビニルモノマーからなる群から選択した少なく
とも１種のモノマーから誘導した基を含有する。モノマ
ー（ｃ）から誘導した基が存在するとき、それらは、こ
の重合体中に存在する単位の約０．２モル％〜約６０モ
ル％、多くの場合、約１モル％〜約２５モル％を占め
る。

【００８５】そのエステル基中に２個〜約８個の炭素原
子を含有するエステルは、エステル（ａ）および（ｂ）
に関してこの上で記述のものには包含されず、すなわ
ち、それらは、これらのエステルとは異なる。

【００８６】モノマー（ｃ）が、２個〜約８個の炭素原
子を含むメタクリル酸エステルを含有するとき、これら
は、低級アルキルエステルを含有するのが好ましい。メ
タクリル酸メチルは、特に好ましい。

【００８７】有用なビニル芳香族モノマーには、スチレ
ンおよび置換スチレンが挙げられるが、他のビニル芳香
族モノマーもまた、使用できる。この置換スチレンに
は、ハロ置換基、アミノ置換基、アルコキシ置換基、カ
ルボキシ置換基、ヒドロキシ置換基、スルホニル置換
基、ヒドロカルビル置換基（ここで、このヒドロカルビ
ル基は、１個〜約１２個の炭素原子を有する）および他
の置換基を有するスチレンが挙げられる。このヒドロカ
ルビル置換スチレンの代表例には、α−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−エチルスチレ
ン、およびｐ−低級アルコキシスチレンが挙げられる。
２種またはそれ以上のビニル芳香族モノマーの混合物
は、使用できる。スチレンが好ましい。

【００８８】有用な窒素含有モノマーには、ビニル置換
窒素複素環モノマー、例えば、ビニルピリジンモノマー
およびＮ−ビニル置換窒素複素環モノマー（例えば、Ｎ
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノンおよび
Ｎ−ビニルカプロラクタム）、アクリル酸およびメタク
リル酸ジアルキルアミノアルキルモノマー、例えば、ア
クリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（例えば、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル）、ジアルキルアミ
ノアルキルアクリルアミドおよびメタクリルアミドモノ
マー、例えば、ジ−低級アルキルアミノアルキルアクリ
ルアミド（特に、ここで、各アルキル基またはアミノア
ルキル基は、１個〜約８個の炭素原子、特に、１個〜３
個の炭素原子を含有する）、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−低級
アルキル（特に、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−第三級アルキルアクリルアミドおよび対応する
メタクリルアミド（例えば、第三級ブチルアクリルアミ
ド）、およびビニル置換アミンが挙げられる。

【００８９】好ましい１つの実施態様では、モノマー
（ｃ）は、窒素含有ビニルモノマーを含有する。モノマ
ー（ｃ）が、窒素含有ビニルモノマーであるかまたは窒
素含有ビニルモノマーを含有するとき、この共重合体
は、一般に、約０．２モル％から、しばしば、約１モル
％から、約２０モル％まで、多くの場合、約８モル％ま
での、モノマー（ｃ）から誘導した基を含有する。

【００９０】本発明の共重合体は、遊離ラジカル開始剤
の存在下にて、（ａ）そのエステル基中に約９個〜約２
５個の炭素原子を含有するメタクリル酸エステル、およ
び（ｂ）そのエステル基中に７個〜約１２個の炭素原子
を含有するメタクリル酸エステルであって、該エステル
基は、２−（Ｃ_1-4アルキル）置換基を有する、および
必要に応じて、（ｃ）そのエステル基中に２個〜約８個
の炭素原子を含有しメタクリル酸エステル（ａ）および
（ｂ）とは異なるメタクリル酸エステル、ビニル芳香族
化合物、および窒素含有ビニルモノマーからなる群から
選択した少なくとも１種のモノマーを、必要に応じて、
連鎖移動剤の存在下にて、反応させることを包含する方
法により、調製できる。

【００９１】これらのモノマーは、同時に反応できる。

【００９２】１つの実施態様では、この方法は、しばし
ば、まず、これらのモノマーの混合物の一部（しばし
ば、約２０％〜約６０％）を、通常、発熱を認めること
により反応が明らかとなるまで加熱し、次いで、所望の
共重合体が得られるまで、これらのモノマーの残りを、
少しずつ、一度にまたは一定期間で連続的に添加し反応
させることにより、この混合物を反応させることを包含
する。

【００９３】特定の実施態様では、モノマー（ａ）およ
び（ｂ）、遊離ラジカル開始剤、および使用される場
合、連鎖移動剤が配合されて、混合物を調製する。この
混合物の約１０重量％〜約８０重量％が、発熱が認めら
れるまで加熱され、次いで、反応温度を維持しつつ、約
０．２５時間〜約５時間にわたって、残りの混合物が添
加され、必要に応じて、追加の開始剤が添加され、それ
により、この反応が継続して完結する。

【００９４】この上で述べたように、これらのモノマー
は、（ｃ）第三のモノマーを含有できる。特定の実施態
様では、モノマー（ｃ）は、窒素含有ビニルモノマーを
含有する。他の実施態様では、モノマー（ｃ）は、この
上で規定したメタクリル酸アルキルモノマー、特に、メ
タクリル酸低級アルキル、さらに特定すると、メタクリ
ル酸メチルを含有する。特に好ましい実施態様では、モ
ノマー（ｃ）は、窒素含有モノマーおよびメタクリル酸
アルキルモノマーの両方を含有し、その好ましい実施態
様は、この上で規定したものと同じである。

【００９５】１つの実施態様では、モノマー（ｃ）は、
前形成したメタクリル酸エステル共重合体にグラフトさ
れる。グラフトする（特に、窒素含有モノマーをグラフ
トする）方法は公知であり、多数の出版物（例えば、米
国特許第３，０６７，１６３号；第４，２８１，０８１
号；および第４，３３８，４１４号）に記述されてい
る。

【００９６】モノマー（ｃ）が存在するとき、１つの実
施態様では、これらのモノマー、遊離ラジカル開始剤、
および使用される場合、連鎖移動剤が配合されて、混合
物を調製する。この混合物の約１０重量％〜約８０重量
％（しばしば、約２５重量％〜約５０重量％）が、発熱
が認められるまで加熱され、次いで、通常、この発熱が
鎮静した後であるが、反応温度を維持しつつ、約０．２
５時間〜約５時間にわたって、残りの混合物が添加さ
れ、必要に応じて、追加の開始剤が添加され、それによ
り、この反応が継続して完結する。

【００９７】モノマー（ｃ）が窒素含有ビニルモノマー
のとき、好ましい方法は、モノマー（ａ）および
（ｂ）、遊離ラジカル開始剤、および使用される場合、
連鎖移動剤を配合して、第一混合物を調製することを包
含する。モノマー（ａ）および（ｂ）の混合物の約１０
重量％〜約８０重量％は、モノマー（ｃ）と配合され
て、第二混合物が調製される。この第二混合物の約２０
重量％〜約１００重量％は、発熱が認められるまで加熱
される。次いで、反応温度を維持しつつ、まず、約０．
２５時間〜約５時間にわたって、存在する場合、この第
二混合物の残りが添加され、続いて、０．２５〜約５時
間にわたって、残りの第一混合物が添加され、必要に応
じて、追加の開始剤が添加され、それにより、この反応
が継続して完結する。

【００９８】モノマー（ｃ）が窒素含有ビニルモノマー
およびメタクリル酸エステルモノマー（特に、メタクリ
ル酸低級アルキルモノマー）の両方を含有するとき、こ
の方法は、モノマー（ａ）および（ｂ）、遊離ラジカル
開始剤、および使用される場合、連鎖移動剤を含有する
第一混合物を調製することにより、行うことができる。
次いで、該第一混合物の約１０重量％〜約８０重量％
は、残りのモノマー（ｃ）と配合されて、第二混合物が
調製される。この第二混合物の約２０重量％〜約１００
重量％は、発熱が認められるまで加熱される。次いで、
反応温度を維持しつつ、まず、約０．２５時間〜約５時
間にわたって、存在する場合、この第二混合物の残りが
添加され、続いて、０．２５〜約５時間にわたって、残
りの第一混合物が添加され、必要に応じて、追加の開始
剤が添加され、それにより、この反応が継続して完結す
る。

【００９９】他の実施態様では、モノマー（ａ）、
（ｂ）、およびモノマー（ｃ）の約１０％〜約９０％、
遊離ラジカル開始剤、および使用される場合、連鎖移動
剤は、配合されて、第一混合物が調製される。次いで、
該第一混合物の約１０重量％〜約８０重量％は、残りの
モノマー（ｃ）と配合されて、第二混合物が調製され
る。この第二混合物の約２０重量％〜約１００重量％
は、発熱が認められるまで加熱される。次いで、反応温
度を維持しつつ、まず、約０．２５時間〜約５時間にわ
たって、存在する場合、この第二混合物の残りが添加さ
れ、続いて、０．２５〜約５時間にわたって、残りの第
一混合物が添加され、必要に応じて、追加の開始剤が添
加され、それにより、この反応が継続して完結する。

【０１００】本発明の方法は、本質的に溶媒のない状態
で行われるが、処理を促進するために、１種またはそれ
以上の希釈剤を使用するのが、一般的である。（希釈剤）上記のように、本発明の共重合体は、希釈剤
の存在下にて調製できる。希釈剤はまた、通常、適当な
希釈剤に、実質的に希釈剤を含まない共重合体を溶解す
るかまたは分散させることにより、実質的に希釈剤を含
まない共重合体に添加できる。他の実施態様では、調製
した共重合体には、追加の希釈剤、しばしば、高沸点希
釈剤（例えば、オイル）が添加でき、これは、さらに、
低沸点希釈剤を含有し、これは、次いで、一般的な方法
（例えば、蒸留）により、除去される。好ましくは、こ
の重合体が、希釈剤の存在下にて調製されるとき、この
希釈剤は、オイルである。

【０１０１】１つの実施態様では、この希釈剤は、鉱油
である。特定の実施態様では、この鉱油は、水素処理し
たナフテン油から本質的になる。水素化脱ワックスした
鉱油もまた、考慮される。

【０１０２】この希釈剤はまた、合成油であり得る。一
般的な合成油には、エステルタイプのオイル、ポリオレ
フィンオリゴマーまたはアルキル化ベンゼンがある。（連鎖移動剤）この方法は、連鎖移動剤の存在下にて、
行うことができる。重合体反応での分子量を制御し制限
するために連鎖移動剤を使用することは、公知である。
例えば、「ＣｏｎｃｉｓｅＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」（Ｊ．Ｉ．Ｋｒｏｓｃｈｗｉ
ｔｚ，Ｅｄ．、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ（ＮｅｗＹｏｒｋ、１９９０）、ｐａｇｅ１３
９）を参照せよ。連鎖移動、その効果および連鎖移動剤
の広範な論述は、広範な文献目録と共に、「Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃ
ｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（Ｈ．Ｆ．Ｍａ
ｒｋ、Ｎ．Ｇ．Ｇａｙｌｏｒｄ、およびＮ．Ｍ．Ｂ
ｉｋａｌｅｓ、Ｅｄ．、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、
（ＮｅｗＹｏｒｋ、１９６５）、ｐｐ．５７５−６
１０）に見られる。これらの両方の内容は、本明細書中
で参考として援用されている。

【０１０３】本願には、イオウ化合物、特に、メルカプ
タン類、とりわけ、ドデシルメルカプタン類、例えば、
ｎ−および第三級ドデシルメルカプタンが好ましい。

【０１０４】重合体は、種々の条件下にて起こり得、こ
れには、バルク重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁
重合法および非水分散法がある。

【０１０５】本発明の方法は、通常のラジカル重合法を
利用する。

【０１０６】このような方法は、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」（Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋ、
Ｎ．Ｍ．Ｂｉｋａｌｅｓ、Ｃ．Ｇ．Ｏｖｅｒｂｅｒ
ｇｅｒおよびＧ．Ｍｅｎｇｅｓ）、２版（１９８
８）、ＷｉｌｅｙＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅにより出
版）の研究に記述されている。

【０１０７】これらの方法には、アゾ化合物または過酸
化物を使用する遊離ラジカル開始重合が挙げられる。こ
の文献にはまた、光化学法およびラジカル開始法が記述
されている。（開始剤）有用な開始剤には、有機過酸化物、ヒドロペ
ルオキシドおよびアゾ化合物が挙げられる。レドックス
開始剤もまた、有用である。

【０１０８】重合開始剤として有用な遊離ラジカル発生
試薬は、当業者に周知である。遊離ラジカル開始剤の非
常に多くの例は、ＦｌｏｒｙおよびＢｏｖｅｙおよびＷ
ｉｎｓｌｏｗによる上で挙げた関連教本において、述べ
られている。遊離ラジカル開始剤の広範囲にわたるリス
トは、Ｊ．ＢｒａｎｄｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅ
ｒｇｕｔ編の「ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ」、
２版、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ、Ｎｅ
ｗＹｏｒｋ（１９７５）、ＩＩ−１〜ＩＩ−４０の
ページに記されている。非常に多くの遊離ラジカル開始
剤が入手でき、その多くは、大量に市販されている。遊
離ラジカル開始剤には、過酸化ｔ−ブチル、ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、過酸化ｔ−アミル、過酸化クミ
ル、過酸化ジベンゾイル（Ａｌｄｒｉｃｈ）、ｍ−クロ
ロ過安息香酸ｔ−ブチル、アゾビスバレロニトリル、過
オクトン酸ｔ−ブチルおよび過安息香酸第三級ブチル
（それぞれ、ＡＫＺＯから入手したＴｒｉｇｏｎｏｘ
２１およびＴｒｉｇｏｎｏｘＣ）、および２，２’−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）（ＶＡＺＯ−６４）およ
び２，２’−アゾビス（メチルブチロニトリル）（ＶＡ
ＺＯ−６７）（共にＤｕＰｏｎｔ）が挙げられる。

【０１０９】遊離ラジカル開始剤は、通常、この反応混
合物の全重量を基準にして、約０．０１重量％〜約１０
重量％の量で、用いられる。一般に、この開始剤は、約
０．０５重量％〜約３重量％、多くの場合、約０．１重
量％〜約２重量％、頻繁には、約０．５重量％から約
１．５重量％までまたは約１重量％までで用いられる。

【０１１０】遊離ラジカル開始剤の選択は、重要な要件
であり得る。要件には、所定温度でのこの開始剤の半減
期、これらの反応物の性質、反応温度、溶媒または希釈
剤などが挙げられる。

【０１１１】これらの重合体の分子量は、開始剤の選
択、反応温度、モノマー濃度および溶媒タイプを含めた
多くの手法を使用して、制御できる。先に述べたよう
に、連鎖移動剤は、使用できる。

【０１１２】本発明の生成物は、一般に、約４０℃〜約
２００℃の範囲の反応温度、頻繁には、約６０℃〜約１
６０℃の範囲の反応温度で、調製される。所定温度にお
ける開始剤の半減期は、重要な要件である。

【０１１３】アクリル重合は、通常、かなりの熱の遊離
を伴い得るので、反応が制御されなくなるのを避けるよ
うに、注意しなければならない。温度は、冷却ジャケッ
ト付きの反応器を用いて、添加速度を制御し、反応溶媒
を使用することにより、制御され得る。

【０１１４】本発明の方法は、しばしば、機械撹拌機お
よび／または循環ポンプを含めた撹拌手段を使用する通
常の反応器中で行われるものの、本発明の共重合体を調
製する他の有用な手段は、高エネルギーの機械的混合装
置を使用することである。これらには、ロールミル、ボ
ールミルまたは押出機が挙げられる。これらのうち、押
出機は好ましい。なぜならば、これらの共単量体が、任
意の所望の様式で、供給ホッパーに供給できるからであ
る。このような装置（特に、押出機）を使用する方法
は、多くの特許に記述されており、これらには、Ｈａｙ
ａｓｈｉらの米国特許第４，６７０，１７３号およびＳ
ｏｐｋｏらの米国特許第５，０３９，４３３号が含ま
れ、両方の内容は、本明細書中で参考として援用されて
いる。

【０１１５】

【実施例】以下の実施例は、本発明のいくつかの組成物
だけでなく、それらの調製方法を例示することを意図し
ている。他に指示がなければ、全ての部は重量部であ
る。これらの実施例は、本発明のいくつかの組成物およ
び方法を例示することを意図しており、本発明の範囲を
限定することを意図していないことを理解すべきであ
る。分子量は、うまくキャラクタライズした（ｗｅｌｌ
−ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ）ポリメタクリル酸エス
テル（ＰＭＡ）校正（ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ）標準を
用いるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）を使用して、測定される。ＰＤＩは、多分散性イン
デックス、Ｍｗ／Ｍｎである。濾過は、ケイソウ土濾過
助剤を用いて行う。（実施例１）容器に、Ｃ_12-15メタクリル酸エステル
（各約２０重量％のＣ₁₂およびＣ₁₅、各３０重量％のＣ
₁₃およびＣ₁₄、および全体で約５重量％未満のＣ₁₁また
はそれ以下およびＣ₁₆またはそれ以上）３２０部（１．
１８当量）、メタクリル酸２−エチルヘキシル８０部
（０．４０モル）、鉱油（Ｔｏｔａｌ８５Ｎ）１００
部、および各８．２４部のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１
（０．０３９モル）およびｔ−ドデカンチオール（０．
０４モル）を充填する。これらの物質を０．２５時間混
合し、次いで、この混合物の１／３を、撹拌機、添加漏
斗付きＮ₂注入口、熱電対および冷却器を備えた反応器
に充填し、残りの２／３を、この添加漏斗に充填する。
これらの反応器内容物を、８．５ｌ／ｈｒで、約０．
２時間にわたって、Ｎ₂下にて、１０５℃まで加熱し、
それにより、１３７℃までの発熱が認められ、そして加
熱を中止する。約１分間後、この添加漏斗からのこれら
のモノマーの添加を、４．４ｍｌ／分で開始する。約
０．３時間後、この温度は９０℃になり、加熱を開始し
て、８９〜９０℃で維持する。１．５時間後、添加を完
了し、次いで、加熱を３．２時間継続する。この時点
で、赤外スペクトルにより、この重合が完結したことが
明らかとなる。このバッチを、１５０℃および２８ｍ
ｍＨｇまでストリッピングし、布パッドを用いたブフ
ナー漏斗により、濾過助剤で濾過し、次いで、同じフィ
ルターで再濾過する。この濾液は、Ｍｗ＝６０，５３
１、Ｍｎ＝１８，６５０およびＰＤＩ＝３．２４を有す
る。（実施例２）Ｃ_12-15メタクリル酸エステル２８０部
（１．０３当量）、メタクリル酸２−エチルヘキシル１
２０部（０．６０５モル）、Ｔｏｔａｌ８５Ｎ（１０
０部）および各８．２４部のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１
（０．０３９モル）およびｔ−ドデカンチオール（０．
０４モル）を使用して、実施例１の方法に従う。発熱後
のピーク温度は、１４１℃である。赤外スペクトルによ
り、重合は、添加の完了に続いて、２．８時間後に完結
したことが明らかとなる。このバッチを、１６ｍｍ
Ｈｇで１５０℃までストリッピングする。この濾液は、
Ｍｗ＝５６，３９９、Ｍｎ＝１９，４９５およびＰＤＩ
＝２．８９を有する。（実施例３）Ｃ_12-15メタクリル酸エステル３４０部
（１．２５当量）、メタクリル酸２−エチルヘキシル６
０部（０．３０２モル）、Ｔｏｔａｌ８５Ｎ（１００
部）および各８．２４部のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１
（０．０３９モル）およびｔ−ドデカンチオール（０．
０４モル）を使用して、実施例１の方法に従う。発熱後
のピーク温度は、１３５℃である。赤外スペクトルによ
り、重合は、添加の完了に続いて、３．２時間後に完結
したことが明らかとなる。反応温度は、８９〜９２℃で
ある。このバッチを、１６ｍｍＨｇで１５０℃まで
ストリッピングする。この濾液は、Ｍｗ＝５７，８７
２、Ｍｎ＝１９，５８５およびＰＤＩ＝２．９５を有す
る。（実施例４）容器に、Ｃ_12-15メタクリル酸エステル２
８０部（１．０３当量）、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル８０部（０．４０モル）、メタクリル酸メチル４０
部（０．４モル）、Ｔｏｔａｌ８５Ｎ（１００部）、
および各８．２４部のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１（０．０
３９モル）およびｔ−ドデカンチオール（０．０４モ
ル）を充填する。これらの物質を０．２５時間混合し、
次いで、この混合物の１／３を、撹拌機、添加漏斗付き
Ｎ₂注入口、熱電対および冷却器を備えた反応器に充填
し、残りの２／３を、この添加漏斗に充填する。これら
の反応器内容物を、８．５ｌ／ｈｒで、約０．２時間
にわたって、Ｎ₂下にて、１０５℃まで加熱し、それに
より、１４７℃までの発熱が認められ、そして加熱を中
止する。約１分間後、この添加漏斗からのこれらのモノ
マーの添加を、４．４ｍｌ／分で開始する。約０．３
時間後、この温度は９０℃になり、加熱を開始して、８
９〜９２℃で維持する。１．５時間後、添加を完了し、
次いで、加熱を１．６時間継続する。この時点で、赤外
スペクトルにより、この重合が完結したことが明らかと
なる。このバッチを、１５０℃および１６ｍｍＨｇ
までストリッピングし、濾過助剤で濾過し、次いで、布
パッドを用いたブフナー漏斗により、再濾過する。この
濾液は、Ｍｗ＝５８，８９７、Ｍｎ＝１９，４０３およ
びＰＤＩ＝３．０３を有する。（実施例５）Ｃ_12-15メタクリル酸エステル３００部
（１．１１当量）、メタクリル酸２−エチルヘキシル１
００部（０．５０４モル）、Ｔｏｔａｌ８５Ｎ（１０
０部）および各８．２４部のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１
（０．０３９モル）およびｔ−ドデカンチオール（０．
０４モル）を使用して、実施例１の方法に従う。発熱後
のピーク温度は、１３６℃である。赤外スペクトルによ
り、重合は、添加の完了に続いて、２時間後に完結した
ことが明らかとなる。反応温度は、８９〜９１℃であ
る。このバッチを、１４ｍｍＨｇで１５０℃までス
トリッピングする。この濾液は、Ｍｗ＝６１，５１０、
Ｍｎ＝２０，６２２およびＰＤＩ＝２．９８を有する。（実施例６）Ｃ_12-15メタクリル酸エステル２８０部
（１．０３当量）、メタクリル酸２−エチルヘキシル１
２０部（０．６０５モル）、Ｔｏｔａｌ８５Ｎ（１０
０部）および各７．６部のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１
（０．０３５モル）およびｔ−ドデカンチオール（０．
０３８モル）を使用して、実施例１の方法に従う。発熱
後のピーク温度は、１４５℃である。赤外スペクトルに
より、重合は、添加の完了に続いて、２時間後に完結し
たことが明らかとなる。反応温度は、１０９〜１１０℃
である。このバッチを、１１ｍｍＨｇで１５０℃ま
でストリッピングする。この濾液は、Ｍｗ＝５２，２６
３、Ｍｎ＝１７，２５４およびＰＤＩ＝３．０３を有す
る。（実施例７）容器に、Ｃ_12-15メタクリル酸エステル３
６９６部（１３．６４当量）、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル１５８４部（７．９９モル）、鉱油（Ｔｏｔａ
ｌ８５Ｎ）１３２０部、および各１００．３部のＴｒｉ
ｇｏｎｏｘ−２１（０．４７モル）およびｔ−ドデカン
チオール（０．５０モル）を充填する。これらの物質を
０．２５時間混合し、次いで、この混合物の１／３を、
撹拌機、添加漏斗付きＮ₂注入口、熱電対および冷却器
を備えた反応器に充填し、残りの２／３を、この添加漏
斗に充填する。これらの反応器内容物を、９．９ｌ／
ｈｒで、約０．４時間にわたって、Ｎ₂下にて、１１０
℃まで加熱し、それにより、１５２℃までの発熱が認め
られ、そして加熱を中止する。約１分間後、温度は１５
１℃になり、この添加漏斗からのこれらのモノマーの添
加を、６０ｍｌ／分で開始する。約０．５時間後、こ
の温度は１１０℃になり、加熱を開始して、１０８〜１
１３℃で維持する。１．６時間後、添加を完了し、次い
で、加熱を２時間継続して、それから、赤外スペクトル
により、この重合が完結していないことが明らかとな
る。追加のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１（２部）を添加し、
加熱を２時間継続し、それから、赤外スペクトルによ
り、この重合が完結したことが明らかとなる。このバッ
チを、１５０℃および１２ｍｍＨｇまでストリッピ
ングし、布パッドを用いたブフナー漏斗により、濾過助
剤で濾過する。この濾液は、Ｍｗ＝４７，９９７、Ｍｎ
＝１６，７２８およびＰＤＩ＝２．８７を有する。（実施例８）各９０部のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１（０．
４３モル）およびｔ−ドデカンチオール（０．４４モ
ル）を使用したこと以外は、実施例７の方法に従う。こ
の発熱は、１５０℃までであり、この反応温度は、１０
９〜１１６℃であり、モノマー添加の３時間後に完結
し、追加のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１（３部）を添加し、
それから、０．５時間後、さらに加熱して、赤外スペク
トルにより、この重合が完結したことが明らかとなる。
この濾液は、Ｍｗ＝５１，２００、Ｍｎ＝１７，２９５
およびＰＤＩ＝２．９６を有する。（実施例９）各７９．２部のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１
（０．３６７モル）およびｔ−ドデカンチオール（０．
３９２モル）を使用したこと以外は、実施例７の方法に
従う。この発熱は、１５１℃までであり、この反応温度
は、１０８〜１１３℃であり、モノマー添加の３．５時
間後に完結し、赤外スペクトルにより、この重合が完結
したことが明らかとなる。この濾液は、Ｍｗ＝５６，０
４４、Ｍｎ＝１９，１５７およびＰＤＩ＝２．９２を有
する。（実施例１０）添加完了の２．６時間後、追加のＴｒｉ
ｇｏｎｏｘ−２１（２部）を添加したこと以外は、実施
例９の方法に従い、さらに２時間加熱した後、赤外スペ
クトルにより、この重合が完結したことが明らかとな
る。この濾液は、Ｍｗ＝５５，９８７、Ｍｎ＝１８，６
３５およびＰＤＩ＝３．００を有する。（実施例１１）容器に、Ｃ_12-15メタクリル酸エステル
２７２．８部、メタクリル酸２−エチルヘキシル１２０
部、鉱油（Ｔｏｔａｌ８５Ｎ）１００部、および各
７．６部のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１およびｔ−ドデシル
メルカプタンを充填する。これらの物質を０．２５時間
混合し、次いで、この混合物の約１／３およびジメチル
アミノプロピルメタクリルアミド７．２部を、撹拌機、
熱電対、添加漏斗付きＮ₂注入口および冷却器を備えた
反応器に充填する。この混合物の残りの２／３を、この
添加漏斗に入れる。このフラスコ中の混合物を、Ｎ₂下
にて、０．２時間にわたって、１１０℃まで加熱し、そ
れにより、１４４℃までの温度上昇を伴う発熱が確認さ
れる。約０．１時間後、この温度は１４０℃になり、こ
の添加漏斗からのこの混合物の添加を、４．４ｍｌ／
分で開始する。０．２時間以内に、この温度は１１０℃
になる。この添加を１．５時間継続し、温度を１０７〜
１１４℃で維持する。加熱を、約１１０℃で３時間継続
し、追加のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１（０．４部）を添加
し、さらに２．５時間後、約１１０℃で、赤外スペクト
ルにより、この反応が完結したことが明らかとなる。こ
のバッチを、１５０℃および１２ｍｍＨｇまでスト
リッピングし、８５℃まで冷却し、濾過助剤を使用した
ブフナー漏斗により、２回濾過する。この濾液は、Ｍｗ
＝５０，０１８、Ｍｎ＝１４，６１８およびＰＤＩ＝
３．４２を有する。（実施例１２）容器に、Ｃ_12-15メタクリル酸エステル
２７２．８部、メタクリル酸２−エチルヘキシル１２０
部、鉱油（Ｔｏｔａｌ８５Ｎ）１００部、および各５
部のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１およびｔ−ドデシルメルカ
プタンを充填する。これらの物質を０．２５時間混合
し、次いで、この混合物の約１／３およびジメチルアミ
ノプロピルメタクリルアミド７．２部を、撹拌機、熱電
対、添加漏斗付きＮ₂注入口および冷却器を備えた反応
器に充填する。この混合物の残りの２／３を、この添加
漏斗に入れる。このフラスコ中の混合物を、Ｎ₂下に
て、０．２時間にわたって、１１０℃まで加熱し、それ
により、１４１℃までの温度上昇を伴った発熱が確認さ
れる。この発熱が鎮静した後（１分間）、この温度は１
４０℃になり、残りのモノマーの添加を開始し、そして
１．５時間にわたって継続し、温度範囲は、１０８〜１
１２℃である。１０８〜１１０℃で３時間加熱した後、
追加のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１（０．５部）を添加し、
１１０℃での加熱を２時間継続し、次いで、物質を、５
０ｍｍＨｇで１３５℃までストリッピングする。こ
の残留物を、追加のオイル３７．６部と混合する。この
生成物は、Ｍｗ＝５９，２０１、Ｍｎ＝２４，２３２お
よびＰＤＩ＝２．４４を有する。（実施例１３）実施例７の方法に従う。全てのモノマー
の添加後の反応は、２．５時間であり、この時点で、赤
外スペクトルにより、反応が完全には完結していないこ
とが明らかとなる。追加のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１
（２．５部）を添加し、１１０℃で２時間後、赤外スペ
クトルにより、反応が完結したことが明らかとなる。こ
の濾液は、Ｍｗ＝４６，２７１、Ｍｎ＝１４，６８９お
よびＰＤＩ＝３．１５を有する。（実施例１４）Ｔｏｔａｌ８５Ｎオイル１３２０部
を、Ｔｏｔａｌ８５Ｎおよび１５０Ｎ鉱油の混合物１
２１９．７部で置き換えたこと以外は、実施例１３の方
法を繰り返す。Ｍｗ＝４１，４９０、Ｍｎ＝１８，７７
０およびＰＤＩ＝２．２１（実施例１５）容器に、Ｃ_12-15メタクリル酸エステル
３６０１部、メタクリル酸２−エチルヘキシル１５８４
部、Ｔｏｔａｌ８５Ｎ（１２８０部）、および各４０
部の１５０Ｎ鉱油、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ２１およびｔ−
ドデシルメルカプタンを充填する。これらの物質を０．
２５時間撹拌し、次いで、この混合物の約１／３および
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド９５部を、撹
拌機、熱電対、添加漏斗付きＮ₂注入口および冷却器を
備えた反応器に充填する。この混合物の残りの２／３
を、この添加漏斗に入れる。このフラスコ中の混合物
を、Ｎ₂下にて、０．４時間にわたって、１１０℃まで
加熱し、それにより、１４９℃までの温度上昇を伴った
発熱が確認される。この発熱が鎮静した後（３分間）、
この温度は１４８℃になり、残りのモノマーの添加を開
始し、そして１．６時間にわたって継続し、温度は、１
１０℃である。発熱ピークの０．６時間後、残りの添加
を、１０８〜１１３℃で行う。１０８〜１１０℃で２．
５時間加熱した後、赤外スペクトルにより、添加が完全
には完結していないことが明らかとなる。追加のＴｒｉ
ｇｏｎｏｘ−２１（２．５部）を添加し、１１０℃での
加熱を２時間継続し、赤外スペクトルにより、反応が完
結したことが明らかとなる。物質を、５０ｍｍＨｇで
１２０℃までストリッピングする。この残留物を、追加
のＴｏｔａｌ８５Ｎ（５０３部）と混合する。この生
成物は、Ｍｗ＝６１，０７４、Ｍｎ＝２７，５２１およ
びＰＤＩ＝２．２２を有する。（実施例１６）容器に、Ｃ_12-15メタクリル酸エステル
３６９６部（１３．６４当量）、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル１５８４部（７．９９モル）、Ｔｏｔａｌ
８５Ｎ（１２８１．５部）、および各３８．５部の１５
０Ｎ鉱油、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ−２１およびｔ−ドデカン
チオールを充填する。これらの物質を０．２５時間混合
し、次いで、この混合物の１／３を、撹拌機、添加漏斗
付きＮ₂注入口、熱電対および冷却器を備えた反応器に
充填する。この混合物の残りの２／３を、この添加漏斗
に充填する。これらの反応器内容物を、Ｎ₂下にて、約
０．４時間にわたって、１１０℃まで加熱し、それによ
り、１５０℃までの発熱が認められ、加熱を中止する。
約２分後、温度は１４９℃となり、この添加漏斗からの
これらのモノマーの添加を、６０ｍｌ／分で開始す
る。約０．５時間後、この温度は１１０℃となり、加熱
を開始して、１０８〜１１３℃で維持する。１．６時間
後、添加が完了し、次いで、加熱を２．５時間継続し、
それから、赤外スペクトルにより、重合が完結していな
いことが明らかとなる。追加のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１
（２．５部）を添加し、加熱を２時間継続し、それか
ら、赤外スペクトルにより、重合が完結したことが明ら
かとなる。このバッチを、Ｔｏｔａｌ８５（３５１．
５部）と混合し、次いで、布パッドを用いたブフナー漏
斗により、濾過する。この濾液は、Ｍｗ＝８６，２９
９、Ｍｎ＝３６，４７３およびＰＤＩ＝２．３７を有す
る。（実施例１７）容器に、Ｃ_12-15（Ｌｉａｌ１２５）
メタクリル酸エステル２８０部（１．０２当量）、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル１２０部（０．６０５モ
ル）、Ｔｏｔａｌ８５Ｎ（１００部）、および各８．
０部のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１（０．０３９モル）およ
びｔ−ドデカンチオール（０．０４モル）を充填する。
これらの物質を０．２５時間撹拌し、次いで、この混合
物の１／３を、撹拌機、添加漏斗付きＮ₂注入口、熱電
対および冷却器を備えた反応器に充填し、この混合物の
残りの２／３を、この添加漏斗に充填する。これらの反
応器内容物を、Ｎ₂下にて、約０．２時間にわたって、
１１０℃まで加熱し、それにより、１４７℃までの発熱
が認められ、加熱を中止する。約４分後、この添加漏斗
からのこれらのモノマーの添加を、４．４ｍｌ／分で
開始する。約０．３時間後、この温度は１１０℃とな
り、加熱を開始して、１０６〜１１１℃で維持する。
１．５時間後、添加が完了し、次いで、加熱を１．６時
間継続する。追加のＴｒｉｇｏｎｏｘ−２１（０．８
部）を添加し、加熱を３時間継続する。この時点で、赤
外スペクトルにより、重合が完結したことが明らかとな
る。このバッチを、１５０℃および２４ｍｍＨｇま
でストリッピングする。その残留物を、濾過助剤で濾過
する。その濾液は、Ｍｗ＝４９，２４５、Ｍｎ＝１５，
９０３およびＰＤＩ＝３．１０を有する。（実施例１８）Ｌｉａｌ１２５からのメタクリル酸エ
ステルを、Ａｌｃｈｅｍ１２５アルコールに由来のも
ので置き換えて、実施例１７の方法を繰り返す。発熱後
の最大温度は１４０℃であり、０．８部に代えて、追加
のＴｒｉｇｏｎｏｘ２１（０．６部）を添加し、１５
０℃および２４ｍｍＨｇまで、ストリッピングを行
う。その濾液は、Ｍｎ＝５３，９３１、Ｍｗ＝１７，３
３５およびＰＤＩ＝３．１１を有する。（潤滑粘性のあるオイル）本発明の潤滑組成物および方
法は、潤滑粘性のあるオイルを使用し、これには、天然
または合成の潤滑油およびそれらの混合物が含まれる。

【０１１６】天然油には、動物油および植物油（例え
ば、ヒマシ油、ラード油）だけでなく、鉱物性の潤滑油
（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイ
プ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテ
ンタイプであって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油ま
たは酸処理された鉱物性潤滑油）が包含される。石炭ま
たは頁岩から誘導される潤滑粘性のあるオイルもまた、
有用である。合成の潤滑油には、以下の炭化水素油およ
びハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油お
よびハロ置換炭化水素油には、例えば、重合されたオレ
フィンおよびインターポリマー化されたオレフィンな
ど、およびそれらの混合物、アルキルベンゼン、ポリフ
ェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル
化されたポリフェニルなど）；アルキル化されたジフェ
ニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフ
ィドおよびそれらの誘導体、それらの類似物および同族
体などがある。

【０１１７】アルキレンオキシド重合体およびインター
ポリマーおよびそれらの誘導体（それらの末端水酸基
が、エステル化、エーテル化などにより修飾されたも
の）は、公知の合成潤滑油の他の有用なクラスを構成す
る。

【０１１８】使用できる合成潤滑油の他の適当なクラス
には、ジ−およびポリカルボン酸のエステル、およびＣ
₅〜Ｃ₂₀モノカルボン酸およびポリオールおよびポリオ
ールエーテルから製造したものが包含される。

【０１１９】他の合成潤滑油には、リン含有酸の液状エ
ステル、重合体テトラヒドロフランなど、シリコンベー
ス油（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリ
アルコキシ−またはポリアリールオキシ−シロキサン油
およびシリケート油）が挙げられる。

【０１２０】未精製油、精製油および再精製油（これ
は、上で開示のタイプの天然油または合成油のいずれか
だけでなく、これらのいずれかの２種またはそれ以上の
混合物）は、本発明の組成物中で用いられ得る。未精製
油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製処理
することなく、直接得られるオイルである。精製油は、
１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段または
それ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未
精製油と類似している。精製油には、溶媒精製油、水素
精製油、水素仕上げ油、水素処理油、および水素分解法
および水素異性化法により得たオイルが挙げられる。

【０１２１】再精製油は、すでに使用された精製油に、
精製油を得るのに用いた工程と類似の工程を適用するこ
とにより、得られる。このような再精製油は、消費され
た添加剤および油の分解生成物を除去するべく指示され
た方法により、しばしばさらに処理される。

【０１２２】上記の潤滑粘性のあるオイルの特定の例
は、Ｃｈａｍｂｅｒｌｉｎ、ＩＩＩの米国特許第４，３
２６，９７２号、ヨーロッパ特許公開第１０７，２８２
号、およびＡ．Ｓｅｑｕｅｒｉａ、Ｊｒ．、Ｌｕｂｒ
ｉｃａｎｔＢａｓｅＯｉｌａｎｄＷａｘＰｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇ、Ｃｈａｐｔｅｒ６、ＭａｒｃｅｌＤ
ｅｃｋｅｒ、Ｉｎｃ．、ＮｅｗＹｏｒｋ（１９９
４）にあり、各文献の内容は、ここに含まれる関連した
開示について、本明細書中で参考として援用されてい
る。

【０１２３】潤滑剤基油の基本的で簡潔な記述は、Ｄ．
Ｖ．Ｂｒｏｃｋの文献、「Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」、４３巻、１８４〜１８５ペ
ージ（１９８７年３月）にあり、この文献の内容は、こ
こに含まれる関連した開示について、本明細書中で参考
として援用されている。（他の添加剤）ここで述べたように、本発明の潤滑油組
成物は、他の成分を含有し得る。このような添加剤の使
用は任意であり、本発明の組成物中でのそれらの存在
は、特定の用途および必要な性能のレベルに依存する。
それゆえ、この他の添加剤は、含有しても除外してもよ
い。この組成物は、ジチオリン酸の亜鉛塩を含有し得
る。ジチオリン酸の亜鉛塩は、しばしば、ジチオリン酸
亜鉛、Ｏ，Ｏ−ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛、お
よび他の通例使用される名称で呼ばれている。これら
は、時には、ＺＤＰの略語で呼ばれる。１種またはそれ
以上のジチオリン酸の亜鉛塩は、極圧性能、耐摩耗性能
および酸化防止性能をさらに与えるために、少量で存在
し得る。

【０１２４】この上で述べたジチオリン酸の亜鉛塩に加
えて、本発明の潤滑油にて、必要に応じて使用され得る
他の添加剤には、例えば、清浄剤、分散剤、粘度改良
剤、酸化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、耐摩耗剤、色
安定化剤および消泡剤が挙げられる。前記分散剤および
粘度改良剤は、本発明の添加剤と併せて、使用できる。

【０１２５】本発明の組成物に含有され得る補助の極圧
剤および腐食防止剤および酸化防止剤は、塩素化脂肪族
炭化水素、有機スルフィドおよびポリスルフィド、亜リ
ン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素を含めたリン含有エ
ステル、リン酸およびそれらの塩、モリブデン化合物な
どにより、例示される。

【０１２６】補助の粘度改良剤（これはまた、時には、
粘度指数改良剤または粘度調整剤と呼ばれる）は、本発
明の組成物に含有され得る。粘度改良剤は、通常、重合
体であり、これらには、ポリイソブテン、ポリメタクリ
ル酸エステル、ジエン重合体、ポリアルキルスチレン、
エステル化スチレン−無水マレイン酸共重合体、アルケ
ニルアレン−共役ジエン共重合体、およびポリオレフィ
ンが含まれる。本発明の粘度改良剤以外の多機能性粘度
改良剤（これはまた、分散剤特性および／または酸化防
止特性を有する）は公知であり、必要に応じて、本発明
の生成物と併せて、使用され得る。このような生成物
は、「発明の背景」で述べた文献を含めた、非常に多く
の文献に記述されている。これらの各文献の内容は、本
明細書中で参考として特に援用されている。

【０１２７】流動点降下剤は、本明細書中に記述の潤滑
油中にしばしば含有される特に有用なタイプの添加剤で
ある。例えば、Ｃ．Ｖ．ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ．
ＫｅｎｎｅｄｙＳｍｉｔｈの「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ
Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ
ＣｏｍｐａｎｙＰｕｂｌｉｓｈｅｒ、Ｃｌｅｖｅｌａ
ｎｄ、Ｏｈｉｏ、１９６７年）の８ページを参照せよ。
本発明の目的上で有用な流動点降下剤、それらの調製方
法およびそれらの用途は、米国特許第２，３８７，５０
１号；第２，０１５，７４８号；第２，６５５，４７９
号；第１，８１５，０２２号；第２，１９１，４９８
号；第２，６６６，７４８号；第２，７２１，８７７
号；第２，７２１，８７８号；および第３，２５０，７
１５号に記述され、その内容は、それらの関連した開示
について、本明細書中で参考として特に援用されてい
る。

【０１２８】安定した泡の形成を低減するかまたは防止
するために用いられる消泡剤には、シリコーンまたは有
機重合体が挙げられる。これらのおよびさらなる消泡組
成物の例は、「ＦｏａｍＣｏｎｔｒｏｌＡｇｅｎｔ
ｓ」（ＨｅｎｒｙＴ．Ｋｅｒｎｅｒ、Ｎｏｙｅｓ
ＤａｔａＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、１９７６年）の１
２５〜１６２ページに記述されている。

【０１２９】清浄剤および分散剤は、灰分生成タイプま
たは無灰タイプであり得る。灰分生成清浄剤は、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カルボ
ン酸、フェノールまたは有機リン含有酸（これは、少な
くとも１個の直接の炭素−リン結合により特徴づけられ
る）との油溶性の中性塩および塩基性塩により、例示さ
れる。

【０１３０】「塩基性塩」との用語は、その金属が、有
機酸基よりも化学量論的に多い量で存在する金属塩を示
すために、用いられる。塩基性塩およびそれらの調製方
法および使用方法は、当業者に周知であり、ここで詳細
に述べる必要はない。

【０１３１】無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成
に依存して、この清浄剤または分散剤が燃焼するとすぐ
に不揮発性残留物（例えば、酸化ホウ素または五酸化リ
ン）を生じ得るという事実にもかかわらず、そう呼ばれ
ている；しかしながら、それは、通常、金属を含有せ
ず、従って、燃焼すると、金属を含有する灰を生じるこ
とはない。多くのタイプの物質が、当該技術分野で公知
であり、それらのいくつかは、本発明の潤滑剤中での使
用に適している。以下に例示する：（１）少なくとも約
３４個の炭素原子（好ましくは、少なくとも約５４個の
炭素原子）を含有するカルボン酸（またはそれらの誘導
体）と、窒素含有化合物（例えば、アミン、フェノール
およびアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、およ
び／または塩基性無機物質）との反応生成物。これらの
「カルボン酸分散剤」の例は、英国特許第１，３０６，
５２９号、および以下を含む多くの米国特許に記述され
ている：３，１６３，６０３３，３８１，０２２３，５４２，６８０３，１８４，４７４３，３９９，１４１３，５６７，６３７３，２１５，７０７３，４１５，７５０３，５７４，１０１３，２１９，６６６３，４３３，７４４３，５７６，７４３３，２１７，３１０３，４４４，１７０３，６３０，９０４３，２７２，７４６３，４４８，０４８３，６３２，５１０３，２８１，３５７３，４４８，０４９３，６３２，５１１３，３０６，９０８３，４５１，９３３３，６９７，４２８３，３１１，５５８３，４５４，６０７３，７２５，４４１３，３１６，１７７３，４６７，６６８４，１９４，８８６３，３４０，２８１３，５０１，４０５４，２３４，４３５３，３４１，５４２３，５２２，１７９４，４９１，５２７３，３４６，４９３３，５４１，０１２５，６９６，０６７３，３５１，５５２３，５４１，６７８５，６９６，０６８ＲＥ２６，４３３（２）比較的高分子量の脂肪族または脂環族ハロゲン化
物と、アミン（好ましくはポリアルキレンポリアミン）
との反応生成物。これらは、「アミン分散剤」として特
徴づけられ得、それらの例は、例えば、以下の米国特許
に記述されている：３，２７５，５５４３，４５４，５５５３，４３８，７５７３，５６５，８０４（３）アルキルフェノール（ここで、このアルキル基
は、少なくとも約３０個の炭素原子を有する）と、アル
デヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特
に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。これ
は、「マンニッヒ分散剤」として特徴づけられ得る。以
下の米国特許に記述の物質は、例示である：３，４１３，３４７３，７２５，４８０３，６９７，５７４３，７２６，８８２３，７２５，２７７（４）カルボン酸アミンまたはマンニッヒ分散剤を、以
下のような試薬で後処理することにより得られる生成
物；尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケト
ン、カルボン酸、炭化水素置換の無水コハク酸、ニトリ
ル、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物な
ど。この種の代表的な物質は、以下の米国特許に記述さ
れている：

【０１３２】

【表１】

【０１３３】（５）油溶性モノマー（例えば、メタクリ
ル酸デシル、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オレ
フィン）と、極性置換基を含有するモノマー（例えば、
アクリル酸アミノアルキルまたはメタクリル酸アミノア
ルキル、アクリルアミドおよびポリ（オキシエチレン）
置換アクリル酸エステル）との重合体および共重合体。
これらは、「重合体分散剤」として特徴づけられ得、そ
れらの例は、以下の米国特許で開示されている：３，３２９，６５８３，６６６，７３０３，４４９，２５０３，６８７，８４９３，５１９，５６５３，７０２，３００上で記した特許の内容は、無灰分散剤の開示について、
本明細書中で参考として援用されている。

【０１３４】上で例示の「他の」添加剤は、それぞれ、
潤滑組成物にて、０．００１重量％程度の少量濃度、通
常、約０．０１重量％〜約２０重量％の範囲の濃度で、
存在し得る。大ていの場合には、それらは、それぞれ、
約０．１重量％から約１０重量％まで、多くの場合、約
５重量％までを占める。

【０１３５】潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘性のある
オイルおよび少量の本発明の組成物を含有する。主要量
とは、５０重量％より多い量を意味する。２個以上の成
分が存在するとき、主要量は、通常、５０重量％より多
い量を構成するが、常に、この組成物の最大部分を占め
る。特に、潤滑油組成物は、１重量％程度に少ない量、
しばしば、約３または４重量％から約４０重量％まで、
しばしば、約３５重量％まで、頻繁には、約２５重量％
までの本発明の生成物を含有できる。ギア潤滑剤組成物
は、頻繁には、約５重量％〜約４０重量％、しばしば、
約３５重量％まで、しばしば、約３０重量％までの本発
明の生成物を含有する。自動変速機油は、典型的には、
約４重量％〜約２０重量％の本発明の生成物を含有す
る。ある実施態様では、潤滑油組成物は、１重量％程度
に少ない量から約１５重量％まで、しばしば、約２重量
％〜約９重量％の本発明の生成物を含有できる。

【０１３６】本明細書中で記述の種々の添加剤は、潤滑
剤に直接添加できる。しかしながら、好ましくは、それ
らは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例え
ば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレ
ン）で希釈して、添加剤濃縮物が形成される。好ましい
添加剤濃縮物は、この上で述べた希釈剤を含有する。

【０１３７】添加剤濃縮物は、通常、約０．１重量％〜
約９０重量％、しばしば、それ以上の本発明の組成物を
含有し、加えて、当該技術分野で公知かこの上で記述し
た１種またはそれ以上の他の添加剤を含有できる。１５
％、２０％、３０％または５０％またはそれ以上の濃度
が、使用できる。これらの添加剤濃縮物が、他の添加剤
を含有するとき、頻繁には、本発明の組成物の量は、約
１０重量％〜約９０重量％の範囲、しばしば、１５〜５
０重量％の範囲、しばしば、約５０重量％である。

【０１３８】本発明の潤滑組成物は、以下の表にて、実
施例により例示される。これらの潤滑組成物は、一定量
の特定の成分を、個々にまたは濃縮物から、潤滑粘性の
あるオイルと配合して、全体で１００重量部とすること
により、調製される。ここで示した量は、重量部であ
り、他に指示がなければ、オイルを含まない基準で存在
する化学物質の量である。それゆえ、例えば、配合物中
にて、５０重量％のオイルを含有する添加剤を１０重量
％で使用すると、５重量％の化学物質を与えることにな
る。上述の実施例の生成物を使用するとき、他に指示が
なければ、それらの量は、希釈剤について調整すること
なく、調製した量と同じである。これらの実施例は、例
示の目的でのみ提供されており、本発明の範囲を限定す
る意図はない。（実施例Ａ〜Ｋ）鉱油ベースストック（Ｅｘｘｏｎ、９
０Ｎｅｕｔｒａｌ）中にて、指示量（重量部）の指定
実施例の生成物を、スチレン−マレイン酸エステル−メ
タクリル酸メチル共重合体０．８部、および添加剤濃縮
物（これは、ジチオリン酸ジ−（メチルアミル）のヒド
ロキシプロピルエステルをＰ₂Ｏ₅と反応させそして分枝
第一級アミンで中和することにより得た生成物２０．３
２部、オレイルアミン５．３８部、オレイルアミド１．
５４部、鉱油１．２８部、カルボン酸重合体消泡剤０．
９２部、硫化イソブチレン６８．１９部、およびヘプチ
ルフェノール、ホルムアルデヒドおよび２，５−ジメル
カプト−１，３，４−チアジアゾールの反応生成物の８
０％ミネラルスピリッツ溶液２．３７部を含有する）
６．５部と混合して、潤滑油組成物１００部を提供する
ことにより、ギア潤滑剤組成物を調製する。

【０１３９】

【表２】

【０１４０】潤滑油組成物Ａ〜Ｋの粘度測定は、以下の
表に示す。１００℃での動粘度は、ＡＳＴＭｐｒｏｃ
ｅｄｕｒｅＤ−４４５（これは、一般に、重力下に
て、一定容量の液体が、検定したガラス製毛細管粘度計
を通って流れる時間を測定することによる、液状石油製
品の動粘度の測定を含む）を用いて測定する。ブルック
フィールド粘度は、ＡＳＴＭｐｒｏｃｅｄｕｒｅＤ
−２９８３（ブルックフィールド粘度計で測定した自動
車用液体潤滑剤の低温粘度の標準試験法）を使用して測
定し、両者は、ＡｎｎｕａｌＢｏｏｋｏｆＡＳＴ
ＭＳｔａｎｄａｒｄｓ、Ｓｅｃｔｉｏｎ５、ＡＳＴ
Ｍ、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰＡ、ＵＳＡに見られ
る。

【０１４１】

【表３】

【０１４２】合成油ベースストック（これは、８４部割
合のポリアルファオレフィン油（１００℃で４センチス
トークス）（Ｅｍｅｒｙ３００４）および１６部割合
のジエステル油（３センチストークス）（Ｅｍｅｒｙ
２９５８）から構成される）中にて、指示量（重量部）
の指定実施例の生成物を、添加剤濃縮物（これは、ジチ
オリン酸ジ−（メチルアミル）のヒドロキシプロピルエ
ステルをＰ₂Ｏ₅と反応させそして分枝第一級アミンで中
和することにより得た生成物１５．５３部、鉱油０．５
７部、マグネシウムオーバーベース化（ＭＲ１４．
７）アルキルベンゼンスルホン酸８．４部、ポリイソブ
テン（Ｍｎ＝約１０００）置換無水コハク酸／エチレン
ポリアミン反応生成物７．１部、グリセロールモノオレ
エート２．９部、亜リン酸トリフェニル３．２部、カル
ボン酸重合体消泡剤０．９６部、硫化イソブチレン４
１．１９部、およびポリイソブテン（Ｍｎ＝約１００
０）置換無水コハク酸／ペンタエリスリトールポリエス
テルの反応生成物であって、さらに、エチレンポリアミ
ンと反応させ、次いで、２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールと反応させたもの５．２部を含
有する）１０部と混合して、潤滑油組成物１００部を提
供することにより、ギア潤滑剤組成物を調製する。

【０１４３】

【表４】

【０１４４】潤滑油組成物Ｌ〜Ｖの粘度測定は、以下の
表に示す。方法は、実施例Ａ〜Ｋと同じである。

【０１４５】

【表５】

【０１４６】潤滑組成物は、しばしば、その重合体のせ
ん断を起こし得る状態に晒され、その結果、粘度改良特
性が低下する。従って、重合体含有ブレンドのせん断安
定性は、しばしば、重要となる。高せん断応力条件下に
て、せん断に対する組成物の耐性を測定するには、いく
つかの試験が利用できる。

【０１４７】１つの有用な試験には、ＫＲＬＴａｐｅ
ｒｅｄＢｅａｒｉｎｇＳｈｅａｒＴｅｓｔがあ
る。これは、「ＶｉｓｃｏｓｉｔｙＳｈｅａｒＳｔ
ａｂｉｌｉｔｙｏｆＴｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎＬ
ｕｂｒｉｃａｎｔｓ」の表題の公開標準試験であり、Ｃ
ＥＣ（６１ＮｅｗＣａｖｅｎｄｉｓｈＳｔｒｅｅ
ｔ、ＬｏｎｄｏｎＷＩＭ８ＡＲ、Ｅｎｇｌａｎｄ）
から入手できるＣＥＣＬ−４５−Ｔ９３に記述されてい
る。同じ試験はまた、ＤＩＮ５１３５０、ｐａｒｔ
６として公開されており、ＤｅｕｔｓｃｈｅｓＩｎ
ｓｔｉｔｕｔｆｒＮｏｒｍｕｎｇ（Ｂｕｒｇｅｒｆｅ
ｎｓｈａｓｅ６、１０００Ｂｅｒｌｉｎ３０、Ｇ
ｅｒｍａｎｙ）から入手できる。これらの参考文献の両
方の内容は、本明細書中で参考として援用されている。
この方法を２０時間使用して、上述の数個の実施例のせ
ん断損失を測定する：

【０１４８】

【表６】

【０１４９】（実施例Ｗ）鉱油ベースストックに、ポリ
イソブテン（Ｍｎ＝約１０００）置換無水コハク酸−ポ
リエチレンポリアミン反応生成物１．５部、亜リン酸ジ
ブチル水素０．１５部、ボロネート化（ｂｏｒｏｎａｔ
ｅｄ）ポリイソブテン（Ｍｎ＝約１０００）置換無水コ
ハク酸−ポリエチレンポリアミン反応生成物０．２５
部、ボロネート化Ｃ₁₆エポキシド０．２部、ジ−（ノニ
ルフェニル）アミン０．６３部、プロピレンオキシド／
ｔ−ドデシルメルカプタン反応生成物０．５部、エトキ
シ化（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ）Ｎ−脂肪プロパンジア
ミン０．０５部、エトキシ化オレイルイミダゾリン０．
１部、スルホレン−デシルアルコール反応生成物０．６
部、トリルトリアゾール０．０３部、カルシウムオーバ
ーベース化（ＭＲ＝約１．２）アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩０．２部、赤色染料０．０２５部、およびシリコ
ーン消泡剤０．０４部を混合して、潤滑剤１００部を調
製することにより、自動変速機流体組成物を調製する。
実施例１の生成物１１．８部を添加して、改良潤滑剤１
００部を調製する。得られた組成物は、４０℃の粘度＝
３４．４７センチストークス、１００℃の粘度＝７．２
５センチストークス、ＶＩ＝１８２、およびブルックフ
ィールド粘度（−４０℃）＝１２，２００センチポアズ
を有する。（実施例Ｘ〜Ｚ）カルシウムオーバーベース化（ＭＲ
１．１）硫化アルキルフェノール１５．１６部、カルシ
ウムオーバーベース化（ＭＲ１６）石油スルホン酸塩
１１．５部、バリウムオーバーベース化（ＭＲ５）脂
肪酸／ヘプチルフェノール６．０５部、スルホレン−デ
シルアルコール反応生成物３．７部、シリコーン消泡剤
０．５部、炭化水素希釈剤２４．６９部、および全体を
１００部にする鉱油を配合することにより、添加剤濃縮
物を調製する。（実施例Ｘ）この添加剤濃縮物８．９７部および鉱油潤
滑油９１．０３部を共に混合することにより、潤滑油組
成物を調製する。この潤滑油８９．１部および実施例１
２の生成物１０．９部を混合することにより、最終潤滑
油組成物を調製する。得られた組成物は、４０℃粘度＝
３９．０３センチストークス、１００℃粘度＝７．８５
センチストークス、ＶＩ＝１７７、およびブルックフィ
ールド粘度（−４０℃）＝１９，４００センチポアズを
有する。（実施例Ｙ）この添加剤濃縮物９．０部、赤色染料２８
０ｐｐｍおよび鉱油潤滑油９１．０部を共に混合する
ことにより、潤滑油組成物を調製する。この潤滑油９０
部および実施例１２の生成物１０部を混合することによ
り、最終潤滑油組成物を調製する。得られた組成物は、
４０℃粘度＝３６．２９センチストークス、１００℃粘
度＝７．５１センチストークス、ＶＩ＝１８１、および
ブルックフィールド粘度（−４０℃）＝１３，４００セ
ンチポアズを有する。（実施例Ｚ）この添加剤濃縮物７．２部、赤色染料２２
０ｐｐｍおよび鉱油潤滑油９２．８部を共に混合する
ことにより、潤滑油組成物を調製する。この潤滑油９
０．１５部および実施例１２の生成物９．８５部を混合
することにより、最終潤滑油組成物を調製する。得られ
た組成物は、４０℃粘度＝３６．９７センチストーク
ス、１００℃粘度＝７．６５センチストークス、ＶＩ＝
１８２、およびブルックフィールド粘度（−４０℃）＝
１２，４００センチポアズを有する。（実施例ＡＡ）ポリイソブテン（Ｍｎ＝約１０００）置
換無水コハク酸−ポリエチレンポリアミン反応生成物１
５．７部、ＣＳ₂後処理ポリイソブテン（Ｍｎ＝約１０
００）置換無水コハク酸−ポリエチレンポリアミン反応
生成物２．２４部、亜リン酸ジブチル水素２．７部、８
５％リン酸０．５部、ボロネート化ポリイソブテン（Ｍ
ｎ＝約１０００）置換無水コハク酸−ポリエチレンポリ
アミン反応生成物４．５部、ボロネート化Ｃ₁₆エポキシ
ド２．７部、ジ−（ノニルフェニル）アミン５．９部、
Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン１．２部、プロピレ
ンオキシド／ｔ−ドデシルメルカプタン反応生成物６．
７部、エトキシ化Ｎ−脂肪プロパンジアミン０．２７
部、亜リン酸脂肪ジアルキル１．１部およびエトキシ化
オレイルイミダゾリン０．５３部、および濃縮物１００
重量部を調製するのに充分な鉱油希釈剤を混合すること
により、添加剤濃縮物を調製する。この添加剤濃縮物
８．５部、赤色染料２５０ｐｐｍおよびオイル９１．
５部を共に混合することにより、自動変速機潤滑油組成
物を調製する。実施例１２の生成物１１．７部、スチレ
ン−マレイン酸エステル流動点降下剤０．８部およびこ
の潤滑油組成物８７．３部を混合することにより、最終
潤滑油組成物を調製する。得られた組成物は、４０℃粘
度＝３５．７６センチストークス、１００℃粘度＝７．
７２センチストークス、ＶＩ＝１９４、およびブルック
フィールド粘度（−４０℃）＝８，５２０センチポアズ
を有する。（実施例ＡＢ〜ＡＥ）Ｍｇオーバーベース化（ＭＲ１
４．７）アルキルベンゼンスルホン酸７．２８部、ポリ
イソブテン（Ｍｎ＝約１０００）置換無水コハク酸−ポ
リエチレンポリアミン反応生成物７．０６部、硫化イソ
ブチレン４１．９部、ポリエチレンポリアミン後処理ポ
リイソブテン（Ｍｎ＝約１０００）置換無水コハク酸−
ペンタエリスリトール反応生成物４．６０部、Ｓ−アル
キル化２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール１．７７部、グリセロールモノオレエート２．９４
部、亜リン酸トリフェニル３．２９部、シリコーン含有
消泡剤およびカルボン酸重合体消泡剤の混合物０．９６
部、ジチオリン酸ジ−（メチルアミル）のヒドロキシプ
ロピルエステルをＰ₂Ｏ₅と反応させそして分枝第一級ア
ミンで中和することにより得た生成物１５．５３部、お
よび濃縮物１００部を製造するのに充分な鉱油希釈剤を
混合することにより、添加剤濃縮物を調製する。スチレ
ン−マレイン酸エステル−メタクリル酸メチル共重合体
の８０％オイル溶液１重量部（ｐｂｗ）、指示量（ｐｂ
ｗ）のこの添加剤濃縮物、実施例６の生成物および以下
の表で示したベースストックを混合することにより、手
動変速機潤滑剤を調製する：

【０１５０】

【表７】

【０１５１】ギアオイル組成物ＡＢ〜ＡＥの粘度測定
は、以下の表に示す。方法は、実施例Ａ〜Ｋと同じであ
る。

【０１５２】

【表８】

【０１５３】上記物質の一部は、最終調合物中で相互作
用し得、その結果、この最終調合物の成分は、最初に添
加したものとは異なる場合があることが知られている。
例えば、金属イオン（例えば、清浄剤のもの）は、他の
分子の他の酸性部位に移動できる。それにより形成され
た生成物は、本発明の組成物をその意図した用途で使用
して形成した生成物を含めて、容易に記述できない場合
がある。それにもかかわらず、このような改良および反
応生成物の全ては、本発明の範囲内に含まれる。本発明
は、上記成分を混合することにより調製した組成物を包
含する。

【０１５４】本発明は、その好ましい実施態様に関連し
て説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細
書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきで
ある。従って、本明細書中に開示の発明は、添付の特許
請求の範囲に入るこれらの変更を含むべく意図されてい
ることが理解されるべきである。

【０１５５】

【発明の効果】本発明によれば、潤滑油組成物の低温粘
性を不適当に高めることなく、せん断に抵抗しつつ、ま
た、高温での粘度損失の程度を低くする粘度改良剤が提
供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ１０Ｎ 30:02 40:08 (71)出願人 591131338 29400 ＬａｋｅｌａｎｄＢｏｕｌｅｖａｒｄ，Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，Ｏｈｉｏ 44092，ＵｎｉｔｅｄＳｔａｔｅｓｏｆＡｍｅｒｉｃａ (72)発明者チャールズピー．ブライアントアメリカ合衆国オハイオ 44123，ユウクリド，イースト 240ティーエイチストリート 675

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】以下の（ａ）および（ｂ）、および必要
に応じて、（ｃ）から誘導した単位を含有する共重合
体：（ａ）そのエステル基中に約９個〜約２５個の炭素原子
を含有するメタクリル酸エステル、および（ｂ）そのエステル基中に７個〜約１２個の炭素原子を
含有するメタクリル酸エステルであって、該エステル基
は、２−（Ｃ_1-4アルキル）置換基を有する、および必
要に応じて、（ｃ）そのエステル基原子中に２個〜約８個の炭素原子
を含有しメタクリル酸エステル（ａ）および（ｂ）とは
異なるメタクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、お
よび窒素含有ビニルモノマーからなる群から選択した少
なくとも１種のモノマー、但し、６０重量％を越えない該エステルは、そのエステ
ル基中に、１１個を越えない炭素原子を含有する。
【請求項２】前記エステル（ａ）が、そのエステル基
中に、約１３個〜約１６個の炭素原子を含有し、そして
前記エステル（ｂ）が、そのエステル基中に、約９個〜
約１２個の炭素原子を含有し、（ｂ）中の該エステル基
は、２−エチル置換基を有し、エステル（ａ）とエステ
ル（ｂ）とのモル比が、約９０：１０〜約６０：４０の
範囲である、請求項１に記載の共重合体。
【請求項３】モノマー（ｃ）から誘導した単位を約
０．２モル％〜約６０モル％で含有する、請求項１に記
載の共重合体。
【請求項４】そのエステル基中に７個より少ない炭素
原子を含有するメタクリル酸エステルから誘導した基を
実質的に含まない、請求項３に記載の共重合体。
【請求項５】約０．２モル％〜約２０モル％の窒素含
有ビニルモノマーを含有する、請求項３に記載の共重合
体。
【請求項６】前記エステル（ｂ）が、メタクリル酸２
−エチルヘキシルであり、そして前記窒素含有ビニルモ
ノマーが、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドお
よびメタクリル酸ジメチルアミノエチルからなる群から
選択される、請求項５に記載の共重合体。
【請求項７】前記エステル（ｂ）が、メタクリル酸２
−エチルヘキシルを含有し、そして（ｃ）が、メタクリ
ル酸低級アルキルを含有する、請求項５に記載の共重合
体。
【請求項８】遊離ラジカル開始剤の存在下にて、必要
に応じて、連鎖移動剤の存在下にて、以下の（ａ）およ
び（ｂ）、および必要に応じて、（ｃ）を反応させるこ
とを包含する方法：（ａ）そのエステル基中に約９個〜約２５個の炭素原子
を含有するメタクリル酸エステル、および（ｂ）そのエステル基中に７個〜約１２個の炭素原子を
含有するメタクリル酸エステルであって、該エステル基
は、２−（Ｃ_1-4アルキル）置換基を有する、および必
要に応じて、（ｃ）そのエステル基中に２個〜約８個の炭素原子を含
有しメタクリル酸エステル（ａ）および（ｂ）とは異な
るメタクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、および
窒素含有ビニルモノマーからなる群から選択した少なく
とも１種のモノマー、但し、６０重量％を越えない該エステルは、そのエステ
ル基中に、１１個を越えない炭素原子を含有する。
【請求項９】前記モノマー（ａ）および（ｂ）、前記
遊離ラジカル開始剤、および使用される場合、前記連鎖
移動剤が配合されて、混合物を調製し、該混合物の約１
０重量％〜約８０重量％が、発熱が認められるまで加熱
され、次いで、反応温度を維持しつつ、約０．２５時間
〜約５時間にわたって、残りの混合物が添加され、必要
に応じて、追加の開始剤が添加され、それにより、該反
応が継続して完結する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】前記モノマーの約０．２モル％〜約６
０モル％が、前記モノマー（ｃ）である、請求項８に記
載の方法。
【請求項１１】前記モノマー（ｂ）が、メタクリル酸
２−エチルヘキシルを含有し、そして前記モノマー
（ｃ）が、メタクリル酸メチルを含有する、請求項１０
に記載の方法。
【請求項１２】前記モノマー（ｂ）が、メタクリル酸
２−エチルヘキシルを含有し、そして前記モノマー
（ｃ）が、窒素含有ビニルモノマーを含有する、請求項
１０に記載の方法。
【請求項１３】前記モノマー（ｃ）が、ジメチルアミ
ノプロピルメタクリルアミドおよびメタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルからなる群から選択した窒素含有ビニル
モノマーを含有する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】前記モノマーが、同時に反応される、
請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】前記モノマー（ｃ）が、前記モノマー
（ａ）と（ｂ）とを反応させることにより調製した前形
成ポリメタクリル酸エステルにグラフト化されている、
請求項１０に記載の方法。
【請求項１６】前記モノマー、前記遊離ラジカル開始
剤、および使用される場合、前記連鎖移動剤が配合され
て、混合物を調製し、該混合物の約１０重量％〜約８０
重量％が、発熱が認められるまで加熱され、次いで、反
応温度を維持しつつ、約０．２５時間〜約５時間にわた
って、残りの混合物が添加され、必要に応じて、追加の
開始剤が添加され、それにより、該反応が継続して完結
する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】前記モノマー（ａ）および（ｂ）、前
記遊離ラジカル開始剤、および使用される場合、前記連
鎖移動剤が配合されて、第一混合物を調製し、該モノマ
ー（ａ）および（ｂ）の第一混合物の約１０重量％〜約
８０重量％が、前記モノマー（ｃ）と配合されて、第二
混合物を調製し、該第二混合物の約２０％〜約１００％
が、発熱が認められるまで加熱され、次いで、反応温度
を維持しつつ、まず、約０．２５時間〜約５時間にわた
って、存在する場合、該第二混合物の残りが添加され、
続いて、０．２５時間〜約５時間にわたって、残りの第
一混合物が添加され、必要に応じて、追加の開始剤が添
加され、それにより、該反応が継続して完結する、請求
項１０に記載の方法。
【請求項１８】前記モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
からのメタクリル酸低級アルキルまたは窒素含有ビニル
モノマーのいずれか、前記遊離ラジカル開始剤、および
使用される場合、前記連鎖移動剤が配合されて、第一混
合物を調製し、該第一混合物の約１０重量％〜約８０重
量％が、残りのモノマー（ｃ）と配合されて、第二混合
物を調製し、該第二混合物の約２０％〜約１００％が、
発熱が認められるまで加熱され、次いで、反応温度を維
持しつつ、まず、約０．２５時間〜約５時間にわたっ
て、存在する場合、該第二混合物の残りが添加され、続
いて、０．２５時間〜約５時間にわたって、残りの第一
混合物が添加され、必要に応じて、追加の開始剤が添加
され、それにより、該反応が継続して完結する、請求項
１０に記載の方法。
【請求項１９】前記モノマー（ａ）、（ｂ）、前記モ
ノマー（ｃ）の約１０％〜約９０％、前記遊離ラジカル
開始剤、および使用される場合、前記連鎖移動剤が配合
されて、第一混合物を調製し、該第一混合物の約１０重
量％〜約８０重量％が、残りのモノマー（ｃ）と配合さ
れて、第二混合物を調製し、該第二混合物の約２０％〜
約１００％が、発熱が認められるまで加熱され、次い
で、反応温度を維持しつつ、まず、約０．２５時間〜約
５時間にわたって、存在する場合、該第二混合物の残り
が添加され、続いて、０．２５時間〜約５時間にわたっ
て、残りの第一混合物が添加され、必要に応じて、追加
の開始剤が添加され、それにより、該反応が継続して完
結する、請求項１０に記載の方法。
【請求項２０】前記モノマー（ｂ）が、メタクリル酸
２−エチルヘキシルを含有し、そして前記モノマー
（ｃ）が、メタクリル酸低級アルキルを含有する、請求
項１０〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】前記モノマー（ｂ）が、メタクリル酸
２−エチルヘキシルを含有し、そして前記モノマー
（ｃ）が、メタクリル酸低級アルキルおよび窒素含有ビ
ニルモノマーを含有する、請求項１０〜１９のいずれか
１項に記載の方法。
【請求項２２】請求項８〜２１のいずれか１項に記載
の方法により調製した生成物。
【請求項２３】通常液状の有機希釈剤、および約２０
重量％〜約９５重量％の請求項１〜７のいずれか１項に
記載の共重合体または請求項２２に記載の生成物を含有
する添加剤濃縮物。
【請求項２４】主要量の潤滑粘性のあるオイル、およ
び少量の請求項１〜７のいずれか１項に記載の共重合体
または請求項２２に記載の生成物を含有する潤滑油組成
物。
【請求項２５】潤滑粘性のあるオイル、および約５重
量％〜約４０重量％の請求項１〜７のいずれか１項に記
載の共重合体または請求項２２に記載の生成物を含有す
るギア潤滑剤組成物。
【請求項２６】潤滑粘性のあるオイル、および約４重
量％〜約２０重量％の請求項１〜７のいずれか１項に記
載の共重合体または請求項２２に記載の生成物を含有す
る自動変速機油。
【請求項２７】前記潤滑油組成物が、手動変速機油で
ある、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２８】前記潤滑油組成物が、油圧作動液であ
る、請求項２４に記載の組成物。